CN102458353A - 毛发化妆品 - Google Patents

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CN102458353A CN2010800250929A CN201080025092A CN102458353A CN 102458353 A CN102458353 A CN 102458353A CN 2010800250929 A CN2010800250929 A CN 2010800250929A CN 201080025092 A CN201080025092 A CN 201080025092A CN 102458353 A CN102458353 A CN 102458353A
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清水秀树
仓岛巧
藤山泰三
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Abstract

本发明的目的在于提供一种毛发化妆品，其能够基于固着而实现毛发(发型)的定型，并且整发力(也包括再整发力)也优异，而且具有耐湿性。本发明涉及配合有新型粘着性定型树脂、进一步配合有定型剂树脂的毛发化妆品，所述新型粘着性定型树脂通过组合具有特定结构的单体并将其聚合而获得，并且其在皮膜形成时具有合适硬度和较高粘着力。根据本发明可获得兼具定型力和整发力、而且耐湿性(定型保持力)优异的毛发化妆品。

Description

毛发化妆品
技术领域
本发明涉及一种兼顾定型力和整发力(也包括再整发力)、并且耐湿性优异的毛发化妆品。更详细而言，涉及一种通过含有新型聚合物，同时配合定型树脂，从而可通过固着而使毛发定型，同时可实现再整发，并且定型保持力优异的毛发化妆品。
背景技术
头发定型包括造型和保持造型这两个功能。据说发挥这两个功能的原理是固着和粘着(非专利文献1)。
通过固着而进行的头发定型是通过被称作定型剂的皮膜形成剂(聚合物树脂)形成固状皮膜而使毛发定型的。例如，以往的发胶、喷发胶等主要基于使用了定型树脂的整发机制。例如，专利文献1中记载了主要使用了聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮-聚醋酸乙烯酯共聚物等皮膜形成聚合物作为定型树脂的毛发化妆品。专利文献2中公开了使用甲硅烷基化聚氨酯树脂作为定型树脂的毛发化妆品，形成兼顾柔软度和硬度的皮膜，具有自然的纹理和较高的保持力。
然而，对于使用了专利文献1和2所记载的那样的树脂的毛发化妆品而言，由于定型树脂形成硬皮膜，因此无法由塑造过一次的发型进行再整发，具有若破坏皮膜则丧失整发功能的缺点。即，基于定型树脂的固着的定型剂(styling agent)虽然在发型的定型方面优异，但存在缺乏整发力的问题。
另一方面，基于粘着的定型使毛发之间通过油性成分而粘着，已知以聚亚烷基二醇这样的粘着性油性成分为主基剂的美发液、近年来备受年轻人喜爱的利用固体状油分的粘着性的发蜡等。例如，专利文献3中记载了配合蜡类和具有拉丝性的水溶性高分子、且再整发性优异的毛发用化妆品。
然而，这样的基于油性成分的粘着性的头发定型具有如下特征：由于油性成分在毛发上保持了流动性和粘着性，因此可通过手指、刷子进行再定型。虽然所谓的整发力优异，但存在无法获得如使用了定型树脂的毛发化妆品那样的定型力(保持力)等问题。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：Non-Patent Document 1：″Development ofAdvanced Cosmetics II″，ed.by Masato Suzuki，published byCMC Publishing Co.，Ltd.，1996，Chapter 10：Functions ofHair-Styling Agents and State-of-the-Art Technology
专利文献
专利文献1：日本特开2006-213706号公报
专利文献2：日本特开2003-171244号公报
专利文献3：日本特开平10-45546号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的课题在于提供一种可基于固着而实现毛发(发型)的定型、且整发力(也包括再整发力)也优异、并且耐湿性提高、定型保持力提高了的毛发化妆品。
本发明人等为了解决前述课题，反复进行了深入研究，结果发现，通过配合在皮膜形成时具有合适的硬度和较高的粘着力的新型粘着性定型树脂作为定型树脂，从而能够获得兼具定型力和整发力的毛发化妆品，通过进一步配合定型剂树脂可以使耐湿性(定型保持力)提高，从而完成了本发明。
用于解决问题的方案
即本发明提供一种毛发化妆品，其含有粘着性定型树脂、定型剂树脂以及醇，所述粘着性定型树脂是将下述式(A)所示单体的至少1种(以下称作“单体A”)、和/或下述式(B)所示单体的至少1种(以下称作“单体B”)、下述式(C)所示单体的至少1种(以下称作“单体C”)、及下述式(D)所示单体的至少1种(以下称作“单体D”)聚合而得到的，
Figure BDA0000116762020000031
式(A)中，R1为H或CH3，n为0～30的整数、(CH2)n包括支链，R2为H、OH、OCH3、OCH2CH3或苯基；
式(B)中，R3为H或CH3，R4和R5可以相同也可以不同、为H或(CH2)lR’，l为1～3的整数，R’为H、OH或-NR”R’”，R”和R’”可以相同也可以不同、为H或C1～C3的烷基；
Figure BDA0000116762020000041
式(C)中，R6为H或CH3，p为1～100的整数，m为0～30的整数，R7为H、OH、OCH3、OCH2CH3或苯基，X为氧亚乙基(EO)、氧亚丙基(PO)、氧亚丁基(BO)或甘油基；
Figure BDA0000116762020000042
式(D)中，R8为H或CH3，q为1～100的整数，Y为氧亚乙基(EO)、氧亚丙基(PO)、氧亚丁基(BO)、碳原子数5以上的直链或支链的氧亚烷基或甘油基，其中，Y为碳原子数5以上的直链或支链的氧亚烷基时，q为1。
发明的效果
本发明的毛发化妆品通过配合前述新型粘着性定型树脂，从而能够兼顾以往的定型树脂所不具有的定型力和整发力。
进而，本发明的毛发化妆品通过在前述粘着性定型树脂的基础上进一步配合以往被使用的定型剂树脂，从而可以使耐湿性优异、长时间保持发型的定型保持力提高。
具体实施方式
本发明的毛发化妆品含有将上述单体A和/或单体B及单体C及单体D聚合而得到的粘着性定型树脂作为必须成分。即，本发明的粘着性定型树脂含有单体C及单体D是必须的，可以含有单体A及单体B的任一者或两者。缺少单体C或单体D的树脂(聚合物)无法获得良好的粘着力、整发力(再整发力)。
本发明中使用的粘着性定型树脂特别优选具有下述式(I)所示的结构。
Figure BDA0000116762020000051
上述式(I)中，R1～R9、n、m、p、q为与上述式A～D相同的定义，需要说明的是，本说明书中的术语以通常的含义来使用，例如，氧亚乙基(EO)、氧亚丙基(PO)、氧亚丁基(BO)分别是指碳原子数为2、3和4的直链或支链的氧亚烷基。此外，上述式(I)中，a为40＜a＜400的范围的数，b为80≤b＜300的范围的数，c为30＜c＜300的范围的数，d为0＜d＜10的范围的数。
满足上述条件的粘着性定型树脂(式(I)的聚合物)中各单体的质量％大致如下。7.5＜A＜62.5、20≤B＜45、7.5＜C＜60、0＜D＜5。
本发明的粘着性定型树脂可通过以适当的比例混合上述单体A和/或B及C及D并根据需要在适当的溶剂中利用标准的方法进行聚合反应，从而制备。例如，在乙醇中，利用2，2’-偶氮二异丁腈等聚合引发剂，在约80℃下进行8小时热聚合从而得到，可对所得到的聚合物进行适当纯化后使用。
本发明的毛发化妆品中粘着性定型树脂的配合量可根据其制品形态而发生变化，但通常为0.1～30质量％，优选为1～20质量％，更优选为2～15质量％。不足0.1质量％时，即使与定型树脂并用有时也无法发挥充分的效果，超过30质量％进行配合时，有时会产生毛发僵硬的情况。
本发明的毛发化妆品除了含有前述粘着性定型树脂之外，还含有定型剂树脂。本发明中的定型剂树脂是指也被称作定型剂或定型树脂等的阴离子性、阳离子性、两性、非离子性的皮膜形成高分子，可以是在以往的头发定型剂中配合的物质。作为具体例，可以列举出如下的物质。
丙烯酸系和乙烯系定型剂树脂：
作为阴离子性的物质，有丙烯酸烷基酯/双丙酮丙烯酰胺共聚物(PLASCIZE L-53P、PLASCIZE L-9909B、PLASCIZEL-9948B等(均为GOO CHEMICAL CO.，LTD.制))、丙烯酸烷基酯/辛基丙烯酰胺共聚物(Dermacryl 79(Nippon NSC Ltd.制))、聚乙二醇/聚丙二醇-25/二甲基硅油/丙烯酸酯共聚物(LUVIFLEX SILK(BASF公司制))、丙烯酸/丙烯酸酰胺/丙烯酸乙酯共聚物(ULTRAHOLD 8、ULTRAHOLD Strong(BASF公司制))、丙烯酸烷基酯共聚物(ANISET NF-1000，ANISET HS-3000等(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制))等。
作为两性的物质，有辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯共聚物(AMPHOMER SH30、AMPHOMERLV-71(Nippon NSC Ltd.制))、甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(YUKAFORMER R205、YUKAFORMER 301、YUKAFORMER SM、YUKAFORMER104D等(Mitsubishi Chemical Corp.制)、RAM Resin-1000、RAMResin-2000、RAM Resin-3000、RAM Resin-4000(OSAKAORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制))、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(MERQUAT 280、MERQUAT 295(NalcoCompany制))、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺/丙烯酸共聚物(MERQUAT Plus 3330、MERQUAT Plus 3331(Nalco Company制))等。
作为阳离子性的物质，由乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物二乙基硫酸盐(H.C.聚合物1S(M)、H.C.聚合物2(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制)、GAFQUAT 755N(ISP公司制))、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺共聚物(STYLEZE W-20(ISP公司制))、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯/丙烯酸烷基酯/二丙烯酸三丙二醇酯共聚物(COSQUAT GA467，COSQUAT GA468(OSAKA ORGANICCHEMICAL INDUSTRY LTD.制)、聚二甲基亚甲基哌啶氯化物(MERQUAT 100(Nalco Company制))、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(MERQUAT 550(Nalco Company制))、三甲基氨丙基丙烯酰胺氯化物/二甲基丙烯酰胺共聚物等。
作为非离子性的物质，有聚乙烯基吡咯烷酮(LUVISKOLK17、LUVISKOL K30、LUVISKOL K90(BASF公司制)、PVPK(ISP公司制))、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物(PVP/VAS-630、PVP/VA E-735、PVP/VA E-335(以上为ISP公司制)、LUVISKOL VA 73W、LUVISKOL 37E(以上为BASF公司制)、PVA-6450(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制))、乙烯基甲醚/马来酸烷基酯共聚物(GANTREZ A-425、GANTREZES-225、GANTREZ ES-335等(ISP公司制))、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物(LUVISET Clear(BASF公司制))、聚乙烯基己内酰胺(LUVISKOL Plus(BASF公司制))等。
聚氨酯系定型剂树脂：
有IODOSOL PUD(Nippon NSC Ltd.制)、LUVISETP.U.R.(BASF公司制)、日本特开2006-213706号公报中记载的聚合物等、作为丙烯-聚氨酯系的DynamX(Nippon NSC Ltd.制)、日本特愿2006-183144号公报中记载的聚合物等。
多糖类系定型剂树脂：
阿拉伯树胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、角叉菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖胶、黄原胶、淀粉、角豆树胶、榅桲籽、酪蛋白、糊精、动物胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、结晶纤维素、邻-[2-羟基-3-(三甲基铵)丙基]羟乙基氯化纤维素氯化物、邻-[2-羟基-3-(三甲基铵)丙基]瓜尔豆胶氯化物、邻-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]刺槐豆胶氯化物、羟丙基三甲基氯化铵淀粉等。
本发明的毛发化妆品中配合的定型剂树脂没有特别限定，可以适当选择上述列举的定型剂树脂的1种或2种以上来使用，特别优选丙烯酸系、乙烯系或聚氨酯系的定型剂树脂。
本发明的毛发化妆品中的定型剂树脂的配合量通常为0.1～30质量％，优选为0.5～20质量％，更优选为1～15质量％。不足0.1质量％时，有时耐湿性不充分，超过30％质量进行配合时，有时会产生毛发僵硬的情况。
本发明的毛发化妆品除了含有上述粘着性定型树脂和定型剂树脂之外，还含有醇。
作为本发明的毛发化妆品中的醇，可以适当选择选自乙醇等化妆品中通常使用的醇类中的1种或2种以上而使用。醇的配合量没有特别限定，可根据毛发化妆品的形态而发生变化。通常可以按照用作粘着性定型树脂的溶剂的下限量至80质量％的方式进行配合。此外，从控制使用性的观点来看，有时还优选根据水的配合量来进行调整。
本发明的毛发化妆品通过含有新型粘着性定型树脂以及含有定型剂树脂，从而发挥定型力和整发力，显示出优异耐湿性(定型保持力)，其形态可以以美发液、发用泡沫(hair foam)、发用摩丝(hair mousse)、喷发胶、发用喷雾(hair mist)、发用凝胶、发蜡等各种形态进行提供。
本发明的毛发化妆品例如可根据其形态，在不损害本发明的效果的范围内配合以往毛发化妆品中使用的其他成分。
实施例
以下举出具体例对本发明进行进一步详细的说明，但本发明不限定于以下的实施例。此外，以下实施例等中的配合量只要没有特别说明，则表示质量％。
(制造例和比较制造例)
按照下述表1所示的单体组成进行聚合，制造本发明的粘着性定型树脂(制造例1～6)、不含有单体C的比较制造例1和不含单体D的比较制造例2。
具体而言，预先准备混合有单体类100份的混合物，向加入有该混合物的带有滴液漏斗、回流冷却气体、温度计、氮气置换用管和搅拌机的容量1L的五口烧瓶中加入乙醇100份，在氮气回流下进行升温，在成为回流状态(约80℃)时，向该乙醇中添加聚合引发剂(2，2’-偶氮二异丁腈)1份，以2小时连续滴加上述混合物。之后，在回流状态下放置8小时，进行聚合反应。接着，从五口烧瓶中的溶液中将溶剂蒸馏除去并通过添加乙醇来调整该溶液的溶剂含量，获得固体成分浓度50％的毛发化妆品基剂的溶液。
表1
Figure BDA0000116762020000101
(实施例和比较例)
使用上述制造例和比较制造例的树脂制备试样，对使用该试样时的整发力、定型力、再整发力、以及耐湿性进行评价。
各特性的评价方法以及评价基准如下。
1.整发力
将0.5g试样涂布在1束黑色原发(长度20cm、质量2g)上，对于常温下干燥后的毛束，通过由10名女性专业评委进行的感官试验评价整发的容易度。
<评分基准>
5分：很容易整发
4分：略容易整发
3分：普通
2分：略难整发
1分：难以整发
<评价基准>
◎：总分为40分以上
○：总分为30分以上且不足40分
△：总分为20分以上且不足30分
×：总分不足20分
2.定型力
将0.4g试样涂布在黑色原发(长度15cm、重量1g)上，用梳子涂匀，并将该原发梳理成顺直的状态，每1个试样对应制作5根发束。将其在50℃下干燥1小时，然后悬挂在带刻度的板上，在温度30℃、湿度90％RH的恒温恒湿器中测定发束的弯曲长度(b)。利用在未涂布试样时预先测定的弯曲的发束的长度(a)，按照下式求出定型力(保持力)。数值越接近100％，定型力越高、越显示优异的耐湿性。
发型保持力(％)＝{(a-b)/a}×100
<评价基准>
◎：数值为90％以上
○：数值为70％～不足90％
△：数值为50％～不足70％
×：数值不足50％
3.再整发力
将0.5g试样涂布在1束黑色原发(长度20cm、质量2g)上，对于常温下干燥后的毛束，通过由10名女性专业评委进行的感官试验对在刚涂布之后进行整发、之后1小时后进行再度整发时的容易度(再整发力)进行评价。
<评分基准>
5分：很具有再整发力
4分：略微具有再整发力
3分：普通
2分：不怎么具有再整发力
1分：不具有再整发力
<评价基准>
◎：总分为40分以上
○：总分为30分以上且不足40分
△：总分为20分以上且不足30分
×：总分不足20分
4.耐湿性
将0.5g试样(由实施例或比较例获得的毛发化妆品)涂布在黑色原发(长度：20cm、重量：2g)上，立刻用卷径为2cm的卷发夹制作发卷，将其在50℃下干燥1小时。测定该卷曲了的毛发发束的长度，将该长度作为初期值(L0)。
接着，将干燥后的毛发束悬挂在带刻度的板上，放入温度30℃、湿度90％RH的恒温恒湿器内3小时后，测定毛发发束的长度，将该长度作为加湿后的长度(L2)。
需要说明的是，作为毛发发束的长度，若在卷曲的状态，则为发卷的最大直径，另一方面，若发卷部分或全部解开的话，则为从发根侧端部起的最大长度(例如，从发根侧的端部到发尖侧的端部的长度)。
根据下式算卷度保留值(curl retention value)，根据下述的评价基准进行耐湿性评价。
卷度保留值(％)＝{(20-L2)/(20-L0)}×100
需要说明的是，卷度保留值越接近100％，卷度保持率越强、耐湿性(即发型保持力)越优异。
<评价基准>
◎：保持卷度值为90％以上。
○：保持卷度值为70％以上且不足90％。
△：保持卷度值为50％以上且不足70％。
×：保持卷度值为不足50％。
(1)使用非离子性树脂作为定型剂树脂的情况
制备下述表2所示组成的试样。试样通过在(1)和(2)的混合液中加入(3)和/或(4)的各聚合物进行搅拌来制备。接着，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表2。
表2
由表2所示的结果可知，不含粘着性定型树脂(制造例3)的试样(比较例1)的整发力和再整发力较差，耐湿性也不充分。此外，含有粘着性定型树脂和定型剂树脂这两者的试样(实施例1～4)与没有配合作为定型剂树脂的(乙烯基吡咯烷酮/VA)共聚物的试样(比较例2)相比，耐湿性提高。
制备下述表3所示组成的试样，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表3。
表3
Figure BDA0000116762020000141
不含粘着性定型树脂(制造例1～6)的试样(比较例1)和配合了不含单体C或D的树脂(比较制造例1或2)的试样(比较例3和4)不能发挥充分的整发力和再整发力。
(2)使用阴离子性树脂作为定型剂树脂的情况
制备下述表4所示组成的试样。试样通过在(1)和(2)的混合液中加入(3)和/或(4)的各聚合物进行搅拌来制备。接着，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表4。
表4
Figure BDA0000116762020000151
由表4所示的结果可知，不含粘着性定型树脂(制造例3)的试样(比较例4)的整发力和再整发力较差，不含作为定型剂树脂的(烷酸烷醇酯/双丙酮丙烯酰胺)共聚物的试样(比较例2)的耐湿性不充分。
制备下述表5所示组成的试样，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表5。
表5
Figure BDA0000116762020000152
不含粘着性定型树脂(制造例1～6)的试样(比较例5)和配合了不含单体C或D的树脂(比较制造例1或2)的试样(比较例6和7)不能发挥充分的整发力和再整发力。
(3)使用阳离子性树脂作为定型剂树脂的情况
制备下述表6所示组成的试样。试样通过在(1)和(2)的混合液中加入(3)和/或(4)的各聚合物进行搅拌来制备。接着，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表6。
表6
Figure BDA0000116762020000161
由表6所示的结果可知，不含粘着性定型树脂(制造例3)的试样(比较例8)的整发力和再整发力较差，不含作为定型剂树脂的聚季铵盐-11的试样(比较例2)的耐湿性不充分。
制备下述表7所示组成的试样，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表7。
表7
Figure BDA0000116762020000171
不含粘着性定型树脂(制造例1～6)的试样(比较例8)和配合了不含单体C或D的树脂(比较制造例1或2)的试样(比较例9和10)不能发挥充分的整发力和再整发力。
(4)使用两性树脂作为定型剂树脂的情况
制备下述表8所示组成的试样。试样通过在(1)和(2)的混合液中加入(3)和/或(4)的各聚合物进行搅拌来制备。接着，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表8。
表8
Figure BDA0000116762020000181
由表8所示的结果可知，不含粘着性定型树脂(制造例3)的试样(比较例11)的整发力和再整发力较差，不含作为定型剂树脂的(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物的试样(比较例2)的耐湿性不充分。
制备下述表9所示组成的试样，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表9。
表9
Figure BDA0000116762020000191
不含粘着性定型树脂(制造例1～6)的试样(比较例11)和配合了不含单体C或D的树脂(比较制造例1或2)的试样(比较例12和13)不能发挥充分的整发力和再整发力。
(5)使用聚氨酯系树脂作为定型剂树脂的情况
制备下述表10所示组成的试样。试样通过在(1)和(2)的混合液中加入(3)和/或(4)的各聚合物进行搅拌来制备。接着，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表10。
表10
Figure BDA0000116762020000201
*)日本特开2006-213706号公报的制造例所记载的甲硅烷基化聚氨酯系树脂
由表10所示的结果可知，不含粘着性定型树脂(制造例3)的试样(比较例14)的整发力和再整发力较差，不含作为定型剂树脂的甲硅烷基化聚氨酯系树脂的试样(比较例2)的耐湿性不充分。
制备下述表11所示组成的试样，按照前述基准评价各试样的特性。将这些结果一并示于表11。
表11
Figure BDA0000116762020000211
*)日本特开2006-213706号公报的制造例所记载的甲硅烷基化聚氨酯系树脂
不含粘着性定型树脂(制造例1～6)的试样(比较例14)和配合了不含单体C或D的树脂(比较制造例1或2)的试样(比较例15以及16)不能发挥充分的整发力和再整发力。
将其他实施例示于以下。
(实施例51)
液状定型剂
(1)离子交换水   余量
(2)PEG-6        5
(3)PEG-8        5
(4)PEG-32       5
(5)山梨糖醇     3
(6)乙醇         35
(7)香料         适量
(8)由制造例3得到的聚合物            5
(9)(烷酸烷醇酯/双丙酮丙烯酰胺)共聚物2.5
(10)柠檬酸                          适量
<制法>
向(1)水中加入(2)～(5)的水溶性成分进行搅拌溶解制成水部。接着，向(6)中加入(7)搅拌使其溶液化，之后加入(8)和(9)进行搅拌制备醇部。将水部和醇部混合，添加(10)获得液状的定型剂
(实施例52)
头发定型胶
(1)羧基乙烯基聚合物                  0.7
(2)由制造例3得到的聚合物             5.0
(3)甘油                              2.5
(4)1，3-丁二醇                       2.5
(5)聚氧乙烯辛基十二烷基醚(20EO)      0.5
(6)聚醚改性二甲基聚硅氧烷            1.0
(7)氢氧化钠(制备为pH7.5)             适量
(8)乙醇                              20.0
(9)聚氧乙烯辛基十二烷基醚            0.1
(10)香料                             0.1
(11)乙二胺四乙酸三钠                 0.03
(12)离子交换水                       余量
(13)(烷酸烷醇酯/双丙酮丙烯酰胺)共聚物5.0
<制法>
向(3)、(4)、(5)、部分(12)中添加(6)，利用均质混合器进行乳化。接着，加入部分(12)，制成乳液部。另一方面，在剩余的(12)中均匀溶解(1)、(2)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)和(13)，在其中添加之前的乳液部，从而获得乳液状头发定型胶。
(实施例53)
头发定型胶
(1)羟乙基纤维素             0.7
(2)由制造例3得到的聚合物    12.0
(3)丙二醇                   2.5
(4)1，3-丁二醇              2.5
(5)聚氧乙烯氢化蓖麻油(40EO) 0.5
(6)氨基改性高分子量聚硅氧烷 1.0
(7)氢氧化钠(制备为pH7.5)    适量
(8)乙醇                     20.0
(9)聚氧乙烯辛基十二烷基醚   0.1
(10)香料                    0.1
(11)乙二胺四乙酸三钠        0.03
(12)离子交换水              余量
(13)(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯)共聚物                          16.0
<制法>
按照实施例52来制造。
(实施例54)
头发定型胶
(1)(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物    2.0
(2)由制造例3得到的聚合物                    1.0
(3)二甘油                                   2.5
(4)聚乙二醇1000                             2.5
(5)聚氧乙烯氢化蓖麻油(40EO)                 0.5
(6)两末端被羟基改性的二甲基聚硅氧烷(1,000,000mPa·s)
                                     1.0
(7)氢氧化钠(制备为pH7.5)             适量
(8)乙醇                              20.0
(9)聚氧乙烯辛基十二烷基醚            0.1
(10)香料                             0.1
(11)乙二胺四乙酸三钠                 0.03
(12)离子交换水                       余量
(13)(烷酸烷醇酯/双丙酮丙烯酰胺)共聚物1.0
<制法>
按照实施例52来制造。
(实施例55)
头发定型胶
(1)由制造例3得到的聚合物                            1.0
(2)甲硅烷基化聚氨酯系树脂(日本特开2006-213706号公报的制造例)                                               2.5
(3)甘油                                             2.5
(4)羟乙基脲                                         2.5
(5)聚氧乙烯氢化蓖麻油(40EO)                         0.5
(6)二甲基聚硅氧烷(1,000mPa·s)                      1.0
(7)三乙醇胺(制备为pH7.5)                            适量
(8)乙醇                                             20.0
(9)聚氧乙烯辛基十二烷基醚                           0.1
(10)香料                                            0.1
(11)乙二胺四乙酸三钠                                0.03
(12)离子交换水                                      余量
(13)(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯)共聚物                                                  1.0
<制法>
按照实施例52来制造。
(实施例56)
定型摩丝
(1)二甲基聚硅氧烷(20mPa·s)            5.0
(2)异链烷烃                            5.0
(3)高分子量聚硅氧烷                    2.0
(4)氨基改性高分子量聚硅氧烷            0.5
(5)1，3-丁二醇                         3.0
(6)聚氧乙烯氢化蓖麻油(40EO)            2.0
(7)由制造例3得到的聚合物               10.0
(8)聚氧乙烯·聚氧丙烯癸基醚(12EO·2PO) 1.0
(9)山嵛基三甲基氯化铵                  0.1
(10)苯氧基乙醇                         0.1
(11)乙醇                               8.0
(12)离子交换水                         余量
(13)香料                               适量
(14)(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯)共聚物                                     1.0
<制法>
在(1)、(2)中搅拌溶解(3)、(4)，将其添加至(5)、(6)、部分(12)中，利用均质混合器进行乳化(乳液部)。另一方面，预先向余量的(12)中添加(7)(水相部)。向(11)中添加(8)、(9)、(10)、(13)、(14)，搅拌溶解，将其添加到之前的水相部中，进而，添加乳液部，均匀混合，制成原液。将该原液90份装入气雾剂用的罐中，给罐装上阀，填充10份液化石油气(LPG)，获得定型摩丝。
(实施例57)
定型摩丝
(1)二甲基聚硅氧烷(20mPa·s)                        5.0
(2)两末端被羟基改性的高分子量甲基聚硅氧烷          5.0
(3)(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯)共聚物                                                 1.0
(4)1，3-丁二醇                                     3.0
(5)聚氧乙烯氢化蓖麻油(40EO)                        2.0
(6)由制造例3得到的聚合物                           10.0
(7)聚氧乙烯鲸蜡基醚(20EO)                          0.5
(8)硬脂基三甲基氯化铵                              0.1
(9)苯氧基乙醇                                      0.5
(10)乙醇                                           8.0
(11)离子交换水                                     余量
(12)香料                                           适量
<制法>
按照实施例56来制造。
(实施例58)
定型摩丝
(1)二甲基聚硅氧烷(6mPa·s)        5.0
(2)异链烷烃                       5.0
(3)(PEG/氨端聚二甲基硅氧烷)共聚物 1.0
(4)1，3-丁二醇                    3.0
(5)聚氧乙烯氢化蓖麻油(40EO)       2.0
(6)由制造例3得到的聚合物          1.0
(7)月桂酸二乙醇酰胺               0.2
(8)硬脂氧基羟丙基胺               0.1
(9)苯氧基乙醇                     0.1
(10)乙醇        8.0
(11)离子交换水  余量
(12)香料        适量
(13)(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯)共聚物              0.5
<制法>
按照实施例56来制造。
(实施例59)
定型摩丝
(1)二甲基聚硅氧烷(20mPa·s)                            5.0
(2)挥发性异链烷烃                                      5.0
(3)聚醚改性高分子量聚硅氧烷                            3.5
(4)1，3-丁二醇                                         3.0
(5)聚氧乙烯氢化蓖麻油(40EO)                            2.0
(6)甲硅烷基化聚氨酯系树脂(日本特开2006-213706号公报的制造例)                                                  10.0
(7)聚氧乙烯·聚氧丙烯山嵛基醚(12EO·1PO)               1.0
(8)阳离子化海藻糖                                      0.1
(9)苯氧基乙醇                                          0.1
(10)乙醇                                               8.0
(11)离子交换水                                         余量
(12)香料                                               适量
(13)由制造例3得到的聚合物                              3.0
<制法>
按照实施例56来制造。
(实施例60)
定型喷雾
(1)由制造例3得到的聚合物                5.0
(2)焦碳酸改性二甲基聚硅氧烷             0.5
(3)乙醇                                 余量
(4)香料                                 适量
(5)(烷酸烷醇酯/双丙酮丙烯酰胺)共聚物    10.0
<制法>
将(1)～(5)混合、溶解，制成原液。将该原液50％和二甲醚50％填充至气雾剂罐内，制成气雾剂喷雾。
(实施例61)
定型喷雾
与实施例15同样地制备原液。将原液99.33％与氮气0.67％混合并填充至气雾剂罐内，制成不使用可燃性气体的气雾剂喷雾。
(实施例62)
发蜡
(1)高岭土                     1.0
(2)挥发性异链烷烃             5.0
(3)辛酸鲸蜡酯                 5.0
(4)苯基甲基聚硅氧烷           0.5
(5)小烛树蜡                   3.0
(6)石蜡                       8.0
(7)丙二醇                     5.0
(8)硬脂酸甘油酯               1.0
(9)单硬脂酸聚氧乙烯甘油酯(5EO)1.0
(10)异硬脂酸                  1.0
(11)羧基乙烯基聚合物          0.4
(12)氢氧化钾(制备为pH7.5)     适量
(13)离子交换水            余量
(14)由制造例3得到的聚合物 5.0
(15)山梨糖醇              3.0
(16)EDTA-2Na·2H2O        0.05
(17)苯氧基乙醇            0.5
(18)香料                  适量
(19)高聚聚乙二醇          0.1
(20)甲硅烷基化聚氨酯系树脂(日本特开2006-213706号公报的制造例)                   1.0
<制法>
向(13)中加入(16)、(7)、(15)，溶解后，加入(11)，均匀搅拌使其分散，添加(1)并使用分散剂使其均匀分散，加热至85℃后，加入同样地在85℃下搅拌溶解后的(2)～(9)的混合物，均匀搅拌后，加入(12)，利用均质混合器进行乳化，依次加入(14)、(15)、(17)～(20)，冷却至25℃，从而获得发蜡。

Claims (3)

1.一种毛发化妆品，其含有粘着性定型树脂、定型剂树脂、以及醇，所述粘着性定型树脂是将下述式(A)所示单体的至少1种和/或下述式(B)所示单体的至少1种、下述式(C)所示单体的至少1种、及下述式(D)所示单体的至少1种聚合而得到的，
Figure FDA0000116762010000011
式(A)中，R1为H或CH3，n为0～30的整数、(CH2)n包括支链，R2为H、OH、OCH3、OCH2CH3或苯基；
Figure FDA0000116762010000012
式(B)中，R3为H或CH3，R4和R5可以相同也可以不同、为H或(CH2)lR’，l为1～3的整数，R’为H、OH或-NR”R’”，R”和R’”可以相同也可以不同、为H或C1～C3的烷基；
Figure FDA0000116762010000013
式(C)中，R6为H或CH3，p为1～100的整数，m为0～30的整数，R7为H、OH、OCH3、OCH2CH3或苯基，X为氧亚乙基(EO)、氧亚丙基(PO)、氧亚丁基(BO)或甘油基；
式(D)中，R8为H或CH3，q为1～100的整数，Y为氧亚乙基(EO)、氧亚丙基(PO)、氧亚丁基(BO)、碳原子数5以上的直链或支链的氧亚烷基或甘油基，其中，Y为碳原子数5以上的直链或支链的氧亚烷基时，q为1。
2.根据权利要求1所述的毛发化妆品，其特征在于，所述粘着性定型树脂为具有下述式(I)所示结构的树脂，
Figure FDA0000116762010000022
式(I)中，R1～R9、n、m、p、q为与上述式A～D相同的定义，a为40＜a＜400的范围的数，b为80≤b＜300的范围的数，c为30＜c＜300的范围的数，d为0＜d＜10的范围的数。
3.根据权利要求1或2所述的毛发化妆品，其特征在于，所述定型剂树脂为选自阴离子性、阳离子性、两性、非离子性的皮膜形成高分子中的1种或2种以上。
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