TW201036646A

TW201036646A - Hair cosmetic

Info

Publication number: TW201036646A
Application number: TW099110381A
Authority: TW
Inventors: Tomonori Toyoda; Hideki Shimizu; Takumi Kurashima; Taizo Fujiyama; Kazuyuki Miyazawa
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2009-04-06
Filing date: 2010-04-02
Publication date: 2010-10-16
Also published as: JP5632586B2; JP2010241730A; WO2010116950A1; BRPI1015241A2; US20120039836A1; CN102458353A; EP2417966A1; KR20120008496A

Description

201036646 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】、本發明係有關於兼具固定力與整髮力（亦含髮型重整力），且耐濕性優良的毛髮化妝料。更詳細係有關於藉由含有新賴的高分子並搭配定型樹脂而能夠以固著方式來固定毛髮的同時，亦可進行髮型重整且定型保持力優異的毛髮化妝料。【先前技術】 Ο 髮型設計（hairstyling)包含製作髮型、與保持製作後之髮型兩種功能。發揮其等兩種功能的原理，一般說來係為固著與黏著文獻1)。藉由固著的髮型設計使被稱為「定型劑」的皮臈形成劑（高分子樹脂）形成固形皮膜來固定毛髮，例如，習知的髮膠（hair gel)、髮噴霧（hair spray)等係以基於使用定型樹脂的整髮機制為主。譬如專利文獻1中記載有：主要使用聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮一聚乙酸乙烯酯共聚物等皮膜形成高分子作為定型樹脂的毛髮化妝料。專利文獻2中則揭示有使用矽烷化胺酯樹脂（sUylated urethane resin)作為定型樹脂的毛髮化妝料，一般認為其形成兼具柔軟 ^ 性與堅固性的皮膜’並帶有自然的觸感與高保持力。然而，在使用如專利文獻1及2中所記載之樹脂的毛髮化妝料時會具有下述缺點：由於定型樹脂形成堅固的皮膜，一製作完髮型則無法重整，若將皮膜崩除掉則會失去整髮功能◊即，基於使用定型樹脂來進行固著之髮型設計劑雖然有有利於髮型固定的長處，但有缺乏整髮力的缺點。另一方面，基於黏著之髮型設計使毛髮彼此間藉油性成份來黏著’已知有將如聚烯烴基二醇（polyalkylene glycol)之類的黏著性油性成份作為主要基劑的髮液（hair liquid)、或使用固形油分之黏著性且近年來為年輕層所愛好的髮壤（hairwax)等。例如專利文獻3記載 201036646 有搭配蠛類與具有絲黏性（stringiness ability)的水溶性高分子，且髮型重整性優異的毛髮用化妝料。然而，基於此種油性成份之黏著性的髮型設計，由於油性成份在毛髮上仍保有流動性與黏著性’因此具有可流通過手指或刷子而再次設計的特徵，雖其有對所謂的整髮力有利之長處，但存有無法獲得如使用定型樹脂之毛髮化妝料般的固定力（保持力）的問題。【先前技術文獻】【非專利文獻】【非專利文獻1】「功能性化妝品的開發II」，鈴木正人主編，CMC 出版發行，1996年，第10章「整髮劑之機能與最新之技術」【專利文獻】【專利文獻1】日本特開2006—213706號公報【專利文獻2】曰本特開2003-171244號公報【專利文獻3】日本特開平10—45546號公報【發明内容】【發明所欲解決之課題】

因此’本發明之課題在於提供一種可對基於固著之毛 ==^且整髮力（亦含髮型重整力）亦為優異的毛髮化妝料進一步知升耐濕性且提高保持力的毛髮化妝料。者等人鱗決上輯題錢力進行多次研究騎果發現： ^在皮膜喊時’將具有恰到好處之堅固性與高黏著力的新賴妝為定賴絲搭配’可得兼個定力與錢力的毛髮化她柳義猶.（峨持力），【用於解決課題之方式】亦即本發明係提供一種含有聚合以下述式（Α): 4 201036646 【化1】 R1

R2 (A) (式中R1為H或CH3，n為0〜30的整數，（CH2)n包含支鏈，R2 為Η、OH、OCH3、OCH2CH3或苯基）所表示之單體的至少一種（以下作為「單體A」）；及/或以下述式（B): 【化2】 R3

/

H2C=C 、c=〇 (B) (式中R3為Η或CH3，R4及R5可相同亦可相異，為Η或（CH^R’， 1為1〜3的整數，R’為Η、OH或一NITR”’，R”及R’”可相同亦可相異，為Η或C1〜C3之烷基）所表示之單體的至少一種（以下作為「單體Β」）；及以下述式（C): 【化3】 5 201036646

(式中R6為Η或CH3，p為1〜100的整數，m為〇〜30的整數，R7 為Η、OH、00¾、OCHfH3或苯基，X為氧乙烯基（E〇)、氣丙烯〇基（P0)、氧丁烯基（B0)或甘油基）所表示之單體的至少—種（以下作為「單體C」）；及以下述式D: 【化4】

(式中R8gI^CH3，q為1〜1〇〇的整數，γ為氧乙稀基（E〇)、氧丙稀基（PO)、氧丁縣⑽）、碳數5以上之直鏈或分支的氧稀基、或甘油基（惟’ Y為碳數5以上之氧縣時，q為丨））所表示之單體的至少一種（以下作為「單體D」）而得之黏著性定型樹脂、定型劑樹脂及醇類的毛髮化妝料。【發明之效果】本發明之毛髮化㈣触魏±述難之黏雜定黯脂，而可兼具習知定型樹脂中所無法達成之固定力與整髮力。 201036646 更且，本發明之毛髮化妝料除上述黏著性定型樹脂之外，進一步搭配習知以來所使用之定型劑樹脂，從而耐濕性優異，且处^ 提升長時間保持髮型的定型保持力。把’ 【實施方式】本發明之毛髮化妝料係將上述使單體A、及/或單體B、單體c及單體D聚合而得之黏著性定型樹脂作為必需成份而含有之。即，在本發明之黏著性定型樹脂中必須含單體c及單體D，而單體A及單體B 〇可含任一者或兩者。缺少單體c或單體D之樹脂（高分子）中則無法獲得良好的黏著力、整髮力（髮型重整力）。 …/ 本發明中使用之黏著性定型樹脂，特佳具有以下述式q)所表示之構造。· ，【化5】

上述式（I)中，R1〜R9、n、m、p、q係為與上述式A〜D相同意義。此外，本說明書中之用語係以一般意義來使用，例如氧乙烯基（EO)、氧丙烯基（PO)、氧丁烯基（BO)係分別指碳數為2、3及4的直鏈或支鏈的氧化烯（oxyalkylene)基。又，上述式（I)中的a為40<a <400、b 為 80Sb<300、c 為 30<c<300、d 為 0<d<10 之範圍的數。 201036646 滿足上述齡u : ,5<α<62, . 2〇,b<45 ^ 7,^；6^〇^ <5。本發明之黏雜定型継簡由將上料體A及7或B及c及D 以適當比麻合，需求在適t的溶射，_標準綠使其進聚合反應來調製之。例如能觸由在乙醇中使用2,2，—偶氮二異丁猜等聚合起始劑’於約8G°C下使其進行熱聚合8小時而製得，並^ 之高分子進行適當精製而使用之。

本發明之毛髮化妝料令的黏著性定型樹脂之搭配量可視其製品形態來改變，一般而言為〇1〜3〇質量〇/〇、較佳為質量％、更佳為 2〜15質量％。若未滿〇j質量％即使與定型樹脂合併使用亦無法發揮效果，若搭配超過30質量％則會有在毛髮上發生硬化的場合。本發明之毛髮化妝料，除上述黏著性定型樹脂之外，亦含有定型劑樹脂。本發明中的定型劑樹脂係指亦被稱為定型劑或定型樹脂等之陰離子性、陽離子性、兩性、非離子性之皮膜形成高分子，亦可為自習知以來即與髮型劑來搭配者。具體例子可舉出如下物質。丙稀酿基（acryl)系及乙稀基（vinyl)系定型劑樹脂：陰離子性物質係為烷基丙烯酸（酯）類/雙丙酮丙稀醯胺共聚物 (Plus size L—53P、Plus size L — 9909B、Plus size L—9948B 等（皆為互應化學工業股份有限公司製））、烷基丙烯酸（酯）類/辛基丙稀醯胺共聚物（Dermacryl 79(曰本NSC股份有限公司製））、聚乙二醇 /聚丙二醇一25/聚二曱基矽氧炫/丙烯酸酯共聚物(LuviflexSILKXBASF 公司製））、丙烯酸/丙烯酸醯胺/丙烯酸乙酯共聚物（UltraHold8、Ultra HoldStrong(BASF公司製））、烷基丙烯酸（酯）類共聚物（AnicetNF —1000，AnicetHS—3000等（大阪有機化學工業股份有限公司製））等。兩性物質係為丙烯酸辛醯胺/丙烯酸羥丙基/甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物（AMPHOMER SH30、AMPHOMER LV—71 (日本 NSC 股 201036646 份有限公司製））、甲基丙稀醯乙氧基叛基甜菜驗(methacryloyl oxyethyl carboxylbetaine) /烧基丙稀酸（醋）類共聚物（Yukaformer R205、 Yukaformer 301、Yukaformer SM、Yukaformer 104 等（三菱化學股份有限公司製）、RAM樹脂一1000、RAM樹脂一 2000、RAM樹脂一3000、 RAM樹脂一4000 (大阪有機化學工業股份有限公司製））、二甲基二烯丙基（diallyl)氣化銨/丙烯酸共聚物（MERQUAT280、MERQUAT295 (NALC0公司製））、二甲基二烯丙基氣化銨/丙烯醯胺/丙烯酸共聚物（MERQUATplus3330、MERQUATplus3331 (NALC0 公司製））〇等。陽離子性物質係為乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲胺乙酯共聚物二乙基硫酸鹽（H.C.PolymerlS (M)、H.C.Polymer2 (大阪有機化學工業股份有限公司製）、Gafquart755N(ISP公司製））、乙烯吡咯烷酮 /二甲胺丙基一甲基丙烯醯胺/十二烷基二甲胺丙基—甲基丙烯醯胺共聚物（STYLEZE W—20 (ISP公司製））、乙稀0比洛烧嗣/Ν,Ν—二甲胺基甲基丙稀酸乙酯/院基丙稀酸（酯）類/三丙二醇二丙稀酸酯共聚物 (Cos-cut GA467、Cos-cut GA468 (大阪有機化學工業股份有限公司製）、聚氣化二甲基亞甲基哌啶鑌(MERQUAT100(NALCO公司製））、二甲基二烯丙基氣化銨/丙烯醯胺共聚物（MERQUAT550 (NALCO公 Ο 司製））、氣化三甲胺丙基一丙烯醯胺/二甲基丙烯醯胺共聚物等。非離子性物質係為聚乙烯吼洛院酮（Luviskol K17、Luviskol K30、 LuviskolK90(BASF公司製）、PVP K(ISP公司製））、乙烯吡嘻烷酮 / 乙酸乙烯共聚物（PVP/VA S-630、PVP/VA E-735、PVP/Va E—335 (以上 ISP 公司製）、Luviskol VA73W、Luviskol 37E (以上 BASF公司製）、PVA—645〇(大阪有機化學工業股份有限公司製））、甲基乙烯醚/烷基順丁烯二酸酯共聚物（GANTREZ A—425、GANTREZ ES-225、GANTREZES-335等（ISP公司製））、乙烯吡咯烷_/甲基丙稀酿胺/乙晞13米°坐共聚物（LuvisetClear(BASF公司製））、聚乙烯己内醯胺（LuviskolPlus (BASF公司製））等。 9 201036646 胺甲酸酯（urethane )系定型劑樹脂：

YodosolPUD(日本NSC股份有限公司製）、LuyisetpuR (basf 公司製）、日本特開2006—2137〇6號公報中所記載之高分子等、丙烯基-胺甲酸酿系為Dy_x (日本NSC股份有限公司製）、日本特願 2006-183144號公報中所記載之高分子等。多糖類系定型劑樹脂：阿拉伯膠（gum arabic)、葡聚糖、琥珀聚糖（succin〇glycaQ)、卡拉膠（carrageen)、刺梧桐樹膠（卯爪karaya)、黄蓍膠〇 _)、瓜爾膠（__)、刺槐豆膠（locust bean gum)、半乳糖甘露聚糖、黃原膠、殿粉、角豆膠(car〇b㈣）、榲棹種子（quince _)、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、海藻酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、竣曱基纖維素、鲮乙基纖維素、羧丙基纖維素、微晶纖維素、氣化〇-〔2-經基-3-（三甲敍）丙基〕羥乙基纖維素 '氣化〇一〔2 一羥基一3—(三甲銨）丙基〕瓜爾膠、氯化〇_〔2一羥基(三甲銨）丙基〕刺槐豆膠、羥丙基三甲基氣化銨澱粉等。搭配於本發明之毛髮化粧料的定型劑樹脂無特殊限定，雖可適當選擇如上述列舉之定制樹脂的丨種或2種以上來使用，但特佳為丙烯醯基系、乙烯基系、或胺甲酸酯系之定型劑樹脂。 Ο 本發明之毛髮錄料巾之定咖継的搭配量…㈣言係為〇1

〜30質量％、較佳為5〜20質量％、更佳為i〜15質量％。若未滿〇J 質量％，便會耐濕性不夠充分的場合，若搭配超過3〇質量％則會有產生硬化感的情況。本發明之毛髮化妝料除上述黏著性定型樹脂及定型劑樹脂之外，亦含有醇類。作為本發明之毛髮化妝料中的醇類，可適當選擇使用由乙醇等化妝品中一般使用的醇類所選擇之一種或兩種以上。醇類的搭配量無特殊限定，可依據毛髮化妝料的型態來變化。通常係搭配從使用作為黏 201036646 著性定型樹脂之溶劑的下限量至80質量％。又在控制使用性的方面上’亦有較佳符合水搭配量來做調整的場合。本發明之毛髮化妝料係包含新穎黏著性定型樹脂，且進一步含定型劑樹脂，藉此雖發揮固定力與整髮力且表現出優異的耐濕性（定型保持力）’但其形態可依髮液、髮泡（hair f〇am )、髮慕斯（hair m〇usse)、髮喷霧、髮霧（hairmist)、髮膠、髮蠟等各種型態來提供。本發明之毛髮化妝料在無損本發明之效果的範圍内，例如依據其形態’亦可搭配習知之水等之使用於毛髮化妝料之其他成份。【實施例】以下舉出具體例來更詳細說明本發明，惟本發明並非限定於以下實施例。此外，本說明書中的搭配量除非特別說明，否則表示「質量％」。 (製造例及比較製造例）以下述表1所示之單體組成進行聚合，並調製未含本發明之黏著性定型樹脂（製造例1〜6) A單體c的比較製造例i、以及未含單體 D的比較製造例2。具體而言，係預先準備混合有單體類1〇〇重量份的混合物，在添加有該混合物之滴液漏斗（办叩扣邱也出^丨）、迴流冷卻氣體、溫度計、氮氣置換㈣、及安裝有機之容量1L的五個燒瓶中置人乙醇1〇〇重量份’在氮氣驗下升溫並形柄流狀態（約8(Γ〇之際，於該乙醇中添加聚合起始劑（2,2’ —偶氮二異丁腈）丨重量份，並將上述混合物連續滴人2小時。其後，在迴流賴下放置8小時以使其進行聚合反應。次之，齡自五個燒瓶巾的溶祕溶臟鎌去，且加入乙醇調整該溶液的溶含量，來製得哪分紐為观的毛髮化妝料基劑溶液。 11 201036646 【表1】

分類化學構造 (商品名）製造商製造例1 製造例2 製造例3 製造例4 製造例5 製造例6 比較製造例1 比較製造例2 A 丙烯酸丁酯出光興產 40 35 30 15 40 A 丙烯酸乙酯東亞合成 30 30 A 甲基丙烯酸十八烷醇酯（BLEMMER SMA) 日油 A 丙烯酸羥乙酯（HEA) 大阪有機 15 30 A 丙烯酸甲氧基乙酯 (ALIXC-1) 東亞合成 15 B 二曱基丙烯醢胺 (DMAA) 興人化成 40 30 30 40 35 30 B 二甲胺丙基丙烯醯胺 (DMAPAA) 東亞合成 20 C 丙烯酸聚氧乙二醇酯 (N=10) (BLEMMER AE-400) 曰油 55 20 15 15 30 C 丙烯酸聚氧丙二醇酯 (N=6) (BLEMMER AP-400) 日油 20 20 30 55 D 二丙烯酸聚氧乙二醇酯（N=23) (NK ESTER A-1000) 新中村化學 5 5 5 5 5 D 二丙烯酸聚氧乙二醇酯（N=14) (NK ESTER 14G) 新中村化學 5 D 二曱基丙烯酸甘油酯 (BLEMMER NDMA) 日油 5 (實施例及比較例）使用上述製造例及比較製造例的樹脂來調製試料，並評定使用該試料時之整髮力、固定力、髮型重整力及耐濕性。 12 201036646 各特性的評定方法及評定基準係如了述。 1.整髮力者在:色自然髮上（長2〇Cm，質量抝塗佈有試料〇5g並於 f下^後的毛束’係基於由W名女性諮詢專家所進行的官能試驗來評定整髮的容易度。 <評分基準>

5分：非常容易整髮 4分：略為容易整髮 3分：普通 2分：略為難以整髮 1分：難以整髮 <評定基準> ◎:總分為40分以上〇：總分為30分以上未滿4〇分 △:總分為20分以上未滿3〇分 X :總分未滿20分 2.固定力職巴目駿⑽gm hau …丄轉哪使用梳子塗勻，調整形狀使其變直，即製作出每丨單位試· g 毛髮束。將其於5(TC下乾燥i树後懸吊於附有刻度的板上 ^ 3〇C、渔度9〇%RH的怪溫怪渔機中，測定毛髮束的彎曲長度了了使用未塗佈試辦預細定好的_之毛髮束長度（a)，依^ :

力（保持力）’顯示出數値愈接近100%則固定力愈高，耐S /¾ 1¾ 髮型保持力（％) = { (a—b) /a} χίοο <評定基準> ◎:値為90%以上〇：値未滿70〜90% 13 201036646 △:値未滿50〜70% X :値未滿50% 3.髮型重整力在一束黑色自然髮上（長20cm ’質量2g)塗佈有試料〇 5g並於常溫下乾雜的毛束，碰佈後立峡行整髮，再由1G名女性諮询專家所進行的官能試驗來評定其整紐i小時再次進行 (髮型重整力）。 ^ <評分基準>

5分：極具髮型重整力 4分：略具髮型重整力 3分：普通 2分：略未具髮型重整力 1分：未具髮型重整力 <評定基準> ◎:總分為40分以上〇：總分為30分以上未滿4〇分 △:總分為20分以上未滿3〇分 X :總分為未滿20分 4.耐濕性由=黑!^然髮上（長20em，重量2g)塗佈試料（實施例或比較例 = 匕妝料)，5g’立即使用，曲直徑為2cm的捲髮夾(_) 产並將許=r.CT乾燥1小時’侧定雜錢之毛髮束的長度’並將該長度作為初始值（L〇)。、α由乾絲的毛髮細吊_有職的板上，置人溫度30°C、作為加濕後的長度α2Γ ] M ’歌毛«度並將該長度 14 201036646 大亩^外Η關於毛髮束的長度，只要是在制的狀態下即為捲髮的最邱笪Π /方面’若捲髮被部分或整體地拉直，則為從髮根側的端 ° 最大長度（例如’從髮根側的端部起至髮尖端的長度）。值，娜下麟定基準，捲曲持留性値(％) = ( (20-L2) / (20—L0) } xl〇〇租姓2曲持留性値愈接近卿％捲曲保持率愈強，耐濕性（即髮型保持力）愈為優異。 Ο <評定基準> ◎:捲曲持留性値為9〇〇/0以上。〇 :捲曲持留性値為70%以上未滿90%。 △.捲曲持留性値為50%以上未滿7〇〇/0。 X :捲曲持留性値未滿50〇/〇。 (1)將非離子性樹脂用作定型劑樹脂時 =下述表2中所揭示之組成的試料。試料係、藉由將⑴及/或⑷ 添加至⑴及⑵之混合液中並轉來調製。次之，依述基準來評定各試料的特性。將其等結果一併示於表2。〇 15 201036646

【表2】 ___-η 比較例1 比較例2 實施例1 實施例2 實施例j —5「貫施例4 ςη ⑴水 —60 60 59.9 59 (2)乙醇 35 35 35 35 「35 35 U)乙烯吡咯烷酮/VA . 共聚物 5 5 5 5 5 (4)製造例3 5 0.1 1 5 10 合計 100 100 100 100 1 100 100 整髮力 X 〇 △ Δ ◎ ◎ 固定力 Δ Δ △ Δ 〇〇 _ 髮型重替f_ ---__ 耐滋性 X 〇 X —△ _ 〇 ◎ △ Δ 〇〇〇〇試由表2所示之結果可明瞭：在未含黏著性定型樹脂（製造例3)之又較例υ中，整髮力及髮型重整力甚差，耐濕性亦不夠充分。較例2目)未搭配有作為定型劑樹脂（乙稀鱗燒酮/VA}的試料（比 4)其耐'碰定麵脂與㈣麵脂1^者之試料（實施例1〜

16 201036646 【表3】比較例1 比較例3 比較例4 實施例5 實施例6 實施例3 實施例7 實施例8 實施例9 ⑴水 60 55 55 55 55 55 55 55 55 (2)乙醇 35 35 35 35 35 35 35 35 35 (3)乙烯吡咯烷酮 /VA共聚物 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (4)比較製造例1 5 (4)比較例製造2 5 (4)製造例1 5 (4)製造例2 5 (4)製造例3 5 (4)製造例4 5 (4)製造例5 5 (4)製造例6 5 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 整髮力 X △ Δ 〇 ◎ ◎ ◎ Γ) 〇固定力 △ 〇〇 △ 〇〇〇〇 △ 髮型重整力 X Λ Λ 〇〇〇〇〇〇对濕性 Λ 〇 Λ 〇〇〇〇〇〇 Ο ο 搭配有未含單體C或D之_ (比難關i或2)的試料（比較例 3及4)中，無法發揮充分的整髮力及髮型重整力。 (2)將陰離子性樹脂用作定型劑樹脂時述表4巾所揭示之域的試料。試料係藉由於⑴及⑵ 於二其*添加⑴及/或⑷的各高分子並縣來調製。·欠之，A 於上述基準來評定各試料的特性。將其等之結果一併示^表A。土 17 201036646 【表比較例 5 比較例 2 實施例 10 實施例 11 實施例 12 實施例 13 ⑴水 60 60 59.9 59 55 35一 50 (2)乙醇 35 35 35 35 (3)烷基丙烯酸（酯）類/雙丙酮丙烯醯胺共聚物 5 5 5 5 5 (4)製造例3 5 0.1 1 5 10 合計 100 100 100 100 100 100 整髮力 X 〇 Δ 〇 ◎ ◎ 固定力〇 Δ 〇〇〇 ◎ 髮型重整力 X 〇 X Δ 〇 ◎ 对濕性 ◎ Δ ◎ ◎ © | ◎ 由表4所示之結果可明瞭：在未含黏著性定型樹脂（製造例3)之

試料（比較例4) t，整髮力及髮型重整力甚差，且在未含作為定型劑樹脂之烧基丙稀酸（醋）類/雙丙酮丙稀酿按共聚物的試料（比較例其财濕性並不充分。基於上述基準來評定各試調製下述表5中所揭示之組成的試料，料的特性。將其等之結果一併示於表5。〇 18 201036646 【表5】

在未含黏著性定型樹脂（製造例1〜6)之試^^ 5)、及 Ο ❹ C ^ D ^ 2) ( ^^ 6及7)中，無法發揮充分的整髮力及髮型重整力。 (3)將陽離子性樹脂用作定型劑樹脂時之，專=1述表6中所揭示之組成的試料。試料係藉由於⑴及⑵ 二合J中添加⑴及/或⑷的各高分二⑴及(2) 於表6 於上述基轉収各_雜。_來鄕。次之，基 19 201036646 【表6】比較例 8 比較例 2 實施例 19 實施例 20 實施例 21 實施例 22 (1)水 60 60 59.9 59 55 50 (2)乙醇 35 35 35 35 35 35 (3)聚李銨鹽一11 5 5 5 5 5 (4)製造例3 5 0.1 1 5 10 合計 100 100 100 100 100 100 "¥¥5" X 〇 Δ 〇 ◎ ◎ 固定力〇 Δ 〇〇〇 ◎ 髮型重整力 X 〇 X Δ 〇 ◎ 对濕性〇 Δ 〇〇〇〇由表6所示之結果可明瞭：在未含黏著性定型樹脂（製造例3)之試料（比較例8)巾，鍊力及髮型重整力甚差，且在未含作為定型劑樹月曰之聚季敍鹽一 11的試料（比較例2)，其对濕性並不充分。

調製下述表7中所揭示之組成的試料，基於上述基準來評定各試料的特性。將其等之結果一併示於表7。

【表7】

20 201036646

]〇 I Ο I Ο I Ο I ο I cT]~TT~T~7TT7T 耐濕性在未含黏著性定型樹脂（製造例1〜6)之試料（比較例8)、及搭配有未含單體C或D之樹脂（比較製造例1或2)的試料（比較例 9及10)中’無法發揮充分的整髮力及髮型重整力。 (4)將兩性樹脂用作定型劑樹脂時調製下述表8中所揭示之組成的試料。試料係藉由於⑴及⑵ 之尾&液中添加（3)及/或⑷的各高分子並搜拌來調製。次之，基於上述基準來評定各試料的特性。將其等之結果一併示於表8。 Ο Ο [表8}

之郝，^所5F之結果可日膽：在未麵著性定型齡（製造例3) 枓（比較例11)中，整髮力及髮型重 :=，丙_乙氧纖·基丙稀酸較例2) ’其韻性並不充分。枓的下述表9中所揭示之組成的試料’基於上述基準來評定各試科的特性。難等之結果—獅於表9。 ^ 21 201036646 比钕例11 比較例12 比較例13 實施例32 實施例33 實施例30 實施-例34 實施例35 實施’ 例36 ⑴水 60 55 55 55 55 55 55 1 55 55 (2)乙醇 35 35 35 35 35 35 35 35 35 (3)甲基丙烯醯乙氧基羧基甜菜驗/烷基丙烯酸（酯）類共聚物 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (4)比較製造例1 5 (4)比較製造例2 5 (4)製造例1 5 ⑷製造例2 5 (4)製造例3 5 (4)製造例4 5 (4)製造例5 5 (4)製造例6 5 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 整髮力 X △ Δ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇〇固定力〇〇〇〇〇〇〇〇〇髮型重整力 X Δ Δ 〇〇〇〇〇〇耐濕性 Δ U υ 〇〇〇〇〇在未含黏著性定型樹脂（製造例1〜6)之試料（比較例u)、及搭配有未含單體C或D之樹脂（比較製造例丨或2)的〇 12及13)中，無法發揮充分的整髮力及髮型重整力。_(比較例 (5)將胺甲酸酯系樹脂用作定型劑樹脂時調製下述表10中所揭示之組成的試料。試料係藉由於（1)及（2) 之混合液中添加（3)及/或（4)的各高分子並攪拌來調製。欠之，基於上述基準來評定各試料的特性。將其等之結果一併示於表1〇。土 22 201036646 【表10】比較例 14 比較例 2 實施例 37 實施例 38 實施例 39 實施例 4〇一 ⑴水 60 60 59.9 59 55 50 一 (2)乙醇 35 35 35 35 35 35 (3)矽烷基化胺甲酸酯系樹脂*) 5 5 5 5 5 (4)製造例3 5 0.1 1 5 10 合計 100 100 100 100 100 100 整髮力 X 〇 Δ 〇 ◎ ◎ 固定力 ◎ Δ ◎ ◎ ◎ ◎ 髮型重整力 X 〇 X Δ 〇 ◎ 耐濕性 ◎ Δ ◎ ◎ ◎ ◎ *)曰本特開2006-213706號公報中作為製造例而記載之矽烷基化胺曱酸酯系樹脂

由表10所示之結果可明瞭：在未含黏著性定型樹脂（製造例3) 之試料（比較例14)中，整髮力及髮型重整力甚差，且在未含作為定型劑樹脂之矽烷化胺甲酸酯系樹脂的試料（比較例2)，其耐濕性並不充分。調製下述表11中所揭示之組成的試料，基於上述基準來料的特性。將其等之結果一併示於表u。武

23 201036646 比較例14 比較例15 比較例16 實施例41 —實f 例42 實施例39 實施例43 1犯例44 例45 ⑴水 60 55 55 55 55 55 55 55 55 (2)乙醇 35 35 35 35 35 35 35 35 35 (3)梦烷基化胺曱酸酯系樹脂*) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (4)比較製造例1 5 (4)比較製造例2 5 (4)製造例1 5 (4)製造例2 5 (4)製造例3 5 (4)製造例4 5 (4)製造例5 5 (4)製造例6 5 合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 整髮力 X △ Λ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 Γ) 固定力 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ (Θ) (Θ) 髮型重整力 Θ濕性 X Δ Δ 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ 〇

Ο 酸酯系樹脂 & 在未含黏著蚁型樹脂（製造例卜6)之試料（比較例及 =配有未含單體C或D之樹脂（比較製造例丨或2)的試料（比較例 15及16)中，無法發揮充分的整髮力及髮型重整力。其他實施例如下所示。 (實施例51) 液狀定型劑殘餘 5 5 5 3 (1) 離子交換水 (2) PEG 6 (3) PEG-8 (4) PEG-32 (5) 山梨糖醇 24 201036646 35 適量 5 2.5 適量 (6)乙醇 ⑺香料 (8) 製造例3中所得之高分子 (9) 院基丙烯酸（酯）類/雙丙酮丙烯醯胺共聚物 (10) 擰檬酸 x <製法> 〉2)〜⑸、之水性成份添加至〇)水中並攪拌溶解，以靠成水部（WaterPartS)。次之，將⑺加至⑹並攪拌，使其可溶後

2 (8)、（9)並攪拌崎御部（akOhQl pgrts)。將水部與醇甸混D，再添加（10)即製得液狀的定型劑。、 (實施例52) 髮型穋（hair styling gel) 0.7 5.0 2.5 2.5 0.5 1.0 適量 20.0 0.1 0.03 殘餘 5.0 (1) 羧基乙烯聚合物 (2) 製造例3中所得之高分子 G)甘油 (4) 1，3 —丁二醇 (5) 聚氧乙烯辛基十二基醚（2〇e〇) (6) 聚醚變性聚二甲基矽氧烷 (7) 氫氧化鈉（調製成PH7.5) (8) 乙醇 (10) 香料 (11) 乙二胺四乙酸三鈉 (12) 離子交換水 (13) 烷基丙烯酸（酯）類/雙丙酮丙烯醯胺共聚物 <製法> 將（6)添加至（3)、（4)、（5)、一部分之（π)中，藉由均質混合機進行乳化。次之，添加一部份之（12)以製成乳化部。另 —方面’使（1)、（2)、（7)、（8)、（9)、（10)、（u)、 25 201036646 (13)均勻溶解於剩餘之（12)中，於其中添加先前的乳化部，即製得乳化狀髮型膠。 (實施例53 ) 髮型膠 (1)羥乙基纖維素 2.0 (2)製造例3中所得之高分子 12.0 (3)丙二醇 2.5 (4) 1,3 — 丁二醇 2.5 (5)聚氧乙烯硬化蓖麻油（40EO) 0.5 (6)胺基變性高分子量矽氧烷 1.0 (7)氫氧化鈉（調製成PH7.5) 適量 (8)乙醇 20.0 (9)聚氧乙烯辛基十二基醚 0.1 (10)香料 0.1 (11)乙二胺四乙酸三鈉 0.03 (12) 離子交換水 (13) 辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/ 殘餘甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物 <製法> 以實施例52為基準來製造之。 1.0 (實施例54) 髮型膠 (1 ) PEG—240/癸基四癸醇一20/HDI共聚物 2.0 (2) 製造例3中所得之高分子 1.0 (3) 雙甘油 2.5 (4) 聚乙二醇 1000 2.5 (5) 聚氧乙烯硬化蓖麻油（40EO) 0.5 (6) 兩末端羥基變性聚二甲基矽氧烷 26 201036646 (1,000,OOOmPa · S) 1.0 (7) 氫氧化鈉（調製成PH7.5) 適量 (8) 乙醇 20.0 (9) 聚氧乙烯辛基十二基醚 0.1 (10) 香料 0.1 (11) 乙二胺四乙酸三鈉 0.03 (12) 離子交換水殘餘 (13) 烷基丙烯酸（酯）類/雙丙酮丙烯醯胺共聚物 1.0

<製法> 以實施例52為基準來製造之。 (實施例55) 髮型膠 (1) 製造例3中所得之高分子 1.0 (2) 矽烷化胺甲酸酯系樹脂 (曰本特開2006-213706號公報之製造例） 2.5 (3) 甘油 2.5 (4) 羥乙基尿素 2.5 (5) 聚氧乙烯硬化蓖麻油（40EO) 0.5 (6) 聚二甲基矽氧烷（Ι,ΟΟΟγπΡΑ. S) 1.0 (7) 三乙醇胺（調製成ΡΗ7·5) 適量 (8) 乙醇 20.0 (9) 聚氧乙烯辛基十二基醚 0.1 (10) 香料 0.1 (11) 乙二胺四乙酸三鈉 0.03 (12) 離子交換水殘餘 (13) 辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/ 甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物 1.0 <製法> 27 201036646 以實施例52為基準來製造之。 (實施例56) 定型慕斯（stylingmousse)

(1)聚二甲基石夕氧烧（20mPA · s ) 5.0 (2)異構烷烴 5.0 (3)高分子量聚矽氧烷 2.0 (4)胺基變性高分子量碎氧燒 0.5 (5) 1,3-丁二醇 3.0 (6)聚氧乙烯硬化蓖麻油（40EO) 2.0 (7)製造例3中所得之高分子 10.0 (8)聚氧乙烯一聚氧丙烯癸基趟（〗2e〇/2P〇) 1.0 (9)二十二基三甲基氣化錢 0.1 (10)苯氧乙醇 0 1 (11)乙醇 8 0 (12)離子交換水殘餘 (13)香料 (M)辛基丙烯酿胺/丙烯酸羥丙酯/ 適量曱基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物 1.0 <製法> 將使（3)、（4)攪拌溶解於（1)、（2)中的物質添加至⑴、部分之（12)中，以均質混合機進行乳化（乳化部卜另— 殘餘部分的⑽中預先添加⑺（水相部）。於〇1)中添知（9)、（1〇)、（13)、（14)，攪拌溶解之，再將其水相部中，再者，添加乳化部並均勻混合，以製成原液。奋in ^90重量份填塞至氣溶膠（aer〇so1)用罐内並使閥作動，再填統糾氣（LPG)，即製得定型慕斯。定型慕斯 28 201036646 (1) 聚二曱基矽氧烷（20mPA· S) 5.0 (2) 兩末端羥基變性高分子量聚二甲基矽氧烷 5.0 (3) 辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/ 甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物 1.0 (4) 1,3 — 丁二醇 3.0 (5) 聚氧乙烯硬化蓖麻油（40EO) 2.0 (6) 製造例3中所得之高分子 10.0 (7) 聚氧乙烯十六基醚（20EO) 0.5 (8) 十八基三甲基氯化銨 0.1 U (9)苯氧乙醇 0_1 (10) 乙醇 8_0 (11) 離子交換水殘餘 (12) 香料適量 <製法> 以實施例56為基準來製造之。 (實施例58 ) 定型慕斯 (I) 聚二甲基石夕氧烷（6mPA· S) 5.0 〇 (2)異構烷烴 5.0 (3) 高分子量聚矽氧烷 2.0 (4) 1,3 —丁二醇 3.0 (5) 聚氧乙烯硬化蓖麻油（40EO) 2.0 (6) 製造例3中所得之高分子 1.0 (7) 十二酸二乙醇醯胺 0.2 (8) 硬脂氧基羥丙胺 0.1 (9) 苯氧乙醇 0.1 (10) 乙醇 8.0 (II) 離子交換水殘餘 29 201036646 (12) 香料適量 (13) 辛基丙烯醯胺/丙稀酸羥丙酯/ 甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物 1.0 <製法> 以實施例56為基準來製造之。 (實施例59) 定型慕斯 (1) 聚二甲基矽氧烷（30mPA· S) 5.0

(2) 揮發性異構烷烴 5.0 (3) 聚醚變性高分子量矽氧烷 3.5 (4) 1，3 —丁二醇 3.0 (5) 聚氧乙烯硬化蓖麻油（40EO) 2.0 (6) 矽烷基化胺甲酸酯系樹脂 (曰本特開2006-213706號公報之製造例） 10.0 (7) 聚氧乙烯/聚氧丙烯二十二基醚（12EO · 1PO) 1.0 (8) 陽離子化海藻糖 0.1 (9) 苯氧乙醇 0.1 (10) 乙醇 8_0 (11) 離子交換水殘餘 (12) 香料適量 (13) 製造例3中所得之高分子 3.0 <製法> 以實施例56為基準來製造之。 (實施例60) 定型喷霧（stylingspray) (1)製造例3中所得之高分子 5.0 (2 )焦碳酸（pyrocarbonic acid)變性聚二甲基石夕氧烧0.5 (3)醇類殘餘 30 201036646 (4) 香料適量 (5) 烷基丙烯酸（酯）類/雙丙酮丙烯醯胺共聚物 1〇.〇混合並溶解（1)〜（5)以製得原液。將該原液50%與二甲基喊 50%填充至氣溶膠罐中，即製成氣溶膠喷霧。定型喷霧與實施例15相同地對原液進行調整。將原液99 33%與氮氣〇·67% /m 〇並填充至氟溶膠罐中，即製成未使用有可燃性氣體之氣溶膠喷霧。 (實施例62 ) Ο

髮蠟 (1)高嶺石 1.0 (2)揮發性異構烷烴 5.0 (3)辛酸十六酯 5.0 (4)苯基聚甲基矽氧烷 0.5 (5)堪地里拉蠟 3.0 (6)石蠟 8.0 (7)丙二醇 5.0 (8)甘油硬脂酸酯 1.0 (9)聚氧乙烯甘油單硬脂酸酯（5E〇) 1.0 (1〇)異硬脂酸 1.0 (11)羧基乙烯聚合物 0.4 (12)氫氧化鉀（調製成PH7.5) 適量 (13 )離子交換水殘餘 (14)製造例3中所得之高分子 5.0 (15)山梨糖醇 3.0 (16) EDTA-2Na · 2H20 0.05 (17)苯氧乙醇 0.5 (18)香料適量 (19)高聚合聚乙二醇 0.1 31 201036646 (20)發炫化胺f酸酯系樹脂 (曰本特開20〇6-2137〇6號公報之製造例）】〇 <製法> ‘ 將（〗6)、（7)、（15)添加至Π3)並溶解後加入（ιι)，均勻授拌使其分散，縣加⑴，制分錢使其均勻錄並加熱至机後，同樣添加於85t下攪拌而溶解之⑵〜⑼祕合物，均勻勝後加人（12) ’以均質齡機断概，碰序_(14)、 (15)、（Π)〜（2〇)，冷卻至坑即製得髮蠟。【圖式簡單說明】 ***> 【主要元件符號說明】益

G 32

Claims

201036646 七、申請專利範圍： 1.一種毛髮化妝料’其特徵為含有聚合下述式（A): 【化1】 Ο

㈧ (式中RI為Η或（¾ ’ η為0〜30的整數，（ch2) n包含支鏈，R2 為Η、OH、OCH3、OCI^CH3或苯基）所表示之單體的至少一種；及/或以下述式（B): 【化2】

R3

(B) (式中R3為Η或CH3，R4及R5可相同亦可相異，為H或^氏城，， 1為1〜3的整數’ R’為Η、OH或一NR%，，，，R，，及R”，町相同亦可相異，為Η或C1〜C3之烷基）所表示之單體的至少一種；及以下述式（C): 【化3] 33 201036646 H2C

(Ο Ο

(式中R6為Η或CH3，ρ為1〜100的整數，m為0〜30的整數，幻為Η、OH、OCH3、OCHaCH3或苯基，X為氧乙烯基（E0)、氧丙稀基（PO)、氧丁烯基（BO)或甘油基）所表示之單體的至少一種；及以下述式D: 【化4】 C=CH2 R9

(式中R8為Η或（¾，q為1〜100的整數，γ為氧乙烯基（E〇)、氧丙稀基（PO)、氧丁烯基（BO)、碳數5以上之直鏈或分支的氧稀基、或甘油基（惟，Y為碳數5以上之直鏈或分支的氧烯基時，1)) 所表示之單體的至少一種；而得之黏著性定型樹脂、定型劑樹脂及醇類。 2.如申請專利範圍第1項所述之毛髮化妝料，其中，所述黏著性定型樹脂係具有以下述式（I): 【化5】 34 201036646

(上述式（I)中，R1〜R9、η、m、p、q係為與上述式A〜D相同意義，a 為 40<a<400、b 為 80Sb<300、c 為 30<c<300、d 為 0<d <10之範圍内的數）所表示之構造。 3.如申請專利範圍第1項或第2項所述之毛髮化妝料，其中，所述定型劑樹脂係由陰離子性、陽離子性、兩性、非離子性之皮膜形成高分子所選擇的一種或兩種以上。

35 201036646 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無 Ο 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: