WO2011040468A1 - セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置 Download PDF

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WO2011040468A1
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cellulose acylate
carbon atoms
film
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伸隆 深川
正人 名倉
保田　貴康
貴広 大野
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富士フイルム株式会社
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    • C09K2323/031—Polarizer or dye

Definitions

  • the present invention relates to a cellulose acylate film, a retardation film, a polarizing plate and a liquid crystal display device using the cellulose acylate film.
  • Liquid crystal display devices are increasingly used year by year as space-saving image display devices with low power consumption.
  • a liquid crystal display device has a major drawback that the viewing angle dependency of a display image is large.
  • a wide viewing angle liquid crystal mode such as a VA mode has been put into practical use, and thereby, a high-quality image such as a television can be obtained.
  • the demand for liquid crystal display devices is expanding rapidly.
  • the basic configuration of a liquid crystal display device is one in which polarizing plates are provided on both sides of a liquid crystal cell.
  • the polarizing plate plays a role of allowing only light having a polarization plane in a certain direction to pass through, and the performance of the liquid crystal display device is greatly influenced by the performance of the polarizing plate.
  • the polarizing plate generally has a configuration in which transparent protective films are bonded to both front and back sides of a polarizer made of a polyvinyl alcohol film or the like on which iodine or dye is adsorbed and oriented.
  • a cellulose acylate film typified by cellulose acetate has been widely used as a polarizing plate protective film because it has high transparency and can easily ensure adhesion with polyvinyl alcohol used in a polarizer.
  • a wider viewing angle can be realized, that is, display characteristics can be improved by arranging a retardation film having a specific retardation between a polarizing plate and a liquid crystal cell of a liquid crystal display device.
  • a retardation film a cellulose acylate film capable of exhibiting excellent optical performance, specifically, in-plane retardation Re (nm) and retardation Rth (nm) in the thickness direction of the retardation film.
  • the cellulose acylate film is also used as a retardation film in a liquid crystal display device.
  • Patent Document 1 discloses a compound capable of forming a molecular complex including a keto-enol tautomerizable compound as a constituent as a retardation increasing agent.
  • 1,3 such as a guanamine skeleton is disclosed.
  • 5-triazine ring-containing compounds are disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a retardation increasing agent composed of a discotic compound as a compound capable of increasing Rth by adding to a cellulose acetate film.
  • the retardation increasing agent disclosed in this document is a discotic compound.
  • a compound having a structure containing a 1,3,5-triazine ring or a porphyrin skeleton is disclosed.
  • liquid crystal display devices In recent years, as the use of liquid crystal display devices has been expanded, large-size and high-quality applications such as televisions have been expanded, and higher quality is required for polarizing plates, retardation films, and polarizing plate protective films. ing. In particular, large-size and high-quality liquid crystal display devices are required to be used in harsher environments as compared to conventional liquid crystal display devices. Therefore, cellulose acylate films used in the liquid crystal display devices are optically dependent on environmental humidity. It has been desired to achieve both reduction in performance change and protection of a polarizer when aged at high temperature and high humidity.
  • the conventional cellulose acylate film includes a cellulose acylate film to which a retardation increasing agent having a specific structure described in Patent Document 1 or 2 above is added. Reduction of optical performance change depending on environmental humidity And the protection of the polarizer when aged at high temperature and high humidity were not sufficiently achieved.
  • Patent Document 3 when a cellulose acylate film having a specific degree of acyl substitution is used, the optical performance changes depending on the environmental humidity, and the time is kept under high temperature and high humidity. A method for improving the performance change is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses a method of using a cellulose acylate film containing the above.
  • JP 2004-109410 A JP 2001-166144 A JP 2006-089529 A JP 2006-342227 A
  • Patent Document 3 When the present inventors examined the methods described in Patent Documents 3 and 4 described above, the method described in Patent Document 3 reduced the change in optical performance depending on the environmental humidity, and the time elapsed under high temperature and high humidity. It was found that the coexistence with the protection of the polarizer was insufficient. Moreover, when the acyl substitution degree of cellulose acylate in the cellulose acylate film is limited, there is a problem that the retardation control range is narrow, and only the retardation corresponding to the liquid crystal display of a specific liquid crystal cell mode can be adjusted. Moreover, although the method described in Patent Document 4 has a certain effect, it has been found that the method is still insufficient to be used for a liquid crystal display device for high-quality applications in recent years, and further improvement is required.
  • An object of the present invention is to provide a cellulose acylate film that has a small retardation change depending on environmental humidity and can suppress deterioration of a polarizer when bonded to a polarizing plate and aged at high temperature and high humidity. There is to do. Moreover, it is providing the retardation film using this cellulose acylate film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device using the same.
  • A It has both a hydrogen bond donor part and a hydrogen bond acceptor part in one molecule.
  • B The value obtained by dividing the molecular weight by the total number of hydrogen bond donors and hydrogen bond acceptors is 30 to 65.
  • the total number of aromatic ring structures is 1 or more and 3 or less.
  • Ra represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group or an aryl group.
  • X1, X2, X3 and X4 each independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • R1, R2, R3 and R4 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • X1, X2, X3, X4, X5 and X6 are each independently represented by a single bond and the following general formula (P).
  • [5] The cellulose acylate film according to [1], wherein the hydrogen bonding compound is a compound represented by the following general formula (C-1).
  • Ra11 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rb11, Rc11, Rd11 and Re11 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, An alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • Q1 represents —O—, —S—, or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • X11, X12, and X13 each independently represent a single bond or a divalent linking group
  • X14 is represented by the following general formula (P).
  • the * side is the linking site with the N atom substituted on the 1,3,5-triazine ring in the compound represented by general formula (C-1).
  • [6] The cellulose acylate film according to [1], wherein the hydrogen bonding compound is a compound represented by the following general formula (D-1).
  • Ra21 and Rg21 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rd21 and Re21 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group.
  • Q11 represents —O—, —S—, or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • Q12 represents —O—, —S—, or —NRh—
  • Rh represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or Represents a heterocyclic group and may be linked to Rg21 to form a ring
  • X23 represents a single bond or a divalent linking group
  • X24 represents the following general formula (P) It represents a linking group selected from the group consisting of valence linking group.)
  • the * side is the linking site with the N atom substituted on the 1,3,5-triazine ring in the compound represented by general formula (D-1).
  • Y1 represents a methine group or —N—.
  • Ra31 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rb31, Rc31, Rd31 and Re31 represent Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • Q21 represents a single bond, —O—, —S— or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom
  • X31, X32, and X33 are each independently a single bond or a divalent linking group.
  • X34 represents a linking group selected from the group consisting of divalent linking groups represented by the following general formula (Q).
  • General formula (Q) (In general formula (Q), the * side is the linking site with the N atom substituted on the heterocyclic ring in the compound represented by general formula (E-1).)
  • [8] The cellulose acylate film according to [1], wherein the hydrogen bonding compound is a compound represented by the following general formula (F-1).
  • Y11 represents a methine group or —N—.
  • Ra41 and Rg41 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • Rd41 and Re41 each represent Independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • Q31 represents —O—, —S— or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group.
  • Q32 represents —O—, —S—, or —NRh—
  • Rh represents a hydrogen atom
  • an alkyl group Represents a group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may combine with Rg41 to form a ring
  • X43 represents a single bond or a divalent linking group.
  • .X44 represents a linking group selected from the group consisting of the divalent linking group represented by the following general formula (P).)
  • P divalent linking group represented by the following general formula (P)
  • the * side is the linking site with the N atom substituted on the heterocyclic ring in the compound represented by general formula (F-1).
  • G-1 The cellulose acylate film according to [1], wherein the hydrogen bonding compound is a compound represented by the following general formula (G-1).
  • L1 represents a single bond or a divalent linking group containing a hetero atom
  • R81 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, Represents an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • L3 represents a single bond or a divalent linking group containing a hetero atom
  • R85 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or 2 carbon atoms. Represents an alkynyl group of ⁇ 20, an aryl group of 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group of 7 to 20 carbon atoms.
  • R83 and R84 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or Represents a heterocyclic group.
  • X53 and X54 each independently represent a linking group selected from the group consisting of a divalent linking group represented by the following general formula (P). ) (In general formula (P), the * side is the linking site with the N atom substituted on the heterocyclic ring in the compound represented by general formula (H-1).)
  • P divalent linking group represented by the following general formula (P).
  • the * side is the linking site with the N atom substituted on the heterocyclic ring in the compound represented by general formula (H-1).
  • [11] The cellulose acylate film according to any one of [1] to [10], wherein the hydrogen bonding compound has a molecular weight of 100 to 1,000.
  • a retardation film comprising the cellulose acylate film according to any one of [1] to [11].
  • a polarizing plate comprising the cellulose acylate film according to any one of [1] to [11] or the retardation film according to [12].
  • a liquid crystal display device comprising the cellulose acylate film according to
  • Cellulose acylate film, retardation film, and polarizing plate that have a small retardation change depending on environmental humidity and that can suppress deterioration of the polarizer when bonded to a polarizing plate and aged under high temperature and high humidity , And a liquid crystal display device using the same.
  • the cellulose acylate film of the present invention comprises a hydrogen bonding compound (hereinafter referred to as a hydrogen bonding compound used in the present invention) that satisfies the following requirements (A) to (C), a polyhydric alcohol ester hydrophobizing agent, It contains at least one hydrophobizing agent selected from polycondensation ester hydrophobizing agents and carbohydrate derivative hydrophobizing agents.
  • A It has both a hydrogen bond donor part and a hydrogen bond acceptor part in one molecule.
  • B The value obtained by dividing the molecular weight by the total number of hydrogen bond donors and hydrogen bond acceptors is 25 to 65.
  • C The total number of aromatic ring structures is 1 or more and 3 or less.
  • the hydrogen bonding compound and the specific hydrophobizing agent used in the present invention By adding the hydrogen bonding compound and the specific hydrophobizing agent used in the present invention to the cellulose acylate film, the change in retardation of the cellulose acylate film accompanying a change in environmental humidity can be greatly reduced. Furthermore, by using the cellulose acylate film as a polarizing plate protective film, the performance deterioration of the polarizer under high temperature and high humidity can be significantly improved.
  • the hydrogen bonding compound used in the present invention, the hydrophobizing agent, and the method for producing the cellulose acylate film will be described in detail in this order.
  • the cellulose acylate film of the present invention is characterized by containing the hydrogen bonding compound.
  • the humidity dependence of the retardation value of the cellulose acylate film is due to the fact that water molecules coordinate to the carbonyl group present in the acyl substituent of the cellulose acylate resin, and the cellulose acylate resin This is presumed to be caused by a change in the birefringence of.
  • the hydrogen bonding compound used in the present invention since the hydrogen bonding compound used in the present invention has a hydrogen bonding group at an appropriate position, it effectively interacts with the carbonyl group or hydroxyl group of the cellulose acylate resin. In addition, the access of water molecules to the cellulose acylate resin in a high humidity state can be inhibited. That is, the present invention focuses on the structure of the hydrogen bonding compound, particularly the arrangement of the hydrogen bonding compound in the molecule. Conventionally, when a compound having a 1,3,5-triazine ring is added to a cellulose acylate resin, attention has been paid to the planarity of the shape of the entire compound having a 1,3,5-triazine ring. The compound with the above structure has received little attention.
  • the hydrogen bonding compound used in the present invention satisfies the following requirements (A) to (C).
  • A It has both a hydrogen bond donor part and a hydrogen bond acceptor part in one molecule.
  • B The value obtained by dividing the molecular weight by the total number of hydrogen bond donors and hydrogen bond acceptors is 30 to 65.
  • C The total number of aromatic rings is 1 or more and 3 or less.
  • the hydrogen-bonding compound used in the present invention has a hydrogen-bonding donor part and a hydrogen-bonding acceptor part in one molecule, thereby forming a strong hydrogen bond with water, and water is a carbonyl in cellulose acylate. Coordination to the group can be suppressed.
  • the number of bonds connecting the hydrogen bond donor part and the hydrogen bond acceptor part is preferably 0 or more and 3 or less, from the viewpoint of hydrogen bond formation with the water, and more preferably 1 or 2.
  • the value obtained by dividing the molecular weight by the total number of hydrogen bond donors and hydrogen bond acceptors is more preferably 35 or more and 60 or less. If the value obtained by dividing the molecular weight by the total number of hydrogen bond donors and hydrogen bond acceptors is too large, it will be difficult for hydrogen-bonding compounds to approach cellulose acylate, and the effect of improving retardation changes with environmental changes will be reduced. End up.
  • the number of aromatic ring structures in the hydrogen bonding compound used in the present invention is 1 or more and 3 or less.
  • the aromatic ring structure includes heteroaromatic rings in addition to aromatic hydrocarbon rings.
  • the number of aromatic ring structures is counted as one in the case of a condensed ring in which aromatic rings are condensed, and is counted as a plurality when the aromatic rings are connected through a linking group.
  • an aromatic ring having 10 carbon atoms derived from naphthalene is counted as one aromatic ring structure.
  • the hydrogen bonding compound used in the present invention preferably contains at least one heteroaromatic ring.
  • a heteroatom in the heteroaromatic ring and another hydrogen-bonding acceptor or hydrogen-bonding donor in the hydrogen-bonding compound are preferable because they easily form a cyclic hydrogen bond with water.
  • the hydrophilicity / hydrophobicity of the hydrogen bonding compound used in the present invention is preferably controlled within a specific range. That is, if the additive is too hydrophobic, the compatibility with the cellulose acylate is insufficient, and the proportion of the additive that can be present in the vicinity of the cellulose acylate is reduced. On the other hand, if the additive is too hydrophilic, the solubility in the dope solvent will be insufficient.
  • the measurement of the octanol-water partition coefficient (log P value) can be generally carried out by a flask soaking method described in JIS Japanese Industrial Standard Z7260-107 (2000). Further, the octanol-water partition coefficient (log P value) can be estimated by a computational chemical method or an empirical method instead of the actual measurement. As a calculation method, Crippen's fragmentation method (J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987)), Viswanadhan's fragmentation method (J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163). (1989)), Broto's fragmentation method (Eur. J. Med. Chem.-Chim.
  • the Crippen's fragmentation method J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987)
  • the ClogP value is a value obtained by calculating the common logarithm logP of the distribution coefficient P between 1-octanol and water.
  • Known methods and software can be used for calculating the ClogP value.
  • a CLOGP program incorporated in the system: PCModels of Daylight Chemical Information Systems was used. Further, when the log P value of a certain compound varies depending on the measurement method or the calculation method, whether or not the compound is within the scope of the present invention is determined by the Crippen's fragmentation method.
  • the hydrophilicity / hydrophobicity of the hydrogen bonding compound can be represented by an octanol-water partition coefficient (hereinafter sometimes referred to as logP).
  • the hydrophilicity / hydrophobicity of the hydrogen bonding compound used in the present invention is controlled to be in the range of 0 to 5.5 as the ClogP value among the octanol-water partition coefficients.
  • the ClogP value of the hydrogen bonding compound used in the present invention is more preferably 1.0 to 5.0, and most preferably 2.0 to 4.5.
  • the specific structure of the hydrogen bonding compound used for this invention is demonstrated below.
  • the hydrogen bonding compounds used in the present invention are preferably compounds represented by the following general formulas (A-1) to (H-1). Each structure will be described in detail below.
  • Ra represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group or an aryl group.
  • X1, X2, X3 and X4 each independently represent a single bond or a divalent linking group.
  • R1, R2, R3 and R4 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • the Ra represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group or an aryl group, and is preferably an alkyl group or an aryl group.
  • Ra is an alkyl group
  • it preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • Ra is an alkenyl group
  • it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • Ra is an alkynyl group
  • it preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • Ra is an aryl group
  • it preferably has 6 to 24 carbon atoms, and more preferably 6 to 18 carbon atoms.
  • Ra is a heterocyclic group
  • it preferably has 5 to 23 carbon atoms, and more preferably 5 to 17 carbon atoms.
  • the Ra may or may not further have a substituent, but it is preferable from the viewpoint of improving humidity dependence that Ra does not further have a substituent.
  • the substituent that Ra may have include the following substituent T.
  • the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert- Butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms).
  • alkynyl group preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 To 12, particularly preferably 2 to 8, and examples thereof include a propargyl group and a 3-pentynyl group
  • an aryl group preferably It has 6 to 30 elementary atoms, more preferably 6 to 20 and particularly preferably 6 to 12, and examples thereof include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, and the like, an amino group (preferably a carbon atom number of 0 to 20).
  • 0 to 10 particularly preferably 0 to 6, such as an amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibenzylamino group, etc.
  • an alkoxy group preferably a carbon atom
  • the number is 1 to 20, more preferably 1 to 12, and particularly preferably 1 to 8.
  • examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group, and an aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, More preferably, it is 6 to 16, particularly preferably 6 to 12, and examples thereof include a phenyloxy group and a 2-naphthyloxy group.
  • Group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as acetyl group, benzoyl group, formyl group, and pivaloyl group
  • alkoxycarbonyl group Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group
  • an aryloxycarbonyl group preferably a carbon atom) 7 to 20, more preferably 7 to 16, particularly preferably 7 to 10, for example, phenyloxycarbonyl group, etc.
  • acyloxy group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms.
  • An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 and particularly preferably 2 to 10 such as acetylamino group and benzoylamino group), alkoxycarbonylamino group ( Preferably it has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group, and an aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 7 carbon atoms).
  • Examples thereof include a phenyloxycarbonylamino group), a sulfonylamino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms). And particularly preferably 1 to 12, for example, methanesulfonylamino group, benzenesulfonate Amino groups, etc.), sulfamoyl groups (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms such as sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfayl group).
  • a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as a carbamoyl group and a methylcarbamoyl group).
  • alkylthio group preferably having 1 to 20, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio group and ethylthio group
  • An arylthio group preferably having 6 to 20 carbon atoms, More preferably, it is 6 to 16, particularly preferably 6 to 12, and examples thereof include a phenylthio group.
  • a sulfonyl group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, and particularly preferably 1 to 1).
  • a mesyl group, a tosyl group, etc. a sulfinyl group (preferably having a carbon atom number of 1-20, more preferably 1-16, particularly preferably 1-12, such as a methanesulfinyl group, Benzenesulfinyl groups, etc.), ureido groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16, particularly preferably 1 to 12, such as ureido groups, methylureido groups, phenylureido groups, etc.) Phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12, and examples thereof include diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide.
  • Hydroxy group mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, specifically, for example, an imidazolyl group, a pyridyl group and a quinolyl group.
  • halogen atom eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
  • cyano group eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
  • sulfo group carboxyl group
  • nitro group hydrox
  • X 1, X 2, X 3 and X 4 each independently represents a single bond or a divalent linking group, more preferably each independently a single bond, and particularly preferably all are single bonds.
  • Examples of the divalent linking group that each of X1, X2, X3, and X4 may independently represent include a divalent linking group represented by the following general formula (P), an alkylene group (preferably carbon And an arylene group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms). Among them, a divalent linking group represented by the following general formula (P) is preferable, and a carbonyl group is more preferable.
  • R1, R2, R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • at least one of R1 or R2 is a hydrogen atom
  • at least one of R3 or R4 is a hydrogen atom.
  • R1, R2, R3 and R4 are alkyl groups, it preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • R1 is an alkyl group and X1 is —C ( ⁇ O) —
  • R2 is an alkyl group and X2 is —C ( ⁇ O) —
  • R3 is an alkyl group and X3 is —C ( ⁇ O) —
  • preferred ranges of R1, R2, R3 and R4 are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, An acyl group or a heterocyclic group, more preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the preferred substituent that the aryl group has is the same as the range of R31 to R34 in the general formula (A-4) described later, that is, a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl having 1 to 8 carbon atoms. Group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms, and a dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R1, R2, R3 and R4 are alkenyl groups, it preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • R1, R2, R3 and R4 are alkynyl groups, it preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 are aryl groups, it preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and 6 carbon atoms for improving humidity dependency. Particularly preferred from the viewpoint.
  • R1, R2, R3 and R4 may or may not further have a substituent, and examples of the substituent include the substituent T.
  • the compound represented by the general formula (A-1) is particularly preferably represented by the following general formula (A-2).
  • Ra2 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, and a preferred range is the same as the preferred range of Ra.
  • R21 and R24 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and a preferred range is the same as the preferred ranges of R1, R2, R3 and R4.
  • the compound represented by the general formula (A-1) is more particularly preferably represented by the following general formula (A-3).
  • Ra3 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group.
  • Ra3 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, and a preferred range is the same as the preferred range of Ra. Furthermore, in the cellulose acylate film of the present invention, it is preferable that Ra3 is an alkyl group when the humidity dependency of retardation is improved while lowering Rth. In that case, Ra3 is further unsubstituted. More preferred is an alkyl group.
  • the compound represented by the general formula (A-1) is particularly preferably represented by the following general formula (A-4).
  • R31, R32, R33 and R34 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 4 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, and a preferred range is the Ra group. This is the same as the preferred range.
  • Rb and Rc each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group or an aryl group.
  • X5 and X6 each independently represent a single bond or a divalent linking group.
  • R5 and R6 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rb and Rc each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group or an aryl group, and the preferred range is the same as the preferred range for Ra.
  • X5 and X6 each independently represent a single bond or a divalent linking group, and preferred ranges thereof are the same as the preferred ranges of X1, X2, X3 and X4.
  • R5 and R6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and a preferred range is the same as the preferred ranges of R1, R2, R3 and R4.
  • the compound represented by the general formula (B-1) is particularly preferably represented by the following general formula (B-2).
  • Rb2 and Rc2 each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, and a preferred range is the same as the preferred range of Ra.
  • R25 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and a preferred range is the same as the preferred ranges of R21 and R24.
  • the compound represented by the general formula (B-3) is more particularly preferably represented by the following general formula (B-3).
  • Rb3 and Rc3 each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, and a preferred range is the same as the preferred range of Ra.
  • the compound represented by the general formula (B-1) is particularly preferably represented by the following general formula (B-4).
  • Rb4 and Rc4 each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group. Further, in the cellulose acylate film of the present invention, it is preferable that Rb3 and Rc3 are both alkyl groups in order to improve the humidity dependency of retardation while lowering Rth. More preferred is when both Rc3 are unsubstituted alkyl groups. Similarly, both Rb4 and Rc4 are preferably alkyl groups.
  • the method for producing the compound represented by the general formula (A-1) or the general formula (B-1) is not particularly limited, and can be produced by a known method.
  • dicyanodiamide and a nitrile compound are mixed with water as described in, for example, US Pat. No. 3,478,026 and Chem. Eur. J. 2005, 11, 6616-6628.
  • an inorganic base such as potassium oxide, or a Grignard compound and an amine compound using cyanuric chloride as a raw material as described in Tetrahedron 2000, 56, 9705-9711
  • a method of synthesizing disubstituted-s-triazines can be used. Further, the compound represented by formula (A-1) or formula (B-1) may be obtained commercially.
  • Ra11 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rb11, Rc11, Rd11 and Re11 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, An alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • Q1 represents —O—, —S—, or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • X11, X12, and X13 each independently represent a single bond or a divalent linking group
  • X14 is represented by the general formula (P). Represents a linking group selected from the group consisting of divalent linking groups.)
  • the compound represented by the general formula (C-1) is particularly preferably represented by the following general formula (C-2).
  • Ra12 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rb12 and Rd12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group.
  • Q2 represents —O—, —S—, or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • X11, X12, and X13 each independently represents a single bond or a divalent linking group
  • X14 represents a divalent group represented by the general formula (P). Represents a linking group selected from the group consisting of linking groups.
  • the compound represented by the general formula (C-1) is particularly preferably represented by the following general formula (C-3).
  • Ra13 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Q3 represents —O—, —S—, or —NRf—, and Rf represents a hydrogen atom.
  • the compound represented by the general formula (C-1) is particularly preferably represented by the following general formula (C-4).
  • R41, R42, R43 and R44 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Ra14 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • Q4 represents —O. —, —S—, or —NRf—, wherein Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Ra14 to form a ring.
  • Ra21 and Rg21 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rd21 and Re21 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group.
  • Q11 represents —O—, —S—, or —NRf—, and Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • Q12 represents —O—, —S—, or —NRh—
  • Rh represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or Represents a heterocyclic group, and may be linked to Rg21 to form a ring
  • X23 represents a single bond or a divalent linking group
  • X24 represents the general formula (P). It represents a linking group selected from the group consisting of valence linking group.
  • the compound represented by the general formula (D-1) is particularly preferably represented by the following general formula (D-2).
  • Ra22 and Rg22 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rd22 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Q13 represents —O—, —S—, or —NRf—, and Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and is linked to Ra22.
  • Q14 represents —O—, —S—, or —NRh—
  • Rh represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, (It may be linked to Rg22 to form a ring.
  • X25 represents a linking group selected from the group consisting of a divalent linking group represented by formula (P)).
  • the compound represented by the general formula (D-1) is particularly preferably represented by the following general formula (D-3).
  • Ra23 and Rg23 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Q15 represents —O—, —S—, or —NRf—;
  • Re represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Ra23 to form a ring
  • Q16 represents —O—, —S—, or —NRh—.
  • Rh represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Rg23 to form a ring.
  • the compound represented by the general formula (D-1) is particularly preferably represented by the following general formula (D-4).
  • R51 and R52 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, Represents an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms and a dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms
  • Ra24 and Rg24 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • Q17 represents —O—, —S— or —NRf—, wherein Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group,
  • Rh represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group; g24 linked to the may form a ring.
  • Rb31, Rc31, Rd31 and Re31 represent Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • Q21 represents a single bond, —O—, —S— or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom
  • X31, X32, and X33 are each independently a single bond or a divalent linking group.
  • X34 represents the following general formula (Q) General formula (Q) (In general formula (Q), the * side is the linking site with the N atom substituted on the heterocyclic ring in the compound represented by general formula (E-1).) Represents a linking group selected from the group consisting of divalent linking groups represented by the formula: )
  • the compound represented by the general formula (E-1) is particularly preferably represented by the following general formula (E-2).
  • Y2 represents a methine group or —N—.
  • Ra32 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • Rb32, Rc32, and Rd32 are each independently selected.
  • Q22 represents a single bond, —O—, —S—, or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group
  • X35 each independently represents a single bond or a divalent linking group.
  • This represents a linking group selected from the group consisting of divalent linking groups represented by formula (Q).)
  • the compound represented by the general formula (E-1) is particularly preferably represented by the following general formula (E-3).
  • Y3 represents a methine group or —N—.
  • Ra33 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Q23 represents a single bond, —O—. , -S-, or -NRf-, wherein Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Ra33 to form a ring.
  • the compound represented by the general formula (E-1) is particularly preferably represented by the following general formula (E-4).
  • Y4 represents a methine group or —N—.
  • Ra34 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Q24 represents a single bond, —O—. , —S—, or —NRf—, wherein Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Ra34 to form a ring.
  • R62, R63 and R64 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (Amino group represents a dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms.)
  • the compound represented by the general formula (E-1) is particularly preferably represented by the following general formula (E-5).
  • R65, R66, R67 and R68 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Ra35 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group
  • Q25 represents a single bond.
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and is linked to Ra35 to form a ring. May be good.
  • Y11 represents a methine group or —N—.
  • Ra41 and Rg41 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • Rd41 and Re41 each represent Independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group,
  • Q31 represents —O—, —S— or —NRf—, and Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group.
  • Q32 represents —O—, —S—, or —NRh—
  • Rh represents a hydrogen atom
  • an alkyl group Represents a group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may combine with Rg41 to form a ring
  • X43 represents a single bond or a divalent linking group.
  • X44 represents a linking group selected from the group consisting of divalent linking groups represented by the general formula (P), provided that in the general formula (P), the * side is the general formula (F-1 This is the linking site with the N atom substituted on the heterocyclic ring in the compound represented by
  • the compound represented by the general formula (F-1) is particularly preferably represented by the following general formula (F-2).
  • Y12 represents a methine group or —N—.
  • Ra42 and Rg42 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
  • Rd42 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • Q33 represents —O—, —S—, or —NRf—, wherein Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group; Or a heterocyclic group, which may be linked to Ra42 to form a ring, Q34 represents —O—, —S—, or —NRh—, wherein Rh represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group.
  • the compound represented by the general formula (F-1) is particularly preferably represented by the following general formula (F-3).
  • Y13 represents a methine group or —N—
  • Ra43 and Rg43 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • Q35 represents —O—, —S— or —NRf—, wherein Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Ra43 to form a ring.
  • Rh represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Rg43 to form a ring. Good.
  • the compound represented by the general formula (F-1) is particularly preferably represented by the following general formula (F-4).
  • Y14 represents a methine group or —N—
  • Ra44 and Rg44 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • Q37 represents a single bond, — O—, —S—, or —NRf—, wherein Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Ra44 to form a ring.
  • Q38 represents a single bond, —O—, —S—, or —NRf—
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and is linked to Rg44.
  • R71 and R72 may each independently form a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, An alkoxy group having 8 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms, and a dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula (F-1) is particularly preferably represented by the following general formula (F-5).
  • Ra45 and Rg45 each represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • Q39 represents a single bond, —O—, —S—, or —NRf—.
  • Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Ra45 to form a ring
  • Q40 is a single bond, —O—, —S -Or -NRf-, wherein Rf represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and may be linked to Rg45 to form a ring.
  • the compound of the general formula (E-1) can be synthesized, for example, by the method of the following scheme 1. That is, it can be synthesized by reacting the compound of the general formula (E-1a) and the compound of the general formula (E-1b) in an organic solvent in the presence of a base.
  • organic solvents include alcohol (eg, methanol, ethanol), ester (eg, ethyl acetate), hydrocarbon (eg, toluene), ether (eg, tetrahydrofuran), amide (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl).
  • halogenated hydrocarbon eg, dichloromethane
  • nitrile eg, acetonitrile
  • a mixed solvent thereof can be used.
  • Alcohols and amides are preferred, and methanol, ethanol, N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone are particularly preferred.
  • a mixed solvent of methanol, ethanol, N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone is also a particularly suitable example.
  • any of an inorganic base (eg, potassium carbonate) and an organic base (eg, triethylamine, sodium methoxide, sodium ethoxide) can be used.
  • Organic bases are preferred and sodium methoxide is particularly preferred.
  • the amount of the base used is preferably in the range of 0.5 to 10 equivalents, particularly preferably in the range of 1 to 3 equivalents, relative to the compound represented by the general formula (E-1b).
  • the reaction temperature is usually from ⁇ 20 ° C. to the boiling point of the solvent used, preferably from room temperature to the boiling point of the solvent.
  • the reaction time is usually from 10 minutes to 3 days, preferably from 1 hour to 1 day.
  • the reaction may be performed under a nitrogen atmosphere or under reduced pressure. In particular, when the leaving group Z is an alkoxy group or an aryl group, the reaction is preferably performed under reduced pressure.
  • Z represents a leaving group, preferably a halogen group, an alkoxy group, or an aryloxy group.
  • the compound of the general formula (E-2) used in the present invention can be synthesized, for example, by the method of Scheme 2 below. That is, it can be synthesized by reacting the compound of general formula (E-2a) with the compounds of general formula (E-2b) and general formula (E-2c) in an organic solvent in the presence of a base.
  • the compounds of the general formula (E-2a), the general formula (E-2b) and the general formula (E-2c) commercially available products or synthetic products produced by known synthesis methods can be used. Suitable examples of the organic solvent to be used are the same as described above.
  • Suitable examples of the base to be used are the same as described above, but the amount of the base to be used is the total amount of the compound represented by the general formula (E-2b) and the compound represented by the general formula (E-2c).
  • the range of 0.5 to 10 equivalents is preferable, and the range of 1 to 3 equivalents is particularly preferable.
  • Suitable examples of the reaction temperature and reaction time used are the same as described above.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group containing a hetero atom, and is preferably a divalent linking group containing a hetero atom.
  • the divalent linking group containing the heteroatom represented by L1 is preferably a linking group in which the same atom has two bonds involved in the connection. Examples of such a linking group include —O—, —N (R82) —, —C ( ⁇ O) —, —S—, —S ( ⁇ O) 2-, and combinations thereof. Can be mentioned.
  • the range of R82 is the same as the range of R3, and the preferable range of R82 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms (more preferably 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 carbon atom). To 5, more particularly preferably a methyl group).
  • a linking group composed of —O—, —NH—, —N (CH 3) —, —C ( ⁇ O) —, and combinations thereof is preferable, —O—, —NH—C ( ⁇ O) -And -N (CH3)-are more preferred.
  • R81 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a heterocycle having 5 to 20 carbon atoms.
  • An aryl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is represented.
  • R81 is an alkyl group, it preferably has 1 to 15 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • R1 and R2 are each independently an alkenyl group, it preferably has 12 to 15 carbon atoms, more preferably 12 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 5 carbon atoms.
  • R81 is an alkynyl group, it preferably has 2 to 15 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 5 carbon atoms.
  • R81 is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, it may be cyclic, linear or branched, but is preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • R81 is a heteroaryl group, it preferably has 5 to 18 carbon atoms, and more preferably 5 to 12 carbon atoms.
  • R81 is an aryl group, it preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • R81 is an arylalkyl group, it preferably has 7 to 18 carbon atoms, more preferably 7 to 12 carbon atoms.
  • the R81 may further have a substituent or may be unsubstituted.
  • the substituent is not particularly limited as long as it is not contrary to the gist of the present invention, but is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable.
  • an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is more preferable, and in particular, when R81 is an alkyl group having a substituent, the substituent is preferably a phenyl group.
  • L1 and R81 are as follows.
  • R81 is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or an arylalkyl group, and more preferably an arylalkyl group.
  • L1 is —NH—
  • R81 is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or an arylalkyl group, and more preferably an arylalkyl group.
  • L1 is —NH—C ( ⁇ O) —
  • R81 is preferably an alkyl group or aryl group having 1 to 15 carbon atoms, and more preferably an alkyl group.
  • L1 is —N (CH3) —
  • R81 is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or an alkyl group, and more preferably an alkyl group.
  • R81 is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint of suppressing retardation change with respect to environmental humidity.
  • the hydrogen bonding compound used in the present invention is preferably a compound in which the number of amino groups in the purine base skeleton excluding the substituent is 0 or 1 among the compounds represented by the general formula (G-1).
  • the hydrogen bonding compound used in the present invention is preferably a compound represented by the general formula (G-1), wherein R1 is not a hydrogen atom. That is, the hydrogen bonding compound used in the present invention is more preferably a compound containing the nucleobase skeleton represented by the following general formula (G-2).
  • L2 represents a single bond or a divalent linking group containing a hetero atom
  • R82 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms.
  • 20 represents an alkynyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • the preferable range of L2 is the same as the preferable range of L1 in the general formula (G-1).
  • R82 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • the preferred carbon number range for each group is the same as the preferred carbon number range for each group in R81 in formula (G-1).
  • R82 is more preferably a methyl group, a phenyl group or a benzyl group, and particularly preferably a methyl group, a phenyl group or a benzyl group.
  • the preferred combination of L2 and R82 has the same tendency as the preferred combination of L1 and R81 in the general formula (G-1).
  • the hydrogen bonding compound may control the interaction between the compound containing the nucleobase skeleton and the cellulose acylate so as not to cause haze in the cellulose acylate film or bleed out or volatilize from the film.
  • the partial structure capable of interacting with cellulose acylate through a hydrogen bond or the like that the compound containing the nucleobase skeleton preferably has include a purine base skeleton, an ether bond structure, an ester bond structure, an amide bond structure, -NH- linking group structure and the like can be mentioned.
  • Specific Example of Compound Represented by General Formula (G-1) Containing Nucleobase Skeleton Specific examples of the compound represented by the general formula (G-1) containing the nucleobase skeleton include the following. However, the compound represented by the general formula (G-1) containing the nucleobase skeleton that can be used as the hydrogen bonding compound is not limited thereto.
  • R83 and R84 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or Represents a heterocyclic group.
  • X53 and X54 each independently represent a linking group selected from the group consisting of a divalent linking group represented by the general formula (P). However, in the general formula (P), the * side is a linking site with the N atom substituted on the heterocyclic ring in the compound represented by the general formula (H-1). )
  • the compounds represented by the general formulas (A-1) to (H-1) preferably have a molecular weight of 100 to 1000, more preferably 150 to 700, and more preferably 150 to 450. Most preferred.
  • the addition amount of the compounds represented by the general formulas (A-1) to (H-1) is preferably 30% by mass or less, and preferably 1 to 30% by mass with respect to the cellulose acylate resin. Is more preferably 2 to 20% by mass, still more preferably 3 to 15% by mass.
  • the total content of the hydrogen bonding compounds with respect to the cellulose acylate resin is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and 20% by mass or less. It is particularly preferred that The hydrogen bonding compound is not limited to the compounds represented by the general formulas (A-1) to (H-1).
  • the cellulose acylate film of the present invention contains at least one hydrophobizing agent selected from a polyhydric alcohol ester hydrophobizing agent, a polycondensation ester hydrophobizing agent and a carbohydrate derivative hydrophobizing agent.
  • the hydrophobizing agent is preferably one that can reduce the water content without reducing the glass transition temperature of the film as much as possible.
  • polyhydric alcohol ester hydrophobizing agent The polyhydric alcohol used in the present invention is represented by the following general formula (4).
  • R1- (OH) n (However, R1 represents an n-valent organic group, and n represents a positive integer of 2 or more.)
  • Preferred examples of the polyhydric alcohol hydrophobizing agent include the following, but the present invention is not limited thereto.
  • the polyhydric alcohol hydrophobizing agent is preferably a polyhydric alcohol ester using a polyhydric alcohol having 5 or more carbon atoms. Particularly preferably, it has 5 to 20 carbon atoms.
  • the monocarboxylic acid used in the polyhydric alcohol ester is not particularly limited, and known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid and the like can be used. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferred in terms of improving moisture permeability and retention.
  • Preferred examples of the monocarboxylic acid used in the polyhydric alcohol ester include the following, but the present invention is not limited thereto.
  • aliphatic monocarboxylic acid a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used.
  • the number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10.
  • acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose derivative is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.
  • Preferred examples of the aliphatic monocarboxylic acid include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecyl Acids, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid, undecylenic acid And unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • unsaturated fatty acids such as oleic acid,
  • Preferred examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, and derivatives thereof.
  • Preferred examples of the aromatic monocarboxylic acid include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two benzene rings such as biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid, and tetralincarboxylic acid.
  • benzoic acid is especially preferable.
  • the molecular weight of the polyhydric alcohol hydrophobizing agent is not particularly limited, but is preferably 300 to 3000, and more preferably 350 to 1500. A higher molecular weight is preferable because it is less likely to volatilize, and a smaller one is preferable in terms of moisture permeability and compatibility with cellulose derivatives.
  • the carboxylic acid used in the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the hydroxyl groups may be left as they are.
  • the polycondensation ester hydrophobizing agent is obtained from at least one dicarboxylic acid having an aromatic ring (also referred to as aromatic dicarboxylic acid) and at least one aliphatic diol having an average carbon number of 2.5 to 8.0. It is preferable. It is also preferable to obtain a mixture of an aromatic dicarboxylic acid and at least one aliphatic dicarboxylic acid and at least one aliphatic diol having an average carbon number of 2.5 to 8.0.
  • Calculation of the average carbon number of the dicarboxylic acid residue is performed separately for the dicarboxylic acid residue and the diol residue.
  • the value calculated by multiplying the constituent carbon number by the composition ratio (molar fraction) of the dicarboxylic acid residue is defined as the average carbon number.
  • the average carbon number of the diol residue is a value calculated by multiplying the constituent carbon number by the composition ratio (molar fraction) of the diol residue. For example, when it is composed of 50 mol% of ethylene glycol residues and 50 mol% of 1,2-propanediol residues, the average carbon number is 2.5.
  • the number average molecular weight of the polycondensed ester is preferably from 500 to 2000, more preferably from 600 to 1500, and even more preferably from 700 to 1200. If the number average molecular weight of the polycondensed ester is 600 or more, the volatility is low, and film failure or process contamination due to volatilization under high temperature conditions during stretching of the cellulose ester film is unlikely to occur. Moreover, if it is 2000 or less, compatibility with a cellulose ester will become high and it will become difficult to produce the bleed out at the time of film forming and the time of heat-stretching. The number average molecular weight of the polycondensed ester can be measured and evaluated by gel permeation chromatography.
  • hydroxyl value is determined by measuring the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing excess acetic acid after acetylating the polyester polyol.
  • the dicarboxylic acid component is preferably a dicarboxylic acid having an average carbon number of 5.5 to 10.0, more preferably 5 6-8. If the average carbon number is 5.5 or more, a polarizing plate having excellent durability can be obtained. If the average number of carbon atoms is 10 or less, the compatibility with the cellulose ester is excellent, and the occurrence of bleed out can be suppressed in the process of forming the cellulose ester film.
  • a polycondensation ester obtained from a diol and a dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid contains an aromatic dicarboxylic acid residue.
  • a residue is a partial structure of a polycondensed ester and represents a partial structure having the characteristics of a monomer forming the polycondensed ester.
  • the dicarboxylic acid residue formed from the dicarboxylic acid HOOC-R—COOH is —OC—R—CO—.
  • the aromatic dicarboxylic acid residue ratio of the polycondensed ester used in the present invention is preferably 40 mol% or more, and more preferably 40 mol% to 95 mol%.
  • the aromatic dicarboxylic acid residue ratio By setting the aromatic dicarboxylic acid residue ratio to 40 mol% or more, a cellulose ester film exhibiting sufficient optical anisotropy can be obtained, and a polarizing plate excellent in durability can be obtained. Moreover, if it is 95 mol% or less, it is excellent in compatibility with a cellulose ester, and it can make it hard to produce a bleed-out also at the time of film forming of a cellulose ester film, and the time of heat-stretching.
  • phthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferable, phthalic acid and terephthalic acid are more preferable, and terephthalic acid is more preferable.
  • an aromatic dicarboxylic acid residue derived from the aromatic dicarboxylic acid used for mixing is formed. That is, the aromatic dicarboxylic acid residue preferably includes at least one of a phthalic acid residue, a terephthalic acid residue, and an isophthalic acid residue, more preferably at least one of a phthalic acid residue and a terephthalic acid residue. A seed, more preferably a terephthalic acid residue.
  • the aromatic dicarboxylic acid may be used alone or in combination of two or more. When two types are used, it is preferable to use phthalic acid and terephthalic acid. The combined use of two types of aromatic dicarboxylic acids, phthalic acid and terephthalic acid, is preferable in that the polycondensation ester at normal temperature can be softened and handling becomes easy.
  • the content of the terephthalic acid residue in the dicarboxylic acid residue of the polycondensed ester is preferably 40 mol% to 100 mol%. By setting the terephthalic acid residue ratio to 40 mol% or more, a cellulose ester film exhibiting sufficient optical anisotropy can be obtained.
  • the polycondensation ester obtained from a diol and a dicarboxylic acid containing an aliphatic dicarboxylic acid contains an aliphatic dicarboxylic acid residue.
  • the aliphatic dicarboxylic acid that can form a polycondensation ester hydrophobizing agent that can be preferably used in the present invention include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, and adipic acid. , Pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.
  • an aliphatic dicarboxylic acid residue derived from the aliphatic dicarboxylic acid used for mixing is formed.
  • the aliphatic dicarboxylic acid residue preferably has an average carbon number of 5.5 to 10.0, more preferably 5.5 to 8.0, and more preferably 5.5 to 7.0. Further preferred. If the average carbon number of the aliphatic dicarboxylic acid residue is 10.0 or less, the heat loss of the compound can be reduced, and the occurrence of surface failure that may be caused by process contamination due to bleed-out during drying of the cellulose acylate web is prevented. be able to.
  • the aliphatic dicarboxylic acid residue has an average carbon number of 5.5 or more because it is excellent in compatibility and precipitation of the polycondensed ester hardly occurs.
  • the aliphatic dicarboxylic acid residue preferably includes a succinic acid residue, and when two types are used, it preferably includes a succinic acid residue and an adipic acid residue. That is, for the mixing in the formation of the polycondensed ester, one kind of aliphatic dicarboxylic acid or two or more kinds may be used. When two kinds are used, it is preferable to use succinic acid and adipic acid.
  • succinic acid When one kind of aliphatic dicarboxylic acid is used for mixing in the formation of the polycondensed ester, it is preferable to use succinic acid.
  • the average carbon number of the aliphatic dicarboxylic acid residue can be adjusted to a desired value, which is preferable in terms of compatibility with the cellulose ester.
  • two or three dicarboxylic acids for mixing in the formation of the polycondensed ester.
  • two kinds it is preferable to use one kind of aliphatic dicarboxylic acid and one kind of aromatic dicarboxylic acid.
  • three kinds one kind of aliphatic dicarboxylic acid and two kinds of aromatic dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid are used.
  • Two kinds of acids and one kind of aromatic dicarboxylic acid can be used. This is because the average carbon number value of the dicarboxylic acid residue can be easily adjusted, the content of the aromatic dicarboxylic acid residue can be within a preferable range, and the durability of the polarizer can be improved.
  • a polycondensation ester obtained from a diol and a dicarboxylic acid containing a dicarboxylic acid contains a diol residue.
  • the diol residue formed from the diol HO—R—OH is —O—R—O—.
  • Examples of the diol that forms the polycondensed ester include aromatic diols and aliphatic diols.
  • the polycondensed ester used in the hydrophobizing agent used in the present invention is preferably formed from at least an aliphatic diol.
  • the polycondensed ester preferably contains an aliphatic diol residue having an average carbon number of 2.5 to 7.0, more preferably an aliphatic diol residue having an average carbon number of 2.5 to 4.0. Including.
  • the average carbon number of the aliphatic diol residue is less than 7.0, the compatibility with the cellulose ester is improved, bleed-out is less likely to occur, and the heat loss of the compound is less likely to be increased. It is difficult for surface defects that are thought to be caused by process contamination during drying to occur. Further, the synthesis is easy if the average carbon number of the aliphatic diol residue is 2.5 or more.
  • Preferred examples of the aliphatic diol that can form the polycondensation ester hydrophobizing agent that can be used in the present invention include alkyl diols and alicyclic diols, such as ethylene glycol, 1,2, and the like.
  • the aliphatic diol is at least one of ethylene glycol, 1,2-propanediol, and 1,3-propanediol, and particularly preferably at least one of ethylene glycol and 1,2-propanediol. It is.
  • the polycondensation ester is formed using two types of the aliphatic diols, it is preferable to use ethylene glycol and 1,2-propanediol.
  • 1,2-propanediol or 1,3-propanediol crystallization of the polycondensed ester can be prevented.
  • a diol residue is formed by the diol used for mixing.
  • the polycondensed ester preferably contains at least one of an ethylene glycol residue, a 1,2-propanediol residue, and a 1,3-propanediol residue as a diol residue. More preferably, it is a 1,2-propanediol residue.
  • the aliphatic diol residue contained in the polycondensed ester preferably contains 10 mol% to 100 mol%, more preferably 20 mol% to 100 mol% of ethylene glycol residues.
  • the terminal of the polycondensed ester may be left as it is without being blocked, and may be left as a diol or carboxylic acid, or may be further blocked with a so-called terminal by reacting with a monocarboxylic acid or monoalcohol.
  • monocarboxylic acids used for sealing acetic acid, propionic acid, butanoic acid, benzoic acid and the like are preferable.
  • Monoalcohols used for sealing are preferably methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, and most preferably methanol.
  • the loss on heating of the compound does not increase, and no surface failure occurs. More preferably, the end of the polycondensed ester remains as a diol residue without being sealed, or is sealed with acetic acid, propionic acid or benzoic acid. It does not matter whether both ends of the polycondensed ester have the same sealing performance. When both ends of the condensate are unsealed, the polycondensed ester is preferably a polyester polyol.
  • polycondensation ester is a polycondensation ester in which the aliphatic diol residue has 2.5 to 8.0 carbon atoms and both ends of the polycondensation ester are unblocked.
  • both ends of the polycondensed ester are sealed, it is preferably sealed by reacting with a monocarboxylic acid.
  • both ends of the polycondensed ester are monocarboxylic acid residues.
  • the monocarboxylic acid residue formed from the monocarboxylic acid R—COOH is R—CO—.
  • the monocarboxylic acid is preferably an aliphatic monocarboxylic acid residue, and the monocarboxylic acid residue is an aliphatic monocarboxylic acid having 22 or less carbon atoms. It is more preferably a carboxylic acid residue, and even more preferably an aliphatic monocarboxylic acid residue having 3 or less carbon atoms.
  • an aliphatic monocarboxylic acid residue having 2 or more carbon atoms is preferable, and an aliphatic monocarboxylic acid residue having 2 carbon atoms is particularly preferable.
  • the aliphatic diol residue has a carbon number of more than 2.5 and 7.0 or less, and both ends of the polycondensation ester are capped with monocarboxylic acid residues. Mention may be made of condensed esters. When the carbon number of the monocarboxylic acid residue sealing both ends of the polycondensed ester is 3 or less, the volatility is lowered, the weight loss due to heating of the polycondensed ester is not increased, and the occurrence of process contamination It is possible to reduce the occurrence of planar failures.
  • the monocarboxylic acid used for sealing is preferably an aliphatic monocarboxylic acid, more preferably an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 22 carbon atoms, and an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 3 carbon atoms.
  • a carboxylic acid is more preferable, and an aliphatic monocarboxylic acid residue having 2 carbon atoms is particularly preferable.
  • acetic acid, propionic acid, butanoic acid, benzoic acid and derivatives thereof are preferable, acetic acid or propionic acid is more preferable, and acetic acid is most preferable.
  • Two or more monocarboxylic acids used for sealing may be mixed.
  • Both ends of the polycondensed ester are preferably sealed with acetic acid or propionic acid, and most preferably both ends are acetyl ester residues (sometimes referred to as acetyl residues).
  • acetyl ester residues sometimes referred to as acetyl residues.
  • J-1 to J-38 of the polycondensed ester are shown in Table 5 below, but the present invention is not limited thereto.
  • the synthesis of the polycondensed ester is performed either by a conventional method, a hot melt condensation method by a polyesterification reaction or transesterification reaction between a diol and a dicarboxylic acid, or an interfacial condensation method between an acid chloride of these acids and a glycol. Can be easily synthesized.
  • the polycondensation ester is described in detail in Koichi Murai, “Plasticizers, Theory and Application” (Koshobo Co., Ltd., first edition published on March 1, 1973). Also, JP-A Nos.
  • the hydrophobizing agent is preferably a monosaccharide or a carbohydrate derivative containing 2 to 10 monosaccharide units (hereinafter referred to as a carbohydrate derivative hydrophobizing agent).
  • the monosaccharide or polysaccharide preferably constituting the carbohydrate derivative hydrophobizing agent is characterized in that a substitutable group in the molecule (for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a mercapto group, etc.) is substituted.
  • a substitutable group in the molecule for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a mercapto group, etc.
  • structures formed by substitution include alkyl groups, aryl groups, and acyl groups.
  • an ether structure formed by substitution with an ester structure an ester structure formed by replacing a hydroxyl group with an acyl group, an amide structure or an imide structure formed by substitution with an amino group, and the like can be given.
  • Examples of the monosaccharide or carbohydrate containing 2 to 10 monosaccharide units include, for example, erythrose, threose, ribose, arabinose, xylose, lyxose, allose, altrose, glucose, fructose, mannose, gulose, idose, galactose , Talose, trehalose, isotrehalose, neotrehalose, trehalosamine, caudibiose, nigerose, maltose, maltitol, isomaltose, sophorose, laminaribiose, cellobiose, gentiobiose, lactose, lactosamine, lactitol, lactulose, melibiose, primebelloose, rutiose , Sucrose, sucralose, turanose, vicyanose, cellotriose, cacotriose, gentianose, isomal T
  • Examples of the substituent of the carbohydrate derivative hydrophobizing agent include an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, , Methyl group, ethyl group, propyl group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group, 2-cyanoethyl group, benzyl group, etc.), aryl group (preferably having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, particularly preferably 6 carbon atoms).
  • an alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, , Methyl group, ethyl group, propyl group, hydroxyethyl group, hydroxypropyl group, 2-cyanoethyl group, benzyl group, etc.
  • aryl group
  • acyl groups preferably having 1 to 22 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as acetyl groups
  • Propionyl group butyryl group
  • pentanoyl group hexanoyl group
  • octanoyl group benzoyl group, toluyl group, phthalyl group, naphthal group, etc. It can be mentioned.
  • an amide structure preferably an amide having 1 to 22 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as formamide, acetamide, etc.
  • imide structures preferably having 4 to 22 carbon atoms, more preferably 4 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 4 to 8 carbon atoms, such as succinimide and phthalimide.
  • an alkyl group, an aryl group or an acyl group is more preferable, and an acyl group is particularly preferable.
  • carbohydrate derivative hydrophobizing agent examples include the following.
  • carbohydrate derivative hydrophobizing agent that can be used in the present invention is not limited to these.
  • Xylose tetraacetate glucose pentaacetate, fructose pentaacetate, mannose pentaacetate, galactose pentaacetate, maltose octaacetate, cellobiose octaacetate, sucrose octaacetate, xylitol pentaacetate, sorbitol hexaacetate, xylose tetrapropionate, glucose pentapropioate , Fructose pentapropionate, mannose pentapropionate, galactose pentapropionate, maltose octapropionate, cellobiose octapropionate, sucrose octapropionate, xylitol pentapropionate, sorbitol hexapropionate, Xylose tetrabenzoate, glucose penta Nzoeto, fructose pentabenz
  • R each independently represents an arbitrary substituent, and a plurality of R may be the same or different.
  • the carbohydrate derivative As a method for obtaining the carbohydrate derivative, it can be obtained as a commercial product from Tokyo Kasei Co., Ltd., Aldrich, etc., or known ester derivatization methods for commercially available carbohydrates (for example, JP-A-8-245678). Can be synthesized by carrying out the method described in the publication.
  • the carbohydrate derivative hydrophobizing agent can be obtained as a commercially available product from Tokyo Kasei Co., Ltd., Aldrich, etc. Can be synthesized by the method described in JP-A-8-245678.
  • the addition amount of these hydrophobizing agents is preferably 1 to 20% by mass with respect to cellulose acylate. If the content is 1% by mass or more, the effect of improving the durability of the polarizer can be easily obtained, and if the content is 20% by mass or less, bleeding out hardly occurs. A more preferable addition amount is 2 to 15% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass.
  • the timing for adding these hydrophobizing agents to the cellulose acylate film is not particularly limited as long as it is added at the time of film formation. For example, it may be added at the time of cellulose acylate synthesis, or may be mixed with cellulose acylate during dope preparation.
  • the degree of substitution of cellulose acylate means the ratio of acylation of three hydroxyl groups present in the structural unit of cellulose (glucose having a ( ⁇ ) 1,4-glycoside bond).
  • the degree of substitution can be calculated by measuring the amount of bound fatty acid per unit mass of cellulose.
  • the substitution degree of the cellulose body is determined from the peak intensity ratio of the carbonyl carbon in the acyl group by dissolving the cellulose body in a solvent such as dimethyl sulfoxide substituted with deuterium and measuring the 13C-NMR spectrum. Can be calculated.
  • the cellulose acylate in the present invention is preferably a cellulose acetate having an acylation degree of 1.50 to 2.98.
  • the degree of acylation is more preferably 2.00 to 2.97.
  • As the acyl group of the cellulose acylate of the present invention an acetyl group, a propionyl group, and a butyryl group are particularly preferable.
  • a mixed fatty acid ester composed of two or more kinds of acyl groups can also be preferably used as the cellulose acylate of the present invention.
  • the acyl group is preferably an acetyl group and an acyl group having 3 to 4 carbon atoms.
  • the substitution degree of the acetyl group is preferably less than 2.5, and more preferably less than 1.9.
  • two types of cellulose acylates having different substituents and / or degree of substitution may be used in combination, mixed, or from a plurality of layers composed of different cellulose acylates by the co-casting method described later.
  • a film may be formed.
  • mixed acid esters having a fatty acid acyl group and a substituted or unsubstituted aromatic acyl group described in [0023] to [0038] of JP-A-2008-20896 can also be preferably used in the present invention.
  • the cellulose acylate used in the present invention preferably has a mass average polymerization degree of 250 to 800, more preferably 300 to 600.
  • the cellulose acylate used in the present invention preferably has a number average molecular weight of 70000 to 230,000, more preferably a number average molecular weight of 75000 to 230,000, and most preferably a number average molecular weight of 78000 to 120,000. preferable.
  • the cellulose acylate used in the present invention can be synthesized using an acid anhydride or acid chloride as an acylating agent.
  • an organic acid for example, acetic acid
  • methylene chloride is used as a reaction solvent.
  • a protic catalyst such as sulfuric acid can be used as the catalyst.
  • the acylating agent is an acid chloride
  • a basic compound can be used as a catalyst.
  • cellulose is an organic acid corresponding to acetyl group and other acyl groups (acetic acid, propionic acid, butyric acid) or their acid anhydrides (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride).
  • a cellulose ester is synthesized by esterification with a mixed organic acid component containing.
  • cellulose such as cotton linter or wood pulp is activated with an organic acid such as acetic acid and then esterified using a mixture of organic acid components as described above in the presence of a sulfuric acid catalyst.
  • the organic acid anhydride component is generally used in an excess amount relative to the amount of hydroxyl groups present in the cellulose.
  • a hydrolysis reaction depolymerization reaction
  • the degree of polymerization of the cellulose ester is lowered, and the physical properties of the cellulose ester film to be produced are lowered. Therefore, the reaction conditions such as the reaction temperature are preferably determined in consideration of the degree of polymerization and molecular weight of the resulting cellulose ester.
  • the cellulose acylate film in the present invention can be produced by a solvent cast method.
  • a film is produced using a solution (dope) in which cellulose acylate is dissolved in an organic solvent.
  • the organic solvent is selected from ethers having 3 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 6 carbon atoms. It is preferable to include a solvent.
  • the ether, ketone and ester may have a cyclic structure.
  • a compound having two or more functional groups of the ether, ketone and ester (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as the organic solvent.
  • the organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group.
  • the number of carbon atoms is preferably within the above-described preferable range of carbon atoms of the solvent having any functional group.
  • Examples of the ether having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole.
  • Examples of the ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone.
  • esters having 3 to 12 carbon atoms examples include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate.
  • organic solvent having two or more kinds of functional groups examples include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol.
  • the number of carbon atoms of the halogenated hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms is preferably 1 or 2, and most preferably 1.
  • the halogen of the halogenated hydrocarbon is preferably chlorine.
  • the proportion of halogen atoms in the halogenated hydrocarbon substituted with halogen is preferably 25 to 75 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, and more preferably 35 to 65 mol%. More preferably, it is most preferably 40 to 60 mol%.
  • Methylene chloride is a representative halogenated hydrocarbon. Two or more kinds of organic solvents may be mixed and used.
  • the cellulose acylate solution can be prepared by a general method comprising processing at a temperature of 0 ° C. or higher (room temperature or high temperature).
  • the cellulose acylate solution can be prepared using a dope preparation method and apparatus in a normal solvent cast method.
  • a halogenated hydrocarbon particularly methylene chloride
  • the amount of cellulose acylate in the cellulose acylate solution is adjusted so that it is contained in an amount of 10 to 40% by mass in the resulting solution.
  • the amount of cellulose acylate is more preferably 10 to 30% by mass.
  • Arbitrary additives described later may be added to the organic solvent (main solvent).
  • the cellulose acylate solution can be prepared by stirring cellulose acylate and an organic solvent at room temperature (0 to 40 ° C.). High concentration solutions may be stirred under pressure and heating conditions. Specifically, cellulose acylate and an organic solvent are placed in a pressure vessel and sealed, and stirred while heating to a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal temperature and in a range where the solvent does not boil.
  • the heating temperature is usually 40 ° C. or higher, preferably 60 to 200 ° C., more preferably 80 to 110 ° C.
  • Each component may be roughly mixed in advance and then placed in a container. Moreover, you may put into a container sequentially. The container must be configured to allow stirring. The container can be pressurized by injecting an inert gas such as nitrogen gas. Moreover, you may utilize the raise of the vapor pressure of the solvent by heating. Or after sealing a container, you may add each component under pressure.
  • an inert gas such as nitrogen gas
  • a jacket type heating device can be used.
  • the entire container can also be heated by providing a plate heater outside the container and piping to circulate the liquid.
  • Stirring is preferably performed using a stirring blade provided inside the container.
  • the stirring blade preferably has a length that reaches the vicinity of the wall of the container.
  • a scraping blade is preferably provided at the end of the stirring blade in order to renew the liquid film on the vessel wall.
  • instruments such as a pressure gauge and a thermometer may be installed. Each component is dissolved in a solvent in a container.
  • the prepared dope is taken out of the container after cooling, or taken out and then cooled using a heat exchanger or the like.
  • a cellulose acylate solution can also be prepared by a cooling dissolution method.
  • the techniques described in [0115] to [0122] of JP-A-2007-86748 can be used. Then, cellulose acylate can be dissolved in an organic solvent in which it is difficult to dissolve cellulose acylate by a normal dissolution method.
  • it is a solvent which can melt
  • cellulose acylate is gradually added to an organic solvent with stirring at room temperature.
  • the amount of cellulose acylate is preferably adjusted so that it is contained in an amount of 10 to 40% by mass in this mixture.
  • the amount of cellulose acylate is more preferably 10 to 30% by mass. Furthermore, you may add the arbitrary additive mentioned later in a mixture.
  • the mixture is cooled to ⁇ 100 to ⁇ 10 ° C. (preferably ⁇ 80 to ⁇ 10 ° C., more preferably ⁇ 50 to ⁇ 20 ° C., most preferably ⁇ 50 to ⁇ 30 ° C.).
  • the cooling can be performed, for example, in a dry ice / methanol bath ( ⁇ 75 ° C.) or a cooled diethylene glycol solution ( ⁇ 30 to ⁇ 20 ° C.).
  • the mixture of the cellulose acylate and the organic solvent is solidified by cooling.
  • the cooling rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more, and most preferably 12 ° C./min or more.
  • 10,000 ° C./second is the theoretical upper limit
  • 1000 ° C./second is the technical upper limit
  • 100 ° C./second is the practical upper limit.
  • the cooling rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of cooling and the final cooling temperature by the time from the start of cooling to the final cooling temperature.
  • cellulose acylate dissolves in the organic solvent.
  • the temperature may be increased by simply leaving it at room temperature or in a warm bath.
  • the heating rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more, and most preferably 12 ° C./min or more. The higher the heating rate, the better.
  • 10,000 ° C./second is the theoretical upper limit
  • 1000 ° C./second is the technical upper limit
  • 100 ° C./second is the practical upper limit.
  • the heating rate is the value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of heating and the final heating temperature by the time from the start of heating until the final heating temperature is reached. is there.
  • a uniform cellulose acylate solution can be obtained. If the dissolution is insufficient, the cooling and heating operations may be repeated. Whether or not the dissolution is sufficient can be determined by merely observing the appearance of the solution with the naked eye.
  • the cooling and melting method it is desirable to use a sealed container in order to avoid moisture contamination due to condensation during cooling.
  • the cooling and heating operation when the pressure is applied during cooling and the pressure is reduced during heating, the dissolution time can be shortened.
  • dissolved cellulose acetate (acetylation degree: 60.9%, viscosity average polymerization degree: 299) in methyl acetate by the cooling dissolution method is.
  • this solution is preferably kept at a temperature equal to or higher than the pseudo phase transition temperature, preferably about 10 ° C. plus the gel phase transition temperature.
  • this pseudo phase transition temperature varies depending on the degree of acetylation of cellulose acetate, the degree of viscosity average polymerization, the concentration of the solution, and the organic solvent used.
  • a cellulose acylate film is produced from the prepared cellulose acylate solution (dope) by a solvent cast method. It is preferable to add a retardation developer to the dope.
  • the dope is cast on a drum or band and the solvent is evaporated to form a film.
  • the dope before casting is preferably adjusted in concentration so that the solid content is 18 to 35%.
  • the surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state.
  • the dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less.
  • the obtained film can be peeled off from the drum or band and further dried with high-temperature air whose temperature is successively changed from 100 ° C. to 160 ° C. to evaporate the residual solvent.
  • the above method is described in Japanese Patent Publication No. 5-17844. According to this method, it is possible to shorten the time from casting to stripping. In order to carry out this method, it is necessary for the dope to gel at the surface temperature of the drum or band during casting.
  • cellulose acylate solution Using the prepared cellulose acylate solution (dope), two or more layers can be cast to form a film.
  • a cellulose acylate film by a solvent cast method.
  • the dope is cast on a drum or band and the solvent is evaporated to form a film.
  • the dope before casting is preferably adjusted in concentration so that the solid content is in the range of 10 to 40% by mass.
  • the surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state.
  • a film may be produced while casting and laminating solutions containing cellulose acylate.
  • the methods described in JP-A-61-158414, JP-A-1-122419, and JP-A-11-198285 can be used.
  • a film can be formed by casting a cellulose acylate solution from two casting ports.
  • JP-B-60-27562, JP-A-61-94724, JP-A-61-947245, JP-A-61-104413, JP-A-61-158413, and JP-A-6- The method described in each publication of No. 134933 can be used. Further, the flow of the cellulose acylate film described in JP-A-56-162617 is wrapped in a low-viscosity cellulose acylate solution and the high-low viscosity cellulose acylate solution is extruded simultaneously. A rolling method can also be used.
  • the film formed on the support by the first casting port is peeled off, and the second casting is performed on the side in contact with the support surface to produce a film.
  • the same solution may be used, or two or more different cellulose acylate solutions may be used.
  • a cellulose acylate solution corresponding to the function may be extruded from each casting port.
  • the cellulose acylate solution in the present invention can be cast simultaneously with other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, an ultraviolet absorbing layer, a polarizing layer, etc.).
  • Degradation inhibitors for example, antioxidants, peroxide decomposers, radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers, amines, etc.
  • Degradation inhibitors are described in JP-A-3-199201, JP-A-51907073, JP-A-5-194789, JP-A-5-271471, and JP-A-6-107854.
  • the addition amount of the deterioration preventing agent is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.2% by mass of the solution (dope) to be prepared.
  • the addition amount is 0.01% by mass or more, the effect of the deterioration inhibitor is sufficiently exhibited, and if the addition amount is 1% by mass or less, the deterioration inhibitor bleeds out to the film surface (bleeding). And the like are less likely to occur.
  • particularly preferred deterioration inhibitors include butylated hydroxytoluene (BHT) and tribenzylamine (TBA).
  • fine particles as a matting agent to the cellulose acylate film.
  • the fine particles used in the present invention include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and Mention may be made of calcium phosphate.
  • Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable.
  • the silicon dioxide fine particles preferably have a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more.
  • the apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / liter or more, and more preferably 100 to 200 g / liter or more. A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.
  • These fine particles usually form secondary particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 ⁇ m, and these fine particles are present in the film as aggregates of primary particles, and 0.1 to 3.0 ⁇ m on the film surface. An unevenness of 3.0 ⁇ m is formed.
  • the secondary average particle size is preferably 0.2 ⁇ m to 1.5 ⁇ m, more preferably 0.4 ⁇ m to 1.2 ⁇ m, and most preferably 0.6 ⁇ m to 1.1 ⁇ m.
  • the primary and secondary particle sizes were determined by observing the particles in the film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle size. Also, 200 particles were observed at different locations, and the average value was taken as the average particle size.
  • silicon dioxide fine particles for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.
  • Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
  • Aerosil 200V and Aerosil R972V are fine particles of silicon dioxide having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more, and while maintaining the turbidity of the optical film low, friction This is particularly preferable because the effect of reducing the coefficient is great.
  • a fine particle dispersion prepared by stirring and mixing a solvent and fine particles is prepared in advance, and the fine particle dispersion is added to a separately prepared small amount of cellulose acylate solution and dissolved by stirring. Further, a main cellulose acylate solution (dope solution) and There is a way to mix.
  • This method is a preferred preparation method in that the dispersibility of the silicon dioxide fine particles is good and the silicon dioxide fine particles are more difficult to reaggregate.
  • the concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent or the like is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and 15 to 20%. Mass% is most preferred. A higher dispersion concentration is preferable because the liquid turbidity with respect to the added amount is lowered, and haze and aggregates are improved.
  • the amount of the matting agent fine particles added in the final cellulose acylate dope solution is preferably 0.01 to 1.0 g, more preferably 0.03 to 0.3 g, more preferably 0.08 to 0.16 g per 1 m 3. Most preferred.
  • the solvent used is preferably lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of a cellulose ester.
  • the winder used for producing the cellulose acylate film in the present invention may be a commonly used winding machine such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, or a program tension control method with a constant internal stress. It can be wound up by a take-up method.
  • the cellulose acylate film of the present invention can be stretched.
  • a desired retardation can be imparted to the cellulose acylate film by stretching.
  • the stretching direction of the cellulose acylate film is preferably either the width direction or the longitudinal direction. Methods for stretching in the width direction are described in, for example, JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, JP-A-4284221, JP-A-4-298310, and JP-A-11-48271. Yes.
  • the film is stretched under heating conditions.
  • the film can be stretched by a treatment during drying, and is particularly effective when the solvent remains.
  • the film is stretched by adjusting the speed of the film transport roller so that the film winding speed is higher than the film peeling speed.
  • the film can also be stretched by conveying while holding the width of the film with a tenter and gradually widening the width of the tenter. After the film is dried, it can be stretched using a stretching machine (preferably uniaxial stretching using a long stretching machine).
  • the cellulose acylate film of the present invention is preferably stretched at a temperature of (Tg ⁇ 5 ° C.) to (Tg + 40 ° C.) using the glass transition temperature Tg of the cellulose acylate film, and (Tg) to (Tg + 35 ° C.). ) Is more preferable, and (Tg + 5 ° C.) to (Tg + 30 ° C.) is particularly preferable. In the case of a dry film, 130 ° C. to 200 ° C. is preferable. Further, when stretching is performed with the dope solvent remaining after casting, stretching can be performed at a temperature lower than that of the dry film, and in this case, 100 ° C. to 170 ° C. is preferable.
  • the stretch ratio of the cellulose acylate film of the present invention is preferably 1% to 200%, more preferably 5% to 150%.
  • stretching in the width direction is preferably 1% to 200%, more preferably 5% to 150%, and particularly preferably 30 to 45%.
  • the stretching speed is preferably 1% / min to 300% / min, more preferably 10% / min to 300% / min, and most preferably 30% / min to 300% / min.
  • the stretched cellulose acylate film in the present invention is stretched to the maximum stretch ratio, and then is subjected to a step of holding at a stretch ratio lower than the maximum stretch ratio for a certain time (hereinafter sometimes referred to as “relaxation process”). Preferably it is manufactured.
  • the stretching ratio in the relaxation step is preferably 50% to 99% of the maximum stretching ratio, more preferably 70% to 97%, and most preferably 90% to 95%.
  • the relaxation step time is preferably 1 second to 120 seconds, and more preferably 5 seconds to 100 seconds.
  • the cellulose acylate film of the present invention can be preferably produced by including a shrinking step of shrinking while gripping the film in the width direction.
  • the film width is held by a pantograph type or linear motor type tenter.
  • the film can be shrunk by gradually narrowing the interval between the clips in the conveying direction while stretching in the direction.
  • Ichikin Kogyo Co., Ltd. is a stretching apparatus that specifically performs a stretching process that stretches either the longitudinal direction or the width direction of the film as described above, simultaneously shrinks the other, and simultaneously increases the film thickness of the film.
  • a company-made FITZ machine or the like can be desirably used. This apparatus is described in (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-38802).
  • the stretching ratio in the stretching step and the shrinkage rate in the shrinking step can be arbitrarily selected depending on the target in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth. It is preferable that the draw ratio is 10% or more and the shrinkage rate in the shrinking step is 5% or more. In particular, it preferably includes a stretching step of stretching 10% or more in the width direction of the film and a shrinking step of contracting the transport direction of the film by 5% or more while holding the film in the width direction of the film.
  • the shrinkage rate as used in the field of this invention means the ratio of the contracted length of the film after contraction with respect to the length of the film before contraction in the contraction direction.
  • the shrinkage is preferably 5 to 40%, particularly preferably 10 to 30%.
  • the cellulose acylate film of the present invention preferably satisfies the relationships of the following formulas (1) to (4). 0 nm ⁇ Re ⁇ 300 nm Formula (1) ⁇ 50 nm ⁇ Rth ⁇ 400 nm Formula (2) 0.1% ⁇ ⁇ (Re at 25 ° C., relative humidity 10%) ⁇ (Re at 25 ° C., relative humidity 80%) ⁇ / (Re at 25 ° C., relative humidity 60%) ⁇ 20% Formula ( 3) 0.1% ⁇ ⁇ (Rth at 25 ° C. and relative humidity of 10%) ⁇ (Rth at 25 ° C. and relative humidity of 80%) ⁇ / (Rth at 25 ° C. and relative humidity of 60%) ⁇ 20% Formula ( 4)
  • Re is preferably 0 nm to 200 nm, and more preferably 0 nm to 150 nm.
  • Rth is preferably ⁇ 30 nm to 350 nm, and more preferably ⁇ 10 nm to 300 nm.
  • the value of ⁇ (Re at 25 ° C., relative humidity 10%) ⁇ (Re at 25 ° C., relative humidity 80%) ⁇ / (Re at 25 ° C., relative humidity 60%) is 0.1. % To 10% is more preferable.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) respectively represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength ⁇ .
  • the terms “Re” and “Rth” refer to Re and Rth at a wavelength of 548 nm, unless otherwise specified.
  • Re ( ⁇ ) is measured by making light having a wavelength of ⁇ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is Re ( ⁇ ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis) (in the absence of the slow axis, any in-plane value)
  • the light of wavelength ⁇ nm is incident from each of the inclined directions in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 degrees on one side with respect to the film normal direction (with the direction of the rotation axis as the rotation axis).
  • KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value.
  • Re ( ⁇ ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle ⁇ from the normal direction.
  • nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane
  • ny represents the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane
  • nz represents the refractive index in the direction perpendicular to nx and ny.
  • d represents the thickness of the film.
  • Rth ((nx + ny) / 2 ⁇ nz) ⁇ d Formula (22)
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is from ⁇ 50 degrees to +50 degrees with respect to the normal direction of the film, with Re ( ⁇ ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis)
  • Re ( ⁇ ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis)
  • the light of wavelength ⁇ nm is incident from each inclined direction in 10 degree steps and measured at 11 points.
  • KOBRA 21ADH or WR Based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value, KOBRA 21ADH or WR is calculated.
  • the assumed value of the average refractive index values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer.
  • the average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59).
  • KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz.
  • Nz (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
  • the thickness of the cellulose acylate film in the invention is preferably 30 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m to 80 ⁇ m, and most preferably 30 ⁇ m to 60 ⁇ m.
  • the glass transition temperature of cellulose acylate film is measured by the following method.
  • a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (vibron: DVA-225 (made by IT Measurement Control Co., Ltd.)) after conditioning the cellulose acylate film sample 24 mm ⁇ 36 mm of the present invention for 2 hours or more at 25 ° C. and a relative humidity of 60%. Then, the distance between the grips was 20 mm, the temperature rising rate was 2 ° C./min, the measurement temperature range was 30 ° C. to 200 ° C., and the frequency was 1 Hz.
  • the glass transition temperature Tg was determined by the method described in FIG. 3 of K7121-1987.
  • the equilibrium water content of the cellulose acylate film of the present invention at 25 ° C. and 80% relative humidity is preferably 0 to 5.0%. More preferably, the content is 0.1 to 4.0%. If the equilibrium moisture content is 5.0% or less, the glass transition temperature drop of the cellulose acylate film due to the plasticizing effect of water is small, which is preferable from the viewpoint of suppressing the deterioration of the polarizer performance under high temperature and high humidity.
  • the water content was measured by measuring the cellulose acylate film sample 7 mm ⁇ 35 mm of the present invention by the Karl Fischer method using a moisture measuring device and a sample drying apparatus (CA-03, VA-05, both Mitsubishi Chemical Corporation). . It was calculated by dividing the amount of water (g) by the sample weight (g).
  • the cellulose acylate film of the present invention can be used as a polarizing plate protective film by imparting adhesion to a polarizer material such as polyvinyl alcohol by alkali saponification treatment.
  • a polarizer material such as polyvinyl alcohol
  • the saponification method is described in [0211] and [0212] of JP-A-2007-86748, and the method of making a polarizer of a polarizing plate, the optical characteristics of the polarizing plate, etc. are described in [0213] to [0255] of the same publication. Based on these descriptions, a polarizing plate using the film of the present invention as a protective film can be produced.
  • the alkali saponification treatment for the cellulose acylate film of the present invention is preferably performed in a cycle in which the film surface is immersed in an alkali solution, neutralized with an acidic solution, washed with water and dried.
  • the alkaline solution include a potassium hydroxide solution and a sodium hydroxide solution, and the concentration of hydroxide ions is preferably in the range of 0.1 to 5.0 mol / L, and preferably 0.5 to 4.0 mol / L. More preferably, it is in the range of L.
  • the alkaline solution temperature is preferably in the range of room temperature to 90 ° C, and more preferably in the range of 40 to 70 ° C.
  • a polarizing plate generally comprises a polarizer and two transparent protective films disposed on both sides thereof.
  • the cellulose acylate film of the present invention can be used.
  • the other protective film may be a normal cellulose acetate film.
  • the polarizer include an iodine polarizer, a dye polarizer using a dichroic dye, and a polyene polarizer.
  • the iodine polarizer and the dye polarizer are generally produced using a polyvinyl alcohol film.
  • the method for producing the polarizing plate is not particularly limited, and can be produced by a general method.
  • the polarizing plate is composed of a polarizer and a protective film that protects both surfaces of the polarizer, and is further constructed by laminating a protective film on one surface of the polarizing plate and a separate film on the opposite surface.
  • the protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection.
  • the protect film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal plate.
  • a separate film is used in order to cover the contact bonding layer bonded to a liquid crystal plate, and is used for the surface side which bonds a polarizing plate to a liquid crystal plate.
  • the cellulose acylate film of the present invention is preferably bonded to the polarizer so that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the cellulose acylate film of the present invention are substantially parallel.
  • the transmission axis of the polarizing plate and the slow axis of the cellulose acylate film of the present invention are substantially parallel.
  • being substantially parallel means that the deviation between the direction of the main refractive index nx of the cellulose acylate film of the present invention and the direction of the transmission axis of the polarizing plate is within 5 °. It is preferable that the angle is within 0 °, preferably within 0.5 °.
  • the orthogonal transmittance CT of the polarizing plate was measured using UV3100PC (manufactured by Shimadzu Corporation). In the measurement, measurement was performed in the range of 380 nm to 780 nm, and the average value of 10 measurements was used.
  • the polarizing plate durability test was performed as follows in two types of forms in which (1) only the polarizing plate and (2) the polarizing plate were bonded to glass via an adhesive.
  • the orthogonal transmittance CT is CT ⁇ 2.0, and as a more preferable range, CT ⁇ 1.3 (the unit is%).
  • the amount of change is preferably smaller.
  • the polarizing plate of the present invention is the amount of change ⁇ CT240 (%) in the orthogonal transmittance when allowed to stand at 60 ° C. and 90% relative humidity for 240 hours or when left at 60 ° C. and 95% relative humidity for 240 hours. It is preferable that the change amount ⁇ CT1000 (%) of the orthogonal transmittance satisfies at least one of the following formulas (j) and (k).
  • the amount of change is a value obtained by subtracting the measured value before the test from the measured value after the test.
  • the above formula (j) or (k) it is preferable because stability of the polarizing plate can be ensured during use or storage for a long time under high temperature and high humidity.
  • the polarizing plate in the present invention is a function that is combined with an optical film having functional layers such as an antireflection film, a brightness enhancement film, a hard coat layer, a forward scattering layer, and an antiglare (antiglare) layer for improving display visibility. It is also preferably used as a polarizing plate.
  • the antireflection film, brightness enhancement film, other functional optical film, hard coat layer, forward scattering layer, and antiglare layer for functionalization are described in JP-A-2007-86748, [0257] to [0276].
  • a functionalized polarizing plate can be created based on these descriptions.
  • the polarizing plate in the present invention can be used in combination with an antireflection film.
  • an antireflection film either a film having a reflectivity of about 1.5% only by applying a single layer of a low refractive index material such as a fluorine-based polymer, or a film having a reflectivity of 1% or less using multilayer interference of a thin film is used. it can.
  • a structure in which a low refractive index layer and at least one layer having a higher refractive index than that of the low refractive index layer (that is, a high refractive index layer and a middle refractive index layer) is laminated on a transparent support is preferably used.
  • the refractive index of each layer satisfies the following relationship. Refractive index of high refractive index layer> refractive index of medium refractive index layer> refractive index of transparent support> refractive index of low refractive index layer
  • the transparent support used for the antireflection film the transparent polymer film used for the protective film for the polarizer described above can be preferably used.
  • the refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.55, more preferably 1.30 to 1.50.
  • the low refractive index layer is preferably used as an outermost layer having scratch resistance and antifouling properties. In order to improve the scratch resistance, it is also preferable to impart slipperiness to the surface using a material such as a silicone-containing compound containing a silicone group or a fluorine-containing compound containing fluorine.
  • the fluorine-containing compound examples include JP-A-9-222503 [0018] to [0026], JP-A-11-38202 [0019] to [0030], JP-A-2001-40284 [0027] to [0027]. [0028]
  • the compounds described in JP-A No. 2000-284102 and the like can be preferably used.
  • the silicone-containing compound is preferably a compound having a polysiloxane structure, but reactive silicone (for example, Silaplane (manufactured by Chisso), polysiloxane having silanol groups at both ends (Japanese Patent Laid-Open No.
  • An organometallic compound such as a silane coupling agent and a specific fluorine-containing hydrocarbon group-containing silane coupling agent may be cured by a condensation reaction in the presence of a catalyst (Japanese Patent Laid-Open No. 58-1993). 142958, 58-147483, 58-147484, JP-A-9-157582, 11-106704, JP-A-2000-117902, 2001-48590, 2002 -Compounds described in Japanese Patent No.
  • the low refractive index layer has an average primary particle diameter of 1 to 150 nm such as fillers (for example, silicon dioxide (silica), fluorine-containing particles (magnesium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride)) as additives other than the above. It is also preferable to include an inorganic compound having a low refractive index, organic fine particles described in [0020] to [0038] of JP-A No. 11-3820, silane coupling agents, slip agents, surfactants, and the like. Can do.
  • fillers for example, silicon dioxide (silica), fluorine-containing particles (magnesium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride)
  • inorganic compound having a low refractive index organic fine particles described in [0020] to [0038] of JP-A No. 11-3820, silane coupling agents, slip agents, surfactants, and the like. Can do.
  • the low refractive index layer may be formed by a vapor phase method (vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, plasma CVD method, etc.), but may be formed by a coating method because it can be manufactured at low cost. preferable.
  • a coating method dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, and micro gravure can be preferably used.
  • the film thickness of the low refractive index layer is preferably 30 to 200 nm, more preferably 50 to 150 nm, and most preferably 60 to 120 nm.
  • the medium refractive index layer and the high refractive index layer preferably have a configuration in which ultrafine particles of high refractive index having an average particle size of 100 nm or less are dispersed in a matrix material.
  • Inorganic compound fine particles having a high refractive index include inorganic compounds having a refractive index of 1.65 or more, for example, oxides such as Ti, Zn, Sb, Sn, Zr, Ce, Ta, La, and In, and metal atoms thereof.
  • a composite oxide or the like can be preferably used.
  • Such ultrafine particles may be obtained by treating the particle surface with a surface treatment agent (silane coupling agent, etc .: JP-A Nos.
  • an organic metal coupling agent Japanese Patent Laid-Open No. 2001-310432, etc.
  • a core-shell structure with high refractive index particles as a core Japanese Patent Laid-Open No. 2001-166104, etc.
  • a specific dispersant is used together (for example, And JP-A-11-153703, US Pat. No. 6,210,858B1, JP-A-2002-27776069, etc.).
  • thermoplastic resins, curable resin films, and the like can be used, but JP-A 2000-47004, 2001-315242, 2001-31871, 2001-296401. It is also possible to use a curable film obtained from a polyfunctional material described in JP-A-2001-293818 or a metal alkoxide composition described in JP-A-2001-293818.
  • the refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.70 to 2.20.
  • the thickness of the high refractive index layer is preferably 5 nm to 10 ⁇ m, and more preferably 10 nm to 1 ⁇ m.
  • the refractive index of the medium refractive index layer is adjusted to be a value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer.
  • the refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.50 to 1.70.
  • the haze of the antireflection film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less.
  • the strength of the film is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and most preferably 3H or higher, in a pencil hardness test according to JIS K5400.
  • the polarizing plate in the present invention can be used in combination with a brightness enhancement film.
  • the brightness enhancement film has a function of separating circularly polarized light or linearly polarized light, and is disposed between the polarizing plate and the backlight, and reflects or backscatters one circularly polarized light or linearly polarized light to the backlight side. Re-reflected light from the backlight part partially changes the polarization state and partially transmits when re-entering the brightness enhancement film and the polarizing plate, so the light utilization rate is improved by repeating this process. The front luminance is improved to about 1.4 times.
  • an anisotropic reflection system and an anisotropic scattering system are known, and both can be combined with the polarizing plate in the present invention.
  • a brightness enhancement film having anisotropy in reflectance and transmittance is known by laminating a uniaxially stretched film and an unstretched film in multiple layers to increase the difference in refractive index in the stretching direction.
  • Multilayer film systems using the principle of dielectric mirrors (described in the specifications of WO95 / 17691, WO95 / 17692, and WO95 / 17699) and cholesteric liquid crystals A method (described in the specification of European Patent 606940A2 and JP-A-8-271731) is known.
  • DBEF-E, DBEF-D, and DBEF-M are used as multi-layer brightness enhancement films using the principle of dielectric mirrors, and NIPOCS (Nitto Denko Corporation) as a cholesteric liquid crystal brightness enhancement film. )) Is preferably used in the present invention.
  • NIPOCS Nitto Giho, vol. 38, no. 1, May, 2000, pages 19 to 21 and the like.
  • the polarizing plate in the present invention is further combined with a functional optical film provided with a hard coat layer, a forward scattering layer, an antiglare (antiglare) layer, a gas barrier layer, a sliding layer, an antistatic layer, an undercoat layer, a protective layer and the like. It is also preferable to use it.
  • These functional layers are also preferably used in combination with each other in the same layer as the antireflection layer or the optically anisotropic layer in the above-described antireflection film.
  • These functional layers can be used by providing them on one side or both sides of the polarizer side and the side opposite to the polarizer (the side on the air side).
  • the polarizing plate in the present invention imparts mechanical strength such as scratch resistance, it is preferably combined with a functional optical film having a hard coat layer provided on the surface of the transparent support.
  • a functional optical film having a hard coat layer provided on the surface of the transparent support.
  • the hard coat layer is preferably formed by a crosslinking reaction or a polymerization reaction of a curable compound by light and / or heat.
  • the curable functional group is preferably a photopolymerizable functional group, or the hydrolyzable functional group-containing organometallic compound is preferably an organic alkoxysilyl compound.
  • compositions of the hard coat layer for example, those described in JP-A Nos. 2002-144913, 2000-9908 and WO 00/46617 can be preferably used.
  • the film thickness of the hard coat layer is preferably 0.2 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the strength of the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and most preferably 3H or higher in a pencil hardness test according to JIS K5400. Further, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.
  • a compound containing an ethylenically unsaturated group or a compound containing a ring-opening polymerizable group can be used, and these compounds can be used alone or in combination.
  • Preferred examples of the compound containing an ethylenically unsaturated group include ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol.
  • Polyacrylates of polyols such as hexaacrylate; epoxy acrylates such as diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether, diacrylate of hexanediol diglycidyl ether; obtained by reaction of polyisocyanate and hydroxyl group-containing acrylate such as hydroxyethyl acrylate
  • epoxy acrylates such as diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether, diacrylate of hexanediol diglycidyl ether; obtained by reaction of polyisocyanate and hydroxyl group-containing acrylate such as hydroxyethyl acrylate
  • Examples of preferred compounds include urethane acrylates.
  • Preferred examples of the compound containing a ring-opening polymerizable group include ethylene glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, trimethylol ethane triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether as glycidyl ethers. Triglycidyl trishydroxyethyl isocyanurate, sorbitol tetraglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycyl ether, polyglycidyl ether of cresol novolac resin, polyglycidyl ether of phenol novolac resin, etc.
  • a polymer of glycidyl (meth) acrylate or a copolymer of a monomer that can be copolymerized with glycidyl (meth) acrylate may be used for the hard coat layer.
  • oxide fine particles such as silicon, titanium, zirconium, and aluminum are used to reduce curing shrinkage of the hard coat layer, improve adhesion to the substrate, and reduce curling of the hard coat treated article in the present invention. It is also preferable to add crosslinked fine particles such as crosslinked fine particles such as polyethylene, polystyrene, poly (meth) acrylic acid esters, polydimethylsiloxane, etc., and fine organic particles such as fine crosslinked rubber particles such as SBR and NBR.
  • the average particle size of these crosslinked fine particles is preferably 1 nm to 20000 nm.
  • the shape of the crosslinked fine particles can be used without particular limitation, such as a spherical shape, a rod shape, a needle shape, or a plate shape.
  • the addition amount of the fine particles is preferably 60% by volume or less, more preferably 40% by volume or less of the hard coat layer after curing.
  • the affinity with the binder polymer since the affinity with the binder polymer is generally poor, it contains a metal such as silicon, aluminum, titanium, and the alkoxide group, carboxylic acid group, sulfonic acid group, phosphonic acid group, etc. It is also preferable to perform a surface treatment using a surface treatment agent having a functional group of
  • the hard coat layer is preferably cured using heat or active energy rays.
  • active energy rays such as radiation, gamma rays, alpha rays, electron rays, and ultraviolet rays are more preferred, and safety and productivity are improved.
  • an electron beam or an ultraviolet ray it is particularly preferable to use an electron beam or an ultraviolet ray.
  • the heating temperature is preferably 140 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower.
  • the forward scattering layer is used to improve the viewing angle characteristics (hue and luminance distribution) in the vertical and horizontal directions when the polarizing plate of the present invention is applied to a liquid crystal display device.
  • the forward scattering layer preferably has a configuration in which fine particles having different refractive indexes are dispersed in a binder.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 11-38208 in which the forward scattering coefficient is specified, the relative refractive index between the transparent resin and the fine particles is in a specific range.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2000-199809 and Japanese Patent Laid-Open No. 2002-107512 that have a haze value of 40% or more can be used.
  • the polarizing plate of the present invention is used in combination with “Lumisty” described in Sumitomo Chemical Co., Ltd. Technical Report “Photofunctional Films” on pages 31-39 in order to control the viewing angle characteristics of haze. Can also be preferably performed.
  • the antiglare (antiglare) layer is used to scatter reflected light and prevent reflection.
  • the antiglare function is obtained by forming irregularities on the outermost surface (display side) of the liquid crystal display device.
  • the haze of the optical film having an antiglare function is preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 20%, and most preferably 7 to 20%.
  • a method for forming irregularities on the film surface for example, a method for forming irregularities on the film surface by adding fine particles (for example, JP 2000-271878 A), relatively large particles (particle size 0.05-2 ⁇ m). ) Is added in a small amount (0.1 to 50% by mass) (for example, JP-A Nos.
  • a method of physically transferring the concavo-convex shape onto the film surface (for example, as an embossing method, JP-A-63-278839, JP-A-11-183710, JP-A-2000-275401) Etc.) can be preferably used.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an example of the liquid crystal display device of the present invention.
  • a liquid crystal display device 10 includes a liquid crystal cell having a liquid crystal layer 5 and a liquid crystal cell upper electrode substrate 3 and a liquid crystal cell lower electrode substrate 6 disposed above and below, and upper polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell. 1 and the lower polarizing plate 8.
  • a color filter may be disposed between the liquid crystal cell and each polarizing plate.
  • a cold cathode or hot cathode fluorescent tube, or a backlight having a light emitting diode, a field emission element, or an electroluminescent element as a light source is disposed on the back surface.
  • the upper polarizing plate 1 and the lower polarizing plate 8 each have a structure in which a polarizer is sandwiched between two protective films, and the liquid crystal display device 10 of the present invention is a liquid crystal cell of one polarizing plate.
  • the protective film on the side preferably has the characteristics of the above formulas (1) to (4).
  • the liquid crystal display device 10 of the present invention is preferably laminated in the order of the transparent protective film, the polarizer and the cellulose acylate film of the present invention from the outside of the device (the side far from the liquid crystal cell).
  • the liquid crystal display device 10 includes an image direct view type, an image projection type, and a light modulation type.
  • the present invention is effective for an active matrix liquid crystal display device using a three-terminal or two-terminal semiconductor element such as TFT or MIM.
  • TFT or MIM three-terminal or two-terminal semiconductor element
  • it is also effective in a passive matrix liquid crystal display device typified by STN mode called time-division driving.
  • the liquid crystal cell of the liquid crystal display device of the present invention is preferably in the VA mode.
  • the thickness d of the liquid crystal layer 5 in FIG. 1 is preferably set to about 3.5 ⁇ m.
  • the brightness at the time of white display changes depending on the magnitude of the product ⁇ nd of the thickness d and the refractive index anisotropy ⁇ n. Therefore, in order to obtain the maximum brightness, the thickness of the liquid crystal layer is set to be in the range of 0.2 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • the absorption axis 2 of the upper polarizing plate 1 of the liquid crystal cell and the absorption axis 9 of the lower polarizing plate 8 are laminated substantially orthogonally.
  • a transparent electrode (not shown) is formed inside each alignment film of the liquid crystal cell upper electrode substrate 3 and the liquid crystal cell lower electrode substrate 6, but in a non-driving state where no driving voltage is applied to the electrodes, the liquid crystal layer 5
  • the liquid crystal molecules therein are aligned substantially perpendicular to the substrate surface, and as a result, the polarization state of the light passing through the liquid crystal panel hardly changes. That is, the liquid crystal display device realizes an ideal black display in the non-driven state.
  • the liquid crystal molecules are inclined in a direction parallel to the substrate surface, and the light passing through the liquid crystal panel changes the polarization state by the inclined liquid crystal molecules.
  • white display is obtained in the driving state.
  • reference numerals 4 and 7 denote orientation control directions.
  • a liquid crystal material having a negative dielectric anisotropy so that liquid crystal molecules respond perpendicularly to the electric field direction.
  • a liquid crystal material having a positive dielectric anisotropy is used.
  • the addition of a chiral agent generally used in a TN mode liquid crystal display device is rarely used to degrade dynamic response characteristics, but in order to reduce alignment defects. Sometimes added.
  • VA mode features high-speed response and high contrast.
  • the contrast is high in the front, but there is a problem that it is deteriorated in the oblique direction.
  • the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the substrate surface.
  • the liquid crystal molecules have almost no birefringence, so the transmittance is low and high contrast can be obtained.
  • birefringence occurs in the liquid crystal molecules.
  • the crossing angle of the upper and lower polarizing plate absorption axes is 90 ° perpendicular to the front, but is larger than 90 ° when viewed from an oblique direction. Because of these two factors, leakage light occurs in the oblique direction, and the contrast is lowered.
  • the cellulose acylate film of the present invention is disposed as an optical compensation sheet (retardation film).
  • liquid crystal molecules are tilted during white display, but the birefringence of the liquid crystal molecules when viewed from an oblique direction differs between the tilt direction and the opposite direction, resulting in differences in brightness and color tone.
  • the viewing angle characteristics are averaged by inclining liquid crystal molecules into a plurality of different regions within one pixel by applying an electric field.
  • the electrode is provided with slits or protrusions, and the electric field direction is changed or the electric field density is biased.
  • the number of divisions may be increased, but a substantially uniform viewing angle can be obtained by dividing into four or eight or more.
  • the polarizing plate absorption axis can be set at an arbitrary angle when dividing into eight.
  • liquid crystal molecules are difficult to respond at the boundary of the alignment division. For this reason, in normally black display, since black display is maintained, a reduction in luminance becomes a problem. Therefore, it is possible to reduce the boundary region by adding a chiral agent to the liquid crystal material.
  • Example 1 [Preparation of cellulose acylate film] (Preparation of cellulose acylate solution) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution 1.
  • ⁇ Composition of Cellulose Acylate Solution 1 ⁇ Cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.76 and a polymerization degree of 350 100.0 parts by mass Polyhydric alcohol ester 4 10.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass Department ⁇
  • composition of Matte Solution 2 Silica particles having an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972, Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2.0 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 75.0 parts by weight Methanol (second solvent) 12.7 parts by weight
  • the cellulose acylate solution 1 10.3 parts by weight
  • Hydrogen bonding compound (A-16) 20.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 67.2 parts by mass Methanol (second solvent) 10.0 parts by mass
  • the cellulose acylate solution 1 12.8 parts by mass ⁇
  • 1.3 parts by mass of the matting agent solution 2 and 3.1 parts by mass of the hydrogen bonding compound solution 3 were mixed using an in-line mixer after filtration, and 95.6 parts by mass of the cellulose acylate solution 1 was added. And mixed using an in-line mixer.
  • the mixed solution was cast using a band casting machine, dried at 100 ° C. to a residual solvent content of 40%, and then the film was peeled off.
  • the peeled film was stretched transversely at a draw ratio of 35% using a tenter when the residual solvent content reached 20% at an atmospheric temperature of 140 ° C., and further held at 130 ° C. for 3 minutes. Thereafter, the clip holding the film was removed and the film was dried at 130 ° C. for 30 minutes to produce a cellulose acylate film of Example 1.
  • the produced cellulose acylate film had a residual solvent amount of 0.1% and a film thickness of 60 ⁇ m.
  • Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 14 [Production of Cellulose Acylate Films of Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 14] In the same manner as in Example 1, except that the degree of substitution of cellulose acylate, the type and amount of each additive, the stretching temperature and the stretching ratio, and the film thickness were changed as described in Tables 11 to 14 below, Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 14 were prepared.
  • the amount of the additive represents a part by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate resin.
  • the cellulose acylate films of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 14 produced as described above were measured at 25 ° C. and relative humidity using an automatic birefringence meter (KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments). Re and Rth at a wavelength of 548 nm in each case of 10%, 60%, and 80% were measured.
  • KOBRA-WR automatic birefringence meter
  • Re humidity dependency ⁇ (Re at 25 ° C., relative humidity 10%) ⁇ (Re at 25 ° C., relative humidity 80%) ⁇ / (Re at 25 ° C., relative humidity 60%)
  • Rth humidity dependency ⁇ (Rth at 25 ° C., relative humidity 10%) ⁇ (Rth at 25 ° C., relative humidity 80%) ⁇ / (Rth at 25 ° C., relative humidity 60%)
  • a polarizer was produced by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film.
  • the saponified cellulose acylate film of Example 1 was attached to one side of the polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was subjected to the same saponification treatment, and the prepared cellulose acylate film of Example 1 was attached using a polyvinyl alcohol adhesive.
  • a cellulose triacetate film after saponification treatment was attached to the surface of the polarizer on the opposite side.
  • the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the prepared cellulose acylate film of Example 1 were arranged in parallel. Further, the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the commercially available cellulose triacetate film were arranged so as to be orthogonal to each other. Thus, the polarizing plate of Example 1 was produced.
  • the cellulose acylate films of Examples 2 to 10 and the cellulose acylate films of Comparative Examples 1 to 14 were respectively subjected to saponification treatment and polarizing plate preparation in the same manner as in Example 1, and the polarizing plates of Examples 2 to 10 and The polarizing plates of Comparative Examples 1 to 14 were prepared.
  • the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention is a case where a cellulose acylate resin having the same acyl substitution degree is used, and includes a hydrophobizing agent within the scope of the present invention.
  • a cellulose acylate resin having the same acyl substitution degree is used, and includes a hydrophobizing agent within the scope of the present invention.
  • Comparative Examples that is, Comparative Examples 2 to 4, 6, 7, and 9
  • Comparative Examples 2 to 4, 6, 7, and 9 containing a hydrogen bonding compound within the scope of the present invention it was dependent on environmental humidity. It was found that the change in Re and Rth was small, and the deterioration of the polarizer after aging under high temperature and high humidity was small.
  • the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention is a case where a cellulose acylate resin having the same acyl substitution degree is used, including a hydrophobizing agent within the scope of the present invention, and a hydrogen within the scope of the present invention.
  • a cellulose acylate resin having the same acyl substitution degree is used, including a hydrophobizing agent within the scope of the present invention, and a hydrogen within the scope of the present invention.
  • the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention is more polarizing than the polarizing plate using the cellulose acylate films of Comparative Examples 11 to 14 in which neither a hydrophobizing agent nor a hydrogen bonding compound is added. It was found that changes in Re and Rth depending on the environmental humidity were remarkably improved while maintaining the child durability. Further, when Comparative Examples 11 to 14 were compared with a comparative example in which only a hydrophobizing agent was added or a comparative example in which only a hydrogen bonding compound was added, either one of the additives was compared. It has also been found that the addition is insufficiently improved.
  • the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention has a small retardation change depending on the environmental humidity, and the polarizer is deteriorated when it is bonded to the polarizing plate and aged at high temperature and high humidity. I found that it can be suppressed.
  • Example 11 [Production of liquid crystal display device]
  • the crossed Nicols were arranged so that the transmission axis of the polarizing plate on the viewer side was in the vertical direction and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side was in the horizontal direction.
  • the liquid crystal display device of the present invention produced in this way has a small contrast change and color change when observed from an oblique direction even when the environmental humidity is changed compared to a commercially available liquid crystal television, and for a long time under high temperature and high humidity. Even when used, the decrease in contrast was small and preferred.
  • Example 401 (Preparation of cellulose acylate) Cellulose acylate was synthesized by the method described in JP-A Nos. 10-45804 and 08-231761, and the degree of substitution was measured. Specifically, sulfuric acid (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) was added as a catalyst, carboxylic acid serving as a raw material for the acyl substituent was added, and an acylation reaction was performed at 40 ° C. At this time, the kind and substitution degree of the acyl group were adjusted by adjusting the kind and amount of the carboxylic acid. In addition, aging was performed at 40 ° C. after acylation. Further, the low molecular weight component of the cellulose acylate was removed by washing with acetone.
  • the obtained cellulose acylate solution S01 for a high substitution degree layer had a solid content concentration of 20.0% by mass and a viscosity of 30 Pa ⁇ s.
  • the cellulose acylate solution C01 for the low substitution layer has a film thickness of 56 ⁇ m
  • the cellulose acylate solution S01 for the high substitution layer has a film thickness of 2 ⁇ m and each has a skin A layer and a skin B layer.
  • the obtained web (film) was peeled from the band, sandwiched between clips, and stretched 1.08 times at 140 ° C. using a tenter when the residual solvent amount was 20 to 5% relative to the total mass of the film. Then, after removing the clip from the film and drying at 130 ° C. for 20 minutes, the film was further stretched 1.2 times again at 180 ° C.
  • Residual solvent amount (% by mass) ⁇ (MN) / N ⁇ ⁇ 100
  • M is a mass of the web at an arbitrary time point
  • N is a mass when the web of which M is measured is dried at 120 ° C. for 2 hours.
  • Example 401 the same procedure as in Example 401 was performed, except that the type of hydrophobizing agent added to the cellulose acylate solution for the low substitution degree layer and / or the type of hydrogen bonding compound was changed to the contents shown in Table 15.
  • the polarizing plate protective films of Examples 402 to 420 and the polarizing plate protective films of Comparative Examples 501 to 508, 511 and 512 were prepared.
  • Comparative Example 507 in Table 15 Compound U-6 did not dissolve in the dope.
  • Example 421 (Creation of polarizing plate protective film 421)
  • the low-substituted-layer cellulose acylate solution C01 prepared in Example 421 was formed to have a film thickness of 90 ⁇ m, and the high-substituted-layer cellulose acylate solution S01 was formed into a skin A layer and a skin B having a film thickness of 3 ⁇ m each. Each was cast to form a layer.
  • the obtained web (film) was peeled from the band, sandwiched between clips, and stretched 1.3 times at 140 ° C. using a tenter when the residual solvent amount relative to the total mass of the film was 20 to 5%. Thereafter, the clip was removed from the film and dried at 130 ° C.
  • Residual solvent amount (% by mass) ⁇ (MN) / N ⁇ ⁇ 100
  • M is a mass of the web at an arbitrary time point
  • N is a mass when the web of which M is measured is dried at 120 ° C. for 2 hours.
  • Example 421 the same procedure as in Example 421 was performed, except that the type of hydrophobizing agent added to the cellulose acylate solution for the low substitution degree layer and / or the type of hydrogen bonding compound was changed to the contents of Table 16.
  • Polarizing plate protective films 421 to 430 of Examples 422 to 430 and polarizing plate protective films 521 and 522 of Comparative Examples 521 and 522 were produced.
  • the wavelength when Re and Rth measurements, polarizing plate preparation, and the polarizing plate were stored in an environment at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 95% was performed in the same manner as in Example 1.
  • the change in cross transmittance at 410 nm was measured. The results are shown in Table 17.
  • the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention does not contain the hydrophobizing agent within the scope of the present invention
  • the cellulose acylate film of the comparative example includes the hydrogen bonding compound within the scope of the present invention. It was found that the change in Re and Rth depending on the environmental humidity was small and the deterioration of the polarizer after aging under high temperature and high humidity was small as compared with the polarizing plate using.
  • the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention includes a hydrophobizing agent within the scope of the present invention, and a polarized light using the cellulose acylate film of the comparative example not including the hydrogen bonding compound within the scope of the present invention. It was found that the change in Re and Rth depending on the environmental humidity was significantly improved while maintaining the durability of the polarizer as compared with the plate.

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Abstract

　環境湿度に依存したレターデーション変化が小さく、かつ、偏光板に貼り合わせて高温高湿下で経時させた場合に偏光子の劣化を抑えることができるセルロースアシレートフィルムの提供。　（Ａ）～（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物と、多価アルコールエステル系疎水化剤、重縮合エステル系疎水化剤および炭水化物誘導体系疎水化剤の中から選ばれる少なくとも一つの疎水化剤を含むセルロースアシレートフィルム。（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。

Description

セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
　本発明は、セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、該セルロースアシレートフィルムを用いた偏光板および液晶表示装置に関する。
　液晶表示装置は、消費電力の小さい省スペースの画像表示装置として年々その用途が広がっている。従来、液晶表示装置は表示画像の視野角依存性が大きいことが大きな欠点であったが、ＶＡモード等の広視野角液晶モードが実用化されており、これによってテレビ等の高品位の画像が要求される市場でも液晶表示装置の需要が急速に拡大しつつある。
　液晶表示装置の基本的な構成は液晶セルの両側に偏光板を設けたものである。前記偏光板は一定方向の偏波面の光だけを通す役割を担っており、偏光板の性能によって液晶表示装置の性能が大きく左右される。偏光板は、一般にヨウ素や染料を吸着配向させたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光子の表裏両側に透明な保護フィルムを貼り合わせた構成となっている。セルロースアセテートに代表されるセルロースアシレートフィルムは透明性が高く、偏光子に使用されるポリビニルアルコールとの密着性を容易に確保できることから偏光板保護フィルムとして広く使用されてきた。
　また、液晶表示装置の偏光板と液晶セルとの間に、特定のレターデーションを有する位相差フィルムを配置することでより広い視野角が実現できること、すなわち表示特性を向上できることが知られている。このような位相差フィルムとしても、優れた光学性能、具体的には位相差フィルムの面内レターデーションＲｅ（ｎｍ）及び厚み方向のレターデーションＲｔｈ（ｎｍ）を発現させることができるセルロースアシレートフィルムが注目されており、セルロースアシレートフィルムは位相差フィルムとしても液晶表示装置に用いられている。
　セルロースアシレートフィルムに用いることでその性能を改善することができる添加剤がいくつか知られている。セルロースアシレートフィルム用の添加剤として用いることができる従来公知の化合物としては、いわゆるレターデーション上昇剤が挙げられる。特許文献１には、レターデーション上昇剤として、ケト－エノール互変異可能な化合物をその構成要素として含む分子錯合体を形成しうる化合物が開示されており、その一例としてグアナミン骨格等の１，３，５－トリアジン環を含む構造を有する化合物が開示されている。また、同様に、特許文献２には、セルロースアセテートフィルムに添加することでＲｔｈを上昇させることができる化合物として、円盤状化合物からなるレターデーション上昇剤が開示されている。この文献に開示されているレターデーション上昇剤は円盤状化合物であり、その一例として１，３，５－トリアジン環またはポルフィリン骨格を含む構造を有する化合物が開示されている。
　近年、液晶表示装置の用途拡大につれ、テレビ等の大サイズかつ高品位用途が拡大してきており、偏光板、位相差フィルムおよび偏光板保護フィルムに対しても一段と高い品質が要求されるようになっている。なかでも、大サイズかつ高品位用途の液晶表示装置は、従来に比べて過酷な環境下での使用が求められるため、該液晶表示装置に用いるセルロースアシレートフィルムには、環境湿度に依存した光学性能変化の低減と、高温高湿下で経時させた場合の偏光子の保護、とを両立することが望まれてきている。
　しかしながら、従来のセルロースアシレートフィルムは、上記特許文献１または２に記載の特定の構造を有するレターデーション上昇剤が添加されているセルロースアシレートフィルムを含め、環境湿度に依存した光学性能変化の低減と、高温高湿下で経時させた場合の偏光子の保護を十分に両立できていなかった。
　このような要望に対して、例えば、特許文献３には、特定のアシル置換度を有するセルロースアシレートフィルムを用いて、環境湿度に依存した光学性能変化と、高温高湿下で経時させた場合の性能変化を改善する方法が開示されている。
　また、セルロースアシレートフィルムに添加剤を添加することによって環境湿度による性能変化と高温高湿下で経時させた場合の性能変化を改善する方法としては、ポリエステルと多価アルコールエステルまたは芳香族末端エステルを含有するセルロースアシレートフィルムを用いる方法が特許文献４に開示されている。
特開２００４－１０９４１０号公報 特開２００１－１６６１４４号公報 特開２００６－０８９５２９号公報 特開２００６－３４２２２７号公報
　本発明者らが上記特許文献３および４に記載の方法を検討したところ、特許文献３に記載の方法では、環境湿度に依存した光学性能変化の低減と、高温高湿下で経時させた場合の偏光子の保護との両立が不十分であることがわかった。また、セルロースアシレートフィルムのセルロースアシレートのアシル置換度を限定すると、レターデーションの制御範囲が狭く、特定の液晶セルモードの液晶表示に対応したレターデーションにしか調節できなくなる問題があった。また、特許文献４に記載の方法では、一定の効果は認められるものの、近年の高品位用途の液晶表示装置に用いるには依然として改良不足であり、さらなる改善が求められることがわかった。
　本発明の目的は、環境湿度に依存したレターデーション変化が小さく、かつ、偏光板に貼り合わせて高温高湿下で経時させた場合に偏光子の劣化を抑えることができるセルロースアシレートフィルムを提供することにある。また、該セルロースアシレートフィルムを用いた位相差フィルム、および偏光板、およびこれを使用した液晶表示装置を提供することにある。
　本発明者らが上記課題を解決することを目的として鋭意研究したところ、特許文献１または２に記載の化合物に類似する構造の化合物が、上記課題の解決に有用な化合物の一つであることを見出した。そこで、さらなる改善を求めて研究をすすめた結果、下記（Ａ）～（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物と特定の疎水化剤とを同時に添加することによって、上記課題を解決できることを見出すに至った。すなわち、上記課題は、以下の構成の本発明によって解決される。
［１］　下記（Ａ）～（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物と、多価アルコールエステル系疎水化剤、重縮合エステル系疎水化剤および炭水化物誘導体系疎水化剤の中から選ばれる少なくとも一つの疎水化剤を含むことを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
［２］　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ａ－１）で表される化合物である、［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （一般式（Ａ－１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
［３］　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物である、［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （一般式（Ｂ－１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
［４］　前記一般式（Ａ－１）および（Ｂ－１）において、前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６が、それぞれ独立に、単結合および下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択されるいずれか一つであることを特徴とする［１］～［３］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ－１）および（Ｂ－１）で表される化合物中の１，３，５－トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［５］　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｃ－１）で表される化合物である、［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （一般式（Ｃ－１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｃ－１）で表される化合物中の１，３，５－トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［６］　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｄ－１）で表される化合物である、［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （一般式（Ｄ－１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｄ－１）で表される化合物中の１，３，５－トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［７］　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｅ－１）で表される化合物である［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （一般式（Ｅ－１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
　　一般式（Ｑ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［８］　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｆ－１）で表される化合物である［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （一般式（Ｆ－１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［９］　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｇ－１）で表される化合物である［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （一般式（Ｇ－１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８１は水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数７～２０のアリールアルキル基を表す。）
［１０］　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｈ－１）で表される化合物である［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （一般式（Ｈ－１）中、Ｌ3は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数７～２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［１１］　前記水素結合性化合物の分子量が１００～１０００であることを特徴とする［１］～［１０］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
［１２］　［１］～［１１］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする位相差フィルム。
［１３］　［１］～［１１］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムまたは［１２］に記載の位相差フィルムを含んでなる偏光板。
［１４］　［１］～［１１］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム、［１２］に記載の位相差フィルムまたは［１３］に記載の偏光板を含んでなる液晶表示装置。
　環境湿度に依存したレターデーション変化が小さく、かつ、偏光板に貼り合わせて高温高湿下で経時させた場合に偏光子の劣化を抑えることができるセルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、および偏光板、およびこれを使用した液晶表示装置が提供される。
本発明の液晶表示装置の例を示す概略図である。
［セルロースアシレートフィルム］
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記（Ａ）～（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物（以下本発明に用いられる水素結合性化合物と称する）と、多価アルコールエステル系疎水化剤、重縮合エステル系疎水化剤および炭水化物誘導体系疎水化剤の中から選ばれる少なくとも一つの疎水化剤を含むことを特徴とする。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が２５以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
　本発明に用いられる水素結合性化合物と特定の疎水化剤をセルロースアシレートフィルムに添加することにより、環境湿度変化に伴うセルロースアシレートフィルムのレターデーション変化を大幅に低減できる。
　さらに、該セルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして用いることにより、高温高湿下での偏光子の性能劣化を大幅に改良できる。
　以下に、前記本発明に用いられる水素結合性化合物、前記疎水化剤、セルロースアシレートフィルムの製造方法の順に詳しく説明する。
＜本発明に用いられる水素結合性化合物＞
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記水素結合性化合物を含むことを特徴とする。以下、本発明に用いられる水素結合性化合物の構造の詳細について、説明する。
　いかなる理論に拘泥するものでもないが、セルロースアシレートフィルムの位相差値の湿度依存性はセルロースアシレート樹脂のアシル置換基に存在するカルボニル基に水分子が配位することにより、セルロースアシレート樹脂の複屈折性が変化することで生じていると推測される。同様にいかなる理論に拘泥するものでもないが、本発明に用いられる水素結合性化合物は、水素結合性基を適当な位置に有するため、セルロースアシレート樹脂のカルボニル基または水酸基に効果的に相互作用し、高湿状態での水分子のセルロースアシレート樹脂への接近を阻害することができる。すなわち、本発明は水素結合性化合物の構造、特に水素結合性化合物の分子内における配置に着目したものである。なお、従来１，３，５－トリアジン環を有する化合物をセルロースアシレート樹脂に添加する場合は、１，３，５－トリアジン環を有する化合物全体の形状の平面性に注目していたため、本発明の前記構造の化合物はほとんど注目されていなかった。
　本発明に用いられる水素結合性化合物は、下記（Ａ）～（Ｃ）の要件を満たす。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
（Ｃ）芳香環の総数が１以上３以下。
　まず（Ａ）の要件について説明する。
　本発明に用いられる前記水素結合性化合物において水素結合性ドナー部および水素結合性アクセプター部として働く官能基の例は例えば、Jeffrey, George A.著、Oxford UP刊のIntroduction to Hydrogen Bondingの１５ページのＴａｂｌｅ　２に記載されており、本明細書ではこの表に記載の官能基の数の前記水素結合性化合物における合計を、水素結合性ドナー数および水素結合性アクセプター数の合計として用いる。
　本発明に用いられる前記水素結合性化合物は１分子内に水素結合性ドナー部と水素結合性アクセプター部の双方を有することにより、水と強い水素結合を形成し、水がセルロースアシレート中のカルボニル基に配位するを抑制することができる。水素結合性ドナー部と水素結合性アクセプター部を結ぶ結合の数は０個以上３個以下が、前記水との水素結合形成の点で好ましく、１個および２個がさらに好ましい。
　次に（Ｂ）の要件について説明する。
　本発明に用いられる前記水素結合性化合物は、分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値は３５以上６０以下がさらに好ましい。分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が大きすぎると、セルロースアシレートに水素結合性化合物が接近しにくくなり、環境変化にともなうレターデーション変化の改良効果が小さくなってしまう。一方、分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が小さすぎると水素結合性化合物同士の相互作用が強くなりすぎて、溶媒への溶解性、セルロースアシレートとの相溶性が不足するため好ましくない。
　次に（Ｃ）の要件について説明する。
　本発明に用いられる水素結合性化合物中の芳香環構造の数は１以上３以下である。ここで、芳香環構造とは、芳香族炭化水素環の他、複素芳香環も含む。また、芳香環構造の数は、芳香環が縮合している縮合環の場合は１つと数え、芳香環どうしが連結基を介して連結しているときに複数個と数える。例えば、ナフタレン由来の炭素数１０の芳香環は、芳香環構造１つと数える。芳香環構造の数が４以上になると水素結合性化合物の分子サイズが大きくなりすぎて、セルロースアシレート中のカルボニル基に接近しにくくなり、環境湿度による光学特性変化に対する抑制効果が小さくなってしまう。
　また、本発明に用いられる水素結合性化合物は少なくとも一つの複素芳香環を含むことが好ましい。複素芳香環を含むことにより複素芳香環中のヘテロ原子と水素結合性化合物中の他の水素結合性アクセプターあるいは水素結合性ドナーが水と環状水素結合を形成しやすくなり好ましい。
（水素結合性化合物の親疎水性）
　本発明に用いられる水素結合性化合物の親疎水性は特定範囲に制御されていることが好ましい。すなわち、添加剤が疎水的過ぎるとセルロースアシレートとの相溶性が不足し、セルロースアシレートに近傍に存在しうる添加剤の割合が少なくなってしまう。一方、添加剤が親水的過ぎると、ドープ溶剤への溶解性が不足してしまう。
－ＣｌｏｇＰ値－
　オクタノール－水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、一般にＪＩＳ日本工業規格Ｚ７２６０－１０７（２０００）に記載のフラスコ浸とう法により実施することができる。また、オクタノール－水分配係数（ｌｏｇＰ値）は実測に代わって、計算化学的手法あるいは経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ　ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７））、Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｎ’ｓ　ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２９，１６３（１９８９））、Ｂｒｏｔｏ’ｓ　ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｅｕｒ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．－Ｃｈｉｍ．Ｔｈｅｏｒ．，１９，７１（１９８４））などを用いることが知られている。本発明では、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ　ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７））を用いる。
　ＣｌｏｇＰ値とは、１－オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算に用いる方法やソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、本発明ではＤａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のシステム：ＰＣＭｏｄｅｌｓに組み込まれたＣＬＯＧＰプログラムを用いた。
　また、ある化合物のｌｏｇＰの値が、測定方法あるいは計算方法により異なる場合に、該化合物が本発明の範囲内であるかどうかは、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ　ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法により判断することとなる。
　水素結合性化合物の親疎水性は、オクタノール－水分配係数（以下ｌｏｇＰと称することがある）により表すことができる。本発明に用いられる水素結合性化合物の親疎水性が、オクタノール－水分配係数の中でも前記ＣｌｏｇＰ値として０～５．５の範囲になるように制御されていることを特徴とする。本発明に用いられる水素結合性化合物のＣｌｏｇＰ値は、さらに好ましくは１．０～５．０であり、最も好ましくは２．０～４．５である。
　以下に本発明に用いられる水素結合性化合物の具体的な構造について説明する。
　本発明に用いられる水素結合性化合物は以下に示す一般式（Ａ－１）～（Ｈ－１）であらわされる化合物が好ましい。以下に各々の構造について詳しく説明する。
（Ａ）一般式（Ａ－１）で表される水素結合性化合物
　まず、一般式（Ａ－１）で表される化合物について説明する。なお、本明細書中において、アルキル基などの炭化水素基は、本発明の趣旨に反さない場合、直鎖であっても、分枝であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （一般式（１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
　前記Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表し、アルキル基またはアリール基であることが好ましい。
　前記Ｒａがアルキル基である場合、炭素数１～２０であることが好ましく、炭素数３～１５であることがより好ましく、炭素数６～１２であることが特に好ましい。
　前記Ｒａがアルケニル基である場合、炭素数２～２０であることが好ましく、炭素数３～１５であることがより好ましく、炭素数６～１２であることが特に好ましい。
　前記Ｒａがアルキニル基である場合、炭素数２～２０であることが好ましく、炭素数３～１５であることがより好ましく、炭素数６～１２であることが特に好ましい。
　前記Ｒａがアリール基である場合、炭素数６～２４であることが好ましく、炭素数６～１８であることがより好ましい。
　前記Ｒａが複素環基である場合、炭素数５～２３であることが好ましく、炭素数５～１７であることがより好ましい。
　前記Ｒａはさらに置換基を有していても、有していなくともよいが、さらに置換基を有していないことが、湿度依存性改良の観点から好ましい。
　前記Ｒａが有していてもよい置換基としては、以下の置換基Ｔを挙げることができる。前記置換基Ｔとしては、例えばアルキル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１２、特に好ましくは１～８のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１２、特に好ましくは２～８であり、例えばビニル基、アリル基、２－ブテニル基、３－ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１２、特に好ましくは２～８であり、例えばプロパルギル基、３－ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素原子数６～３０、より好ましくは６～２０、特に好ましくは６～１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０～２０、より好ましくは０～１０、特に好ましくは０～６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１２、特に好ましくは１～８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６～２０、より好ましくは６～１６、特に好ましくは６～１２であり、例えばフェニルオキシ基、２－ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１６、特に好ましくは２～１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７～２０、より好ましくは７～１６、特に好ましくは７～１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１６、特に好ましくは２～１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１６、特に好ましくは２～１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２～２０、より好ましくは２～１６、特に好ましくは２～１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７～２０、より好ましくは７～１６、特に好ましくは７～１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０～２０、より好ましくは０～１６、特に好ましくは０～１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６～２０、より好ましくは６～１６、特に好ましくは６～１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１～２０、より好ましくは１～１６、特に好ましくは１～１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１～３０、より好ましくは１～１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素原子数３～４０、より好ましくは３～３０、特に好ましくは３～２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
　前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、それぞれ独立に単結合であることがより好ましく、全て単結合であることが特に好ましい。
　前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４がそれぞれ独立に表していてもよい前記２価の連結基としては、例えば、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基、アルキレン基（好ましくは炭素数１～３０、より好ましくは炭素数１～３、特に好ましくは炭素数２）、アリーレン基（好ましくは炭素数６～３０、より好ましくは、炭素数６～１０）などを挙げることができる。その中でも下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基であることが好ましく、カルボニル基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ－１）で表される化合物中の１，３，５－トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
　前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアシル基であることが特に好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより特に好ましい。また、前記Ｒ１またはＲ２の少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、前記Ｒ３またはＲ４の少なくとも一方が水素原子であることが好ましい。
　前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルキル基である場合、炭素数１～１２であることが好ましく、炭素数１～６であることがより好ましく、炭素数１～４であることが特に好ましい。前記Ｒ１がアルキル基かつＸ１が－Ｃ（＝Ｏ）－、前記Ｒ２がアルキル基かつＸ２が－Ｃ（＝Ｏ）－、前記Ｒ３がアルキル基かつＸ３が－Ｃ（＝Ｏ）－、前記Ｒ４がアルキル基かつＸ４が－Ｃ（＝Ｏ）－である場合、湿度依存性改良の観点から好ましいＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の範囲は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基または複素環基であり、より好ましくは置換または無置換のアリール基である。該アリール基が有する好ましい置換基は、後述する一般式（Ａ－４）におけるのＲ３１～Ｒ３４の範囲と同様であり、すなわちハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基である。
　前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルケニル基である場合、炭素数２～１２であることが好ましく、炭素数２～６であることがより好ましく、炭素数２～４であることが特に好ましい。
　前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルキニル基である場合、炭素数２～１２であることが好ましく、炭素数２～６であることがより好ましく、炭素数２～４であることが特に好ましい。
　前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアリール基である場合、炭素数６～１８であることが好ましく、炭素数６～１２であることがより好ましく、炭素数６であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。
　前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はさらに置換基を有していても、有していなくともよく、該置換基としては前記置換基Ｔを挙げることができる。
　前記一般式（Ａ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ－２）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　前記Ｒａ２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
　前記Ｒ２１およびＲ２４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい範囲と同様である。
　前記一般式（Ａ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ－３）で表されることがより特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 （一般式（Ａ－３）中、Ｒａ３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表す。）
　前記Ｒａ３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
　さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｒａ３がアルキル基であることが、Ｒｔｈを下降させつつ、レターデーションの湿度依存性を改良する場合に好ましく、その場合はさらに前記Ｒａ３が無置換のアルキル基であるときがより好ましい。
　前記一般式（Ａ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ－４）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （一般式（Ａ－４）中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）前記Ｒａ4はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
（Ｂ）一般式（Ｂ－１）で表される水素結合性化合物
　次に、一般式（Ｂ－１）で表される化合物について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 （一般式（Ｂ－１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
　前記ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
　Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、好ましい範囲は前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の好ましい範囲と同様である。
　前記Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい範囲と同様である。
　前記一般式（Ｂ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ－２）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　前記Ｒｂ２およびＲｃ２はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
　前記Ｒ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ２１およびＲ２４の好ましい範囲と同様である。
　前記一般式（Ｂ－３）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ－３）で表されることがより特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　前記Ｒｂ３およびＲｃ３はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
　前記一般式（Ｂ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ－４）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　前記Ｒｂ４およびＲｃ４はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表す。
　さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｒｂ３およびＲｃ３が共にアルキル基であることが、Ｒｔｈを下降させつつ、レターデーションの湿度依存性を改良する場合に好ましく、その場合はさらに前記Ｒｂ３およびＲｃ３が共に無置換のアルキル基であるときがより好ましい。同様に前記Ｒｂ４およびＲｃ４が共にアルキル基であることが好ましい。
　以下に前記一般式（Ａ－１）～（Ｂ－１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によって限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
（一般式（Ａ－１）または一般式（Ｂ－１）で表される化合物の製造方法）
　前記一般式（Ａ－１）または一般式（Ｂ－１）で表される化合物の製造方法は、特に限定はなく、公知の方法により製造することができる。本発明において好ましく用いられる製造方法としては、例えば米国特許第３，４７８，０２６公報やChem. Eur. J. ２００５, １１, ６６１６－６６２８に記載されているようにジシアノジアミドとニトリル化合物とを水酸化カリウム等の無機塩基存在下にてアルコール中で加熱することでトリアジン環を形成する方法や、Tetrahedron  ２０００，５６，９７０５－９７１１に記載されているように塩化シアヌルを原料としてグリニャール化合物とアミン化合物を段階的に置換反応させていく方法や、有機合成化学協会誌　１９６７，第２５巻第１１号，１０４８－１０５１に記載されているようにイミドイルグアニジンとカルボン酸クロリドまたはエステルの反応によりモノアミノ－ジ置換－ｓ－トリアジン類を合成する方法を用いることができる。
　また、一般式（Ａ－１）または一般式（Ｂ－１）で表される化合物は商業的に入手してもよい。
（Ｃ）一般式（Ｃ－１）で表される化合物
　次に一般式（Ｃ－１）で表される化合物について詳しく説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 （一般式（Ｃ－１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
　前記一般式（Ｃ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｃ－２）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 （一般式（Ｃ－２）中、Ｒａ１２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１２およびＲｄ１２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１２と連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
　前記一般式（Ｃ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｃ－３）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 （一般式（Ｃ－３）中、Ｒａ１３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１３と連結して環を形成してもよい。）
　前記一般式（Ｃ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｃ－４）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 （一般式（Ｃ－４）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３およびＲ４４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ１４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ４は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１４と連結して環を形成してもよい。）
（Ｄ）一般式（Ｄ－１）で表される化合物
次に一般式（Ｄ－１）で表される化合物について詳しく説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 （一般式（Ｄ－１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
　前記一般式（Ｄ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ－２）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 （一般式（Ｄ－２）中、Ｒａ２２、Ｒｇ２２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１３は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２２と連結して環を形成してもよい。Ｑ１４は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２２と連結して環を形成してもよい。Ｘ２５は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
　前記一般式（Ｄ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ－３）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 （一般式（Ｄ－３）中、Ｒａ２３、Ｒｇ２３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１５は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２３と連結して環を形成してもよい。Ｑ１６は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２３と連結して環を形成してもよい。）
　前記一般式（Ｄ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ－４）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 （一般式（Ｄ－４）中、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ２４、Ｒｇ２４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１７は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２４と連結して環を形成してもよい。Ｑ１８は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２４と連結して環を形成してもよい。）
一般式（Ｃ－１）または一般式（Ｄ－１）で表される化合物の好ましい化合物例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
（Ｅ）一般式（Ｅ－１）で表される化合物
　次に一般式（Ｅ－１）で表される化合物について詳しく説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 （一般式（Ｅ－１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）
一般式（Ｑ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 （一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
　前記一般式（Ｅ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ－２）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 （一般式（Ｅ－２）中、Ｙ２はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ３２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３２、Ｒｃ３２、Ｒｄ３２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２２は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３２と連結して環を形成してもよい。Ｘ３５は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３６は、前記一般式（Ｑ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
　前記一般式（Ｅ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ－３）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 （一般式（Ｅ－３）中、Ｙ３はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ３３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２３は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３３と連結して環を形成してもよい。）
　前記一般式（Ｅ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ－４）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 （一般式（Ｅ－４）中、Ｙ４はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ３４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２４は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３４と連結して環を形成してもよい。Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３およびＲ６４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
　前記一般式（Ｅ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ－５）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 （一般式（Ｅ－５）中、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７およびＲ６８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ３５はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２５は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３５と連結して環を形成してもよい。）
（Ｆ）一般式（Ｆ－１）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 （一般式（Ｆ－１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
　前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ－２）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 （一般式（Ｆ－２）中、Ｙ１２はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ４２、Ｒｇ４２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３３は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４２と連結して環を形成してもよい。Ｑ３４は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４２と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４５は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
　前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ－３）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 （一般式（Ｆ－３）中、Ｙ１３はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ４３、Ｒｇ４３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３５は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４３と連結して環を形成してもよい。Ｑ３６は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４３と連結して環を形成してもよい。）
　前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ－４）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 （一般式（Ｆ－４）中、Ｙ１４はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ４４およびＲｇ４４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３７は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４４と連結して環を形成してもよい。Ｑ３８は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４４と連結して環を形成してもよい。Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
　前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ－５）で表されることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 （一般式（Ｆ－５）中、Ｒａ４５およびＲｇ４５はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３９は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４５と連結して環を形成してもよい。Ｑ４０は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４５と連結して環を形成してもよい。Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
　一般式（Ｅ－１）または一般式（Ｆ－１）で表される化合物の好ましい例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　前記一般式（Ｅ－１）の化合物は、例えば、下記スキーム１の方法で合成することができる。すなわち、一般式（Ｅ－１ａ）の化合物と一般式（Ｅ－１ｂ）の化合物を有機溶剤中にて塩基存在下で反応させることにより合成することができる。一般式（Ｅ－１ａ）、および一般式（Ｅ－１ｂ）の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。有機溶媒としては、アルコール（例、メタノール、エタノール）、エステル（例、酢酸エチル）、炭化水素（例、トルエン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン）、ハロゲン化炭化水素（例、ジクロロメタン）、ニトリル（例、アセトニトリル）あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。アルコールおよびアミドが好ましく、メタノール、エタノール、Ｎ－メチルピロリドンおよびＮ－エチルピロリドンが特に好ましい。また、メタノール、エタノール、Ｎ－メチルピロリドンおよびＮ－エチルピロリドンの混合溶媒も特に好適な例である。
　塩基としては、無機塩基（例、炭酸カリウム）と有機塩基（例、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド）のいずれも使用できる。有機塩基が好ましく、ナトリウムメトキシドが特に好ましい。用いる塩基の使用量は、一般式（Ｅ－１ｂ）で表される化合物に対して０．５乃至１０当量の範囲であることが好ましく、１乃至３当量の範囲であることが特に好ましい。
反応温度は、通常－２０℃から用いる溶媒の沸点までであり、室温から溶媒の沸点が好ましい。反応時間は、通常１０分～～３日間であり、好ましくは１時間から１日間である。反応を窒素雰囲気下、あるいは減圧下で行ってもよい。特に脱離基Ｚがアルコキシ基、アリール基の場合は減圧下で行うことも好ましい。
スキーム１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 　スキーム１中、Ｚは脱離基を表し、好ましくはハロゲン基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表す。
　本発明に用いられる前記一般式（Ｅ－２）の化合物は、例えば、下記スキーム２の方法で合成することができる。すなわち、一般式（Ｅ－２ａ）の化合物と一般式（Ｅ－２ｂ）、一般式（Ｅ－２ｃ）の化合物を有機溶剤中にて塩基存在下で反応させることにより合成することができる。一般式（Ｅ－２ａ）、一般式（Ｅ－２ｂ）および一般式（Ｅ－２ｃ）の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。用いる有機溶媒の好適な例は前記と同様である。用いる塩基の好適な例は前記と同様であるが、用いる塩基の使用量は、一般式（Ｅ－２ｂ）で表される化合物と一般式（Ｅ－２ｃ）で表される化合物の総量に対して０．５乃至１０当量の範囲であることが好ましく、１乃至３当量の範囲であることが特に好ましい。用いる反応温度、反応時間の好適な例は前記に同じである。
スキーム２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　次に一般式（Ｇ－１）で表される化合物について詳しく説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 　前記一般式（Ｇ－１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、ヘテロ原子を含む２価の連結基であることが好ましい。前記Ｌ１が表す前記ヘテロ原子を含む２価の連結基としては、連結に関与する２本の結合手を同一原子が有する連結基であることが好ましい。このような連結基としては、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ８２）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、およびそれらの組合せからなる連結基などを挙げることができる。なお、前記Ｒ８２の範囲は前記Ｒ３の範囲と同様であり、前記Ｒ８２の好ましい範囲は、水素原子または炭素数１～１５のアルキル基（より好ましくは炭素数１～１０、特に好ましくは炭素数１～５、より特に好ましくはメチル基）である。
　これらの中でも、－Ｏ－、－ＮＨ－および－Ｎ（ＣＨ３）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、およびそれらの組合せからなる連結基が好ましく、－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－および－Ｎ（ＣＨ３）－がより好ましい。
　前記一般式（Ｇ－１）中、前記Ｒ８１は水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数５～２０のヘテロアリール基または炭素数６～２０のアリール基を表す。
　前記Ｒ８１がアルキル基である場合、炭素数１～１５であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、１～５であることが特に好ましい。
　前記Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立にアルケニル基である場合、炭素数１２～１５であることが好ましく、１２～１０であることがより好ましく、１２～５であることが特に好ましい。
　前記Ｒ８１がアルキニル基である場合、炭素数２～１５であることが好ましく、２～１０であることがより好ましく、２～５であることが特に好ましい。
　前記Ｒ８１がアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である場合、環状、直鎖または分岐のいずれであってもよいが、直鎖または分岐であることが好ましく、直鎖であることがより好ましい。
　前記Ｒ８１がヘテロアリール基である場合、炭素数５～１８であることが好ましく、５～１２であることがより好ましい。
　前記Ｒ８１がアリール基である場合、炭素数６～１８であることが好ましく、６～１２であることがより好ましい。
　前記Ｒ８１がアリールアルキル基である場合、炭素数７～１８であることが好ましく、７～１２であることがより好ましい。
　また、前記Ｒ８１はさらに置換基を有していても、無置換であってもよい。該置換基としては、本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はないが、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数５～２０のヘテロアリール基または炭素数６～２０のアリール基などが好ましい。その中でも炭素数６～２０のアリール基であることがより好ましく、特に前記Ｒ８１が置換基を有するアルキル基である場合は、該置換基はフェニル基であることが好ましい。
　前記Ｌ１と前記Ｒ８１の好ましい組み合わせは以下のとおりである。
　前記Ｌ１が－Ｏ－である場合、前記Ｒ８１は　炭素数１～１５のアルキル基またはアリールアルキル基であることが好ましく、アリールアルキル基であることがより好ましい。
　前記Ｌ１が－ＮＨ－である場合、前記Ｒ８１は炭素数１～１５のアルキル基、アリールアルキル基であることが好ましく、アリールアルキル基であることがより好ましい。
　前記Ｌ１が－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－である場合、前記Ｒ８１は　炭素数１～１５のアルキル基、アリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
　前記Ｌ１が－Ｎ（ＣＨ３）－である場合、前記Ｒ８１は　炭素数１～１５のアルキル基またはアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
　前記Ｒ８１は水素原子または炭素数１～２０のアルキル基であることが、環境湿度に対するレターデーション変化抑制の観点からより好ましい。
　本発明に用いられる水素結合性化合物は、前記一般式（Ｇ－１）で表される化合物の中でも、置換基を除くプリン塩基骨格中のアミノ基の数が０または１である化合物が好ましい。
　本発明に用いられる水素結合性化合物は、前記一般式（Ｇ－１）で表される化合物において、前記Ｒ１が水素原子ではないことが好ましい。すなわち、本発明に用いられる水素結合性化合物は、前記核酸塩基骨格を含有する化合物が、下記一般式（Ｇ－２）で表されることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　一般式（Ｇ－２）中、Ｌ２は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８２は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数７～２０のアリールアルキル基を表す。
　前記一般式（Ｇ－２）中、Ｌ２の好ましい範囲は、前記一般式（Ｇ－１）におけるＬ１の好ましい範囲と同様である。
　前記Ｒ８２は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数７～２０のアリールアルキル基を表し、各基の好ましい炭素数の範囲は一般式（Ｇ－１）におけるＲ８１における各基の好ましい炭素数の範囲と同様である。
　前記Ｒ８２はメチル基、フェニル基またはベンジル基であることがより好ましく、メチル基、フェニル基またはベンジル基であることが特に好ましい。
　前記一般式（Ｇ－２）中、Ｌ２とＲ８２の好ましい組み合わせは、一般式（Ｇ－１）におけるＬ１とＲ８１の好ましい組み合わせと同様の傾向である。
　前記水素結合性化合物は、セルロースアシレートフィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウトあるいは揮散したりしないように、前記核酸塩基骨格を含有する化合物とセルロースアシレートの相互作用を制御することが好ましい。
　前記核酸塩基骨格を含有する化合物が有していることが好ましい水素結合等によってセルロースアシレートと相互作用可能である部分構造としては、プリン塩基骨格、エーテル結合構造、エステル結合構造、アミド結合構造、－ＮＨ－連結基構造などを挙げることができる。
（核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ－１）で表される化合物の具体例）
　前記核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ－１）で表される化合物の具体例としては、以下のものを挙げることができる。ただし、前記水素結合性化合物として用いることができる前記核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ－１）で表される化合物は、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
（Ｈ)  一般式（Ｈ－１）で表される化合物
　つぎに一般式（Ｈ－１）で表される化合物について詳しく説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 （一般式（Ｈ－１）中、Ｌ３は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数７～２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
　以下に一般式（Ｈ－１）で表される化合物の好ましい例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
（物性）
　前記一般式（Ａ－１）～（Ｈ－１）で表される化合物は、分子量が１００～１０００であることが好ましく、１５０～７００であることがより好ましく、１５０以上４５０以下であることが最も好ましい。
（添加量）
　前記一般式（Ａ－１）～（Ｈ－１）で表される化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して、３０質量％以下とすることが好ましく、１～３０質量％とすることがより好ましく、２～２０質量％とすることが特に好ましく、３～１５質量％とすることがさらに好ましい。
　また、本発明のフィルムは、前記セルロースアシレート樹脂に対する、前記水素結合性化合物の合計含有量が３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。なお、前記水素結合性化合物は前記一般式（Ａ－１）～（Ｈ－１）で表される化合物に限定されない。
＜疎水化剤＞
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、多価アルコールエステル系疎水化剤、重縮合エステル系疎水化剤および炭水化物誘導体系疎水化剤の中から選ばれる少なくとも一つの疎水化剤を含む。前記疎水化剤としては、フィルムのガラス転移温度をできるだけ下げずに含水率を低減できるものが好ましい。このような疎水化剤を使用することにより高温高湿下においてセルロースアシレートフィルム中の添加剤が偏光子層へ拡散する現象を抑制でき、偏光子性能の劣化を改良することができる。以下に本発明に用いられる前記疎水化剤について詳しく説明する。
（多価アルコールエステル系疎水化剤）
　本発明に用いられる多価アルコールは次の一般式（４）で表される。
一般式（４） Ｒ1－（ＯＨ）n
（但し、Ｒ1はｎ価の有機基、ｎは２以上の正の整数を表す）
　好ましい前記多価アルコール系疎水化剤の例としては、例えば以下のようなものを挙げることが出来るが、本発明はこれらに限定されるものではない。アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４－ブタントリオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることが出来る。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
　中でも前記多価アルコール系疎水化剤としては、炭素数５以上の多価アルコールを用いた多価アルコールエステルが好ましい。特に好ましくは炭素数５～２０である。
　前記多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることが出来る。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
　好ましい前記多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることが出来るが、本発明はこれに限定されるものではない。
　前記脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１～３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることが出来る。炭素数は１～２０であることが更に好ましく、１～１０であることが特に好ましい。酢酸を含有させるとセルロース誘導体との相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
　好ましい前記脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２－エチル－ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることが出来る。
　好ましい前記脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが出来る。
　好ましい前記芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが出来るが、特に安息香酸が好ましい。
　前記多価アルコール系疎水化剤の分子量は特に制限はないが、３００～３０００であることが好ましく、３５０～１５００であることが更に好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロース誘導体との相溶性の点では小さい方が好ましい。
　前記多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、前記多価アルコール中のヒドロキシル基は、全てエステル化してもよいし、一部をヒドロキシル基のままで残してもよい。
　以下に、前記多価アルコールエステルの具体的化合物を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
（重縮合エステル系疎水化剤）
　前記重縮合エステル系疎水化剤は、少なくとも一種の芳香環を有するジカルボン酸（芳香族ジカルボン酸とも呼ぶ）と少なくとも一種の平均炭素数が２．５～８．０の脂肪族ジオールとから得られることが好ましい。また、芳香族ジカルボン酸と少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸との混合物、と少なくとも一種の平均炭素数が２．５～８．０の脂肪族ジオールとから得られることも好ましい。
　前記ジカルボン酸残基の平均炭素数の計算は、ジカルボン酸残基とジオール残基で個別に行う。
　前記ジカルボン酸残基の組成比（モル分率）を構成炭素数に乗じて算出した値を平均炭素数とする。例えば、アジピン酸残基とフタル酸残基が５０モル％ずつから構成される場合は、平均炭素数７．０となる。
　また、前記ジオール残基の場合も同様で、ジオール残基の平均炭素数は、ジオール残基の組成比（モル分率）を構成炭素数に乗じて算出した値とする。例えばエチレングリコール残基５０モル％と１，２－プロパンジオール残基５０モル％から構成される場合は平均炭素数２．５となる。
　前記重縮合エステルの数平均分子量は５００～２０００であることが好ましく、６００～１５００がより好ましく、７００～１２００がさらに好ましい。重縮合エステルの数平均分子量は６００以上であれば揮発性が低くなり、セルロースエステルフィルムの延伸時の高温条件下における揮散によるフィルム故障や工程汚染を生じにくくなる。また、２０００以下であればセルロースエステルとの相溶性が高くなり、製膜時及び加熱延伸時のブリードアウトが生じにくくなる。
　前記重縮合エステルの数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。また、末端が封止のないポリエステルポリオールの場合、重量あたりのヒドロキシル基の量（以下、水酸基価とも言う）により算出することもできる。本発明において、水酸基価は、ポリエステルポリオールをアセチル化した後、過剰の酢酸の中和に必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）を測定する。
　芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との混合物をジカルボン酸成分として用いる場合は、ジカルボン酸成分の炭素数の平均が５．５～１０．０のジカルボン酸であることが好ましく、より好ましくは５．６～８である。
　炭素数の平均が５．５以上であれば耐久性に優れた偏光板を得ることができる。炭素数の平均が１０以下であればセルロースエステルへの相溶性が優れ、セルロースエステルフィルムの製膜過程でブリードアウトの発生を抑制することができる。
　ジオールと、芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とから得られた重縮合エステルには、芳香族ジカルボン酸残基が含まれる。
　本明細書中では、残基とは、重縮合エステルの部分構造で、重縮合エステルを形成している単量体の特徴を有する部分構造を表す。例えばジカルボン酸ＨＯＯＣ－Ｒ－ＣＯＯＨより形成されるジカルボン酸残基は－ＯＣ－Ｒ－ＣＯ－である。
　本発明に用いる重縮合エステルの芳香族ジカルボン酸残基比率は４０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、４０ｍｏｌ％～９５ｍｏｌ％であることがより好ましい。
　芳香族ジカルボン酸残基比率を４０ｍｏｌ％以上とすることで、十分な光学異方性を示すセルロースエステルフィルムが得られ、耐久性に優れた偏光板を得ることができる。また、９５ｍｏｌ％以下であればセルロースエステルとの相溶性に優れ、セルロースエステルフィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくくすることができる。
　本発明に用いることができる重縮合エステル系疎水化剤の形成に用いることができる芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，８－ナフタレンジカルボン酸又は２，６－ナフタレンジカルボン酸等を挙げることができる。その中でもフタル酸、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸が好ましく、フタル酸、テレフタル酸がより好ましく、テレフタル酸がさらに好ましい。
　前記重縮合エステルには、混合に用いた芳香族ジカルボン酸に由来する芳香族ジカルボン酸残基が形成される。
　すなわち、前記芳香族ジカルボン酸残基は、フタル酸残基、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基の少なくとも１種を含むことが好ましく、より好ましくはフタル酸残基、テレフタル酸残基の少なくとも１種を含み、さらに好ましくはテレフタル酸残基を含む。
　前記重縮合エステルの形成における混合に、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸を用いることで、よりセルロースエステルとの相溶性に優れ、セルロースエステルフィルムの製膜時及び加熱延伸時においてもブリードアウトを生じにくいセルロースエステルフィルムとすることができる。また、前記芳香族ジカルボン酸は１種でも、２種以上を用いてもよい。２種用いる場合は、フタル酸とテレフタル酸を用いることが好ましい。
　フタル酸とテレフタル酸の２種の芳香族ジカルボン酸を併用することにより、常温での重縮合エステルを軟化することができ、ハンドリングが容易になる点で好ましい。
　前記重縮合エステルのジカルボン酸残基中における、テレフタル酸残基の含有量は４０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％であることが好ましい。
　テレフタル酸残基比率を４０ｍｏｌ％以上とすることで、十分な光学異方性を示すセルロースエステルフィルムが得られる。
　ジオールと、脂肪族ジカルボン酸を含むジカルボン酸とから得られた重縮合エステルには、脂肪族ジカルボン酸残基が含まれる。
　本発明で好ましく用いることができる重縮合エステル系疎水化剤を形成することができる脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸又は１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
　重縮合エステルには、混合に用いた脂肪族ジカルボン酸に由来する脂肪族ジカルボン酸残基が形成される。
　脂肪族ジカルボン酸残基は、平均炭素数が５．５～１０．０であることが好ましく、５．５～８．０であることがより好ましく、５．５～７．０であることがさらに好ましい。脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数が１０．０以下であれば化合物の加熱減量が低減でき、セルロースアシレートウェブ乾燥時のブリードアウトによる工程汚染が原因と考えられる面状故障の発生を防ぐことができる。また、脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数が５．５以上であれば相溶性に優れ、重縮合エステルの析出が起き難く好ましい。
　前記脂肪族ジカルボン酸残基は、具体的には、コハク酸残基を含むことが好ましく、２種用いる場合は、コハク酸残基とアジピン酸残基を含むことが好ましい。
　すなわち、重縮合エステルの形成における混合に、脂肪族ジカルボン酸を１種用いても、２種以上を用いてもよく、２種用いる場合は、コハク酸とアジピン酸を用いることが好ましい。重縮合エステルの形成における混合に、脂肪族ジカルボン酸を１種用いる場合は、コハク酸を用いることが好ましい。脂肪族ジカルボン酸残基の平均炭素数を所望の値に調整することができ、セルロースエステルとの相溶性の点で好ましい。
　本発明において、重縮合エステルの形成における混合には、ジカルボン酸を２種又は３種を用いることが好ましい。２種を用いる場合は脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸とを１種ずつ用いることが好ましく、３種を用いる場合は脂肪族ジカルボン酸を１種と芳香族ジカルボン酸を２種又は脂肪族ジカルボン酸を２種と芳香族ジカルボン酸を１種用いることができる。ジカルボン酸残基の平均炭素数の値を調整しやすく、かつ芳香族ジカルボン酸残基の含有量を好ましい範囲とすることができ、偏光子の耐久性を向上し得るためである。
　ジオールとジカルボン酸を含むジカルボン酸とから得られた重縮合エステルには、ジオール残基が含まれる。
　本明細書中では、ジオールＨＯ－Ｒ－ＯＨより形成されるジオール残基は－Ｏ－Ｒ－Ｏ－である。
　重縮合エステルを形成するジオールとしては、芳香族ジオール及び脂肪族ジオールが挙げられ、本発明に用いられる前記疎水化剤に用いられる重縮合エステルは少なくとも脂肪族ジオールから形成されることが好ましい。
　前記重縮合エステルは、平均炭素数が２．５～７．０の脂肪族ジオール残基を含むことが好ましく、より好ましくは平均炭素数が２．５～４．０の脂肪族ジオール残基を含む。前記脂肪族ジオール残基の平均炭素数が７．０より小さいとセルロースエステルとの相溶性が改善され、ブリードアウトが生じにくくなり、また、化合物の加熱減量が増大しにくくなり、セルロースアシレートウェブ乾燥時の工程汚染が原因と考えられる面状故障が発生し難くなる。また、脂肪族ジオール残基の平均炭素数が２．５以上であれば合成が容易である。
　本発明に用いることができる重縮合エステル系疎水化剤を形成することができる脂肪族ジオールとしては、アルキルジオール又は脂環式ジオール類を好ましい例として挙げることができ、例えばエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロ－ルペンタン）、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロールヘプタン）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－オクタデカンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等が好ましい。これらはエチレングリコールとともに１種又は２種以上の混合物として使用されることが好ましい。
　より好ましい前記脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、及び１，３－プロパンジオールの少なくとも１種であり、特に好ましくはエチレングリコール、及び１，２－プロパンジオールの少なくとも１種である。前記脂肪族ジオールを２種用いて前記重縮合エステルを形成する場合は、エチレングリコール、及び１，２－プロパンジオールを用いることが好ましい。１，２－プロパンジオール、又は１，３－プロパンジオールを用いることにより重縮合エステルの結晶化を防止することができる。
　前記重縮合エステルには、混合に用いたジオールによりジオール残基が形成される。
　すなわち、前記重縮合エステルは、ジオール残基としてエチレングリコール残基、１，２－プロパンジオール残基、及び１，３－プロパンジオール残基の少なくとも１種を含むことが好ましく、エチレングリコール残基又は１，２－プロパンジオール残基であることがより好ましい。
　前記重縮合エステルに含まれる脂肪族ジオール残基には、エチレングリコール残基が１０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％含まれることが好ましく、２０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％含まれることがより好ましい。
　前記重縮合エステルの末端は、封止せずにジオールあるいはカルボン酸のままとしてもよく、さらにモノカルボン酸類又はモノアルコール類を反応させていわゆる末端の封止を実施してもよい。
　封止に用いるモノカルボン酸類としては酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸等が好ましい。封止に用いるモノアルコール類としてはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等が好ましく、メタノールが最も好ましい。重縮合エステルの末端に使用するモノカルボン酸類の炭素数が７以下であると、化合物の加熱減量が大きくならず、面状故障が発生しない。
　前記重縮合エステルの末端は、封止せずにジオール残基のままであることか、酢酸またはプロピオン酸又は安息香酸によって封止されていることがさらに好ましい。
　前記重縮合エステルの両末端は、それぞれ、封止の実施の有無が同一であることを問わない。
　縮合体の両末端が未封止の場合、重縮合エステルはポリエステルポリオールであることが好ましい。
　前記重縮合エステルの態様の一つとして脂肪族ジオール残基の炭素数が２．５～８．０であり、重縮合エステルの両末端は未封止である重縮合エステルを挙げることができる。
　重縮合エステルの両末端が封止されている場合、モノカルボン酸と反応させて封止することが好ましい。このとき、該重縮合エステルの両末端はモノカルボン酸残基となっている。本明細書中では、モノカルボン酸Ｒ－ＣＯＯＨより形成されるモノカルボン酸残基はＲ－ＣＯ－である。重縮合エステルの両末端がモノカルボン酸で封止されている場合、前記モノカルボン酸は脂肪族モノカルボン酸残基であることが好ましく、モノカルボン酸残基が炭素数２２以下の脂肪族モノカルボン酸残基であることがより好ましく、炭素数３以下の脂肪族モノカルボン酸残基であることがさらに好ましい。また、炭素数２以上の脂肪族モノカルボン酸残基であることが好ましく、炭素数２の脂肪族モノカルボン酸残基であることが特に好ましい。
　前記重縮合エステルの態様の一つとして脂肪族ジオール残基の炭素数が２．５より大きく７．０以下であり、重縮合エステルの両末端がモノカルボン酸残基で封止されている重縮合エステルを挙げることができる。
　重縮合エステルの両末端を封止しているモノカルボン酸残基の炭素数が３以下であると、揮発性が低下し、重縮合エステルの加熱による減量が大きくならず、工程汚染の発生や面状故障の発生を低減することが可能である。
　すなわち、封止に用いるモノカルボン酸類としては脂肪族モノカルボン酸が好ましく、モノカルボン酸が炭素数２から２２の脂肪族モノカルボン酸であることがより好ましく、炭素数２～３の脂肪族モノカルボン酸であることがさらに好ましく、炭素数２の脂肪族モノカルボン酸残基であることが特に好ましい。
　例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体等が好ましく、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸が最も好ましい。
　封止に用いるモノカルボン酸は２種以上を混合してもよい。
　前記重縮合エステルの両末端は酢酸又はプロピオン酸による封止が好ましく、酢酸封止により両末端がアセチルエステル残基（アセチル残基と称する場合がある）となることが最も好ましい。
　前記重縮合エステルの両末端を封止した場合は、常温での状態が固体形状となりにくく、ハンドリングが良好となり、また湿度安定性、偏光板耐久性に優れたセルロースエステルフィルムを得ることができる。
　下記表５に前記重縮合エステルの具体例Ｊ－１～Ｊ－３８を記すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
　上記表５中の略称は、それぞれ以下の化合物を表す。ＰＡ：フタル酸、ＴＰＡ：テレフタル酸、ＡＡ：アジピン酸、ＳＡ：コハク酸、２,６－ＮＰＡ：２,６－ナフタレンジカルボン酸。
　前記重縮合エステルの合成は、常法によりジオールとジカルボン酸とのポリエステル化反応又はエステル交換反応による熱溶融縮合法か、あるいはこれら酸の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によっても容易に合成し得るものである。また、前記重縮合エステルについては、村井孝一編者「可塑剤　その理論と応用」（株式会社幸書房、昭和４８年３月１日初版第１版発行）に詳細な記載がある。また、特開平０５－１５５８０９号、特開平０５－１５５８１０号、特開平５－１９７０７３号、特開２００６－２５９４９４号、特開平０７－３３０６７０号、特開２００６－３４２２２７号、特開２００７－００３６７９号各公報などに記載されている素材を利用することもできる。
(炭水化物誘導体系疎水化剤)
　前記疎水化剤としては、単糖あるいは２～１０個の単糖単位を含む炭水化物の誘導体（以下、炭水化物誘導体系疎水化剤という）が好ましい。
　前記炭水化物誘導体系疎水化剤を好ましく構成する単糖または多糖は、分子中の置換可能な基（例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基など）が置換されていることを特徴とする。置換されて形成される構造の例としては、アルキル基、アリール基、アシル基などを挙げることができる。また、によって置換されて形成されるエーテル構造、水酸基をアシル基によって置換されて形成されるエステル構造、アミノ基によって置換されて形成されるアミド構造やイミド構造などを挙げることができる。
　前記単糖または２～１０個の単糖単位を含む炭水化物の例としては、例えば、エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、フルクトース、マンノース、グロース、イドース、ガラクトース、タロース、トレハロース、イソトレハロース、ネオトレハロース、トレハロサミン、コウジビオース、ニゲロース、マルトース、マルチトール、イソマルトース、ソホロース、ラミナリビオース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、ラクトサミン、ラクチトール、ラクツロース、メリビオース、プリメベロース、ルチノース、シラビオース、スクロース、スクラロース、ツラノース、ビシアノース、セロトリオース、カコトリオース、ゲンチアノース、イソマルトトリオース、イソパノース、マルトトリオース、マンニノトリオース、メレジトース、パノース、プランテオース、ラフィノース、ソラトリオース、ウンベリフェロース、リコテトラオース、マルトテトラオース、スタキオース、バルトペンタオース、ベルバルコース、マルトヘキサオース、α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、δ－シクロデキストリン、キシリトール、ソルビトールなどを挙げることができる。
　好ましくは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、トレハロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、スクラロース、α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、δ－シクロデキストリン、キシリトール、ソルビトールであり、さらに好ましくは、アラビノース、キシロース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、スクロース、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリンであり、特に好ましくは、キシロース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、スクロース、キシリトール、ソルビトールである。
　また、前記炭水化物誘導体系疎水化剤の置換基の例としては、アルキル基（好ましくは炭素数１～２２、より好ましくは炭素数１～１２、特に好ましくは炭素数１～８のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、２－シアノエチル基、ベンジル基など）、アリール基（好ましくは炭素数６～２４、より好ましくは６～１８、特に好ましくは６～１２のアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基）、アシル基（好ましくは炭素数１～２２、より好ましくは炭素数２～１２、特に好ましくは炭素数２～８のアシル基、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル基、トルイル基、フタリル基、ナフタル基など）を挙げることができる。また、アミノ基によって置換されて形成される好ましい構造として、アミド構造（好ましくは炭素数１～２２、より好ましくは炭素数２～１２、特に好ましくは炭素数２～８のアミド、例えばホルムアミド、アセトアミドなど）、イミド構造（好ましくは炭素数４～２２、より好ましくは炭素数４～１２、特に好ましくは炭素数４～８のイミド、例えば、スクシイミド、フタルイミドなど）を挙げることができる。
　これらの中で、さらに好ましいものはアルキル基、アリール基またはアシル基であり、特に好ましくはアシル基である。
　前記炭水化物誘導体系疎水化剤の好ましい例としては、以下のものを挙げることができる。ただし、本発明で用いることができる炭水化物誘導体系疎水化剤は、これらに限定されるものではない。
　キシローステトラアセテート、グルコースペンタアセテート、フルクトースペンタアセテート、マンノースペンタアセテート、ガラクトースペンタアセテート、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシリトールペンタアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシリトールペンタプロピオネート、ソルビトールヘキサプロピオネート、キシローステトラブチレート、グルコースペンタブチレート、フルクトースペンタブチレート、マンノースペンタブチレート、ガラクトースペンタブチレート、マルトースオクタブチレート、セロビオースオクタブチレート、スクロースオクタブチレート、キシリトールペンタブチレート、ソルビトールヘキサブチレート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、ソルビトールヘキサベンゾエートなどが好ましい。キシローステトラアセテート、グルコースペンタアセテート、フルクトースペンタアセテート、マンノースペンタアセテート、ガラクトースペンタアセテート、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシリトールペンタアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシリトールペンタプロピオネート、ソルビトールヘキサプロピオネート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、ソルビトールヘキサベンゾエートなどがさらに好ましい。マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシローステトラベンゾエート、グルコースペンタベンゾエート、フルクトースペンタベンゾエート、マンノースペンタベンゾエート、ガラクトースペンタベンゾエート、マルトースオクタベンゾエート、セロビオースオクタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート、キシリトールペンタベンゾエート、ソルビトールヘキサベンゾエートなどが特に好ましい。
　前記炭水化物誘導体系疎水化剤はピラノース構造あるいはフラノース構造を有することが好ましく、中でもピラノース構造を有することが特に好ましい。
　本発明に用いられる炭水化物誘導体としては以下に示す化合物が特に好ましい。ただし、本発明で用いることができる炭水化物誘導体は、これらに限定されるものではない。なお、以下の構造式中、Ｒはそれぞれ独立に任意の置換基を表し、複数のＲは同一であっても、異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
（入手方法）
　前記炭水化物誘導体の入手方法としては、市販品として（株）東京化成製、アルドリッチ製等から入手可能であり、もしくは市販の炭水化物に対して既知のエステル誘導体化法（例えば、特開平８－２４５６７８号公報に記載の方法）を行うことにより合成可能である。
　前記炭水化物誘導体系疎水化剤の入手方法としては、市販品として（株）東京化成製、アルドリッチ製等から入手可能であり、もしくは市販の炭水化物に対して既知のエステル誘導体化法（例えば、特開平８－２４５６７８号公報に記載の方法）を行うことにより合成可能である。
　これらの疎水化剤の添加量は、セルロースアシレートに対して１～２０質量％であることが好ましい。１質量％以上であれば、偏光子耐久性改良効果が得られやすく、また２０質量％以下であれば、ブリードアウトも発生しにくい。さらに好ましい添加量は２～１５質量％であり、特に好ましくは５～１５質量％である。
　これらの疎水化剤をセルロースアシレートフィルムに添加するタイミングは、製膜される時点で添加されていれば特に限定されない。例えば、セルロースアシレートの合成時点で添加してもよいし、ドープ調製時セルロースアシレートと混合してもよい。
＜セルロースアシレート＞
　次に本発明で使用するセルロースアシレートについて詳しく説明する。
　セルロースアシレートの置換度は、セルロースの構成単位（（β）１，４－グリコシド結合しているグルコース）に存在している、３つの水酸基がアシル化されている割合を意味する。置換度（アシル化度）は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。本発明において、セルロース体の置換度はセルロース体を重水素置換されたジメチルスルフォキシド等の溶剤に溶解して１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定し、アシル基中のカルボニル炭素のピーク強度比から求めることにより算出することができる。セルロースアシレートの残存水酸基をセルロースアシレート自身が有するアシル基とは異なる他のアシル基に置換したのち、１３Ｃ－ＮＭＲ測定により求めることができる。測定方法の詳細については、手塚他（Carbohydrate.Res., 273(1995)83－91）に記載がある。
　本発明におけるセルロースアシレートは、アシル化度が１．５０～２．９８であるセルロースアセテートが好ましい。前記アシル化度は２．００～２．９７がさらに好ましい。
　本発明のセルロースアシレートのアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基が特に好ましい。
　２種類以上のアシル基からなる混合脂肪酸エステルも本発明のセルロースアシレートとして好ましく用いることができる。この場合も、アシル基としてはアセチル基と炭素数が３～４のアシル基が好ましい。また、アセチル基の置換度は２．５未満が好ましく、１．９未満がさらに好ましい。
　本発明においては、置換基および／または置換度の異なる２種のセルロースアシレートを併用、混合して用いてもよいし、後述の共流延法などにより、異なるセルロースアシレートからなる複数層からなるフィルムを形成してもよい。
　さらに特開２００８－２０８９６号公報の〔００２３〕～〔００３８〕に記載の脂肪酸アシル基と置換もしくは無置換の芳香族アシル基とを有する混合酸エステルも本発明に好まく用いることができる。
　本発明で用いられるセルロースアシレートは、２５０～８００の質量平均重合度を有することが好ましく、３００～６００の質量平均重合度を有することがさらに好ましい。また本発明で用いられるセルロースアシレートは、７００００～２３００００の数平均分子量を有することが好ましく、７５０００～２３００００の数平均分子量を有することがさらに好ましく、７８０００～１２００００の数平均分子量を有することが最も好ましい。
　本発明で用いられるセルロースアシレートは、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。前記アシル化剤が酸無水物である場合は、反応溶媒として有機酸（例えば、酢酸）や塩化メチレンが使用される。また、触媒として、硫酸のようなプロトン性触媒を用いることができる。アシル化剤が酸塩化物である場合は、触媒として塩基性化合物を用いることができる。工業的に最も一般的な合成方法では、セルロースをアセチル基および他のアシル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）またはそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化してセルロースエステルを合成する。
　前記方法においては、綿花リンターや木材パルプのようなセルロースは、酢酸のような有機酸で活性化処理した後、硫酸触媒の存在下で、上記のような有機酸成分の混合液を用いてエステル化する場合が多い。有機酸無水物成分は、一般にセルロース中に存在する水酸基の量に対して過剰量で使用する。このエステル化処理では、エステル化反応に加えてセルロース主鎖（β）１，４－グリコシド結合）の加水分解反応（解重合反応）が進行する。主鎖の加水分解反応が進むとセルロースエステルの重合度が低下し、製造するセルロースエステルフィルムの物性が低下する。そのため、反応温度のような反応条件は、得られるセルロースエステルの重合度や分子量を考慮して決定することが好ましい。
＜セルロースアシレートフィルムの製造方法＞
　本発明におけるセルロースアシレートフィルムは、ソルベントキャスト法により製造することができる。ソルベントキャスト法では、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムを製造する。
　前記有機溶媒は、炭素原子数が３～１２のエーテル、炭素原子数が３～１２のケトン、炭素原子数が３～１２のエステルおよび炭素原子数が１～６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。
　前記エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。また、前記エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、－Ｏ－、－ＣＯ－および－ＣＯＯ－）のいずれかを２つ以上有する化合物も、前記有機溶媒として用いることができる。前記有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。２種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する溶媒の上述の好ましい炭素原子数範囲内であることが好ましい。
　前記炭素原子数が３～１２のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。
　前記炭素原子数が３～１２のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。
　前記炭素原子数が３～１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。
　また、２種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２－エトキシエチルアセテート、２－メトキシエタノールおよび２－ブトキシエタノールが含まれる。
　炭素原子数が１～６のハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている割合は、２５～７５モル％であることが好ましく、３０～７０モル％であることがより好ましく、３５～６５モル％であることがさらに好ましく、４０～６０モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。
　また、２種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
　セルロースアシレート溶液（ドープ）は、０℃以上の温度（常温または高温）で処理することからなる一般的な方法で調製することができる。セルロースアシレート溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。
　セルロースアシレート溶液中におけるセルロースアシレートの量は、得られる溶液中に１０～４０質量％含まれるように調整する。セルロースアシレートの量は、１０～３０質量％であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
　セルロースアシレート溶液は、常温（０～４０℃）でセルロースアシレートと有機溶媒とを撹拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で撹拌してもよい。具体的には、セルロースアシレートと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、且つ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら撹拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０～２００℃であり、さらに好ましくは８０～１１０℃である。
　各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は撹拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
　加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
　撹拌は、容器内部に撹拌翼を設けて、これを用いて行うことが好ましい。撹拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。撹拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
　容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶媒中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
　冷却溶解法により、セルロースアシレート溶液を調製することもできる。冷却溶解法の詳細については、特開２００７－８６７４８号公報の〔０１１５〕～〔０１２２〕に記載されている技術を用いることができる。
　では、通常の溶解方法ではセルロースアシレートを溶解させることが困難な有機溶媒中にも、セルロースアシレートを溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でセルロースアシレートを溶解できる溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果がある。
　冷却溶解法では、最初に室温で有機溶媒中にセルロースアシレートを撹拌しながら徐々に添加する。セルロースアシレートの量は、この混合物中に１０～４０質量％含まれるように調整することが好ましい。セルロースアシレートの量は、１０～３０質量％であることがさらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
　次に、混合物を－１００～－１０℃（好ましくは－８０～－１０℃、さらに好ましくは－５０～－２０℃、最も好ましくは－５０～－３０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（－７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（－３０～－２０℃）中で実施できる。冷却によりセルロースアシレートと有機溶媒の混合物は固化する。
　冷却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を、冷却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値である。
　さらに、冷却した混合物を０～２００℃（好ましくは０～１５０℃、さらに好ましくは０～１２０℃、最も好ましくは０～５０℃）に加温すると、有機溶媒中にセルロースアシレートが溶解する。昇温は、室温中に放置するだけでもよく、温浴中で加温してもよい。加温速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と最終的な加温温度との差を、加温を開始してから最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値である。
　以上のようにして、均一なセルロースアシレート溶液が得られる。なお、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を観察するだけで判断することができる。
　冷却溶解法においては、冷却時の結露による水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ましい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、加温時に減圧すると、溶解時間を短縮することができる。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を用いることが望ましい。
　なお、セルロースアセテート（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０質量％の溶液は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定によると、３３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移温度プラス１０℃程度の温度で保することが好ましい。ただし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機溶媒により異なる。
　調製したセルロースアシレート溶液（ドープ）から、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを製造する。ドープにはレターデーション発現剤を添加することが好ましい。ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１８～３５％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ドープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。
　ソルベントキャスト法における乾燥方法については、米国特許第２,３３６,３１０号、同２,３６７,６０３号、同２,４９２,０７８号、同２,４９２,９７７号、同２,４９２,９７８号、同２,６０７,７０４号、同２,７３９,０６９号および同２,７３９,０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号および同７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５－４５５４号、同４９－５６１４号、特開昭６０－１７６８３４号、同６０－２０３４３０号および同６２－１１５０３５号の各公報に記載がある。バンドまたはドラム上での乾燥は空気、窒素などの不活性ガスを送風することにより行なうことができる。
　また、得られたフィルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに１００℃～１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して、残留溶媒を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平５－１７８４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。
　調製したセルロースアシレート溶液（ドープ）を用いて２層以上の流延を行いフィルム化することもできる。この場合、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを作製することが好ましい。ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１０～４０質量％の範囲となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。
　２層以上の複数のセルロースアシレート液を流延する場合、複数のセルロースアシレート溶液を流延することが可能であり、支持体の進行方向に間隔をおいて設けられた複数の流延口からセルロースアシレートを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフィルムを作製してもよい。これらは、例えば、特開昭６１－１５８４１４号、特開平１－１２２４１９号、および特開平１１－１９８２８５号の各公報に記載の方法を用いることができる。また、２つの流延口からセルロースアシレート溶液を流延することによっても、フィルム化することもできる。これは、例えば、特公昭６０－２７５６２号、特開昭６１－９４７２４号、特開昭６１－９４７２４５号、特開昭６１－１０４８１３号、特開昭６１－１５８４１３号、および、特開平６－１３４９３３号の各公報に記載の方法を用いることができる。さらに特開昭５６－１６２６１７号公報に記載の高粘度セルロースアシレート溶液の流れを低粘度のセルロースアシレート溶液で包み込み、その高・低粘度のセルロースアシレート溶液を同時に押し出すセルロースアシレートフィルムの流延方法を用いることもできる。
　また、２個の流延口を用いて、第一の流延口により支持体に成形したフィルムを剥ぎ取り、支持体面に接していた側に第二の流延を行うことにより、フィルムを作製することもできる。例えば、特公昭４４－２０２３５号公報に記載の方法を挙げることができる。
　流延するセルロースアシレート溶液は同一の溶液を用いてもよいし、異なるセルロースアシレート溶液を２種以上用いてもよい。複数のセルロースアシレート層に機能をもたせるために、その機能に応じたセルロースアシレート溶液を、それぞれの流延口から押し出せばよい。さらに本発明におけるセルロースアシレート溶液は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、紫外線吸収層、偏光層など）と同時に流延することもできる。
　従来の単層液では、必要なフィルムの厚さにするためには高濃度で高粘度のセルロースアシレート溶液を押し出すことが必要である。その場合セルロースアシレート溶液の安定性が悪くて固形物が発生し、ブツ故障となったり、平面性が不良となったりして問題となることが多かった。この問題の解決方法として、複数のセルロースアシレート溶液を流延口から流延することにより、高粘度の溶液を同時に支持体上に押し出すことができ、平面性も良化し優れた面状のフィルムが作製できるばかりでなく、濃厚なセルロースアシレート溶液を用いることで乾燥負荷の低減化が達成でき、フィルムの生産スピードを高めることができる。
　セルロースアシレートフィルムには、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン等）を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平３－１９９２０１号、同５－１９０７０７３号、同５－１９４７８９号、同５－２７１４７１号、同６－１０７８５４号の各公報に記載がある。また、前記劣化防止剤の添加量は、調製する溶液（ドープ）の０．０１～１質量％であることが好ましく、０．０１～０．２質量％であることがさらに好ましい。添加量が０．０１質量％以上であれば、劣化防止剤の効果が十分に発揮されるので好ましく、添加量が１質量％以下であれば、フィルム表面への劣化防止剤のブリードアウト（滲み出し）などが生じにくいので好ましい。特に好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、トリベンジルアミン（ＴＢＡ）を挙げることができる。
　また、セルロースアシレートフィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが、濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。見かけ比重は９０～２００ｇ／リットル以上が好ましく、１００～２００ｇ／リットル以上がさらに好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
　これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１～３．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、１次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に０．１～３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ～１．５μｍが好ましく、０．４μｍ～１．２μｍがさらに好ましく、０．６μｍ～１．１μｍが最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。
　二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
　これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
　本発明において２次平均粒子径の小さな粒子を有するセルロースアシレートフィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレート溶液（ドープ液）と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５～３０質量％が好ましく、１０～２５質量％が更に好ましく、１５～２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤微粒子の添加量は１ｍ3あたり０．０１～１．０ｇが好ましく、０．０３～０．３ｇが更に好ましく、０．０８～０．１６ｇが最も好ましい。
　使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
　これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。本発明におけるセルロースアシレートフィルムの製造に用いる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
（延伸処理）
　本発明のセルロースアシレートフィルムには、延伸処理をおこなうこともできる。延伸処理によりセルロースアシレートフィルムに所望のレターデーションを付与することが可能である。セルロースアシレートフィルムの延伸方向は幅方向、長手方向のいずれでも好ましい。
　幅方向に延伸する方法は、例えば、特開昭６２－１１５０３５号、特開平４－１５２１２５号、同４－２８４２１１号、同４－２９８３１０号、同１１－４８２７１号などの各公報に記載されている。
　フィルムの延伸は、加熱条件下で実施する。フィルムは、乾燥中の処理で延伸することができ、特に溶媒が残存する場合は有効である。長手方向の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。幅方向の延伸の場合、フィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること（好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸）もできる。
　本発明のセルロースアシレートフィルムの延伸は、セルロースアシレートフィルムのガラス転移温度Ｔｇを用いて、（Ｔｇ－５℃）～（Ｔｇ＋４０℃）の温度で行うことが好ましく、（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋35℃）であることがより好ましく、（Ｔｇ＋5℃）～（Ｔｇ＋30℃）であることが特に好ましい。乾膜の場合、１３０℃～２００℃が好ましい。
　また、流延後にドープ溶剤が残存した状態で延伸を行う場合、乾膜よりも低い温度で延伸が可能となり、この場合、１００℃～１７０℃が好ましい。
　本発明のセルロースアシレートフィルムの延伸倍率（延伸前のフィルムに対する伸び率）は、１％～２００％が好ましく、５％～１５０％がさらに好ましい。とくに、幅方向に１％～２００％で延伸するのが好ましく、さらに好ましくは５％～１５０％、特に好ましくは３０～４５％である。
　延伸速度は１％／分～３００％／分が好ましく、１０％／分～３００％／分がさらに好ましく、３０％／分～３００％／分が最も好ましい。
　また、本発明における延伸セルロースアシレートフィルムは、最大延伸倍率まで延伸したのちに、最大延伸倍率より低い延伸倍率で一定時間保持する工程（以下、「緩和工程」と称することがある。）を経て製造されることが好ましい。緩和工程における延伸倍率は最大延伸倍率の５０％～９９％が好ましく、７０％～９７％がさらに好ましく、９０％～９５％が最も好ましい。また、緩和工程の時間は１秒～１２０秒が好ましく、５秒～１００秒がさらに好ましい。
　さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムは幅方向にフィルムを把持しながら収縮させる収縮工程を含むことにより好ましく製造することができる。
　フィルムの幅方向に延伸する延伸工程と、フィルムの搬送方向（長手方向）に収縮させる収縮工程を含むことを特徴とする製造方法においてはパンタグラフ式あるいはリニアモーター式のテンターによって保持し、フィルムの幅方向に延伸しながら搬送方向にはクリップの間隔を徐々に狭めることでフィルムを収縮させることが出来る。
　前記で説明した方法は、延伸工程と収縮工程の少なくとも一部が、同時に行われているということができる。
　なお、上記のようなフィルムの長手方向または幅方向のいずれか一方を延伸し、同時にもう一方を収縮させ、同時にフィルムの膜厚を増加させる延伸工程を具体的に行う延伸装置として、市金工業社製ＦＩＴＺ機などを望ましく用いることができる。この装置に関しては（特開２００１－３８８０２号公報）に記載されている。
　延伸工程における延伸倍率および収縮工程における収縮率としては目的とする面内のレターデーションＲｅおよび厚さ方向のレターデーションＲｔｈの値により、任意に適切な値を選択することができるが、延伸工程における延伸倍率が１０％以上であり、かつ収縮工程における収縮率を５％以上とすることが好ましい。
　特に、フィルムの幅方向に１０％以上延伸する延伸工程と、フィルムの幅方向にフィルムを把持しながらフィルムの搬送方向を５％以上収縮させる収縮工程とを含むことが好ましい。
　なお、本発明でいう収縮率とは、収縮方向における収縮前のフィルムの長さに対する収縮後のフィルムの収縮した長さの割合を意味する。
　収縮率としては５～４０％が好ましく、１０～３０％が特に好ましい。
＜セルロースアシレートフィルムの特性＞
（レターデーション）
　次に本発明セルロースアシレートフィルムの特性について詳しく説明する。
　本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記式（１）～（４）の関係を満たすことが好ましい。
　０ｎｍ≦Ｒｅ＜３００ｎｍ　　　　　　　　・・・式（１）
　－５０ｎｍ＜Ｒｔｈ＜４００ｎｍ　　　　　　・・・式（２）
　０．１％≦｛（２５℃、相対湿度１０％におけるＲｅ）－（２５℃、相対湿度８０％におけるＲｅ）｝／（２５℃、相対湿度６０％におけるＲｅ）≦２０％　　・・・式（３）
　０．１％≦｛（２５℃、相対湿度１０％におけるＲｔｈ）－（２５℃、相対湿度８０％におけるＲｔｈ）｝／（２５℃、相対湿度６０％におけるＲｔｈ）≦２０％　　・・・式（４）
　式（１）においてＲｅは０ｎｍ～２００ｎｍが好ましく、０ｎｍ～１５０ｎｍがより好ましい。
　また、式（２）においてＲｔｈは－３０ｎｍ～３５０ｎｍが好ましく、－１０ｎｍ～３００ｎｍがより好ましい。
　また、式（３）において｛（２５℃、相対湿度１０％におけるＲｅ）－（２５℃、相対湿度８０％におけるＲｅ）｝／（２５℃、相対湿度６０％におけるＲｅ）の値は０．１％～１０％がさらに好ましい。
　また、式（４）において｛（２５℃、相対湿度１０％におけるＲｔｈ）－（２５℃、相対湿度８０％におけるＲｔｈ）｝／（２５℃、相対湿度６０％におけるＲｔｈ）の値は０．１％～１０％がさらに好ましい。
　Ｒｅ湿度依存性およびＲｔｈ湿度依存性を上記範囲に設定したセルロースフィルムを使用することにより、高湿下で長時間点灯しても光漏れの発生しにくい液晶表示装置が得られる。
　本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。また、本明細書中、特にことわりがなくＲｅ、Ｒｔｈと言う場合、波長５４８ｎｍにおけるＲｅおよびＲｔｈを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
　測定されるフィルムが１軸または２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
　Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
　上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
　なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基に、以下の式（２１）および式（２２）よりＲｔｈを算出することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000098
注記：
　上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。式（２１）におけるｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘおよびｎｙに直交する方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚さを表す。
　　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ　　　　式（２２）
　測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ　ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
　Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して－５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
　上記の測定において、平均屈折率の仮定値はポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ　ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ、ｎｙ、ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）がさらに算出される。
（セルロースアシレートフィルムの厚み）
　本発明におけるセルロースアシレートフィルムの厚みは３０μｍ～１００μｍが好ましく、３０μｍ～８０μｍがさらに好ましく、３０μｍ～６０μｍが最も好ましい。
（セルロースアシレートフィルムのガラス転移温度）
　ガラス転移温度の測定は、以下の方法により測定する。本発明のセルロースアシレートフィルム試料２４ｍｍ×３６ｍｍを、２５℃、相対湿度６０％で２時間以上調湿した後に動的粘弾性測定装置（バイブロン：DVA－225（アイティー計測制御株式会社製））で、つかみ間距離２０ｍｍ、昇温速度２℃／分、測定温度範囲３０℃～２００℃、周波数１Ｈｚで測定した。縦軸に対数軸で貯蔵弾性率、横軸に線形軸で温度をとり、貯蔵弾性率が固体領域からガラス転移領域へ移行する際に観察される貯蔵弾性率の急激な減少に対して、ＪＩＳ　Ｋ７１２１－１９８７の図３に記載の方法によりガラス転移温度Ｔｇを求めた。
（セルロースアシレートフィルムの含水率）
　本発明のセルロースアシレートフィルムの２５℃相対湿度８０％における平衡含水率は、０～５．０％であることが好ましい。さらに好ましくは０.１～４．０％である。平衡含水率が５．０％以下であれば、水の可塑化効果によるセルロースアシレートフィルムのガラス転移温度低下が小さく、高温高湿下の偏光子性能劣化を抑制する点から好ましい。
　含水率の測定法は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料７ｍｍ×３５ｍｍを水分測定器、試料乾燥装置（ＣＡ－０３、ＶＡ－０５、共に三菱化学（株））にてカールフィッシャー法で測定した。水分量（ｇ）を試料重量（ｇ）で除して算出した。
＜鹸化処理＞
　本発明のセルロースアシレートフィルムはアルカリ鹸化処理することによりポリビニルアルコールのような偏光子の材料との密着性を付与し、偏光板保護フィルムとして用いることができる。鹸化の方法については、特開２００７－８６７４８号公報の〔０２１１〕と〔０２１２〕に記載され、偏光板の偏光子の作り方、偏光板の光学特性等については同公報の〔０２１３〕～〔０２５５〕に記載されており、これらの記載を基に本発明のフィルムを保護フィルムに用いた偏光板を作製することができる。
　例えば本発明のセルロースアシレートフィルムに対するアルカリ鹸化処理は、フィルム表面をアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ましい。前記アルカリ溶液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの濃度は０．１～５．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることが好ましく、０．５～４．０ｍｏｌ／Ｌの範囲にあることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温～９０℃の範囲にあることが好ましく、４０～７０℃の範囲にあることがさらに好ましい。
［偏光板］
　偏光板は、一般に、偏光子およびその両側に配置された二枚の透明保護膜からなる。一方の保護膜として、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いることができる。他方の保護膜は、通常のセルロースアセテートフィルムを用いてもよい。偏光子には、ヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子やポリエン系偏光子がある。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護膜として用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られたセルロースアシレートフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６－９４９１５号公報、特開平６－１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。保護膜処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護膜で構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
　本発明のセルロースアシレートフィルムの偏光子への貼り合せ方は、偏光子の透過軸と本発明のセルロースアシレートフィルムの遅相軸が実質的に平行となるように貼り合せることが好ましい。
　本発明の液晶表示装置において、偏光板の透過軸と本発明のセルロースアシレートフィルムの遅相軸が、実質的に平行であることが好ましい。ここで、実質的に平行であるとは、本発明のセルロースアシレートフィルムの主屈折率ｎｘの方向と偏光板の透過軸の方向とは、そのずれが５°以内であることをいい、１°以内、好ましくは０．５°以内であることが好ましい。ずれが１°より大きいと、偏光板クロスニコル下での偏光度性能が低下して光抜けが生じて好ましくない。
　偏光板の直交透過率ＣＴは、ＵＶ３１００ＰＣ（島津製作所社製）を用いて測定した。測定では、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲で測定し、１０回測定の平均値を用いた。
　偏光板耐久性試験は（１）偏光板のみと（２）偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けた、２種類の形態で次のように行った。（１）の偏光板のみの測定は、２つの偏光子の間に本発明のセルロースアシレートフィルムが挟まれるように組み合わせて直交のものを２つ用意する。（２）の偏光板をガラスに粘着剤を介して貼り付けた形態での測定は、ガラスの上に偏光板を本発明のセルロースアシレートフィルムがガラス側にくるように貼り付けたサンプル（約５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作成する。直交透過率測定ではこのサンプルのフィルムの側を光源に向けてセットして測定する。２つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を直交透過率とする。本発明の実施例では、上記（１）および（２）の試験方法のうち、（２）の試験方法を採用した。
　偏光性能の好ましい範囲としては直交透過率ＣＴがＣＴ≦２．０であり、より好ましい範囲としてはＣＴ≦１．３（単位はいずれも％）である。
　また偏光板耐久性試験ではその変化量はより小さいほうが好ましい。本発明の偏光板は、６０℃、相対湿度９０％に２４０時間静置させたときの直交透過率の変化量ΔＣＴ２４０（％）または６０℃、相対湿度９５％に２４０時間静置させたときの直交透過率の変化量ΔＣＴ１０００（％）が下記式（ｊ）、（ｋ）の少なくとも１つ以上を満たしていることが好ましい。
－０．５≦ΔＣＴ２４０≦０．５・・・（ｊ）
－０．５≦ΔＣＴ１０００≦０．５・・・（ｋ）
　ここで、変化量とは試験後測定値から試験前測定値を差し引いた値である。
　上記式（ｊ）または（ｋ）を満たせば、偏光板の高温高湿下で長時間使用中あるいは保管中の安定性が確保でき、好ましい。
＜偏光板の機能化＞
　本発明における偏光板は、ディスプレイの視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルムや、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層等の機能層を有する光学フィルムと複合した機能化偏光板としても好ましく使用される。機能化のための反射防止フィルム、輝度向上フィルム、他の機能性光学フィルム、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア層については、特開２００７－８６７４８号公報の〔０２５７〕～〔０２７６〕に記載され、これらの記載を基に機能化した偏光板を作成することができる。
（反射防止フィルム）
　本発明における偏光板は反射防止フィルムと組み合わせて使用することができる。反射防止フィルムは、フッ素系ポリマー等の低屈折率素材を単層付与しただけの反射率１．５％程度のフィルム、または薄膜の多層干渉を利用した反射率１％以下のフィルムのいずれも使用できる。本発明では、透明支持体上に低屈折率層、および低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層の層（即ち、高屈折率層、中屈折率層）を積層した構成が好ましく使用される。また、日東技報，ｖｏｌ．３８，Ｎｏ．１，Ｍａｙ，２０００，２６頁～２８頁や特開２００２－３０１７８３号公報などに記載された反射防止フィルムも好ましく使用できる。
　各層の屈折率は以下の関係を満足する。
　高屈折率層の屈折率＞中屈折率層の屈折率＞透明支持体の屈折率＞低屈折率層の屈折率
　反射防止フィルムに用いる透明支持体は、前述の偏光子の保護フィルムに使用する透明ポリマーフィルムを好ましく使用することができる。
　低屈折率層の屈折率は１．２０～１．５５であることが好ましく、さらに好ましくは１．３０～１．５０である。低屈折率層は、耐擦傷性、防汚性を有する最外層として使用することが好ましい。耐擦傷性向上のため、シリコーン基を含有する含シリコーン化合物や、フッ素を含有する含フッ素化合物等の素材を用い表面への滑り性を付与することも好ましく行われる。
　前記含フッ素化合物としては、例えば、特開平９－２２２５０３号公報［００１８］～［００２６］、同１１－３８２０２号公報［００１９］～［００３０］、特開２００１－４０２８４号公報［００２７］～［００２８］、特開２０００－２８４１０２号公報等に記載の化合物を好ましく使用することができる。
　前記含シリコーン化合物はポリシロキサン構造を有する化合物が好ましいが、反応性シリコーン（例えば、サイラプレーン（チッソ（株）製）や両末端にシラノール基含有のポリシロキサン（特開平１１－２５８４０３号公報）等を使用することもできる。シランカップリング剤等の有機金属化合物と特定のフッ素含有炭化水素基含有のシランカップリング剤とを触媒共存下に縮合反応で硬化させてもよい（特開昭５８－１４２９５８号公報、同５８－１４７４８３号公報、同５８－１４７４８４号公報、特開平９－１５７５８２号公報、同１１－１０６７０４号公報、特開２０００－１１７９０２号公報、同２００１－４８５９０号公報、同２００２－５３８０４号公報記載の化合物等）。
　低屈折率層には、上記以外の添加剤として充填剤（例えば、二酸化珪素（シリカ）、含フッ素粒子（フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム）等の一次粒子平均径が１～１５０ｎｍの低屈折率無機化合物、特開平１１－３８２０号公報の［００２０］～［００３８］に記載の有機微粒子等）、シランカップリング剤、滑り剤、界面活性剤等を含有させることも好ましく行うことができる。
　前記低屈折率層は、気相法（真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法等）により形成されてもよいが、安価に製造できる点で、塗布法で形成することが好ましい。塗布法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、マイクログラビア法を好ましく使用することができる。
　低屈折率層の膜厚は、３０～２００ｎｍであることが好ましく、５０～１５０ｎｍであることがさらに好ましく、６０～１２０ｎｍであることが最も好ましい。
　中屈折率層および高屈折率層は、平均粒子サイズ１００ｎｍ以下の高屈折率の無機化合物超微粒子をマトリックス用材料に分散した構成とすることが好ましい。高屈折率の無機化合物微粒子としては、屈折率１．６５以上の無機化合物、例えば、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｌａ、Ｉｎ等の酸化物、これらの金属原子を含む複合酸化物等を好ましく使用できる。
　このような超微粒子は、粒子表面を表面処理剤で処理したり（シランカップリング剤等：特開平１１－２９５５０３号公報、同１１－１５３７０３号公報、特開２０００－９９０８号公報、アニオン性化合物或は有機金属カップリング剤：特開２００１－３１０４３２号公報等）、高屈折率粒子をコアとしたコアシェル構造としたり（特開２００１－１６６１０４号公報等）、特定の分散剤を併用する（例えば、特開平１１－１５３７０３号公報、米国特許第６,２１０,８５８Ｂ１明細書、特開２００２－２７７６０６９号公報等）等の態様で使用することができる。
　前記マトリックス用材料としては、従来公知の熱可塑性樹脂、硬化性樹脂皮膜等を使用できるが、特開２０００－４７００４号公報、同２００１－３１５２４２号公報、同２００１－３１８７１号公報、同２００１－２９６４０１号公報等に記載の多官能性材料や、特開２００１－２９３８１８号公報等に記載の金属アルコキシド組成物から得られる硬化性膜を使用することもできる。
　前記高屈折率層の屈折率は、１．７０～２．２０であることが好ましい。高屈折率層の厚さは、５ｎｍ～１０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ～１μｍであることがさらに好ましい。
　前記中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０～１．７０であることが好ましい。
　前記反射防止フィルムのヘイズは、５％以下あることが好ましく、３％以下がさらに好ましい。また、膜の強度は、ＪＩＳ　Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験でＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。
（輝度向上フィルム）
　本発明における偏光板は、輝度向上フィルムと組み合わせて使用することができる。輝度向上フィルムは、円偏光もしくは直線偏光の分離機能を有しており、偏光板とバックライトとの間に配置され、一方の円偏光もしくは直線偏光をバックライト側に後方反射もしくは後方散乱する。バックライト部からの再反射光は、部分的に偏光状態を変化させ、輝度向上フィルムおよび偏光板に再入射する際、部分的に透過するため、この過程を繰り返すことにより光利用率が向上し、正面輝度が１．４倍程度に向上する。輝度向上フィルムとしては異方性反射方式および異方性散乱方式が知られており、いずれも本発明における偏光板と組み合わせることができる。
　異方性反射方式では、一軸延伸フィルムと未延伸フィルムとを多重に積層して、延伸方向の屈折率差を大きくすることにより反射率ならびに透過率の異方性を有する輝度向上フィルムが知られており、誘電体ミラーの原理を用いた多層膜方式（国際公開第９５／１７６９１号パンフレット、国際公開第９５／１７６９２号パンフレット、国際公開第９５／１７６９９号パンフレットの各明細書記載）やコレステリック液晶方式（欧州特許６０６９４０Ａ２号明細書、特開平８－２７１７３１号公報記載）が知られている。誘電体ミラーの原理を用いた多層方式の輝度向上フィルムとしてはＤＢＥＦ―Ｅ、ＤＢＥＦ－Ｄ、ＤＢＥＦ－Ｍ（いずれも３Ｍ社製）、コレステリック液晶方式の輝度向上フィルムとしてはＮＩＰＯＣＳ（日東電工（株）製）が本発明で好ましく使用される。ＮＩＰＯＣＳについては、日東技報，ｖｏｌ．３８，Ｎｏ．１，Ｍａｙ，２０００，１９頁～２１頁などを参考にすることができる。
　また、本発明では国際公開第９７／３２２２３号パンフレット、国際公開第９７／３２２２４号パンフレット、国際公開第９７／３２２２５号パンフレット、国際公開第９７／３２２２６号パンフレットの各明細書および特開平９－２７４１０８号、同１１－１７４２３１号の各公報に記載された正の固有複屈折性ポリマーと負の固有複屈折性ポリマーとをブレンドして一軸延伸した異方性散乱方式の輝度向上フィルムと組み合わせて使用することも好ましい。異方性散乱方式輝度向上フィルムとしては、ＤＲＰＦ－Ｈ（３Ｍ社製）が好ましい。
（他の機能性光学フィルム）
　本発明における偏光板は、さらに、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層、ガスバリア層、滑り層、帯電防止層、下塗り層や保護層等を設けた機能性光学フィルムと組み合わせて使用することも好ましい。また、これらの機能層は、前述の反射防止フィルムにおける反射防止層、あるいは光学異方性層等と同一層内で相互に複合して使用することも好ましい。これらの機能層は、偏光子側および偏光子と反対面（より空気側の面）のどちらか片面、または両面に設けて使用できる。
（ハードコート層）
　本発明における偏光板は耐擦傷性等の力学的強度を付与するため、ハードコート層を透明支持体の表面に設けた機能性光学フィルムと組み合わせることが好ましく行われる。ハードコート層を、前述の反射防止フィルムに適用して用いる場合は、特に、透明支持体と高屈折率層の間に設けることが好ましい。
　前記ハードコート層は、光および／または熱による硬化性化合物の架橋反応、または、重合反応により形成されることが好ましい。硬化性官能基としては、光重合性官能基が好ましく、または、加水分解性官能基含有の有機金属化合物は有機アルコキシシリル化合物が好ましい。ハードコート層の具体的な構成組成物としては、例えば、特開２００２－１４４９１３号公報、同２０００－９９０８号公報、国際公開第００／４６６１７号パンフレット等記載のものを好ましく使用することができる。
　ハードコート層の膜厚は、０．２μｍ～１００μｍであることが好ましい。
　ハードコート層の強度は、ＪＩＳ　Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。また、ＪＩＳ　Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
　ハードコート層を形成する材料は、エチレン性不飽和基を含む化合物、開環重合性基を含む化合物を用いることができ、これらの化合物は単独あるいは組み合わせて用いることができる。エチレン性不飽和基を含む化合物の好ましい例としては、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のポリオールのポリアクリレート類；ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジアクリレート等のエポキシアクリレート類；ポリイソシナネートとヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有アクリレートの反応によって得られるウレタンアクリレート等を好ましい化合物として挙げることができる。また、市販化合物としては、ＥＢ－６００、ＥＢ－４０、ＥＢ－１４０、ＥＢ－１１５０、ＥＢ－１２９０Ｋ、ＩＲＲ２１４、ＥＢ－２２２０、ＴＭＰＴＡ、ＴＭＰＴＭＡ（以上、ダイセル・ユーシービー（株）製）、ＵＶ－６３００、ＵＶ－１７００Ｂ（以上、日本合成化学工業（株）製）等が挙げられる。
　また、開環重合性基を含む化合物の好ましい例としては、グリシジルエーテル類としてエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテルなど、脂環式エポキシ類としてセロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、エポリードＧＴ－３０１、エポリードＧＴ－４０１、ＥＨＰＥ３１５０ＣＥ（以上、ダイセル化学工業（株）製）、フェノールノボラック樹脂のポリシクロヘキシルエポキシメチルエーテルなど、オキセタン類としてＯＸＴ－１２１、ＯＸＴ－２２１、ＯＸ－ＳＱ、ＰＮＯＸ－１００９（以上、東亞合成（株）製）などが挙げられる。その他にグリシジル（メタ）アクリレートの重合体、或いはグリシジル（メタ）アクリレートと共重合できるモノマーとの共重合体をハードコート層に使用することもできる。
　ハードコート層には、ハードコート層の硬化収縮の低減、基材との密着性の向上、本発明においてハードコート処理物品のカールを低減するため、ケイ素、チタン、ジルコニウム、アルミニウム等の酸化物微粒子やポリエチレン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル類、ポリジメチルシロキサン等の架橋粒子、ＳＢＲ、ＮＢＲなどの架橋ゴム微粒子等の有機微粒子等の架橋微粒子を添加することも好ましく行われる。これらの架橋微粒子の平均粒子サイズは、１ｎｍ～２００００ｎｍであることが好ましい。また、架橋微粒子の形状は、球状、棒状、針状、板状など特に制限無く使用できる。微粒子の添加量は硬化後のハードコート層の６０体積％以下であることが好ましく、４０体積％以下がより好ましい。
　上記で記載した無機微粒子を添加する場合、一般にバインダーポリマーとの親和性が悪いため、ケイ素、アルミニウム、チタニウム等の金属を含有し、かつアルコキシド基、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基等の官能基を有する表面処理剤を用いて表面処理を行うことも好ましく行われる。
　ハードコート層は、熱または活性エネルギー線を用いて硬化することが好ましく、その中でも放射線、ガンマー線、アルファー線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を用いることがより好ましく、安全性、生産性を考えると電子線、紫外線を用いることが特に好ましい。熱で硬化させる場合は、プラスチック自身の耐熱性を考えて、加熱温度は１４０℃以下が好ましく、より好ましくは１００℃以下である。
（前方散乱層）
　前方散乱層は、本発明における偏光板を液晶表示装置に適用した際の、上下左右方向の視野角特性（色相と輝度分布）改良するために使用される。本発明では、前方散乱層は屈折率の異なる微粒子をバインダー分散した構成が好ましく、例えば、前方散乱係数を特定化した特開１１－３８２０８号公報、透明樹脂と微粒子との相対屈折率を特定範囲とした特開２０００－１９９８０９号公報、ヘイズ値を４０％以上と規定した特開２００２－１０７５１２号公報等の構成を使用することができる。また、本発明における偏光板をヘイズの視野角特性を制御するため、住友化学（株）の技術レポート「光機能性フィルム」３１頁～３９頁に記載された「ルミスティ」と組み合わせて使用することも好ましく行うことができる。
（アンチグレア層）
　アンチグレア（防眩）層は、反射光を散乱させ映り込みを防止するために使用される。アンチグレア機能は、液晶表示装置の最表面（表示側）に凹凸を形成することにより得られる。アンチグレア機能を有する光学フィルムのヘイズは、３～３０％であることが好ましく、５～２０％であることがさらに好ましく、７～２０％であることが最も好ましい。
　フィルム表面に凹凸を形成する方法は、例えば、微粒子を添加して膜表面に凹凸を形成する方法（例えば、特開２０００－２７１８７８号公報等）、比較的大きな粒子（粒子サイズ０．０５～２μｍ）を少量（０．１～５０質量％）添加して表面凹凸膜を形成する方法（例えば、特開２０００－２８１４１０号公報、同２０００－９５８９３号公報、同２００１－１００００４号公報、同２００１－２８１４０７号公報等）、フィルム表面に物理的に凹凸形状を転写する方法（例えば、エンボス加工方法として、特開昭６３－２７８８３９号公報、特開平１１－１８３７１０号公報、特開２０００－２７５４０１号公報等記載）等を好ましく使用することができる。
[液晶表示装置]
　次に本発明の液晶表示装置について説明する。
　図１は、本発明の液晶表示装置の例を示す概略図である。図１において、液晶表示装置１０は、液晶層５とこの上下に配置された液晶セル上電極基板３および液晶セル下電極基板６とを有する液晶セル、液晶セルの両側に配置された上側偏光板１および下側偏光板８からなる。液晶セルと各偏光板との間にカラーフィルターを配置してもよい。前記液晶表示装置１０を透過型として使用する場合は、冷陰極あるいは熱陰極蛍光管、あるいは発光ダイオード、フィールドエミッション素子、エレクトロルミネッセント素子を光源とするバックライトを背面に配置する。
　上側偏光板１および下側偏光板８は、それぞれ２枚の保護フィルムで偏光子を挟むように積層した構成を有しており、本発明の液晶表示装置１０は、一方の偏光板の液晶セル側の保護フィルムが上記の式（１）～（４）の特性を有するのが好ましい。本発明の液晶表示装置１０は、装置の外側（液晶セルから遠い側）から、透明保護フィルム、偏光子、本発明のセルロースアシレートフィルムの順序で積層することが好ましい。
　液晶表示装置１０には、画像直視型、画像投影型や光変調型が含まれる。ＴＦＴやＭＩＭのような３端子または２端子半導体素子を用いたアクティブマトリックス液晶表示装置が本発明は有効である。もちろん時分割駆動と呼ばれるＳＴＮモードに代表されるパッシブマトリックス液晶表示装置でも有効である。
（ＶＡモード）
　本発明の液晶表示装置の液晶セルはＶＡモードであることが好ましい。
　ＶＡモードでは上下基板間に誘電異方性が負で、Δｎ＝０．０８１３、Δε＝－４．６程度の液晶をラビング配向により、液晶分子の配向方向を示すダイレクタ、いわゆるチルト角を、約８９°で作製する。図１における液晶層５の厚さｄは３．５μｍ程度に設定してあることが好ましい。ここで厚さｄと屈折率異方性Δｎとの積Δｎｄの大きさにより白表示時の明るさが変化する。このため最大の明るさを得るためには液晶層の厚みを０．２μｍ～０．５μｍの範囲になるように設定する。
　液晶セルの上側偏光板１の吸収軸２と下側偏光板８の吸収軸９は略直交に積層する。液晶セル上電極基板３および液晶セル下電極基板６のそれぞれの配向膜の内側には透明電極（図示せず）が形成されるが、電極に駆動電圧を印加しない非駆動状態では、液晶層５中の液晶分子は、基板面に対して概略垂直に配向し、その結果液晶パネルを通過する光の偏光状態はほとんど変化しない。すなわち、液晶表示装置では、非駆動状態において理想的な黒表示を実現する。これに対し、駆動状態では、液晶分子は基板面に平行な方向に傾斜し、液晶パネルを通過する光はかかる傾斜した液晶分子により偏光状態を変化させる。換言すると、液晶表示装置では、駆動状態において白表示が得られる。なお図１において、符号４および７は、配向制御方向である。
　ここでは上下基板間に電界が印加されるため、電界方向に垂直に液晶分子が応答するような、誘電率異方性が負の液晶材料を使用することが好ましい。また電極を一方の基板に配置し、電界が基板面に平行の横方向に印加される場合は、液晶材料は正の誘電率異方性を有するものを使用する。
　またＶＡモードの液晶表示装置では、ＴＮモードの液晶表示装置で一般的に使われているカイラル剤の添加は、動的応答特性の劣化させるため用いることは少ないが、配向不良を低減するために添加されることもある。
　ＶＡモードの特徴は、高速応答であることと、コントラストが高いことである。しかし、コントラストは正面では高いが、斜め方向では劣化する課題がある。黒表示時に液晶分子は基板面に垂直に配向している。正面から観察すると、液晶分子の複屈折はほとんどないため透過率は低く、高コントラストが得られる。しかし、斜めから観察した場合は液晶分子に複屈折が生じる。さらに上下の偏光板吸収軸の交差角が、正面では９０°の直交であるが、斜めから見た場合は９０°より大きくなる。この２つの要因のために斜め方向では漏れ光が生じ、コントラストが低下する。これを解決するために光学補償シート（位相差フィルム）として、本発明のセルロースアシレートフィルムを配置する。
　また白表示時には液晶分子が傾斜しているが、傾斜方向とその逆方向では、斜めから観察した時の液晶分子の複屈折の大きさが異なり、輝度や色調に差が生じる。これを解決するためには、液晶表示装置の一画素を複数の領域に分割するマルチドメインと呼ばれる構造にすることも好ましい。
（マルチドメイン）
　例えば、ＶＡ方式では液晶分子が電界印加により、一つの画素内で異なる複数の領域に傾斜することで視角特性が平均化される。一画素内で配向を分割するには、電極にスリットを設けたり、突起を設け、電界方向を変えたり電界密度に偏りを持たせる。全方向で均等な視野角を得るにはこの分割数を多くすればよいが、４分割、あるいは８分割以上することでほぼ均等な視野角が得られる。特に８分割時は偏光板吸収軸を任意の角度に設定できるので好ましい。
　また配向分割の領域境界では、液晶分子が応答しづらい。そのためノーマリーブラック表示では黒表示が維持されるため、輝度低下が問題となる。そこで液晶材料にカイラル剤を添加して境界領域を小さくすることが可能である。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[実施例１]
〔セルロースアシレートフィルムの作製〕
（セルロースアシレート溶液の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液１を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　アセチル置換度２．７６、重合度３５０のセルロースアセテート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０質量部
　多価アルコールエステル４　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　４０２．０質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　６０．０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
（マット剤溶液２の調製）
　下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液２を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２、
　日本アエロジル（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　７５．０質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　１２．７質量部
　前記セルロースアシレート溶液１　　　　　　　　　　　１０．３質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
（水素結合性化合物溶液３の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、水素結合性化合物溶液３を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
水素結合性化合物溶液３の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
　水素結合性化合物（Ａ－１６）　　　          　　　　２０．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　　　　６７．２質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
　前記セルロースアシレート溶液１　　　　　　　　　　　１２．８質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000101
　上記マット剤溶液２の１．３質量部と、水素結合性化合物溶液３の３．１質量部をそれぞれ濾過後にインラインミキサーを用いて混合し、さらにセルロースアシレート溶液１を９５．６質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合した。混合した溶液を、バンド流延機を用いて流延し、１００℃で残留溶媒含量４０％まで乾燥した後、フィルムを剥ぎ取った。剥ぎ取ったフィルムは、１４０℃の雰囲気温度で残留溶媒含量２０％になった時点でテンターを用いて延伸倍率３５％で横延伸したのち、さらに１３０℃で３分間保持した。その後、フィルムを保持していたクリップを外して該フィルムを１３０℃で３０分間乾燥させ、実施例１のセルロースアシレートフィルムを製造した。製造されたセルロースアシレートフィルムの残留溶媒量は０．１％であり、膜厚は６０μｍであった。
[実施例２～１０、比較例１～１４]
〔実施例２～１０および比較例１～１４のセルロースアシレートフィルムの作製〕
　実施例１においてセルロースアシテートの置換度、各添加剤の種類および量、延伸温度および延伸倍率、フィルム厚みを下記表１１～１４に記載したとおりに変更した以外は同様にして、実施例２～１０および比較例１～１４のセルロースアシレートフィルムを製造した。
　なお、下記表１１～１４中、添加剤の添加量は、セルロースアシレート樹脂１００質量部に対する質量部を表す。
　以上のようにして製造した実施例１～１０および比較例１～１４のセルロースアシレートフィルムについて、自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ－ＷＲ、王子計測機器（株）製）により２５℃で、相対湿度１０％、６０％、８０％の各場合における波長５４８ｎｍにおけるＲｅおよびＲｔｈをそれぞれ測定した。
　また、測定したＲｅおよびＲｔｈの値から、Ｒｅ湿度依存性およびＲｔｈ湿度依存性を以下の計算によって求めた。
・Ｒｅ湿度依存性＝｛（２５℃、相対湿度１０％におけるＲｅ）－（２５℃、相対湿度８０％におけるＲｅ）｝／（２５℃、相対湿度６０％におけるＲｅ）
・Ｒｔｈ湿度依存性＝｛（２５℃、相対湿度１０％におけるＲｔｈ）－（２５℃、相対湿度８０％におけるＲｔｈ）｝／（２５℃、相対湿度６０％におけるＲｔｈ）
　得られた結果を下記表１１～１４に示した。
〔セルロースアシレートフィルムの鹸化処理〕
　作製した実施例１のセルロースアシレートフィルムを、２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で３分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、実施例１のセルロースアシレートフィルムについて表面の鹸化処理を行った。
〔偏光板の作製〕
　延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光子を作製した。
　鹸化処理した実施例１のセルロースアシレートフィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の片側に貼り付けた。市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士写真フイルム（株）製）に同様の鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、作成した実施例１のセルロースアシレートフィルムを貼り付けてある側とは反対側の偏光子の面に鹸化処理後のセルローストリアセテートフィルムを貼り付けた。
　この際、偏光子の透過軸と作成した実施例１のセルロースアシレートフィルムの遅相軸とは平行になるように配置した。また、偏光子の透過軸と市販のセルローストリアセテートフィルムの遅相軸とは、直交するように配置した。
　このようにして実施例１の偏光板を作製した。
　実施例２～１０のセルロースアシレートフィルムおよび比較例１～１４のセルロースアシレートフィルムについても、それぞれ実施例１と同様にしてけん化処理および偏光板作製を行い、実施例２～１０の偏光板および比較例１～１４の偏光板を作製した。
（偏光板耐久性の評価）
　上記で作製した実施例１～１０および比較例１～１４の偏光板について、波長４１０ｎｍにおける偏光子の直交透過率を本明細書に記載した方法で測定した。
　その後、実施例１、２、６、比較例１～３、７、８、１１および１３の偏光板については、６０℃、相対湿度９５％の環境下で１０００時間保存した後の直交透過率を測定した。経時前後の直交透過率の変化を求め、これを偏光子耐久性（１）として下記表１１および表１３にその結果を記載した。
　一方、その他の偏光板については、６０℃、相対湿度９０％の環境下で２４０時間保存した後の直交透過率を測定し、同様に経時前後の直交透過率の変化を求め、これを偏光子耐久性（２）として下記表１２および表１４にその結果を記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000102
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000105
　表１１～表１４の結果から、本発明のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板は、アシル置換度の同じセルロースアシレート樹脂を用いた場合であって、本発明の範囲の疎水化剤を含まず、本発明の範囲の水素結合性化合物を含む比較例（すなわち、比較例２～４、６、７および９）のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板と比較して、環境湿度に依存したＲｅおよびＲｔｈの変化が少なく、かつ、高温高湿下で経時させた後における偏光子の劣化が小さいことがわかった。また、本発明のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板は、アシル置換度の同じセルロースアシレート樹脂を用いた場合であって、本発明の範囲の疎水化剤を含み、本発明の範囲の水素結合性化合物を含まない比較例（すなわち、比較例１、５、８および１０）のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板と比較して、偏光子耐久性を維持したまま、環境湿度に依存したＲｅおよびＲｔｈの変化が顕著に改善されることがわかった。さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板は、疎水化剤も水素結合性化合物も添加していない比較例１１～１４のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板と比較して、偏光子耐久性を維持したまま、環境湿度に依存したＲｅおよびＲｔｈの変化が顕著に改善されることがわかった。また、比較例１１～１４と、疎水化剤のみを添加している態様の比較例や水素結合性化合物のみを添加している態様の比較例とを比較したところ、いずれか一方の添加剤の添加では、改良が不十分であることもわかった。
　すなわち、本発明のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板は、環境湿度に依存したレターデーション変化が小さく、かつ、偏光板に貼り合わせて高温高湿下で経時させた場合に偏光子の劣化を抑えることができることがわかった。
[実施例１１]
〔液晶表示装置の作製〕
　市販の液晶テレビ（ＳＯＮＹ（株）のブラビアＪ５０００）の２枚の偏光板をはがし、視認者側およびバックライト側に実施例８のセルロースアシレートフィルムを用いた本発明の偏光板を、実施例８のセルロースアシレートフィルムがそれぞれ液晶セル側となるように、粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。このようにして作製した本発明の液晶表示装置は市販の液晶テレビに対して、環境湿度を変えても斜めから観察した場合のコントラスト変化および色味変化が小さく、かつ高温高湿下で長時間使用してもコントラストの低下が小さく好ましかった。
[実施例４０１]
（セルロースアシレートの調製）
　特開平１０－４５８０４号公報、同０８－２３１７６１号公報に記載の方法で、セルロースアシレートを合成し、その置換度を測定した。具体的には、触媒として硫酸（セルロース１００質量部に対し７．８質量部）を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加し４０℃でアシル化反応を行った。この時、カルボン酸の種類、量を調整することでアシル基の種類、置換度を調整した。またアシル化後に４０℃で熟成を行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
（低置換度層用セルロースアシレート溶液Ｃ０１の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、固形分濃度が２２質量％のセルロースアシレート溶液を調製した。なお、セルロースアシレート溶液の粘度は６０Ｐａ・ｓであった。
・セルロースアセテート（置換度２．４５）　　　　１００．０質量部
・重縮合ポリエステルＪ－３５　　　　　　　　　　　１６．０質量部
・水素結合性化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０質量部
・メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　３６５．５質量部
・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４．６質量部
　なお、重縮合ポリエステルＡ－３５はテレフタル酸／コハク酸／プロピレンクリコール／エチレングリコール共重合体（共重合比[モル％]＝２７．５／２２．５／２５／２５）である。
（高置換度層用セルロースアシレート溶液Ｓ０１の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。各セルロースアシレート溶液の固形分濃度が下記表２に記載の値となるように溶剤（メチレンクロライドおよびメタノール）の量は適宜調整した。
・セルロースアセテート（置換度２．７９）　　　　１００．０質量部
・重縮合ポリエステルＪ－３５    　　　　　　　　  １９．０質量部
・シリカ微粒子　Ｒ９７２（日本エアロジル製）　　　０．１５質量部
・メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　３９５．０質量部
・メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５９．０質量部
　得られた高置換度層用セルロースアシレート溶液Ｓ０１の固形分濃度は２０．０質量％、粘度を３０Ｐａ・ｓであった。
（偏光板保護フィルム４０１の作成）
　前記低置換度層用セルロースアシレート溶液Ｃ０１を膜厚５６μｍになるように、また前記高置換度層用セルロースアシレート溶液Ｓ０１を膜厚が各２μｍのスキンＡ層およびスキンＢ層になるように、それぞれ流延した。得られたウェブ（フィルム）をバンドから剥離し、クリップに挟み、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が２０～５％の状態のときにテンターを用いて１４０℃で１．０８倍横延伸した。その後にフィルムからクリップを外して１３０℃で２０分間乾燥させた後、更にテンターを用いて１８０℃で１．２倍再度横延伸し、本発明の偏光板保護フィルム４０１を作製した。
　なお、残留溶媒量は下記の式にしたがって求めた。
　　残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ－Ｎ）／Ｎ｝×１００
　ここで、Ｍはウェブの任意時点での質量、ＮはＭを測定したウェブを１２０℃で２時間乾燥させた時の質量である。
[実施例４０２～４２０ならびに比較例５０１～５０８、５１１、５１２]
実施例４０１において、低置換度層用セルロースアシレート溶液に加える疎水化剤の種類および/あるいは、水素結合性化合物の種類を表１５の内容に変更した以外は実施例４０１と同様にして、実施例４０２～４２０の偏光板保護フィルム、および比較例５０１～５０８、５１１、５１２の偏光板保護フィルムを作製した。
　なお、表１５中の比較例５０７は化合物Ｕ－６がドープに溶解しなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
化合物Ｕ－５；：ペンタ－Ｏ－アセチル－β－Ｄ－ガラクトピラノース；（株）東京化成製
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
[実施例４２１]
（偏光板保護フィルム４２１の作成）
　実施例４２１で調製した低置換度層用セルロースアシレート溶液Ｃ０１を膜厚９０μｍになるように、また前記高置換度層用セルロースアシレート溶液Ｓ０１を膜厚が各３μｍのスキンＡ層およびスキンＢ層になるように、それぞれ流延した。得られたウェブ（フィルム）をバンドから剥離し、クリップに挟み、フィルム全体の質量に対する残留溶媒量が２０～５％の状態のときにテンターを用いて１４０℃で１．３倍横延伸した。その後にフィルムからクリップを外して１３０℃で２０分間乾燥させ、本発明の偏光板保護フィルム４１０を作製した。
　なお、残留溶媒量は下記の式にしたがって求めた。
　　残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ－Ｎ）／Ｎ｝×１００
　ここで、Ｍはウェブの任意時点での質量、ＮはＭを測定したウェブを１２０℃で２時間乾燥させた時の質量である。
[実施例４２２～４３０ならびに比較例５２１、５２２]
　実施例４２１において、低置換度層用セルロースアシレート溶液に加える疎水化剤の種類および/あるいは、水素結合性化合物の種類を表１６の内容に変更した以外は実施例４２１と同様にして、実施例４２２～４３０の偏光板保護フィルム４２１～４３０、および比較例５２１、５２２の偏光板保護フィルム５２１、５２２を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000110
　このようにして作製したセルロースアシレートフィルムについて、実施例１と同様にして、ＲｅおよびＲｔｈの測定、偏光板作製、および偏光板を温度６０℃相対湿度９５％の環境下で保管した際の波長４１０ｎｍにおけるクロス透過率変化を測定した。結果を表１７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000111
　表１７の結果から、本発明のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板は、本発明の範囲の疎水化剤を含まず、本発明の範囲の水素結合性化合物を含む比較例のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板と比較して、環境湿度に依存したＲｅおよびＲｔｈの変化が少なく、かつ、高温高湿下で経時させた後における偏光子の劣化が小さいことがわかった。また、本発明のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板は、本発明の範囲の疎水化剤を含み、本発明の範囲の水素結合性化合物を含まない比較例のセルロースアシレートフィルムを使用した偏光板と比較して、偏光子耐久性を維持したまま、環境湿度に依存したＲｅおよびＲｔｈの変化が顕著に改善されることがわかった。
［合成例：一般式（Ａ－２）で表される化合物の合成］
　以下の一般式（Ａ－２）で表される本発明に用いられる前記水素結合性化合物の合成を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　化合物（３－１）の合成
　アセトグアナミン１０ｇ（３２ｍｍｏｌ）のピリジン５０ｍＬ溶液に、ベンゾイルクロライド９．９ｇ（７０ｍｍｏｌ）を加え、８時間加熱還流させた。反応系の温度を室温に戻し、酢酸エチル及び水を加えて分液し、有機層を１Ｎ塩酸水、水の順に水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去しカラムクロマトグラフィーにより精製し化合物（３－１）を得た。
　得られた化合物（３－１）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．４５－７．５５（４Ｈ、ｍ）
７．６０－７．６５（２Ｈ、ｍ）
７．９０－８．００（４Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－２）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｏ－メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－２）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（６Ｈ、ｓ）
２．６０（３Ｈ、ｓ）
７．２０－７．３０（４Ｈ、ｍ）
７．３５－７．４５（２Ｈ、ｍ）
７．５０－７．６０（２Ｈ、ｍ）
８．５５（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－３）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｐ－メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－３）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．３５（６Ｈ、ｓ）
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．３０（４Ｈ、ｄ）
７．８５（４Ｈ、ｄ）
１１．１０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－４）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｐ－メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－４）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．００（４Ｈ、ｄ）
７．９５（４Ｈ、ｄ）
１１．００（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－５）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｍ－メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－５）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．１０－７．２０（２Ｈ、ｍ）
７．３５－７．４５（２Ｈ、ｍ）
７．５０－７．６０（４Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－６）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｐ－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－６）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．３０（１８Ｈ、ｓ）
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．５５（４Ｈ、ｄ）
７．９５（４Ｈ、ｄ）
１１．１０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－７）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｍ－メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－７）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（６Ｈ、ｓ）
２．６５（３Ｈ、ｓ）
７．３５－７．４５（４Ｈ、ｍ）
７．７０－７．８０（４Ｈ、ｍ）
８．８０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－８）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｐ－クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－８）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．６０（３Ｈ、ｓ）
７．４０－７．５０（４Ｈ、ｍ）
７．９０－８．００（４Ｈ、ｍ）
９．１０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－９）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｏ－クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－９）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．３０－７．５０（６Ｈ、ｍ）
７．６０－７．７０（２Ｈ、ｍ）
８．９５（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－１０）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｍ－クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－１０）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．５５（２Ｈ、ｍ）
７．７０（２Ｈ、ｍ）
７．９０（２Ｈ、ｍ）
８．００（２Ｈ、ｓ）
１１．３５（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－１１）の合成
　出発原料をベンゾイルクロライドからｏ－メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－１１）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．００－７．２０（４Ｈ、ｍ）
７．５５（２Ｈ、ｍ）
７．６５（２Ｈ、ｍ）
１０．７０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－１２）の合成
　原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
化合物（３－１３）の合成
　原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
化合物（３－１４）の合成
　原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－１４）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
４．００（４Ｈ、ｓ）
７．２０－７．３０（１０Ｈ、ｍ）
１０．９０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－１５）の合成
　原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－１５）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（３Ｈ、ｓ）
７．１５（１Ｈ、ｍ）
７．３５－７．５５（５Ｈ、ｍ）
７．７５（２Ｈ、ｍ）
１１．１０（１Ｈ、ｓ）
１１．２０（１Ｈ、ｓ）
化合物（３－１６）の合成
　原料にベンゾグアナミンとｐ－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸クロライドを用いた他は化合物（３－１）と同様に合成を行った。
　得られた化合物（３－１６）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．３５（１８Ｈ、ｓ）
７．５０－７．６０（７Ｈ、ｍ）
７．９０－８．００（４Ｈ、ｍ）
７．３０（２Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
化合物（３－１７）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
 　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ－Ａ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ，　２００５，　ｖｏｌ．１１，　＃２２　ｐ．６６１６～６６２８の方法に従い中間体３－１７－１を合成し、化合物（３－７）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
化合物（３－１８）の合成
　化合物（３－１７）と同様に合成を行い、目的物はＭＳスペクトルで確認した。
化合物（Ｃ－１０３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
 　ジメチルアセトアミド３００ｍｌに２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン５０ｇ、モルホリン６０ｇ、炭酸カリウム９５ｇを加え１００℃で３時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に食塩水１Ｌを加え１０℃に冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶を水、アセトニトリルで洗浄し、乾燥することで中間体（３－１）を５５ｇ得た。N－エチルピロリドン４００ｍｌに中間体（３－１）４０ｇ、２－メチル安息香酸メチル６４ｇ、ナトリウムメトキシド５５ｇを加え４０℃で３０分攪拌した。室温に冷却後、反応液に１N塩酸水を加え、析出した結晶を濾取した。この結晶を水で洗浄し乾燥した。この結晶を酢酸エチル、メタノール、炭酸水素ナトリウム水溶液の混合溶媒中で攪拌し、結晶を濾取した。この結晶を水、アセトニトリルで洗浄し、乾燥することで目的物を６０ｇ得た。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
化合物（Ｃ－１５３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 　２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン２０ｇに４０％メチルアミン水溶液を６０ｍｌ加え７０℃で２時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に水を加え結晶を濾取した。この結晶をイソプロパノール、ヘキサンで洗浄し、乾燥することで中間体（４３－１）を１６ｇ得た。その後の操作は化合物（Ｃ－１０３）の合成と同様に行い目的物を得た。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
化合物（Ｃ－１１３）の合成
　２－クロロ－４，６－ジアミノ－１，３，５－トリアジン２７ｇにメタノール３００ｍｌ、水酸化ナトリウム１６ｇを加え５時間加熱還流を行った。室温に冷却後、反応液に水を加え結晶を濾取した。この結晶を水で洗浄し、乾燥することで中間体（１３－１）を１７ｇ得た。Ｎ－エチルピロリドン２００ｍｌに中間体（１３－１）１７ｇ、２－メチル安息香酸メチル３８ｇ、ナトリウムメトキシド３３ｇを加え４０℃で８時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に１Ｎ塩酸水、酢酸エチル、ヘキサンを加え、析出した結晶を濾取した。この結晶をイソプロパノールで再結晶し、乾燥することで目的物を２０ｇ得た。
１　上側偏光板
２　上側偏光板吸収軸の方向
３　液晶セル上電極基板
４　上基板の配向制御方向
５　液晶層
６　液晶セル下電極基板
７　下基板の配向制御方向
８　下側偏光板
９　下側偏光板吸収軸の方向
１０　液晶表示装置

Claims (14)

  1. 　下記（Ａ）～（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物と、多価アルコールエステル系疎水化剤、重縮合エステル系疎水化剤および炭水化物誘導体系疎水化剤の中から選ばれる少なくとも一つの疎水化剤を含むことを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
    （Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
    （Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
    （Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
  2. 　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ａ－１）で表される化合物である、請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（Ａ－１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
  3. 　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｂ－１）で表される化合物である、請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （一般式（Ｂ－１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
  4. 　前記一般式（Ａ－１）および（Ｂ－１）において、前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６が、それぞれ独立に、単結合および下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択されるいずれか一つであることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ－１）および（Ｂ－１）で表される化合物中の１，３，５－トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
  5. 　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｃ－１）で表される化合物である、請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （一般式（Ｃ－１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｃ－１）で表される化合物中の１，３，５－トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
  6. 　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｄ－１）で表される化合物である、請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （一般式（Ｄ－１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｄ－１）で表される化合物中の１，３，５－トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
  7. 　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｅ－１）で表される化合物である請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （一般式（Ｅ－１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
    一般式（Ｑ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
  8. 　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｆ－１）で表される化合物である請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （一般式（Ｆ－１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは－Ｎ－を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲf－を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は－Ｏ－、－Ｓ－、あるいは－ＮＲｈ－を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
  9. 　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｇ－１）で表される化合物である請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     （一般式（Ｇ－１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８１は水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数７～２０のアリールアルキル基を表す。）
  10. 　前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｈ－１）で表される化合物である請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     （一般式（Ｈ－１）中、Ｌ3は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、炭素数６～２０のアリール基または炭素数７～２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
     （一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ－１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
  11. 　前記水素結合性化合物の分子量が１００～１０００であることを特徴とする請求項１～１０のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
  12. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする位相差フィルム。
  13. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムまたは請求項１２に記載の位相差フィルムを含んでなる偏光板。
  14. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム、請求項１２に記載の位相差フィルムまたは請求項１３に記載の偏光板を含んでなる液晶表示装置。
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