WO2009119860A1

WO2009119860A1 - フィルム用ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: WO2009119860A1
Application number: PCT/JP2009/056404
Authority: WO
Inventors: 原義智; 山口裕
Original assignee: 宇部興産株式会社
Priority date: 2008-03-27
Filing date: 2009-03-23
Publication date: 2009-10-01
Also published as: EP2270098A1; JP5549584B2; US20110015324A1; JPWO2009119860A1

Abstract

ポリアミド樹脂からなるフィルムが本来有する諸特性を維持し、かつ透明性、滑り性、印刷性に優れ、さらに延伸時の破断の発生が少なく、連続生産性良好なフィルム用ポリアミド樹脂組成物を得るために、ポリアミド樹脂１００質量部に対し、（Ａ）オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子を０．０１～０．２質量部、（Ｂ）ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩を０．００３～０．１質量部配合してなることを特徴とするフィルム用ポリアミド樹脂組成物を提供する。

Description

フィルム用ポリアミド樹脂組成物

関連出願の説明

本願は、 2 0 0 8年 3月 2 7 日に日本国特許庁に出願した特願 2

0 0 8— 8 4 2 9 9号に基づ明く優先権を主張するものであり、その出願の内容はここに参照して含め糸るものである。書

技術分野

本発明は、フィルム延伸時の破断の発生を防止し、かつ透明性、滑り性、印刷性に優れたフィルム用ポリアミド樹脂組成物に関する

背景技術

ポリアミドフィルムは、ガスバリア性、強靱性、機械的、熱的特性に優れている。そのため、ポリアミド樹脂は包装用フィルム、特に食品包装分野を中心に、単層フィルムあるいはラミネートフィルムの基材、さらに他樹脂との共押出による積層フィルムの構成素材として、様々な分野で使用されている。こうしたポリアミドフィルムにおける滑り性は、フィルムの生産性や品質 · 商品価値の点から、重要な要求特性の一つとなっている。滑り性が悪いと、後加工時の作業性、つまり、製袋時にフィルムが引っ掛かったり、多色印刷時にインクの印刷ズレが生じたりすることがある。

かかるポリアミドフィルムの滑り性向上のために、無機フィラー粒子を配合する方法（特公昭 5 4— 4 7 4 1号公報参照）や、ポリエチレンを配合する方法（特公昭 5 3 — 4 5 2 2 6号公報参照）等が提案されている。

しかしながら、ポリエチレンを配合する方法では、ポリアミド樹脂との親和性が乏しいことから、フィルムの透明性の大幅な悪化を招くと同時に、ポリアミドフィルムの特徴である優れた機械的強度の大幅な低下を引き起こす。

さらに、無機フィラー粒子を配合させることで滑り性を向上する方法において、無機フイラ一粒子を十分な量使用することで、満足しうる滑り性が付与されたフィルムを得ることが可能となるが、その配合量が多くなりすぎると、フィルム中での無機フィラー粒子の均一な分散が妨げられ、ポリアミドフィルムの特徴である透明性の著しい低下を招き、その商品価値が損なわれてしまうといった欠点を有しており、その配合量が制約されていた。

その上、無機粒子を配合する方法では、フィッシュアイと称される粒状欠陥や、ダイラインと称される筋状の外観不良が生じ易く、ダイのリップロにポリマー劣化物、添加剤の凝集体が蓄積した目脂の発生が早くなるため、外観に優れた高品質フィルムを安定的に生産することは難しい。さらに、無機フイラ一粒子の配合により頻繁に押出機を停止させダイのリップ口を浄化することが強いられ、生産効率の低下を余儀なくされていた。

一方、滑り性を損なわずダイライン、目脂の発生を抑える様々な方法として、無機フィラー粒子及びヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩を配合する方法（特開平 6— 1 7 9 8 1 3号公報参照）、あるいは無機フィラー粒子及び酸化亜鉛と塩基性脂肪酸マグネシウムの混合物を配合する方法（特開平 8— 7 3 7 3 4号公報参照）が提案されている。しかしながら、前者の場合、ヒドロキシ脂肪酸マグネシゥム塩によるダイライン、目脂発生の抑制効果が乏しく、満足しうる結果を得るために、実質、ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩を相当量配合せしめる必要があり、そのため印刷性が損なわれるといつた欠点を有していた。後者の場合、酸化亜鉛と塩基性脂肪酸マグネシゥムの混合物での改良では、ダイライン発生の抑制効果を得られたものの、フィルム生産機での長時間運転による目脂発生の防止効果が乏しく、実使用面では問題点を有していた。また、これらの文献においては、延伸時の破断防止効果に対する記載はなく、延伸時の破断が少なく、長時間の連続安定製膜が可能で、なおかつ、透明性、滑り性、印刷性に優れたポリアミドフィルムは工業的に得られていないのが現状であった。発明の概要

本発明の目的は、ポリアミド樹脂からなるフィルムが本来有する諸特性を維持し、かつ透明性、滑り性、印刷性に優れ、さらに延伸時の破断の発生が少なく、連続生産性良好なフィルム用ポリアミド樹脂組成物を得ることである。

本発明者らは、前述の問題点を解決するフィルム用ポリアミド樹脂組成物の開発を目的に鋭意検討した結果、オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子とヒドロキシ脂肪酸マグネシゥム塩を配合した樹脂組成物よりなるポリアミドフィルムが上記課題を解決することを見い出し、本発明に到達した。オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子及びヒドロキシ脂肪族マグネシウム塩は、それぞれ単独でフィルム用ポリアミド樹脂組成物として配合されることは公知であるが、本発明者らはこれらを特定の割合にてヒドロキシ脂肪族マグネシウム塩とオルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子とを併用することにより、驚くべき相乗効果が得られることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対し、（A ) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子を 0 . 0 1 〜 0 . 2質量部、（B ) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩を 0 . 0 0 3 〜 0 . 1質量部を配合してなることを特徴とするフイルム用ポリアミド樹脂組成物に関するものである。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、特定の無機フィラー粒子とヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩を含有していることから、透明性、滑り性を維持したまま、印刷性に優れ、延伸時の破断の発生を防止することから連続生産性に優れるという特性を有している。発明を実施するための形態

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対し、（A ) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子を 0 . 0 1 〜 0 . 2質量部、（B ) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩を 0 . 0 0 3 〜 0 . 1質量部を配合してなる。

本発明で使用されるポリアミド樹脂は、ラクタム、アミノカルポン酸、又はジァミンとジカルボン酸とからなるナイロン塩を原料として、溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより得られる。

ラクタムとしては、力プロラクタム、ェナントラクタム、ゥンデカンラクタム、ドデカンラクタム、ひ一ピロリドン、ひーピぺリドン等、ァミノカルボン酸としては、 6—アミノカプロン酸、 7 —ァミノヘプタン酸、 9 一アミノノナン酸、 1 1 一アミノウンデカン酸、 1 2—アミノドデカン酸等が挙げられる。これらは 1種又は 2種以上を用いることができる。

また、ナイロン塩を構成するジァミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジァミン、ペンタメチレンジァミン、へキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ォクタメチレンジアミン、ノナメチレンジァミン、デカメチレンジァミン、ゥンデカメチレンジァミン、ドデカメチレンジァミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジァミン、ペン夕デカメチレンジァミン、へキサデカメチレンジァミン、ヘプ夕デカメチレンジァミン、ォク夕デカメチレンジァミン、ノナデカメチレンジァミン、エイコサメチレンジァミン、 2 / 3 一メチル— 1， 5 —ペンタンジァミン、 2 ーメチルー 1， 8 —オクタンジァミン、 2， 2 , 4 / 2， 4， 4 一トリメチルへキサメチレンジァミン、 5 —メチルー 1， 9 ーノナンジァミン等の脂肪族ジァミン、 1 , 3 / 1 , 4—シクロへキサンジァミン、 1， 3 / 1， 4 ーシクロへキサンジメチルァミン、ビス ( 4 一アミノシクロへキシル）メタン、ビス ( 4 一アミノシクロへキシル）プロパン、ビス ( 3 —メチルー 4 一アミノシクロへキシル) メタン、ビス ( 3 —メチルー 4—アミノシクロへキシル) プロパン、 5 —アミノー 2 , 2 , 4 一トリメチルー 1 ーシクロペンタンメチルァミン、 5 —アミノー 1 , 3 ， 3 — トリメチルシクロへキサンメチルァミン（イソホロンジァミン）、ビス（ァミノプロピル）ピぺラジン、ビス (アミノエチル) ピぺラジン、ノルポルナンジメチルァミン、トリシクロデカンジメチルァミン等の脂環式ジァミン、パラキシリレンジァミン、メタキシリレンジァミン等の芳香族ジアミンが挙げられる。これらは 1種又は 2種以上を用いることができる一方、ナイロン塩を構成するジカルボン酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンデ力ンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ペン夕デカンジカルボン酸、へキサデカンジカルボン酸、ォクタデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、 1 , 3 / 1 , 4—シクロへキサンジカルボン酸、ジシクロへキサンメタン一 4 , 4 ' ージカルボン酸、ノルポルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、 1 ， 4 / 2 , 6 / 2 , 7—ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらは 1種又は 2 種以上を用いることができる。

本発明において、これらラクタム、ァミノカルボン酸、又はジァミンとジカルボン酸とからなるナイロン塩から誘導される単一重合体又は共重合体を各々単独又は混合物の形で用いる事ができる。

使用されるポ υアミド樹脂の具体例としては、ポリ力プロラクタム（ポリアミド、 6 ) 、ポリゥンデカンラク夕ム（ポリアミド 1 1 )

、ポリドデカンラクタム（ポリアミド 1 2 ) 、ポリエチレンアジパミド（ポリァドヽ 2 6 ) 、ポリテ卜ラメチレンァジパミド（ポリアミド 4 6 ) 、ポ Uへキサメチレンアジパミド（ポリアミド 6 6 ) 、ポリへキサメチレンァでラミド（ポリアド 6 9 ) 、ポリへキサメチレンセバカド (ポリアミ Η 6 1 0 ) 、ポリへキサメチレンゥンデカミド（ポ υァ S ド 6 1 1 ) 、ポリへキサメチレンドデカミド（ポリアミド 6 1 2 ) 、ポリへキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド 6 Τ) 、ポリへキサメチレンイソフ夕ルアミド (ポリアミド 6 I ) 、ポリへキサメチレンへキサヒドロテレフタラミド (ポリアミ 6 Τ ( Η ) ) 、ポリノナメチレンアジパミド（ポ Uァド 9 6

) 、ポリノナメチレンァゼラミド（ポリアミ 9 9 ) 、ポ Uノナメチレンセバカミド (ポリアミド 9 1 0 ) 、ポリノナメチレンドデカ

S ド (ポリアミド 9 1 2 ) 、ポリノナメチレンテレフ夕ラ ·— * ド（ポリァミド 9 Τ ) 、ポリトリメチルへキサメチレンテレフ夕ラミド（ポリアミド Τ Μ Η Τ ) 、ポリノナメチレンへキサヒド Πテレフタラミド（ポリアミド、 9 T (H) ) 、ポリノナメチレンナフ夕フド ( ポリアミド 9 N) 、ポリデカメチレンァジパミド（ポリア 1 0

6 ) 、ポリデカメチレンァゼラミド (ポリアミド 1 0 9 ) 、ポリデカメチレンデカド（ポリアミド 1 0 1 0 ) 、ポリデカメチレン H テカミド (ポリァミド 1 0 1 2 ) 、ポリテカメチレンテレフ夕ラド（ポリアミド 1 0 T) 、ポリデカメチレンへキサヒドロテレフ夕ラミド（ポリアド 1 0 T ( H ) ) 、ポリデカメチレンナフ夕ラド（ポリアミド 1 O N) 、ポリドデカメチレンアジパミド (ポ Uァ

S ド 1 2 6 ) 、ポリドデカメチレンァゼラミド（ポリアミド、 1 2 9

) 、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド 1 2 1 0 ) 、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド 1 2 1 2 ) 、ポリ Hテ力メチレンテレフ夕ラミド (ポリアミド 1 2 T) 、ポリドデカメチレンへキサヒドロテレフタラミド（ポリアミド 1 2 T (H) ) 、ポリドデカメチレンナフタラミド (ポリアミド 1 2 N) 、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミド M X D 6 ) 、ポリビス（ 4一アミノシクロへキシル) メタンドデカミド (ポリアミド P A C M 1 2 ) 、ポリビス ( 4一アミノシクロへキシル) メタンテレフ夕ラミド（ポリアミド P A C MT) 、ポリビス（ 4一アミノシクロへキシル）メタンイソフタラミド（ポリアミド P A CM I ) 、ポリビス（ 3 —メチルー 4—アミノシクロへキシル）メタンドデカミド（ポリアミドジメチル P A C M 1 2 ) 、ポリイソホロンアジパミド（ポリアミド I P D 6 ) 、ポリイソホロンテレフタラミド（ポリアミド I P D T) やこれらの原料モノマーを用いたポリアミド共重合体が挙げられる。これらは 1種又は 2種以上を用いることができる。好ましいポリアミド樹脂としては、得られるフィルムの耐熱性、機械的強度、透明性、経済性、入手の容易さ等を考慮して、ポリアミド 6、ポリアミド 1 2、ポリアミド 6 6、ポリアミド 6 / 6 6共重合体（ポリァミド 6とポリアミド 6 6の共重合体、以下、共重合体は同様に記載 ) 、ポリアミド 6 6 9共重合体、ポリアミド 6Z6 1 0共重合体、ポリアミド 6ノ 6 1 1共重合体、ポリアミド 6 Z6 1 2共重合体、ポリアミド 6 / 1 2共重合体、ポリアミド 6Z6 6 / 1 2共重合体、ポリアミド 6 Z 6 T共重合体、ポリアミド 6 Z 6 I共重合体、ポリアミド 6 / 1 PD 6共重合体、ポリアミド 6Z I PDT共重合体、ポリアミド 6 6 Z 6 T共重合体、ポリアミド 6 6 /6 1共重合体、ポリアミド 6 TZ6 I共重合体、ポリアミド 6 6ノ 6丁ノ 6 1 共重合体、ポリアミド MXD 6である。特に、ポリアミド 6、ポリアミド 1 2、ポリアミド 6 6、ポリアミド 6ノ 6 6共重合体、ポリアミド 6 Z 1 2共重合体、ポリアミド 6 / I P D 6共重合体、ポリアミド 6/ 1 PDT共重合体、ポリアミド 6 /6 6Z 1 2共重合体が好ましい。

ポリアミド樹脂は、 J I S K— 6 9 2 0に準じて測定した相対粘度が、 2. 0〜 5. 0であることが好ましく、 2. 5〜4. 5であることがより好ましい。ポリアミド樹脂の相対粘度が 2. 0未満であると、得られるポリアミドフィルムの機械的性質が低くなる場合がある。また、 5. 0を超えると、溶融時の粘度が高くなり、フイルムの成形が困難となる場合がある。

なお、ポリアミド樹脂の末端基の種類及びその濃度や分子量分布に特別の制約は無い。分子量調節や成形加工時の溶融安定化のため、モノアミン、ジァミン、モノカルボン酸、ジカルボン酸のうちの 1種あるいは 2種以上を適宜組合せて添加することができる。例えば、メチルァミン、ェチルァミン、プロピルアミン、プチルァミン、へキシルァミン、ォクチルァミン、デシルァミン、ステアリルァミン、ジメチルァミン、ジェチルァミン、ジプロピルァミン、ジブチルァミン等の脂肪族モノアミン、シクロへキシルァミン、ジシク口へキシルァミン等の脂環式モノアミン、ァニリン、トルィジン、ジフエニルァミン、ナフチルァミン等の芳香族モノアミン、テトラメチレンジァミン、ペンタメチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、ノナメチレンジァミン、デカメチレンジァミン、ドデカメチレンジァミン等の脂肪族ジァミン、シクロへキサンジァミン、メチルシクロへキサンジァミン、イソホロンジァミン等の脂環式ジアミン、メタフエ二レンジァミン、パラフエ二レンジァミン、メタキシリレンジァミン、パラキシリレンジアミン等の芳香族ジアミンゃ酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カブロン酸、力プリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ビバリン酸、イソプチル酸等の脂肪族モノカルボン酸、シクロへキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、卜ルイル酸、 Q!—ナフタレンカルボン酸、 ]6—ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フエニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、 1 , 3—シクロペン夕ンジカルボン酸、 1 , 4—シク口へキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、 1， 4 / 2， 6 / 2 , 7 一ナフ夕レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらは 1種又は 2種以上を用いることができる。これら分子量調節剤の使用量は分子量調節剤の反応性や重合条件により異なるが、最終的に得ようとするポリアミド樹脂の相対粘度が 2 . 0〜 5 . 0 の範囲になるように、適宜決められることができる。

本発明で使用されるポリアミド樹脂については、更に、 J I S K - 6 9 2 0 に規定する低分子量物の含有量の測定方法に準じて測定した水抽出量は 1 . 0 %以下であることが好ましく、 0 . 5 %以下であることがより好ましい。水抽出量が多いと、ダイ付近へのォリゴマー成分の付着が著しく、これら付着物によるダイラインゃフイツシュアィの発生により外観不良が生じ易い場合がある。さらに、ポリアミド樹脂は、ォレフィン樹脂と比較して吸湿性が大きく、吸湿したものを使用すると、原料を溶融押出しする際、加水分解が起こるためオリゴマーが発生し、フィルム製造が困難となる場合があるので事前に乾燥し、水分含有率が 0 . 1質量％以下とすることが好ましい。

本発明に使用される無機フィラー粒子は、（A ) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子である。

無機フィラー粒子は、表面突起が表面に形成され、滑り性に優れたポリアミドフィルムが得られさえすれば、その形状は特に制限されず、粉末状、粒子状、フレーク状、板状、繊維状、針状、クロス状、マット状、その他如何なる形状のものであってもよいが、粒子状、板状のものが好ましい。無機フィラー粒子の平均粒径は、 0 . 5〜 1 0 mであることが好ましい。 1 0 /z m以上の粒径を有する粒子を実質的に含まないことが望ましい。以上の粒径を有する粒子を多量に含有すると、フッシュアィゲルが発生しフィルム外観を損ねる場合がある。また、滑り性改良効果は発現するとしても、フィルムの透明性が悪くなる場合がある。一方、平均粒径が 0 . 5 m未満であると、二次凝集し易くなり、逆にフッシュアィゲルを発生させる場合がある。また、凝集を防止できたとしても、フイルム表面の凹凸効果を得ることが難しく、滑り性が改良されない場合がある。よって、無機フィラー粒子の粒径が本発明に適合しない場合、予め粉砕処理や分級を行うことが望ましい。特に、平均粒径が 1〜 5 mであると、透明性と滑り性に優れたフィルムが得ることができ、より好ましい。無機フイラ一粒子の具体例として、ゲルタイプシリカ、沈降タイプシリカ、球状シリカ等のシリカ、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ゼォライト、マイ力、ガラスフレーク、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、ガラスビーズ、ケィ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシゥム等が挙げられる。これらは 1種又は 2種以上を用いることがでさる。これらの中でも、タルク、カオリン、ゼォライト、シリカが易分散性の点から好ましい。

特に、シリカであることが得られるフィルムの透明性、滑り性に優れることから、より好ましい。シリカは、 S i O ₂ · n H ₂ Oで表される二酸化ケイ素を主成分とするものであり、その製造方法により大別して、湿式法シリ力と乾式法シリカの 2つに分けられるが、いずれも用いることができる。また、一次粒子は、いわゆるサブミクロン ' オーダーで、これらの一次粒子が凝集して二次粒子あるいは三次粒子を形成したソフトシリカと、一次粒子の大きさが既に 1 /i m以上のハードシリカがあるが、フィルムの延伸を実施する場合は、ソフトシリカであることがさらに好ましい。

( A ) 無機フイラ一粒子の表面処理剤として使用されるオルガノポリシロキサンとしては、ジメチルポリシロキサンやメチル水素ポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン、及び各種変性ポリシロキサン等のポリジメチルシロキサンが挙げられる。各種変性ポリシロキサンとしては、アルコール変性ポリシロキサン、エーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等を挙げられる。これらは 1種又は 2種以上を用いることができる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサンやメチル水素ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンであることが好ましい。上記オルガノポリシロキサンは、 2 5 における動的粘度が 5〜 l O O O c S tであることが好ましく、 8〜 6 0 0 c S tであることがより好ましい。動的粘度が 5 c S t未満であると、引火点が低下すると共に分解し易くなるので高温で加工することが難しくなる場合がある。一方、 l O O O c S t を越えると無機フィラ一粒子表面を均一に処理しできず、粗大凝集粒子が発生しやすくなる場合がある。

オルガノポリシロキサンの添加量は、無機フィラー粒子（乾燥物基準） 1 0 0質量部に対して、 0. 5〜 1 5質量部であることが好ましく、 1〜 1 2質量部であることがより好ましく、 2〜 1 0質量部であることがさらに好ましい。オルガノポリシロキサンの添加量が 0. 5質量部未満であると、延伸破断防止効果が少なく、連続生産性が良好でない場合がある。一方、 1 5質量部を超えると、前記ポリアミド樹脂と無機フィラー粒子の親和力が十分でなくなり、分散性が悪くなるばかりか、最終的に得られるポリアミドフィルムの機械的性質を損なう場合や、該オルガノポリシロキサンのフィルムへのブリードアウト等の問題が生じる場合がある。

オルガノポリシロキサンで無機フィラー粒子を処理する方法は特に限定されないが、溶媒中に無機フィラー粒子とオルガノポリシロキサンを加え、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサ一等の高剪断力混合機を用いて均一に混合した後、溶媒を除去することによって表面処理を行う湿式処理法、あるいは、無機フィラー粒子をマイク口ナイザー、ジェットミル、ヘンシェルミキサー等の流体エネルギ一粉砕機で粉砕する際にオルガノポリシロキサンを添加し、均一になるように攪拌したのち次いで所定の温度で乾燥を行う乾式処理法等が挙げることができ、流体としては、通常は圧縮空気、加熱圧縮空気、スチーム等が用いられる。特に、表面処理後または処理中に、表面処理無機フィラー粒子を加熱乾燥させることにより疎水性表面がより強固なものとなるため、水分吸着等による含水量が大きく低減する。このようにして得られた低含水量の表面処理無機フィラー粒子は樹脂へ混練分散の際、樹脂劣化が抑えられるため、分散力や分散時間を上げられる等様々な利点がある。

( A ) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フイラ一粒子の配合量は、ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対し、 0 . 0 1 〜 0 . 2質量部であり、 0 . 0 3〜 0 . 1 8質量部であることが好ましく、 0 . 0 5〜 0 . 1 5質量部であることがより好ましい。配合量が 0 . 0 1質量部未満であると、得られるフィルムの滑り性改良の効果が小さく、一方、配合量が 0 . 2質量部を超えると、ポリアミドフィルムの透明性、外観等が損なわれる。

本発明に使用される（B ) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩は、ヒドロキシ飽和又は不飽和脂肪酸カルボン酸とマグネシウムの塩であり、ヒドロキシ飽和又は不飽和脂肪酸カルボン酸とマグネシウムの酸化物もしくは水酸化物と加熱直接反応により得ることができる。その際、マグネシウムの酸化物もしくは水酸化物を過剰に加えて、塩基性の高いヒドロキシ脂肪酸マグネシウムを得ることができ、これを使用するとより良好な結果が得られる。ヒドロキシ飽和又は不飽和脂肪酸のマグネシウム塩としては、ヒドロキシラウリン酸マグネシゥム塩、ヒドロキシミリスチン酸マグネシウム塩、ヒドロキシパルミチン酸マグネシウム塩、ヒドロキシステアリン酸マグネシゥム塩、ヒドロキシべヘン酸マグネシウム塩等が挙げられる。これらは 1種又は 2種以上を用いることができる。脂肪酸の炭素数が小さいと所定の効果を得られない場合があり、炭素数が大き過ぎると透明性の低下が生じる場合があり、炭素数は 1 2〜 3 0であることが好ましく、 1 2〜 2 4であることがより好ましい。

(B) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩の配合量は、ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対し、 0. 0 0 3〜 0. 1質量部であり、 0. 0 0 4〜 0. 0 8質量部であることが好ましく、 0. 0 0 5〜 0. 0 7質量部であることがより好ましい。配合量が 0. 0 0 3質量部未満であると、外観改良や延伸時の破断防止効果が小さく、一方、配合量が 0. 1質量部を超えると、ポリアミドフィルムの透明性や印刷性等が損なわれる。

こうした（A) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フイラ一粒子や、（B) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩のポリアミド樹脂に添加する方法としては、ポリアミド樹脂の重合工程の任意の段階で添加する重合内添法や予め高濃度の（A) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子や、（B) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩をポリアミド榭脂に 1軸又は二軸の押出機を使用して練り込み、これを成形時に希釈して使用するいわゆるマスターバッチ法、成形に使用する添加剤濃度で無機フィラー粒子を予めポリアミド樹脂を練り込み使用する練り込み法、成形時に、ポリアミド樹脂に対して、所定量の（A) オルガノポリシロキサンにより奉面処理された無機フイラ一粒子や、（B) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩を添加するドライブレンド法等が挙げられる。（A) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フイラ一粒子や、（B) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩のポリアミド樹脂への配合は、同時に行なっても、別々に行なってもどちらでも構わない。

本発明においてはさらに、（C) (A) 以外の無機フィラー粒子、すなわち、オルガノポリシロキサンにより表面処理されていない無機フィラー粒子であって、比表面積が 2 0 0 m²/ g以下である無機フィラー粒子を配合することが滑り性を改良する観点から好ましい。（C ) 無機フイラ一粒子としては、前記と同様に例示できるが、 ( C ) 無機フィラー粒子としてシリカ及び/又はカオリン及び /又はゼォライトであることがより好ましい。また、（ C ) ( A ) 以外の無機フィラー粒子の比表面積は、 2 0 0 m ² Z g以下であることが好ましく、 1 8 O ii^ Z g以下であることがより好ましく、 1 6 O m ² Z g以下であることがさらに好ましい。比表面積が 2 0 O m ² Z gを超えると、延伸時のボイドの発生や延伸切れは少なくなるが、 2次凝集物による目脂の発生が多発する場合があり好ましくない。なお、比表面積は、 B E T法により測定された値を意味する。

( C ) 無機フィラー粒子としては、オルガノポリシロキサン以外の表面処理剤、例えばシランカツプリング剤等により表面処理されたものを使用することもできる。シランカップリング剤としては、一般にアミノ基あるいはエポキシ基、メルカプト基、イソシァナト基、水酸基等を含有するアルコキシシラン化合物を挙げることができる。具体的には、ァーァミノプロビルトリメトキシシラン、 r 一ァミノプロピルトリエトキシシラン、 N —フエ二ル一ァ一アミノプ口ビルトリメトキシシラン、 N— jS — (アミノエチル）ーァーアミノプロビルトリメトキシシラン、 N - β - (アミノエチル) 一了一ァミノプロピルトリエトキシシラン、ァーァミノジチォプロビルトリヒドロキシシラン、ァ一（ポリエチレンァミノ）プロビルトリメトキシシラン、 Ν— β — (ァミノプロピル) 一 τーァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 Ν— （卜リメトキシシリルプロピル〉一エチレンジァミン、ァージブチルァミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン化合物、 r —ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ァーゥレイドプロビルトリメトキシシラン、 r 一 ( 2 —ゥレイドエチル) ァミノプロピルトリメトキシシラン等のウレィド基含有アルコキシシラン化合物、ァーグリシドキシプ口ビルトリメトキシシラン、ァーグリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、 β — ( 3， 4 一エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有アルコキシシラン化合物、ァーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、ァーメルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基含有アルコキシシラン化合物、ァーイソシアナトプロピル卜リエ卜キシシラン、 7—イソシアナトプロビルトリメ卜キシシラン、ァーイソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、ァーイソシアナトプロピルメチルジェトキシシラン、ァーイソシアナ卜プロピルェチルジメトキシシラン、 rーィソシアナトプロピルェチルジェトキシシラン、ァーイソシアナ卜プ口ピルトリクロロシラン等のイソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、ァーヒドロキシプロビルトリメ卜キシシラン、ァーヒドロキシプロピルトリエトキシシラン等の水酸基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。これらは 1種又は 2種以上を用いることができる。これらの中でも、ァー（ 2 —アミノエチル）ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 r 一 ( 2 —アミノエチル) ァミノプロピルトリメトキシシラン、ァ一ァミノプロビルトリメトキシシラン等のァミノ基含有アルコキシシラン化合物がより好ましい。

また、シランカップリング剤の添加量は、無機フイラ一粒子（乾燥物基準） 1 0 0質量部に対して 1 〜 1 0質量％であることが好ましく、 2〜 8質量％であることがより好ましく、 3〜 7質量％であることがさらに好ましい。シランカップリング剤の添加量が 1 質量 %未満であると、前記無機フイラ一粒子とポリアミド樹脂との親和力が十分でなくなり、分散性が悪くなる塲合がある。一方、 1 0質量％を越えると、添加量を増加しても分散性向上効果はほとんど高まらないばかりか、最終的に得られるポリアミドフィルムの機械的性質を損なう場合や、シランカップリング剤のフィルムへのブリードアウトなどの問題が生じる場合がある。

シランカツプリング剤で無機フィラー粒子を処理する方法は特に限定されないが、例えば、無機フイラ一粒子にシランカップリング剤又はシラン力ップリング剤溶液を滴下あるいはスプレーにより添加し、ヘンシェルミキサ一等の適当な装置で均一になるように攪拌したのち次いで所定の温度で乾燥を行う乾式処理法、あるいは無機フィラー粒子を水等に分散させてスラリ一化し、これを攪拌しながらシランカップリング剤を加え、その後脱水、乾燥を行う湿式処理法等が挙げられる。

(C) (A) 以外の無機フィラー粒子であって、比表面積が 2 0 0 m²/ g以下である無機フィラー粒子の配合量は、ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対し、 0. 0 1〜0. 2質量部であることが好ましく、 0. 0 3〜0. 1 8質量部であることがより好ましく、 0. 0 5〜 0. 1 5質量部であることがさらに好ましい。配合量が 0. 0 1質量部未満であると、得られるフィルムの滑り性改良効果が小さい場合があり、一方、配合量が 0. 2質量部を超えると、ポリアミドフィルムの透明性、外観等が損なわれる場合がある。

本発明においてはさらに、（D) ビスアミド化合物を配合することが透明性、滑り性を改良する観点から好ましい。

(D) ビスアミド化合物は、下記の一般式（ 1 ) 及び/文は一般式（ 2 ) で表される化合物であり、式中、 R ¹ は 2価の炭化水素残基、 R ² 及び R ³ は一価の炭化水素残基、 R ⁴ 及び R ⁵ は水素原子又は一価の炭化水素残基を示す。

一般式（ 1 ) で表される（D ) ビスアミド化合物は、ジァミンとモノカルボン酸との反応によって得られ、代表的には、アルキレンビス脂肪酸アミド、ァリ一レンビス脂肪酸アミド等が挙げられる。原料のジァミンとしては、エチレンジァミン、プロピレンジァミン、テトラメチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、ヘプタメチレンジァミン、ォクタメチレンジァミン、ノナメチレンジァミン、デカメチレンジァミン、ゥンデカメチレンジァミン、ドデカメチレンジァミン等のアルキレンジァミン、フエニレンジァン、ナフ夕レンジァミン等のァリレンジアミン、キシリレンジァミン等のァリ一レンアルキルジァン等が挙げられる。これらは 1種又は 2首以上を用いることがでさる。原料のモノカルボン酸としては、ステアリン酸、へキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウ U ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アルキジン酸、ベへン酸、ォレイン酸、ヽ

エライジン酸、モン夕ノ酸等が挙げられる。これらは 1種又は 2首以上を用いることがでさる。一般式 ( 1 ) で表される ( D ) ビスァミド化合物としては、 N ， N ' ーメチレンビスステア Uン酸アミド

、 N , N ' —ェチレンビスステアリン酸アミド、 N , N ' ーェチレンビスべヘン酸アミドが好ましい。

一般式（ 2 ) で表される（D ) ビスアミド化合物は、モノアミンとジカルボン酸との反応によって得られ、代表的には、ジォクタデシルニ塩基酸アミド等が挙げられる。原料のモノアミンとしては、エチレンァミン、メチルァミン、プチルァミン、へキシルァミン、デシルァミン、ペン夕デシルァミン、ォクタデシルァミン、ドデシルァミン等のアルキルァミン、ァニリン、ナフチルァミン等のァリ —ルァミン、ベンジルァミン等のァラルキルァミン、シクロへキシルァミン等のシクロアルキルアミン等が挙げられる。これらは 1種又は 2首以上を用いることができる。原料のジカルボン酸としては、テレフタル酸、 p—フエ二レンジプロピオン酸、コハク酸、アジピン酸等が挙げられる。これらは 1種又は 2首以上を用いることができる。

一般式（ 2 ) で表される（D) ビスアミド化合物としては、 N， N ' —ジォク夕デシルアジピン酸アミドが好ましい。

(D) ビスアミド化合物は、 1種又は 2首以上を用いることができる。

(D) ビスアミド化合物の配合量は、ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対し、 0. 0 1〜 0. 5質量部であることが好ましく、 0. 0 2 〜 0. 3質量部であることがより好ましく、 0. 0 3〜 0. 2質量部であることがさらに好ましい。配合量が 0. 0 1質量部未満であると、得られるフィルムの透明性、滑り性改良効果が小さい場合があり、一方、配合量が 0. 5質量部を超えると、フィルムの印刷性やラミネート加工時の密着性が低下する場合がある。

また、本発明のポリアミド樹脂組成物には、得られるフィルムの特性を損なわない範囲内で、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、滑剤、フイラ一、核剤、可塑剤、発泡剤、ブロッキング防止剤、防雲剤、難燃剤、染料、顔料、安定剤、カップリング剤、耐衝撃改良材等を含有することができる。

本発明においては、上記のポリアミド樹脂、（A) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子、（B) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩からなるフィルム用ポリアミド樹脂組成物を使用して、公知のフィルム製造方法を適用し、製膜することによりポリアミドフィルムが得られる。例えば、フィルム用ポリアミド樹脂組成物を押出機で溶融混練し、 T一ダイあるいはコートハンガーダイによりフラットフイルム状に押出し、キャスティングロール面上にキャスティング、冷却してフィルムを製造するキャスティング法、リング状ダイにより筒状に溶融押出したチューブ状物を空冷あるいは水冷してフィルムを製造するチュ一ブラー法等がある。製造されたフィルムは実質的に無配向の未延伸フィルムとして使用できるが、得られるフィルムの強度及びガスバリア性の観点から二軸延伸フィルムであることが好ましい。

得られた未延伸フィルムを延伸するには、従来から知られている工業的方法によることができる。例えば、キャスティング法によつて製造するフィルムは、未延伸シー卜をテンター式同時二軸延伸機で縦横同時に延伸する同時二軸延伸法、 τダイより溶融押出しした未延伸シートをロール式延伸機で縦方向に延伸した後、テンター式延伸機で横方向に延伸する逐次二軸延伸法が挙げられる。環状ダイより成形したチューブ状シートを気体の圧力でインフレーション式に縦横同時に延伸するチューブラー延伸法が挙げられる。延伸工程はポリアミドフィルムの製造に引続き、連続して実施しても良いし、ポリアミドフィルムを一旦巻き取り、別工程として延伸を実施しても良い。

延伸フィルムの延伸倍率は使用用途によって異なるが、テンター式二軸延伸法、チュ一ブラー法において、通常、縦方向、横方向ともに 1 . 5〜 4 . 5倍であることが好ましく、 2 . 5〜 4 . 0倍であることがより好ましい。延伸温度は、 3 0〜 2 1 0 °Cであることが好ましく、 5 0〜 2 0 0 T:であることがより好ましい。上記方法により延伸されたフィルムは、引続き熱処理をすることが望ましい。熱処理することにより常温における寸法安定性を付与することができる。この場合の熱処理温度は、 1 1 0でを下限として該原料ポリアミド樹脂組成物の融点より 5 °C低い温度を上限とする範囲を選択するのがよく、これにより常温寸法安定性のよい、任意の熱収縮率をもった延伸フィルムを得ることができる。本発明のポリアミド樹脂組成物より得られるポリアミドフィルムは、熱収縮性が乏しいか、あるいは実質的に有していないものが望ましい。よつて、延伸後に行なわれる熱処理条件において、熱処理温度は 1 5 0 °C以上であることが好ましく、 1 8 0 〜 2 2 0 °Cであることがより好ましく、緩和率は、幅方向に 2 0 %以内であることが好ましく、 3 〜 1 0 %であることがより好ましい。

熱処理操作により、充分に熱固定された延伸フィルムは、常法に従い、冷却して巻き取ることができる。

さらに、本発明のフィルム用ポリアミド樹脂組成物より得られるポリアミドフィルムは、印刷性、ラミネート、粘着剤付与性を高めるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理等の表面処理を行うことができる。また、必要に応じて、このような処理がなされた後、印刷、ラミネート、粘着剤塗布、ヒートシール等の二次加工工程を経てそれぞれの目的とする用途に使用することがでさる。

本発明のフィルム用ポリアミド樹脂組成物より得られるポリアミドフィルムは、透明性、滑り性、印刷性に優れ、単独での利用価値が高いが、これに他の熱可塑性樹脂を積層することにより、さらに多くの特性を付加させることが可能である。具体的にはポリアミドフィルムの少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層して、積層フィルムとして使用することもできる。該積層フィルムを製造するに当たっては、該フィルム用ポリアミド樹脂組成物よりなる層の片面又は両面に他の基材を積層するが、その積層方法としては、共押出法、押出ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。共押出法は、該フィルム用ポリアミド樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法であり、共押出シート成形、共押出キャスティングフィルム成形、共押出インフレ一シヨンフィルム成形等が挙げられる。押出ラミネート法は、本発明のフィルム用ポリアミド樹脂組成物よりなるポリアミドフィルムと熱可塑性樹脂等の基材に、それぞれアンカーコート剤を塗布し、乾燥後、その間に熱可塑性樹脂等を溶融押出しながらロール間で冷却し圧力をかけて圧着することによりラミネートフィルムを得る方法である。ドライラミネート法は、有機チタン化合物、イソシァネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を本発明のポリアミドフィルムに塗布し、乾燥後、熱可塑性樹脂等の基材と張り合わせることによりラミネートフィルムを得る方法である。ラミネート後のフィルムは、エージングすることで、接着強度を上げることができる。ラミネートする際には、ポリアミドフィルムの片面又は両面をコロナ処理して使用することが好ましい。

積層される熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン（HD P E) 、中密度ポリエチレン（MD P E) 、低密度ポリエチレン（L D P E) 、直鎖状低密度ポリエチレン（L L D P E) 、超高分子量ポリエチレン（UHMWP E) 、ポリプロピレン（P P) 、ェチレン Zプロピレン共重合体（E P R) 、エチレン Zブテン共重合体（ E B R) 、エチレン Z酢酸ビニル共重合体（E VA) 、ェチレン酢酸ビニル共重合体鹼化物（E VOH) 、エチレン Zアクリル酸共重合体（E AA) 、エチレン/メ夕クリル酸共重合体（EMAA) 、エチレン/アクリル酸メチル共重合体（E MA) 、エチレン Zメタクリル酸メチル共重合体（EMMA) 、エチレン/アクリル酸ェチル共重合体（E E A) 等のポリオレフイン系樹脂及び、アクリル酸、メ夕クリル酸、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス一 4ーシクロへキセン一 1 , 2—ジカルボン酸、エンドビシクロー [ 2. 2. 1 ] — 5—ヘプテン一 2， 3—ジカルボン酸等の力ルポキシル基及びその金属塩（N a、 Z n、 K：、 C a、 M g ) 、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロー [ 2. 2. 1 ] 一 5—ヘプテン一 2， 3—ジカルボン酸無水物等の酸無水物基、アクリル酸グリシジル、メ夕クリル酸グリシジル、ェ夕クリル酸グリシジル、ィタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等のェポキシ基等の官能基が含有された化合物により変性された、上記ポリオレフイン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート（P B T) 、ポリエチレンテレフタレート (P E T) 、ポリエチレンイソフタレート（P E I ) 、 P E P E I共重合体、ポリアリレート（P AR ) 、ポリプチレンナフタレート（P B N) 、ポリエチレンナフタレ —ト（P E N) 、液晶ポリエステル（L C P) 等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール（P OM) 、ポリフエ二レンォキシド（P P 0) 等のポリエーテル系樹脂、ポリスルホン（P S F) 、ポリエーテルスルホン（P E S ) 等のポリスルホン系樹脂、ポリフエ二レンスルフイド ( P P S ) 、ポリチォエーテルスルホン ( P T E S ) 等のポリチォエーテル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（P E E K) 、ポリアリルエーテルケトン（P A E K) 等のポリケトン系樹脂、ポリアクリロニトリル（P AN) 、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体（A S ) 、メ夕クリロ二トリル /スチレン共重合体、アクリロニトリル Zブタジエン/スチレン共重合体（AB S ) 、メタクリロニトリル/スチレンノブタジエン共重合体（MB S ) 等のポリ二トリル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル（P MMA) 、ポリメタクリル酸ェチル（P EMA) 等のポリメタクリレート系樹脂、ポリ酢酸ビニル（P VA c ) 等のポリビニルエステル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン（P VD C) 、ポリ塩化ピニル（P V C) 、塩化ビニル Z塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン /メチルァクリレート共重合体等のポリビニル系樹脂、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリカーボネ —ト（P C) 等のポリ力一ポネート系樹脂、熱可塑性ポリイミド（ P I ) 、ポリアミドイミド（P A I ) 、ポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、ポリフッ化ピニリデン（P VD F) 、ポリフッ化ビニル（P V F) 、エチレン/テトラフルォロエチレン共重合体（ E T F E) 、ポリクロ口トリフルォロエチレン（P C T F E) 、ェチレンノクロ口トリフルォロエチレン共重合体（E C T F E) 、テトラフルォロエチレン Zへキサフルォロプロピレン共重合体（T F E /H F P , F E P) 、テトラフルォロエチレン /へキサフルォロプロピレン/フッ化ビニリデン共重合体（T F E /H F P /VD F ， T H V) 、テトラフルォロエチレン Zフルォロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（P F A) 等のフッ素系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリウレタンエラストマ一、ポリエステルエラストマ一、ポリアミドエラストマ一等を挙げられる。また、本発明において規定した前記ポリアミド樹脂を積層することも可能であり、フイルム強度のバランス、ガスバリア性の観点からポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミド MXD 6 ) やエチレンノ酢酸ビエル共重合体鹼化物（E V OH) を積層することが好ましい。

また、本発明のフィルム用ポリアミド樹脂組成物よりなるポリアミドフィルムには、ヒートシール性を付与する観点から、シーラント層を設けることが望ましい。シーラント層として使用される材料は、熱融着できる樹脂であればよく、一般にポリオレフイン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、ポリオレフイン系樹脂を使用することが好ましい。具体的には、ポリプロピレン（P P) 、低密度ポリエチレン（L D P E) 、直鎖状低密度ポリエチレン（L L D P E) 、エチレンノ酢酸ビニル共重合体（E VA) 、エチレンアクリル酸共重合体（E AA) 、エチレン/メタクリル酸共重合体（ E A A) 、エチレンノアクリル酸メチル共重合体（EMA) 、ェチレン/メタクリル酸メチル共重合体（EMMA) 、エチレンアクリル酸ェチル共重合体（E E A) 、アイオノマー樹脂、ァモルファスポリエステル（ A— P E T ) 等が好ましいものとして挙げられる。

さらに、無延伸、一軸又は二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム又はシ —トゃ熱可塑性樹脂以外の任意の基材、例えば、紙、金属系材料、織布、不織布、金属綿、木材等を積層することも可能である。金属系材料としては、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル、金、銀、チタン、モリブデン、マグネシウム、マンガン、鉛、錫、クロム、ベリリウム、タングステン、コバルト等の金属や金属化合物及びこれら 2種類以上からなるステンレス鋼等の合金鋼、アルミニウム合金、黄銅、青銅等の銅合金、ニッケル合金等の合金類等が挙げられる。本発明のフィルム用ポリアミド樹脂組成物よりなるポリアミドフイルムの厚みは用途により適宜決定すればよく、特に制限されないが、ポリアミドフィルムの厚さは、厚ければポリアミドフィルムの強度は向上するが、透明性ゃ耐ピンホール性は低下するので、これらを勘案すれば、ポリアミド単層フィルムの場合、 5〜 1 0 0 m であることが好ましく、 1 0〜8 0 mであることがより好ましく、 1 0〜 6 0 mであることがさらに好ましい。また、積層フィルムの場合、該フィルム用ポリアミド樹脂組成物層の厚さとして、 2 〜 1 0 0 mであることが好ましく、 3〜 8 0 mであることがより好ましく、 5〜 6 0 であることがさらに好ましい。

本発明のフィルム用ポリアミド樹脂組成物よりなるポリアミドフイルムは、ポリアミド樹脂本来有する諸特性を維持し、かつ透明性、滑り性、印刷性に優れ、さらに延伸時の破断が少なく、連続生産性が良好である。特に、（A) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子及び、（B) ヒドロキシ脂肪族マグネシゥム塩を併用することにより、フィルムの透明性、印刷性を維持しつつ、延伸時の破断防止性に優れる。従って、透明性、滑り性、印刷性が優れるフィルムを、延伸時の破断といった製膜操業時のトラブルを最小限に抑え、長時間安定して生産することが可能となる

実施例

以下において実施例及び比較例を掲げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の要旨を越えない限り以下の例に限定されるものではない。各種評価方法と使用した無機フィラー粒子を次に示す。

[透明性]

A S TM D— 1 0 0 3に準じ、スガ試験機（株）製の直読ヘイズコンピュータ一（H GM— 2 D P ) を使用して、ヘイズを測定した。ヘイズ値が 3. 0 %以下の場合、フィルムの透明性に優れていると判断した。

[滑り性]

A S TM D— 1 8 9 4に準じ、 2 3 °C、 6 0 % RHにおいて、フィルム/相手材料フィルムの動摩擦係数をそれぞれ測定した。測定は 5回行い、その平均値を求めた。動摩擦係数が 0. 4以下の場合、フィルムの滑り性に優れていると判断した。

[印刷性]

濡れ指数を J I S K- 6 7 6 8に準拠して測定した。濡れ指数が、 3 5 m N / m以上の場合、印刷性に優れていると判断した。

[連続生産性]

該原料樹脂組成物を使用して、円形ダイを備えた 4 0 mm φの押出機において、押出温度 2 8 0 °Cにて溶融させ、 2 0 °Cの水により冷却しながら、引き取りを行い、未延伸フィルムを連続して製造した。引き続き、気体の圧力でインフレーション式に縦横同時に延伸するチューブラー延伸法にて、延伸温度 1 8 0 °C、延伸倍率（縦、横ともに） 3. 0倍にて延伸を行った。 2 4時間運転を継続し、延伸工程における破断回数を記録した。 2 4時間以内の破断回数が 3 回以下の場合、連続生産性に優れていると判断した。

[使用した無機フィラー粒子]

(A) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラ一粒子

(A— 1 ) オルガノポリシロキサンにより表面処理されたシリカ (水澤化学工業（株）製、ミズカシル PM— 3 6 3、平均粒径 4. 0 wm、オルガノポリシロキサン処理量：シリカに対して 1 0質量 % )

(B) ヒドロシキ脂肪酸マグネシウム塩

(B - 1 ) 1 2—ヒドロシキステアリン酸マグネシウム（勝田化工（株）製、 E M 6 44 )

( B - 2 ) 1 2—ヒドロシキべヘン酸マグネシウム

(B— 3) ステアリン酸マグネシウム（日本油脂（株）製、ェマグネシウムステアレー卜）

(B - 4) 1 2—ヒドロシキステアリン酸カルシウム（日本油脂（株）製、カルシウムヒマステ）

( C ) 比表面積が 2 0 O m ² Zg以下である無機フィラー粒子 ( C 一 1 ) ゼォライト（水澤化学（株）製、シルトン AM T— 2 5、平均粒径約 2 . 5 ^m、比表面積 3 m ² Zg) 9 0質量％とァーァミノプロピルトリエトキシシラン（日本ュニカー（株）製、 A 1 1 0 0 ) 1 0質量％を水で 6倍に希釈した水溶液をスーパーミキサ一中で 8 0でにて加熱しながら混合し、水を蒸発させながら処理を行なった。次いで 1 2 0 °Cで乾燥させ、表面処理したゼォライト（C 一 1 ) を得た。

( C - 2 ) シリカ（水澤化学工業（株）製、ミズカシル P 5 2 7 、平均粒径： 1 . 5 m、比表面積 5 5 m² / g ) 9 5質量％とァ —ァミノプロピルトリエトキシシラン（日本ュニカー（株）製、 A 1 1 0 0 ) 5質量％を水で 6倍に希釈した水溶液をスーパーミキサ一中で 8 0 °Cにて加熱しながら混合し、水を蒸発させながら処理を行なった。次いで 1 2 0 °Cで乾燥させ、表面処理したシリ力（C 一 2 ) を得た。

( C 一 3 ) シリカ（水澤化学工業（株）製、ミズカシル P 7 0 7 、平均粒径： 2 . 2 m m, 比表面積 3 0 0 m² ノ g ) 9 5質量％とァーァミノプロピルトリエトキシシラン（日本ュニ力一（株）製、 A 1 1 0 0 ) 5質量％を水で 6倍に希釈した水溶液をスーパーミキサ一中で 8 0 °Cにて加熱しながら混合し、水を蒸発させながら処理を行なった。次いで 1 2 0 °Cで乾燥させ、表面処理したシリカ（ C 一 3 ) を得た。実施例 1

内容積 7 0 リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に ε —力プロラクタム 1 O k g、水 1 k g、 (A) オルガノポリシロキサンにより表面処理されたシリカ（A— 1 ) 1 5. 0 gを入れ、 1 0 0でに加熱し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。引き続き、さらに温度を 2 6 0 °Cまで昇温させ、 2. O M P aの圧力下で 1時間攪拌した。その後、放圧して水分を反応容器から揮散させながら常圧下、 2 6 0 で 2時間重合反応を行い、さらに 2 6 0 °C、 5 3 k P aの減圧下で 2時間重合反応させた。反応終了後、反応容器の下部ノズルからストランド状に取り出した反応物を水槽に導入して冷却し、カッティングして、シリカが均一に分散したポリアミド樹脂ペレットを得た。そこで、このペレツ卜を熱水中に浸漬し、約 1 0 %の未反応モノマーを抽出して除去した後、減圧乾燥した。得られたポリマー（ポリアミド樹脂）の相対粘度は 3. 4であつた。

次に、円筒型混合機を用いて、該ポリアミドのペレット 1 0 0質量部に対して、（B) 1 2 -ヒドロシキステアリン酸マグネシウム ( B - 1 ) 0. 0 3質量部、（D) エチレンビスステアリルアミド 0. 0 8質量部を配合した組成物を使用して、円形ダイを備えた 4 O mm ci)—軸フルフライ卜スクリューの押出機にて、押出温度 2 6 0 °Cにて溶融させ、 2 0 °Cの水により冷却しながら、引き取りを行い、実質的に無定形で配向していないチュ一ブラ一状のポリアミド未延伸フィルムを得た。引き続き、気体の圧力でインフレーション式に縦横同時に延伸するチューブラ一延伸法にて、延伸温度 1 8 0 。じ、延伸倍率（縦、横ともに） 3. 0倍にて延伸を行った。その後、チューブ状フィルムの端を切り開き、フラット状のフィルムをテンタ一内に導入し、幅方向に緩和処理を行ないつつ、 2 1 0 °Cにて熱固定処理を行なった。フィルム両端をクリップから解放し、耳部をトリミングして巻き取り、厚み 1 5 mの二軸延伸ポリアミドフイルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。実施例 2

実施例 1 において、（ A ) シリカ（ A— 1 ) とともに、（C ) ゼオライト（C 一 1 ) を表 1 に示す割合にて配合した以外は、実施例 1 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。実施例 3

実施例 2において、（B ) 1 2 -ヒドロシキステアリン酸マグネシゥム（B— 1 ) の配合量を表 1 に示す量に変更した以外は、実施例 2 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す

実施例 4

実施例 2において、（B ) 1 2 -ヒドロシキステアリン酸マグネシゥム（B— 1 ) を、 1 2 -ヒドロシキべヘン酸マグネシウム（B 一 2 ) に変更した以外は、実施例 2 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。実施例 5〜 6 実施例 2において、（A ) シリカ（A— 1 ) 、（C ) ゼォライト ( C - 1 ) の配合量を表 1 に示す量に変更した以外は、実施例 2 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。実施例 7

実施例 2において、 ( C ) ゼォライト ( C 一 1 ) を、シリカ ( C - 2 ) に変更した以外は、実施例 2 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。実施例 8

実施例 2において、 ( C ) ゼォライト ( C 一 1 ) を、シリカ ( C 一 3 ) に変更した以外は、実施例 2 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。比較例 1

実施例 1 において、（A ) シリカ（A— 1 ) を使用しない以外は、実施例 1 と同様の方法にて、二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。比較例 2

実施例 1 において、（B ) 1 2 -ヒドロシキステアリン酸マグネシゥム（B— 1 ) を使用しない以外は、実施例 1 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。比較例 3〜 4

実施例 1 において、（B ) 1 2 -ヒドロシキステアリン酸マグネシゥム（B— 1 ) の配合量を表 1 に示す量に変更した以外は、実施例 1 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す

比較例 5

実施例 1 において、（B ) 1 2 -ヒドロシキステアリン酸マグネシゥム（B— 1 ) をステアリン酸マグネシウム（B— 3 ) に変更した以外は、実施例 1 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。比較例 6

実施例 1 において、（B ) 1 2 -ヒドロシキステアリン酸マグネシゥム（B— 1 ) を 1 2—ヒドロシキステアリン酸カルシウム（B 一 4 ) に変更した以外は、実施例 1 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。比較例 7

実施例 1 において、（A ) シリカ（A— 1 ) を ( C ) シリカ（C 一 2 ) に変更した以外は、実施例 1 と同様の方法にて二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリアミドフィルムの物性測定結果を表 1 に示す。また、上記の方法にて、連続生産性について調査した結果を表 1 に示す。

表 1

表 1から明らかなように、（ B ) 成分のみを使用した比較例 1 は滑り性に劣り、また（A ) 成分のみを使用した比較例 2は延伸破断回数が多く、連続生産性に劣る。また、（A ) 及び（B ) 成分を併用しても、その比率が本規定以外であり、（B ) 成分の使用量が規' 定範囲を超える比較例 3は、印刷性、透明性に劣り、（B ) 成分の使用量が規定範囲未満である比較例 4は、延伸破断回数が多く、連続生産性に劣る。（B ) 成分が本発明に規定のヒドロキシ脂肪酸マグネシゥム塩以外の添加剤を使用している比較例 5、 6は延伸破断回数が多く、連続生産性に劣る。また、本発明に規定のオルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラー粒子以外の無機フイラ一粒子を使用した比較例 7は、フィルム透明性が悪く、延伸破断回数が多く、連続生産性にも劣る。

一方、本発明に規定されている組成物よリ得られる実施例 1から 8は、透明性、滑り性及び印刷性に優れ、かつ延伸破断回数が少なく、長時間の連続安定運転が可能であることが明らかである。

Claims

1. ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対し、（Α) オルガノポリシロキサンにより表面処理された無機フィラ一粒子を 0. 0 1〜 0. 2質量部、（Β) ヒドロキシ脂肪酸マグネシウム塩を 0. 0 0 3〜 0. 1質量部配合してな卩ることを特徵とするフィルム用ポリアミド樹脂組成物。

2. 前記無機フィラー粒子（Α) が、シリカ 1 0 0質量部に対しの

て、オルガノポリシロキサン 0. 5〜 1 5質量部にて表面処理され铤

たシリカであることを特徴とする請求項 1 に記載のフィルム用ポリ囲

アミド樹脂組成物。

3. ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対して、更に、（ C ) (Α) 以外の無機フィラー粒子であって、比表面積が 2 0 0 m² / g以下である無機フィラー粒子を 0. 0 1〜 0. 2質量部配合してなることを特徴とする請求項 1又は 2に記載のフィルム用ポリアミド樹脂組成物。

4. 前記（0 無機フイラ一粒子が、シリカ、カオリン、ゼオラィトよりなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 1〜 3に記載のフィルム用ポリアミド樹脂組成物。

5. さらに（D)ビスアミド化合物を、ポリアミド樹脂 1 0 0質量部に対し、 0. 0 1〜 0. 5重量部配合してなることを特徴とする請求項 1〜 4に記載のフィルム用ポリアミド樹脂組成物。

6. 請求項 1〜 6のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物からなるポリアミドフィルム。

7. 請求項 1ん 6のいずれかに記載のポリァミド樹脂組成物からなる二軸延伸ポリアミドフィルム。