WO2010116950A1

WO2010116950A1 - 毛髪化粧料

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Publication number: WO2010116950A1
Application number: PCT/JP2010/056057
Authority: WO
Inventors: 豊田智規; 清水秀樹; 倉島巧; 藤山泰三; 宮沢和之
Original assignee: 株式会社資生堂
Priority date: 2009-04-06
Filing date: 2010-04-02
Publication date: 2010-10-14
Also published as: US20120039836A1; TW201036646A; CN102458353A; JP5632586B2; KR20120008496A; BRPI1015241A2; JP2010241730A; EP2417966A1

Abstract

　固着に基づく毛髪（へアスタイル）の固定が可能であり、なおかつアレンジ力（再整髪力も含む）にも優れ、さらに耐湿性を有する毛髪化粧料を提供することを目的とする。本発明は、特定構造を有するモノマーを組み合わせて重合することにより得られる、皮膜形成時に程よい固さと高い粘着力を有する新規な粘着性セット樹脂を配合し、さらにセット剤樹脂を配合した毛髪化粧料に関する。本発明によれば、固定力とアレンジ力を兼ね備え、なおかつ耐湿性（セット保持力）に優れた毛髪化粧料が得られる

Description

毛髪化粧料

　本発明は、固定力とアレンジ力（再整髪力も含む）を両立させ、さらに耐湿性に優れた毛髪化粧料に関する。より詳細には、新規なポリマーを含有せしめるとともに、セット樹脂を配合することにより、固着により毛髪を固定できるとともに、再整髪が可能であり、なおかつセット保持力に優れた毛髪化粧料に関する。

　ヘアスタイリングは、ヘアスタイルを作ることと、作ったヘアスタイルを保持することという２つの機能を含んでいる。これらの２つの機能を発揮する原理は、固着と粘着であると言われている（非特許文献１）。

　固着によるヘアスタイリングは、セット剤と呼ばれる皮膜形成剤（ポリマー樹脂）が固形皮膜を形成して毛髪を固定するものである。例えば、従来のヘアジェル、ヘアスプレーなどは、主にセット樹脂を用いた整髪メカニズムに基づいている。例えば、特許文献１には、セット樹脂として、主にポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン－ポリ酢酸ビニル共重合体等の皮膜形成ポリマーを用いた毛髪化粧料が記載されている。特許文献２には、特許文献２には、シリル化ウレタン樹脂をセット樹脂として用いた毛髪化粧料が開示され、柔らかさと固さとが両立した皮膜を形成し、自然な風合いと高いキープ力を持つとされている。

　しかしながら、特許文献１及び２に記載されたような樹脂を用いた毛髪化粧料では、セット樹脂が固い皮膜を形成するため、一度作った髪型からの再整髪ができず、皮膜を崩してしまうと整髪機能を失うという欠点があった。即ち、セット樹脂による固着に基づくスタイリング剤は、髪型の固定には長けているがアレンジ力に乏しいという問題があった。

　一方、粘着に基づくスタイリングは、毛髪同士が油性成分によって粘着されるものであり、ポリアルキレングリコールのような粘着性油性成分を主基剤とするヘアリキッドや、固形油分の粘着性を用いて近年若年層に嗜好されているヘアワックス等が知られている。例えば、特許文献３には、ロウ類と曳糸性のある水溶性高分子を配合し、再整髪性に優れた毛髪用化粧料が記載されている。

　しかし、このような油性成分の粘着性に基づくヘアスタイリングは、油性成分が毛髪上で流動性と粘着性を保っているため、指やブラシを通して再スタイリング可能であるという特徴を有し、いわゆるアレンジ力に長けているものの、セット樹脂を用いた毛髪化粧料のような固定力（キープ力）が得られないという問題があった。

「機能性化粧品の開発ＩＩ」、鈴木正人監修、シーエムシー出版発行、１９９６年、第１０章　整髪剤の機能と最新の技術

特開２００６－２１３７０６号公報特開２００３－１７１２４４号公報特開平１０－４５５４６号公報

　よって、本発明における課題は、固着に基づく毛髪（へアスタイル）の固定が可能であり、なおかつアレンジ力（再整髪力も含む）にも優れた毛髪化粧料であって、さらに耐湿性を向上させてセット保持力を高めた毛髪化粧料を提供することにある。
　本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、皮膜形成時に程よい固さと高い粘着力を有する新たな粘着性セット樹脂をセット樹脂として配合することにより、固定力とアレンジ力を兼ね備えた毛髪化粧料が得られ、更にセット剤樹脂を配合することによって耐湿性（セット保持力）を向上させられることを見出し、本発明を完成するに至った。

　即ち本発明は、
下記式（Ａ）：

（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ_３であり、ｎは０～３０の整数であって（ＣＨ_２）_ｎは分岐鎖を含み、Ｒ２はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ_３又はフェニルである）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下、「モノマーＡ」とする）；
及び／又は
下記式（Ｂ）：

（式中、Ｒ３はＨ又はＣＨ_３であり、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は（ＣＨ_２）_ｌＲ’であって、ｌは１～３の整数であり、Ｒ’はＨ、ＯＨ又は-ＮＲ”Ｒ’”であって、Ｒ”及びＲ’”は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又はＣ１～Ｃ３のアルキル基である）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下「モノマーＢ」とする）；
及び
下記式（Ｃ）：

（式中、Ｒ６はＨ又はＣＨ_３であり、ｐは１～１００の整数であり、ｍは０～３０の整数であり、Ｒ７はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ_３、又はフェニルであり、Ｘはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、又はグリセリルである）で表されるモノマーの少なくとも１種（以下「モノマーＣ」とする）；
及び
下記式Ｄ：

（式中、Ｒ８はＨ又はＣＨ_３であり、ｑは１～１００の整数であり、Ｙはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリル基である（但し、Ｙが炭素数５以上のオキシアルキレン基であるときは、ｑは１である））で表されるモノマーの少なくとも１種（以下「モノマーＤ」とする）
を重合させて得られる粘着性セット樹脂、セット剤樹脂、及びアルコールを含有する毛髪化粧料を提供する。

　本発明の毛髪化粧料は、前記の新規な粘着性セット樹脂を配合したことによって、従来のセット樹脂では不可能であった固定力とアレンジ力とを両立することが可能になった。
さらに、本発明の毛髪化粧料は、前記粘着性セット樹脂に加えて従来から用いられているセット剤樹脂を更に配合したことにより、耐湿性に優れ、ヘアスタイルを長時間保持するセット保持力を向上させることができた。

　本発明の毛髪化粧料は、上記したモノマーＡ及び／又はモノマーＢ及びモノマーＣ及びモノマーＤを重合させて得られる粘着性セット樹脂を必須成分として含有している。即ち、　本発明の粘着性セット樹脂においては、モノマーＣ及びモノマーＤを含むことが必須であり、モノマーＡ及びモノマーＢは、いずれか一方又は両方を含んでいればよい。モノマーＣ又はモノマーＤを欠いた樹脂（ポリマー）では、良好な粘着力、アレンジ力（再整髪力）が得られない。

　本発明で使用される粘着性セット樹脂は、下記式（Ｉ）で表される構造を有するものが特に好ましい。

　上記式（Ｉ）において、Ｒ１～Ｒ９、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは、上記式Ａ～Ｄと同じ意味である。なお、本明細書における用語は通常の意味で使用され、例えば、オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）は、各々、炭素数２、３及び４の直鎖又は分岐のオキシアルキレン基を意味する。また、上記式（Ｉ）におけるａは４０＜ａ＜４００、ｂは８０≦ｂ＜３００、ｃは３０＜ｃ＜３００、ｄは０＜ｄ＜１０の範囲の数である。
　上記の条件を満たす粘着性セット樹脂（式（Ｉ）のポリマー）における各モノマーの質量％は、およそ次のようになる。７．５＜Ａ＜６２．５、２０≦Ｂ＜４５、７．５＜Ｃ＜６０、０＜Ｄ＜５。

　本発明の粘着性セット樹脂は、上記モノマーＡ及び／又はＢ及びＣ及びＤを適切な比率で混合し、必要に応じて適当な溶媒中において、標準的な方法を用いて重合反応させることにより調製することができる。例えば、エタノール中で、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を用い、約８０℃において８時間熱重合させることによって得得ることができ、得られたポリマーを適宜精製して使用することができる。

　本発明の毛髪化粧料における粘着性セット樹脂の配合量は、その製品形態応じて変化しうるが、一般的には０．１～３０質量％、好ましくは１～２０質量％、より好ましくは２　～１５質量％である。０．１質量％未満であるとセット樹脂と併用しても十分な効果が発揮されない場合があり、３０質量％を越えて配合すると毛髪にごわつきを生じる場合がある。

　本発明の毛髪化粧料は、前記粘着性セット樹脂に加えて、セット剤樹脂を含有する。本発明におけるセット剤樹脂とは、セット剤又はセット樹脂等とも呼ばれるアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性の皮膜形成高分子であり、従来からヘアスタイリング剤に配合されているものでよい。具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。

アクリル系及びビニル系セット剤樹脂：
　アニオン性のものとして、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体（プラスサイズＬ－５３Ｐ、プラスサイズＬ－９９０９Ｂ、プラスサイズＬ－９９４８Ｂ等（いずれも互応化学工業株式会社製））、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体（Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ　７９（日本エヌエスシー株式会社製））、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール－２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体（ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製））、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体（ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（ＢＡＳＦ社製））、アクリル酸アルキル共重合体（アニセットＮＦ－１０００，アニセットＨＳ－３０００など（大阪有機化学工業株式会社製））等。

　両性のものとして、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥＲ　ＳＨ３０、ＡＭＰＨＯＭＥＲ　ＬＶ－７１（日本エヌエスシー株式会社製））、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（ユカフォーマーＲ２０５、ユカフォーマー３０１、ユカフォーマーＳＭ、ユカフォーマー１０４Ｄなど（三菱化学株式会社製）、ＲＡＭレジン－１０００、ＲＡＭレジン－２０００、ＲＡＭレジン－３０００、ＲＡＭレジン－４０００（大阪有機化学工業株式会社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（マーコート２８０、マーコート２９５（ナルコ社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体（マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（ナルコ社製））等。

　カチオン性のものとして、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩（Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（大阪有機化学工業株式会社製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体（スタイリーゼＷ－２０（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体（コスカットＧＡ４６７，コスカットＧＡ４６８（大阪有機化学工業株式会社製）、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム（マーコート１００（ナルコ社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（マーコート５５０（ナルコ社製））、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体等。

　ノニオン性のものとして、ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ　Ｋ（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（ＰＶＰ／ＶＡ　Ｓ－６３０、ＰＶＰ／ＶＡ　Ｅ－７３５、ＰＶＰ／ＶＡ　Ｅ－３３５（以上ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ－６４５０（大阪有機化学工業株式会社製））、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体（ガントレッツＡ－４２５、ガントレッツＥＳ－２２５、ガントレッツＥＳ－３３５など（ＩＳＰ社製））、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体（ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製））、ポリビニルカプロラクタム（ルビスコールプラス（ＢＡＳＦ社製））等。

ウレタン系セット剤樹脂：
　ヨドゾールＰＵＤ（日本エヌエスシー株式会社製）、ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６－２１３７０６号公報に記載されたポリマー等、アクリル－ウレタン系として、ＤｙｎａｍＸ（日本エヌエスシー株式会社製）、特願２００６－１８３１４４号公報に記載されたポリマー等。

多糖類系セット剤樹脂：
　アラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム、塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん等。

　本発明の毛髪化粧料に配合されるセット剤樹脂は特に限定されず、上記に列挙したようなセット剤樹脂の１種又は２種以上を適宜選択して用いることができるが、アクリル系、ビニル系、又はウレタン系のセット剤樹脂が特に好ましい。

　本発明の毛髪化粧料におけるセット剤樹脂の配合量は、一般的には０．１～３０質量％、好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１～１５質量％である。０．１質量％未満であると耐湿性が十分でない場合があり、３０質量％を越えて配合すると髪がごわつく場合がある。

　本発明の毛髪化粧料は、上記した粘着性セット樹脂及びセット剤樹脂に加えて、アルコールを含有している。

　本発明の毛髪化粧料におけるアルコールとしては、エタノール等の化粧品で一般に使用されているアルコール類から選択される１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。アルコールの配合量は、特に限定されるものではなく、毛髪化粧料の態様によって変化しうる。通常は、粘着性セット樹脂の溶媒として用いる下限量から８０質量％まで配合される。また、使用性をコントロールする点で水の配合量に合わせて調整するのが好ましい場合もある。

　本発明の毛髪化粧料は、新規な粘着性セット樹脂を含み、さらにセット剤樹脂を含むことにより、固定力とアレンジ力を発揮し、優れた耐湿性（セット保持力）を示すものであるが、その形態は、ヘアリキッド、ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ヘアワックス等の様々な態様で提供することができる。
　本発明の毛髪化粧料は、例えば、その形態に応じて、水などの従来から毛髪化粧料に使用されている他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。

　以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。

（製造例及び比較製造例）
　下記表１に示したモノマー組成で重合を行い、本発明の粘着性セット樹脂（製造例１～６）及びモノマーＣを含まない比較製造例１及びモノマーＤを含まない比較製造例２を調製した。
　具体的には、モノマー類１００部を混合した混合物をあらかじめ用意し、この混合物の入った滴下漏斗、還流冷却気、温度計、窒素置換用管および、撹拌機が取り付けられた容量１Ｌの五つ口フラスコに、エタノール１００部を仕込み、窒素気流下、昇温し、還流状態（約８０℃）になったところで、このエタノール中に重合開始剤（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル）１部を添加し、上記混合物を２時間連続して滴下する。その後、還流状態にて、８時間放置し重合反応を進行させた。次に五つ口フラスコ中の溶液から溶媒を留去および、エタノールを加えることでこの溶液の溶媒含有量を調整し、固形分濃度５０％の毛髪化粧料基剤の溶液を得た。

（実施例及び比較例）
上記製造例及び比較製造例の樹脂を用いて試料を調製し、当該試料を使用したときのアレンジ力、固定力、再整髪力、及び耐湿性について評価した。
各特性の評価方法及び評価基準は以下の通りである。

１．アレンジ力
　１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、アレンジのしやすさを１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。

＜評価点基準＞
５点：かなりアレンジしやすい
４点：ややアレンジしやすい
３点：普通
２点：ややアレンジしにくい
１点：アレンジしにくい
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満

２．固定力
　黒色バージンヘア（長さ１５ｃｍ，重さ１ｇ）に、試料を０．４ｇ塗布し、くしを使いなじませ、まっすぐになるよう形を整え、１試料あたり５本のストランドを作製した。これを５０℃で１時間乾燥させた後目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度３０℃，湿度９０％ＲＨの恒温恒湿器にてストランドの撓んだ長さを（ｂ）を測定した。試料未塗布時にあらかじめ測定しておいた、撓んだストランドの長さ（ａ）を用い、次式に従い固定力（キープ力）を求めた。数値が１００％に近いほど固定力が高く、耐湿性に優れることを示している。
　　ヘアスタイルキープ力（％）＝｛（ａ－ｂ）／ａ｝×１００

＜評価基準＞
◎：値が９０％以上
○：値が７０～９０％未満
△：値が５０～７０％未満
×：値が５０％未満

３．再整髪力
　１束の黒色バージンヘア（長さ２０ｃｍ，質量２ｇ）に試料を０．５ｇ塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、塗布直後に整髪を行い、その後１時間後に再度整髪した際のしやすさ（再整髪力）を１０名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。

＜評価点基準＞
５点：かなり再整髪力がある
４点：やや再整髪力がある
３点：普通
２点：やや再整髪力がない
１点：再整髪力がない
＜評価基準＞
◎：合計点が４０点以上
○：合計点が３０点以上４０点未満
△：合計点が２０点以上３０点未満
×：合計点が２０点未満

４．耐湿性
　黒色バージンヘア（長さ：２０ｃｍ、重さ：２ｇ）に、試料（実施例または比較例で得られた毛髪化粧料）を０．５ｇ塗布し、直ちに、カール径が２ｃｍのカーラーを用いてカールを作製し、これを５０℃で１時間乾燥させた。このカールした毛髪ストランドの長さを測定して、該長さを初期値（Ｌ０）とする。
　次に、乾燥させた毛髪束を目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿器に３時間入れた後、毛髪ストランドの長さを測定し、該長さを、加湿後の長さ（Ｌ２）とする。
　なお、毛髪ストランドの長さとしては、カールされた状態であれば、カールの最大径になり、一方、カールが部分的に又は全体的にほどけていれば、根元側の端部からの最大の長さ（例えば、根元側の端部から毛先側の端部までの長さ）になる。

　次式に従って、カールリテンション値を算出し、下記の評価基準により、耐湿性について評価した。
　カールリテンション値（％）＝｛（２０－Ｌ２）／（２０－Ｌ０）｝×１００
　なお、カールリテンション値が１００％に近いほど、カール保持率が強く、耐湿性（即ち、スタイル保持力）が優れている。

　
＜評価基準＞
　◎：カールリテンション値が９０％点以上である。
　○：カールリテンション値が７０％以上９０％未満である。
　△：カールリテンション値が５０％以上７０％未満である。
　×：カールリテンション値が５０％未満である。

（１）セット剤樹脂としてノニオン性樹脂を用いた場合
　下記表２に掲げる組成の試料を調製した。試料は、（１）及び（２）の混合液に（３）及び／又は（４）の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表２に併せて示す。

　表２に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂（製造例３）を含まない試料（比較例１）では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、耐湿性も不十分であった。また、粘着性セット樹脂とセット剤樹脂の両方を含有する試料（実施例１～４）は、セット剤樹脂である（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマーを配合しない試料（比較例２）に比較して耐湿性が向上した。

　下記表３に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表３に併せて示す。

　粘着性セット樹脂（製造例１～６）を含まない試料（比較例１）、及びモノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１又は２）を配合した試料（比較例３及び４）では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。

（２）セット剤樹脂としてアニオン性樹脂を用いた場合
　下記表４に掲げる組成の試料を調製した。試料は、（１）及び（２）の混合液に（３）及び／又は（４）の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表４に併せて示す。

　表４に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂（製造例３）を含まない試料（比較例４）では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、セット剤樹脂である(アルキル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマーを含まない試料（比較例２）は耐湿性が十分ではなかった。

　下記表５に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表５に併せて示す。

　粘着性セット樹脂（製造例１～６）を含まない試料（比較例５）、及びモノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１又は２）を配合した試料（比較例６及び７）では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。

（３）セット剤樹脂としてカチオン性樹脂を用いた場合
　下記表６に掲げる組成の試料を調製した。試料は、（１）及び（２）の混合液に（３）及び／又は（４）の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表６に併せて示す。

　表６に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂（製造例３）を含まない試料（比較例８）では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、セット剤樹脂であるポリクオータニウム－１１を含まない試料（比較例２）は耐湿性が十分ではなかった。

　下記表７に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表７に併せて示す。

　粘着性セット樹脂（製造例１～６）を含まない試料（比較例８）、及びモノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１又は２）を配合した試料（比較例９及び１０）では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。

（４）セット剤樹脂として両性樹脂を用いた場合
　下記表８に掲げる組成の試料を調製した。試料は、（１）及び（２）の混合液に（３）及び／又は（４）の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表８に併せて示す。

　表８に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂（製造例３）を含まない試料（比較例１１）では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、セット剤樹脂である（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマーを含まない試料（比較例２）は耐湿性が十分ではなかった。

　下記表９に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表９に併せて示す。

　粘着性セット樹脂（製造例１～６）を含まない試料（比較例１１）、及びモノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１又は２）を配合した試料（比較例１２及び１３）では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。

（５）セット剤樹脂としてウレタン系樹脂を用いた場合
　下記表１０に掲げる組成の試料を調製した。試料は、（１）及び（２）の混合液に（３）及び／又は（４）の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表１０に併せて示す。

　表１０に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂（製造例３）を含まない試料（比較例１４）では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、セット剤樹脂であるシル化ウレタン系樹脂を含まない試料（比較例２）は耐湿性が十分ではなかった。

　下記表１１に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表１１に併せて示す。

　粘着性セット樹脂（製造例１～６）を含まない試料（比較例１４）、及びモノマーＣ又はＤを含まない樹脂（比較製造例１又は２）を配合した試料（比較例１５及び１６）では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。

その他の実施例を以下に示す。
（実施例５１）
リキッド状スタイリング剤
(１)イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
(２)ＰＥＧ－６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
(３)ＰＥＧ－８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
(４)ＰＥＧ－３２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
(５)ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
(６)エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５
(７)香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
(８)製造例３で得られるポリマー　　　　　　　　　　　　　　　５
(９)（アルキル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）
　　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
(１０)クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量

＜製法＞
　(１)水に（２）～（５）の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、（６）に（７）を加え撹拌し可溶化させた後、（８）・（９）を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、（１０）を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。

（実施例５２）
ヘアスタイリングジェル
（１）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　　０．７
（２）製造例３で得られるポリマー　　　　　　　　　　　　　　５．０
（３）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
（４）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　２．５
（５）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（２０ＥＯ）０．５
（６）ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　１．０
（７）水酸化ナトリウム（ｐＨ７．５に調製）　　　　　　　　適量
（８）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
（１０）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１２）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１３）（アルキル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）
　　　　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０

＜製法＞
　（３）、（４）、（５）、一部の（１２）に（６）を添加し、ホモミキサーにより乳化する。次いで、一部の（１２）を加えて乳化部とする。一方、残りの（１２）に（１）、（２）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）（１３）を均一溶解し、これに先の乳化部を添加し、乳化状ヘアスタイリングジェルを得た。

（実施例５３）
ヘアスタイリングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　０．７
（２）製造例３で得られるポリマー　　　　　　　　　　　　　１２．０
（３）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
（４）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　２．５
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）　　　　　　０．５
（６）アミノ変性高分子量シリコーン　　　　　　　　　　　　　１．０
（７）水酸化ナトリウム（ｐＨ７．５に調製）　　　　　　　　適量
（８）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
（９）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル　　　　　　０．１
（１０）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１２）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１３）（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／
　　　　メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー　　　　１６．０

＜製法＞
　実施例５２に準じて製造した。

（実施例５４）
ヘアスタイリングジェル
（１）（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）
　　　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（２）製造例３で得られたポリマー　　　　　　　　　　　　　　１．０
（３）ジグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
（４）ポリエチレングリコール１０００　　　　　　　　　　　　２．５
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）　　　　　　０．５
（６）両末端ヒドロキシ変性ジメチルポリシロキサン
　　　（1,000,000mPa・s）　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（７）水酸化ナトリウム（ｐＨ７．５に調製）　　　　　　　　適量
（８）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
（９）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル　　　　　　０．１
（１０）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１２）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１３）（アルキル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）
　　　　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０

＜製法＞
　実施例５２に準じて製造した。

（実施例５５）
ヘアスタイリングジェル
（１）製造例３で得られたポリマー　　　　　　　　　　　　　　１．０
（２）シリル化ウレタン系樹脂
　　　（特開2006-213706号公報の製造例）　　　　　　　　　　２．５
（３）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
（４）ヒドロキシエチル尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）　　　　　　０．５
（６）ジメチルポリシロキサン（1,000mPa・s）　　　　　　　　１．０
（７）トリエタノールアミン（ｐＨ７．５に調製）　　　　　　適量
（８）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
（９）ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル　　　　　　０．１
（１０）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１１）エデト酸三ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１２）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１３）（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／
　　　　メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー　　　　　１．０

＜製法＞
　実施例５２に準じて製造した。

（実施例５６）
スタイリングムース
（１）ジメチルポリシロキサン（２０ｍＰａ・s）　　　　　　　５．０
（２）イソパラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（３）高分子量ポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（４）アミノ変性高分子量シリコーン　　　　　　　　　　　　　０．５
（５）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）　　　　　　２．０
（７）製造例３で得られたポリマー　　　　　　　　　　　　　１０．０
（８）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル
　　　（１２ＥＯ・２ＰＯ）　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（９）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　０．１
（１０）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１１）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
（１２）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１３）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１４）（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／
　　　　メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー　　　　　１．０

＜製法＞
　（１）、（２）に（３）、（４）を撹拌溶解したものを（５）、（６）、一部の（１２）に添加し、ホモミキサーにて乳化する（乳化パーツ）。一方、残部の（１２）に（７）を添加しておく（水相パーツ）。（１１）に（８）、（９）、（１０）、（１３）、（１４）を添加し、撹拌溶解し、これを先の水相パーツに添加し、さらに、乳化パーツを添加し、均一に混合して、原液とする。この原液９０部をエアゾール用の缶の詰め、弁をし、１０部の液化石油ガス（ＬＰＧ）を充填し、スタイリングムースを得た。

（実施例５７）
スタイリングムース
（１）ジメチルポリシロキサン（20mPa・s）　　　　　　　　　５．０
（２）両末端ヒドロキシ変性高分子量メチルポリシロキサン　　　５．０
（３）（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／
　　　メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー　　　　　　１．０
（４）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）　　　　　　２．０
（６）製造例３で得られたポリマー　　　　　　　　　　　　　１０．０
（７）ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０ＥＯ）　　　　　０．５
（８）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　０．１
（９）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１０）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
（１１）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１２）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量

＜製法＞
　実施例５６に準じて製造した。

（実施例５８）
スタイリングムース
（１）ジメチルポリシロキサン（６mPa・s）　　　　　　　　　　５．０
（２）イソパラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（３）（ＰＥＧ／アモジメチコン）コポリマー　　　　　　　　　１．０
（４）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）　　　　　　２．０
（６）製造例３で得られたポリマー　　　　　　　　　　　　　　１．０
（７）ラウリン酸ジエタノールアミド　　　　　　　　　　　　　０．２
（８）ステアロキシヒドロキシプロピルアミン　　　　　　　　　０．１
（９）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１０）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
（１１）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１２）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１３）（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／
　　　　メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー　　　　　０．５

＜製法＞
　実施例５６に準じて製造した。

（実施例５９）
スタイリングムース
（１）ジメチルポリシロキサン（20mPa・s）　　　　　　　　　５．０
（２）揮発性イソパラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（３）ポリエーテル変性高分子量シリコーン　　　　　　　　　　３．５
（４）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　３．０
（５）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０ＥＯ）　　　　　　２．０
（６）シリル化ウレタン系樹脂
　　　（特開2006-213706号公報の製造例）　　　　　　　　　１０．０
（７）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンベヘニルエーテル
　　　（１２ＥＯ・１ＰＯ）　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（８）カチオン化トレハロース　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（９）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（１０）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
（１１）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１２）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１３）製造例３で得られたポリマー　　　　　　　　　　　　　３．０

＜製法＞
　実施例５６に準じて製造した。

（実施例６０）
スタイリングスプレー
（１）製造例３で得られたポリマー　　　　　　　　　　　　　　５．０
（２）ピロカルボン酸変性ジメチルポリシロキサン　　　　　　　０．５
（３）アルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（４）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（５）(アルキル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド)
　　　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０

＜製法＞
　（１）～（５）を混合して溶解して原液とする。この原液５０％と、ジメチルエーテル５０％とをエアゾール缶に充填し、エアゾールスプレーとする。

（実施例６１）
スタイリングスプレー
　実施例１５と同様に原液を調整する。原液９９．３３％と窒素ガス０．６７％とを混合してエアゾール缶に充填し、可燃性ガスを使用しないエアゾールスプレーとする。

（実施例６２）
ヘアワックス
（１）カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（２）揮発性イソパラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（３）オクタン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（４）フェニルメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　０．５
（５）キャンデリラロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（６）パラフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
（７）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（８）ステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（９）モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン（５ＥＯ）１．０
（１０）イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（１１）カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　０．４
（１２）水酸化カリウム（ｐＨ７．５に調製）　　　　　　　　適量
（１３）イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
（１４）製造例３で得られたポリマー　　　　　　　　　　　　　５．０
（１５）ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（１６）ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　０．０５
（１７）フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（１８）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１９）高重合ポリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　０．１
（２０）シリル化ウレタン系樹脂
　　　　（特開2006-213706号公報の製造例）　　　　　　　　　１．０

＜製法＞
　（１３）に（１６）、（７）、（１５）を加え溶解後、（１１）を加え均一に攪拌分散させ、（１）を加えディスパーを用いて均一分散させ85℃に加温後、同様に85℃にて攪拌溶解させた（２）～（９）の混合物を加え、均一攪拌後（１２）を加えホモミキサーにて乳化し、（１４）、（１５）、（１７）～（２０）を順次加え２５℃に冷却しヘアワックスを得た。

Claims

下記式（Ａ）：

（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ_３であり、ｎは０～３０の整数であって（ＣＨ_２）_ｎは分岐鎖を含み、Ｒ２はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ_３又はフェニルである）で表されるモノマーの少なくとも１種；
及び／又は
下記式（Ｂ）：

（式中、Ｒ３はＨ又はＣＨ_３であり、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は（ＣＨ_２）_ｌＲ’であって、ｌは１～３の整数であり、Ｒ’はＨ、ＯＨ又は-ＮＲ”Ｒ’”であって、Ｒ”及びＲ’”は同一でも異なっていてもよく、Ｈ又はＣ１～Ｃ３のアルキル基である）で表されるモノマーの少なくとも１種；
及び
下記式（Ｃ）：

（式中、Ｒ６はＨ又はＣＨ_３であり、ｐは１～１００の整数であり、ｍは０～３０の整数であり、Ｒ７はＨ、ＯＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣＨ_２ＣＨ_３、又はフェニルであり、Ｘはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、又はグリセリルである）で表されるモノマーの少なくとも１種；
及び
下記式Ｄ：

（式中、Ｒ８はＨ又はＣＨ_３であり、ｑは１～１００の整数であり、Ｙはオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）、オキシブチレン基（ＢＯ）、炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリル基である（但し、Ｙが炭素数５以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基であるときは、ｑは１である））で表されるモノマーの少なくとも１種；
を重合させて得られる粘着性セット樹脂、セット剤樹脂、及びアルコールを含有する毛髪化粧料。
前記粘着性セット樹脂が、下記式（Ｉ）：

（式（Ｉ）において、Ｒ１～Ｒ９、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは、上記式Ａ～Ｄと同じ意味であり、ａは４０＜ａ＜４００、ｂは８０≦ｂ＜３００、ｃは３０＜ｃ＜３００、ｄは０＜ｄ＜１０の範囲の数である）で表される構造を有するものであることを特徴とする、請求項１に記載の毛髪化粧料。
　前記セット剤樹脂が、アニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性の皮膜形成高分子から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。