WO2011074666A1

WO2011074666A1 - 活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物

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Publication number: WO2011074666A1
Application number: PCT/JP2010/072765
Authority: WO
Inventors: 康之佐内
Original assignee: 東亞合成株式会社
Priority date: 2009-12-18
Filing date: 2010-12-17
Publication date: 2011-06-23
Also published as: JPWO2011074666A1; TW201132657A; JP5569538B2

Abstract

【課題】得られる硬化物がスタンパーからの離型性や転写フィルムへの密着性に優れ、かつ高屈折率を両立でき、得られる硬化物は熱による着色が少ない活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物の提供。【解決手段】エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、ｐ－クミルフェニル基を有するモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－１）及び／又はフェニルフェニル基を有するモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－２）（成分Ｂ）、成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、光重合開始剤（成分Ｄ）、フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ₅（Ｒ₅：炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）を特定割合で含有する活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。

Description

活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物

　本発明は、活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物に関する。本発明は、より詳しくは活性エネルギー線硬化型レンズシート用組成物に関し、プロジェクションテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズやレンチキュラーレンズ等のレンズ部、又は液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートの技術分野に属する。

　従来、フレネルレンズ及びレンチキュラーレンズ等のレンズシートは、プレス法及びキャスト法等の方法により、成形して製造されていた。
　しかしながら、前者のプレス法は加熱、加圧及び冷却のサイクルで製造するため、生産性が悪いという問題があった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。

　このような問題を解決するために、活性エネルギー線硬化型組成物を使用することについて種々提案がなされている（例えば、特許文献１～６）。

　しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化型組成物は、屈折率及び透明性の点で不十分であり、さらにこの点を改良すべく、ビスフェノール型ジ（メタ）アクリレートと芳香族環を有するモノ（メタ）アクリレートを併用した組成物が検討されている（例えば、特許文献７及び同８）。
　また、別の活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物も開示されている（特許文献９～１１）。

特開昭６１－１７７２１５号公報特開昭６１－２４８７０７号公報特開昭６１－２４８７０８号公報特開昭６３－１６３３３０号公報特開昭６３－１６７３０１号公報特開昭６３－１９９３０２号公報特開平９－８７３３６号公報特許第３３９７４４８公報国際公開第２００５／０４４８８２号パンフレット国際公開第２００５／０７７９９７号パンフレット特開２００６－３０７０４９号公報

　しかしながら、前記した活性エネルギー線硬化型組成物には、液晶表示装置やプロジェクションテレビ等の薄型化に伴い、さらに高度の屈折率及び透明性が要求されてきている。又、より高屈折率の組成物を得るために、より高屈折率である(メタ)アクリレートを組み合わせた組成物とすると、レンズ形状を有するスタンパーからの離型性や転写フィルムへの密着性が大幅に低下してしまい、生産性に問題があった。
　本発明者は、得られる硬化物がスタンパーからの離型性や転写フィルムへの密着性に優れ、かつ高屈折率を両立でき、得られる硬化物は熱による着色が少ない活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物を見出すことを課題として鋭意検討を行った。

　本発明者らは、前記の課題を解決するため種々の検討を行った結果、以下の手段＜１＞により解決されることを見いだし本発明を完成した。好ましい実施態様＜２＞～＜１３＞及び関連する発明＜１４＞及び＜１５＞と共に列記する。

　＜１＞エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、
下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－２）（成分Ｂ）、
　成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、
　光重合開始剤（成分Ｄ）、
　フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ₅（Ｒ₅は、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、
　組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、
　成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５～７０重量％、成分Ｂを１０～９０重量％、成分Ｃを０．１～６０重量％それぞれ含有し、硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１～２０重量部、成分Ｅを０．０１～５重量部、及び成分Ｆを０．０１～５重量部それぞれ含有する、
　活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。

　〔式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｌは０～４の数を表す。〕

　〔式（２）において、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の数を表す。〕

　＜２＞成分Ａがビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸付加物である、＜１＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　＜３＞成分Ｃとして３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含み、上記硬化性成中に成分Ｃを０．５～３０重量％含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　＜４＞成分ＣとしてＮ－ビニルカルバゾールを前記硬化性成分中に０．５～４０重量％含有する、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　＜５＞成分Ｃとして、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物及びＮ－ビニルカルバゾールを前記硬化性成分中に合計０．５～３０重量％含有する、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　＜６＞成分Ｅとして下記式（３）で表される化合物を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。

　〔式（３）において、Ｒ₅は炭素数１～５のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ₆は水素原子、炭素数１～５のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ₇及びＲ₈は水素原子又はメチル基を表し、Ｘはｎ価の基を表し、ｎは１～４の整数を表す。〕
　＜７＞成分Ｅとして、上記式（３）においてＸが１つ以上のカルボン酸エステル結合を有する化合物（成分Ｅ１）を含む、＜６＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　＜８＞成分Ｅ１が下記式（４）で表される化合物である、＜７＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。

　〔式（４）において、Ｒ⁹は炭素数１～２０のアルキル基を表す。〕
　＜９＞成分Ｅ１が、下記式（５）で表される化合物である、＜７＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。

　＜１０＞成分Ｆが下記式（６）で表される化合物である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　　　Ｐ（ＯＲ¹⁰）₃　　　・・・（６）
〔但し、式（６）において、Ｒ¹⁰はアルキル基又は芳香族基を表す。〕
　＜１１＞さらに、紫外線吸収剤（成分Ｇ）を含有する、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　＜１２＞硬化後の２５℃、ナトリウムＤ線における屈折率が１．５７０以上である、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　＜１３＞レンズシート製造用である、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物、
　＜１４＞エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、前記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－１）及び／又は前記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－２）（成分Ｂ）、成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、光重合開始剤（成分Ｄ）、フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ₅（Ｒ₅は、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５～７０重量％、成分Ｂを１０～９０重量％、成分Ｃを０．１～６０重量％それぞれ含有し、硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１～２０重量部、成分Ｅを０．０１～５重量部、及び成分Ｆを０．０１～５重量部それぞれ含有する活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物の光学部材前駆体としての使用。
　＜１５＞エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、前記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－１）及び／又は前記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－２）（成分Ｂ）、成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、光重合開始剤（成分Ｄ）、フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ₅（Ｒ₅は、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５～７０重量％、成分Ｂを１０～９０重量％、成分Ｃを０．１～６０重量％それぞれ含有し、硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１～２０重量部、成分Ｅを０．０１～５重量部、及び成分Ｆを０．０１～５重量部それぞれ含有する硬化型組成物を準備する工程、並びに、上記組成物に活性エネルギー線を照射する工程、を含む光学部材の製造方法。
　なお、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。
　以下、本発明を詳細に説明する。

　本発明の組成物は、室温での作業性に優れたものであり、得られる硬化物は、透明性に優れ、高屈折率でかつ光線透過率も良好であり、透明性、高屈折率及び高光線透過率が要求されるレンズシート及びプラスチックレンズ等の光学部材に好適に使用できる。

　本発明の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物は、前記した成分Ａ～成分Ｆを含有し、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５～７０重量％、成分Ｂを１０～９０重量％、成分Ｃを０．１～６０重量％それぞれ含有し、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１～２０重量部、成分Ｅを０．０１～５重量部、及び成分Ｆを０．０１～５重量部それぞれ含有する。
　以下、成分Ａ～成分Ｆについて説明する。

１．成分Ａ
　成分Ａは、エポキシ（メタ）アクリレートである。
　エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加反応させた化合物である。
　ここで、エポキシ樹脂とは、分子中に平均２個以上のエポキシ基を有し、反応により硬化する低分子化合物又はポリマー（高分子）をいう。この分野での慣例に従い、本明細書では、硬化性のエポキシ基を分子内に２個以上有するものであれば、分子量が１，０００以上のポリマーの他に分子量が１，０００未満の低分子化合物であってもエポキシ樹脂と呼ぶことがある。
　エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。

　芳香族エポキシ樹脂としては、具体的には、レゾルシノールジグリシジルエーテル；ビスフエノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルフタルイミド；ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。

　脂肪族エポキシ樹脂としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ーブタンジオール及び１，６－ヘキサンジオール等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル、並びにペンタエリスリトール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ、トリ又はテトラグリジジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；水素添加ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル；ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられる。

　これらの中でも、成分Ａ成分としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂を、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる化合物が好ましい。
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社のｊＥＲ－８２７（エポキシ当量：１８０～１９０ｇ／ｅｑ）、ｊＥＲ－８２８（エポキシ当量：１８４～１９４ｇ／ｅｑ）、ｊＥＲ－８３４（エポキシ当量：２３０～２７０ｇ／ｅｑ）等を例として挙げることができる。
　ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社のｊＥＲ－８０６（エポキシ当量：１６０～１７０ｇ／ｅｑ）、ｊＥＲ－８０７（エポキシ当量：１６０～１７５ｇ／ｅｑ）等を挙げることができる。
　エポキシ樹脂としては、これらに限定することなく種々の構造のエポキシ樹脂や、種々のエポキシ当量のエポキシ樹脂を使用することができる。

　エポキシ（メタ）アクリレートの合成においては、エポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を好ましくは０．７～１．５当量、さらに好ましくは０．９～１．１当量となる比率で反応させることが好ましい。本発明のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートが、硬化性が高く、得られる硬化物の耐熱性を向上させるため好ましい。

　成分Ａの含有割合は、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、５～７０重量％であり、好ましくは８～４０重量％である。成分Ａの割合が５重量％に満たない場合は、硬化による収縮や変形が発生してしまい、形状が良好な硬化物シートを得ることができず、一方、７０重量％を超えると粘度が上昇してしまい取扱いが困難になったり、気泡によりシートに欠陥が発生してしまう。

２．成分Ｂ
　成分Ｂは、下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－２）である。

　〔式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｌは０～４の数を表す。〕

　〔式（２）において、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の数を表す。〕
　前記式（１）及び式（２）におけるｌ及びｍは、アルキレンオキサイドの付加数を表し、１分子当たりの平均付加数を意味する。

　成分Ｂは、組成物を低粘度化し、又組成物の結晶化を防ぐことができるうえ、硬化物に屈折率等の光学特性を付与する成分である。

　成分Ｂ－１の具体例としては、例えば、ｐ－クミルフェニル（メタ）アクリレート及びｐ－クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　成分Ｂ－１としては、良好な硬化性が得られるということから、Ｒ₁は水素原子であることが好ましい。又、得られる硬化物の屈折率がより高いものとなるうえ、組成物の粘度を低く抑えることができることから、ｌは０～２であることが好ましい。

　これらの中でも、室温で液状であり扱いやすく、屈折率が高く、入手しやすい点で、ｐ－クミルフェニルアクリレート及びｐ－クミルフェノキシエチルアクリレートが好ましい。

　成分Ｂ－２の具体例としては、例えば、ｏ－フェニルフェニル（メタ）アクリレート、ｍ－フェニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ－フェニルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びｐ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらの中でも、室温で液状であり扱いやすく、入手しやすい点で、ｏ－フェニルフェニル(メタ)アクリレート及びｏ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。さらにこれらの中でも、組成物の粘度を低く抑えることができることから、ｍｐ＝０であるｏ－フェニルフェニル（メタ）アクリレートが特に好ましい。

　成分Ｂの含有割合は、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、１０～９０重量％であり、好ましくは５０～８５重量％である。成分Ｂの割合が１０重量％に満たない場合は、硬化物の屈折率が低下してしまい、後記成分Ｅ及び成分Ｆの相溶性が低下してしまい、一方、９０重量％を超えると、硬化物の耐熱性や機械的強度が低下してしまう。

３．成分Ｃ
　本発明の組成物は、成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物を含有する。
　成分Ｃとしては、種々の化合物が使用でき、ビニル化合物及び（メタ）アクリレート等が挙げられ、（メタ）アクリレートが好ましい。
　（メタ）アクリレートの具体例としては、１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（以下、単官能（メタ）アクリレートという）及び２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（以下、多官能（メタ）アクリレートという）が挙げられる。

　単官能（メタ）アクリレートとしては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、マレイミド基を有する（メタ）アクリレート及び１，４－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　多官能（メタ）アクリレートにおいて、２官能（メタ）アクリレートとしては、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びトリス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
　多官能（メタ）アクリレートとしては、オリゴマーも使用でき、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート及びポリエステルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。オリゴマーの好ましい分子量範囲は、重量平均分子量で５００～４０，０００である。

　ビニル化合物としては、Ｎ－ビニルカプロラクトン、Ｎ－ビニルピロリドン及びＮ－ビニルカルバゾール等を挙げることができる。これらの中でも、得られる組成物の屈折率を高くできることから、Ｎ－ビニルカルバゾールが好ましい。

　成分Ｃは、単独で使用しても、又は２種以上を組み合わせて使用しても良い。
　成分Ｃの含有割合は、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分の合計量中に、０．１～６０重量％である。成分Ｃの割合が０．１重量％に満たないと、硬化性が低下したり、組成物の密着性が低下し、６０重量％を超えると得られる光学部材の屈折率が低下してしまう。

　成分Ｃとしては、３官能以上の（メタ）アクリレートが、スタンパーからの良好な離型性を得るために効果があり好ましい。
　３官能以上の（メタ）アクリレートの含有割合としては、硬化性成分の合計中に０．５～３０重量％を配合することが好ましく、より好ましくは５～２０重量％である。
　０．５重量％以上とすることにより、転写フィルムへの密着性に優れるものとすることができるうえ、硬化物が柔軟性に優れるため、脆くなりレンズ形状に欠陥が出ることを防止することができる。一方、３０重量％以下とすることで、十分な離型性が得ることができる。
　３官能以上の（メタ）アクリレートは、市販されており、東亞合成（株）製、アロニックスＭ－３０５（以下、「アロニックス」の記載は省略）、Ｍ－３０９、Ｍ－３１０、Ｍ－３１５、Ｍ－３２０、Ｍ－３５０、Ｍ－３６０、Ｍ－４０２、Ｍ－４０４、Ｍ－４０８及びＭ－４５０等が挙げられる。

　組成物の硬化物に屈折率をさらに向上させる場合には、成分Ｃとして、Ｎ－ビニルカルバゾールを使用することが好ましい。
　Ｎ－ビニルカルバゾールの含有割合としては、硬化性成分の合計中に０．５～４０重量％が好ましく、より好ましくは５～３０重量％である。

　さらに、組成物の硬化物に屈折率がさらに向上し、スタンパーからの良好な離型性を有することから、３官能以上の（メタ）アクリレートとＮ－ビニルカルバゾールを併用して使用することが好ましい。
　３官能以上の（メタ）アクリレート及びＮ－ビニルカルバゾールの含有割合としては、これらの合計量が、硬化性成分の合計中に０．５～４０重量％を配合することが好ましく、より好ましくは５～３０重量％である。
　成分Ａ、Ｂ及びＣの含有率の合計は１００重量％である。

４．成分Ｄ
　成分Ｄの光重合開始剤は、前記した成分Ａ～Ｃを紫外線又は可視光線の照射により硬化させるために配合するものである。
　成分Ｄの具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン；アセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－[４－（メチルチオ）フェニル]－２－モルフォリノ－プロパン－１－オン及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン；２－メチルアントラキノン、１－クロロアントラキノン及び２－アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン及び２，４－ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケトン及び４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン；並びに２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
　成分Ｄは、単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。

　成分Ｄの含有割合は、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計１００重量部に対して、０．０１～２０重量部であり、好ましくは１～１０重量部である。成分Ｄの割合が０．０１重量部に満たないと、多量のエネルギーの活性エネルギー線照射が必要となり生産性が低下してしまい、一方、２０重量部を超えると、成分Ｄの分解物により光学部材が着色してしまう。

５．成分Ｅ及び成分Ｆ
　本発明では、硬化物の経時での着色を著しく低く抑える目的で、組成物に、フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ（Ｒは炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）及び亜リン酸エステル化合物（但し、組成物に溶解性を有するもの）（成分Ｆ）を配合する。
　以下、成分Ｅ及び成分Ｆについて説明する。

５－１．成分Ｅ
　成分Ｅは、フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ₅（Ｒ₅は炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物である。
　成分ＥのＲが示すアルキル基としては、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　フェニル基の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒの置換数としては、１個又は２個が好ましい。また、置換位置は、フェノール性水酸基の隣であることが好ましく、３，５－ジ置換－４－フェノールである、いわゆるヒンダードフェノール類であることがより好ましい。

　成分Ｅとしては、下記式（３）で表される化合物を含むことが好ましく、１種又は２種以上の式（３）で表される化合物のみであることがより好ましい。

　〔式（３）において、Ｒ₅は炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ₆は水素原子、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ₇及びＲ₈は水素原子又はメチル基を表し、Ｘはｎ価の基を表し、ｎは１～４の整数を表す。〕

　式（３）において、Ｘは１価又は２価の基で、ｎは１又は２の整数が好ましい。
　式（３）の化合物としては、下記式（３Ａ）又は／及び式（３Ｂ）で表される化合物が好ましい。

　式（３）において、Ｘの具体例としては、以下に示す１価～４価の基が挙げられる。
　１価の基としては、アルキル基、１つ以上のエステル結合（－ＣＯＯ－及び／又は－ＯＣＯ－）を有する脂肪族基、ベンゾトリアゾイル基及びヒンダードアミノ骨格を含む基等が挙げられる。
　アルキル基としては、炭素数２以上２０以下のアルキル基が、硬化物の着色防止に優れる点で好ましい。
　１つ以上のエステル結合を有する基としては、アルコキシカルボニルアルキル基が例示でき、－Ｒ₁₁ＣＯＯＲ₉で表される基であることが好ましい。ここで、Ｒ₁₁は、エチレン基等の炭素数１～１２のアルキレン基であり、Ｒ₉は炭素数１～２０のアルキル基を表す。Ｒ₁₁としては、炭素数２～６のアルキレン基が好ましい。
　２価の基としては、炭素数２以上２０以下のアルキレン基及び炭素数２以上２０以下の１つ以上のエステル結合を有する基等が挙げられる。１つ以上のエステル結合を有する基としては、１価～４価のアルキル基、エステル結合、及び、エーテル結合よりなる群から選ばれた構造を２以上連結し、かつ１つ以上の、好ましくは１～４の、エステル結合を有する２価の基が例示でき、スピロオルソエーテル環及び１つ以上のエステル結合を有する２価の基であることが好ましい。
　３価の基としては、イソシアヌル基（１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン－１，３，５－トリイル基）等が挙げられる。
　４価の基としては、１つ以上のエステル結合を有する基等が挙げられ、１価～４価のアルキル基、エステル結合、及び、エーテル結合よりなる群から選ばれた構造を２以上連結し、かつ１つ以上の、好ましくは１～４の、エステル結合を有する４価の基が好ましく挙げられる。より具体的には、Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＯＲ₁₁－）₄等が挙げられる。Ｒ₁₁は、前記と同様に、炭素数１～１２のアルキレン基を表し、前記と同様のものが好ましい。

　又、前記式（３）で表される化合物としては、Ｘが１つ以上のエステル結合を有する基である化合物（Ｅ１）〔以下、「成分Ｅ１」という。〕がより好ましい。

　成分Ｅ１において、モノフェノール化合物の好ましい例としては、下記式（４）で表される化合物等が挙げられる。

　〔式（４）において、Ｒ₉は炭素数１～２０のアルキル基を表す。〕
　式（４）において、Ｒ₉の炭素数が１以上であると、組成物に対する溶解性が十分であり、又、炭素数が２０以下であると、少量で所望の効果を得ることができ、均一な組成物が得られる。

　モノフェノール化合物の具体例としては、Ｒ₉が－Ｃ₁₈Ｈ₃₇である化合物が、旭電化工業株式会社より、製品名ＡＯ－５０として販売されているため入手が容易であり好ましい。

　成分Ｅにおいて、ジフェノール化合物の好ましい例としては、下記式（５）で表される化合物等が挙げられる。

５－２．成分Ｆ
　成分Ｆは、亜リン酸エステル化合物であり、組成物に溶解性を有する。本発明において「溶解性を有する」とは、組成物を－１０℃で７日間静置し、析出が見られないことを意味する。

　本発明では、成分Ｆを含むことにより、特に組成物を硬化させた積層体に光と熱が同時に加わるような場合の着色を抑える効果を奏するのに加え、寒冷地において組成物中に析出物が生成してしまうという問題がないものである。

　成分Ｆとしては、種々の化合物を使用することができる。
　成分Ｆとしては、下記式（６）～（８）で表される化合物等が挙げられる。

　　　Ｐ（ＯＲ₁₀）₃　　　・・・（６）
　〔式（６）において、Ｒ₁₀は炭素数１～２０のアルキル基又は芳香族基を表す。複数個のＲ₁₀は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。〕

　　　（ＯＲ₁₂）₂Ｐ－Ｏ－Ｒ₁₃－Ｏ－Ｐ（ＯＲ₁₂）₂　　　・・・（７）
　〔式（７）において、Ｒ₁₂は炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｒ₁₃は炭素数６～１０の芳香環を有する２価の基を表す。複数個のＲ₁₂は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。〕

　〔式（８）において、Ｒ₁₄は炭素数１～２０のアルキル基又は芳香族基を表す。複数個のＲ₁₄は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。〕

　Ｒ₁₀、Ｒ₁₂、及びＲ₁₄のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でも良い。炭素数としては、組成物に対する溶解性に優れるため炭素数としては６～１４のものが好ましい。
　Ｒ₁₀及びＲ₁₄の芳香族基としては、フェニル基、アルキル置換フェニル基等が挙げられる。アルキル置換フェニル基において、アルキル基としては、直鎖状でも分岐状でも良い。炭素数としては１～１８のものが挙げられ、組成物に対する溶解性に優れるため炭素数としては６～１５のものが好ましい。

　Ｒ₁₃の芳香環を有する２価の基としては、例えば下記で表される基等が挙げられる。

　成分Ｆとしては、式（６）及び式（７）の化合物が、スピロビシクロ骨格を有する式（８）の化合物よりも、組成物への溶解性に優れ、又長期着色抑制効果に優れるため好ましい。さらに式（６）の化合物が、少量の添加で熱や光に対する着色抑制効果に優れるためより好ましい。

　式（６）の化合物としては、Ｒがアルキル基である場合（Ｒ_alと表す。）とＲが芳香族基である場合（Ｒ_arと表す。）に対応して、下記式（6-1）～（6-4）で表される化合物がある。
　　　Ｐ（ＯＲ_al）₃　　　　　　　　・・・（6-1）
　　　Ｒ_arＯＰ（ＯＲ_al）₂　　　　　・・・（6-2）
　　　（Ｒ_arＯ）₂Ｐ（ＯＲ_al）　　　・・・（6-3）
　　　（Ｒ_arＯ）₃Ｐ　　　　　　　　・・・（6-4）

　前記（6-1）～（6-4）で表される化合物において、組成物に対する溶解性と長期着色抑制効果とのが優れる点で、下記の順で好ましい。
　（6-2）＞（6-1）＞（6-3）＞（6-4）

　前記（6-1）～（6-4）で表される化合物の具体例としては、例えば下記化合物等が挙げられる。
　（6-1）：亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸トリラウリル
　（6-2）：亜リン酸フェニルジアルキル（アルキル基としては炭素数８～１２のもの）
　（6-3）：亜リン酸ジフェニルアルキル（アルキル基としては炭素数８～１２のもの）
　（6-4）：亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（４‐ノニルフェニル）、亜リン酸トリス（２，４‐ジ－ｔ－ブチル）

　成分Ｅ及び成分Ｆ成分の配合割合としては、硬化性成分（成分Ａ，Ｂ及びＣ）の合計量１００重量部に対して、成分Ｅを０．０１～５重量部、成分Ｆを０．０１～５重量部配合することが好ましく、成分Ｅを０．０５～３重量部、成分Ｆを０．０５～１重量部配合することがより好ましい。
　成分Ｅ及び成分Ｆが、それぞれ０．０１重量部に満たないと、組成物を硬化した硬化物において、熱や光による着色が発生してしまい、５重量部を超えると、析出して均一な組成物が得られず、又、硬化性が低下してしまう。

６．その他の成分
　本発明の組成物は、前記成分Ａ～Ｆを必須とするものであるが、目的に応じて種々の任意成分を配合することができる。
　以下、それぞれの成分について説明する。

　本発明の組成物は、さらに硬化を進行させる目的で、組成物に熱重合開始剤を配合し、活性エネルギー線照射後に、加熱させることもできる。
　熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及びアゾ系開始剤が好ましい。

　有機過酸化物の具体例としては、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）２－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｍ－トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジーメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、α、α‘－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ヘキシルハイドロパーオキサイド及びｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。

　アゾ系化合物の具体例としては、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾジ－ｔ－オクタン及びアゾジ－ｔ－ブタン等が挙げられる。

　これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。

　本発明では、硬化工程で組成物に照射される低波長の活性エネルギー線の影響により、得られる光学部材が着色するのを防いだり、得られた光学部材が使用される環境において、たとえば液晶表示装置で光源として使用される冷陰極管から照射される紫外線領域の活性エネルギー線により着色するのを防ぐ目的で、紫外線吸収剤を配合することが好ましい。
　紫外線吸収剤としては、種々の化合物を使用できるが、組成物に溶解するものが好ましい。
　紫外線吸収剤の具体例としては、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシロキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシロキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２－エチルヘキシロキシ）プロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチロキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチロキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤；
２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、オクチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
　紫外線吸収剤は市販されており、ＢＡＳＦジャパン製の、ＴＩＮＵＶＩＮ　ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ　９９－２、ＴＩＮＵＶＩＮ　１０９、ＴＩＮＵＶＩＮ　３８４－２、ＴＩＮＵＶＩＮ　９００、　ＴＩＮＵＶＩＮ　９２８等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、ＴＩＮＵＶＩＮ　４７９、ＴＩＮＵＶＩＮ　４６０等のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。
　これらの中でも、揮発性が低く、さらに光学部材の使用環境において問題となることが多い長波長の紫外線領域における紫外線吸収能力が高い、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、具体的には、ＴＩＮＵＶＩＮ　９００、ＴＩＮＵＶＩＮ　９２８等が好ましい。

　紫外線吸収剤の割合としては、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０１～５重量部が好ましく、より好ましくは０．１～３重量部である。
　紫外線吸収剤が０．０１重量部以上であると、光学部材の使用環境における着色を抑えることができ、５重量部以下であると、組成物に対する十分な溶解性と、良好な活性エネルギー線硬化性を保つことができる。

　前記成分以外にも、必要に応じて、消泡剤、レベリング剤、無機フィラー、有機フィラー、光安定剤及び本発明の必須成分以外の酸化防止剤等を配合することもできる。

７．活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物
　本発明の組成物は、前記した成分Ａ～Ｆを必須とし、これらを前記の配合割合で含有するものである。

　組成物の製造方法としては、常法に従えば良く、成分Ａ～成分Ｆ成分、必要に応じてその他の成分を、撹拌・混合する方法等が挙げられる。
　成分Ａは、常温で粘度が高かったり、固体であるものも多いため、組成物が室温で液状にならない場合は、組成物を撹拌・混合した後に加熱しても良い。加熱温度としては、５０～１００℃が好ましい。

　本発明の組成物は、屈折率（２５℃）が１．５７０以上が好ましく、より好ましくは１．５９０以上、特に好ましくは１．５７０～１．６５０である高屈折率の硬化物を与えることができる。さらに、当該硬化物は、スタンパーからの離型性および転写フィルムへの密着性にも優れる。さらに、成分Ｅ及び成分Ｆを含むことにより、熱や光による着色や劣化が少なく耐久性の良い光学部材を得ることができる。

　この様に、本発明の組成物の硬化物は、高屈折率かつ高い生産性を有するため、フレネルレンズ及びレンチキュラーレンズ、液晶表示装置のバックライト用プリズムシート等のレンズシート並びにプラスチックレンズ等の種々の光学材料に使用できる。
　レンズシートとしては、更に詳細には、ビデオプロビェクター、プロジェクションテレビ及び液晶ディスプレイ等用途が挙げられる。

８．使用方法
　本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良い。
　具体的には、レンズ形状を有するスタンパーに組成物を塗布し、フィルム又はシート基材（以下これらをまとめて「フィルム基材」という。）でラミネートした後に、活性エネルギー線を照射し硬化させる方法等が挙げられる。

　本発明に使用できるフィルム基材としては、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート－スチレン共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリアクリルニトリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリメチルペンテン等のプラスチック・フィルムが好ましく、必要であれば、ガラス系基材を使用することができる。

　フィルム基材は透明もしくは半透明（例えば、乳白色）のものが好ましい。フィルム基材の厚さとしては２０～２００μｍが好ましい。

　本発明の組成物は、活性エネルギー線照射により硬化させるが、簡便かつ安価である点で、紫外線が好ましい。
　紫外線照射には、一般に紫外線硬化型組成物の硬化に用いられる超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク及びキセノンランプ、ＬＥＤ等を使用すれば良い。好ましくは、波長３６５ｎｍを中心とした紫外線が比較的多い高圧水銀灯又はメタルハライドランプを使用するのが好ましい。紫外線の照射量は２００ｍＪ／ｃｍ²以上あれば硬化させることができ、３００～２，０００ｍＪ／ｃｍ²が好適である。

　本発明の組成物を使用してレンズシートを製造する例について説明する。
　比較的膜厚の薄いレンズシートを製造する場合は、本発明の組成物を、目的のレンズの形状を有するスタンパーと称される金型に塗布し、該組成物の層を設け、その層の上にレンズシートを転写させる透明基板を密着させる。
　次いで、透明基板側から活性エネルギー線を照射して、組成物を硬化させ、この後、金型から剥離させる。

　一方、比較的膜厚の厚いレンズシートを製造する場合は、目的のレンズの形状を有する金型と透明基板の間に、本発明の組成物を流し込む。
　次いで、透明基板側から活性エネルギー線を照射して、組成物を硬化させ、この後、金型から脱型させる。

　前記金型としては、その材質は特に限定されないが、例えば真鍮及びニッケル等の金属、並びにエポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。金型の寿命が長い点で、金属製であることが好ましい。

　以下に、実施例（Ｅ）及び比較例（Ｃ）を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下において「部」とは重量部を意味する。

○実施例１～５（E1～E5）及び比較例１～１０（C1～C10）
　下記表１に示す（成分Ａ）～（成分Ｆ）を使用し、常法に従い撹拌・混合して活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物を製造した。

　表１の略号は、下記を意味する。
●成分Ａ
・ＯＴ－２５０１：ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート〔東亞合成（株）製　アロニックスＯＴ－２５０１）

●成分Ｂ
・ＴＯ－１４６３：ｏ－フェニルフェノキシエチルアクリレート〔東亞合成（株）製　アロニックスＴＯ－１４６３）
・ＴＯ－２３４４：ｏ－フェニルフェニルアクリレート〔東亞合成（株）製　アロニックスＴＯ－２３４４）

●成分Ｃ
・Ｍ－３０５：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物〔東亞合成（株）製　アロニックスＭ－３０５〕
・Ｍ－２１１Ｂ：ビスフェノールＡ　ＥＯ付加物のジアクリレート〔東亞合成（株）製　アロニックスＭ－２１１Ｂ〕
・ＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレート〔東亞合成（株）製　アロニックスＭ－１００〕
・Ｍ－１６００：ポリエーテル系ウレタンアクリレート〔東亞合成（株）製　アロニックスＭ－１６００〕
・ＮＶＣ：Ｎ－ビニルカルバゾール〔和光純薬（株）製Ｎ－ビニルカルバゾール〕

●成分Ｄ
・Ｉｒｇ１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製　イルガキュア１８４）
・ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製　ルシリンＴＰＯ）

●成分Ｅ
・ＡＯ－５０：オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〔（株）アデカ製ＡＯ－５０、式（３）においてＲ¹がオクタデシル基である化合物〕
・ＡＯ－８０：３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニロキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン〔（株）アデカ製ＡＯ－８０、式（５）の化合物〕

●成分Ｆ
・１３５Ａ：亜リン酸ジフェニルイソデシル〔（株）アデカ製　アデカスタブ１３５Ａ〕
・３０１０：亜リン酸トリイソデシル〔（株）アデカ製　アデカスタブ３０１０〕

●その他
・Ｔ－９２８：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦジャパン社製ＴＩＮＵＶＩＮ　９２８
・Ｔ－９００：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦジャパン社製ＴＩＮＵＶＩＮ　９００
・ＨＱ：ハイドロキノン
・４１２：ペンタエリスリトール－テトラキス－（β－ラウリル－チオプロピオネート）〔（株）アデカ製　ＡＯ－４１２Ｓ〕
・ＧＰ：６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン〔住友化学（株）製　スミライザーＧＰ〕

○評価
　前記で得られた組成物を使用して、下記の方法に従い評価した。
　それらの結果を表２に示す。

１）粘度
　Ｅ型粘度計を用いて、２５℃における粘度を測定した。
　尚、比較例２の組成物は、粘度が高すぎて測定できなかった。

２）屈折率
　得られた組成物を使用し、コンベアを備えた高圧水銀ランプを用いて、３６５ｎｍ付近の照射量が５００ｍＪ／ｃｍ²となるような条件で硬化させたものを使用した。
　得られた硬化物について、ナトリウムＤ線における屈折率（２５℃）を、（株）アタゴ製アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２により測定した。

３）密着性
　転写フィルムに対する密着性について、碁盤目試験で評価した。
　基材フィルムとして、ポリエチレンレテフタレート（以下、ＰＥＴという）フィルム〔東洋紡績（株）製コスモシャインＡ４３００〕を用い、バーコーターを用いて膜厚３０μｍで塗布し、屈折率試験と同様の条件で紫外線照射を行った。
　得られた硬化物を使用し、ＪＩＳ　Ｋ５４００に記載の方法に従い、硬化物層のもろさやフィルム基材への付着性を測定し、次の３段階で評価した。
　○：碁盤目残数９０以上、△：碁盤目残数７０以上、×：碁盤目残数６９以下

４）剥離試験
　レンズ形状を有するニッケル製スタンパーに、膜厚５０μｍで得られた組成物を塗布し、膜厚１００μｍのＰＥＴフィルムでラミネートした。
　ついで、屈折率試験と同様の条件で紫外線照射を行い硬化物を作製した。
　ニッケルスタンパーとＰＥＴフィルムとの間を９０°に保ち剥離試験を、サンプル幅５０ｍｍ、引張り速度１ｍ／ｍｉｎで行い、剥離強度を測定した。剥離強度が２００ｇ／５０ｍｍ以下かつ全ての樹脂硬化物が転写フィルムに密着しているものを、スタンパーからの離型性が良いと判断した。

５）レンズ形状の外観
　前述の剥離試験の結果得られたレンズを顕微鏡観察により、レンズ形状に欠陥がないかを確認した。
　顕微鏡としては、キーエンス（株）製デジタルマイクロスコープＶＨ－６３００を用い、倍率１５００倍でレンズ形状を観察した。欠陥がないものを○、欠陥が認められたものを×とした。

６）低温安定性
　組成物を－１０℃の冷蔵庫にて７日間静置し、析出の有無を目視で確認し、以下の基準で判定した。
　○：７日後も析出が見られない。×：１～２日後に析出が見られた。

７）着色の測定
　転写フィルム密着性評価と同様の方法で作製した試験片を用い、８０℃×５００時間後の着色を評価した。積分球式分光透過率測定器（村上色材技術研究所社製ＤＯＴ－３Ｃ）を使用し、試験前の試験体のＹＩ値、並びに、耐熱試験後の試験体のＹＩ値を測定した。尚、後記表においては、試験後の着色について、ΔＹＩ（各試験後の試験体ＢのＹＩ値と各試験前の試験体ＢのＹＩ値との差）で示した。

　実施例の結果から明らかなように、本発明の組成物は、その硬化物が、高屈折率であり、又転写フィルムへの密着性が高く、レンズ形状を有するスタンパーからも離型性が良好であり、レンズシートとして非常に生産性が高いもので、耐久性に優れ熱による着色が少ない硬化物を得ることができた。ＮＶＣを含む実施例４の組成物は、さらに屈折率に優れるものであった。
　一方、成分Ａを含まない比較例１の組成物は、屈折率は高くなるものの、転写フィルムへの密着性が低く、良好なレンズ形状も得られなかった。又、硬化性成分が成分Ａのみである比較例２の組成物は、粘度が高すぎ室温での取り扱いに問題がある上、密着性やレンズ形状にも問題があった。さらに、成分Ａを必須としない組成物では、比較例３～７で明らかなように、十分に高い屈折率が得られないものであった。成分Ｅ以外のフェノール系酸化防止剤を含む比較例５の組成物は、熱による着色が大きくなった。又、成分Ｆ以外のイオウ系酸化防止剤を含む比較例６の組成物は、熱による着色を防ぐことはできるが、低温で析出しやすいため組成物の安定性に問題があった。又、同一分子中にフェノール性水酸基とリンとを有する酸化防止剤を用いた比較例７の組成物は、熱による着色が大きくなる傾向が見られた。成分Ａ～Ｃ成分を含むが、成分Ｅ及び成分Ｆを含まない比較例８及び同９の組成物は、屈折率、密着性及び離型性に優れるものであったが、熱による着色が大きいものとなってしまった。ＮＶＣを含む実施例４の組成物は、さらに屈折率に優れるものであった。成分Ａ及び成分Ｂを含まず、成分ＣとしてＮＶＣのみを含む組成物（比較例１０）は、融点が高く、成分Ｄを配合しても室温で結晶化するため、低温安定性試験以外の評価はできなかった。

　本発明の組成物は、種々の光学材料製造に使用でき、より具体的には、プロジェクションテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズやレンチキュラーレンズ等のレンズ部、又は液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートに特に有用である。

Claims

　エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、
　下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－２）（成分Ｂ）、
　成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、
　光重合開始剤（成分Ｄ）、
　フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ₅（Ｒ₅は、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、
　組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、
　成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５～７０重量％、成分Ｂを１０～９０重量％、成分Ｃを０．１～６０重量％それぞれ含有し、
　硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１～２０重量部、成分Ｅを０．０１～５重量部、及び成分Ｆを０．０１～５重量部それぞれ含有する、
　活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。

　〔式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｌは０～４の数を表す。〕

　〔式（２）において、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の数を表す。〕
　成分Ａがビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸付加物である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　成分Ｃとして３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を記硬化性成中に０．５～３０重量％含有する、請求項１又は請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　成分ＣとしてＮ－ビニルカルバゾールを前記硬化性成分中に０．５～４０重量％含有する、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　成分Ｃとして、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物及びＮ－ビニルカルバゾールを前記硬化性成分中に合計０．５～３０重量％含有する、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　成分Ｅとして下記式（３）で表される化合物を含む、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。

　〔式（３）において、Ｒ₅は炭素数１～５のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ₆は水素原子、炭素数１～５のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ₇及びＲ₈は水素原子又はメチル基を表し、Ｘはｎ価の基を表し、ｎは１～４の整数を表す。〕
　成分Ｅとして、上記式（３）においてＸが１つ以上のカルボン酸エステル結合を有する化合物（成分Ｅ１）を含む、請求項６に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　成分Ｅ１が下記式（４）で表される化合物である、請求項７に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。

　〔式（４）において、Ｒ⁹は炭素数１～２０のアルキル基を表す。〕
　成分Ｅ１が、下記式（５）で表される化合物である、請求項７に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　成分Ｆが下記式（６）で表される化合物である、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　　　Ｐ（ＯＲ¹⁰）₃　　　・・・（６）
〔但し、式（６）において、Ｒ¹⁰はアルキル基又は芳香族基を表す。〕
　さらに、紫外線吸収剤（成分Ｇ）を含有する、請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　硬化後の２５℃、ナトリウムＤ線における屈折率が１．５７０以上である、請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　レンズシート製造用である、請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
　エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、
　下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－２）（成分Ｂ）、
　成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、
　光重合開始剤（成分Ｄ）、
　フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ₅（Ｒ₅は、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、
　組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、
　成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５～７０重量％、成分Ｂを１０～９０重量％、成分Ｃを０．１～６０重量％それぞれ含有し、
　硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１～２０重量部、成分Ｅを０．０１～５重量部、及び成分Ｆを０．０１～５重量部それぞれ含有する、
　活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物の光学部材前駆体としての使用。

　〔式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｌは０～４の数を表す。〕

　〔式（２）において、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の数を表す。〕
　エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、
　下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ－２）（成分Ｂ）、
　成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、
　光重合開始剤（成分Ｄ）、
　フェニル基に少なくとも１個の基－Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｒ₅（Ｒ₅は、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、
　組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、
　成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５～７０重量％、成分Ｂを１０～９０重量％、成分Ｃを０．１～６０重量％それぞれ含有し、
　硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１～２０重量部、成分Ｅを０．０１～５重量部、及び成分Ｆを０．０１～５重量部それぞれ含有する硬化型組成物を準備する工程、並びに、
　上記組成物に活性エネルギー線を照射する工程、を含む、
　光学部材の製造方法。

　〔式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｌは０～４の数を表す。〕

　〔式（２）において、Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の数を表す。〕