WO2011102107A1 - グラファイトフィルムの製造方法及び巻き替え方法、並びにグラファイト複合フィルム及びグラファイト抜き加工品の製造方法 - Google Patents

グラファイトフィルムの製造方法及び巻き替え方法、並びにグラファイト複合フィルム及びグラファイト抜き加工品の製造方法 Download PDF

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太田 雄介
敬 稲田
真琴 三代
西川 泰司
卓 稲田
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株式会社カネカ
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    • C04B2235/963Surface properties, e.g. surface roughness
    • C04B2235/9638Tolerance; Dimensional accuracy

Definitions

  • the present invention relates to a graphite film, a graphite composite film, and a graphite-extracted product having a low average tear load.
  • graphite film is characterized by weak tear strength.
  • Graphite film is manufactured by graphite film (also called natural graphite sheet) manufactured by the expanded method and polymer pyrolysis method.
  • graphite films also referred to as polymer fired graphite films.
  • Natural graphite sheets usually have a tear strength (average tear load) of about 0.1 N because the degree of regular orientation of the graphite film molecular structure in parallel to the plane direction is not large.
  • the stress in the shear direction is increased because the molecular structure of graphite is regularly aligned parallel to the plane direction as the film design is improved so that the planar performance of the graphite film is improved.
  • the tear strength (average tear load) tends to decrease.
  • the graphite film has a problem that defects in the processing steps increase as the performance of the graphite film increases. In particular, it was a big problem in an extremely fragile graphite film having an average tear load of 0.08 N or less.
  • Patent Document 1 when this technology is applied to a graphite film having an average tear load of 0.08 N or less, as shown in FIG. The polymer-fired graphite film is torn from the end and cannot be bonded.
  • a single-wafer type polymer fired graphite film meaning a polymer fired graphite film produced from each sheet-like raw material polymer film. Polymer fired produced from a long roll material polymer film It is used to distinguish from a graphite film.
  • Patent Document 2 a method of reinforcing a sheet having an adhesive material by laminating with a laminator, but this technique has an average tear load of 0.08 N or less. When it is applied to a graphite film having a length of 1000 mm or more, the polymer-fired graphite film is torn from the end as shown in FIG. I can't.
  • An object of the present invention is to process a graphite film exhibiting such an extremely low average tear load with less difficulty in the processing step.
  • the present invention is a method for unwinding a graphite film having the following characteristics 1) and 2) wound around a roll and winding it with another roll.
  • An average tear load in a trouser tear test according to JIS K7128 is 0.08 N or less
  • a sag in a film winding property evaluation according to JIS C2151 is 5 mm to 80 mm (claim 1).
  • the present invention is characterized in that the a value obtained by subtracting (sag at the 30 mm point from the end in the TD direction) from (sag at the end in the TD direction) of the graphite film is 5 mm or more and 50 mm or less.
  • the present invention relates to a method for rewinding the graphite film according to claim 1 (claim 2).
  • the present invention includes a step of slitting the graphite film using a slit blade before unwinding the graphite film having the characteristics 1) and 2) described below wound around a roll and winding it with another roll.
  • a method for producing a graphite film characterized in that 1) An average tear load in a trouser tear test according to JIS K7128 is 0.08 N or less, and 2) A sag in a rollability evaluation of a film according to JIS C2151 is 5 mm to 80 mm (Claim 4).
  • the present invention is characterized in that the a value obtained by subtracting (sag at the 30 mm point from the end in the TD direction) from (sag at the end in the TD direction) of the graphite film is 5 mm or more and 50 mm or less.
  • the present invention relates to a method for producing a graphite film according to claim 4 (claim 5).
  • the present invention is a graphite film manufactured through a carbonization step in which the graphite film is heat-treated in a state where a polymer film is wound around a core, and the core and the core are accommodated in the carbonization step.
  • the present invention is a graphite film manufactured through a carbonization process in which the graphite film is heat-treated in a state where a polymer film is wound around a core, and an inert gas is introduced into at least a part of the carbonization process.
  • the present invention provides a graphite film obtained by a method for producing a graphite film having a graphitization step in which the graphite film is heat-treated at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where a heat-treated film made of a carbonized polymer film is wound around a core.
  • the present invention includes a step of unwinding a graphite film having the following characteristics 1) and 2) wound around a roll and compressing the graphite film before being wound by another roll.
  • a method for producing a graphite film 1) An average tear load in a trouser tear test according to JIS K7128 is 0.08 N or less, and 2) A sag in a rollability evaluation of a film according to JIS C2151 is 5 mm to 80 mm (claim 10).
  • the present invention is characterized in that the a value obtained by subtracting (sag at the 30 mm point from the end in the TD direction) from (sag at the end in the TD direction) of the graphite film is 5 mm or more and 50 mm or less.
  • the present invention relates to a method for producing a graphite film according to claim 10 (claim 11).
  • the present invention relates to the method for producing a graphite film according to any one of claims 10 to 12, wherein the width of the graphite film is 200 mm or more (claim 13).
  • the present invention is a graphite film manufactured through a carbonization step in which the graphite film is heat-treated in a state where a polymer film is wound around a core, and the core and the core are accommodated in the carbonization step.
  • a method for producing a graphite film according to any one of claims 10 to 13 (claim 14), comprising a container constituted by an outer cylinder that is configured to be breathable.
  • the present invention is a graphite film manufactured through a carbonization process in which the graphite film is heat-treated in a state where a polymer film is wound around a core, and an inert gas is introduced into at least a part of the carbonization process.
  • the present invention provides a graphite film obtained by a method for producing a graphite film having a graphitization step in which the graphite film is heat-treated at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where a heat-treated film made of a carbonized polymer film is wound around a core. 14.
  • the present invention includes a step of unwinding a graphite film having the following characteristics 1) and 2) wound around a roll and laminating the graphite film before winding it with another roll.
  • a method for producing a graphite composite film 1) An average tear load in a trouser tear test according to JIS K7128 is 0.08 N or less, and 2) A sag in a rollability evaluation of a film according to JIS C2151 is 5 mm to 80 mm (claim 17).
  • the present invention is characterized in that the a value obtained by subtracting (sag at the 30 mm point from the end in the TD direction) from (sag at the end in the TD direction) of the graphite film is 5 mm or more and 50 mm or less.
  • the present invention relates to a method for producing a graphite composite film according to claim 17 (claim 18).
  • the present invention relates to the method for producing a graphite composite film according to any one of claims 17 to 19, wherein the width of the graphite film is 200 mm or more (claim 20).
  • the present invention is characterized in that the angle b formed by the point where the graphite film starts to contact the first roll, the midpoint of the first roll, and the contact point of the first roll / second roll is 5 degrees or more.
  • the present invention relates to a method for producing a graphite composite film according to claim 20 (claim 21).
  • the present invention is characterized in that the graphite composite film is manufactured by laminating a graphite film and a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer, and the thickness of the sheet having the adhesive layer or the adhesive layer is 60 ⁇ m or less.
  • the present invention relates to a method for producing a graphite composite film according to any one of claims 17 to 21 (claim 22).
  • the present invention is a method for producing a graphite sheet composite that is continuously supplied between the first roll and the second roll while peeling the separator from the sheet having the adhesive layer or the adhesive layer, and the angle at which the separator is peeled from the sheet
  • the present invention is characterized in that (the length in the TD direction of the sheet having the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer) is 5 mm or more longer than the (length in the TD direction of the graphite film).
  • the present invention relates to a method for producing a graphite composite film according to any one of claims (24).
  • the present invention is a graphite film manufactured through a carbonization step in which the graphite film is heat-treated in a state where a polymer film is wound around a core, and the core and the core are accommodated in the carbonization step.
  • the present invention is a graphite film manufactured through a carbonization process in which the graphite film is heat-treated in a state where a polymer film is wound around a core, and an inert gas is introduced into at least a part of the carbonization process.
  • the present invention provides a graphite film obtained by a method for producing a graphite film having a graphitization step in which the graphite film is heat-treated at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where a heat-treated film made of a carbonized polymer film is wound around a core.
  • the present invention relates to a graphite film using a graphite film having the following characteristics 1) and 2) wound around a roll, or a graphite composite film according to any one of claims 17 to 25 wound around a roll.
  • a method for producing a graphite-extracted product comprising a step of punching out the graphite film or the graphite composite film between unwinding and winding with another roll.
  • An average tear load in a trouser tear test according to JIS K7128 is 0.08 N or less
  • a sag in a rollability evaluation of a film according to JIS C2151 is 5 mm to 80 mm (claim 29).
  • the graphite film according to claim 29 has an a value of 5 mm or more and 50 mm or less obtained by subtracting (sag at the 30 mm point from the end in the TD direction) from (sag at the end in the TD direction).
  • the present invention relates to a method for producing a graphite-extracted processed product (claim 30).
  • a method for producing a graphite punched article wherein the graphite film according to any one of claims 29 and 30 has a bending in a rollability evaluation of the film according to JIS C2151 of 10 mm or less. Item 31).
  • the present invention is characterized in that the graphite film according to any one of claims 29 to 31 includes a step of forming a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer on at least one side, and a half-cutting step.
  • the present invention relates to a method for manufacturing a processed product (claim 32).
  • the present invention includes a process of removing graphite, wherein a part of the peripheral edge of the graphite film according to any one of claims 29 to 32 is coated with a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer.
  • the present invention relates to a method for manufacturing a product (claim 33).
  • the present invention provides a graphite film according to any one of claims 29 to 33, wherein the graphite film is produced through a carbonization step in which a heat treatment is performed in a state in which a polymer film is wound around a core.
  • the present invention relates to a method for producing a graphite-extracted product, characterized in that a container comprising the core and an outer cylinder for storing the core is provided, and the container has air permeability (Claim 34).
  • the present invention provides a graphite film according to any one of claims 29 to 33, wherein the graphite film is produced through a carbonization step in which a heat treatment is performed in a state in which a polymer film is wound around a core.
  • the present invention relates to a method for producing a graphite-extracted product, characterized in that the pressure is reduced in the range of ⁇ 0.08 MPa to 0.01 kPa while introducing an inert gas at least in part of the process.
  • the present invention provides a graphitization in which the graphite film according to any one of claims 29 to 33 is subjected to a heat treatment at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where a heat treated film made of a carbonized polymer film is wound around a core.
  • the graphite film used in the graphite composite film according to claim 29 has an a value of 5 mm obtained by subtracting (sag at the end in the TD direction) from (sag at the 30 mm point from the end in the TD direction).
  • the present invention relates to a method for producing a graphite punched product characterized in that it is 50 mm or less (claim 37).
  • the graphite film used in the graphite composite film according to any one of claims 29 and 30 has a bend in a film winding property evaluation according to JIS C2151 of 10 mm or less.
  • This invention relates to a manufacturing method (claim 38).
  • the present invention includes a step of forming a sheet having a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer on at least one side of the graphite film used in the graphite composite film according to any one of claims 29 to 31, and a half-cutting step.
  • the present invention relates to a method for producing a graphite-extracted processed product (claim 39).
  • the present invention includes a step of covering a part of the peripheral edge of the graphite film used in the graphite composite film according to any one of claims 29 to 32 with a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer. This relates to a method for producing a graphite punched product (claim 40).
  • the present invention relates to a graphite film produced through a carbonization step in which the graphite film used in the graphite composite film according to any one of claims 29 to 33 is subjected to a heat treatment in a state where a polymer film is wound around a core.
  • a method for producing a graphite-extracted processed product comprising a container constituted by the core and an outer cylinder for storing the core, wherein the container has air permeability (claim). Item 41).
  • the present invention relates to a graphite film produced through a carbonization step in which the graphite film used in the graphite composite film according to any one of claims 29 to 33 is subjected to a heat treatment in a state where a polymer film is wound around a core. Further, the present invention relates to a method for producing a graphite-extracted product (claim 42), characterized in that at least part of the carbonization step, the pressure is reduced in the range of ⁇ 0.08 MPa to 0.01 kPa while introducing an inert gas.
  • the present invention provides a graphite film used in the graphite composite film according to any one of claims 29 to 33, wherein the heat treatment film comprising a carbonized polymer film is wound around the core at a temperature of 2000 ° C. or higher.
  • This invention relates to a manufacturing method (claim 43).
  • the present invention is a graphite film obtained by performing a heat treatment at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state in which a graphite film used for rewinding is wound so that the first surface of the polymer film is an inner roll.
  • a method for rewinding a graphite film according to any one of claims 1 to 3 (claim 44).
  • the graphite film used for the slit is a graphite film obtained by performing a heat treatment at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where the first surface of the polymer film is wound inward.
  • a method for producing a graphite film according to any one of claims 4 to 9 (claim 45).
  • the graphite film used for compression is a graphite film obtained by performing a heat treatment at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where the first surface of the polymer film is wound inward.
  • the method for producing a graphite film according to any one of claims 10 to 16 (claim 46).
  • the present invention is that the graphite film used for laminating is a graphite film obtained by performing heat treatment at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where the first surface of the polymer film is wound inward.
  • the method for producing a graphite composite film according to any one of claims 17 to 28 (claim 47).
  • the present invention is a graphite film obtained by performing a heat treatment at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where the graphite film used for the punching process is wound so that the first surface of the polymer film is an inner winding.
  • a method for producing a graphite-extracted product according to any one of claims 29 to 36 (claim 48).
  • the present invention was obtained by performing a heat treatment at a temperature of 2000 ° C. or higher in a state where a graphite film used for a graphite composite film used for punching is wound so that the first surface of the polymer film is an inner winding.
  • the present invention provides a graphite film characterized in that an average tear load in a trouser tear test according to JIS K7128 is 0.08 N or less, and a sag in a rollability evaluation of the film according to JIS C2151 is 5 mm to 80 mm. ).
  • the method for rewinding a graphite film of the present invention it is possible to rewind the graphite film without tearing. Moreover, according to the method for rewinding a graphite film of the present invention, the graphite film can be rewinded without causing winding slippage. Moreover, according to the method for producing a graphite film of the present invention, the graphite film can be produced without tearing the graphite film. Moreover, according to the method for producing a graphite film of the present invention, the graphite film can be produced without causing the graphite film to be unwound.
  • the graphite film can be produced without causing the edge defect of the graphite film.
  • production of a wrinkle can be suppressed when bonding together with lamination
  • production of winding deviation can be suppressed when bonding together with lamination
  • production of a tear can be suppressed when bonding together laminated objects, such as a graphite film and an adhesive material layer.
  • production of a tear can be suppressed.
  • production of a dimensional accuracy defect can be suppressed.
  • the schematic diagram of the method of rewinding The schematic diagram of the process to slit. Schematic diagram of single plate continuous press. The schematic diagram of a roll rolling process. The schematic diagram of the process to laminate. The schematic diagram of the process of punching. Schematic diagram of sag measurement described in JIS C2151. The schematic diagram of a value. Schematic diagram of bending measurement described in JIS C2151. The schematic diagram of the supply method to the 1st roll of a graphite film. Explanatory drawing of the angle b which the (contact point of a 1st roll and a graphite film)-(center point of a 1st roll)-(contact of a 1st roll / 2nd roll) makes.
  • the schematic diagram of a two-side-sealed graphite composite product film Schematic diagram of a crown-shaped roll. Graphite-extracted product, part 1 Graphite-free processed part 2 Graphite-free processed part 3 Product form of graphite-extracted processed product.
  • Explanation of measurement points of average tear load and thickness of graphite film. A method in which a long graphite film is continuously supplied to a laminator and laminated continuously. Polymer film warpage. Schematic of center slack and end slack. The curvature of the edge of the graphite film. Schematic of the manufacturing apparatus of a polyimide film. A tear when a graphite film is stretched. The state set up vertically in the graphitization process furnace of the present invention. Collapse of cylindrical shape of graphite film after graphitization process.
  • the present invention rewinds a graphite film that satisfies the following conditions: 1) an average tear load in a trouser tear test according to JIS K7128 is 0.08 N or less, and 2) a sag in a rollability evaluation of a film according to JIS C2151 is 5 mm to 80 mm.
  • the present invention relates to a method, a method for producing a graphite film, a method for producing a graphite composite film using the graphite film, and a method for producing a graphite-extracted product.
  • the graphite film is a film that is very easy to tear with an average tear load of 0.08 N or less in the trouser tear test according to JIS K7128, the sag in the rollability evaluation of the film according to JIS C2151 satisfies the condition of 5 mm to 80 mm Therefore, in each aspect shown below (in the present application, these are collectively referred to as “fifth aspect”), it is possible to suppress problems.
  • the graphite film in the method of rewinding the graphite film of the present invention, for example, as shown in FIG. 1, the graphite film can be unwound from one roll and wound while being wound by the other roll.
  • the film pass line is not limited to the direct winding method as shown in FIG. 1 and may be rewound while being folded back through a free roll or the like.
  • the step of slitting the graphite film is to cut the film into a predetermined width as shown in FIG.
  • the process of compressing the graphite film is to compress the expanded graphite and impart flexibility.
  • a graphite film produced by heat-treating a polymer film has a great effect.
  • Examples of the compression method include a single plate continuous press that continuously presses a single plate against a film while being conveyed as shown in FIG. 3, and roll rolling that compresses through a rotating roll as shown in FIG. Can do.
  • the step of laminating the graphite film is a process of bonding a graphite film and a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer as shown in FIG.
  • a sheet having a graphite film and an adhesive layer or an adhesive layer between the first roll and the second roll, which are arranged in parallel with each other, can be bonded together while being continuously supplied.
  • melts resin can also be mentioned.
  • the step of punching the graphite film or the graphite composite film is, for example, cutting the film into a predetermined shape using a pinnacle mold as shown in FIG. Can do.
  • a single graphite film may be cut out, or a graphite composite film obtained by a laminating process may be punched out.
  • by adjusting the punching depth it is possible to carry out half-cutting by punching leaving only a specific layer of the laminate.
  • the average tear load in the trouser tear test according to JIS K7128 of the graphite film of the present invention is 0.08 N or less.
  • the average tear load tends to be 0.08 N or less because graphite crystallites are highly oriented in the film surface direction.
  • the average tear load of the graphite film of the present invention is 0.08 N or less, further 0.05 N or less, and particularly 0.03 N or less, the sag in the rollability evaluation of the film according to JIS C2151 is 5 mm or more and 80 mm or less, By satisfying the above condition, it is possible to suppress problems in the five aspects.
  • the film having “sag” of the film described in JIS C2151 means that when the film is pulled, a part of the film sags below the normal film height within that range.
  • a film having a certain length is rewound and placed on two parallel bars separated by 1500 mm in a perpendicular direction as shown in FIG. 7, and the deviation from a uniform catenary line is measured at the center.
  • tension is uniformly applied in the MD direction of the film, if the film is slack, it is difficult to apply force to the slack portion. That is, if there is a sag at the end of the film, it is difficult to apply a force to the sag, so that tearing can be suppressed.
  • the sag in the film winding property evaluation according to JIS C2151 of the graphite film of the present invention is 5 mm or more and 80 mm or less.
  • the optimum range of sagging is 5 mm to 80 mm, preferably 20 mm to 70 mm, and more preferably 30 mm to 50 mm. If the sag is 5 mm or more, the stress is dispersed with respect to twisting and tension, so that it is possible to suppress poor tearing. On the other hand, when the sag is 80 mm or less, it is possible to suppress winding failure, wrinkle failure, and dimensional accuracy failure of the graphite punched product. In the present invention, it is possible to further suppress problems such as tearing by controlling the a value and bending of the graphite film within a specific range.
  • the a value obtained by subtracting (sag at 30 mm from the end in the TD direction) from (sag at the end in the TD direction) of the graphite film is 5 mm or more and 50 mm or less. It is preferable from the viewpoint of suppression.
  • FIG. 8 shows a schematic diagram of the a value. Since the film tear failure occurs from the end of the film, the ease of tearing of the film is affected by the value a which is sagging at the end.
  • the a value is more preferably 10 mm or more and 45 mm or less, and further preferably 20 mm or more and 40 mm or less.
  • the stress applied to the end portion is dispersed with respect to twisting and tension, so that the cracking failure in the five modes can be suppressed.
  • the a value is 50 mm or less, it is possible to suppress a winding deviation failure, a bonding wrinkle failure, and a dimensional accuracy failure of a graphite punched product.
  • the bending of the graphite film of the present invention in the film winding property evaluation according to JIS C2151 is 10 mm or less.
  • FIG. 9 shows a schematic diagram of bending.
  • the bending of the graphite film of the present invention is more preferably 5 mm or less, and further preferably 3 mm or less.
  • the stress is dispersed with respect to the twist and the tension, so that the cracking failure in the five modes can be suppressed.
  • the length of the graphite film is the length in the long film direction of the film. Even if the degree of sagging is the same, rewinding becomes easier if the length of the graphite film is shortened. If the length of the graphite film is about 180 mm, the handling is very easy. If the length of the graphite film exceeds 1000 mm, stress concentrates on the film edge, and problems such as tearing of the film tend to occur. In the present invention, even if the graphite film length is 1000 mm or more, which is very difficult to handle, the operation can be performed without tearing by appropriately controlling the slackness, the a value, and the bending.
  • ⁇ Rewind tension> In the method for rewinding a graphite film according to the present invention, there is a relationship between the rewinding tension of the film and the failure of tearing or failure of winding. If the tension is weak, winding misalignment is likely to occur. Therefore, it is necessary to increase the tension. However, increasing the rewinding tension promotes the failure of tearing.
  • the rewinding tension is preferably 3 g / cm or more and 400 g / cm or less, more preferably 10 g / cm or more and 200 g / cm or less, and still more preferably 20 g / cm or more and 80 g / cm or less. When it is 3 g / cm or more and 400 g / cm or less, rewinding can be performed without causing problems such as tearing or winding deviation.
  • the rewinding speed of the graphite film of the present invention is preferably 1 m / min to 50 m / min, more preferably 3 m / min to 30 m / min, still more preferably 5 m / min to 20 m / min. Good.
  • the productivity is improved, and when it is 50 m / min or less, the rewinding can be performed without causing problems such as tearing or winding deviation.
  • the thickness of the graphite film of the present invention is preferably 5 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 20 ⁇ m to 50 ⁇ m. When the thickness is 5 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, rewinding can be performed while suppressing tearing and winding deviation.
  • ⁇ Slit blade> In the graphite film, the crystallites are highly oriented in the film surface direction, and the cutting ability of the film is poor. For this reason, in the slit process in the manufacturing method of the graphite film of this invention, the roll blade which does not burden a film is suitable.
  • a single plate continuous press that continuously presses a single plate against the film while being conveyed, or roll rolling that compresses through a rotating roll can be used.
  • Single plate continuous press can be compressed without generating wrinkles regardless of the flatness of the film, but because the single plate is pressed against the film continuously, the tension applied to the film is not stable, and there is a tendency for poor tearing to occur. is there.
  • tearing and winding deviation can be suppressed by controlling factors such as sagging, a value, and bending.
  • roll rolling since the tension can be kept constant, the film is difficult to tear.
  • the sheet having an adhesive layer or an adhesive layer to be bonded to the graphite film is not particularly limited.
  • the structure of the sheet having an adhesive layer include a film made of an adhesive layer, a film made of an adhesive layer / base material, and an adhesive layer / base material / adhesive layer.
  • an adhesive material such as silicone, acrylic, or synthetic rubber can be used.
  • Base materials include polyimide resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polyester resin, and metal sheets such as aluminum foil and copper foil. Can be used.
  • the film which consists of an adhesive layer As a structure of the sheet
  • a thermosetting resin adhesive such as polyimide or epoxy can be used.
  • a thermoplastic resin that is bonded in a molten state can also be used as the adhesive layer.
  • Base materials include polyimide resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polyester resin, aluminum foil, copper foil and other metal sheets, CFRP (Carbon fiber reinforced material), carbon fiber felt, and other carbon materials can be used.
  • the 1st roll and 2nd roll used in the manufacturing method of the graphite composite film of this invention are rolls for bonding together the sheet
  • the first roll is a roll on the graphite film side
  • the second roll is a roll on the sheet side having an adhesive layer or an adhesive layer.
  • the positional relationship between the first roll and the second roll is not particularly limited, and any of them may be on the upper side.
  • the first roll and the second roll of the present invention may be of a type capable of temperature control.
  • the graphite film supplied between the first roll and the second roll and the material to be bonded are continuously supplied.
  • Examples of the continuous supply method include a method in which a roll of a long sheet is installed on an unwinding roll and is supplied between two rolls while being unwound. It is also possible to supply while controlling the tension by applying torque to the unwinding roll.
  • the graphite film may be supplied while being in contact with the first roll.
  • the rolls will engulf the unevenness of the film and cause wrinkles. To do.
  • supplying a film or the like while being in contact with a roll as indicated by 102 in FIG. 10 it is possible to perform bonding so that unevenness does not occur and wrinkle defects do not occur.
  • the contact start point of the first roll and the graphite film is 114 in FIG. 11, the center point of the first roll is 115, and the contact point of the first roll / second roll is 116. It is important to control b when continuously feeding between the rolls while bringing the graphite film into contact with the first roll.
  • bonding wrinkles can be suppressed by increasing b.
  • b of this invention Preferably it is 5 degree
  • C in the present invention is preferably 5 degrees or more, more preferably 45 degrees or more, and further preferably 90 degrees or more. If it is 5 degree
  • a separator may be attached to the pressure-sensitive adhesive surface or the adhesive surface. Since the force for rewinding the sheet having the pressure-sensitive adhesive material with a separator may be small, it is easy to perform bonding with the graphite film. For example, as shown in FIG. 5, a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer between rolls may be supplied while peeling the separator at an angle of 90 degrees or less with the bar as a starting point for peeling the separator.
  • ⁇ Width of sheet having adhesive layer or adhesive layer> As for the width
  • the sheet having the adhesive layer or the adhesive layer is narrower than the graphite film, it is possible to suppress a problem that the adhesive layer or the adhesive layer sticks to the first roll or the second roll and the sheet is wound.
  • the crown roll has a crown shape as shown in FIG. 13, and has been devised to relieve the float at the center of the roll when pressure is applied.
  • a flat roll for at least one of the rolls.
  • a flat roll is suitable for the first roll in contact with the graphite film. If at least one of the rolls is a flat roll, it is possible to suppress wrinkling at the end. In particular, when the first roll is flat, when the graphite film is supplied between the rolls, the graphite film is easily adhered to the roll, and the generation of wrinkles can be suppressed.
  • a roll having a difference of 50 ⁇ m or more between the center diameter of the roll and a quarter of the diameter from the end is defined as a crown roll, and a roll less than 50 ⁇ m is defined as a flat roll.
  • the difference between the diameter of the center of the roll of the crown roll used in the present invention and a quarter diameter from the end is 50 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less.
  • the graphite-extracted product of the present invention is formed by sticking a sheet having an adhesive layer or adhesive layer such as a protective tape or double-sided tape to a graphite film, and then extracting it into a desired shape and processing it into a sticker shape. It is a thing.
  • the sticker shown in FIG. 14 is placed on a separator, and the sticker is peeled off from the separator.
  • a separator / double-sided tape is bonded to one side of a graphite film, and a protective tape such as PET tape is further bonded, and then half-cut into a desired shape to obtain a punched product as shown in FIG. .
  • the order of laminating the double-sided tape and the PET tape may be reversed.
  • half-cut refers to cutting a laminated product to a predetermined layer without punching to the end.
  • the graphite film and a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer are bonded together, or a composite sheet thereof is punched. If it is a long graphite film, it can carry out continuously.
  • a punched product can be obtained by half-cutting into a desired shape. Either order may be sufficient as the order which bonds a double-sided tape and a PET tape. Also, as shown in Fig. 15, double-sided tape is attached to one side of a long graphite film, then half cut into a desired shape, and PET tape is attached, then half cut into a shape larger than the graphite sheet. Processed products can also be obtained. In addition, as shown in FIG.
  • a long graphite film is bonded to a slightly adhesive film, and the graphite sheet is further half-cut into a desired shape to remove an unnecessary graphite sheet, and then a double-sided tape is applied to the surface of the graphite sheet. After sticking together, peel off the slightly adhesive film. Further, after the PET tape is bonded to the double-sided tape side, the punched product as shown in FIG. 16 can be obtained by half-cutting the graphite tape a little larger than the graphite film in such a shape that the adhesive tape remains on the entire outer periphery. Either order may be sufficient as the order which bonds a double-sided tape and a PET tape.
  • a graphite punched product is preferable from the viewpoint of productivity if several rows are processed at the same time to obtain the form shown in FIG.
  • the graphite sheet of the present invention is a graphite film that satisfies the following conditions: 1) Average tear load in trouser tear test according to JIS K7128 is 0.08 N or less, and 2) Sagging in film rollability evaluation according to JIS C2151 is 5 mm or more and 80 mm or less. If so, it may be any of natural graphite sheet produced by acid foaming and roll rolling molding of natural graphite, and pyrolytic graphite produced at a temperature of 2000 ° C. or higher using a polymer film as a raw material.
  • the average tear load of the graphite film of the present invention is 0.08 N or less.
  • a graphite film can be produced.
  • a graphite film capable of stretching (developing) a cylindrical history (winding wrinkle) has been obtained, but an optimal sagging with a higher quality level. No graphite film having an a value or a curve was obtained, and in 5 modes, a very large number of defects such as tearing failure, winding misalignment, bending wrinkle failure, bonding wrinkle failure, and dimensional accuracy failure occurred.
  • FIG. 23 shows three types of graphite films with different sagging.
  • the sag of the film 231 in FIG. 23 is 10 mm
  • the sag of the 232 film is 40 mm
  • the sag of the 233 film is 80 mm.
  • a method for controlling the sag of the graphite film of the present invention will be described. As shown in FIG. 24, sagging is caused by the fact that the length of the film in the MD direction is different at several points in the TD direction. The film is longer where it sags (242). That is, the sag of the graphite film of the present invention can be obtained by controlling the length of the film at each point in the TD direction.
  • the methods for controlling the slack are listed below.
  • FIG. 25 shows the relationship between the heat treatment temperature and the shrinkage and expansion of the polyimide film.
  • the film shrinks and expands. This is because shrinkage and expansion change the molecular structure in the process of changing to a carbonized film or a graphite film.
  • the film shrinks to 80% by around 600 ° C. If such characteristics are utilized, the size of the film can be adjusted according to the heat treatment conditions, and the sag can be controlled.
  • Temperature rise rate control The amount of sag can be controlled by optimizing the temperature rise rate. For example, if the rate of temperature increase is slowed, the temperature of the entire film rises in a uniform manner, so that the degree of progress of graphitization of the entire film becomes uniform and the sag can be reduced.
  • Decomposition gas is generated in the process of graphitizing the polymer film. This decomposition gas tends to escape in a direction parallel to the film surface if a polymer film is wound around the cylindrical core during heat treatment. At that time, since the gas pressure received at the end of the film is very large, the end of the film is stretched. As a result, the end portion of the obtained graphite film tends to be slack. In this way, the amount of slack can be controlled by adjusting the pressure (gas pressure) of the generated cracked gas.
  • a vent can be provided in the container, and a flow can be created so that the decomposition gas is directed toward the smooth end.
  • a flow can be created so that the decomposition gas is directed toward the smooth end.
  • the pressure is reduced in a range of ⁇ 0.08 MPa to 0.01 kPa so that an inert gas such as N 2 or Ar is introduced and the gas is easily discharged from the gas outlet.
  • an inert gas such as N 2 or Ar
  • a graphite film As an example of correcting a graphite film, there is a method using a difference in linear expansion between a graphite core and a graphite film. Specifically, a graphite film is tightly wound around a graphite cylindrical core and heat-treated to 2600 ° C. or higher. Since the graphite core extends more than the graphite film at 2600 ° C. or higher, the graphite film is clamped to the core and corrected to a flatter state. The degree of sagging of the film can be corrected by adjusting the degree of tightening to the cylindrical core or adjusting the maximum heat treatment temperature.
  • Polyimide film As a polymer film used as a raw material for a polymer fired graphite film, (1) it is easy to obtain a graphite film having good crystallinity and good thermal diffusibility by easily proceeding carbonization and graphitization of the film. (2) Polyimide films are preferred because various raw material monomers can be selected and those having various structures and properties can be obtained by easy molecular design. A polyimide film obtained by using a chemical cure method in which polyamic acid as a precursor is converted into an imide by using a dehydrating agent and amines in combination is more preferable.
  • the first surface of the polymer film may be either an inner winding or an outer winding, but the graphite film is so that the first surface of the polymer film is the inner winding. It is more preferable that heat treatment is performed at a temperature of 2000 ° C. or higher in a wound state (hereinafter also referred to as a scroll). By winding so that the 1st surface of a polymer film may become the inner side of a roll, the collapse of the cylindrical shape after heat processing and the crack defect at the time of rewinding a film can be suppressed.
  • the polymer film used in the present invention is preferably warped.
  • the warpage can be confirmed by a sag measurement in film winding property evaluation according to JIS C2151. Details are described in the Examples section.
  • the direction of warping can be understood by checking the film edge as indicated by 301 and 302 in FIG. 301 is warped on the upper surface side, and 302 is warped on the lower surface side.
  • the amount of warpage of the polymer film can be measured by a sag measurement in the film winding property evaluation according to JIS C2151.
  • a test piece having a width of 100 mm (TD direction) and a length of 3000 mm (MD direction) is used. Details are described in the Examples section.
  • the amount of warpage of the polymer film used in the present invention is 0.5 mm to 16 mm, preferably 1.0 mm to 16 mm, more preferably 1.5 mm to 10 mm, and still more preferably 2 mm to 8 mm. If it is 0.5 mm or more and 16 mm or less, the cylindrical shape of the graphite film after firing does not collapse by heat treatment in a state where the first surface is wound inwardly, and tearing from the end portion even when stretched There can be obtained a graphite film which is small and does not cause cracking failure even if it is rolled up.
  • the second surface refers to the surface on the side where the film warps as shown in FIG.
  • the surface opposite to the second surface is defined as the first surface.
  • the method for producing a graphite film used in the present invention is a method for producing a graphite film by heat-treating a polymer film, and may include 1) a preparation step, 2) a carbonization step, and 3) a graphitization step.
  • a polymer film such as a polyimide film is cut into a sheet shape and held between plates or sheets in a square jig, or a long polymer film is wound around an inner jig.
  • the jig used at this time is preferably a heat-resistant tool such as a graphite material.
  • the inner core around which the polymer film is wound is preferably cylindrical.
  • the method for producing a graphite film according to the present invention is characterized in that the first surface of the polymer film is heat-treated in a state of being wound inwardly. Therefore, if it prepares so that the 1st surface of a polymer film may become an internal winding in the step of a preparation process, it can manufacture, without performing rewinding etc. in a carbonization process and a graphitization process.
  • the carbonization step is a step of preheating the polymer film held on the jig to a temperature of at least about 800 ° C., and is a step of thermally decomposing the polymer film to obtain a carbonized film.
  • the obtained carbonized film weighs about 60% of the polymer film and is a glassy film.
  • the graphitization step is a step of graphitizing by heating a carbonized film or a polymer film prepared in the carbonization step at a temperature of 2000 ° C. or higher.
  • the maximum graphitization temperature is 2000 ° C. or higher, preferably 2700 ° C. or higher, more preferably 2800 ° C. or higher, still more preferably 2900 ° C. or higher.
  • graphitization proceeds and the film can be converted into a high-quality graphite film which is difficult to tear.
  • the continuous body of the polymer film may be conveyed while being rolled, and may be continuously carbonized by passing through the furnace in the middle.
  • the graphitization can be performed as it is by winding so that the first surface of the original polymer film is an inner winding.
  • the carbonized film is the inner surface of the polymer film.
  • the graphitization may be carried out by rewinding as described above. Further, the carbonization step and the graphitization step may be performed continuously, or the carbonization step may be terminated, and then only the graphitization step may be performed alone.
  • the step of sorting according to the present invention is a step of sorting and preparing the surface so that the surface that was the first surface of the polymer film is wound inside the scroll in the graphitization step.
  • the polymer film stage and the carbonized film stage are not limited.
  • ⁇ Method for forming polyimide film The collapse of the shape after firing of the graphite film, the cracking failure that occurs when the cylindrical shape is stretched, and the cracking failure that occurs during the rewinding operation are affected by the warping of the polyimide film that is the raw material. This warp of the polyimide film occurs in the film forming process.
  • the manufacturing equipment for imidizing the polyimide precursor and finally making it a polyimide film product is largely divided into a drum chamber or belt chamber having a heating means for casting and chemical curing, and a tenter chamber for performing thermal curing. Divided.
  • FIG. 33 One example of the production process of the polyimide film according to the present invention is shown in FIG. 33.
  • a polyimide precursor mixed by a mixer is extruded into a film shape by a T-die 3312, and reaction hardening is performed.
  • a film-like polyimide precursor extruded from a T-die is formed into a film on an endless belt or casting drum 3314.
  • the precursor formed in the form of a film is imidized by being heated by a heating means while being moved by the rotation of a belt or a drum.
  • products generated by the reaction mainly combustible volatile components such as acetic acid and organic solvents evaporate.
  • the temperature conditions in the belt chamber are exemplified.
  • the belt 1 chamber is 100 ° C.
  • the belt 2 chamber 120 ° C., the belt 3 chamber 130 ° C., and the cooling pulley 3326 are self-supporting to the cast film according to the temperature conditions such as 80 ° C. Sex is imparted.
  • the temperature condition of the belt chamber, the temperature condition of the cooling pulley, and the rotation speed of the belt influence the warpage of the polyimide film.
  • the film becomes a gel film having self-supporting properties and is peeled off from the endless belt.
  • the gel film 3316 is fixed at the end and is heated in the tenter chamber 3318.
  • the tenter chamber 3318 is composed of a heating furnace 3320 and a slow cooling furnace 3322.
  • the film moves in the tenter chamber by moving a pin sheet having a film fixed with pins by rotational driving of a pin conveyor.
  • the gel film is further imidized by gradually heating in a heating furnace 3320 that performs thermal curing.
  • the temperature in the heating furnace 3320 is gradually raised to complete imidization to polyimide.
  • the temperature of the heat treatment varies depending on the initial set temperature, the film thickness, the type of organic solvent used for the reaction of the polyimide precursor, and the like.
  • the initial set temperature is preferably 200 ° C. to 250 ° C. for a film having a final film thickness of 25 ⁇ m, and 150 ° C. to 200 ° C. for a film having a final film thickness of 125 ⁇ m.
  • the gel film is effectively dried and the imidization reaction proceeds at the same time.
  • a maximum temperature 500 ° C. or more and 630 ° C. or less. More preferably, a range of 540 ° C. or higher and 580 ° C. or lower is preferable.
  • the temperature gradient reaching the maximum temperature is not particularly limited as long as the heat treatment is performed in the above temperature range.
  • the heat treatment time is several seconds to several tens of minutes, preferably 1 minute to 5 minutes, and is appropriately set in relation to the heat treatment temperature.
  • the temperature gradient is set according to the state of the film such as the film thickness and the degree of drying, and is not particularly limited. Specifically, in the case of a film having a film thickness of 25 ⁇ m, it is 30 seconds at a temperature range of 200 ° C. to 250 ° C., 30 seconds at a temperature range of 300 ° C. to 350 ° C., and 400 ° C. to 450 ° C. 30 seconds in the following temperature range, and 60 seconds in the temperature range from 500 ° C. to 580 ° C. In the heat curing step in the heating furnace 3320, the completely imidized polyimide film is gradually cooled in the cooling furnace 3322.
  • the surface on which the gel film is in contact with the endless belt is referred to as a belt surface, and the opposite surface is referred to as an air surface.
  • the belt surface is the first surface.
  • the graphite film may be abbreviated as GS.
  • GS Graphite film 1-20> ⁇ Graphite film 1 (GS1)
  • a Kaneka polyimide film (Apical AV) having a thickness of 50 ⁇ m, a width of 500 mm, and a length of 50 m is wound around a cylindrical graphite core having an outer diameter of 100 mm and a length of 600 mm as shown in FIG. Covered.
  • the container has several holes, such as 264, for providing air permeability. This container was set sideways in the electric furnace.
  • the pressure was reduced at ⁇ 0.05 MPa from the furnace outlet while introducing nitrogen at 5 l / min.
  • Carbonization was performed under a temperature rising condition of 2 ° C./min up to 1400 ° C.
  • the obtained roll-shaped carbonized film was set on an inner core with an outer diameter of 100 mm as shown in FIG. 27, and this container was set sideways in a graphitization furnace (the inner core was floated by a support). State)
  • Graphitization was performed at a temperature rising condition of 5 ° C./min up to 2900 ° C. Further, the obtained graphite film was rewound around a cylindrical core of ⁇ 100 and again heated to 2900 ° C., and a second graphitization treatment was performed.
  • ⁇ Graphite film 2 (GS2) GS2 was prepared in the same manner as GS1 except that the degree of rewinding was adjusted and the a value was adjusted to 2 mm.
  • ⁇ Graphite film 3 (GS3) GS3 was prepared in the same manner as GS1, except that the degree of rewinding was adjusted and the slack was adjusted to 20 mm and the a value was set to 10 mm.
  • ⁇ Graphite film 4 (GS4) GS4 was prepared in the same manner as GS1, except that the degree of rewinding was adjusted and the slack was set to 40 mm and the a value was set to 30 mm.
  • ⁇ Graphite film 5 (GS5) GS5 was prepared in the same manner as GS1, except that the degree of rewinding was adjusted, and the slack was 40 mm, the a value was 30 mm, and the average tear load was 0.05 N.
  • ⁇ Graphite film 6 (GS6) was prepared in the same manner as GS1, except that the degree of rewinding was adjusted and the slack was adjusted to 40 mm and the a value was set to 2 mm.
  • GS7 ⁇ Graphite film 7 (GS7) was prepared in the same manner as GS1, except that the degree of rewinding was adjusted and the slack was adjusted to 70 mm and the a value was set to 50 mm.
  • ⁇ Graphite film 8 (GS8) GS8 was prepared in the same manner as GS1, except that the degree of rewinding was adjusted and the slack was adjusted to 70 mm and the a value was set to 60 mm.
  • GS9 ⁇ Graphite film 9 (GS9) GS1 except that Kaneka's polyimide film (Apical AV) with a thickness of 75 ⁇ m was used as a raw material, the degree of rewinding was adjusted, and the slack was 40 mm, the a value was 30 mm, and the thickness was 40 ⁇ m. Similarly, GS9 was prepared.
  • ⁇ Graphite film 10 Same as GS1, except that Kaneka polyimide film (Apical AV) with a width of 275 mm was used as a raw material, the degree of rewinding was adjusted, and the slack was adjusted to 10 mm, the a value was 5 mm, and the width was 250 mm. GS10 was prepared.
  • ⁇ Graphite film 12 (GS12) GS12 was prepared in the same manner as GS12 except that the degree of rewinding was adjusted and the curve was adjusted to be 5 mm.
  • GS13 ⁇ Graphite film 13 (GS13) GS13 was prepared in the same manner as GS12 except that the degree of rewinding was adjusted and the bending was adjusted to 10 mm.
  • ⁇ Graphite film 14 (GS14) GS14 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the degree of rewinding was adjusted and the slack was adjusted to 2 mm and the a value was set to 2 mm.
  • ⁇ Graphite film 15 (GS15) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the degree of rewinding was adjusted and the slack was adjusted to 100 mm and the a value was set to 60 mm.
  • ⁇ Graphite film 16 (GS16) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the degree of rewinding was adjusted, and the sag was 40 mm, the a value was 30 mm, and the average tear load was 0.12 N.
  • Graphite film 19 (GS19) was produced in the same manner as the graphite film 18 except that a polyimide film (Kaneka polyimide apical AH) having a length of 30 m, a width of 250 mm, and a thickness of 75 ⁇ m was wound around a cylindrical carbonaceous core having an outer diameter of 250 mm.
  • GS20 ⁇ Graphite film 20 (GS20)
  • a GS20 was prepared in the same manner as the graphite film 18 except that a Kaneka polyimide film (Apical AV) having a thickness of 50 ⁇ m, a width of 500 mm, and a length of 50 m was wound around a cylindrical carbonaceous core having an outer diameter of 250 mm.
  • Rollability is evaluated by “distortion” appearing on the film supplied in roll form.
  • the film appears in the following two forms of distortion that can impair proper winding.
  • method A and method B are defined as methods for measuring bending and sagging. Evaluation of sagging and bending of the graphite film of the present invention is carried out according to method A.
  • a) Mounting base with rolls Two metal rolls that rotate freely and a solid base that supports the two rolls in parallel. Each roll has a diameter of 100 mm ⁇ 10 mm, and the maximum width of the film to be tested is sufficiently placed on the roll.
  • the axes of the two rolls are on the same horizontal plane and are fixed in parallel within 0.1 degrees (ie, within 1.8 mm for a roll length of 1 m) with a spacing of 1500 mm ⁇ 15 mm from each other.
  • the roll shall have a cylindrical shape with a cylindricity of 0.1 mm or less, and the surface shall have a suitable finish (not a polished finish).
  • a device for attaching the film roll to be tested (detachment shaft) is attached to the gantry immediately below one roll (first roll). This device is as follows.
  • the desorption axis on which the film is placed is parallel to the axis of the first roll within 1 degree.
  • the film can be pulled out from the film roll while adjusting the rewinding tension.
  • a weight or spring clamp can be fixed to the film that hangs freely from the second roll (second roll).
  • the weight or spring load is 50 g per 1 cm width of the film and can be adjusted so that tension can be applied as uniformly as possible in the width direction of the film. Alternatively, it may be wound around a tension roll to apply a uniform tension of 50 g per 1 cm width.
  • c) Dimensional measuring instrument An instrument for measuring the distance between the plane between the two rolls and the film descending along a line parallel to the rolls at the center between the two rolls.
  • the instrument used for the measurement is a steel ruler with a length of 1525 mm or more and a steel ruler with a length of 1 mm and a length of 150 mm.
  • a complicated instrument that automatically or semi-automatically indicates the position of the film may be used.
  • Test piece The test piece shall be slowly pulled out from the roll about 2m long with the minimum tension required for unwinding. At this time, the place where the test piece is taken out is near the center of the roll winding. That is, if the winding is 100 m, three test pieces are taken out from around 50 m from the end of winding.
  • test piece is placed in the length direction on two rolls of the apparatus. Tension is applied to the free end of the film. The final position of passing the second roll of film is adjusted so that the film is approximately horizontal in the middle of the two rolls.
  • the sagging value is the median of the three measured values.
  • ⁇ Measurement of a value of graphite film> The a value of the graphite film was also measured after setting the film in the same state as the sag measurement described in JIS C2151. As shown in FIG. 8, the length of the sag from the suspension line at the endmost portion was measured, and then the length of the sag from the suspension line at a point 30 mm from the endmost portion was measured. Then, (sag of 30 mm point from the end) was subtracted from (sag of the end). The same measurement was performed on the left and right, and the average value was taken as one measurement value. The value of the edge sag was measured for three test pieces, and the median value was obtained.
  • test specimens were slowly drawn a new length of about 2 m from the graphite film roll with the minimum tension required to unwind. At this time, the test piece was taken out from the vicinity of the center of the roll. That is, if the winding is 100 m, three test pieces are taken out from around 50 m from the end of winding.
  • FIG. 9 A table whose width is sufficiently larger than the maximum width of the film to be tested, whose length is 1500 mm ⁇ 15 mm, and whose parallelism at both ends is within 0.1 degree (or within 1.8 mm per 1 m of the table width) is used. To do. Use a flat, level surface (pear) with an appropriate material (not polished). When the length of the table is longer than this, two marked lines parallel to the table surface at intervals of 1500 mm ⁇ 15 mm are clearly drawn. The parallelism of the marked line shall be within 0.1 degree (within 1.8 mm per meter length of the marked line).
  • Test piece Take three new test pieces of about 2 m in length from the roll. When removing the specimen, slowly pull it out with the minimum tension necessary to unwind it. At this time, the place where the test piece is taken out is from the vicinity of the center of the roll winding. That is, if the winding is 100 m, three test pieces are taken out from around 50 m from the end of winding.
  • Test procedure Place the test piece in the longitudinal direction on the table as shown in FIG. From one end, apply a soft brush to the film with a light force so that there is as little air left as possible between the table and the film.
  • a straight ruler Place the edge of a straight ruler along one edge of the film so that the deviation from the straight line to the film edge can be observed well.
  • the steel straight ruler is adjusted to match the edge of the film at both ends of the table (or on the marked line). Approximately in the middle between the reference positions, a steel ruler is used to measure the deviation d 1 between the steel straight ruler and the film edge to 1 mm.
  • steps 1) and 2) are performed to prepare three test pieces.
  • the same device as in FIG. 7 is used (a method for confirming the direction of warping).
  • the upper surface is the second surface, 312
  • the lower surface is the second surface.
  • Measurement method of warpage amount When the upper surface is the second surface as indicated by 311 in FIG. 31, the film is turned over, and the second surface is disposed on the lower surface as indicated by 312 for measurement.
  • the slack from the catenary line at the shortest part is measured.
  • the left and right sag is measured and the average value is reported as the amount of warpage of the specimen.
  • the amount of warpage is the median of the three measured values.
  • the area of the graphite film can be evaluated by the product of the value obtained by measuring the width and the length of the film.
  • the total weight of the rolled graphite film is measured and a part (100 mm The area may be calculated based on the ratio of the weight obtained by cutting out ⁇ 100 mm).
  • a thickness gauge (HEIDENHAIN-CERTO) available from HEIDENHAIN Co., Ltd. was used, and the thickness was measured in a constant temperature room at 25 ° C.
  • the measurement points are points 1 to 3 500 mm from the outside of the rolled polymer film and graphite film (film winding start 281), and points 500 mm from the inside of the film (film winding end 282).
  • Three points of points 7 to 9 and points 4 to 6 were measured (point 2 is the midpoint of points 1 and 3 and point 5 is the midpoint of points 2 and 8).
  • the width of the graphite film is the length of the film in the direction perpendicular to the length direction of the film. As shown in FIG. 28, the measurement points are 500 mm from the outside of the roll-shaped graphite film (film winding end 281) and 500 mm from the inside (film winding start 282), in the middle. The average value of three points is defined as the width.
  • the average tear load of the graphite film was measured by a trouser tear test method described in JISK7128. In actual measurement, a test piece of 150 mm ⁇ 50 mm was extracted from 9 points in FIG. A 75 mm cut was made in each sample, and the test was carried out at a test speed of 200 mm / min using an autograph, and the average tear load was measured. The average value of 9 measurements was taken as the measured value.
  • an autograph model number: AG-10TB
  • SIMAZU a 50N load cell
  • the crack failure per 1 m is A if less than 0.05 pieces / m, B if 0.05 pieces / m or more and less than 0.2 / m, C if 0.2 pieces / m or more to less than 1 piece / m, Pieces / m or more and less than 2 pieces / m were designated D, and pieces / m or more were designated E.
  • the bent wrinkles of the graphite film after the compression test were evaluated as follows. Over the entire area of the roll, the number of wrinkles with a length of 5 mm or more was counted and converted as the number of wrinkles per unit length (1 m). The number of wrinkles per 1 m is less than 0.05 / m, A is 0.05 / m or more and less than 0.2 / m, B, 0.2 / m or more and less than 1 / m is C, 1 / m or more and less than 2 / m was D, and 2 / m or more was E.
  • the wrinkle of the graphite composite film after the bonding step as shown in FIG. 22 was evaluated as follows. Over the entire area of the roll, the number of wrinkles having a length of 5 mm or more was counted and converted as the number of wrinkles per unit length (1 m). If the number of wrinkles per meter is less than 0.05 / m, A, B if 0.05 / m or more and less than 0.2 / m, and C if 0.2 / m or more to less than 1 / m. 1 / m or more and less than 2 / m is D, and 2 / m or more is E.
  • the thermal diffusivity in the surface direction of the graphite film used in the tests (1) to (5) is 4 ⁇ 40 mm by using a thermal diffusivity measuring device (“LaserPit” available from ULVAC-RIKO Co., Ltd.) using an optical alternating current method.
  • the sample shape was cut out and measured at 10 Hz in a 20 ° C. atmosphere.
  • a test piece of 150 mm ⁇ 50 mm was extracted from 9 points in FIG.
  • A 6.0 ⁇ 10 ⁇ 4 m 2 / s or more and less than 8.0 ⁇ 10 ⁇ 4 m 2 / s is B, 0.0 ⁇ 10 ⁇ 3 m 2 / s or more and less than 6.0 ⁇ 10 ⁇ 4 m 2 / s is C, 6.0 ⁇ 10 ⁇ 4 m 2 / s or more and less than 3.0 ⁇ 10 ⁇ 4 m 2 / s Was D, and less than 3.0 ⁇ 10 ⁇ 4 m 2 / s was E.
  • Tables 1 to 5 summarize the parameters of the graphite film used in the examples, comparative examples, and reference examples, and the test conditions (1) to (5). In addition, various parameters described in Tables 1 to 5 are shown below, and their meanings are also shown.
  • a (sag at the end) ⁇ (sag at 30 mm from the end)
  • b (contact start point of first roll and graphite film) ⁇ (center of first roll) ⁇ (contact of first roll / second roll)
  • c (second roll and adhesive layer or adhesive layer) Contact start point of sheet having sheet)-(center of second roll)-(angle formed by first roll / second roll contact)
  • Rewinding test [Example 1] As shown in FIG. 1, a rewinding test was performed. More specifically, GS1 wound on a paper tube having a diameter of 3 inches was re-wound to another 3 inch paper tube arranged in parallel. The distance between the paper tubes was 1000 mm. The tension applied in the MD direction of the graphite film was 30 g / cm, and the rewinding speed was 5 m / min. The degree of cracking of the graphite film and the degree of winding slip were evaluated.
  • Example 2 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that the tension applied in the MD direction was changed to 5 g / cm.
  • Example 3 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that the tension applied in the MD direction was changed to 100 g / cm.
  • Example 4 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that the tension applied in the MD direction was changed to 400 g / cm.
  • Example 5 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that the rewinding speed was changed to 20 m / min.
  • Example 6 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS2 was used.
  • Example 7 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS3 was used.
  • Example 8 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS4 was used.
  • Example 9 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 8 except that the tension applied in the MD direction was changed to 5 g / cm.
  • Example 10 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 8 except that the tension applied in the MD direction was changed to 100 g / cm.
  • Example 11 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 8 except that the tension applied in the MD direction was changed to 400 g / cm.
  • Example 12 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 8 except that the rewinding speed was changed to 20 m / min.
  • Example 13 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS5 was used.
  • Example 14 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS6 was used.
  • Example 15 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS7 was used.
  • Example 16 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS8 was used.
  • Example 17 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS9 was used.
  • Example 18 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS10 was used.
  • Example 19 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS11 was used.
  • Example 20 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS12 was used.
  • Example 21 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS13 was used.
  • Example 1 A rewinding test was performed in the same manner as in Example 1 except that GS14 was used.
  • Example 22 A slit test as shown in FIG. 2 was performed. More specifically, the width of the graphite film is halved with a roll cutter while GS1 wound in a paper tube with a diameter of 3 inches is re-wound to another 3 inch paper tube arranged in parallel. It was slit so that The distance between the paper tubes was 1000 mm. The position of the slitting blade was arranged at the center of the paper tube. The tension applied in the MD direction of the graphite film was 30 g / cm, and the rewinding speed was 5 m / min. The degree of cracking of the graphite film, the degree of winding deviation, and the degree of burrs on the edges were evaluated.
  • Example 23 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that a schezer blade was used.
  • Example 24 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS2 was used.
  • Example 25 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS3 was used.
  • Example 26 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS4 was used.
  • Example 27 A slit test was performed in the same manner as in Example 26 except that a schezer blade was used.
  • Example 28 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS5 was used.
  • Example 29 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS6 was used.
  • Example 30 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS7 was used.
  • Example 31 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS8 was used.
  • Example 32 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS11 was used.
  • Example 33 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS12 was used.
  • Example 34 A slit test was performed in the same manner as in Example 22 except that GS13 was used.
  • Example 35 A compression test was performed using a single plate continuous press as shown in FIG. More specifically, more specifically, GS1 wound on a paper tube having a diameter of 3 inches is rolled to another 3 inch paper tube arranged in parallel, and at the middle point, 30 mm The graphite film was continuously pressed using a mold having a width of 500 mm. The number of presses was 60 times / min. The tension applied in the MD direction of the graphite film was 30 g / cm, and the rewinding speed was 1 m / min. The degree of cracking of the graphite film, the degree of winding deviation, and the degree of wrinkle after compression were evaluated.
  • Example 36 A compression test was performed using roll rolling as shown in FIG. More specifically, in more detail, GS1 wound on a paper tube having a diameter of 3 inches is re-rolled to another 3 inch paper tube arranged in parallel, and at the midpoint, A compression test was conducted through a graphite film between a metal rolling roll having a diameter of 300 mm and a resin rolling roll having an outer diameter of 280 mm. The tension applied in the MD direction of the graphite film was 30 g / cm, and the rewinding speed was 1 m / min. The degree of cracking of the graphite film, the degree of winding deviation, and the degree of wrinkle after compression were evaluated.
  • Example 37 A compression test was carried out in the same manner as in Example 36 except that the tension applied in the MD direction of the graphite film was 100 g / cm.
  • Example 38 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS2 was used.
  • Example 39 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS3 was used.
  • Example 40 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS4 was used.
  • Example 41 A compression test was performed in the same manner as in Example 36 except that GS4 was used.
  • Example 42 A compression test was performed in the same manner as in Example 37 except that GS4 was used.
  • Example 43 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS5 was used.
  • Example 44 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS6 was used.
  • Example 45 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS7 was used.
  • Example 46 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS8 was used.
  • Example 47 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS11 was used.
  • Example 48 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS12 was used.
  • Example 49 A compression test was performed in the same manner as in Example 35 except that GS13 was used.
  • Example 50 A laminate test as shown in FIG. 5 was performed. More specifically, b is 120 degrees between a first roll and a second roll having an outer diameter of 50 mm and a length of 635 mm, in which GS1 wound in a paper tube having a diameter of 3 inches is arranged in parallel to each other. Then, it was continuously supplied and bonded to a PET tape having a thickness of 10 ⁇ m and a width of 430 mm. A PET tape with a 633K separator available from Teraoka Seisakusho was used, and the separator was peeled off at an angle of 80 degrees and supplied to the second roll so that c was 120 degrees.
  • the first roll is a flat roll (the difference in diameter between the center and the quarter position in FIG. 13 is 20 ⁇ m or less), and the second roll is a crown roll (the diameter between the center and the quarter position in FIG. 13). Difference of 200 ⁇ m) was used.
  • the tension applied in the MD direction of the graphite film was 30 g / cm, and the rewinding speed was 1 m / min. The degree of tearing of the graphite film and the degree of wrinkling were evaluated.
  • Example 51 A laminate test was conducted in the same manner as in Example 50 except that the tension applied in the MD direction of the graphite film was changed to 100 g / cm.
  • Example 52 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS2 was used.
  • Example 53 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS3 was used.
  • Example 54 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS4 was used.
  • Example 55 A laminate test was conducted in the same manner as in Example 54 except that the tension applied in the MD direction of the graphite film was changed to 5 g / cm.
  • Example 56 A laminate test was conducted in the same manner as in Example 54 except that the tension applied in the MD direction of the graphite film was changed to 100 g / cm.
  • Example 57 A laminate test was performed in the same manner as in Example 54 except that b was changed to 0 degrees.
  • Example 58 A laminate test was carried out in the same manner as in Example 54 except that b was changed to 5 degrees.
  • Example 59 A laminate test was performed in the same manner as in Example 54 except that b was changed to 45 degrees.
  • Example 60 A laminate test was performed in the same manner as in Example 54 except that c was changed to 0 degree.
  • Example 61 A laminate test was carried out in the same manner as in Example 54 except that c was changed to 45 degrees.
  • Example 62 A laminate test was performed in the same manner as in Example 54 except that the first roll was changed to the crown roll.
  • Example 63 A laminate test was conducted in the same manner as in Example 54 except that the first roll was changed to the crown roll and the second roll was changed to the flat roll.
  • Example 64 A laminate test was performed in the same manner as in Example 54 except that a PET tape without a separator was used.
  • Example 65 A laminate test was performed in the same manner as in Example 54 except that the width of the PET tape was 470 mm.
  • Example 66 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS5 was used.
  • Example 67 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS6 was used.
  • Example 68 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS7 was used.
  • Example 69 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS8 was used.
  • Example 70 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS10 was used and the width of the PET tape was 230 mm.
  • Example 71 A laminate test was performed in the same manner as in Example 50 except that GS11 was used and the width of the PET tape was 110 mm.
  • Example 72 A laminate test was conducted in the same manner as in Example 71 except that GS12 was used.
  • Example 73 A laminate test was performed in the same manner as in Example 71 except that GS13 was used.
  • Example 74 About punching test was performed as shown in FIG. More specifically, in more detail, GS1 wound on a paper tube having a diameter of 3 inches is rolled to another 3 inch paper tube arranged in parallel, and at the middle point, 50 mm A graphite film was punched out using a mold in which eight rows of square pinnacle molds were arranged. The number of punches was 100 times / min. The tension applied in the MD direction of the graphite film was 30 g / cm, and the rewinding speed was 6 m / min. The degree of cracking of the graphite film and the dimensional accuracy of the punched product were evaluated.
  • Example 75 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS2 was used.
  • Example 76 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS3 was used.
  • Example 77 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS4 was used.
  • Example 78 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS5 was used.
  • Example 79 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS6 was used.
  • Example 80 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS7 was used.
  • Example 81 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS8 was used.
  • Example 82 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS10 was used and that four rows of pinnacle shapes were arranged.
  • Example 83 A punching test was performed in the same manner as in Example 74 except that GS11 was used and that two rows of pinnacle shapes were arranged.
  • Example 84 A punching test was performed in the same manner as in Example 83 except that GS12 was used.
  • Example 85 A punching test was performed in the same manner as in Example 83 except that GS13 was used.
  • Example 86 One equivalent of pyromellitic dianhydride was dissolved in a DMF (dimethylformamide) solution in which one equivalent of 4,4′-oxydianiline was dissolved to obtain a polyamic acid solution (18.5 wt%).
  • the DMF solution of polyamic acid produced in the polymerization process is mixed with a curing agent (acetic anhydride, isoquinoline) at a constant ratio by a mixer, and continuously from a T die to an endless belt (surface roughness Ra is 10 ⁇ m).
  • the film was cast-coated at a thickness of 600 ⁇ m and dried with hot air while rotating the belt.
  • the temperature conditions of the belt chamber were a belt temperature of 120 ° C. ⁇ 4 minutes and a cooling pulley temperature of 70 ° C.
  • the self-supporting film (gel film) whose residual solvent amount at the belt chamber outlet is about 46% due to the evaporation of the solvent is peeled off from the belt, fixed to the pin frame, and 300 ° C. in the tenter chamber. Heat treatment was performed at ⁇ 580 ° C. for a total of 4 minutes. Thereafter, the temperature was lowered to room temperature in the cooling chamber, and the film was peeled off from the pin and wound up. A polyimide film A having a thickness of 50 ⁇ m was produced. The warp amount of the obtained polyimide film A was 5 mm, the first surface was a belt surface during film formation, and the second surface was an air surface.
  • the surface roughness Ra of the first surface was 43 ⁇ m, and the second surface was 36 ⁇ m.
  • a polyimide film A having a thickness of 50 ⁇ m, a width of 250 mm, and a length of 50 m is wound around a cylindrical graphite inner core having an outer diameter of 100 mm and a length of 300 mm, as shown in FIG.
  • An outer cylinder having an inner diameter of 130 mm was covered.
  • the container has several holes, such as 264, for providing air permeability. This container was set sideways in the electric furnace. Carbonization was performed under a temperature rising condition of 2 ° C./min up to 1400 ° C. Next, the obtained roll-shaped carbonized film was set on an inner core having an outer diameter of 100 mm as shown in FIG.
  • Example 87 It implemented like Example 86 except having wound so that a 2nd surface might become an inner side.
  • Comparative Example 1 since the sag of the graphite film was smaller than 5 mm, the stress was concentrated on the edge of the film, resulting in frequent tearing failures. On the other hand, in Comparative Example 2, although no tearing failure occurred, the sag was larger than 80 mm, and therefore a winding slip failure occurred during winding.
  • Example 1 since the sag of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 80 mm or less, it was difficult to cause poor cracking and winding deviation. In particular, in Example 8, no tearing failure and no winding slip occurred.
  • Example 19 From the comparison of Examples 19 to 20, when the bending of the graphite film was as small as 10, 5 and ⁇ 1 mm, it was difficult to cause poor cracking and winding deviation. In particular, in Example 19, no tearing failure or winding deviation occurred.
  • the sag is 5 mm or more and 80 mm or less, and the a value is By setting the thickness to 5 mm or more and 50 mm or less, rewinding can be performed without causing problems such as tearing or winding deviation.
  • Reference Example 1 and Comparative Example 3 are graphite films that do not have the problem of low tear strength, but have a lower thermal diffusivity than the graphite film of the present invention.
  • winding deviation defects could be suppressed by increasing the rewinding tension to 5, 30, 100, and 400 g / cm. Further, as can be seen from the comparison between Examples 1 to 4 and Examples 8 to 11, as the slackness and the a value are larger, it is possible to suppress the failure of the tear that increases due to the increase in the tension.
  • Examples 1 and 5 and Examples 8 and 12 are compared. As can be seen from the comparison between Examples 1 and 5 and Examples 8 and 12, even if the rewinding speed is increased to 5 and 20 m / min, the larger the value of slackness and a, the more difficult it is to cause a tearing failure or winding slippage failure. It was.
  • Example 22 since the sag of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 80 mm or less, it was difficult to cause poor cracking and winding deviation. In particular, in Example 26, no tearing failure and no winding slip occurred.
  • Example 22 since the a value of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 50 mm or less, it was difficult for cracking failure to occur. In particular, in Example 26, no tear failure occurred.
  • Examples 22 and 24 and Examples 26 and 29 are compared with each other.
  • Example 32 From the comparison of Examples 32 to 34, when the bending of the graphite film was as small as 10, 5 and ⁇ 1 mm, it was difficult to cause poor cracking and winding deviation. In particular, in Example 32, no tearing failure and no winding slip occurred.
  • Examples 22 and 23 and Examples 26 and 27 are compared.
  • the tear failure was reduced and the occurrence of edge burrs was less than when using a scissor blade under the same conditions. This is because when the roll blade is slit, it rotates, so that it is difficult to place a burden on the graphite film.
  • Comparative Example 7 since the sag of the graphite film was smaller than 5 mm, the stress was concentrated on the edge of the film, resulting in frequent cracking failures. On the other hand, in Comparative Example 8, although no tear failure occurred, a winding slip failure occurred because the sag was larger than 80 mm.
  • Example 35, 39, 40, and 45 since the sag of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 80 mm or less, it was difficult to cause poor tearing and winding deviation. In particular, in Example 40, no tearing failure and no winding slip occurred.
  • Example 35, 39, 40, and 45 the a value of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 50 mm or less. In particular, in Example 40, no tear failure occurred.
  • Examples 35 and 38 and Examples 40 and 44 are compared with each other.
  • Example 47 From the comparison of Examples 47 to 49, when the bending of the graphite film was as small as 10, 5 and ⁇ 1 mm, it was difficult to cause poor tearing and winding deviation. In particular, in Example 47, no tearing failure and no winding slip occurred.
  • the sag is 5 mm or more and 80 mm or less, and the a value is By setting the thickness to 5 mm or more and 50 mm or less, the compression step can be performed without causing problems such as tearing or winding deviation.
  • Reference Example 3 and Comparative Example 9 are graphite films that have no problem of low tear strength, but have a lower thermal diffusivity than the graphite film of the present invention.
  • Example 35 and 36 and Examples 40 and 41 are compared.
  • Example 36 since roll rolling was used, it was difficult to place a burden on the graphite film, and compared to Example 35 in which single plate continuous pressing was performed under the same conditions, it was difficult for cracking defects to occur.
  • Example 40 with a large sagging and a value, it was possible to suppress the cracking failure even with the single plate continuous press.
  • Examples 36 and 37 and Examples 41 and 42 are compared.
  • Examples 37 and 42 since the tension was large, the crease wrinkle was improved as compared with Examples 36 and 41 in which other conditions were the same. Since the slackness and the a value are in an appropriate range, no tearing failure occurred even at high tension.
  • Comparative Example 10 since the sag of the graphite film was less than 5 mm, the stress was concentrated on the edge of the film, resulting in frequent cracking failures. On the other hand, in Comparative Example 11, although no tearing failure occurred, the sagging was larger than 80 mm, and thus wrinkles occurred during bonding.
  • Example 50 since the sag of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 80 mm or less, it was difficult to cause poor tearing and bonding wrinkles. In particular, in Example 54, no tearing failure and no sticking wrinkles occurred.
  • the a value of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 50 mm or less.
  • no tear failure occurred at all.
  • Examples 50 and 52 and Examples 54 and 67 are compared.
  • Examples 50 and 54 since the a value was as large as 5 mm or more, it was possible to suppress the cracking failure as compared with Examples 52 and 67 having the same sag.
  • Reference Example 4 and Comparative Example 12 are graphite films that do not have the problem of low tear strength, but have a lower thermal diffusivity than the graphite film of the present invention.
  • Examples 54 and 57 to 59 are compared.
  • Example 59 when b was 0 degree and the graphite film was supplied as it was without being brought into contact with the first roll, a lot of wrinkling was generated.
  • Examples 58, 59, and 54 when b was increased, bonding wrinkles could be suppressed. In particular, when b was set to 45 ° or more, the wrinkles were reduced. This is because the film could be supplied to the bonding point in a state where the unevenness of the graphite film was relaxed by supplying while making contact with the roll.
  • Example 54 ⁇ An angle c formed by (contact point of sheet having second roll and adhesive layer or adhesive layer) ⁇ (center of second roll) ⁇ (contact of first roll / second roll)>
  • Examples 54, 60 and 61 are compared.
  • Example 60 when c was 0 degrees and a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer was supplied as it was without contacting the second roll, a large amount of bonding wrinkles occurred.
  • Examples 60 and 54 when c was increased, bonding wrinkles could be suppressed. This is because a film can be supplied to a bonding point in a state where a sheet having an adhesive layer or an adhesive layer is stretched by being supplied while being brought into contact with a roll.
  • Examples 54 and 64 are compared. When bonding is performed while peeling the separator from the sheet having the adhesive layer or the adhesive layer with the separator as in Example 54, the bonding wrinkle is less than that in the case of using the separatorless sheet of Example 64. I found that there were few.
  • Example 54 ⁇ About the width of the sheet having an adhesive layer or an adhesive layer> Examples 54 and 65 are compared. In Example 54, since the width of the sheet having the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer was narrower than the width of the graphite film to be bonded, the sheets could be bonded stably.
  • Examples 50 and 51 and Examples 54 to 56 are compared.
  • Examples 50 and 51 since the sag was small, when the tension was increased, a tear failure was likely to occur.
  • Examples 54 to 56 since the sag was large to some extent, even when the tension was increased, almost no tear failure occurred.
  • Examples 54, 62, and 63 are compared.
  • bonding wrinkles could be suppressed as compared with the crown-crown of Example 62.
  • the wrinkles were very few, and bonding was possible.
  • About punching test ⁇ Sag of graphite film in the punching process> Examples 74, 76, 77, and 80 and Comparative Examples 13 and 14 are compared.
  • Comparative Example 13 since the sag of the graphite film was less than 5 mm, stress was concentrated on the edge of the film, and many cracking failures occurred. On the other hand, in Comparative Example 14, although no tearing failure occurred, since the slack was larger than 80 mm, the punching accuracy was lowered.
  • Example 74, 76, 77, and 80 the sag of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 80 mm or less.
  • Example 77 no cracking failure and dimensional accuracy failure of the graphite-extracted processed product did not occur at all.
  • Example 74 the a value of the graphite film was in an appropriate range of 5 mm or more and 50 mm or less.
  • Example 77 no tear failure occurred at all.
  • Examples 74 and 75 and Examples 77 and 79 are compared.
  • Example 74 and Example 77 since the a value was as large as 5 mm or more, it was possible to suppress the cracking failure as compared with Examples 75 and 79 having the same slack.
  • Example 86 the cylindrical shape of the graphite film after the heat treatment did not collapse in Example 86 in which the heat treatment was performed with the first surface of the polymer film wound inward. In addition, almost no tear failure occurred in various tests.
  • Example 87 in which the heat treatment was performed so that the second surface of the polymer film was wound inside, the cylindrical shape after the heat treatment was greatly collapsed as shown by 362 in FIG. A tear occurred. In addition, tearing failures frequently occurred in various tests, and handling was very poor.
  • the present invention is for processing a graphite film exhibiting an extremely low average tear load with less difficulty in processing.
  • the method for rewinding a graphite film of the present invention it is possible to rewind the graphite film without tearing. Moreover, according to the method for rewinding a graphite film of the present invention, the graphite film can be rewinded without causing winding slippage. Moreover, according to the method for producing a graphite film of the present invention, the graphite film can be produced without tearing the graphite film. Moreover, according to the method for producing a graphite film of the present invention, the graphite film can be produced without causing the graphite film to be unwound.
  • the graphite film can be produced without causing the edge defect of the graphite film.
  • production of a wrinkle can be suppressed when bonding together with lamination
  • production of winding deviation can be suppressed when bonding together with lamination
  • production of a tear can be suppressed when bonding together laminated objects, such as a graphite film and an adhesive material layer.
  • production of a tear can be suppressed.
  • production of a dimensional accuracy defect can be suppressed.

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Abstract

極めて低い平均引裂荷重を示すグラファイトフィルムは、その製造工程及び加工工程で裂け不良、巻きずれ不良、シワ不良、寸法精度不良など、様々な不具合が発生しやすい。このようなグラファイトフィルムであっても、1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下、の条件を満たすグラファイトフィルムを使用することで、これらに不具合を抑制できる。

Description

グラファイトフィルムの製造方法及び巻き替え方法、並びにグラファイト複合フィルム及びグラファイト抜き加工品の製造方法
 本発明は、平均引裂荷重が低いグラファイトフィルム、グラファイト複合フィルム及びグラファイト抜き加工品に関するものである。
 一般のプラスチックフィルム等に比べて、グラファイトフィルムは引き裂き強度が弱いという特徴があり、グラファイトフィルムには、エキスパンド法により製造されたグラファイトフィルム(天然黒鉛シートともいう。)と高分子熱分解法により製造されたグラファイトフィルム(高分子焼成グラファイトフィルムともいう)がある。
 天然黒鉛シートの場合、通常はグラファイトフィルム分子構造が平面方向と平行に規則正しく配向する程度が大きくないために0.1N程度の引裂き強度(平均引裂荷重)を有していることが多いが、高分子焼成グラファイトフィルムの場合には、グラファイトフィルムの平面方向の性能が向上するようなフィルム設計を行うに伴って、グラファイトの分子構造がより平面方向と平行に規則正しく配向するために、せん断方向の応力に対応できずに引裂き強度(平均引裂荷重)が小さくなっていく傾向にある。
 グラファイトフィルムは粘着材層や絶縁フィルムその他の保護フィルム層などとの複合品等に加工して使用されるケースがあり、このような加工工程では平均引裂強度が低いフィルムは裂けや巻きずれなどの不具合が発生するという欠点を有する。
 すなわち、グラファイトフィルムは、グラファイトフィルムを高性能化するに伴って、加工工程の不具合が増大するという課題を有している。特に、平均引裂荷重が0.08N以下という極めて脆弱なグラファイトフィルムにおいては大きな課題であった。
 所定の軟化点を有する熱可塑性重合体の薄膜を天然黒鉛シート上に重ね、温度を制御した2個のカレンダーロール間に連続法で供給してラミネートを形成して、天然黒鉛シートを補強する方法が開示されているが(特許文献1)、この技術を平均引裂荷重が0.08N以下のグラファイトフィルムに適用した場合には、2本のロール間への供給の手前で、図18のように高分子焼成グラファイトフィルムが端部から裂けてしまい、貼り合せすることができない。
 また、枚葉タイプの高分子焼成グラファイトフィルム(1枚毎のシート状の原料高分子フィルムから生産される高分子焼成グラファイトフィルムを意味する。長尺巻物原料高分子フィルムから生産される高分子焼成グラファイトフィルムと区別するために用いる。)と粘着材を有するシートをラミネーターにて貼り合わせて補強する方法が開示されているが(特許文献2)、この技術を平均引裂荷重が0.08N以下であり、かつ長さ1000mm以上のグラファイトフィルムに適用した場合には、2本のロール間への供給の手前で、図18のように高分子焼成グラファイトフィルムが端部から裂けてしまい、貼り合せすることができない。
 このように平均引裂荷重が0.08N以下という極めて脆弱なグラファイトフィルムにおいては加工工程での不具合(例えば、裂け、巻きずれ、シワ等の発生)が大きな課題であった。
特開平6-024872号公報 特開2007-261087号公報
  本発明は、このような極めて低い平均引裂荷重を示すグラファイトフィルムを加工工程での不具合を生じにくくして、加工することを課題とするものである。
 すなわち、本発明は、ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを巻き出して、他のロールで巻取ることを特徴とするグラファイトフィルムを巻き替えする方法。1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下(請求項1)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とする、請求項1に記載のグラファイトフィルムを巻き替えする方法(請求項2)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とする、請求項1~2のいずれかに記載のグラファイトフィルムを巻き替えする方法(請求項3)に関する。
 本発明は、ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを巻き出して、他のロールで巻取るまでの間に、スリット刃を用いて該グラファイトフィルムをスリットする工程を含む、ことを特徴とするグラファイトフィルムの製造方法。
1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下(請求項4)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とする、請求項4に記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項5)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とする、請求項4~5のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項6)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とする、請求項4~請求項6のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項7)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とする請求項4~請求項6のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項8)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とする、請求項4~請求項6のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項9)に関する。
 本発明は、ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを巻き出して、他のロールで巻取るまでの間に、該グラファイトフィルムを圧縮する工程を含む、ことを特徴とするグラファイトフィルムの製造方法。
1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下(請求項10)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とする、請求項10に記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項11)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とする、請求項10~11のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項12)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムの幅が200mm以上であることを特徴とする、請求項10~12のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項13)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とする、請求項10~請求項13のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項14)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とする請求項10~請求項13のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項15)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とする、請求項10~請求項13のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項16)に関する。
 本発明は、ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを巻き出して、他のロールで巻取るまでの間に、該グラファイトフィルムをラミネートする工程を含む、ことを特徴とするグラファイト複合フィルムの製造方法。1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下(請求項17)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とする、請求項17に記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項18)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とする、請求項17~請求項18のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項19)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムの幅が200mm以上であることを特徴とする、請求項17~19のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項20)に関する。
 本発明は、グラファイトフィルムが第一ロールと接触開始する点と第一ロールの中点と第一ロール/第二ロールの接点のなす角度bが5度以上であることを特徴とする請求項17~請求項20に記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項21)に関する。
 本発明は、前記グラファイト複合フィルムがグラファイトフィルムと粘着層又は接着層を有するシートを貼り合わせて製造され、粘着層又は接着層を有するシートの厚みが60μm以下であることを特徴とする、請求項17~請求項21のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項22)に関する。
 本発明は、粘着層又は接着層を有するシートからセパレーターを剥がしながら、前記第一ロールと第二ロールの間に連続供給するグラファイトシート複合品の製造方法であって、シートからセパレーターを引き剥がす角度が90度以下であることを特徴とする、請求項17~請求項22のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項23)に関する。
 本発明は、(粘着層又は接着層を有するシートのTD方向の長さ)が(グラファイトフィルムのTD方向の長さ)よりも5mm以上長いことを特徴とする、請求項17~請求項23のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項24)に関する。
 本発明は、前記第一ロールおよび第二ロールが、クラウンロールとフラットロールの組み合わせであることを特徴とする、請求項17~請求項24のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項25)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とする、請求項17~請求項25のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項26)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とする請求項17~請求項25のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項27)に関する。
 本発明は、前記グラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とする、請求項17~請求項25のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項28)に関する。
 本発明は、ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを用いたグラファイトフィルム、又はロールに巻きつけた請求項17~請求項25のいずれか1項に記載のグラファイト複合フィルムを巻き出して、他のロールで巻取るまでの間に、該グラファイトフィルム又は該グラファイト複合フィルムを抜き加工する工程を含む、ことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下(請求項29)に関する。
 本発明は、請求項29に記載のグラファイトフィルムが(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項30)に関する。
 本発明は、請求項29又は請求項30のいずれかに記載のグラファイトフィルムがJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項31)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項31のいずれかに記載のグラファイトフィルムが少なくとも片面に粘着層又は接着層を有するシートが形成する工程と、ハーフカットする工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項32)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項32のいずれかに記載のグラファイトフィルムの周辺端部の一部が、粘着層又は接着層を有するシートで被覆する工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項33)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項34)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項35)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項36)に関する。
 本発明は、請求項29に記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項37)に関する。
 本発明は、請求項29又は請求項30のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムがJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項38)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項31のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが少なくとも片面に粘着層又は接着層を有するシートが形成する工程と、ハーフカットする工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項39)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項32のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムの周辺端部の一部が、粘着層又は接着層を有するシートで被覆する工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項40)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項41)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項42)に関する。
 本発明は、請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項43)に関する。
 本発明は、巻き替えに使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載のグラファイトフィルムを巻き替えする方法(請求項44)に関する。
 本発明は、スリットに使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項4~9のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項45)に関する。
 本発明は、圧縮に使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項10~16のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法(請求項46)に関する。
 本発明は、ラミネートに使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項17~28のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法(請求項47)に関する。
 本発明は、抜き加工に使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項29~36のいずれかに記載のグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項48)に関する。
 本発明は、抜き加工に使用するグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項37~43のいずれかに記載のグラファイト抜き加工品の製造方法(請求項49)に関する。
 本発明は、JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下、であることを特徴とするグラファイトフィルム(請求項50)に関する、ものである。
  本発明のグラファイトフィルムの巻き替え方法によれば、グラファイトフィルムが裂けることなく巻き替えることができる。
また、本発明のグラファイトフィルムの巻き替え方法によれば、グラファイトフィルムが巻きずれを起こすことなく巻き替えることができる。
また、本発明のグラファイトフィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムが裂けることなく、グラファイトフィルムを製造することができる。
また、本発明のグラファイトフィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムが巻きずれを起こすことなく、グラファイトフィルムを製造することができる。
また、本発明のグラファイトフィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムがエッジの不具合を生じることなく、グラファイトフィルムを製造することができる。
また、本発明のグラファイトフィルム複合フィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムと粘着材層などの積層対象物と貼り合わせる際にシワの発生を抑制できる。
また、本発明のグラファイトフィルム複合フィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムと粘着材層などの積層対象物と貼り合わせる際に巻きずれの発生を抑制することができる。
また、本発明のグラファイトフィルム複合フィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムと粘着材層などの積層対象物と貼り合わせる際に裂けの発生を抑制できる。
また、本発明のグラファイトフィルム抜き加工品の製造方法によれば、裂けの発生を抑制することができる。
また、本発明のグラファイトフィルム抜き加工品の製造方法によれば、寸法精度不良の発生を抑制することができる。
巻き替えする方法の模式図。 スリットする工程の模式図。 単板連続プレスの模式図。 ロール圧延工程の模式図。 ラミネートする工程の模式図。 抜き加工する工程の模式図。 JIS C2151記載のたるみ測定の模式図。 a値の模式図。 JIS C2151記載の曲がり測定の模式図。 グラファイトフィルムの第一ロールへの供給方法の模式図。 (第一ロールとグラファイトフィルムの接触開始点)-(第一ロールの中心点)-(第一ロール/第二ロールの接点)のなす角度bの説明図。 2辺封止グラファイト複合品フィルムの模式図。 クラウン形状のロールの模式図。 グラファイト抜き加工品 その1 グラファイト抜き加工品 その2 グラファイト抜き加工品 その3 グラファイト抜き加工品の商品形態。 グラファイトフィルムの裂け不良の概観写真。 グラファイトフィルムの巻きずれ不良の概観写真。 グラファイトフィルムのエッジのバリ不良の概観写真。 グラファイトフィルムの折れシワ不良の概観写真。 貼り合わせシワの概観写真。 製造条件の違いによるグラファイトフィルムのたるみの違い。 たるみの説明。 熱処理温度とポリイミドフィルムの収縮膨張の関係。 円筒容器にポリイミドフィルムを巻き付けた状態での炭化の一例。 円筒容器にポリイミドを巻き付けた状態での黒鉛化の一例。 グラファイトフィルムの平均引裂荷重、厚みの測定ポイントの説明。 長尺のグラファイトフィルムをラミネーターへ連続供給し、連続的にラミネートする方法。 高分子フィルムの反り。 中央のたるみと端部のたるみの概略図。 グラファイトフィルムのエッジの反り。 ポリイミドフィルムの製造装置の概略図。 グラファイトフィルムを引き伸ばした際の裂け。 本発明の黒鉛化工程の炉に縦置きでセットした状態。 黒鉛化工程後のグラファイトフィルムの円筒形状の崩れ。
 本発明は、1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下、の条件を満たすグラファイトフィルムを巻き替える方法、及びグラファイトフィルムの製造方法、並びに該グラファイトフィルムを用いたグラファイト複合フィルムの製造方法及びグラファイト抜き加工品の製造方法に関するものである。
 グラファイトフィルムがJIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下と非常に裂けやすいフィルムであっても、JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下の条件を満たすことによって、以下に示す各態様(本願では、これらを総称する場合に「5態様」と称する)において、不具合を抑制することができる。
 まず、本発明のグラファイトフィルムを巻き替えする方法においては、例えば図1のように、グラファイトフィルムを一方のロールから巻き出し、他方のロールで巻取りながら巻き替えることができる。フィルムのパスラインは図1のように直接巻き取る方法には限定されず、フリーロールなどを経て折り返しながら巻き替えてもよい。
 グラファイトフィルムが上記1)及び2)の条件を満たすことによって、図18のようなグラファイトフィルムの裂け不良、図19のような巻きずれ不良などの不具合を抑制できる。
 次に、本発明のグラファイトフィルムの製造方法において、グラファイトフィルムをスリットする工程とは、例えば図2のようにフィルムを所定の幅に切り分けるものである。
 グラファイトフィルムが上記1)及び2)の条件を満たすことによって、図18のようなグラファイトフィルムの裂け不良、図19のような巻きずれ不良、図20のエッジのバリ不良、などの不具合を抑制できる。
 グラファイトフィルムを圧縮する工程とは、発泡グラファイトを圧縮し、柔軟性を付与するものである。特に、高分子フィルムを熱処理して製造されるグラファイトフィルムでは効果が大きい。圧縮する方法としては、例えば図3のような搬送しながら単板を連続的にフィルムに押し付ける単板連続プレスや、図4のような回転しているロールの間を通して圧縮するロール圧延を挙げることができる。
 グラファイトフィルムが上記1)及び2)の条件を満たすことによって、図18のようなグラファイトフィルムの裂け不良、図19のような巻きずれ不良、図21のような折れシワ不良などの不具合を抑制できる。
 次に、本発明のグラファイト複合フィルムの製造方法において、グラファイトフィルムをラミネートする工程とは、例えば図5のようにグラファイトフィルムと、粘着層又は接着層を有するシートを貼り合わせるものである。互いに平行に並んだ、第一ロールと第二ロールの間にグラファイトフィルムと粘着層又は接着層を有するシートを連続供給しながら貼り合わせることができる。また、ロールに熱を加えて樹脂を溶融させて貼り合わせる熱ラミネートも挙げることができる。
 グラファイトフィルムが上記1)及び2)の条件を満たすことによって、図18のようなグラファイトフィルムの裂け不良、図22のような貼り合わせシワ不良などの不具合を抑制できる。
 次に、本発明のグラファイト抜き加工品の製造方法において、グラファイトフィルム又は当該グラファイト複合フィルムを抜き加工する工程とは、例えば図6のようにピナクル型などを用いてフィルムを所定の形状に切り抜くことができる。グラファイトフィルム単体を切り抜いてもよいし、ラミネート工程により得られたグラファイト複合フィルムを打ち抜いてもよい。また、打ち抜く深さを調節することで、積層体の特定の層だけを残して打ち抜く、ハーフカットも実施できる。
 グラファイトフィルムが上記1)及び2)の条件を満たすことによって、図18のようなグラファイトフィルムの裂け不良、打ち抜いたフィルムの寸法の精度が悪くなる、寸法精度不良などの不具合を抑制できる。
 <グラファイトフィルムの平均引裂荷重とたるみ>
 本発明のグラファイトフィルムのJIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重は0.08N以下である。特に、熱伝導性、電気伝導性に優れたグラファイトフィルムの場合には、グラファイトの結晶子がフィルム面方向に高度に配向しているため、平均引裂荷重が0.08N以下になりやすい。
 本発明のグラファイトフィルムの平均引裂荷重が0.08N以下、更には0.05N以下、特には0.03N以下であっても、JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下、の条件を満たすことによって、5態様での不具合を抑制することができる。
 ここで、JIS C2151記載のフィルムの“たるみ”のあるフィルムとは、フィルムを引っ張ったとき、フィルムの一部がその範囲で通常のフィルムの高さ以下にたるむ。その測定は、ある一定の長さのフィルムを巻き戻し、図7のように1500mm離れた2本の平行な棒に直角方向に載せ、中央部で均一な懸垂線からの偏差を測定する。例えばフィルムのMD方向に均一に張力を加えた場合、フィルムにたるみがあるとたるみ部分には力が加わりにくい。即ち、フィルムの端部にたるみをあるとたるみ部分に力が加わりにくいために裂けを抑制できる。
 本発明のグラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみは、5mm以上80mm以下である。たるみの最適な範囲は、5mm以上80mm以下、好ましくは20mm以上70mm以下、さらに好ましくは30mm以上50mm以下である。たるみが5mm以上であると、捩れや張力に対して応力が分散されるために裂け不良を抑制できる。一方、たるみが80mm以下であると、巻きずれ不良、シワ不良、グラファイト抜き加工品の寸法精度不良を抑制できる。本発明では、グラファイトフィルムのa値や曲がりを特定の範囲に制御することによって、更に裂け等の不具合を抑制することができる。
 <グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値>
 本発明のグラファイトフィルムは、(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることがグラファイトフィルムの裂け抑制の視点から好ましい。図8にa値の模式図を示した。フィルムの裂け不良はフィルムの端部から発生するため、フィルムの裂け易さは端部のたるみであるa値に影響される。a値は、より好ましくは10mm以上45mm以下、さらに好ましくは20mm以上40mm以下である。a値が5mm以上であると、捩れや張力に対して端部へかかる応力が分散されるために5態様での裂け不良を抑制できる。a値が50mm以下であると、巻きずれ不良や、貼り合わせシワ不良、グラファイト抜き加工品の寸法精度不良が抑制できる。
 <グラファイトフィルムの曲がり>
 本発明のグラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりは、10mm以下であることが好ましい。図9に曲がりの模式図を示した。本発明のグラファイトフィルムの曲がりは、より好ましくは5mm以下、さらに好ましくは3mm以下である。曲がりが10mm以下であると、捩れや張力に対して応力が分散されるために5態様での裂け不良を抑制できる。また、巻きずれ不良、シワ不良、グラファイト抜き加工品の寸法精度不良を抑制できる。
 <グラファイトフィルムの長さ>
 グラファイトフィルムの長さとは、フィルムの長編方向の長さである。たるみの程度が同等でも、グラファイトフィルムの長さが短くなると、巻き替えが容易になる。グラファイトフィルムの長さが180mm程度の枚葉サイズであれば取り扱いが非常に容易である。グラファイトフィルムの長さが1000mmを超えるとフィルム端部に応力が集中し、フィルムが裂ける等の不具合が発生しやすくなる。本発明では、特にグラファイトフィルム長さが1000mm以上の非常に取り扱いにくいフィルムであっても、たるみ、a値、曲がりを適切に制御することで裂けることなく作業を実施できる。
 <巻き替え張力>
 本発明のグラファイトフィルムの巻き替え方法において、フィルムの巻き替え張力と、裂け不良、巻きずれ不良との間には関連性がある。張力が弱いと、巻きずれ不良が発生しやすくなるため、張力を強める必要があるが、巻き替え張力の高張力化は、裂け不良を助長してしまう。巻き替え張力は、好ましくは3g/cm以上400g/cm以下、より好ましくは10g/cm以上200g/cm以下、更に好ましくは20g/cm以上80g/cm以下である。3g/cm以上400g/cm以下であると、裂けや巻きずれのような不具合を生じずに巻き替えを行うことができる。
 <巻き替え速度>
 本発明のグラファイトフィルムの巻き替え方法において、巻き替え速度の高速化は生産性の観点から重要であるが、本願発明のグラファイトフィルムでは、巻き替え速度の高速化は裂けや巻きずれのような不具合を助長してしまう。
 本発明のグラファイトフィルムの巻き替え速度は、好ましくは1m/min以上50m/min以下、より好ましくは3m/min以上30m/min以下、更に好ましくは5m/min以上20m/min以下の速度で巻き替えるとよい。
 巻き替え速度が1m/min以上であると生産性がよくなり、50m/min以下であると裂けや巻きずれのような不具合を生じずに巻き替えを行うことができる。
 <グラファイトフィルムの厚み>
 本発明のグラファイトフィルムの厚みは、好ましくは5μm以上200μm以下、より好ましくは10μm以上100μm以下、更に好ましくは20μm以上50μm以下である。5μm以上200μm以下であると裂けや巻きずれを抑制して巻き替えを行うことができる。
 <グラファイトフィルムの幅>
 本発明のグラファイトフィルムの幅(TD方法の長さ)は、たるみの程度が同等でも、グラファイトフィルムの幅が狭くなると巻き替えが容易になる。幅が200mm以上、さらに300mm以上、特には400mm以上になると、端部に応力が集中しやすく裂け不良が発生しやすいが、本発明のたるみ、a値、曲がりの要因を制御することによって、5態様での裂けや巻きずれなどの不具合を抑制することができる。
 <スリット刃>
 グラファイトフィルムは結晶子がフィルム面方向に高度に配向しており、フィルムの切断性は悪い。このため、本発明のグラファイトフィルムの製造方法におけるスリット工程では、フィルムに負担のかからないロール刃が適している。
 <圧縮方法>
 本発明のグラファイトフィルムの製造方法における圧縮工程では、例えば、搬送しながら単板を連続的にフィルムに押し付ける単板連続プレスや、回転しているロールの間を通して圧縮するロール圧延を用いることができる。単板連続プレスは、フィルムの平坦性に関わらずシワを発生させることなく圧縮できるが、単板を連続的にフィルムに押し付けるためフィルムにかかる張力が安定せず裂け不良が発生しやすいという傾向がある。本発明の単板連続プレスを用いた圧縮工程では、たるみ、a値、曲がりなどの要因を制御することによって裂けや巻きずれを抑制することができる。また、ロール圧延は、張力を一定にできるためフィルムが裂けにくいが、フィルムのたるみが大きいとロールでの巻き込みシワが発生する傾向がある。本発明のロール圧延を用いた圧縮工程では、たるみ、a値、曲がりなどの要因を制御することによって、裂けや巻きずれ、巻き込みシワを抑制することができる。
 <粘着層又は接着層を有するシート>
 本発明のグラファイト複合フィルムにおいて、グラファイトフィルムと貼り合わせる粘着層又は接着層を有するシートは特に限定されない。粘着層を有するシートの構成は、例えば粘着層からなるフィルム、粘着層/基材からなるフィルム、粘着層/基材/粘着層などを挙げることができる。粘着層としては、シリコーン系、アクリル系、合成ゴム系などの粘着材を使用することができる。基材としては、ポリイミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂、ポリフェニレンサルファイド(PPS)系樹脂、ポリエチレンナフタレート(PEN)系樹脂、ポリエステル系樹脂や、アルミ箔や銅箔などの金属シートなどを使用することができる。接着層を有するシートの構成としては、例えば、接着層からなるフィルム、接着層/基材からなるフィルム、接着層/基材/接着層などを挙げることができる。接着層としては、ポリイミド系、エポキシ系などの熱硬化型の樹脂接着材を使用することができる。接着層として溶融状態で接着させる熱可塑性樹脂なども用いることができる。基材としては、ポリイミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂、ポリフェニレンサルファイド(PPS)系樹脂、ポリエチレンナフタレート(PEN)系樹脂、ポリエステル系樹脂や、アルミ箔、銅箔などの金属シート、CFRP(カーボンファイバー強化材料)、炭素繊維フェルト、及び他の炭素材料などを用いることができる。
 <第一ロール、第二ロール>
 本発明のグラファイト複合フィルムの製造方法において用いる第一ロール及び第二ロールは、ラミネーター装置などに取り付けられたグラファイトフィルムと粘着層又は接着層を有するシートを貼り合わせるためのロールである。第一ロールとはグラファイトフィルム側のロールで、第二ロールとは粘着層又は接着層を有するシート側のロールである。第一ロールと第二ロールの位置関係は特に限定されず、いずれが上側にあっても構わない。本発明の第一ロール、第二ロールは、温度制御ができるタイプのものであっても構わない。
 第一ロールと第二ロールの間に供給されるグラファイトフィルム及び貼り合わせる材料は連続的に供給される。連続供給する方法としては、例えば長尺シートの巻き物を巻き出しロールに設置して、巻き出しながら2本のロール間に供給する方法を挙げることができる。巻き出しロールにトルクをかけて張力をコントロールしながら供給することもできる。
 本発明のグラファイトフィルムのロール間(第一ロールと第二ロールの間)への供給方法としては、第一ロールにグラファイトフィルムを接触させながら供給するとよい。図10の101に示すように、コシがなくフラットな状態で供給できないフィルムやたるみが大きいフィルムの場合にはこれをロール間に供給するとロールがフィルムの凹凸を巻き込んでしまって貼り合わせシワが発生する。図10の102のように、ロールに接触させながらフィルム等を供給することで、凹凸ができずにシワ不良を発生させないように貼り合わせることが可能である。
 <本発明のグラファイトフィルムが第一ロールと接触開始する点と第一ロールの中点と第一ロール/第二ロールの接点のなす角度b>
 本発明のグラファイトフィルムが第一ロールと接触開始する点と第一ロールの中点と第一ロール/第二ロールの接点のなす角度bとは、図11に示すように、第一ロールに対するグラファイトフィルムの巻き角度のことである。第一ロールとグラファイトフィルムの接触開始点とは、図11の114であり、第一ロールの中心点は115で、第一ロール/第二ロールの接点は116である。グラファイトフィルムを第一ロールに接触させながら、ロール間に連続供給する際、bを制御することが重要である。例えば、たるみやa値の大きいグラファイトフィルムを使用する場合はbが大きくすることで貼り合わせシワを抑制できる。本発明のbとしては、好ましくは5度以上、より好ましくは45度以上、更に好ましくは90度以上である。5度以上であれば貼り合わせシワがなく貼り合わせることができる。
 <(第二ロールと粘着層又は接着層を有するシートの接触開始点)-(第二ロールの中心点)-(第一ロール/第二ロールの接点)のなすである角度c>
 本発明のグラファイトフィルムを厚みの薄いシート(粘着層又は接着層を有するシート)と貼り合わせる場合には、(第二ロールと粘着層又は接着層を有するシートの接触開始点)-(第二ロールの中心点)-(第一ロール/第二ロールの接点)のなすである角度cを制御することが重要である。
 本発明のcとしては、好ましくは5度以上、より好ましくは45度以上、更に好ましくは90度以上である。5度以上であれば貼り合わせシワがなく貼り合わせることができる。
 <セパレーター>
 本発明で使用される粘着層又は接着層を有するシートには、粘着面又は接着面にセパレーターが貼り付けられているとよい。セパレーター付きの粘着材を有するシートを巻き戻す力がわずかで良いために、グラファイトフィルムとの貼り合わせを行いやすい。例えば、図5のように、バーをセパレーターの剥離の起点として、90度以内の角度で、セパレーターを剥しながら、ロール間に粘着層又は接着層を有するシートを供給するとよい。
 <粘着層又は接着層を有するシートの幅>
 本発明で使用する粘着層又は接着層を有するシートの幅は、図5のように、貼り合わせるグラファイトフィルムの幅より狭いことが望ましい。粘着層又は接着層を有するシートがグラファイトフィルムより狭いことによって、粘着層又は接着層が第一ロールあるいは第二ロールに貼りついてシートが巻き込まれる不具合を抑えることができる。
 一方、図12のようにグラファイトフィルムと、グラファイトフィルムより広幅の粘着層又は接着層を有するシートを貼り合わせ、グラファイトフィルムの長編方向の端部を封止するラミネート方法も、グラファイトフィルムの粉落ちを抑制する観点で有効である。
 <ロールの形状>
 本発明のグラファイト複合フィルムの製造方法において用いられるロールの形状は特に制限されないが、例えば、クラウンロールやフラットロールを用いることができる。
 クラウンロールとは、図13に示すようにクラウン状を呈しており、圧を加えたときにロール中央の浮きを緩和する工夫がなされている。
 本発明においては、ロールの少なくとも一方は、フラットロールを使用することが好ましい。特に、グラファイトフィルムが接する第一ロールはフラットロールが適している。ロールの少なくとも一方がフラットロールであると、端部の貼り合わせシワを抑制できる。特に、第一ロールがフラットであると、グラファイトフィルムをロール間に供給する際に、グラファイトフィルムがロールに密着しやすく、シワの発生を抑制できる。
 なお、本発明では、ロールの中央の径と、端部から4分の1の径の差が、50μm以上あるロールをクラウンロール、50μm未満をフラットロールと定義する。
 本発明で使用するクラウンロールのロールの中央の径と、端部から4分の1の径の差は、50μm以上500μm以下、好ましくは100μm以上300μm以下、さらに好ましくは150μm以上250μm以下である。
 <長尺のグラファイトフィルムをラミネーターへ連続供給し、連続的にラミネートする方法>
本発明において、図29のように、所望の形状にカットしながら長尺のグラファイトフィルムをラミネーターへ連続供給し、連続的にラミネートする間欠ラミネートも可能である。
 <グラファイト抜き加工品の例>
 本発明のグラファイト抜き加工品とは、図14のように、グラファイトフィルムに保護テープや両面テープなどの粘着層又は接着層を有するシートを貼り合わせた後に、所望の形状に抜き出してステッカー状に加工したものである。図14に示すステッカーはセパレーターに載っており、セパレーターからステッカーを剥がして使用される。
 グラファイト抜き加工品の一例を示す。グラファイトフィルムの片面にセパレーター/両面テープを貼り合わせて、更にPETテープなどの保護テープを貼り合わせた後、所望の形状にハーフカットすることで、図14のような抜き加工品を得ることが出来る。両面テープとPETテープを貼り合わせる順番は反対であっても良い。ここでハーフカットとは、積層品を最後まで打ち抜かず、所定の層まで切り抜くことを指す。
 本発明のグラファイト抜き加工品の製造方法において、グラファイトフィルムと粘着層又は接着層を有するシートとの貼り合わせや、それらの複合シートを抜き加工を行う。長尺のグラファイトフィルムであれば連続的に行うことができる。
 例えば、図14のように、長尺グラファイトフィルムの片面に両面テープを貼り合わせて更にPETテープを貼り合わせた後、所望の形状にハーフカットすることで抜き加工品を得ることが出来る。両面テープとPETテープを貼り合わせる順序はいずれが先でもよい。また、図15のように、長尺グラファイトフィルムの片面に両面テープを貼り合わせて更に所望の形状にハーフカットし、PETテープを貼り合わせてからグラファイトシートよりひと回り大きな形状にハーフカットすることによって抜き加工品を得ることも出来る。また、図16のように、長尺グラファイトフィルムを微粘着フィルムに貼り合わせて更にグラファイトシートを所望の形状にハーフカットして不要なグラファイトシートを剥がし、次いでグラファイトシートの微粘着フィルム面に両面テープに貼り合わせてから微粘着フィルムを剥がす。更に両面テープ側にPETテープを貼り合わせてから、粘着テープが外周すべてに残るような形状で、グラファイトフィルムよりひと回り大きくハーフカットすることで、図16のような抜き加工品を得ることが出来る。両面テープとPETテープを貼り合わせる順序はいずれが先であってもよい。
 グラファイト抜き加工品は、数列を同時に加工し、図17に示す形態にすれば生産性の視点から好ましい。
 <本発明で使用されるグラファイトフィルムの製造方法>
 本発明のグラファイトシートは、1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下、の条件を満たすグラファイトフィルムであれば、天然グラファイトを酸発泡、ロール圧延成型して製造される天然黒鉛シート、高分子フィルムを原料として2000℃以上の温度で製造される熱分解グラファイトのいずれであっても構わない。
 本発明のグラファイトフィルムの平均引裂荷重は0.08N以下である。
 以下に、その一例として、高分子焼成グラファイトフィルムの製造方法を記載する。
 ポリイミドフィルムを黒鉛製の円筒状の芯(φ100mm)などに巻き付けて(500mm幅×50m程度)円筒状にし、1000℃程度まで熱処理する炭化工程、炭化工程で得られた炭化フィルムを2500以上まで熱処理する黒鉛化工程を経て、グラファイトフィルムを製造できる。従来の炭素質芯に原料フィルムを巻きつける方法では、円筒状の履歴(巻き癖)を引き伸ばす(展開する)ことが可能なグラファイトフィルムは得られていたが、より品質レベルの高い、最適なたるみ、a値、曲がりをもつグラファイトフィルムは得られておらず、5態様において、裂け不良、巻きずれ不良、折れシワ不良、貼り合わせシワ不良、寸法精度不良などが非常に多く発生した。
 図23には、たるみが異なる3種類のグラファイトフィルムを示す。図23の231のフィルムのたるみは10mm、232のフィルムのたるみは40mm、233のフィルムのたるみは80mmであると異なっている。製造条件を最適化することで、本発明のグラファイトフィルムように、たるみ、a値を最適な範囲に調整し、引裂けにくく、その他の不良も発生しにくいものを準備できる。
 本発明のグラファイトフィルムのたるみを制御する方法について説明する。図24の示すように、たるみは、TD方向のいくつかのポイントでフィルムのMD方向の長さが違うことに起因する。たるんでいる箇所ではフィルムが長くなっている(242)。つまり、本発明のグラファイトフィルムのたるみは、TD方向の各ポイントのフィルムの長さを制御することで得られる。以下にたるみを制御する方法を列挙する。
 (1)熱処理によるたるみ制御
 図25に、熱処理温度とポリイミドフィルムの収縮膨張の関係を示す。ポリイミドフィルムから炭化フィルムを経てグラファイトフィルムへ変化する過程でフィルムは収縮及び膨張を生じる。収縮及び膨張は炭化フィルムやグラファイトフィルムに変化する過程で分子構造が転換するためである。例えば、ポリイミドフィルムの場合には600℃付近までにフィルムが80%まで収縮する。このような特性を利用すれば、熱処理の条件によってフィルムの大きさを調節し、たるみを制御することができる。
 (1-1)円筒に巻きつけた状態での熱処理
 ポリイミドフィルムは、黒鉛製の円筒容器に巻きつけて熱処理する。フィルムを円筒状に巻いて熱処理すると、フィルムを展開したときのフィルム端部側から、熱が加えられて、熱がより加えられた端部でグラファイト化がより進行するために面方向に伸びやすくなり、グラファイトフィルムの端部にたるみを形成することができる。
 (1-2)昇温速度制御
 昇温速度を最適化することでもたるみの大小を制御できる。例えば、昇温速度を遅くするとフィルム全体の温度が均熱的に上昇するために、フィルム全体のグラファイト化の進行度が均一となってたるみを小さくすることができる。
 (2)分解ガスのガス圧を利用してたるみを形成する方法。
 高分子フィルムをグラファイト化する過程で分解ガスが発生する。この分解ガスは、熱処理時に円筒芯に高分子フィルムを巻きつけておけばフィルム面に平行な方向に逃げようとする。その際、フィルムの端部が受けるガス圧は非常に大きいため、フィルム端部は引き伸ばされる。この結果、得られるグラファイトフィルムの端部はたるみが大きくなる傾向がある。このように、発生する分解ガスの圧力(ガス圧)を調整することで、たるみの大きさを制御することができる。
 ガス圧の調整の方法として、例えば、容器に通気口を設け、分解ガスがスムーズ端部に向かうように、流れを作ることができる。特に図26の264のように、フィルムの端部側に通気口を設けると効果が大きい。
 分解ガスの流れをスムーズにする工夫として、NやArなどの不活性ガスを導入しながら、ガスの出口からはガスが抜けやすいように、-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧する方法も挙げることができる。
 (3)高分子フィルムのたるみを制御
 たるみを制御した高分子フィルムを使用すれば、高分子フィルムに由来したたるみを有するグラファイトフィルムを得ることができる。
 (4)平坦性矯正
 グラファイトフィルムは室温ではほとんど伸びがない。しかしながら、平坦性が悪いグラファイトフィルムを2500℃以上の温度に保持した状態でフィルムを引っ張ったり、押さえつけたりして、たるみを矯正することもできる。
 グラファイトフィルムを矯正する一例としては、黒鉛芯とグラファイトフィルムの線膨張の差を利用する方法がある。具体的には、黒鉛製の円筒芯にグラファイトフィルムをきつく巻きつけて2600℃以上まで熱処理することが挙げられる。2600℃以上では黒鉛芯の方がグラファイトフィルムより伸びるために、グラファイトフィルムは芯に締め付けられてより平坦な状態に矯正される。円筒芯に締め付ける程度を調整したり、熱処理最高温度を調整したりすることで、フィルムのたるみの程度を矯正することができる。
 <ポリイミドフィルム>
 高分子焼成グラファイトフィルムの原料として使用される高分子フィルムとして、(1)フィルムの炭化、グラファイト化が容易に進行して良好な結晶性、良好な熱拡散性を有するグラファイトフィルムが得られやすい、(2)原料モノマーを種々選択できて、容易な分子設計によって様々な構造および特性を有するものを得ることができる、という理由から、ポリイミドフィルムが好ましい。前駆体であるポリアミド酸を脱水剤とアミン類を併用してイミド転化するケミカルキュア法を用いて得られるポリイミドフィルムは、さらに好ましい。
 <高分子フィルムの反りの方向、反り量>
 本発明で使用するグラファイトフィルムは、高分子フィルムの第1面が内巻き、外巻きのいずれであっても構わないが、グラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態(以下、巻物ともいう)で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなったものであることがより好ましい。高分子フィルムの第1面が巻物の内側になるように巻くことで、熱処理後の円筒形状の崩れや、フィルムを巻き替える際の裂け不良を抑制することができる。
 本発明で使用する高分子フィルムは反りを有するとよい。反りは、JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみ測定にて確認できる。詳細は、実施例の項に記載した。反りの方向は、図30の301、302のようにフィルムエッジを確認することでわかる。301は上面側に反り、302は下面側に反っている。
高分子フィルムの反り量とは、JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみ測定にて測定できる。幅は100mm(TD方向)、長さが3000mm(MD方向)の試験片を用いる。詳細は、実施例の項に記載した。
 本発明で使用する高分子フィルムの反り量は、0.5mm以上16mm以下、好ましくは1.0mm以上16mm以下、より好ましくは1.5mm以上10mm以下、更に好ましくは、2mm以上8mm以下である。0.5mm以上16mm以下であれば、第1面を内巻きになるように巻いた状態で熱処理することで、焼成後のグラファイトフィルムの円筒形状が崩れず、引き伸ばしても端部からの裂けが少なく、また、巻き替えても裂け不良が発生しないグラファイトフィルムが得られる。
 <高分子フィルムの第1面、第2面の定義>
 本発明において第2面とは、図31のようにフィルムが反る側の面をいう。第2面の反対側の面を第1面と定義する。高分子フィルムの第1面を内巻きになるように巻いた状態で熱処理することで、焼成後のグラファイトフィルムの円筒形状が崩れず、引き伸ばしても端部からの裂けが少なく、また、巻き替えても裂け不良が発生しないグラファイトフィルムが得られる。
 <グラファイトフィルムの製造方法>
 本発明で使用されるグラファイトフィルムの製造方法は、高分子フィルムを熱処理してグラファイトフィルムを製造する方法であり、1)準備工程、2)炭化工程、3)黒鉛化工程を含むとよい。フィルムの形状が崩れや巻き替え時の裂け不良を抑制するためには、高分子フィルムの第1面であった面を巻物の内側にある状態にして黒鉛化工程を行うことが好ましい。
 1)準備工程では、ポリイミドフィルムなどの高分子フィルムを、シート状にカットして角型冶具内に板やシートで挟んで保持する方法や、長尺の高分子フィルムを内芯冶具に巻き付けて保持する方法などがある。このとき使用する冶具は黒鉛材のように耐熱性があるものが好ましい。また、高分子フィルムを巻き付ける内芯は円筒形状が好ましい。
本発明のグラファイトフィルムの製造方法では、高分子フィルムの第1面を内巻きになるように巻いた状態で熱処理することを特徴とする。したがって、準備工程の段階で、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように準備すると、炭化工程、黒鉛化工程で巻き替えなどを行うことなく製造することができる。
 2)炭化工程は、冶具に保持された高分子フィルムを少なくとも800℃程度の温度まで予備加熱する工程であり、高分子フィルムを加熱分解し、炭化フィルムを得る工程である。得られる炭化フィルムは、高分子フィルムの6割程度の重さとなり、ガラス状のフィルムである。
 3)黒鉛化工程とは、炭化工程で作成された炭化フィルム、あるいは高分子フィルムを2000℃以上の温度で加熱し、黒鉛化する工程である。黒鉛化最高温度は、2000℃以上、好ましくは2700℃以上、より好ましくは2800℃以上、更に好ましくは2900℃以上である。2000℃以上であると、グラファイト化が進行し、裂けにくく良質のグラファイトフィルムへ転換できる。
 高分子フィルムの連続体を巻き替えながら搬送し、その途中で炉内を通し、連続的に炭化処理を実施してもよい。巻き取りの際、元の高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻き取ることで、そのまま黒鉛化を実施できる。
黒鉛化工程ではフィルムを冶具に保持しなくてもよいが、フィルムの形状が崩れることを抑制するため、高分子フィルムの第1面が内側になるように巻かれた状態で熱処理することが好ましい。したがって、準備工程で、高分子フィルムの第1面が内側になるように巻いておくと作業性の観点から好ましいが、炭化フィルムを、高分子フィルムの第1面であった面が内側になるように巻きなおして黒鉛化処理を実施してもよい。
また、炭化工程と黒鉛化工程は連続しておこなっても、炭化工程を終了させて、その後黒鉛化工程のみを単独で行っても構わない。
 <選別する工程>
 本発明の選別する工程とは、黒鉛化工程において、高分子フィルムの第1面であった面が巻物の内側に巻かれるにように、面を選別して準備する工程である。選別は、黒鉛化工程前であれば、高分子フィルムの段階、炭化フィルムの段階を問わない。
 <ポリイミドフィルムの製膜方法>
グラファイトフィルムの焼成後の形状の崩れ、円筒形状を引き伸ばしたときに発生する裂け不良、巻き替え作業時に発生する裂け不良は、原料であるポリイミドフィルムの反りに影響を受ける。このポリイミドフィルムの反りは製膜工程で発生する。
ポリイミド前駆体をイミド化し、最終的にポリイミドフィルムの製品とするための製造装置は、流延塗布しケミカルキュアを行う加熱手段を備えたドラム室あるいはベルト室と熱キュアを行うテンター室とに大きく分けられる。
本発明にかかるポリイミドフィルムの製造工程の1例を図33により示すと、まずベルト室3310での工程は、ミキサーで混合したポリイミド前駆体をTダイ3312によりフィルム状に押し出す工程を行い、反応硬化室においてはTダイより押し出されたフィルム状のポリイミド前駆体をエンドレスベルトあるいはキャスティングドラム3314上にフィルム状に形成する。フィルム状に形成された前駆体は、ベルトあるいはドラムの回転により移動させられながら、加熱手段により加熱されてイミド化される。このベルト室内においては反応に伴って生成した生成物、主として酢酸や有機溶媒等の可燃性の揮発成分が蒸発する。 
 ベルト室での温度条件を例示すると、ベルト1室が100℃、ベルト2室120℃、ベルト3室130℃、及び冷却プーリー3326が、80℃等の温度条件により、キャストされたフィルムに自己支持性が付与される。メカニズムの詳細はわかっていないが、ベルト室の温度条件、冷却プーリーの温度条件、ベルトの回転速度が、ポリイミドフィルムの反りに影響を与えている。
 これらの工程により、ポリイミド前駆体のフィルムをイミド化しながら、フィルムが自己支持性を有するゲルフィルムとし、エンドレスベルトから引き剥がす。
上記ゲルフィルム3316は端部を固定されテンター室3318にて加熱処理される。例えば、テンター室3318は、加熱炉3320及び徐冷炉3322で構成され、図33においては、ピンでフィルムを固定したピンシートをピンコンベアの回転駆動により可動させることにより、フィルムがテンター室内を移動する。熱キュアを行う加熱炉3320内において徐々に加熱することによりゲルフィルムをさらにイミド化する。
たとえば、加熱炉3320として熱風炉、遠赤外線ヒーターを用いて、加熱炉3320内を徐々に昇温して、ポリイミドへのイミド化を完了させる。 
熱処理の温度は、初期設定温度はフィルムの膜厚、またポリイミド前駆体の反応に用いる有機溶媒の種類等との関係により、乾燥の程度が異なる。具体的には、初期設定温度は、例えば、最終膜厚25μmのフィルムにおいては、200℃から250℃、最終膜厚125μmのフィルムにおいては、150℃~200℃が好ましい。この段階で、ゲルフィルムの乾燥が効果的に行われ同時にイミド化反応が進行すると考えられる。 
その後、徐々に加熱し最高温度500℃以上630℃以下の温度範囲とすることが好ましい。さらに好ましくは、540℃以上580℃以下の範囲が好ましい。最高温度に達する温度勾配については、上記の温度範囲で熱処理を施せば、特に制限されない。  熱処理時間は、数秒から数十分、好ましくは1分から5分であり、熱処理温度との関係で適宜設定される。 
 温度勾配は、フィルム厚や乾燥の度合い等フィルムの状態に適応して設定され、特に限定されない。具体的に例をあげて説明すると、25μmの膜厚のフィルムでは、200℃以上250℃以下の温度範囲で30秒、さらに300℃以上350℃以下の温度範囲で30秒、400℃以上450℃以下の温度範囲で30秒、さらに500℃以上580℃以下の温度範囲で60秒である。 
上記加熱炉3320内での熱キュアの工程において、完全にイミド化されたポリイミドフィルムは、除冷炉3322において徐々に冷却される。
 <ベルト面、エアー面>
 本発明では、高分子フィルムをキャスト法にて製膜する際、ゲルフィルムがエンドレスベルトと接していた面をベルト面と呼び、反対の面をエアー面と呼ぶ。通常、ベルト面が第1面である。
 以下において、本発明の種々の実施例をいくつかの比較例と共に説明する。なお、本願明細書においては、グラファイトフィルムをGSと略す場合がある。
<グラファイトフィルム1~20>
 ・グラファイトフィルム1(GS1)
 厚さ50μm、幅500mm、長さ50mのカネカ製ポリイミドフィルム(アピカルAV)を、図26のように、外径100mm、長さ600mmの円筒状の黒鉛製内芯に巻き付け、内径130mmの外筒を被せた。容器には264のように通気性を持たせるための穴が数箇所開いている。この容器を電気炉内に横向きにセットした。ガスの流れをよくするため、窒素を5l/min導入しながら、炉出口から、-0.05MPaで減圧した。1400℃まで2℃/minの昇温条件で炭化処理を行った。次に、得られたロール状の炭化フィルムを外径100mmの内芯に、図27のようにセットして、この容器を、横向きにグラファイト化炉内にセットし(支えにより内芯を浮かせた状態)、2900℃まで5℃/minの昇温条件で黒鉛化処理を実施した。さらに得られたグラファイトフィルムをφ100の円筒状の芯に巻き直して、再び2900℃まで加熱して、2回目の黒鉛化処理を実施した。巻き直す程度を調節し、たるみ=10mm、a値=5mm、曲がり=<1mm、厚み=25μm、幅=450mm、長さ=35m、面積=15.75m、平均引裂荷重=0.01NのGS1を調製した。
 ・グラファイトフィルム2(GS2)
 巻き直す程度を調節し、a値=2mmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS2を準備した。
 ・グラファイトフィルム3(GS3)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=20mm、a値=10mmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS3を準備した。
 ・グラファイトフィルム4(GS4)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=40mm、a値=30mmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS4を準備した。
 ・グラファイトフィルム5(GS5)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=40mm、a値=30mm、平均引裂荷重=0.05Nとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS5を準備した。
 ・グラファイトフィルム6(GS6)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=40mm、a値=2mmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS6を準備した。
 ・グラファイトフィルム7(GS7)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=70mm、a値=50mmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS7を準備した。
 ・グラファイトフィルム8(GS8)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=70mm、a値=60mmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS8を準備した。
 ・グラファイトフィルム9(GS9)
 厚さ75μmのカネカ製ポリイミドフィルム(アピカルAV)を原料に用いたこと、巻き直す程度を調節し、たるみ=40mm、a値=30mm、厚み=40μmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS9を準備した。
 ・グラファイトフィルム10(GS10)
 幅275mmのカネカ製ポリイミドフィルム(アピカルAV)を原料に用いたこと、巻き直す程度を調節し、たるみ=10mm、a値=5mm、幅250mmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS10を準備した。
 ・グラファイトフィルム11(GS11)
 幅140mmのカネカ製ポリイミドフィルム(アピカルAV)を原料に用いたこと、巻き直す程度を調節し、たるみ=10mm、a値=5mm、幅120mmとなるように調製したこと以外は、GS1と同様にして、GS11を準備した。
 ・グラファイトフィルム12(GS12)
 巻き直す程度を調節し、曲がり=5mmとなるように調製したこと以外は、GS12と同様にして、GS12を準備した。
 ・グラファイトフィルム13(GS13)
 巻き直す程度を調節し、曲がり=10mmとなるように調製したこと以外は、GS12と同様にして、GS13を準備した。
 ・グラファイトフィルム14(GS14)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=2mm、a値=2mmとなるように調製したこと以外は、実施例1と同様にして、GS14を準備した。
 ・グラファイトフィルム15(GS15)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=100mm、a値=60mmとなるように調製したこと以外は、実施例1と同様にして、GS15を準備した。
 ・グラファイトフィルム16(GS16)
 巻き直す程度を調節し、たるみ=40mm、a値=30mm、平均引裂荷重=0.12Nとなるように調製したこと以外は、実施例1と同様にして、GS16を準備した。
 ・グラファイトフィルム17(GS17)
 天然黒鉛粉を酸発泡させ、圧延ロールで圧縮成型し、厚み50μmのGS17を作製した。たるみ=2mm、a値=2mm、曲がり=<1mm、厚み=50μm、幅=450mm、長さ=35m、面積=15.75m、平均引裂荷重=0.12Nであった。
 ・グラファイトフィルム18(GS18)
 長さ20m・幅250mm・厚さ75μmのポリイミドフィルム(カネカ製ポリイミドアピカルAH)を外径150mmの円筒状炭素質芯に巻きつけ、電気炉を用いて窒素雰囲気下で、1000℃まで昇温された後、1000℃で1時間熱処理して炭化処理(炭素化)が行われた。引き続いて、超高温炉を用いてアルゴン雰囲気下で2800℃まで昇温され、その最高温度で1時間保持された。その後、冷却され、GS18が得られた。たるみ=85mm、a値=60mm、曲がり=<1mm、厚み=40μm、幅=225mm、長さ=18m、面積=4.05m、平均引裂荷重=0.06Nであった。
 ・グラファイトフィルム19(GS19)
 長さ30m・幅250mm・厚さ75μmのポリイミドフィルム(カネカ製ポリイミドアピカルAH)を外径250mmの円筒状炭素質芯に巻きつけたこと以外は、グラファイトフィルム18と同様にGS19を作製した。たるみ=86mm、a値=55mm、曲がり=<1mm、厚み=40μm、幅=225mm、長さ=27m、面積=6.075m、平均引裂荷重=0.06Nであった。
 ・グラファイトフィルム20(GS20)
 厚さ50μm、幅500mm、長さ50mのカネカ製ポリイミドフィルム(アピカルAV)を、外径250mmの円筒状炭素質芯に巻きつけたこと以外は、グラファイトフィルム18と同様にGS20を作製した。たるみ=120mm、a値=70mm、曲がり=<1mm、厚み=25μm、幅=450mm、長さ=35m、面積=15.75m、平均引裂荷重=0.06Nであった。
 <各種物性測定条件> 
<たるみ及び曲がりの評価の測定原理>
 JIS C2151に記載のフィルムの巻取り性評価に準じておこなう、曲がり及びたるみの評価の測定方法を以下に説明する。
 巻取り性は、ロール状で供給するフィルムに現れた“歪み”で評価する。フィルムには、適切な巻取り性を損なう可能性があるゆがみが次の二つの形で現れる。
 1)“曲がり”を示すフィルムは、フィルムエッジが真っすぐでない。
 2)“たるみ”をもつフィルムは、フィルムを引っ張ったとき、フィルムの一部がその範囲の通常のフィルムのレベル以下にたるむ。
 曲がり及びたるみの測定法はA法及びB法の二つの方法が規定されているが、本発明のグラファイトフィルムのたるみ及び曲がりの評価は、A法に準じて実施する。
 <グラファイトフィルムのJIS C2151記載のたるみの測定>
 ある一定の長さのフィルムを巻き戻し、規定の条件の下で2本の平行な棒に直角方向に載せ、均一な懸垂線からの偏差を測定する。たるみの評価のための装置として巻取り機のロールを用いることができるが、結果に疑義がある場合は、次に説明する装置を用いる。
 (装置) 装置について次に説明する(図7)。
 a)ロールを取り付けた架台
 自由に回転する2本の金属製ロール及びこの2本のロールを平行に支える堅固な架台。
各ロールは、直径が100mm±10mmで、長さが試験するフィルムの最大幅が十分に載せられるもの。2本のロールの軸は同一水平面にあり、互いに1500mm±15mmの間隔を置いて0.1度以内(すなわち、ロールの長さ1mについて1.8mm以内)で平行な状態に固定する。ロールは、円筒度0.1mm以内の円筒状とし、表面は適切ななし地仕上げ(研磨仕上げではない)ものとする。架台には、一方のロール(第一ロール)のすぐ下に試験するフィルムロールを載せるための装置(脱着軸)を取り付ける。この装置は次による。
 1)フィルムを載せる脱着軸は、第一ロールの軸と1度以内で平行とする。
 2)フィルムの側部の位置が自由に調整できる。
 3)巻き戻し張力を調整しながらフィルムロールからフィルムを引き出せるようにする。
 b)フィルムに張力を加える装置
 架台の反対側の端で、2本目のロール(第2ロール)から自由に垂れ下がったフィルムにおもり又はばね付きクランプを固定できるようにする。おもり又はばね荷重は、フィルムの幅1cm当たり50gをかけ、フィルムの幅方向にできるだけ均一に張力を加えられるように調節できるものとする。あるいは、テンションロールに巻きつけて、幅1cm当たり50gの、均一な張力を加えてもよい。
 c)寸法測定器具
 2本のロール間の中央部でロールに平行な線に沿って、2本のロール間の平面と下に下がったフィルムとの距離を測定するための器具。測定に用いる器具は、長さ1525mm以上の鋼製直定規及び1mm目盛りの付いた長さ150mmの鋼製物差しとする。又は、フィルムの位置を自動的に又は半自動的に示すような複雑な器具を用いてもよい。
 (試験片) 試験片は、巻き戻すのに必要な最小限の張力でゆっくりとロールから新しく約2mの長さを引き出したものとする。このとき試験片を取り出す場所は、ロールの巻きの中央付近からとする。つまり、100mの巻きであれば、巻き終わりから50m付近から試験片を3枚取り出す。
 (測定手順) 図7のように、装置の2本のロール上に試験片を長さ方向に載せる。フィルムの自由端には張力を加える。フィルムの第2のロールを通過する最終的な位置は、フィルムが2本のロールの中央でほぼ水平になるように調節する。
 鋼製直定規及び目盛り付きの鋼製物差し、又は他の適切な器具を用いて、2本のロールの中央部で幅方向に沿ってフィルムを確認し、周辺の通常のフィルムより下がっている、すべてのたるみの中での最大深さを1mmまで測定し、その試験片のたるみの値として報告する。
 (結果) たるみの値は、3個の測定値の中央値とする。
 <グラファイトフィルムのa値の測定>
 グラファイトフィルムのa値の測定も、前述したJIS C2151記載のたるみ測定と同様の状態にフィルムをセットしてから実施した。図8のように、最端部の懸垂線からのたるみの長さを測定し、次に、最端部から30mm地点の懸垂線からのたるみの長さを測定した。その後、(最端部のたるみ)から(最端部から30mm地点のたるみ)を引いた。左右に対して同様の計測を実施し、その平均値を1回の測定値とした。端部のたるみの値は、3枚の試験片に対して実施し、その中央値した。試験片は、巻き戻すのに必要な最小限の張力でゆっくりとグラファイトフィルムのロールから新しく約2mの長さを引き出したものとした。このとき試験片を取り出す場所は、ロールの巻きの中央付近からとした。つまり、100mの巻きであれば、巻き終わりから50m付近から試験片を3枚取り出す。
 <グラファイトフィルムの曲がりの測定>
 ある一定の長さのフィルムを巻き戻して平面上に置き、そのフィルムの両エッジについて直線からの偏差をそれぞれ測定する。
 (装置)装置について次に説明する。(図9)
 a)テーブル
 幅が試験するフィルムの最大幅より十分大きく、長さが1500mm±15mmで、両端の平行度が0.1度以内(又は、テーブルの幅1m当たり1.8mm以内)のものを使用する。適切な材質で表面を(梨)地仕上げをした(研磨仕上げしていない)平らで水平なものを使用する。テーブルの長さがこれより長い場合は、テーブルの表面に1500mm±15mm間隔で平行な2本の標線を明確に描く。標線の平行度は0.1度以内(標線の長さ1m当たり1.8mm以内)とする。
 b)ブラシ
 テーブル表面に載せたフィルムを平らにするための柔らかいブラシ。
 c)直定規
 長さが1525mm以上の鋼製のもの。
 d)物差し
 長さが150mmで1mm間隔の目盛りが付いた鋼製のもの。
 (試験片) 試験片は、ロールから新しく長さ約2mのものを3枚とる。試験片を取り出すときは、巻き戻すのに必要な最小限の張力でゆっくり引き出す。このとき試験片を取り出す場所は、ロールの巻きの中央付近からとする。つまり、100mの巻きであれば、巻き終わりから50m付近から試験片を3枚取り出す。
 (測定手順) 試験片を、図9に示すようにテーブルの上に長手方向に置く。一方の端から、フィルムに軽い力で柔らかくブラシをかけ、テーブルとフィルムとの間に空気だまりができるだけ残らないように密着させる。
 直定規のエッジをフィルムの一方のエッジに添わせて置き、直線からフィルムエッジまえの偏差がよく観察できるようにする。鋼製の直定規は、テーブルの両端(又は、標線上)でフィルムのエッジに一致するように調節する。基準位置の間のおよそ中央で、鋼製の物差しを用いて鋼製の直定規とフィルムのエッジとの偏差dを1mmまで測定する。
 同じ方法で、フィルムのもう一方のエッジと直定規との偏差dを測定する。
 試験片の曲がりの値は、基準線の間隔の中央で、フィルムの両側におけるミリメートルで表した直定規のエッジとフィルムのエッジとの偏差の和(d+d)とする。さらに、他の2枚の試験片についてこの方法を繰り返す。(d+d)=Rgsである。
 (結果) 曲がりは、3個の測定値の中央値とする。
 <高分子フィルムの反りの方向の確認と反り量の測定>
高分子フィルムの反りの方向の確認と反り量の評価は、JIS C2151に記載のフィルムの巻取り性評価に基づくたるみ測定で、フィルム端部の反りの大きさを、室温(23℃)にて測定した。
(試験片の作製方法)1)高分子フィルムのロールから新しく約3mの長さを引き出す。2)中央付近からカッターナイフを使用し、幅は100mm(TD方向)、長さが3000mm(MD方向)の試験片を切り出す。このとき、元のロールのTD方向、MD方向が試験片のTD方向、MD方向と一致するように注意する。同様の方法で、手順1)2)を実施し試験片を3枚の試験片を作製する。
(装置について) 装置については図7と同様のものを使用する
(反りの方向の確認方法)図31の311のように、上面側に反っている場合は、上面が第2面、312のように下面側に反っている場合は下面が第2面である。
(反り量の測定方法)図31の311のように、上面が第2面の場合は、フィルムを裏返し、312のように下面に第2面を配置して測定する。図31の314のように、最短部の懸垂線からのたるみを測定する。左右のたるみを測定し、平均値を、その試験片の反り量として報告する。
(結果) 反り量は、3個の測定値の中央値とする。
 <グラファイトフィルムの面積の測定>
 グラファイトフィルムの面積は、フィルムの幅と、長さを測定した値の積で評価することができる。ただし、形が歪で長さの測定が困難である場合や、フィルムが破損し易く長さの測定が困難である場合には、ロール状のグラファイトフィルムの全重量を測定し、一部(100mm×100mm)を切り出した重量との比で、面積を算出してもよい。
 <グラファイトフィルムの厚み測定>
 グラファイトフィルムの厚みの測定方法としては、ハイデンハイン(株)から入手可能な厚みゲージ(HEIDENHAIN-CERTO)を用い、室温25℃の恒温室にて測定した。測定箇所は、図28のように、ロール状の高分子フィルム及びグラファイトフィルムの外(フィルムの巻き始め281)から500mmのポイント1~3、フィルムの内(フィルムの巻き終わり282)から500mmのポイント7~9、その中点であるポイント4~6の9ポイントを測定した(ポイント2はポイント1とポイント3の中点、ポイント5はポイント2とポイント8の中点である)。
 <グラファイトフィルムの幅の測定>
 グラファイトフィルムの幅は、フィルムの長さ方向と直角方向のフィルムの長さである。測定ポイントは、図28のように、ロール状のグラファイトフィルムの外(フィルムの巻き終わり281)から500mm、内(フィルムの巻き始め282)から500mm、その中間とする。3点の平均値を幅とする。
 <グラファイトフィルムの平均引裂荷重の測定>
 グラファイトフィルムの平均引裂荷重の測定は、JISK7128記載のトラウザー引裂試験法により実施した。実際の測定では、図28の9点から、150mm×50mmの試験片を抜き出した。各サンプルに75mmの切れ目を入れ、オートグラフを用い、試験速度200mm/minにて試験を実施し、平均引裂荷重を測定した。9点の測定の平均値を測定値とした。平均引裂荷重は、SIMAZU製のオートグラフ(型番:AG-10TB)を使用し、50Nのロードセル(型番:SBL-50N)を使用した。
 <(1)~(5)のテスト>
実施例では、以下の(1)~(5)のテストを実施した。
(1)巻き替えテスト
(2)スリットテスト
(3)圧縮テスト
(4)ラミネートテスト
(5)抜き加工テスト
 <(1)~(5)のテストにおけるグラファイトフィルムの裂け不良の評価>
 (1)~(5)のテストにおけるグラファイトフィルムの裂け不良の評価方法を説明する。ロールの全領域にわたり、長さ5mm以上の裂け不良を数え、単位長さ(1m)あたりの裂け不良の数として換算した。1mあたりの裂け不良が、0.05個/m未満はA、0.05個/m以上0.2/m未満はB、0.2個/m以上~1個/m未満はC、1個/m以上~2個/m未満はD、2個/m以上はEとした。
 <(1)~(3)のテストにおける巻きずれの評価>
(1)~(3)のテストにおける、巻きずれ(端部の揃いの程度)を評価した。テスト終了後のグラファイトフィルムの巻きの端部を確認し、最大5mm未満しかずれていないものをA、5mm以上10mm未満ずれるものはB、10mm以上20mm未満のものはC、20mm以上30mm未満のものはD、30mm以上はEとした。
 <(2)のテストのグラファイトフィルムのエッジのバリの評価>
グラファイトフィルムのスリット面のバリの発生の程度を評価した。ロールの全領域にわたり、目視で確認できるバリの個数を数え、単位長さ(1m)あたりのバリの個数として換算した。1mあたりのシワの個数が、0.05個/m未満はA、0.05個/m以上0.2個/m未満はB、0.2個/m以上1個/m未満はC、1個/m以上2個/m未満はD、2個/m以上はEとした。
 <(3)のテストのグラファイトフィルムの折れシワの評価>
 圧縮テスト後のグラファイトフィルムの折れシワについて、以下のように評価した。ロールの全領域にわたり、長さ5mm以上の折れシワの個数を数え、単位長さ(1m)あたりのシワの個数として換算した。1mあたりのシワの個数が、0.05個/m未満はA、0.05個/m以上0.2個/m未満はB、0.2個/m以上1個/m未満はC、1個/m以上2個/m未満はD、2個/m以上はEとした。
 <(4)のテスト後のグラファイト複合フィルムの貼り合わせシワの評価>
 図22のような、貼り合わせ工程後のグラファイト複合フィルムの貼り合わせシワについて、以下のように評価した。ロールの全領域にわたり、長さ5mm以上の貼り合わせシワの個数を数え、単位長さ(1m)あたりのシワの個数として換算した。1mあたりのシワの個数が、0.05個/m未満はA、0.05個/m以上0.2個/m未満はB、0.2個/m以上~1個/m未満はC、1個/m以上~2個/m未満はD、2個/m以上はEとした。
 <(5)のテストのグラファイト抜き加工品の寸法精度評価>
 グラファイト抜き加工品の寸法精度を評価した。得られたグラファイト抜き加工品全数に対し、4辺の長さを測定し、50mm±0.5mmを合格と判断した。合格個数と全数から、合格率を算出した。合格率が、98%以上をA、95%以上98%未満をB、90%以上95%未満をC、85%以上90%未満をD、85%未満をEとした。
 <(1)~(5)のテストで使用されるグラファイトフィルムの面方向の熱拡散率測定>
 グラファイトフィルムの面方向の熱拡散率は、熱拡散率は、光交流法による熱拡散率測定装置(アルバック理工(株)社から入手可能な「LaserPit」)を用いて、グラファイトフィルムを4×40mmのサンプル形状に切り取り、20℃の雰囲気下、10Hzにて測定した。実際の測定では、図28の9点から、150mm×50mmの試験片を抜き出した。
 面方向の熱拡散率が8.0×10-4/s以上をA、6.0×10-4/s以上8.0×10-4/s未満をB、4.0×10-3/s以上6.0×10-4/s未満をC、6.0×10-4/s以上3.0×10-4/s未満をD、3.0×10-4/s未満をEとした。
 実施例、比較例、参考例で使用されるグラファイトフィルムのパラメーラーと、(1)~(5)のテストの条件を表1~5にまとめた。また、表1~5に記載した各種パラメーターを下記に示し、その意味も併せて示した。
 a=(最端部のたるみ)-(最端部から30mm地点のたるみ)
 b=(第一ロールとグラファイトフィルムの接触開始点)-(第一ロールの中心点)-(第一ロール/第二ロールの接点)のなす角度
 c=(第二ロールと粘着層又は接着層を有するシートの接触開始点)-(第二ロールの中心点)-(第一ロール/第二ロールの接点)のなす角度
 (1)巻き替えテストについて
 [実施例1]
図1のように、巻き替えテストを実施した。より詳細には、紙製の径が3インチの紙管にまかれたGS1を、平行に配置された別の3インチの紙管に巻き替えた。紙管同士の距離は1000mmで実施した。グラファイトフィルムのMD方向に加える張力を30g/cm、巻き替え速度を5m/minで実施した。グラファイトフィルムの裂けの程度と、巻きずれの程度を評価した。
 [実施例2]
MD方向に加える張力を5g/cmと変更したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例3]
MD方向に加える張力を100g/cmと変更したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例4]
MD方向に加える張力を400g/cmと変更したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例5]
巻き替え速度を20m/minと変更したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例6]
GS2を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例7]
GS3を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例8]
GS4を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例9]
MD方向に加える張力を5g/cmと変更したこと以外は実施例8と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例10]
MD方向に加える張力を100g/cmと変更したこと以外は実施例8と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例11]
MD方向に加える張力を400g/cmと変更したこと以外は実施例8と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例12]
巻き替え速度を20m/minと変更したこと以外は実施例8と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例13]
GS5を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例14]
GS6を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例15]
GS7を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例16]
GS8を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例17]
GS9を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例18]
GS10を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例19]
GS11を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例20]
GS12を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [実施例21]
GS13を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [比較例1]
GS14を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [比較例2]
GS15を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [比較例3]
GS16を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
 [参考例1]
GS17を使用したこと以外は実施例1と同様に巻き替えテストを実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(2)スリットテストについて
 [実施例22]
図2のようなスリットテストを実施した。より詳細には、紙製の径が3インチの紙管にまかれたGS1を、平行に配置された別の3インチの紙管に巻き替えながら、ロールカッターにてグラファイトフィルムの幅が半分になるようにスリットした。紙管同士の距離は1000mmで実施した。スリットする刃の位置は、紙管の中央に配置した。グラファイトフィルムのMD方向に加える張力を30g/cm、巻き替え速度を5m/minで実施した。グラファイトフィルムの裂けの程度と、巻きずれの程度、エッジのバリの程度を評価した。
 [実施例23]
シェザー刃を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例24]
GS2を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例25]
GS3を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例26]
GS4を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例27]
シェザー刃を使用したこと以外は、実施例26と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例28]
GS5を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例29]
GS6を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例30]
GS7を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例31]
GS8を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例32]
GS11を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例33]
GS12を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [実施例34]
GS13を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。 
 [比較例4]
GS14を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [比較例5]
GS15を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [比較例6]
GS16を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
 [参考例2]
GS17を使用したこと以外は、実施例22と同様にしてスリットテストを実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(3)圧縮テストについて
 [実施例35]
 図3のような単板連続プレスを使用し、圧縮テストを実施した。より詳細には、より詳細には、紙製の径が3インチの紙管にまかれたGS1を、平行に配置された別の3インチの紙管に巻き替えながら、その中間地点で、30mm幅×500mmの金型を用いて、グラファイトフィルムを連続プレスした。プレスの回数は60回/minとした。グラファイトフィルムのMD方向に加える張力は30g/cm、巻き替え速度は1m/minとした。グラファイトフィルムの裂けの程度と、巻きずれの程度、圧縮後のシワの程度を評価した。
 [実施例36]
 図4のようなロール圧延を使用し、圧縮テストを実施した。より詳細には、より詳細には、紙製の径が3インチの紙管にまかれたGS1を、平行に配置された別の3インチの紙管に巻き替えながら、その中間地点で、外径300mmの金属製圧延ロールと外径280mmの樹脂製圧延ロールの間にグラファイトフィルムを通して圧縮テストを実施した。グラファイトフィルムのMD方向に加える張力は30g/cm、巻き替え速度は1m/minとした。グラファイトフィルムの裂けの程度と、巻きずれの程度、圧縮後のシワの程度を評価した。
 [実施例37]
 グラファイトフィルムのMD方向に加える張力を100g/cmとしたこと以外は、実施例36と同様にして、圧縮テストを実施した。
 [実施例38]
 GS2を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例39]
 GS3を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例40]
 GS4を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例41]
 GS4を使用したこと以外は、実施例36と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例42]
 GS4を使用したこと以外は、実施例37と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例43]
 GS5を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例44]
 GS6を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例45]
 GS7を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例46]
 GS8を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例47]
 GS11を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例48]
 GS12を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [実施例49]
 GS13を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。 
 [比較例7]
 GS14を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [比較例8]
 GS15を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
 [比較例9]
 GS16を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
[参考例3]
 GS17を使用したこと以外は、実施例35と同様にして圧縮テストを実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(4)ラミネートテストについて
 [実施例50]
 図5のようなラミネートテストを実施した。より詳細には、紙製の径が3インチの紙管にまかれたGS1を、互いに平行に並んだ、外径50mm長さ635mmの第一ロールと第二ロールの間に、bが120度となるように、連続的に供給して、厚み10μm、幅430mmのPETテープと貼り合わせた。PETテープは寺岡製作所から入手できる633Kのセパレーター付きを使用し、セパレーターを80度の角度で剥がしながら第二ロールに、cが120度となるように供給した。このとき第一ロールはフラットロール(図13の中央と1/4の位置の径の差が20μm以下)を使用し、第二ロールはクラウンロール(図13の中央と1/4の位置の径の差が200μm)を使用した。グラファイトフィルムのMD方向に加える張力は30g/cm、巻き替え速度は1m/minとした。グラファイトフィルムの裂けの程度、貼り合わせシワの程度を評価した。
 [実施例51]
グラファイトフィルムのMD方向に加える張力は100g/cmと変更したこと以外は、実施例50と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例52]
GS2を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例53]
GS3を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例54]
GS4を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例55]
グラファイトフィルムのMD方向に加える張力は5g/cmと変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例56]
グラファイトフィルムのMD方向に加える張力は100g/cmと変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例57]
bが0度と変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例58]
bが5度と変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例59]
bが45度と変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例60]
cが0度と変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例61]
cが45度と変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例62]
第一ロールをクラウンロールに変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例63]
第一ロールをクラウンロール、第二ロールをフラットロールに変更したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例64]
PETテープをセパレーターが付いていないものを使用したこと以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例65]
PETテープの幅が470mmであること以外は、実施例54と同様にしてラミネートテストを実施した。
 [実施例66]
GS5を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例67]
GS6を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例68]
GS7を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例69]
GS8を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例70]
GS10を使用したこと、PETテープの幅が230mmであること以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例71]
GS11を使用したこと、PETテープの幅が110mmであること以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例72]
GS12を使用したこと以外は、実施例71と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [実施例73]
GS13を使用したこと以外は、実施例71と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [比較例10]
GS14を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [比較例11]
GS15を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [比較例12]
GS16を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
 [参考例4]
GS17を使用したこと以外は、実施例50と同様にして、ラミネートテストを実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(5)抜き加工テストについて
[実施例74]
図6のよう抜き加工テストを実施した。より詳細には、より詳細には、紙製の径が3インチの紙管にまかれたGS1を、平行に配置された別の3インチの紙管に巻き替えながら、その中間地点で、50mm角のピナクル型を8列並べた型を用いて、グラファイトフィルムを打ち抜いた。打ち抜きの回数は100回/minとした。グラファイトフィルムのMD方向に加える張力は30g/cm、巻き替え速度は6m/minとした。グラファイトフィルムの裂けの程度、打ち抜き品の寸法精度を評価した。
 [実施例75]
GS2を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例76]
GS3を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例77]
GS4を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例78]
GS5を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例79]
GS6を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例80]
GS7を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例81]
GS8を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例82]
GS10を使用したこと、ピナクル形を4列並べたこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例83]
GS11を使用したこと、ピナクル形を2列並べたこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例84]
GS12を使用したこと以外は、実施例83と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [実施例85]
GS13を使用したこと以外は、実施例83と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [比較例13]
GS14を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [比較例14]
GS15を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [比較例15]
GS16を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
 [参考例5]
GS17を使用したこと以外は、実施例74と同様にして、抜き加工テストを実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[実施例86]
 4,4’-オキシジアニリンの1当量を溶解したDMF(ジメチルフォルムアミド)溶液に、ピロメリット酸二無水物の1当量を溶解してポリアミド酸溶液(18.5重量%)を得た。
 この溶液を冷却しながら、ポリアミド酸に含まれるカルボン酸基に対して、1当量の無水酢酸、1当量のイソキノリン、およびDMFを含むイミド化触媒を添加し脱泡した。
 重合工程で作られたポリアミド酸のDMF溶液はミキサーで硬化剤(無水酢酸、イソキノリン)と一定の比率で混合して、Tダイスからエンドレスベルト(表面粗さRaが10μm)上、連続的に約600μmの厚さで流延塗布し、ベルトを回転させながら熱風乾燥した。この時、ベルト室の温度条件は、ベルト温度120℃×4分、冷却プーリーの温度70℃とした。この混合ワニスは加熱される事により分子内の脱水が起こり、イミド化反応が進行した。また、溶媒が蒸発する事によりベルト室出口での残溶媒量が約46%となった自己支持性を有するフィルム(ゲルフィルム)をベルトから引き剥がし、ピン枠に固定し、テンター室で300℃~580℃で合計4分の熱処理をおこなった。その後、冷却室で室温まで降温し、ピンから引き剥がし巻き取った。厚み50μmのポリイミドフィルムAを製造した。得られたポリイミドフィルムAの反り量は5mmであり、第1面が製膜時のベルト面、第2面がエアー面であった。第1面の表面粗さRaは43μm、第2面が36μmであった。
厚さ50μm、幅250mm、長さ50mのポリイミドフィルムAを、第1面が内側になるように、図26のような、外径100mm、長さ300mmの円筒状の黒鉛製内芯に巻き付け、内径130mmの外筒を被せた。容器には264のように通気性を持たせるための穴が数箇所開いている。この容器を電気炉内に横向きにセットした。1400℃まで2℃/minの昇温条件で炭化処理を行った。次に、得られたロール状の炭化フィルムを外径100mmの内芯に、図35のようにセットして、この容器を、縦向きに黒鉛化炉内の架台に置いてセットした。2900℃まで5℃/minの昇温条件で黒鉛化処理を実施した。
炉から取り出したとき、黒鉛化フィルムの円筒形状が図36の362のように大きく崩れているものをC、少しだけ崩れているものをB、図36の361のように崩れていないものをAとした。炉から取り出したときの黒鉛化フィルムの円筒形状に係るこの評価項目を形状崩れという。
また、実施例8、26、40、54、77と同様の方法で、(1)巻き替えテスト、(2)スリットテスト、(3)圧縮テスト、(4)ラミネートテスト、(5)抜き加工テストをそれぞれ実施した。
[実施例87]
 第2面が内側になるように巻き付けたこと以外は実施例86と同様に実施した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
<結果>
(1)巻き替えテストついて
<巻き替えする方法でのグラファイトフィルムのたるみについて>
 実施例1、7、8、15、比較例1、2を比較する。
 比較例1は、グラファイトフィルムのたるみが5mmより小さいため、フィルムの端部に応力が集中し、裂け不良が多発した。一方、比較例2は、裂け不良は発生しなかったものの、たるみが80mmより大きいために、巻き取り時に巻きずれ不良が発生した。
 実施例1、7、8、15は、グラファイトフィルムのたるみが5mm以上80mm以下の適切な範囲にあるため、裂け不良および巻きずれが発生しにくかった。特に、実施例8は、裂け不良および巻きずれが全く発生しなかった。
<巻き替えする方法でのグラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値について>
 実施例1、7、8、15、比較例1、2を比較する。
 比較例1は、グラファイトフィルムのa値が5mm未満であるため、端部に応力がかかりやすく、裂け不良が多発した。
 実施例1、7、8、15は、グラファイトフィルムのa値が5mm以上50mm以下と適度な範囲にあるため、裂け不良が発生しにくかった。特に、実施例8は、裂け不良が全く発生しなかった。
 また、実施例1と6、実施例8と14を、それぞれ比較する。
 実施例1、実施例8は、a値が5mm以上と大きいため、同じたるみを持つ実施例6、14と比較して裂け不良が抑制できた。
 <巻き替えする方法でのグラファイトフィルムの曲がりについて>
 実施例19~20を比較する。
 実施例19~20の比較から、グラファイトフィルムの曲がりが10、5、<1mmと小さくなると、裂け不良および巻きずれが発生しにくかった。特に、実施例19は、裂け不良および巻きずれが全く発生しなかった。
 <巻き替えする方法での引裂き強度について>
  実施例1、7、8、13、15、比較例1、3、参考例1を比較する。
 比較例1との対比から判るように、具体的には、実施例1、7、8、13、15のような低引き裂き強度のグラファイトフィルムであっても、たるみを5mm以上80mm以下、a値を5mm以上50mm以下とすることで、裂けや巻きずれのような不具合を生じずに巻き替えを行うことができる。
 なお、参考例1や比較例3は、引き裂き強度が低いという課題がないグラファイトフィルムであるが、本願発明のグラファイトフィルムと比較して、熱拡散率が低いものである。
 <巻き替えする方法での巻き替え張力について>
 実施例1~4、実施例8~11を比較する。
 実施例1~4、8~11の比較から判るように、巻き替え張力を5、30、100、400g/cmと強めることで、巻きずれ不良が抑制できた。また、実施例1~4と実施例8~11との対比からわかるように、たるみ、a値が大きいほど、張力の増大によって増加する裂け不良も抑制できた。
 <巻き替えする方法での巻き替え速度について>
 実施例1と5、実施例8と12をそれぞれ比較する。実施例1と5、実施例8と12の比較から判るように、巻き替え速度を5、20m/minと速めても、たるみ、a値が大きいほど、裂け不良や巻きずれ不良が発生しにくかった。
 <巻き替えする方法でのグラファイトフィルムの厚みについて>
 実施例8、17を比較する。たるみの程度が同様であれば、厚みが25μmでも40μmでも、同様に巻き替えることができた。
 <巻き替えする方法でのグラファイトフィルムの幅について>
 実施例1、18、19を比較する。450mm幅の広幅であってもたるみとa値の選定で良好な結果が得られているが、実施例1、18、19の比較からわかるように幅が250mm、120mmになると同じたるみ、a値であっても裂け不良が少なくなる。
(2)スリットテストについて
 <スリットする工程でのグラファイトフィルムのたるみについて>
 実施例22、25、26、30、比較例4、5を比較する。比較例4は、グラファイトフィルムのたるみが5mmより小さいため、フィルムの端部に応力が集中し、裂け不良が多発した。一方、比較例5は、裂け不良は発生しなかったものの、たるみが80mmより大きいために、巻きずれ不良が発生した。
 実施例22、25、26、30は、グラファイトフィルムのたるみが5mm以上80mm以下の適切な範囲にあるため、裂け不良および巻きずれが発生しにくかった。特に、実施例26は、裂け不良および巻きずれが全く発生しなかった。
 <スリットする工程でのグラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値について>
 実施例22、25、26、30、比較例4、5を比較する。
 比較例4は、グラファイトフィルムのa値が5mm未満であるため、端部に応力がかかりやすく、裂け不良が多発した。
 実施例22、25、26、30は、グラファイトフィルムのa値が5mm以上50mm以下と適度な範囲にあるため、裂け不良が発生しにくかった。特に、実施例26は、裂け不良が全く発生しなかった。
 また、実施例22と24、実施例26と29を、それぞれ比較する。
 実施例22、実施例26は、a値が5mm以上と大きいため、同じたるみを持つ実施例24、29と比較して裂け不良が抑制できた。
 <スリットする工程でのグラファイトフィルムの曲がりについて>
 実施例32~34を比較する。
 実施例32~34の比較から、グラファイトフィルムの曲がりが10、5、<1mmと小さくなると、裂け不良および巻きずれが発生しにくかった。特に、実施例32は、裂け不良および巻きずれが全く発生しなかった。
 <スリットする工程での引裂き強度について>
 実施例22、25、26、28、30、比較例4、6、参考例2を比較する。比較例4との対比から判るように、具体的には、実施例22、25、26、28、30のような低引き裂き強度のグラファイトフィルムであっても、たるみを5mm以上80mm以下、a値を5mm以上50mm以下とすることで、裂けや巻きずれのような不具合を生じずにスリットする工程を実施できた。
なお、参考例2や比較例6は、引き裂き強度が低いという課題がないグラファイトフィルムであるが、本願発明のグラファイトフィルムと比較して、熱拡散率が低いものである。
 <スリットする工程でのスリット刃の種類について>
 実施例22、23および実施例26、27を比較する。実施例22、26では、同じ条件でシェザー刃を使用した場合よりも、裂け不良が減少し、また、エッジのバリの発生も少なかった。これは、ロール刃はスリットする場合、回転するため、グラファイトフィルムに負担がかかりにくかったためである。
 (3)圧縮テストについて
<圧縮する工程でのグラファイトフィルムのたるみについて>
 実施例35、39、40、45、比較例7、8を比較する。
 比較例7は、グラファイトフィルムのたるみが5mmより小さいため、フィルムの端部に応力が集中し、裂け不良が多発した。一方、比較例8は、裂け不良は発生しなかったものの、たるみが80mmより大きいために巻きずれ不良が発生した。
 実施例35、39、40、45は、グラファイトフィルムのたるみが5mm以上80mm以下の適切な範囲にあるため、裂け不良および巻きずれが発生しにくかった。特に、実施例40は、裂け不良および巻きずれが全く発生しなかった。
 <圧縮する工程でのグラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値について>
 実施例35、39、40、45、比較例7、8を比較する。
 比較例7は、グラファイトフィルムのa値が5mm未満であるため、端部に応力がかかりやすく、裂け不良が多発した。
 実施例35、39、40、45は、グラファイトフィルムのa値が5mm以上50mm以下と適度な範囲にあるため、裂け不良が発生しにくかった。特に、実施例40は、裂け不良が全く発生しなかった。
 また、実施例35と38、実施例40と44を、それぞれ比較する。
 実施例35、実施例40は、a値が5mm以上と大きいため、同じたるみを持つ実施例38、44と比較して裂け不良が抑制できた。
 <圧縮する工程でのグラファイトフィルムの曲がりについて>
 実施例47~49を比較する。
 実施例47~49の比較から、グラファイトフィルムの曲がりが10、5、<1mmと小さくなると、裂け不良および巻きずれが発生しにくかった。特に、実施例47は、裂け不良および巻きずれが全く発生しなかった。
 <圧縮する工程での引裂き強度について>
  実施例35、39、40、43、45、比較例7、9、参考例3を比較する。
 比較例7との対比から判るように、具体的には、実施例35、39、40、43、45のような低引き裂き強度のグラファイトフィルムであっても、たるみを5mm以上80mm以下、a値を5mm以上50mm以下とすることで、裂けや巻きずれのような不具合を生じずに圧縮工程を実施できる。
 なお、参考例3や比較例9は、引き裂き強度が低いという課題がないグラファイトフィルムであるが、本願発明のグラファイトフィルムと比較して、熱拡散率が低いものである。
 <圧縮する工程での圧縮方法について>
 実施例35、36および実施例40、41を比較する。実施例36では、ロール圧延を使用したため、グラファイトフィルムに負担がかかりにくく、同じ条件で単板連続プレスした実施例35と比較して、裂け不良が発生しにくかった。一方、たるみ、a値の大きい実施例40では、単板連続プレスでも裂け不良が抑制できた。
 実施例36、37および実施例41、42を比較する。実施例37、42では、張力が大きいため、その他の条件が同じである実施例36、41と比較して巻き込みシワが改善された。たるみ、a値が適切な範囲であるため、高張力でも裂け不良が発生しなかった。
(4)ラミネートテストについて
 <ラミネートする工程でのグラファイトフィルムのたるみについて>
 実施例50、53、54、68、比較例10、11を比較する。
 比較例10は、グラファイトフィルムのたるみが5mmより小さいため、フィルムの端部に応力が集中し、裂け不良が多発した。一方、比較例11は、裂け不良は発生しなかったものの、たるみが80mmより大きいために貼り合わせ時に、シワが発生した。
 実施例50、53、54、68は、グラファイトフィルムのたるみが5mm以上80mm以下の適切な範囲にあるため、裂け不良および貼り合わせシワが発生しにくかった。特に、実施例54は、裂け不良および貼り合わせシワが全く発生しなかった。
 <ラミネートする工程でのグラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値について>
 実施例50、53、54、68、比較例10、11を比較する。
 比較例10は、グラファイトフィルムのa値が5mm未満であるため、端部に応力がかかりやすく、裂け不良が多発した。
 実施例50、53、54、68は、グラファイトフィルムのa値が5mm以上50mm以下と適度な範囲にあるため、裂け不良が発生しにくかった。特に、実施例54は、裂け不良が全く発生しなかった。
 また、実施例50と52、実施例54と67を、それぞれ比較する。
実施例50、実施例54は、a値が5mm以上と大きいため、同じたるみを持つ実施例52、67と比較して裂け不良が抑制できた。
 <ラミネートする工程でのグラファイトフィルムの曲がりについて>
 実施例71~73を比較する。
 実施例71~73の比較から、グラファイトフィルムの曲がりが10、5、<1mmと小さくなると、裂け不良および貼り合わせシワが発生しにくかった。特に、実施例71は、裂け不良および貼り合わせシワが全く発生しなかった。
<ラミネートする工程での引裂き強度について>
 実施例50、53、54、66、68、比較例10、12、参考例4を比較する。比較例10との対比から判るように、具体的には、実施例50、53、54、66、68のような低引き裂き強度のグラファイトフィルムであっても、たるみを5mm以上80mm以下、a値を5mm以上50mm以下とすることで、裂けや巻きずれのような不具合を生じずにラミネート工程を実施できる。
 なお、参考例4や比較例12は、引き裂き強度が低いという課題がないグラファイトフィルムであるが、本願発明のグラファイトフィルムと比較して、熱拡散率が低いものである。
 <グラファイトフィルムが第一ロールと接触開始する点と第一ロールの中点と第一ロール/第二ロールの接点のなす角度bについて>
 実施例54、57~59を比較する。実施例59のように、bが0度と、グラファイトフィルムを第一ロールに接触させずに、そのまま供給した場合には、貼り合わせシワが多く発生した。実施例58、59、54のように、bを大きくすると、貼り合わせシワを抑制できた。特にbを45度以上にすると、貼り合わせシワが少なくなった。これは、ロールに接触させながら、供給することで、グラファイトフィルム凹凸を緩和した状態で、貼り合わせポイントにフィルムを供給できたためである。
<(第二ロールと粘着層又は接着層を有するシートの接触開始点)-(第二ロールの中心点)-(第一ロール/第二ロールの接点)のなす角度cについて>
 実施例54、60、61を比較する。実施例60のように、cが0度と、粘着層又は接着層を有するシートを第二ロールに接触させずに、そのまま供給した場合には、貼り合わせシワが多く発生した。実施例60、54のように、cを大きくすると、貼り合わせシワを抑制できた。これは、ロールに接触させながら、供給することで、粘着層又は接着層を有するシートを引き伸ばした状態で、貼り合わせポイントにフィルムを供給できるためである。
 <セパレーターの有無について>
 実施例54、64を比較する。実施例54のようにセパレーターが付いた粘着層又は接着層を有するシートからセパレーターを剥がしながら貼り合わせをおこなうと、実施例64のセパレーターレスのシートを用いた場合と比較して、貼り合わせシワが少ないことがわかった。
 <粘着層又は接着層を有するシートの幅について>
 実施例54、65を比較する。実施例54では、粘着層又は接着層を有するシートの幅が、貼り合わせるグラファイトフィルムの幅より狭いため、安定して貼り合わせができた。
 <ラミネートする工程での張力について>
 実施例50、51、実施例54~56を比較する。実施例50、51では、たるみが小さいために、張力を強めると、裂け不良が発生しやすくなった。一方、実施例54~56は、たるみがある程度大きいため、張力を強めても、裂け不良はほとんど発生しなかった。
 また、実施例50、51、実施例54~56において張力を大きくすると、シワ不良発生しにくくなる傾向があった。
 <ロールの形状について>
 実施例54、62、63を比較する。実施例54、63のように一方のロールがフラットであると、実施例62のクラウン-クラウンと比較して、貼り合わせシワが抑制できた。特に実施例54のグラファイトフィルムと接する第一ロールがフラットロールの場合、シワが非常に少なく貼り合わせができた。
(5)抜き加工テストについて
 <抜き加工する工程でのグラファイトフィルムのたるみについて>
 実施例74、76、77、80、比較例13、14を比較する。
 比較例13は、グラファイトフィルムのたるみが5mmより小さいため、フィルムの端部に応力が集中し、裂け不良が多発した。一方、比較例14は、裂け不良は発生しなかったものの、たるみが80mmより大きいために打ち抜きの精度が低下した。
 実施例74、76、77、80は、グラファイトフィルムのたるみが5mm以上80mm以下の適切な範囲にあるため、裂け不良およびグラファイト抜き加工品の寸法精度不良が発生しにくかった。特に、実施例77は、裂け不良およびグラファイト抜き加工品の寸法精度不良が全く発生しなかった。
<抜き加工する工程でのグラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値について>
 実施例74、76、77、80、比較例13、14を比較する。
 比較例13は、グラファイトフィルムのa値が5mm未満であるため、端部に応力がかかりやすく、裂け不良が多発した。
 実施例74、76、77、80は、グラファイトフィルムのa値が5mm以上50mm以下と適度な範囲にあるため、裂け不良が発生しにくかった。特に、実施例77は、裂け不良が全く発生しなかった。
 また、実施例74と75、実施例77と79を、それぞれ比較する。
実施例74、実施例77は、a値が5mm以上と大きいため、同じたるみを持つ実施例75、79と比較して裂け不良が抑制できた。
 <抜き加工する工程でのグラファイトフィルムの曲がりについて>
 実施例83~85を比較する。
 実施例83~85の比較から、グラファイトフィルムの曲がりが10、5、<1mmと小さくなると、裂け不良およびグラファイト抜き加工品の寸法精度不良が発生しにくかった。特に、実施例83は、裂け不良およびグラファイト抜き加工品の寸法精度不良が全く発生しなかった。
 <抜き加工する工程での引裂き強度について>
 実施例74、76、77、78、80、比較例13、15、参考例5を比較する。比較例13との対比から判るように、具体的には、実施例74、76、77、78、80のような低引き裂き強度のグラファイトフィルムであっても、たるみを5mm以上80mm以下、a値を5mm以上50mm以下とすることで、裂けやグラファイト抜き加工品の寸法精度の低下のような不具合を生じずに抜き加工を実施できた。
なお、参考例5や比較例15は、引き裂き強度が低いという課題がないグラファイトフィルムであるが、本願発明のグラファイトフィルムと比較して、熱拡散率が低いものである。
 GS18~20については、たるみ、a値が大きすぎて、巻き替えテスト、スリットテスト、圧縮テスト、ラミネートテスト、抜き加工テストにおいて、裂け不良、巻きずれ不良、折れシワ不良、貼り合わせシワ不良、寸法精度不良などが非常に多く発生した。
<高分子フィルムの第1面であった面が巻物の内側に巻かれるように選別してから作製されたグラファイトフィルム>
高分子フィルムの第1面が内側になるように巻いた状態で熱処理して作製されたグラファイトフィルムを用いた実施例86と、第2面が内側になるように巻いた状態で熱処理して作製されたグラファイトフィルムを用いた実施例87を比較する。
表1に示すように、高分子フィルムの第1面が内側になるように巻いた状態で熱処理した、実施例86では、熱処理後のグラファイトフィルムの円筒形状は崩れなかった。また、各種テストにおいてもほとんど裂け不良は発生しなかった。一方、高分子フィルムの第2面が内側になるように巻いた状態で熱処理した実施例87では、図36の362のように熱処理後の円筒形状は大きく崩れ、引き伸ばしただけでフィルムの端部から裂けが発生した。また、各種テストにおいても裂け不良が多発し、ハンドリング性が非常に悪かった。
  本発明は、極めて低い平均引裂荷重を示すグラファイトフィルムを加工工程での不具合を生じにくくして、加工するためのものである。
  本発明のグラファイトフィルムの巻き替え方法によれば、グラファイトフィルムが裂けることなく巻き替えることができる。
また、本発明のグラファイトフィルムの巻き替え方法によれば、グラファイトフィルムが巻きずれを起こすことなく巻き替えることができる。
また、本発明のグラファイトフィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムが裂けることなく、グラファイトフィルムを製造することができる。
また、本発明のグラファイトフィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムが巻きずれを起こすことなく、グラファイトフィルムを製造することができる。
また、本発明のグラファイトフィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムがエッジの不具合を生じることなく、グラファイトフィルムを製造することができる。
また、本発明のグラファイトフィルム複合フィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムと粘着材層などの積層対象物と貼り合わせる際にシワの発生を抑制できる。
また、本発明のグラファイトフィルム複合フィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムと粘着材層などの積層対象物と貼り合わせる際に巻きずれの発生を抑制することができる。
また、本発明のグラファイトフィルム複合フィルムの製造方法によれば、グラファイトフィルムと粘着材層などの積層対象物と貼り合わせる際に裂けの発生を抑制できる。
また、本発明のグラファイトフィルム抜き加工品の製造方法によれば、裂けの発生を抑制することができる。
また、本発明のグラファイトフィルム抜き加工品の製造方法によれば、寸法精度不良の発生を抑制することができる。
11.グラファイトフィルム
12.巻き出しロール
13.巻き取りロール
14.ロール間の距離
21.スリット用のロール刃(上刃)
22.スリット用のロール刃(下刃)
31.単板連続プレス金型(上)
32.単板連続プレス金型(下)
41.圧延ロール(上)
42.圧延ロール(下)
51.粘着層又は接着層を有するシート
52.粘着層又は接着層を有するシートの巻き出しロール
53.第一ロール
54.第二ロール
55.セパレーター
56.セパレーター巻取りロール
57.セパレーターを剥がしはじめるきっかけとなるバー
58.セパレーター付きPETテープ
59.グラファイトフィルムの幅
510.粘着層又は接着層を有するシートの幅
61.抜き加工用の金型
62.ピナクル刃
71.ロール1
72.ロール2
73.グラファイトフィルム
74.懸垂線
75.たるみ
81.最端部のたるみ
82.最端部から30mm地点のたるみ
91.テーブル
92.グラファイトフィルム
93.定規の位置
101.第一ロールへ接触させずに供給
102.第一ロールへ接触させながら供給
103.第一ロール
104.コシがなくフラットな状態で供給できないフィルムや、たるみが大きいフィルム
111.グラファイトフィルム
112.第一ロール
113.(第一ロールとグラファイトフィルムの接触開始点)-(第一ロールの中心点)-(第一ロール/第二ロールの接点)のなす角度
114.第一ロールとグラファイトフィルムの接触開始点
115.第一ロールの中心点
116.第一ロール/第二ロールの接点
131.クラウンロール
132.ロール中央の径
133.ロールの1/4部分の径
141.PETテープ(保護テープ)
142.グラファイトフィルム
143.両面テープ(粘着テープ)
144.セパレーター
171.グラファイト抜き加工品
172.ステッカーが載っているセパレーター
181.グラファイトフィルムの裂け不良
191.グラファイトフィルムの巻きずれ不良
201.グラファイトフィルムのエッジのバリ不良
211.グラファイトフィルムの折れシワ
221.グラファイト複合フィルム
222.拡大図
223.貼り合わせシワ
231.たるみ10mmのグラファイトフィルム
232.たるみ40mmのグラファイトフィルム
233.たるみ80mmのグラファイトフィルム
241.短い
242.長い
261.円筒状の黒鉛製円筒芯
262.外筒
263.円筒芯に巻かれたポリイミドフィルム
264.通気性を持たせるための開口部
271.炭化フィルム
272.支え
281.巻きの内芯側
282.巻きの外側
291.打ち抜き刃
292.土台
293.送りローラ
294.単離されたグラファイトフィルム
301.上面への反り
302.下面への反り
311.中央がたるむ場合
312.端部がたるむ場合
313.中央のたるみ
314.端部のたるみ
321.巻きの外側への反り
322.巻きの内側への反り
3310.ベルト室
3312.Tダイ
3314.エンドレスベルト
3316.ゲルフィルム
3318.テンター室
3320.加熱炉
3322.除冷炉
3324.ポリイミドフィルム
3326.冷却プーリー
341.裂け不良
351.炭化フィルム
352.架台
361.円筒形状が崩れていないグラファイトフィルム
362.円筒形状が崩れたグラファイトフィルム

Claims (50)

  1. ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを巻き出して、他のロールで巻取ることを特徴とするグラファイトフィルムを巻き替えする方法。
    1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下。
  2. グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とする、請求項1に記載のグラファイトフィルムを巻き替えする方法。
  3. グラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とする、請求項1~2のいずれかに記載のグラファイトフィルムを巻き替えする方法。
  4. ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを巻き出して、他のロールで巻取るまでの間に、スリット刃を用いて該グラファイトフィルムをスリットする工程を含む、ことを特徴とするグラファイトフィルムの製造方法。
    1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下。
  5. グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とする、請求項4に記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  6. グラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とする、請求項4~5のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  7. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とする、請求項4~請求項6のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  8. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とする請求項4~請求項6のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  9. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とする、請求項4~請求項6のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  10. ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを巻き出して、他のロールで巻取るまでの間に、該グラファイトフィルムを圧縮する工程を含む、ことを特徴とするグラファイトフィルムの製造方法。
    1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下。
  11. グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とする、請求項10に記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  12. グラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とする、請求項10~11のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  13. 前記グラファイトフィルムの幅が200mm以上であることを特徴とする、請求項10~12のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  14. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とする、請求項10~請求項13のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  15. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とする請求項10~請求項13のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  16. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とする、請求項10~請求項13のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  17. ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを巻き出して、他のロールで巻取るまでの間に、該グラファイトフィルムをラミネートする工程を含む、ことを特徴とするグラファイト複合フィルムの製造方法。
    1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下。
  18. グラファイトフィルムの(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とする、請求項17に記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  19. グラファイトフィルムのJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とする、請求項17~請求項18のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  20. 前記グラファイトフィルムの幅が200mm以上であることを特徴とする、請求項17~19のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  21. グラファイトフィルムが第一ロールと接触開始する点と第一ロールの中点と第一ロール/第二ロールの接点のなす角度bが5度以上であることを特徴とする請求項17~請求項20に記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  22. 前記グラファイト複合フィルムがグラファイトフィルムと粘着層又は接着層を有するシートを貼り合わせて製造され、粘着層又は接着層を有するシートの厚みが60μm以下であることを特徴とする、請求項17~請求項21のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  23. 粘着層又は接着層を有するシートからセパレーターを剥がしながら、前記第一ロールと第二ロールの間に連続供給するグラファイトシート複合品の製造方法であって、シートからセパレーターを引き剥がす角度が90度以下であることを特徴とする、請求項17~請求項22のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  24. (粘着層又は接着層を有するシートのTD方向の長さ)が(グラファイトフィルムのTD方向の長さ)よりも5mm以上長いことを特徴とする、請求項17~請求項23のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  25. 前記第一ロールおよび第二ロールが、クラウンロールとフラットロールの組み合わせであることを特徴とする、請求項17~請求項24のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  26. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とする、請求項17~請求項25のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  27. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とする請求項17~請求項25のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  28. 前記グラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とする、請求項17~請求項25のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  29. ロールに巻きつけた下記1)2)の特徴を有するグラファイトフィルムを用いたグラファイトフィルム、又はロールに巻きつけた請求項17~請求項25のいずれか1項に記載のグラファイト複合フィルムを巻き出して、他のロールで巻取るまでの間に、該グラファイトフィルム又は該グラファイト複合フィルムを抜き加工する工程を含む、ことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
    1)JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、2)JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下。
  30. 請求項29に記載のグラファイトフィルムが(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  31. 請求項29又は請求項30のいずれかに記載のグラファイトフィルムがJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  32. 請求項29~請求項31のいずれかに記載のグラファイトフィルムが少なくとも片面に粘着層又は接着層を有するシートが形成する工程と、ハーフカットする工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  33. 請求項29~請求項32のいずれかに記載のグラファイトフィルムの周辺端部の一部が、粘着層又は接着層を有するシートで被覆する工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  34. 請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  35. 請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  36. 請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  37. 請求項29に記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが(TD方向の最端部におけるたるみ)から(TD方向の最端部から30mm地点におけるたるみ)を引いたa値が、5mm以上50mm以下であることを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  38. 請求項29又は請求項30のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムがJIS C2151によるフィルムの巻取り性評価における曲がりが10mm以下であることを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  39. 請求項29~請求項31のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが少なくとも片面に粘着層又は接着層を有するシートが形成する工程と、ハーフカットする工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  40. 請求項29~請求項32のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムの周辺端部の一部が、粘着層又は接着層を有するシートで被覆する工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  41. 請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程において、該巻芯と、巻芯を収納する外筒とにより構成される容器を備え、該容器が通気性を有することを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  42. 請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが、巻芯に高分子フィルムを巻き付けた状態で熱処理を行なう炭化工程を経て製造されたグラファイトフィルムであって、該炭化工程の少なくとも一部、不活性ガスを導入しながら-0.08MPa~0.01kPaの範囲で減圧することを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  43. 請求項29~請求項33のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが、巻芯に炭化した高分子フィルムからなる熱処理フィルムを巻き付けた状態で、2000℃以上の温度で熱処理を行うグラファイト化工程を有するグラファイトフィルムの製造方法によって得られるグラファイトフィルムであって、前記グラファイト化工程は、前記熱処理フィルムの巻き締めを行う巻き締め工程を含むことを特徴とするグラファイト抜き加工品の製造方法。
  44. 巻き替えに使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載のグラファイトフィルムを巻き替えする方法。
  45. スリットに使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項4~9のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  46. 圧縮に使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項10~16のいずれかに記載のグラファイトフィルムの製造方法。
  47. ラミネートに使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項17~28のいずれかに記載のグラファイト複合フィルムの製造方法。
  48. 抜き加工に使用するグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項29~36のいずれかに記載のグラファイト抜き加工品の製造方法。
  49. 抜き加工に使用するグラファイト複合フィルムに用いるグラファイトフィルムが、高分子フィルムの第1面が内巻きになるように巻いた状態で、2000℃以上の温度で熱処理をおこなって得られたグラファイトフィルムであることを特徴とする請求項37~43のいずれかに記載のグラファイト抜き加工品の製造方法。
  50. JIS K7128によるトラウザー引裂試験における平均引裂荷重が0.08N以下、JIS C2151によるフィルムの巻取り性評価におけるたるみが5mm以上80mm以下、であることを特徴とするグラファイトフィルム。
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