WO2009084334A1 - エアバッグ用織物及びその製造方法 - Google Patents

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WO2009084334A1
WO2009084334A1 PCT/JP2008/070740 JP2008070740W WO2009084334A1 WO 2009084334 A1 WO2009084334 A1 WO 2009084334A1 JP 2008070740 W JP2008070740 W JP 2008070740W WO 2009084334 A1 WO2009084334 A1 WO 2009084334A1
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resin composition
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resin
aqueous dispersion
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PCT/JP2008/070740
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Takahiro Kuramoto
Takashi Tsuruta
Hideo Isoda
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Toyo Boseki Kabushiki Kaisha
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    • B60R2021/23533Inflatable members characterised by their material characterised by the manufacturing process
    • B60R2021/23542Weaving

Definitions

  • the present invention relates to a lightweight and inexpensive airbag fabric and a method for producing the same, which is excellent in low air permeability under a high differential pressure and has a reduced burning rate.
  • airbags which have been rapidly installed as one of the safety parts of automobiles, detect high-pressure, high-pressure gas from the inflator when a car crash occurs. It is used for the purpose of preventing and protecting the body of a driver or passenger, particularly the head, from colliding with a handle, a windshield, a door glass or the like by rapidly deploying an airbag.
  • the airbag is inflated by gas injection from a gas injection device called an inflator in which an ignition device, an igniting agent, a nitrogen gas supply agent, etc. are stored in a light metal container.
  • a hot gas of about 300 to 700 ° C. is generated from the inflator in the airbag.
  • the non-coated cloth has a problem that the range of application is limited because of high air permeability.
  • Coated cloth has a low air permeability and is suitable as an air bag.
  • the base cloth is heavy, inflexible, and expensive to manufacture, it is used within the range where low air permeability is required. Limited.
  • the SRS (Supplemental Restoration System) side airbag is used for the purpose of alleviating the impact on the chest of the occupant, and the SRS curtain shield airbag is roofed from the front pillar.
  • the airbag stored in the side portion is deployed in a curtain shape, and is used for the purpose of protecting passengers from outside objects such as side glass, pillars, and telephone poles.
  • the applicant of the present invention is an air bag having low ventilation performance under a high pressure of a differential pressure of 100 kPa, which is low-cost, lightweight, and has not been achieved at a level applied between ordinary fibers.
  • a resin-processed woven fabric suitable for the above has been proposed (for example, see Patent Document 1). Specifically, a base fabric of a high-density woven fabric having a cover factor value of 2,000 to 2,500 is impregnated with an aqueous emulsion of silicone resin, dried and heat-treated to give a resin of 5 to 25 g / m 2 . It is described that it adheres between single yarn fibers. However, there has been room for further improvement in terms of reducing the burning rate. JP 2007-46193 A
  • Patent Document 2 as a method for specifically solving the above-mentioned conventional problems, 5 to 25 g / m 2 of silicone is applied by a combination of two types of coating shown in the following (1) and (2) to perform a crosslinking treatment.
  • a method for producing a silicone coated fabric is disclosed (page 15, line 13 to page 19, line 16). (1) Applying a dope made of a low-viscosity silicone composition having a viscosity of 0.1 to 5 Pa ⁇ s in a solid content of 1 to 21 g / m 2 (applying a dope). (2) Applying 4 to 24 g / m 2 of a liquid silicone composition having a viscosity of 10 to 500 Pa ⁇ s (film coating).
  • Patent Document 2 requires a two-step coating process, which complicates the operation and reduces the productivity. Therefore, it cannot respond to the market demand for providing inexpensive fabrics for airbags.
  • a compound having an endothermic property is added to a silicone resin, and the resin is coated on the fabric in an amount of 5 to 35 g / m 2 by a knife coat method, and the amount of heat at the time of combustion.
  • a method for reducing the above for example, see Patent Document 3
  • flame retardancy and high-temperature gas resistance can be further improved by treating the surface of a compound having endothermic characteristics with a higher fatty acid-based treating agent or a silane-based treating agent (claim 2 of Patent Document 3). , Paragraph 0015).
  • the air permeability There is no specific disclosure regarding the air permeability.
  • a water-containing inorganic compound is preferable, specifically, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, boric acid, cobalt phosphate (II) octahydrate, cobalt acetate (II) tetrahydrate, Chromium (III) phosphate hexahydrate, Bis (sulfuric acid) iron (III) ammonium dihydrate, Lithium iodide trihydrate, Magnesium hydrogen phosphate trihydrate, Magnesium phosphate octahydrate And bis (sulfuric acid) vanadium (III) potassium dihydrate, zinc sulfate heptahydrate and the like are exemplified (see paragraph 0010 of Patent Document 3). Japanese Patent Laid-Open No. 9-3778
  • Patent Document 4 discloses an invention relating to an air bag base fabric in which at least one surface of a synthetic fiber fabric having a cover factor in the range of 2,050 to 2,300 is coated with a resin having an adhesion amount of 5 to 25 g / m 2.
  • the residual oil content of the base fabric described and resin-coated is required to be 0.1% or less in terms of flame retardancy (paragraph 0016), and the residual oil content of the base fabric is 0.1% or less
  • the amount of residual oil in the synthetic fiber fabric before coating with the resin is preferably 0.1% by weight or less (paragraph 0019).
  • low molecular weight compounds such as monomers and oligomers due to insufficient curing reaction in the applied resin affect flammability, and no consideration has been given.
  • An object of the present invention is to provide a lightweight and inexpensive airbag fabric that has not been solved by the prior art, has excellent low air permeability under high differential pressure, and has a reduced combustion rate.
  • the presence of a resin composition containing a specific amount of a specific magnesium compound in the resin between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the high-density fabric base fabric allows the amount of the resin composition to be adhered. At least, it has been found that it is excellent in low air permeability and light weight under a high differential pressure, and that the burning rate can be remarkably reduced, and the present invention has been completed.
  • the airbag fabric of the present invention has the following configuration. That is, a fabric for an airbag obtained by adhering a resin composition to a woven base fabric having a cover factor of 1,800 to 2,500, and the resin composition between single yarn fibers on the front and back surfaces of the woven base fabric
  • the resin composition has an adhesion amount of 10 to 25 g / m 2
  • the resin composition includes a resin and a magnesium compound
  • the magnesium compound is selected from magnesium hydroxide, magnesium oxide, or a mixture thereof.
  • the woven fabric to which the resin composition is attached has a mass of the woven fabric at 30 ° C. of 100 parts by mass, and when the temperature is increased from 30 ° C. to 400 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min,
  • the airbag fabric is characterized by having a mass of 60 parts by mass or less.
  • a more preferred embodiment is (a) a fabric for an airbag, wherein the solvent extraction amount of the fabric to which the resin composition is adhered is 0.1 to 1.2% by mass, b) a fabric for an airbag having a magnesium compound content of 33 to 60% by mass relative to the resin composition, (c) a resin composition comprising a silicone resin, and the resin is contained in an aqueous emulsion.
  • a fabric for an airbag formed by adhering and drying an aqueous dispersion on a fabric base fabric, (d) the viscosity of the aqueous dispersion of the resin composition is in the range of 10 to 100 mPa ⁇ s, and the resin composition is subjected to impregnation treatment.
  • the airbag fabric according to (c) which is adhered to a fabric base fabric and dried.
  • the airbag fabric has (e) an average burning rate measured by the FMVSS 302 method of 60 mm / min or less, (f) the warp and weft material constituting the fabric is nylon 66, and 20 kPa
  • the air permeability under the differential pressure is preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 2 L / cm 2 / min or less.
  • the manufacturing method (2nd invention) of the textile fabric for airbags of this invention consists of the following structures. That is, a method for producing an airbag fabric obtained by attaching an aqueous dispersion of a resin composition to a fabric base fabric having a cover factor of 1,800 to 2,500 by impregnation treatment, drying, and heat treatment.
  • the aqueous dispersion of the resin composition includes an emulsion of an aqueous resin, a magnesium compound, and water, and the magnesium compound is selected from magnesium hydroxide, magnesium oxide, or a mixture thereof, and magnesium relative to the solid content of the resin composition.
  • the content of the compound is 33 to 60% by mass, the viscosity is adjusted to a range of 10 to 100 mPa ⁇ s, and the resin composition is adhered to the fabric base fabric in an amount of 10 to 25 g / m 2 .
  • a method for producing a fabric for an air bag characterized in that a resin composition is present between the single yarn fibers on the front surface and the back surface.
  • a more preferred embodiment is that (g) the fabric to which the resin composition is adhered in the drying and heat treatment steps described above is a processing furnace having at least one chamber at 160 to 200 ° C., 15 It is dried and heat-treated in a range of up to 120 seconds, and further passed through a processing furnace so that the maximum temperature of the fabric surface in the processing furnace is 125 ° C. or more, and the solvent extraction amount is 0.1 to 1.2% by mass.
  • the water-based resin is a silicone-based resin
  • the resin composition further includes a crosslinking agent
  • the silicone-based resin is crosslinked during heat treatment.
  • the material of the warp and weft constituting the fabric is nylon 66, and the air permeability under a differential pressure of 20 kPa is 5 ⁇ 10 ⁇ 2 L / cm 2. It is preferable to adjust at least one of the cover factor, the adhesion amount of the resin composition, or the viscosity of the aqueous dispersion so as to be less than / min.
  • the present invention it is possible to provide a fabric for an air bag that is excellent in low air permeability even at a low cost and under a high differential pressure, while maintaining the mechanical characteristics required as a base fabric for an air bag. Moreover, in the burning rate test for automobiles (FMVSS302 method), it is possible to provide a fabric for an airbag that achieves an average burning rate of 60 mm / min or less. Furthermore, the manufacturing method which can obtain the textile fabric for airbags as mentioned above cheaply and efficiently can be provided.
  • Example 8 It is a schematic diagram which shows the cutting position of the cross section of the warp direction of the textile fabric for evaluating "the abundance ratio of the resin composition on the textile surface". It is a schematic diagram of the cut surface for evaluating "the abundance ratio of the resin composition of the textile surface”.
  • 6 is a SEM photograph of a cross section in a warp direction of a woven fabric obtained in Example 8. It is the SEM photograph which expanded the surface vicinity of the cross section of the warp direction of the textile fabric of FIG.
  • Example 8 it is a SEM photograph of the surface of the textile before making a resin composition adhere to textile base cloth.
  • Example 8 it is a SEM photograph of the surface of the textile after making a resin composition adhere to textile base cloth.
  • thermogravimetric analysis of the textile fabric in Example 1 (magnesium hydroxide) of the present invention It is a weight loss curve of the thermogravimetric analysis of the textile fabric in Example 1 (magnesium hydroxide) of the present invention, comparative example 1 (blank), and comparative example 3 (aluminum hydroxide). It is a weight loss curve of the thermogravimetric analysis of the textile fabric of Example 1 (magnesium hydroxide) and Example 3 (magnesium oxide) of the present invention.
  • the base fabric suitable for the airbag fabric of the present invention includes aliphatic polyamide fibers such as nylon 66, nylon 6, nylon 46, and nylon 12, aromatic polyamide fibers such as aramid fibers, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. Polyester fibers such as are used.
  • the fiber in the form of a multifilament yarn in order to easily weave a high-density fabric and increase the tensile strength and tear strength.
  • other fibers include wholly aromatic polyester fibers, ultrahigh molecular weight polyethylene fibers, polyphenylene sulfide fibers, and polyether ketone fibers.
  • polyester fiber and polyamide fiber are particularly preferable, and polyamide fiber is preferable, and nylon 66 is particularly preferable in consideration of resistance to melting by a high-temperature gas when the airbag is deployed.
  • These fibers may be obtained from raw materials that are partially or wholly reused.
  • various additives such as antioxidants, heat stabilizers, smoothing agents, antistatic agents, thickeners are used to improve processability in the raw yarn manufacturing process and post-processing process. There is no problem even if other flame retardants are contained. Moreover, even if this synthetic fiber yarn is a colored yarn, there is no problem.
  • Cover factor is an important indicator when weaving with synthetic fiber yarns.
  • the cover factor is low, the physical properties (tensile strength and tear strength) required for the airbag are reduced. Also, the cover factor has a great influence on the air permeability. A larger cover factor is preferable from the viewpoint of low air permeability. However, if the cover factor is too large, weaving becomes difficult or hard, and the storage property is lowered.
  • the lower limit of the cover factor of the woven fabric after resin processing is 1,800, preferably 2,000, more preferably 2,200.
  • the upper limit of the cover factor of the woven fabric after resin processing is 2,500, preferably 2,450, more preferably 2,400.
  • the total fineness of the raw yarn used is preferably 100 to 600 dtex.
  • the lower limit of the total fineness of the raw yarn is more preferably 140 dtex, and particularly preferably 300 dtex.
  • the upper limit of the total fineness of the raw yarn is more preferably 500 dtex, and particularly preferably 470 dtex.
  • the total fineness of the raw yarn is less than 100 dtex, the tensile strength and tear strength required for an airbag may be insufficient.
  • the total fineness of the raw yarn exceeds 600 dtex, there is no problem in terms of strength, but the storage property may be lowered.
  • the single yarn fineness constituting the woven fabric is preferably 7 dtex or less, more preferably 6 dtex or less, and further preferably 4 dtex or less. If the single yarn fineness exceeds 7 dtex, the flexibility of the fabric may be impaired.
  • the distance between the single yarn fibers can be reduced, and with the same cover factor, the air permeability can be lowered. Further, when the single yarn fineness is reduced, the surface area of the fiber can be increased, so that the interface fracture of the resin under a high differential pressure can be suppressed.
  • the boiling water shrinkage of the thermoplastic fiber yarn used for the woven fabric is preferably 6 to 15%.
  • the lower limit of the boiling water shrinkage is more preferably 8%. If the boiling water shrinkage rate is greater than 15%, the thickness of the woven fabric after shrinkage increases, and at the same time, a gap is formed between the wefts in the weft and warp directions. There is a case. If the boiling water shrinkage is less than 6%, the woven density of the woven fabric does not increase, and the air permeability of the woven fabric may decrease. The boiling water shrinkage is more preferably 7% at the lower limit and 13% at the upper limit. The boiling water shrinkage is measured according to JIS L-1095 9.24 method.
  • the fabric base fabric used for resin processing in the present invention may or may not be subjected to scouring and set processing before resin processing.
  • the temperature is in the range of 60 to 200 ° C. It is preferable to process at 160 degrees C or less from the point of low air permeability.
  • a heating means such as a heat setter or a boiling water bath is used, a processing machine capable of controlling the overfeed in the warp and weft directions to 2 to 15%, and the residual shrinkage rate is controlled within a predetermined range. That's fine.
  • performing the resin processing without performing the above treatment produces a better effect in the present invention.
  • Examples of the loom used for weaving include an air jet loom, a rapier room, and a water jet loom, and a water jet loom, and a water jet loom is particularly preferable.
  • a water jet loom By using a water jet loom, the oil agent etc. which are contained in the fiber are washed, and can be used as a coating cloth without performing a scouring process.
  • the thickness of the woven fabric is preferably 0.32 mm or less, more preferably 0.30 mm or less, and particularly preferably 0.29 mm or less from the viewpoint of storage properties when an airbag is used.
  • reducing the single yarn fineness is an effective means.
  • the lower limit of the thickness of the woven fabric is preferably 0.22 mm, more preferably 0.25 mm, from the viewpoint of suppressing a decrease in strength of the woven fabric.
  • the resin composition adhered between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the fabric base fabric contains a resin and a magnesium compound.
  • the resin composition for example, when the resin is a water-based silicone resin emulsion, a crosslinking agent that cures the resin by heat treatment, an adhesion aid that improves the adhesion to the filament constituting the fabric, for example, Examples include silane coupling agents.
  • the resin is mainly intended to reduce the air permeability of the fabric, but also has a function as a binder for supporting a magnesium compound.
  • the resin include elastomer resins such as polyurethane, polyester, polyamide, acrylic, silicone, polyethylene, styrene butadiene, and nitrile butadiene.
  • elastomer resins such as polyurethane, polyester, polyamide, acrylic, silicone, polyethylene, styrene butadiene, and nitrile butadiene.
  • polyurethane-based, acrylic-based and silicone-based resins are preferable.
  • silicone resins are particularly preferable from the viewpoint of the flexibility of the base fabric.
  • the resin composition In order to adhere the resin composition to the base fabric, it is preferable to adhere, dry and heat-treat as necessary in the state of an aqueous dispersion in order to obtain the effects of the present invention as well as environmental aspects. From such a point, it is preferable to use the resin in the state of an aqueous emulsion.
  • the resin composition tends to exist between the single yarn fibers on both sides of the woven fabric.
  • an aqueous emulsion of silicone resin an aqueous emulsion containing an addition polymerization type polyorganosiloxane is preferred.
  • magnesium hydroxide, magnesium oxide, or a mixture thereof is used as the magnesium compound constituting the resin composition.
  • the purity is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more in terms of magnesium oxide. This also applies to magnesium oxide.
  • the content of the magnesium compound described in the present invention means a content including impurities.
  • Magnesium hydroxide is produced by a method in which seawater and alkali are reacted, a method in which magnesium oxide and water are allowed to act, or a method in which ore produced from a natural deposit is pulverized. From the viewpoint of cost, a method of reacting seawater and alkali is preferable. For example, after purifying seawater to remove impurities such as silica and carbonate ions, refined lime milk is added to precipitate magnesium hydroxide, and this precipitate is washed, concentrated, filtered, and dried to obtain magnesium hydroxide. The method of manufacturing microparticles
  • This magnesium compound adheres to the fabric and is dried in a state of being uniformly dispersed with the resin when the aqueous dispersion of the resin composition is prepared.
  • a large amount of the magnesium compound can be brought into contact with the synthetic fiber constituting the base fabric.
  • the structure in which the magnesium compound is dispersed in the resin composition not only reduces the air permeability, but also promotes the decomposition of the synthetic fiber due to heat during the combustion test with the magnesium compound, resulting in combustion.
  • the point found to contribute to the reduction of speed is the novel technical idea of the present invention.
  • the effect of the resin constituting the base fabric as a thermal decomposition catalyst is a specific combustion behavior that appears when a specific magnesium compound is used. For example, when aluminum hydroxide is used, The effect as a decomposition catalyst is not exhibited. This is clear from the heat loss curve of FIG.
  • the woven fabric As shown in the heat loss curve of FIG. 7, in the woven fabric (reference numeral 5; Example 1) to which the resin composition containing magnesium hydroxide was adhered, the woven cloth (reference numeral 7; comparative example) to which only the resin was adhered. It can be seen that the decrease in the weight of the fabric is faster than in 1).
  • the woven fabric (reference numeral 8; Comparative Example 3) to which the resin composition containing aluminum hydroxide is adhered shows almost the same heat loss curve as the woven fabric (reference numeral 7; Comparative Example 1) to which only the resin is adhered. I understand that.
  • magnesium oxide like magnesium hydroxide, has the effect of promoting the thermal decomposition of the synthetic fiber.
  • the mass at 30 ° C. is 100 parts by mass
  • the mass at 400 ° C. is 60 parts by mass. It is important to blend and arrange the magnesium compound so as to be as follows.
  • the temperature increase rate from 30 ° C. to 400 ° C. is 10 ° C./min.
  • the “mechanism for reducing the burning rate” in the airbag fabric of the present invention having the above heat loss characteristics is considered as follows. (1) When magnesium hydroxide or magnesium oxide reaches a certain temperature (approximately 300 ° C) or more, it plays a role as a thermal decomposition catalyst for the resin constituting the base fabric, and the flame temperature during combustion (approximately 500 ° C) It promotes decomposition of the base fabric at a lower temperature. (2) By this decomposition, the “combustible material” contained in the base fabric is reduced in molecular weight and released out of the system before the flame during combustion arrives. For this reason, combustion does not continue and the combustion speed can be reduced.
  • the strength of the fabric base fabric in the temperature range at the time of actual use is taken into consideration and the mass at 30 ° C. is set to 100 parts by mass.
  • the mass during heating is preferably 90 parts by mass or more at 300 ° C.
  • at 400 degreeC it is 60 mass parts or less, Preferably it is 55 mass parts or less.
  • the mass at 400 ° C. be 20 parts by mass or less because there is a concern about a decrease in strength due to heat during the development test. From such points, the mass at 400 ° C. is preferably 25 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more.
  • the content of the magnesium compound relative to the resin composition is one of means for reducing the mass at 400 ° C. to 60 parts by mass or less. It is preferably 33 to 60% by mass.
  • the magnesium content (mass%) is “a / b” or “a / ( a + b) ”and preferably satisfies the following formula. “A + b” is 100% by mass. 50 ⁇ (a / b) ⁇ 100 ⁇ 150 33 ⁇ (a / (a + b)) ⁇ 100 ⁇ 60
  • ICP Inductively coupled plasma, inductively coupled plasma
  • Emission analysis method In the case of using the ICP emission analysis method, after ashing the sample, the residue is dissolved with an acid to obtain a solution.
  • a known method such as mass spectrometry may be used.
  • ICP-MS Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer
  • the lower limit of the magnesium compound content in the resin composition is preferably 33% by mass, more preferably 37% by mass, and particularly preferably 41% by mass. %.
  • the upper limit of the content of the magnesium compound with respect to the resin composition is preferably 60% by mass, more preferably 58% by mass, from the viewpoint of sufficiently forming a film and suppressing the decrease in air permeability and peeling. More preferably, it is 56 mass%.
  • the magnesium compound (magnesium hydroxide, magnesium oxide) to be used dissolves in an amount of 5 mg / L or more in 18 ° C. water.
  • the dispersibility of the magnesium compound can be improved by using a magnesium compound that dissolves even a little.
  • the dissolved amount of the magnesium compound can be calculated by removing the solid content from the solution in which the solid content is dissolved, and then removing (evaporating) only the water and measuring the mass of the remaining solid content.
  • the magnesium compound is present as particles in the resin.
  • the average particle diameter of the magnesium compound particles is preferably 2 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less, and further preferably 0.5 ⁇ m or less from the viewpoint of improving dispersibility in the resin.
  • the average particle size of the magnesium compound is obtained by taking a photograph using a scanning electron microscope, and then randomly measuring 100 or more particles of the magnesium compound to determine the major axis of each. It calculates by the average value of this major axis.
  • the above-described flame retardant mechanism of the present invention is “the heat of the organic resin by the magnesium compound”. This is because “decomposition” is hindered by the surface treatment agent for the magnesium compound particles, so that the flame retardant effect is reduced.
  • the solvent extraction amount of the fabric after the resin composition is adhered to the fabric base fabric is preferably 0.1 to 1.2% by mass.
  • This solvent extraction amount includes “spinning oil agent”, “warping oil agent”, etc., which are included before the resin composition is adhered, but it should be noted that newly extracted after the resin composition is adhered. It is a compound.
  • the resin is a thermosetting resin, if the resin curing reaction is insufficient, a compound having a relatively low molecular weight such as residual monomer or oligomer is extracted by the solvent.
  • the solvent extraction amount of the fabric to which the resin is adhered is more preferably 1.0% by mass or less, and particularly preferably 0.9% by mass or less.
  • the amount of solvent extraction is preferably small, but there is no practical problem as long as it is in the range of 0.2% by mass or more, including oil agents given during spinning and aging, and low molecular weight compounds derived from resins. It is 0.3 mass% or more.
  • the maximum temperature of the surface of the woven fabric is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher.
  • the synthetic fiber of the fabric base fabric may melt and the strength may decrease, so the heat treatment temperature is preferably 220 ° C. or less, more Preferably it is 200 degrees C or less, More preferably, it is 180 degrees C or less.
  • Adhesion of resin composition to base fabric examples include knife coating, comma coating, die coating, gravure roll coating, kiss roll coating, spray method, dip method (impregnation method) and the like.
  • Appropriate equipment may be selected in consideration of the viscosity of the aqueous dispersion of the resin composition to be used and the state of impregnation of the resin composition into the woven fabric.
  • the amount of the resin composition adhered between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the woven base fabric is controlled to 10 to 25 g / m 2 from the viewpoint of low air permeability and reduction in burning rate.
  • the lower limit of the adhesion amount of the resin composition is preferably 12 g / m 2 , more preferably 15 g / m 2 .
  • the upper limit of the adhesion amount of the resin composition is preferably 22g / m 2, 20g / m 2 is particularly preferred.
  • specific gravity changes with the composition of a resin composition, it is preferable to control the adhesion amount of this resin composition to an appropriate range within said range.
  • the adhesion amount of the resin composition is less than 10 g / m 2 , the film is not sufficiently formed and it is difficult to obtain a low air permeability.
  • the adhesion amount of the resin composition exceeds 25 g / m 2 , it is preferable from the viewpoint of low air permeability, but the basis weight of the base fabric increases and becomes heavy, and the storage property decreases.
  • the amount of the resin composition adhered between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the fabric base fabric is determined by the basis weight of the fabric base fabric before the resin composition is adhered and the fabric weight after the resin composition is adhered. It is calculated from the difference between and is expressed in units of “g / m 2 ”.
  • the resin composition is present in a specific amount between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the woven fabric.
  • FIG. 6 shows an SEM photograph (Example 8) of the surface of the woven fabric after the resin composition was adhered to the woven fabric base.
  • FIG. 4 is an SEM photograph in which the vicinity of the surface of the cross section in the warp direction of the fabric obtained in Example 8 is enlarged, and the gap between the single yarn fibers on the surface of the fabric base fabric is filled with the resin composition. Is observed.
  • the process can be shortened by completing the coating with a single coating using the above-described resin composition adhesion method.
  • This is possible and is preferable from the viewpoint of low cost.
  • by adjusting the viscosity of the aqueous dispersion of the resin composition using gravure roll coat, kiss roll coat, spray method, dipping method (impregnation method) the resin composition between the single yarn fibers on both sides of the base fabric Substantially double-sided coating that allows objects to adhere relatively easily becomes possible.
  • the resin composition is preferably attached to the fabric as an aqueous dispersion, and the viscosity of the aqueous dispersion of the resin composition is preferably in the range of 10 to 100 mPa ⁇ s, more preferably the lower limit is 20 mPa ⁇ s. Yes, the upper limit is 50 mPa ⁇ s.
  • Adjusting the viscosity of the aqueous dispersion of the resin composition to a range of 10 to 100 mPa ⁇ s allows the resin composition to be effectively unevenly distributed between the single yarn fibers in the vicinity of the front and back surfaces of the fabric base fabric. It is effective from. Furthermore, if a dipping method (impregnation method) is used as a method for attaching an aqueous dispersion of a resin composition adjusted to the above viscosity range to a fabric base fabric, a more efficient and inexpensive fabric for an airbag can be obtained.
  • the single yarn fibers in the vicinity of the front and back surfaces of the fabric base fabric mean the single yarn fibers located in the first to second from the front to the inside of the multifilament constituting the fabric base fabric.
  • the state of the resin composition present in the woven fabric is very important in order to exhibit the flame retardant mechanism and to set the burning rate to an average of 60 mm / min or less.
  • the “existence ratio of the resin composition on the woven fabric surface” described later is smaller.
  • the abundance ratio of the resin composition on the fabric surface is an index indicating the degree of impregnation of the resin composition into the multifilament single yarn fibers constituting the fabric, and the smaller the abundance ratio of the resin composition on the fabric surface is, This means that the degree of impregnation of the resin composition inside the fabric is large.
  • the abundance of the resin composition on the fabric surface is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and particularly preferably 3.5% by mass or less.
  • the presence of more than 5% by mass of the resin composition on the surface of the fabric despite the predetermined adhesion amount indicates that the resin composition is not impregnated inside the fabric and exhibits a flame retardant mechanism. Becomes difficult.
  • the fabric base fabric is impregnated with an aqueous dispersion of a resin composition having a specific viscosity, and then a mangle composed of a rubber roll. It is most preferable to use the method of squeezing.
  • the attached resin is often unevenly distributed at the intersection of the warp and the weft.
  • the amount of the resin composition unevenly distributed at the intersection is small.
  • Reducing the fineness of the single yarn within a range that does not reduce the strength of the woven fabric has the effect of reducing the adhesion amount of the resin composition without causing the resin composition to be unevenly distributed at the intersection of the warp and weft of the woven fabric, which is preferable. It is an embodiment. The reason for this is considered that when the fineness of the single yarn is reduced, the gap between the fibers is reduced, and the resin penetrates into the inside by capillary action, so that the uneven distribution of the resin composition is reduced. A similar effect can be seen by pulling single yarns together under tension.
  • Airbag fabrics that require pressure retention after deployment of the air bag have increased air permeability due to membrane breakage, peeling of the adhesive surface between the single yarn and the resin, etc. when a high pressure load is applied. Is not preferred. Therefore, evaluation of the air permeability at a large differential pressure of 20 kPa or more is preferable.
  • the airbag fabric of the present invention preferably has an air permeability of 5 ⁇ 10 ⁇ 2 L / cm 2 / min or less when a pressure of 20 kPa is applied to the fabric.
  • the air permeability is higher than 5.0 ⁇ 10 ⁇ 2 L / cm 2 / min, it is not preferable as a low-breathing airbag fabric.
  • it is 3.0 ⁇ 10 ⁇ 2 L / cm 2 / min or less, more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 L / cm 2 / min or less.
  • the air permeability is small.
  • the lower limit of the air permeability under a differential pressure of 20 kPa is preferably 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 L / cm 2 / min from the viewpoint of lightness and storage. . If the air permeability is to be made smaller than 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 L / cm 2 / min, it is necessary to increase the amount of the resin composition attached to the fabric base fabric, which is lightweight and easy to store. It is not preferable.
  • the upper limit of the air permeability when a pressure of 100 kPa is applied to the woven fabric is 1.0 L / cm 2 / min.
  • the lower limit of the air permeability under a differential pressure of 100 kPa is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 2 L / cm 2 / min from the viewpoint of lightness, storage property, and cost.
  • the lower limit of the air permeability under a pressure of 100 kPa is more preferably 5.0 ⁇ 10 ⁇ 2 L / cm 2 / min, and particularly preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 L / cm 2 / min. min.
  • the air permeability of the fabric under a pressure of 100 kPa is greater than 1.0 L / cm 2 / min, the difference in air permeability with the non-coated fabric is reduced, and side airbags and side shields for side impacts are used. For example, it is insufficient for use in an airbag requiring a lower air permeability.
  • the upper limit of the air permeability of the fabric under a pressure of 100 kPa is more preferably 0.8 L / cm 2 / min.
  • the airbag fabric of the present invention is prepared by adhering an aqueous dispersion of a specific resin composition to a textile base fabric having a cover factor of 1800 to 2500, impregnating the resin composition onto the textile base fabric, drying, and heat treatment. Is obtained.
  • the fabric to which the resin composition is adhered is dried and heat-treated in a processing furnace having at least one chamber in the range of 160 to 200 ° C. and 15 to 120 seconds. Is passed through a processing furnace so that the maximum surface temperature is 125 ° C.
  • the resin composition is adhered to the woven fabric in an amount of 10 to 25 g / m 2 , and the solvent extraction amount is 0.1 to 1 It is preferable to adjust the amount to 2% by mass and adopt a method in which the resin composition is present between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the woven base fabric.
  • the fabric to which the resin composition is attached is dried and heat-treated using a processing furnace having at least one chamber.
  • the processing furnace is provided with a plurality of chambers. Preferably it is.
  • the set temperature of the first chamber is 100 ° C. or less, more preferably 80 to 100 ° C., more preferably 90 to 100 ° C. Preliminary drying is performed.
  • the resin composition is cured (stablely fixed) at 140 to 220 ° C., preferably 150 to 200 ° C., more preferably 160 to 190 ° C.
  • the chamber may be further subdivided instead of the two temperature regions as long as the temperature reaches a temperature sufficient for the attached resin composition to cure. If the speed of the resin processed fabric passing through the processing furnace is adjusted so that the maximum temperature of the surface of the resin processed fabric in the processing furnace is 125 ° C. or higher, the time required for curing is the amount of resin composition deposited Depending on the thermal conductivity on the deposited material, it may be appropriately adjusted within the range of 15 to 120 seconds.
  • Stretching in the warp direction can be expressed by a difference in speed using a device that can change at least one of the feeding speed and the winding speed, and the speed difference ratio (%) is the stretching ratio.
  • the amount of stretch in the weft direction can be changed by using a device that can change the width after gripping the end of the fabric and moving the required amount in the weft direction after gripping.
  • the shrinkage ratio of the fabric yarn can be an important elongation factor. It is not necessary to stretch both directions at the same time during drying and processing, and low air permeability can be achieved by stretching at least one of them.
  • Combustion rate is evaluated by FMVSS302 method.
  • the average burning rate is required to be 100 mm / min or less, but the average burning rate is preferably 60 mm / min or less, more preferably 50 mm / min or less.
  • Fineness The fineness was measured by the method described in JIS L-1095 9.4.1.
  • Number of filaments The number of filaments was counted from a cross-sectional photograph of the fiber yarn.
  • Boiling water shrinkage rate Measured by the method described in JIS L-1095 9.24.
  • Density of woven fabric The density was measured by the method described in JIS L-1096 8.6.1.
  • Thickness The thickness was measured by the method described in JIS L-1096 8.5.1.
  • Residual shrinkage rate Prepare a sample with a marked line added by the method described in JIS L-1096 8.64.4, put it in an oven at 150 ° C for 30 minutes without applying tension, and return it to room temperature. The line spacing was measured. The measured value was positive on the side contracted using the method described in JIS L-1909.
  • Adhesion amount of resin composition The fabric was processed under the condition that the resin composition was not adhered using a processing machine set to the same conditions as those when the resin composition was adhered to the fabric base fabric.
  • the basis weight A (g / m 2 ) of the woven fabric was measured using JIS L-1096 8.4.2.
  • the process which makes a resin composition adhere to a textile base fabric was performed, and the fabric weight B (g / m ⁇ 2 >) of the textile fabric to which the resin composition was adhered was measured by the method similar to the above.
  • the difference in weight per unit area (B ⁇ A) was defined as the adhesion amount (g / m 2 ) of the resin composition.
  • Solvent extraction amount Measured according to JIS L-1096 8.36.1 A method. The procedure for measuring the solvent extraction amount is as follows. About 5 g of the base fabric subjected to resin processing was collected, and the absolutely dry mass W (g) was obtained. A base cloth was placed in a Soxhlet extractor, and 100 ml to 120 ml of normal hexane was placed in a flask. The extract was weakly heated on a water bath for 4 hours so as to keep boiling. After 4 hours of heating, the solution accumulated in the Soxhlet extractor was also added to the flask.
  • Viscosity of aqueous dispersion of resin composition Measured with a B-type viscometer using the method described in JIS K-7117.
  • Air permeability The air permeability under a differential pressure of 20 kPa and 100 kPa was measured using a high-pressure air permeability measuring machine (manufactured by OEM System Co., Ltd.).
  • thermolabel manufactured by Riken Chemical Co., Ltd.
  • the maximum temperature of the surface of the fabric in the furnace was the maximum temperature (° C.) of the discolored portion indicated by the thermolabel.
  • Example 1 Using a multi-filament of nylon 66 with a total fineness of 350 dtex, 108 filaments, strength of 8.3 cN / dtex and boiling water shrinkage of 9.0%, weaving a plain weave structure in a water jet loom and shrinking with hot water at 95 ° C After processing, the fabric was dried at 130 ° C. to obtain a fabric base fabric. Table 1 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • the aqueous dispersion B of the resin composition having the following composition was impregnated into the above fabric base fabric, and then squeezed with a mangle composed of rubber rolls, and the conditions of temperature, time, and elongation shown in Table 1 Processing was performed.
  • the elongation ratio during processing shown in Table 1 is 0%, it means that only fixing was performed.
  • the physical properties of the woven fabric after processing are as shown in Table 1.
  • the amount of the resin composition attached to the fabric was calculated by subtracting the weight of the base fabric before processing from the weight of the fabric after processing.
  • the measurement sample cut out 20 cm ⁇ 20 cm, and measured the mass of the fabric before and after processing.
  • the adhesion amount (g / m 2 ) of the resin composition was calculated by multiplying the difference in mass by 25 times.
  • Aqueous dispersion B of resin composition (1) Preparation of Compounding Liquid A (a) 83 parts by mass of water-based silicone emulsion (manufactured by Wacker Silicone, Dehesive 457; solid content concentration 50% by mass) (B) Organopolysilaxane 12 parts by mass (manufactured by Wacker Silicone, Crosslinker V72; solid content concentration 50% by mass) (C) Silane coupling agent 5 parts by mass (Wacker Silicone, Silane HF86)
  • an aqueous emulsion of addition polymerization type silicone rubber is obtained by mixing (a) and (b).
  • (C) is an adhesion assistant for improving adhesion. Said (a), (b), (c) was mixed and the compounding liquid A was adjusted.
  • Magnesium compound Magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated, chemical, purity 95%) was used as the magnesium compound.
  • Aqueous Dispersion B of Resin Composition 44 parts by mass of the above magnesium hydroxide were mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 84 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 46 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion B of this resin composition was 30 mPa ⁇ s.
  • Example 2 Weaving a plain weave structure in a water jet loom using a nylon 66 multifilament with a total fineness of 350 dtex, 72 filaments, a strength of 8.4 cN / dtex, and a boiling water shrinkage of 9.4%. After processing, the fabric was dried at 130 ° C. to obtain a fabric base fabric. Table 1 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • the aqueous dispersion B of the resin composition having the same composition as in Example 1 was impregnated into the fabric base fabric, and then squeezed with a mangle composed of a rubber roll, and the temperatures, times, and elongation rates shown in Table 1 were obtained. Processing was performed under the conditions of The physical properties of the woven fabric after processing are as shown in Table 1. Moreover, the adhesion amount of the resin composition adhered to the fabric was determined in the same manner as in Example 1.
  • the processed fabric obtained in Example 2 has a single yarn fineness (dpf) larger than that of the processed fabric obtained in Example 1, but the cross-sectional SEM photograph is the same as in Example 1.
  • dpf single yarn fineness
  • the resin composition was efficiently present between the single yarn fibers on the front surface and the back surface of the woven base fabric.
  • it was excellent in low air permeability under a high differential pressure and had a low burning rate, which was preferable as an airbag fabric.
  • Example 3 Using the same nylon 66 multifilament as in Example 1, a plain weave structure was woven in a water jet loom, contracted with warm water at 95 ° C., and dried at 130 ° C. to obtain a woven base fabric. Table 1 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • the fabric base fabric was impregnated, and then squeezed with a mangle composed of a rubber roll. Processing was performed under conditions.
  • the physical properties of the woven fabric after processing are as shown in Table 1.
  • the adhesion amount of the resin composition adhered to the fabric was determined in the same manner as in Example 1.
  • aqueous dispersion C of resin composition 44 parts by mass of magnesium oxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium oxide is 84 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium oxide with respect to a resin composition is 46 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion C of this resin composition was 25 mPa ⁇ s.
  • Example 3 is an example in which magnesium oxide is used as the magnesium compound with respect to Example 1.
  • the processed fabric obtained in Example 3 is confirmed from the SEM photograph of the cross section that the resin composition is efficiently present between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the fabric base fabric. It was excellent as a low-breathability under differential pressure, and had a low burning rate, which was preferable as an airbag fabric.
  • Example 4 Using the same nylon 66 multifilament as in Example 1, a plain weave structure was woven in a water jet loom, contracted with warm water at 95 ° C., and dried at 130 ° C. to obtain a woven base fabric. Table 1 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • the aqueous dispersion D of the resin composition having the following composition was impregnated, and then squeezed with a mangle composed of a rubber roll, and the temperature, time, and elongation rate shown in Table 1 were determined. Processing was performed under conditions. The physical properties of the woven fabric after processing are as shown in Table 1. Moreover, the adhesion amount of the resin composition adhered to the fabric was determined in the same manner as in Example 1.
  • aqueous dispersion D of resin composition 30 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical use, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 57 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 36 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion D of this resin composition was 20 mPa ⁇ s.
  • Example 4 is an example in which the content of magnesium hydroxide in the resin composition was reduced compared to Example 1.
  • the processed fabric obtained in Example 4 is a single yarn fiber on the front and back surfaces of the fabric base fabric from the SEM photograph of the cross section. It was confirmed that the resin composition was efficiently present between them, and was excellent in low air permeability under high differential pressure and low in combustion speed, which was preferable as a fabric for airbags.
  • Example 5 Using a multi-filament of nylon 66 with a total fineness of 470 dtex, 144 filament, strength of 8.4 cN / dtex and boiling water shrinkage of 9.3%, weaving a plain weave structure in a water jet loom and shrinking with hot water at 95 ° C After processing, the fabric was dried at 130 ° C. to obtain a fabric base fabric. Table 1 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • aqueous dispersion E of resin composition 60 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 114 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin component is 53 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion E of this resin composition was 60 mPa ⁇ s.
  • Example 5 is an example in which the total fineness of nylon 66 multifilament is thicker, the weave density is lower, and the content of magnesium hydroxide in the resin composition is increased than Example 1.
  • the processed fabric obtained in Example 5 is a single yarn fiber on the front and back surfaces of the fabric base fabric from the SEM photograph of the cross section. It was confirmed that the resin composition was efficiently present between them, and was excellent in low air permeability under high differential pressure and low in combustion speed, which was preferable as a fabric for airbags.
  • Example 6 In Example 6, the same raw yarn as in Example 5 was used, only the woven density was made lower than in Example 5, the cover factor was reduced, and the aqueous dispersion of the resin composition was used in Example 1.
  • This is an example in which a processed fabric was produced in the same manner as in Example 5 except that the aqueous dispersion B was changed.
  • the cover factor is set within a predetermined range, the processed fabric obtained in Example 6 has a resin composition efficiently between the single yarn fibers on the front surface and the back surface of the fabric base fabric from the cross-sectional SEM photograph. Although it was confirmed that the low air permeability under high differential pressure and the reduction effect of the combustion rate were reduced, it was a practically usable level and was preferable as an airbag fabric.
  • Example 7 Using a multi-filament of nylon 66 with a total fineness of 350 dtex, 108 filaments, strength of 8.3 cN / dtex and boiling water shrinkage of 9.0%, weaving a plain weave structure in a water jet loom and shrinking with hot water at 95 ° C After processing, the fabric was dried at 130 ° C. to obtain a fabric base fabric. Table 1 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • aqueous dispersion F of resin composition 70 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical use, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 133 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • the content of magnesium hydroxide with respect to the resin composition is 57% by mass.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion E of this resin composition was 70 mPa ⁇ s.
  • Example 7 is an example in which the weaving density was lowered to reduce the cover factor, and the content of magnesium hydroxide in the resin composition was further increased as compared with Example 1.
  • the processed fabric obtained in Example 7 is a single yarn fiber on the front and back surfaces of the fabric base fabric from the cross-sectional SEM photograph. It was confirmed that the resin composition was efficiently present between them, and was excellent in low air permeability under high differential pressure and low in combustion speed, which was preferable as a fabric for airbags.
  • the processed fabric obtained in each example of the present invention achieved the target values for both low air permeability and burning rate. Moreover, when the mass of the processed fabric obtained in each Example is 100 parts by mass at room temperature, it is 60 parts by mass or less when heated to 400 ° C., and the magnesium compound is adhered to the fabric. It is thought that the burning rate is reduced because the “flame retardant effect” has been developed.
  • Example 2 As a water-based dispersion of the resin composition, processing was performed under the same conditions as in Example 1 using a water-based silicone emulsion consisting of only the compounding liquid A without mixing a magnesium compound as the water-based dispersion A.
  • a processed fabric was produced in the same manner as in Example 2 except that. Since the resin composition did not contain a magnesium compound, the combustion rate was high, which was insufficient as an airbag fabric. This is because when the mass of the woven fabric after processing is 100 parts by mass at room temperature, there is 88 parts by mass at 400 ° C., the mass decrease at 400 ° C. is small, and there is no contribution of “flame retardant effect” by the magnesium compound. It is thought that it was because of.
  • Example 2 a processed fabric was produced in the same manner as in Example 2 except that the aqueous dispersion of the resin composition was changed to the aqueous dispersion G shown below and processed under the same conditions as in Example 1. did.
  • aqueous dispersion G of resin composition 44 parts by mass of aluminum hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixed solution A.
  • the mass of aluminum hydroxide is 84% by mass with respect to the mass of the solid content of compounded liquid A.
  • content of the aluminum hydroxide with respect to a resin composition is 46 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion G of this resin composition was 28 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 2 is an example in which aluminum hydroxide is used instead of the magnesium compound. Therefore, the processed fabric obtained in Comparative Example 2 has a high combustion rate and is insufficient as an airbag fabric. This is because aluminum hydroxide has 92 parts by mass at 400 ° C. when the mass of the woven fabric after processing is 100 parts by mass at room temperature, and the mass decrease at 400 ° C. is small. This is probably due to the small contribution of "
  • Example 2 a processed fabric was prepared in the same manner as in Example 2 except that the aqueous dispersion of the resin composition was changed to the aqueous dispersion H shown below and processed under the same conditions as in Example 1. did.
  • aqueous dispersion H of resin composition 16 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 30% by mass with respect to the mass of the solid content of Compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 23 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion H of this resin composition was 23 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 3 is an example in which the content of magnesium hydroxide in the resin composition was considerably reduced compared to Example 2. Therefore, the processed fabric obtained in Comparative Example 3 has a high combustion rate and is insufficient as an airbag fabric. This is because the content of magnesium hydroxide was too small, and when the mass of the woven fabric after processing was 100 parts by mass at room temperature, there was 85 parts by mass at 400 ° C., and the mass decrease at 400 ° C. was small. This is probably because the contribution of “flame retardant effect” by magnesium was small.
  • Example 5 a processed fabric was prepared in the same manner as in Example 5 except that the aqueous dispersion of the resin composition was changed to the aqueous dispersion I shown below and processed under the same conditions as in Example 1. did.
  • aqueous dispersion I of resin composition 84 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 160 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to resin composition is 62 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion I of this resin composition was 150 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 4 is an example in which the content of magnesium hydroxide in the resin composition was considerably increased compared to Example 5. For this reason, the processed fabric obtained in Comparative Example 4 was excellent in terms of reduction in the burning rate, but the air permeability was high and was insufficient as an airbag fabric. This is probably because the magnesium hydroxide content was too high, so that the resin composition film was not sufficiently formed, and the effect of reducing the air permeability was reduced.
  • Example 2 the aqueous dispersion of the resin composition was changed to the aqueous dispersion J shown below, and processed in the same manner as in Example 2 except that the resin composition was applied to one side of the woven fabric using a floating knife coat. A woven fabric was prepared.
  • aqueous dispersion J of resin composition 0.5 parts by mass of carboxymethylcellulose (manufactured by Nacalai Tesque) as a thickening agent, magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical use, purity) for 100 parts by mass of Compound A 95%) was mixed and dispersed.
  • the mass of magnesium hydroxide is 84 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 46 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion J of this resin composition was 300 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 5 is an example in which the viscosity of the aqueous dispersion of the resin composition was adjusted 10 times higher than that of Example 2. Therefore, the processed fabric obtained in Comparative Example 5 was not impregnated with resin in the fabric, the presence rate of the resin composition on the surface of the fabric was high, and the contact amount between the magnesium compound and the nylon fiber was small. . As a result, it is considered that the contribution of the “flame retardant effect” according to the present invention was reduced, the flame retardant effect of the magnesium compound could not be sufficiently exhibited, and the combustion rate was not reduced.
  • Example 8 Using a multi-filament of nylon 66 with a total fineness of 350 dtex, 108 filaments, strength of 8.3 cN / dtex and boiling water shrinkage of 9.0%, weaving a plain weave structure in a water jet loom and shrinking with hot water at 95 ° C After processing, the fabric was dried at 130 ° C. to obtain a fabric base fabric. Table 3 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • the aqueous dispersion B of the resin composition having the following composition was impregnated into the fabric base fabric, and then squeezed with a mangle composed of a rubber roll.
  • the conditions of temperature, time, and elongation shown in Table 3 Processing was performed.
  • the elongation ratio during processing shown in Table 3 indicates that only fixing was performed.
  • Table 3 shows the physical properties of the woven fabric after processing.
  • the amount of the resin composition attached to the fabric was calculated by subtracting the weight of the base fabric before processing from the weight of the fabric after processing.
  • the measurement sample cut out 20 cm ⁇ 20 cm, and measured the mass of the fabric before and after processing.
  • the adhesion amount (g / m 2 ) of the resin composition was calculated by multiplying the difference in mass by 25 times.
  • Aqueous dispersion B of resin composition (1) Preparation of Compounding Liquid A (a) 83 parts by mass of water-based silicone emulsion (manufactured by Wacker Silicone, Dehesive 457; solid content concentration 50% by mass) (B) Organopolysilaxane 12 parts by mass (manufactured by Wacker Silicone, Crosslinker V72; solid content concentration 50% by mass) (C) Silane coupling agent 5 parts by mass (Wacker Silicone, Silane HF86)
  • formulation liquid A an aqueous emulsion of addition polymerization type silicone rubber is obtained by mixing (a) and (b).
  • (C) is an adhesion assistant for improving adhesion. Said (a), (b), (c) was mixed and the liquid mixture A was prepared.
  • Magnesium compound Magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated, chemical, purity 95%) was used as the magnesium compound.
  • Aqueous Dispersion B of Resin Composition 44 parts by mass of the above magnesium hydroxide was mixed with 100 parts by mass of Compounding Liquid A and dispersed.
  • the mass of magnesium hydroxide is 84 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 46 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion B of this resin composition was 30 mPa ⁇ s.
  • Example 8 the SEM photograph of the surface of the fabric before the resin composition is attached to the fabric base fabric is shown in FIG. Moreover, the SEM photograph of the surface of the fabric after making the resin composition adhere to the fabric base fabric is shown in FIG.
  • Example 8 From the SEM photograph of the cross section shown in FIGS. 3 and 4, the processed fabric obtained in Example 8 has a resin composition efficiently between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the fabric base fabric. It was confirmed that it was excellent as a low air permeability under a high differential pressure and had a low burning rate, which was preferable as a fabric for an airbag.
  • Example 9 Weaving a plain weave structure in a water jet loom using a nylon 66 multifilament with a total fineness of 350 dtex, 72 filaments, a strength of 8.4 cN / dtex, and a boiling water shrinkage of 9.4%. After processing, the fabric was dried at 130 ° C. to obtain a fabric base fabric. Table 3 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • aqueous dispersion B of the resin composition having the same composition as in Example 8 was impregnated into the above-mentioned fabric base fabric, and then squeezed with a mangle composed of a rubber roll, and the temperatures, times, and elongation rates shown in Table 3 were obtained. Processing was performed under the conditions of Table 3 shows the physical properties of the woven fabric after processing. The amount of the resin composition attached to the fabric was determined in the same manner as in Example 8.
  • the processed fabric obtained in Example 9 has a single yarn fineness (dpf) larger than that of the processed fabric obtained in Example 8, but the cross-sectional SEM photograph is the same as in Example 8. Thus, it was confirmed that the resin composition was efficiently present between the single yarn fibers on the front surface and the back surface of the woven base fabric. Moreover, it was excellent in low air permeability under a high differential pressure and had a low burning rate, which was preferable as an airbag fabric.
  • Example 10 Using the same nylon 66 multifilament as in Example 8, a plain weave structure was woven in a water jet loom, contracted with warm water at 95 ° C., and dried at 130 ° C. to obtain a woven base fabric. Table 3 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • the fabric base fabric was impregnated, and then squeezed with a mangle composed of a rubber roll. Processing was performed under conditions. Table 3 shows the physical properties of the woven fabric after processing. The amount of the resin composition attached to the fabric was determined in the same manner as in Example 8.
  • aqueous dispersion C of resin composition 44 parts by mass of magnesium oxide (manufactured by Nacalai Tesque, Nacalai Standard Grade EP, purity 98%, untreated product) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium oxide is 84 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium oxide with respect to a resin composition is 46 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion C of this resin composition was 25 mPa ⁇ s.
  • Example 9 is an example in which magnesium oxide was used as the magnesium compound with respect to Example 8. From the SEM photograph of the cross section of the processed fabric obtained in Example 9, it was confirmed that the resin composition was efficiently present between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the fabric base fabric. In addition, it was excellent in low air permeability and low in burning rate, and was preferable as a fabric for airbags.
  • Example 11 Using the same nylon 66 multifilament as in Example 8, a plain weave structure was woven in a water jet loom, contracted with warm water at 95 ° C., and dried at 130 ° C. to obtain a woven base fabric. Table 3 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • the aqueous dispersion D of the resin composition having the following composition was impregnated, and then squeezed with a mangle composed of a rubber roll, and the temperature, time, and elongation rate shown in Table 3 were measured. Processing was performed under conditions. Table 3 shows the physical properties of the woven fabric after processing. The amount of the resin composition attached to the fabric was determined in the same manner as in Example 8.
  • aqueous dispersion D of resin composition 30 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical use, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 57 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 36 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion D of this resin composition was 20 mPa ⁇ s.
  • Example 11 is an example in which the content of magnesium hydroxide in the resin composition was reduced compared to Example 8. From the SEM photograph of the cross section of the processed fabric obtained in Example 11, it was confirmed that the resin composition was efficiently present between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the fabric base fabric. In addition, it was excellent in low air permeability and low in burning rate, and was preferable as a fabric for airbags.
  • Example 12 Using a multi-filament of nylon 66 with a total fineness of 470 dtex, 144 filament, strength of 8.4 cN / dtex and boiling water shrinkage of 9.3%, weaving a plain weave structure in a water jet loom and shrinking with hot water at 95 ° C After processing, the fabric was dried at 130 ° C. to obtain a fabric base fabric. Table 3 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • aqueous dispersion E of resin composition 60 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 114 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 53 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion E of this resin composition was 60 mPa ⁇ s.
  • Example 12 is an example in which the total fineness of nylon 66 multifilament is thicker, the woven density is lower, and the content of magnesium hydroxide in the resin composition is increased compared to Example 8. From the SEM photograph of the cross section of the processed fabric obtained in Example 5, it was confirmed that the resin composition was efficiently present between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the fabric base fabric. In addition, it was excellent in low air permeability and low in burning rate, and was preferable as a fabric for airbags.
  • Example 13 In Example 13, the same raw yarn as in Example 12 was used, only the woven density was made lower than in Example 12, the cover factor was reduced, and the aqueous dispersion of the resin composition was used in Example 8.
  • Example 14 Using a multi-filament of nylon 66 with a total fineness of 350 dtex, 108 filaments, strength of 8.3 cN / dtex and boiling water shrinkage of 9.0%, weaving a plain weave structure in a water jet loom and shrinking with hot water at 95 ° C After processing, the fabric was dried at 130 ° C. to obtain a fabric base fabric. Table 3 shows the physical properties of the obtained fabric base fabric before processing.
  • aqueous dispersion F of resin composition 70 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical use, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 133 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 57 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion E of this resin composition was 70 mPa ⁇ s.
  • Example 14 is an example in which the weaving density was reduced to reduce the cover factor, and the content of magnesium hydroxide in the resin composition was further increased compared to Example 8. From the SEM photograph of the cross section of the processed fabric obtained in Example 14, it was confirmed that the resin composition was efficiently present between the single yarn fibers on the front and back surfaces of the fabric base fabric. In addition, it was excellent in low air permeability and low in burning rate, and was preferable as a fabric for airbags.
  • Example 15 The same fabric and resin composition as in Example 14 were used, and the conditions during resin processing were changed to obtain airbag fabrics. Using the aqueous dispersion F of the resin composition described in Example 14, the fabric base fabric cut out to 50 cm ⁇ 50 cm was impregnated, and then squeezed with a mangle composed of a rubber roll. Further, the fabric of 50 cm ⁇ 50 cm was fixed by extending the history of the processed fabric to the length shown in Table 3 in a frame that can fix the history. Next, the temperature of the processing furnace having the first chamber and the second chamber was adjusted, and processing was performed at the temperature, time, and elongation rate described in Table 3. Table 3 shows the physical properties of the woven fabric after processing. The amount of the resin composition attached to the fabric was determined in the same manner as in Example 8.
  • Example 15 the temperature of the first chamber was set to 180 ° C. as a heat treatment condition during resin processing. Thereby, since sufficient temperature was given to the resin processed fabric with respect to Example 14, the amount of solvent extraction was reduced, and the combustion rate was also reduced accordingly.
  • the processed fabric obtained in Example 15 is the surface of the fabric base fabric from the SEM photograph of the cross section. It was confirmed that the resin composition was present efficiently between the single yarn fibers on the back surface. Therefore, it is excellent in low air permeability under high differential pressure and has a low burning rate, which is preferable as an airbag fabric.
  • Table 3 shows that the processed fabric obtained in each example of the present invention achieved the target values for both low air permeability and burning rate. Moreover, when the mass of the processed fabric obtained in each Example is 100 parts by mass at 30 ° C., it is 60 parts by mass or less when heated to 400 ° C., and the magnesium compound is adhered to the fabric. Because of the “flame retardant effect” produced by, the burning rate is thought to be decreasing.
  • Example 9 as the aqueous dispersion of the resin composition, the magnesium compound was not mixed and the aqueous silicone emulsion consisting only of the compounding liquid A was used as the aqueous dispersion A, and the processing was performed under the same conditions as in Example 8.
  • a processed fabric was produced in the same manner as in Example 9 except that. Since the resin composition did not contain a magnesium compound, the combustion rate was high, which was insufficient as an airbag fabric. This is because when the mass of the woven fabric after processing is 100 parts by mass at 30 ° C., there is also 88 parts by mass at 400 ° C., the mass decrease at 400 ° C. is small, and the contribution of the “flame retardant effect” by the magnesium compound is It is thought that there was not.
  • Example 9 the aqueous dispersion of the resin composition was changed to the aqueous dispersion G shown below, and a processed fabric was produced in the same manner as in Example 9 except that the processing was performed under the same conditions as in Example 8. did.
  • aqueous dispersion G of resin composition 44 parts by mass of aluminum hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 97%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of aluminum hydroxide is 84% by mass with respect to the mass of the solid content of compounded liquid A.
  • content of the aluminum hydroxide with respect to a resin composition is 46 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion G of this resin composition was 28 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 7 is an example using aluminum hydroxide instead of the magnesium compound. Therefore, the processed fabric obtained in Comparative Example 7 has a high combustion rate and is insufficient as an airbag fabric. This is because aluminum hydroxide has 92 parts by mass at 400 ° C. when the mass of the woven fabric after processing is 100 parts by mass at 30 ° C., and the mass decrease at 400 ° C. is small. This is probably because it did not contribute much to the "effect".
  • Example 9 the aqueous dispersion of the resin composition was changed to the aqueous dispersion H shown below, and a processed fabric was produced in the same manner as in Example 9 except that the processing was performed under the same conditions as in Example 8. did.
  • aqueous dispersion H of resin composition 16 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 30% by mass with respect to the mass of the solid content of Compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 23 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion H of this resin composition was 23 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 8 is an example in which the content of magnesium hydroxide in the resin composition was considerably reduced compared to Example 9. Therefore, the processed fabric obtained in Comparative Example 8 has a high combustion rate and is insufficient as an airbag fabric. This is because the content of magnesium hydroxide was too small, and when the mass of the woven fabric after processing was 100 parts by mass at 30 ° C., there was 85 parts by mass at 400 ° C., and the mass decrease at 400 ° C. was small. This is probably because the contribution of “flame retardant effect” by magnesium oxide was small.
  • Example 12 a processed fabric was prepared in the same manner as in Example 12 except that the aqueous dispersion of the resin composition was changed to the aqueous dispersion I shown below and processed under the conditions shown in Table 4. did.
  • aqueous dispersion I of resin composition 84 parts by mass of magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical, purity 95%) was mixed and dispersed with respect to 100 parts by mass of the mixture A.
  • the mass of magnesium hydroxide is 160 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 62 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion H of this resin composition was 150 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 9 is an example in which the content of magnesium hydroxide in the resin composition was considerably increased compared to Example 12. Therefore, the processed fabric obtained in Comparative Example 9 was excellent in terms of reducing the burning rate, but the air permeability was high and it was insufficient as an airbag fabric. This is probably because the magnesium hydroxide content was too high, so that the resin composition film was not sufficiently formed, and the effect of reducing the air permeability was reduced.
  • Example 9 the aqueous dispersion of the resin composition was changed to the aqueous dispersion J shown below, and processing was performed on one side of the woven fabric using a floating knife coat, as in Example 9. A processed fabric was prepared.
  • aqueous dispersion J of resin composition 0.5 parts by mass of carboxymethylcellulose (manufactured by Nacalai Tesque) as a thickening agent, magnesium hydroxide (manufactured by Nacalai Tesque, untreated product, chemical use, purity) for 100 parts by mass of Compound A 95%) was mixed and dispersed.
  • the mass of magnesium hydroxide is 84 mass% with respect to the mass of the solid content of the compounding liquid A.
  • content of magnesium hydroxide with respect to a resin composition is 46 mass%.
  • the viscosity (measured with a B-type viscometer) of the aqueous dispersion J of this resin composition was 300 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 10 is an example in which the viscosity of the aqueous dispersion of the resin composition was adjusted 10 times higher than that of Example 9. Therefore, the processed fabric obtained in Comparative Example 10 was not impregnated with resin in the fabric, the presence rate of the resin composition on the surface of the fabric was high, and the contact amount between the magnesium compound and the nylon fiber was small. . As a result, it is considered that the contribution of the “flame retardant effect” according to the present invention was reduced, the flame retardant effect of the magnesium compound could not be sufficiently exhibited, and the combustion rate was not reduced.
  • Comparative Example 11 In Example 9, the base fabric and the resin composition to be used were the same, but as the processing conditions, the temperature of the second chamber was set to 120 ° C., and the maximum temperature of the resin processed fabric in the furnace was changed to 110 ° C. is there. In Comparative Example 11, since the processing temperature was low, the resin curing reaction was insufficient, and the amount of solvent extraction increased. As a result, the “flame retardant effect” of the present invention was inhibited by the low molecular weight compound in the resin due to insufficient curing reaction, and the flame retardant effect of the magnesium compound could not be sufficiently exhibited, and the burning rate was not reduced. It is done.
  • the airbag fabric of the present invention can provide an inexpensive fabric that has a low air permeability even under a high differential pressure of 20 kPa, has a low burning rate, is light in weight, and has excellent storage properties.
  • airbags whose dressing rate is rapidly improving not only frontal collision airbags used for drivers and passengers in the passenger seat, but also side airbags and curtain shield airbags that require lower air permeability and storage capacity It can also be used in a wide range of side impact airbags such as bags, making a significant industrial contribution.

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Abstract

高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度が低減された、軽量で安価なエアバッグ用織物を提供する。 カバーファクターが1800~2500である織物基布に樹脂組成物を付着させてなるエアバッグ用織物であって、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に樹脂組成物が存在し、樹脂組成物の付着量が10~25g/m2であり、樹脂組成物は、樹脂とマグネシウム化合物を含み、マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物から選択され、樹脂組成物を付着させた織物は、30℃での織物の質量を100質量部とし、昇温速度10℃/minで30℃から400℃まで昇温させたとき、400℃での織物の質量が60質量部以下であることを特徴とするエアバッグ用織物。

Description

エアバッグ用織物及びその製造方法
 本発明は、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度が低減された、軽量で安価なエアバッグ用織物及びその製造方法に関する。
 近年、自動車安全部品の一つとして急速に装着率が向上しているエアバッグは、自動車の衝突事故の際、衝撃をセンサーが感知し、インフレーターから高温、高圧のガスを発生させ、このガスによってエアバッグを急激に展開させて、運転者や同乗者の身体、特に頭部がハンドル、フロントガラス、ドアガラス等に衝突することを防止し保護する目的で使用される。エアバッグの膨張は、点火装置、着火剤、窒素ガス供給剤等を軽金属容器内に収納したインフレーターと称されるガス噴射装置からのガス噴射によって行われるが、その際には短時間ではあるものの、通常約300~700℃の高温ガスがエアバッグ中にインフレーターから発生する。
 従来、これらの目的には、コーティングを行わないノンコート布や、コーティングを行ったコート布等から、用途に応じて好適な布が使用されてきた。
 しかしながら、ノンコート布では、通気度が高いため、適用される範囲が限られている問題がある。また、コート布は通気度が低くエアバッグとして好適な布ではあるが、基布が重く、柔軟性に劣り、また製造コストも高いため、採用されるのは通気度が低く要求される範囲に限られてきた。
 最近、大手自動車メーカーでは、側面衝突時に乗員への衝撃を緩和するSRSサイドエアバッグと、SRSカーテンシールドエアバッグを全車に標準装備するとの発表があった。SRS(Supplemental Restraint System:乗員保護補助装置)サイドエアバッグは、シートに内蔵されたエアバッグが展開、乗員の胸への衝撃を緩和する目的で使用され、SRSカーテンシールドエアバッグはフロントピラーからルーフサイド部に格納されたエアバッグがカーテン状に展開し、サイドガラスやピラーおよび電信柱などの車外物からも乗員を保護する目的で使用される。
 これらの側面衝突用エアバッグでは、従来の前面衝突用エアバッグに比べ、基布の面積も広く、軽量で、高差圧下での低通気性と収納性がさらに優れていることが要求される。さらに、需要の拡大にともない、低コストでの供給が市場から強く望まれている。
 本出願人は、このような需要の拡大も考慮し、低コストで、軽量でかつ通常の繊維間に塗布するレベルでは到達できていなかった差圧100kPaという高圧下で低通気性能を有するエアバッグに適した樹脂加工織物を提案した(例えば、特許文献1参照)。具体的には、カバーファクターの値が2,000~2,500である高密度織物の基布に、シリコーン樹脂の水系エマルジョンを含浸、乾燥、熱処理して、5~25g/mの樹脂を単糸繊維間に付着させることが記載されている。しかしながら、燃焼速度の低減に関しては更なる改善の余地があった。
特開2007-46193号公報
  一方、「コーティング布帛の軽量化のためには塗布量を減らしたい。しかし、シリコーンの塗布量を減少すると燃焼速度が大きくなり、FMVSS302が要求する燃焼速度の上限レベルを超える」という、シリコーンコーティング布帛固有の問題が知られていた(例えば、特許文献2の第5頁第1行-3行)。
国際公開第2002-061200号公報
 特許文献2では、前記の従来の問題点を具体的に解決する方法として、下記(1)及び(2)に示す2種の塗布の組合せにより、シリコーンを5~25g/m塗布し架橋処理する、シリコーンコーティング布帛の製造方法が開示されている(第15頁第13行-第19頁第16行)。
(1)粘度が0.1~5Pa・sの低粘度シリコーン組成物からなるドープを固形分で1~21g/m付与すること(ドープ付与)。
(2)粘度が10~500Pa・sの液状シリコーン組成物を4~24g/m付与すること(皮膜コーティング)。
 しかしながら、特許文献2に記載の方法では、2段階のコーティング処理が必要であり、操作も煩雑になり生産性も低下する。そのため、安価なエアバッグ用織物の提供という市場の要求に対応することができない。
 また、前記の従来の問題点を改善する方法として、シリコーン樹脂中に吸熱特性を有する化合物を加え、ナイフコート方式で布帛に樹脂を5~35g/mの量で被覆し、燃焼時の熱量を低減させる方法が知られている(例えば、特許文献3参照)。また、吸熱特性を有する化合物の表面を高級脂肪酸系処理剤又はシラン系処理剤で処理することにより、難燃性、高温ガス耐性をより向上できることが記載されている(特許文献3の請求項2、段落0015を参照)。なお、通気度に関する具体的な開示は無い。
 吸熱特性を有する化合物としては、含水系無機化合物が好ましく、具体的には水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硼酸、リン酸コバルト(II)八水和物、酢酸コバルト(II)四水和物、リン酸クロム(III)六水和物、ビス(硫酸)鉄(III)アンモニウム-二水和物、ヨウ化リチウム三水和物、リン酸水素マグネシウム三水和物、リン酸マグネシウム八水和物、ビス(硫酸)バナジウム(III)カリウム-二水和物、硫酸亜鉛七水和物等が例示されている(特許文献3の段落0010を参照)。
特開平9-3778号公報
 また、燃焼速度を低減するために、油剤量を低減することが検討されている(例えば、特許文献4を参照)。
特開2004-183152号公報
 特許文献4には、カバーファクターが2,050~2,300の範囲内における合成繊維織物の少なくとも片面に5~25g/mの付着量の樹脂が被覆されたエアバッグ用基布に関する発明が記載され、樹脂が被覆された基布の残留油分量が0.1%以下であることが難燃性面で必要であること(段落0016)、基布の残留油分量を0.1%以下にするためには、樹脂を被覆する前の合成繊維織物の残留油分量を0.1重量%以下にすることが好ましいこと(段落0019)が記載されている。しかしながら、塗布される樹脂中の硬化反応不足によるモノマー、オリゴマーなどの低分子量の化合物が燃焼性に影響することは記載も示唆もなく、何ら配慮がされていなかった。
 本発明の目的は、従来技術では解決できていない、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度が低減された、軽量で安価なエアバッグ用織物を提供することにある。
 本発明者らは、樹脂に配合させる難燃剤の種類、樹脂と難燃剤を含む樹脂組成物の存在状態を検討した結果、ある特定の組合せにおいて、織物基布への樹脂の付着量を低減しても燃焼速度を低減することができるという、従来の技術常識では予期できなかった特異的な燃焼挙動を示すことに着目した。
 具体的には、高密度織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に、樹脂中に特定のマグネシウム化合物を特定量含有させた樹脂組成物を存在させることにより、樹脂組成物の付着量が少なくても、高差圧下での低通気性と軽量性に優れ、さらに燃焼速度を顕著に低減させることができることを見出し、本発明を完成させた。
 本発明のエアバッグ用織物(第1発明)は、以下の構成よりなる。
 すなわち、カバーファクターが1,800~2,500である織物基布に樹脂組成物を付着させてなるエアバッグ用織物であって、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に樹脂組成物が存在し、樹脂組成物の付着量が10~25g/mであり、樹脂組成物は、樹脂とマグネシウム化合物を含み、マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物から選択され、樹脂組成物を付着させた織物は、30℃での織物の質量を100質量部とし、昇温速度10℃/minで30℃から400℃まで昇温させたとき、400℃での織物の質量が60質量部以下であることを特徴とするエアバッグ用織物である。
 第1の発明において、より好ましい実施形態は、(a)樹脂組成物を付着させた織物の溶剤抽出量が0.1~1.2質量%であることを特徴とするエアバッグ用織物、(b)樹脂組成物に対するマグネシウム化合物の含有量が33~60質量%であるエアバッグ用織物、(c)樹脂がシリコーン系樹脂であり、かつ樹脂が水系エマルジョンの状態で含まれる、樹脂組成物の水系分散液を、織物基布に付着、乾燥させてなるエアバッグ用織物、(d)樹脂組成物の水系分散液の粘度が10~100mPa・sの範囲であり、樹脂組成物が含浸処理により織物基布に付着、乾燥させてなる(c)に記載のエアバッグ用織物である。
 また、前記のエアバッグ用織物は、(e)FMVSS302法で測定した際の平均燃焼速度が60mm/min以下であり、(f)織物を構成する経糸と緯糸の素材がナイロン66であり、20kPaの差圧下での通気度が5×10-2L/cm/min以下、であることが好ましい。
 また、本発明のエアバッグ用織物の製造方法(第2発明)は、以下の構成よりなる。
 すなわち、カバーファクターが1,800~2,500である織物基布に、樹脂組成物の水系分散液を、含浸処理により付着、乾燥、熱処理して得られるエアバッグ用織物の製造方法であって、樹脂組成物の水系分散液は、水系樹脂のエマルジョン、マグネシウム化合物、及び水を含み、マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物から選択され、樹脂組成物の固形分に対するマグネシウム化合物の含有量が33~60質量%であり、粘度が10~100mPa・sの範囲に調整され、織物基布に樹脂組成物を10~25g/mの量で付着させ、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に樹脂組成物を存在させることを特徴とするエアバッグ用織物の製造方法である。
 第2の発明において、より好ましい実施形態は、(g)前記の乾燥、熱処理の工程において、樹脂組成物を付着させた織物は、少なくとも1つのチャンバーを有する加工炉で、160~200℃、15~120秒の範囲で乾燥、熱処理され、さらに加工炉における織物の表面の最高温度が125℃以上となるように加工炉を通過させて、溶剤抽出量を0.1~1.2質量%となるように調整すること、(h)水系樹脂がシリコーン系樹脂であり、樹脂組成物がさらに架橋剤を含み、熱処理時にシリコーン系樹脂を架橋させることである。
 また、前記のエアバッグ用織物の製造方法において、(i)FMVSS302法で測定した際の平均燃焼速度が60mm/min以下となるように、マグネシウム化合物の含有量、樹脂組成物の付着量、あるいは水系分散液の粘度の少なくともいずれかを調整すること、(j)織物を構成する経糸と緯糸の素材がナイロン66であり、20kPaの差圧下での通気度が5×10-2L/cm/min以下となるように、カバーファクター、樹脂組成物の付着量、あるいは水系分散液の粘度の少なくともいずれかを調整することが好ましい。
 本発明によれば、エアバッグ用基布として必要な機械的特性を保持しつつ、低コストで高差圧下でも低通気性に優れるエアバッグ用織物を提供することができる。また、自動車用の燃焼速度試験(FMVSS302法)において、平均燃焼速度が60mm/min以下を達成させるエアバッグ用織物を提供することができる。さらに、前記のようなエアバッグ用織物を安価で効率的に得ることができる製造方法を提供することができる。
「織物表面の樹脂組成物の存在率」を評価するための織物の経糸方向の断面の切断位置を示す模式図である。 「織物表面の樹脂組成物の存在率」を評価するための切断面の模式図である。 実施例8で得られた織物の経糸方向の断面のSEM写真である。 図3の織物の経糸方向の断面の表面付近を拡大したSEM写真である。 実施例8において、織物基布に樹脂組成物を付着させる前の織物の表面のSEM写真である。 実施例8において、織物基布に樹脂組成物を付着させた後の織物の表面のSEM写真である。 本発明の実施例1(水酸化マグネシウム)、比較例1(ブランク)、比較例3(水酸化アルミニウム)における、織物の熱重量分析の減量曲線である。 本発明の実施例1(水酸化マグネシウム)と実施例3(酸化マグネシウム)の織物の熱重量分析の減量曲線である。
符号の説明
    1:切断面
    2:経糸方向
    3:織物表面の最小繰り返し単位
    4:織物の厚み
    5:実施例1(樹脂組成物:樹脂+水酸化マグネシウム)
    6:実施例3(樹脂組成物:樹脂+酸化マグネシウム)
    7:比較例1(樹脂組成物:樹脂のみ)
    8:比較例3(樹脂組成物:樹脂+水酸化アルミニウム)
(基布)
 まず、本発明のエアバッグ用織物に適した基布の特徴を詳細に説明する。
 本発明で織物基布に使用する合成繊維としては、例えば、ナイロン66、ナイロン6、ナイロン46、ナイロン12等の脂肪族ポリアミド繊維、アラミド繊維のような芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維が使用される。
 繊維はマルチフィラメント糸条の形態で用いることが、高密度織物を製織しやすく、引張強力や引裂強力を大きくする上で好ましい。他の繊維としては、全芳香族ポリエステル繊維、超高分子量ポリエチレン繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリエーテルケトン繊維等が挙げられる。経済性を勘案すると、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維が特に好ましく、さらにエアバッグの展開時の高温ガスによる耐溶融性能を考慮すると、ポリアミド繊維が好ましく、特にナイロン66が好ましい。
 これらの繊維は、その一部または全部が再利用された原材料より得られるものでもよい。これらの合成繊維には、原糸製造工程や後加工工程での工程通過性を向上させるために、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、平滑剤、帯電防止剤、増粘剤、他の難燃剤等を含有していても何ら問題はない。また、この合成繊維糸条は、着色糸条であっても何ら問題はない。
 合成繊維糸条を用いて製織を行う際に、カバーファクターは重要な指標である。
 カバーファクターが低いと、エアバッグとして必要な物理的特性(引張強力や引裂強力)が低下する。また、通気度に関しても、カバーファクターが大きな影響を与える。カバーファクターは、大きい方が低通気性の点から好ましいが、大きすぎると、製織が困難になる、あるいは硬くなり収納性が低下する。樹脂加工後の織物のカバーファクターの下限は、1,800、好ましくは2,000、より好ましくは2,200である。一方、樹脂加工後の織物のカバーファクターの上限は、2,500、好ましくは2,450、より好ましくは2,400である。なお、本発明に記載のカバーファクターは、下記式から算出する。
 カバーファクター=√(経糸繊度[dtex])×(経糸密度[本/2.54cm])
         +√(緯糸繊度[dtex])×(緯糸密度[本/2.54cm])
 使用する原糸の総繊度は、100~600dtexであることが好ましい。原糸の総繊度の下限は、140dtexがより好ましく、特に好ましくは300dtexである。一方、原糸の総繊度の上限は、500dtexがより好ましく、特に好ましくは470dtexである。原糸の総繊度が100dtex未満の場合は、エアバッグとして要求される引張強力及び引裂強力が不足する場合がある。一方、原糸の総繊度が600dtexを超える場合には、強力の点では問題はないが、収納性が低下する場合がある。
 また、該織物を構成する単糸繊度は7dtex以下であることが好ましく、より好ましくは6dtex以下、更に好ましくは4dtex以下である。単糸繊度が7dtexを超えると、織物の柔軟性が損なわれる場合がある。
 また、単糸繊度を小さくすることにより、単糸繊維間距離を小さくすることができ、同じカバーファクターであれば、通気度を低下させることができる。また、単糸繊度を小さくすると、繊維の表面積を大きくすることができるため、高差圧下での樹脂の界面破壊を抑えることができる。
 本発明で、織物基布に用いられる熱可塑性繊維糸条の沸水収縮率は6~15%であることが好ましい。また、沸水収縮率の下限は8%であることがより好ましい。沸水収縮率が15%より大きいと、収縮後の織物の厚さが厚くなると同時に、経緯方向の糸の間に隙間を生じてしまい、収納性に劣るだけでなく通気度の低減効果も損なわれる場合がある。沸水収縮率が6%より小さいと、織物の織密度が高くならず、織物の通気度が低下するおそれがある。沸水収縮率は、下限が7%、上限が13%であることがさらに好ましい。沸水収縮率は、JIS L-1095 9.24法に準じて測定する。
 本発明における樹脂加工に用いる織物基布としては、樹脂加工前に精練、セット処理を行っても、行わなくてもよい。樹脂加工前に精練、セット処理、加熱処理を行う場合は、例えば、60~200℃の範囲で実施する。低通気性の点から、160℃以下で処理することが好ましい。熱処理は、例えばヒートセッターあるいは沸水バスなどの加熱手段を用い、経、緯方向のオーバーフィードを2~15%に制御することが可能な加工機を用い、残留収縮率を所定の範囲に制御すればよい。また、上記処理を行わず、樹脂加工を行うことは本発明において更に良い効果を生み出す。
 製織に用いる織機は、例えば、エアージェットルーム、レピアルーム、ウォータージェットルームなどが例示されるが、特にウォータージェットルームが好ましい。ウォータージェットルームを用いることにより、繊維に含まれている油剤等が洗浄され、精練工程を施すことなくコーティング布として使用することができる。
 該織物の厚みは、エアバッグとした際の収納性の点から、0.32mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.30mm以下、特に好ましくは0.29mm以下である。織物の厚みは、薄いほうが収納性に優れ好ましい。織物の厚みを薄くするためには、単糸繊度を小さくすることが有効な手段であるが、一方、単糸繊度を小さくすると織物の強力が低下するという問題がある。そのため、織物の厚みの下限は、織物の強力の低下を抑える点から、0.22mmが好ましく、より好ましくは0.25mmである。
(樹脂組成物)
 本発明において、織物基布の表面及び裏面の単糸繊維間に付着させる樹脂組成物は、樹脂とマグネシウム化合物を含む。
 それ以外の樹脂組成物の成分としては、例えば、樹脂が水系シリコーン樹脂エマルジョンの場合には、樹脂を熱処理により硬化させる架橋剤、織物を構成するフィラメントとの密着性を向上させる接着助剤、例えばシランカップリング剤などが挙げられる。
 樹脂は、織物の通気度を低減させることを主目的とするが、マグネシウム化合物を担持するバインダーとしての機能も有する。樹脂としては、例えば、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、アクリル系、シリコーン系、ポリエチレン系、スチレンブタジエン系、ニトリルブタジエン系等のエラストマー樹脂が挙げられるが、基布への接着力、樹脂の伸度等を考慮すると、ポリウレタン系、アクリル系、シリコーン系の樹脂が好ましい。これらの樹脂の中でも、基布の柔軟性の点から、シリコーン系樹脂が特に好ましい。
 また、基布に樹脂組成物を付着させるためには、水系分散液の状態で付着、乾燥、必要に応じて熱処理することが、環境面のみならず、本発明の効果を得るために好ましい。このような点から、樹脂も水系エマルジョンの状態で用いることが好ましい。水系エマルジョンを用いると、織物の両面の単糸繊維間に樹脂組成物を存在させやすくなる。シリコーン樹脂の水系エマルジョンを用いる場合には、付加重合型ポリオルガノシロキサンを含有する水系エマルジョンが好ましい。
 また、本発明では、樹脂組成物を構成するマグネシウム化合物として、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物を使用する。
 水酸化マグネシウムを用いる場合、その純度が酸化マグネシウム換算で60質量%以上であることが好ましく、さらに好ましくは65質量%以上である。酸化マグネシウムもこれに準ずる。本発明に記載のマグネシウム化合物の含有量は、不純物も含む含有量を意味する。
 水酸化マグネシウムは、海水とアルカリを反応させる方法、酸化マグネシウムと水を作用させる方法、あるいは天然の鉱床から産出された鉱石を粉砕する方法により製造される。コストの点から、海水とアルカリを反応させる方法が好ましい。例えば、海水を精製してシリカや炭酸イオンなどの不純物を除去した後、精製した石灰乳を加えて水酸化マグネシウムを析出させ、この析出物を洗浄・濃縮・ろ過・乾燥して、水酸化マグネシウム微粒子を製造する方法が挙げられる。
 また、酸化マグネシウムは、例えば、前記の水酸化マグネシウムを焼成することにより得られる。
 そのため、水酸化マグネシウムや酸化マグネシウム中には、それらの製造時に使用する原料由来の未反応物が、不純物として微量残存する。例えば、マグネシウム化合物を焼成した後の不純物の成分は、CaO、SO、Cl、SiOなどが挙げられる。
 このマグネシウム化合物は、樹脂組成物の水分散液を調整する際に、樹脂とともに均一に分散させた状態で、織物に付着、乾燥させる。このように、樹脂組成物中にマグネシウム化合物を分散させることで、基布を構成する合成繊維に、マグネシウム化合物を多く接触させることができる。
 本発明では、樹脂組成物中にマグネシウム化合物を分散させた構造にすることにより、通気度の低減効果だけではなく、マグネシウム化合物による燃焼試験時の熱による合成繊維の分解も促進し、結果として燃焼速度の低減にも寄与することを見出した点が、本発明の新規な技術思想である。
 このような基布を構成する樹脂の熱分解触媒としての作用効果は、特定のマグネシウム化合物を使用した場合に発現する特有の燃焼挙動であり、例えば、水酸化アルミニムを用いた場合には、熱分解触媒としての作用効果は発現しない。このことは、図7の熱減量曲線から明確である。
 図7の熱減量曲線に示されているように、水酸化マグネシウムを含む樹脂組成物を付着させた織物(符号5;実施例1)では、樹脂のみを付着させた織物(符号7;比較例1)よりも織物の重量の減少が早いことが分かる。一方、水酸化アルミニウムを含む樹脂組成物を付着させた織物(符号8;比較例3)は、樹脂のみを付着させた織物(符号7;比較例1)とほぼ同じ熱減量曲線を示していることがわかる。
 また、酸化マグネシウムも、水酸化マグネシウムと同様に、合成繊維の熱分解を促進する作用効果を示すことが図8の熱減量曲線に示されている。
 本発明では、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物が付着された基布を加熱処理した場合、30℃での質量を100質量部とした際に、400℃での質量は60質量部以下となるように、マグネシウム化合物を配合、配置させることが重要である。なお、30℃から400℃への昇温速度は10℃/minである。
 上記の熱減量特性を有する本発明のエアバッグ用織物における「燃焼速度が低減するメカニズム」は、次のように考えられる。
 (1)水酸化マグネシウムや酸化マグネシウムは、一定の温度(およそ300℃)以上となると、基布を構成する樹脂の熱分解触媒としての役割を果たし、燃焼時の炎の温度(およそ500℃)よりも低い温度において基布の分解を促進させる。
 (2)この分解により、基布内に含まれている「可燃物」が、燃焼時の炎が到達する前に低分子化され系外に放出される。このため、燃焼が継続しなくなり、燃焼速度を低減することができる。
 より低い温度において、分解が多く進むと難燃性は達成されるが、実使用時の温度範囲での織物基布の強力等も考慮し、30℃での質量を100質量部とした際に、加熱時の質量は300℃時点で90質量部以上であることが好ましい。また、400℃では60質量部以下、好ましくは55質量部以下である。400℃での質量が20質量部以下となるようにすることは、展開試験時の熱による強力低下も懸念されるため好ましくない。このような点から、400℃での質量は、25質量部以上であることが好ましく、より好ましくは30質量部以上である。
 本発明では、前記の30℃での質量を100質量部とした際に、400℃での質量を60質量部以下とするための手段の1つとして、樹脂組成物に対するマグネシウム化合物の含有量が33~60質量%であることが好ましい。
 樹脂組成物中のマグネシウム化合物の質量比をa、それ以外の樹脂を含む固形分の質量比をbとした場合、マグネシウムの含有量(質量%)は、「a/b」または「a/(a+b)」で表現され、下記式を満足することが好ましい。なお、「a+b」は100質量%である。
 50≦(a/b)×100≦150
 33≦(a/(a+b))×100≦60
 なお、樹脂組成物を付着、乾燥、熱処理させた後の織物から、樹脂組成物中のマグネシウム元素を定量する方法としては、例えば、蛍光X線分析法や、ICP(Inductively coupled plasma,誘導結合プラズマ)発光分析法が挙げられる。なお、ICP発光分析法を用いる場合には、試料を灰化した後、残留物を酸で溶解して溶液とする。また、マグネシウム化合物が、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物であることを同定するためには、例えば、質量分析などの公知の方法を用いればよい。また、マグネシウム化合物の定性および定量には、例えば、ICP-MS(誘導結合プラズマ質量分析装置)を用いることができる。
 通気度と燃焼速度の低減効果をいずれも向上させる点から、樹脂組成物に対するマグネシウム化合物の含有量の下限を33質量%とすることが好ましく、より好ましくは37質量%とし、特に好ましくは41質量%とする。一方、皮膜を十分に形成させ、通気度の低下や剥れを抑制する点から、樹脂組成物に対するマグネシウム化合物の含有量の上限を60質量%とすることが好ましく、より好ましくは58質量%とし、より好ましくは56質量%とする。
 マグネシウム化合物の含有量を「a/b」で表現する場合も、上記の式の下限と上限の技術的意義は上記の「a/(a+b)」の場合と同様である。
 また、使用するマグネシウム化合物(水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム)は、18℃の水に対し、5mg/L以上溶解することが好ましい。水系樹脂を使用する際に、僅かでも溶解するマグネシウム化合物を使用することで、マグネシウム化合物の分散性を改善することができる。マグネシウム化合物の溶解量は、固形分を溶解させた溶液から固形分を除去した後、水分だけを除去(蒸発)させて残った固形分の質量を測定することで算出することができる。
 また、本発明において、マグネシウム化合物は樹脂中に粒子として存在する。
 マグネシウム化合物粒子の平均粒径は、樹脂中の分散性の向上の点から、2μm以下であることが好ましく、より好ましくは1μm以下であり、さらに好ましくは0.5μm以下である。マグネシウム化合物の平均粒径は、走査型電子顕微鏡を用いて写真撮影した後、マグネシウム化合物の粒子をランダムに100点以上測定し、それぞれの長径を求める。この長径の平均値により算出する。
 (マグネシウム化合物の表面処理剤)
 また、本発明では、マグネシウム化合物粒子は表面処理を行っていないものを選択して使用することが好ましい。マグネシウム化合物粒子の表面を、高級脂肪酸系処理剤、シラン系処理剤、界面活性剤で処理したものを使用した場合、前記で説明した本発明の難燃機構である「マグネシウム化合物による有機樹脂の熱分解」が、マグネシウム化合物粒子の表面処理剤により妨げられるため、難燃効果が低減するからである。また、水系で使用する場合は、マグネシウム化合物粒子に表面処理を行うと、逆に分散性を悪化させるため好ましくない。
 (溶剤抽出量)
 本発明において、燃焼速度をさらに低減するために、織物基布に樹脂組成物を付着させた後の織物の溶剤抽出量は、0.1~1.2質量%であることが好ましい。この溶剤抽出量には、樹脂組成物を付着させる前から含まれる、「紡糸油剤」や「整経油剤」等も含まれるが、注目すべきは樹脂組成物を付着させた後に新たに抽出される化合物である。樹脂が熱硬化型樹脂の場合、樹脂の硬化反応が不十分であると、残留モノマーやオリゴマー等、比較的分子量が低い化合物が、溶剤により抽出される。この樹脂中に残存する低分子量の化合物を低減させることが、本発明においてさらに優れた難燃効果を発現させるための重要な要因の1つであることを見出した。このことは、前記で説明した本発明の難燃機構である「マグネシウム化合物による有機樹脂の熱分解」が、樹脂の硬化反応時に未反応あるいは反応不足により残存する、比較的分子量の低い化合物により妨げられ、難燃効果が低減するためであると考えられる。
 樹脂由来の低分子量の化合物が多量に存在し、溶剤抽出量が1.2質量%を越える場合には、樹脂皮膜の形成が不十分となると同時に、この樹脂由来の低分子量の化合物により、上述した難燃機構が妨げられ、難燃性のさらなる改良効果が得られなくなる。樹脂が付着された織物の溶剤抽出量は、1.0質量%以下がさらに好ましく、特に好ましくは0.9質量%以下である。溶剤抽出量は少ない方が好ましいが、紡糸時や整経時に付与される油剤、及び樹脂由来の低分子量の化合物を含め、0.2質量%以上の範囲であれば実用上問題なく、好ましくは0.3質量%以上である。
 溶剤抽出量を低減させるためには、樹脂の硬化反応を促進させることが好ましい。樹脂の硬化反応を促進する方策としては、触媒量を調整する方法、樹脂の反応箇所(例えば、架橋点)を増やす加工剤を使用する方法、該樹脂を付着させた織物の熱処理時間を調整する方法が挙げられる。樹脂組成物を付着させた織物に熱処理する際、織物の表面の最高温度は、125℃以上が好ましく、より好ましくは130℃以上である。樹脂組成物を付着させた織物に熱処理する際の温度が高すぎると、織物基布の合成繊維が溶融して、強力が低下する場合があるため、熱処理温度は、220℃以下が好ましく、より好ましくは200℃以下、さらに好ましくは180℃以下である。
(基布への樹脂組成物の付着)
 樹脂組成物を織物に付着させる方法としては、例えば、ナイフコート、コンマコート、ダイコート、グラビアロールコート、キスロールコート、スプレー法、ディップ法(含浸法)等が挙げられる。使用する樹脂組成物の水系分散液の粘度、織物への樹脂組成物の含浸状態を考慮して適切な設備を選択すればよい。
 織物基布の表面及び裏面の単糸繊維間に付着させる樹脂組成物の量は、低通気性と燃焼速度の低減の点から、10~25g/mに制御する。樹脂組成物の付着量の下限は、12g/mが好ましく、より好ましくは15g/mである。一方、樹脂組成物の付着量の上限は、22g/mが好ましく、20g/mが特に好ましい。なお、この樹脂組成物の付着量は、樹脂組成物の組成により比重が異なるので、上記の範囲内で適切な範囲に制御することが好ましい。
 樹脂組成物の付着量が10g/mより少ない場合には、皮膜の形成が十分でなく、低い通気度を得ることが困難になる。一方、樹脂組成物の付着量が25g/mを超える場合には、低通気性の点からは好ましいが、基布の目付が増し、重くなるとともに、収納性が低下する。
 織物基布の表面及び裏面の単糸繊維間に付着させる樹脂組成物の量は、樹脂組成物を付着させる前の織物基布の目付けと、樹脂組成物を付着させた後の織物との目付けの差から算出し、「g/m」の単位で示す。
 本発明においては、前記の樹脂組成物を、織物基布の表面及び裏面の単糸繊維間に、特定量、存在させることが重要である。単糸繊維間に樹脂組成物を存在させることで、基布の表層の上にのみ樹脂層が存在する場合に比べ、より少ない樹脂組成物の付着量で通気度を低減させる効果が得られる。
 図6は、織物基布に樹脂組成物を付着させた後の織物の表面のSEM写真(実施例8)を示す。図4は、実施例8で得られた織物の経糸方向の断面の表面付近を拡大したSEM写真であり、織物基布の表面の単糸繊維間の隙間が樹脂組成物で埋められていることが観察される。
 織物基布の表面及び裏面の単糸繊維間に樹脂組成物を存在させる方法としては、上述した樹脂組成物の付着方法を用いて、1回のコートで完了させることが、工程の短縮化が可能となり、低コストの点から好ましい。例えば、グラビアロールコート、キスロールコート、スプレー法、ディップ法(含浸法)を用いて、樹脂組成物の水系分散液の粘度を調整することにより、基布の両面の単糸繊維間に樹脂組成物を比較的容易に付着させる、実質的な両面コートが可能となる。
 樹脂組成物は水系分散液として織物に基布に付着させることが好ましく、樹脂組成物の水系分散液の粘度は、10~100mPa・sの範囲が好ましく、より好ましくは、下限が20mPa・sであり、上限は50mPa・sである。
 樹脂組成物の水系分散液の粘度を10~100mPa・sの範囲に調整することが、織物基布の表面及び裏面のごく近傍の単糸繊維間に、樹脂組成物を効率よく偏在化させる点から有効である。さらに、織物基布に上記の粘度範囲に調整した樹脂組成物の水系分散液を付着させる方法として、ディップ法(含浸法)を用いると、さらに効率よく安価なエアバッグ用織物を得ることができる。織物基布の表面及び裏面のごく近傍の単糸繊維とは、織物基布を構成するマルチフィラメントの表面及び裏面から内部に垂直方向から1~2本目に位置する単糸繊維を意味する。
 さらに、前記の難燃機構を発揮し、燃焼速度を平均60mm/min以下とするために、織物中に存在する樹脂組成物の状態は非常に大切である。本発明において、前記のマグネシウム化合物が織物の単糸繊維内にできるだけ多く存在させることが重要である。このために織物内の樹脂組成物の存在状態が重要となる。
 樹脂組成物を付着させた織物の断面写真において、後述する「織物表面の樹脂組成物の存在率」が小さい方が好ましい。織物表面の樹脂組成物の存在率とは、織物を構成するマルチフィラメントの単糸繊維内への樹脂組成物の含浸の程度を示す指標であり、織物表面の樹脂組成物の存在率が小さいほど、織物内部に樹脂組成物が含浸されている程度が大きいことを意味する。
 織物表面の樹脂組成物の存在率は、5質量%以下であることが好ましく、より好ましくは4質量%以下、特に好ましくは3.5質量%以下である。樹脂組成物が所定の付着量にも関わらず、織物表面に5質量%より多く存在していることは、樹脂組成物が織物内部に含浸されていないことを示し、難燃機構を発揮することが困難になる。
 織物表面の樹脂組成物の存在率を5質量%以下にするためには、特定の粘度を有する樹脂組成物の水系分散液を、織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞る方法を用いることが最も好ましい。
 織物基布に樹脂組成物を付着させた際、付着された樹脂は、経糸、緯糸の交差部分に偏在して存在することが多い。しかし、通気度や燃焼速度の低減効果を得るためには、繊維-繊維間に膜を形成すれば十分であり、交差部分に偏在する樹脂組成物の付着量は少なければ少ない方が好ましい。
 織物の強度を低減させない範囲で、単糸繊度を細くすることは、樹脂組成物を織物の経糸、緯糸の交差部分に偏在させずに、樹脂組成物の付着量を低減する効果があり、好ましい実施形態である。この理由は、単糸繊度が細くなると繊維-繊維間の空隙が小さくなり、樹脂が毛細管現象により内部まで浸透するため、樹脂組成物の偏在が小さくなると考えられる。また、同様の効果は張力をかけて単糸を引き揃えることでも見られる。
 エアバックの展開後に圧力保持性を要求されるようなエアバック用織物は、高圧負荷が掛かることで、膜の破壊、単糸と樹脂との接着面の剥離などにより、通気度が増大することは好ましくない。したがって、20kPa以上の大きい差圧での通気度の評価が好ましい。
 本発明のエアバッグ用織物は、20kPaの圧力を織物に与えた時の通気度が、5×10-2L/cm/min以下であることが好ましい。通気度が5.0×10-2L/cm/minよりも高いと、低通気用エアバッグ用織物として好ましくない。好ましくは3.0×10-2L/cm/min以下、より好ましくは1.0×10-2L/cm/min以下である。エアバッグの機能として、通気度は小さいほうが好ましいが、軽量性、収納性の点から、20kPaの差圧下での通気度の下限は、5.0×10-4L/cm/minが好ましい。通気度を5.0×10-4L/cm/minよりも小さくしようとすると、織物基布に付着させる樹脂組成物の量を多くすることが必要になり、軽量性、収納性の点で好ましくない。
 また、100kPaの圧力を織物に与えた時の通気度の上限は、1.0L/cm/minであることが好ましい。一方、100kPaの差圧下での通気度の下限は、軽量性、収納性、コストの点から、1×10-2L/cm/minが好ましい。
 100kPaの圧力下における織物の通気度を1×10-2L/cm/minよりも低くするために、繊維の使用量を増やして、織物のカバーファクターを高くする、あるいは樹脂組成物の付着量を多くすると、織物の柔軟性の低下、質量の増加とともに、エアバッグとした際の収納性が低下し、製造コストも高くなる。これらのことを考慮すると、100kPaの圧力下における通気度の下限は、5.0×10-2L/cm/minがより好ましく、特に好ましくは1.0×10‐1L/cm/minである。
 一方、100kPaの圧力下における織物の通気度が、1.0L/cm/minよりも大きい場合、ノンコート布との通気度の差が小さくなり、側面衝突用のサイドエアバッグやカーテンシールドエアバッグなど、より低通気度が要求されるエアバッグに使用するには不十分である。100kPaの圧力下における織物の通気度の上限は、0.8L/cm/minがより好ましい。
 本発明のエアバッグ用織物は、カバーファクターが1800~2500である織物基布に、特定の樹脂組成物の水系分散液を、含浸処理により、織物基布に樹脂組成物を付着、乾燥、熱処理させることにより得られる。この乾燥、熱処理の際に、樹脂組成物を付着させた織物は、少なくとも1つのチャンバーを有する加工炉で、160~200℃、15~120秒の範囲で乾燥、熱処理され、さらに加工炉における織物の表面の最高温度が125℃以上となるように加工炉を通過させて、織物基布に樹脂組成物を10~25g/mの量で付着させ、かつ溶剤抽出量を0.1~1.2質量%となるように調整し、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に樹脂組成物を存在させる方法を採用することが好ましい。
 本発明のエアバッグ用織物の製造に際して、樹脂組成物を付着させた織物は、少なくとも1つのチャンバーを有する加工炉を用いて、乾燥、熱処理を行うが、加工炉は複数のチャンバーを配していることが好ましい。
 織物基布に樹脂組成物の水系分散液を付着させた後、この水系分散液を乾燥、硬化させる方法としては、熱風、赤外線、マイクロウェーブ等など、一般に用いられる加熱方法が使用される。水系分散液中の気泡の形成を回避するためには、第一のチャンバーの設定温度を100℃以下に制御することが好ましく、より好ましくは80~100℃、更に好ましくは90~100℃での予備乾燥を行うことである。第二のチャンバーでは、140~220℃、好ましくは150~200℃、さらに好ましくは160~190℃で、樹脂組成物の硬化(安定固着)を行う。付着させた樹脂組成物が硬化するのに十分な温度に達していれば、2つの温度領域でなく、さらにチャンバーを細分化しても構わない。加工炉における樹脂加工織物の表面の最高温度を125℃以上となるように、加工炉を通過する樹脂加工織物の速度を調整すれば、硬化のために必要な時間は、樹脂組成物の付着量、付着された材料上への熱伝導性に応じて、15~120秒の範囲内で適宜調整すればよい。
 上記の乾燥、硬化が行われているチャンバーに織物が通過中に、織物を経糸方向または緯糸方向のいずれかに少なくとも固定、あるいは伸張させると、より低い通気度が得られる。経糸方向の伸張は、送り出し速度と巻き取り速度の少なくとも一方を変更できる装置を用い、速度の差により発現することができ、速度差比(%)が伸張率となる。
 緯糸方向の伸張量は、織物の端部を把持後、幅変更のできる装置を用い、把持後必要な量を緯糸方向に移動させることで伸張率を変更することができる。また、織物の糸が有している収縮率も重要な伸張因子となりうる。乾燥、加工時において両方向を同時に伸張する必要はなく、少なくともいずれか一方を伸張することで低通気度を達成することができる。
 燃焼速度は、FMVSS302法により評価される。一般的には、FMVSS302法において、平均燃焼速度が100mm/min以下であることが必要とされるが、平均燃焼速度は60mm/min以下が好ましく、より好ましくは50mm/min以下である。
 次に、実施例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する。なお、実施例中における各種評価は、下記の方法を用いた。
(1)繊度
 JIS L-1095 9.4.1記載の方法で測定した。
(2)フィラメント数
 繊維糸条の断面写真よりフィラメント数を数えた。
(3)沸水収縮率
 JIS L-1095 9.24記載の方法で測定した。
(4)織物の密度
 JIS L-1096 8.6.1記載の方法で測定した。
(5)厚さ
 JIS L-1096 8.5.1記載の方法で測定した。
(6)残留収縮率
 JIS L-1096 8.64.4記載の方法で標線を書き加えた試料を準備し、150℃×30分間、張力を掛けない状態でオーブンに入れ、常温に戻し標線間を測定した。測定値は、JIS L-1909 9記載の方法を用い収縮した側をプラスとした。
(7)樹脂組成物の付着量
 織物基布に樹脂組成物を付着させる際と同じ条件に設定した加工機を用い、樹脂組成物を付着させない条件で、織物を処理した。この織物基布の目付けA(g/m)をJIS L-1096 8.4.2を用いて測定した。一方、織物基布に樹脂組成物を付着させる加工を行い、樹脂組成物を付着させた織物の目付けB(g/m)を上記と同様の方法で測定を行った。両者の目付けの差(B-A)を樹脂組成物の付着量(g/m)とした。
(8)溶剤抽出量
 JIS L-1096 8.36.1 A法に準拠して測定した。溶剤抽出量の測定手順は下記の通りである。
 樹脂加工を行った基布約5gを採取し、絶乾質量W(g)を求めた。ソックスレー抽出機に基布を、フラスコに100ml~120mlのノルマルヘキサンを入れ、水浴上で抽出液が弱く沸騰を保つ程度に4時間加熱した。なお、4時間加熱後、ソックスレー抽出機中にたまった溶液もフラスコに加えた。
 フラスコ内容物を5ml以下に濃縮(揮発)した後、あらかじめ絶乾質量A0(g)を求めたはかり瓶に移した。抽出に用いたフラスコは、約40℃のノルマルヘキサンで洗浄し、洗液をはかり瓶に加えた。水浴上でノルマルヘキサンを揮散させた後、その残分の絶乾質量A1(g)を測定した。次いで、溶剤抽出量E0を次の式によって算出した。
 E0(%)=((A1-A0)/W)×100
(9)樹脂組成物の水系分散液の粘度
 JIS K-7117記載の方法を用いB型粘度計で測定した。
(10)通気度
 20kPa、並びに100kPaの差圧下での通気度を、高圧通気度測定機(OEMシステム(株)製)を用いて測定した。
(11)加熱下の質量測定(400℃での質量)
 熱天秤装置(TA instruments社製、Q50)を用い、試料を約10mg採取し、30℃から400℃までの温度範囲にかけて、昇温速度10℃/minで質量の変化を測定した。なお、測定は空気雰囲気下で行った。30℃での試料の質量を100質量部として、該当温度での質量(質量部)を評価した。
(12)燃焼速度
 FMVSS302法を用いて燃焼速度を測定した。経糸方向及び緯糸方向にそれぞれn=5で測定し、測定結果の平均値を燃焼速度(mm/min)とした。
(13)織物表面の樹脂組成物の存在率
 織物の断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて写真撮影し、樹脂組成物の存在状態を評価した。なお、切断面は、図1に示すような経糸上の凸の部分の頂点に直行する位置である。SEM写真から、図2に示すような経糸断面に見られる織物の最小繰り返し単位内を10等分し、10等分された箇所の樹脂組成物の厚みを測定し、その平均値を求めた。なお、表面、裏面で樹脂組成物の存在率が異なるときは、樹脂組成物の厚みの厚い方の測定値を使用する。織物の厚さTaから樹脂組成物の厚みTbを割り返した値を「織物表面の樹脂組成物の存在率(%);(Tb/Ta)×100」とした。
(14)炉内の織物の表面の最高温度
 乾燥炉に樹脂加工織物を通過させる前に、サーモラベル(理化学機器製)を樹脂加工織物の表面に貼付し、乾燥炉を通過した後、サーモラベルの色の変化を観測した。炉内の織物の表面の最高温度は、サーモラベルが示す変色部分の最高温度(℃)とした。
実施例1
 総繊度が350dtex、108フィラメント、強度が8.3cN/dtex、沸水収縮率が9.0%のナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表1に示す。
 次いで、次の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Bを、上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞り、表1に示す温度、時間、伸長率の条件で加工を行った。なお、表1に示す加工時伸張率が0%とは、固定のみを行ったことを示す。加工後の織物の物性は、表1に示す通りである。織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、加工後の織物の重さから加工前の基布の重さを引き、算出した。測定用試料は、20cm×20cmを切り出し、加工前と加工後の織物の質量を測定した。次いで、それらの質量の差を25倍乗じて、樹脂組成物の付着量(g/m)を算出した。
(樹脂組成物の水系分散液B)
 (1)配合液Aの調整
  (a)水系シリコーンエマルジョン 83質量部
     (ワッカーシリコーン社製、Dehesive 457;固形分濃度 50質量%)
  (b)オルガノポリシラキサン   12質量部
     (ワッカーシリコーン社製、Closslinker V72;固形分濃度 50質量%)
 (c)シランカップリング剤     5質量部
     (ワッカーシリコーン社製、Silane HF86)
 配合液Aの調整において、(a)と(b)を混合させることで、付加重合型のシリコンゴムの水系エマルジョンとなる。(c)は、接着性を改善させるための接着助剤である。上記の(a)、(b)、(c)を混合し、配合液Aを調整した。
 (2)マグネシウム化合物
 マグネシウム化合物として、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を用いた。
(3)樹脂組成物の水系分散液Bの調整
 配合液A100質量部に対し、上記の水酸化マグネシウムを44質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は84質量%である。また、樹脂組成分に対する水酸化マグネシウムの含有量は、46質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Bの粘度(B型粘度計で測定)は、30mPa・sであった。
 実施例1で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例2
 総繊度が350dtex、72フィラメント、強度が8.4cN/dtex、沸水収縮率が9.4%のナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表1に示す。
 次いで、実施例1と同じ組成の樹脂組成物の水系分散液Bを、上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞り、表1に示す温度、時間、伸長率の条件で加工を行った。加工後の織物の物性は、表1に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例1と同様にして求めた。
 実施例2で得られた加工後の織物は、実施例1で得られた加工後の織物と比べ、単糸繊度(dpf)が太くなったものの、実施例1と同様に、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認された。また、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例3
 実施例1と同じナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表1に示す。
 次いで、下記の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Cを用い、上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞り、表1に示す温度、時間、伸長率の条件で加工を行った。加工後の織物の物性は、表1に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例1と同様にして求めた。
(樹脂組成物の水系分散液Cの調整)
 配合液A100質量部に対し、酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を44質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、酸化マグネシウムの質量は84質量%である。また、樹脂組成分に対する酸化マグネシウムの含有量は、46質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Cの粘度(B型粘度計で測定)は、25mPa・sであった。
 実施例3は、実施例1に対して、マグネシウム化合物として酸化マグネシウムを用いた例である。
 しかしながら、実施例3で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例4
 実施例1と同じナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表1に示す。
 次いで、下記の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Dを用い、上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞り、表1に示す温度、時間、伸長率の条件で加工を行った。加工後の織物の物性は、表1に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例1と同様にして求めた。
(樹脂組成物の水系分散液Dの調整)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を30質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は57質量%である。また、樹脂組成分に対する水酸化マグネシウムの含有量は、36質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Dの粘度(B型粘度計で測定)は、20mPa・sであった。
 実施例4は、実施例1に対して、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を少なくした例である。
 しかしながら、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を所定の範囲としたため、実施例4で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例5
 総繊度が470dtex、144フィラメント、強度が8.4cN/dtex、沸水収縮率が9.3%のナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表1に示す。
 次いで、下記の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Eを用い、50cm×50cmに切り出した上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞った。さらに、経緯が固定できる枠に、加工後の織物の経緯を表1に記載の長さに伸張させて、50cm×50cmの織物を固定した。次いで、第1チャンバー及び第2チャンバーを有する加工炉の温度を調整し、表1に記載の温度、時間、伸長率で加工を行った。表1に、加工時伸長率が緯糸方向で「フリー」との記載があるが、これは緯糸方向の固定を行わずに加工を行ったことを意味する。加工後の織物の物性は、表1に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例1と同様にして求めた。
(樹脂組成物の水系分散液Eの調整)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を60質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は114質量%である。また、樹脂組成分に対する水酸化マグネシウムの含有量は、53質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Eの粘度(B型粘度計で測定)は、60mPa・sであった。
 実施例5は、実施例1に対して、ナイロン66のマルチフィラメントの総繊度を太く、織密度を低くし、さらに樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を多くした例である。
 しかしながら、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を所定の範囲としたため、実施例5で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例6
 実施例6は、実施例5と同じ原糸を用い、織密度のみを実施例5よりも低くして、カバーファクターを小さくしたこと、および樹脂組成物の水系分散液を実施例1で用いた水系分散液Bに変更したこと以外は、実施例5と同様にして加工織物を製造した例である。
 しかしながら、カバーファクターを所定の範囲としたため、実施例6で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性と燃焼速度の低減効果は低下したものの、実用上使用可能なレベルであり、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例7
 総繊度が350dtex、108フィラメント、強度が8.3cN/dtex、沸水収縮率が9.0%のナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表1に示す。
 次いで、下記の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Fを用い、50cm×50cmに切り出した上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞った。さらに、経緯が固定できる枠に、加工後の織物の経緯を表1に記載の長さに伸張させて、50cm×50cmの織物を固定した。次いで、第1チャンバー及び第2チャンバーを有する加工炉の温度を調整し、表1に記載の温度、時間、伸長率で加工を行った。加工後の織物の物性は、表1に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例1と同様にして求めた。
(樹脂組成物の水系分散液Fの調整)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を70質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は133質量%である。また、樹脂組成分に対する水酸化マグネシウムの含有量は、57質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Eの粘度(B型粘度計で測定)は、70mPa・sであった。
 実施例7は、実施例1に対して、織密度を下げてカバーファクターを小さくし、さらにさらに樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を多くした例である。
 しかしながら、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を所定の範囲としたため、実施例7で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1より、本発明の各実施例で得られた加工後の織物は、低通気度、燃焼速度のいずれも目標値を達成していることが分かる。また、各実施例で得られた加工後の織物の質量を、室温で100質量部とした際に、400℃に加熱した時点で60質量部以下であり、マグネシウム化合物を織物に付着させることによる「難燃効果」が発現したため、燃焼速度が低減していると考えられる。
比較例1
 実施例2において、樹脂組成物の水系分散液として、マグネシウム化合物を混合させず、配合液Aのみからなる、水系シリコーンエマルジョンを水系分散液Aとして用い、実施例1と同じ条件で加工を行ったこと以外は、実施例2と同様にして加工織物を作製した。
 樹脂組成物中にマグネシウム化合物を含有していないため、燃焼速度が高くなり、エアバッグ用織物として不十分であった。これは、加工後の織物の質量を、室温で100質量部とした際に、400℃で88質量部もあり、400℃における質量減少が小さく、マグネシウム化合物による「難燃効果」の寄与がなかったためと考えられる。
比較例2
 実施例2において、樹脂組成物の水系分散液を下記に示す水系分散液Gに変更し、実施例1と同じ条件で加工を行ったこと以外は、実施例2と同様にして加工織物を作製した。
(樹脂組成物の水系分散液Gの調整)
 配合液A100質量部に対し、水酸化アルミニウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を44質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化アルミニウムの質量は84質量%である。また、樹脂組成分に対する水酸化アルミニウムの含有量は、46質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Gの粘度(B型粘度計で測定)は、28mPa・sであった。
 比較例2は、マグネシウム化合物の代わりに水酸化アルミニウムを用いた例である。
 そのため、比較例2で得られた加工織物は、燃焼速度が高く、エアバッグ用織物として不十分であった。これは、水酸化アルミニウムでは、加工後の織物の質量を室温で100質量部とした際に、400℃で92質量部もあり、400℃における質量減少が小さく、水酸化アルミニウムによる「難燃効果」の寄与が少なかったためと考えられる。
比較例3
 実施例2において、樹脂組成物の水系分散液を下記に示す水系分散液Hに変更し、実施例1と同じ条件で加工を行ったこと以外は、実施例2と同様にして加工織物を作製した。
(樹脂組成物の水系分散液Hの調整)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を16質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は30質量%である。また、樹脂組成分に対する水酸化マグネシウムの含有量は、23質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Hの粘度(B型粘度計で測定)は、23mPa・sであった。
 比較例3は、実施例2に対して、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を、かなり少なくした例である。
 そのため、比較例3で得られた加工織物は、燃焼速度が高く、エアバッグ用織物として不十分であった。これは、水酸化マグネシウムの含有量が少なすぎたため、加工後の織物の質量を室温で100質量部とした際に、400℃で85質量部もあり、400℃における質量減少が小さく、水酸化マグネシウムによる「難燃効果」の寄与が少なかったためと考えられる。
比較例4
 実施例5において、樹脂組成物の水系分散液を下記に示す水系分散液Iに変更し、実施例1と同じ条件で加工を行ったこと以外は、実施例5と同様にして加工織物を作製した。
(樹脂組成物の水系分散液Iの調整)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を84質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は160質量%である。また、樹脂組成分に対する水酸化マグネシウムの含有量は、62質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Iの粘度(B型粘度計で測定)は、150mPa・sであった。
 比較例4は、実施例5に対して、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を、かなり多くした例である。
 そのため、比較例4で得られた加工織物は、燃焼速度の低減という点では優れていたが、通気度が高く、エアバッグ用織物として不十分であった。これは、水酸化マグネシウムの含有量が多すぎたため、樹脂組成物の被膜が十分に形成されず、通気度を低減する効果が減少しためと考えられる。
比較例5
 実施例2において、樹脂組成物の水系分散液を下記に示す水系分散液Jに変更し、フローティングナイフコートを用いて織物基布の片面に塗布したこと以外は、実施例2と同様にして加工織物を作製した。
(樹脂組成物の水系分散液Jの調整)
 配合液A100質量部に対し、増粘剤として水溶性高分子であるカルボキシメチルセルロース(ナカライテスク社製)を0.5質量部、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を44質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は84質量%である。また、樹脂組成分に対する水酸化マグネシウムの含有量は、46質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Jの粘度(B型粘度計で測定)は、300mPa・sであった。
 比較例5は、実施例2に比べ、樹脂組成物の水系分散液の粘度を10倍も高く調整した例である。
 そのため、比較例5で得られた加工織物は、織物内に樹脂が含浸せず、織物の表面上への樹脂組成物の存在率が高く、マグネシウム化合物とナイロン繊維との接触量が少なくなった。その結果、本発明による「難燃効果」の寄与が減少し、マグネシウム化合物の難燃効果が十分に発揮できず、燃焼速度が低減しなかったと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例8
 総繊度が350dtex、108フィラメント、強度が8.3cN/dtex、沸水収縮率が9.0%のナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表3に示す。
 次いで、次の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Bを、上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞り、表3に示す温度、時間、伸長率の条件で加工を行った。なお、表3に示す加工時伸張率が0%とは、固定のみを行ったことを示す。加工後の織物の物性は、表3に示す通りである。織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、加工後の織物の重さから加工前の基布の重さを引き、算出した。測定用試料は、20cm×20cmを切り出し、加工前と加工後の織物の質量を測定した。次いで、それらの質量の差を25倍乗じて、樹脂組成物の付着量(g/m)を算出した。
(樹脂組成物の水系分散液B)
 (1)配合液Aの調製
  (a)水系シリコーンエマルジョン 83質量部
     (ワッカーシリコーン社製、Dehesive 457;固形分濃度 50質量%)
  (b)オルガノポリシラキサン   12質量部
     (ワッカーシリコーン社製、Closslinker V72;固形分濃度 50質量%)
  (c)シランカップリング剤     5質量部
     (ワッカーシリコーン社製、Silane HF86)
 配合液Aの調整において、(a)と(b)を混合させることで、付加重合型のシリコンゴムの水系エマルジョンとなる。(c)は、接着性を改善させるための接着助剤である。上記の(a)、(b)、(c)を混合し、配合液Aを調製した。
 (2)マグネシウム化合物
 マグネシウム化合物として、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を用いた。
 (3)樹脂組成物の水系分散液Bの調製
 配合液A100質量部に対し、上記の水酸化マグネシウムを44質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は84質量%である。また、樹脂組成物に対する水酸化マグネシウムの含有量は、46質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Bの粘度(B型粘度計で測定)は、30mPa・sであった。
 実施例8において、織物基布に樹脂組成物を付着させる前の織物の表面のSEM写真を図5に示す。また、織物基布に樹脂組成物を付着させた後の織物の表面のSEM写真を図6に示す。
 実施例8で得られた加工後の織物は、図3および図4に示す断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例9
 総繊度が350dtex、72フィラメント、強度が8.4cN/dtex、沸水収縮率が9.4%のナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表3に示す。
 次いで、実施例8と同じ組成の樹脂組成物の水系分散液Bを、上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞り、表3に示す温度、時間、伸長率の条件で加工を行った。加工後の織物の物性は、表3に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例8と同様にして求めた。
 実施例9で得られた加工後の織物は、実施例8で得られた加工後の織物と比べ、単糸繊度(dpf)が太くなったものの、実施例8と同様に、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認された。また、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例10
 実施例8と同じナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表3に示す。
 次いで、下記の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Cを用い、上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞り、表3に示す温度、時間、伸長率の条件で加工を行った。加工後の織物の物性は、表3に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例8と同様にして求めた。
(樹脂組成物の水系分散液Cの調製)
 配合液A100質量部に対し、酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、ナカライ規格一級 EP、純度98%、無処理品)を44質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、酸化マグネシウムの質量は84質量%である。また、樹脂組成物に対する酸化マグネシウムの含有量は、46質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Cの粘度(B型粘度計で測定)は、25mPa・sであった。
 実施例9は、実施例8に対して、マグネシウム化合物として酸化マグネシウムを用いた例である。実施例9で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例11
 実施例8と同じナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表3に示す。
 次いで、下記の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Dを用い、上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞り、表3に示す温度、時間、伸長率の条件で加工を行った。加工後の織物の物性は、表3に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例8と同様にして求めた。
(樹脂組成物の水系分散液Dの調製)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を30質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は57質量%である。また、樹脂組成物に対する水酸化マグネシウムの含有量は、36質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Dの粘度(B型粘度計で測定)は、20mPa・sであった。
 実施例11は、実施例8に対して、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を少なくした例である。実施例11で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例12
 総繊度が470dtex、144フィラメント、強度が8.4cN/dtex、沸水収縮率が9.3%のナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表3に示す。
 次いで、下記の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Eを用い、50cm×50cmに切り出した上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞った。さらに、経緯が固定できる枠に、加工後の織物の経緯を表3に記載の長さに伸張させて、50cm×50cmの織物を固定した。次いで、第1チャンバー及び第2チャンバーを有する加工炉の温度を調整し、表1に記載の温度、時間、伸長率で加工を行った。表3に、加工時伸長率が緯糸方向で「フリー」との記載があるが、これは緯糸方向の固定を行わずに加工を行ったことを意味する。加工後の織物の物性は、表3に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例8と同様にして求めた。
(樹脂組成物の水系分散液Eの調製)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を60質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は114質量%である。また、樹脂組成物に対する水酸化マグネシウムの含有量は、53質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Eの粘度(B型粘度計で測定)は、60mPa・sであった。
 実施例12は、実施例8に対して、ナイロン66のマルチフィラメントの総繊度を太く、織密度を低くし、さらに樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を多くした例である。実施例5で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例13
 実施例13は、実施例12と同じ原糸を用い、織密度のみを実施例12よりも低くして、カバーファクターを小さくしたこと、および樹脂組成物の水系分散液を実施例8で用いた水系分散液Bに変更したこと以外は、実施例12と同様にして加工織物を製造した例である。実施例13で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性と燃焼速度の低減効果は低下したものの、実用上使用可能なレベルであり、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例14
 総繊度が350dtex、108フィラメント、強度が8.3cN/dtex、沸水収縮率が9.0%のナイロン66のマルチフィラメントを用い、ウォータージェットルームにて平織組織を製織し、95℃の温水で収縮加工後、130℃で乾燥させて、織物基布を得た。得られた加工前の織物基布の物性を表3に示す。
 次いで、下記の組成からなる樹脂組成物の水系分散液Fを用い、50cm×50cmに切り出した上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞った。さらに、経緯が固定できる枠に、加工後の織物の経緯を表1に記載の長さに伸張させて、50cm×50cmの織物を固定した。次いで、第1チャンバー及び第2チャンバーを有する加工炉の温度を調整し、表3に記載の温度、時間、伸長率で加工を行った。加工後の織物の物性は、表3に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例8と同様にして求めた。
(樹脂組成物の水系分散液Fの調製)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を70質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は133質量%である。また、樹脂組成物に対する水酸化マグネシウムの含有量は、57質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Eの粘度(B型粘度計で測定)は、70mPa・sであった。
 実施例14は、実施例8に対して、織密度を下げてカバーファクターを小さくし、さらにさらに樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を多くした例である。実施例14で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認され、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
実施例15
 実施例14と同様の織物、樹脂組成物を用い、樹脂加工時の条件を変更して、エアバッグ用織物を得た。
 実施例14に記載の樹脂組成物の水系分散液Fを用い、50cm×50cmに切り出した上記の織物基布に含浸処理させた後、ゴムロールで構成されたマングルで絞った。さらに、経緯が固定できる枠に、加工後の織物の経緯を表3に記載の長さに伸張させて、50cm×50cmの織物を固定した。次いで、第1チャンバー及び第2チャンバーを有する加工炉の温度を調整し、表3に記載の温度、時間、伸長率で加工を行った。加工後の織物の物性は、表3に示す通りである。また、織物に付着されている樹脂組成物の付着量は、実施例8と同様にして求めた。
 実施例15は、樹脂加工時の熱処理条件として、第1チャンバーの温度を180℃に設定した。これにより実施例14に対して、樹脂加工織物に十分な温度を付与したため、溶剤抽出量が低減し、これに伴い燃焼速度も低減した例である。
 また、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量が、本発明で規定する範囲内であるため、実施例15で得られた加工後の織物は、断面のSEM写真から、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に効率よく樹脂組成物が存在していることが確認された。そのため、高差圧下での低通気性に優れ、かつ燃焼速度も低く、エアバッグ用織物として好ましいものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3より、本発明の各実施例で得られた加工後の織物は、低通気度、燃焼速度のいずれも目標値を達成していることが分かる。また、各実施例で得られた加工後の織物の質量を、30℃で100質量部とした際に、400℃に加熱した時点で60質量部以下であり、マグネシウム化合物を織物に付着させることによる「難燃効果」が発現したため、燃焼速度が低減していると考えられる。
比較例6
 実施例9において、樹脂組成物の水系分散液として、マグネシウム化合物を混合させず、配合液Aのみからなる、水系シリコーンエマルジョンを水系分散液Aとして用い、実施例8と同じ条件で加工を行ったこと以外は、実施例9と同様にして加工織物を作製した。樹脂組成物中にマグネシウム化合物を含有していないため、燃焼速度が高くなり、エアバッグ用織物として不十分であった。これは、加工後の織物の質量を、30℃で100質量部とした際に、400℃で88質量部もあり、400℃における質量減少が小さく、マグネシウム化合物による「難燃効果」の寄与がなかったためと考えられる。
比較例7
 実施例9において、樹脂組成物の水系分散液を下記に示す水系分散液Gに変更し、実施例8と同じ条件で加工を行ったこと以外は、実施例9と同様にして加工織物を作製した。
(樹脂組成物の水系分散液Gの調製)
 配合液A100質量部に対し、水酸化アルミニウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度97%)を44質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化アルミニウムの質量は84質量%である。また、樹脂組成物に対する水酸化アルミニウムの含有量は、46質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Gの粘度(B型粘度計で測定)は、28mPa・sであった。
 比較例7は、マグネシウム化合物の代わりに水酸化アルミニウムを用いた例である。そのため、比較例7で得られた加工織物は、燃焼速度が高く、エアバッグ用織物として不十分であった。これは、水酸化アルミニウムでは、加工後の織物の質量を30℃で100質量部とした際に、400℃で92質量部もあり、400℃における質量減少が小さく、水酸化アルミニウムは「難燃効果」にほとんど寄与しなかったためと考えられる。
比較例8
 実施例9において、樹脂組成物の水系分散液を下記に示す水系分散液Hに変更し、実施例8と同じ条件で加工を行ったこと以外は、実施例9と同様にして加工織物を作製した。
(樹脂組成物の水系分散液Hの調製)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を16質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は30質量%である。また、樹脂組成物に対する水酸化マグネシウムの含有量は、23質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Hの粘度(B型粘度計で測定)は、23mPa・sであった。
 比較例8は、実施例9に対して、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を、かなり少なくした例である。そのため、比較例8で得られた加工織物は、燃焼速度が高く、エアバッグ用織物として不十分であった。これは、水酸化マグネシウムの含有量が少なすぎたため、加工後の織物の質量を30℃で100質量部とした際に、400℃で85質量部もあり、400℃における質量減少が小さく、水酸化マグネシウムによる「難燃効果」の寄与が少なかったためと考えられる。
比較例9
 実施例12において、樹脂組成物の水系分散液を下記に示す水系分散液Iに変更し、表4に記載の条件で加工を行ったこと以外は、実施例12と同様にして加工織物を作製した。
(樹脂組成物の水系分散液Iの調製)
 配合液A100質量部に対し、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を84質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は160質量%である。また、樹脂組成物に対する水酸化マグネシウムの含有量は、62質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Hの粘度(B型粘度計で測定)は、150mPa・sであった。
 比較例9は、実施例12に対して、樹脂組成物中の水酸化マグネシウムの含有量を、かなり多くした例である。そのため、比較例9で得られた加工織物は、燃焼速度の低減という点では優れていたが、通気度が高く、エアバッグ用織物として不十分であった。これは、水酸化マグネシウムの含有量が多すぎたため、樹脂組成物の被膜が十分に形成されず、通気度を低減する効果が減少しためと考えられる。
比較例10
 実施例9において、樹脂組成物の水系分散液を下記に示す水系分散液Jに変更し、フローティングナイフコートを用いて織物基布の片面に加工を行ったこと以外は、実施例9と同様にして加工織物を作製した。
(樹脂組成物の水系分散液Jの調製)
 配合液A100質量部に対し、増粘剤として水溶性高分子であるカルボキシメチルセルロース(ナカライテスク社製)を0.5質量部、水酸化マグネシウム(ナカライテスク社製、無処理品、化学用、純度95%)を44質量部混合し、分散させた。配合液Aの固形分の質量に対し、水酸化マグネシウムの質量は84質量%である。また、樹脂組成物に対する水酸化マグネシウムの含有量は、46質量%である。この樹脂組成物の水系分散液Jの粘度(B型粘度計で測定)は、300mPa・sであった。
 比較例10は、実施例9に比べ、樹脂組成物の水系分散液の粘度を10倍も高く調整した例である。そのため、比較例10で得られた加工織物は、織物内に樹脂が含浸せず、織物の表面上への樹脂組成物の存在率が高く、マグネシウム化合物とナイロン繊維との接触量が少なくなった。その結果、本発明による「難燃効果」の寄与が減少し、マグネシウム化合物の難燃効果が十分に発揮できず、燃焼速度が低減しなかったと考えられる。
比較例11
 実施例9において、使用する基布、樹脂組成物は同一としたが、加工条件として、第2チャンバーの温度を120℃とし、炉内の樹脂加工織物の最高温度を110℃に変更した例である。
 比較例11では、加工温度が低いため、樹脂の硬化反応が不十分であったため、溶剤抽出量が多くなった。この結果、本発明の「難燃効果」が、硬化反応の不足による樹脂中の低分子量の化合物によって阻害され、マグネシウム化合物の難燃効果が十分に発揮できず、燃焼速度が低減しなかったと考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明のエアバッグ用織物は、20kPaの高い差圧下においても低い通気度が得られ、燃焼速度が低く、軽量で収納性にも優れた安価な織物を提供できるため、自動車安全部品の一つとして急速に着装率が向上しているエアバッグにおいて、運転者や助手席の乗員に用いる前面衝突用エアバッグだけでなく、より低通気度と収納性が要求されるサイドエアバッグやカーテンシールドエアバッグなどの側面衝突用エアバッグにも広い範囲で使用することができ、産業上の寄与は大きい。

Claims (12)

  1.  カバーファクターが1,800~2,500である織物基布に樹脂組成物を付着させてなるエアバッグ用織物であって、
     織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に樹脂組成物が存在し、樹脂組成物の付着量が10~25g/mであり、
     樹脂組成物は、樹脂とマグネシウム化合物を含み、マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物から選択され、
     樹脂組成物を付着させた織物は、30℃での織物の質量を100質量部とし、昇温速度10℃/minで30℃から400℃まで昇温させたとき、400℃での織物の質量が60質量部以下であることを特徴とするエアバッグ用織物。
  2.  樹脂組成物を付着させた織物の溶剤抽出量が0.1~1.2質量%であることを特徴とする請求項1記載のエアバッグ用織物。
  3.  樹脂組成物に対するマグネシウム化合物の含有量が33~60質量%であることを特徴とする請求項1または2に記載のエアバッグ用織物。
  4.  樹脂がシリコーン系樹脂であり、かつ樹脂が水系エマルジョンの状態で含まれる、樹脂組成物の水系分散液を、織物基布に付着、乾燥させてなる請求項1または2に記載のエアバッグ用織物。
  5.  樹脂組成物の水系分散液の粘度が10~100mPa・sの範囲であり、樹脂組成物が含浸処理により織物基布に付着、乾燥させてなる請求項4に記載のエアバッグ用織物。
  6.  FMVSS302法で測定した際の平均燃焼速度が60mm/min以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のエアバッグ用織物。
  7.  織物を構成する経糸と緯糸の素材がナイロン66であり、20kPaの差圧下での通気度が5×10-2L/cm/min以下である請求項1または2に記載のエアバッグ用織物。
  8.  カバーファクターが1,800~2,500である織物基布に、樹脂組成物の水系分散液を、含浸処理により付着、乾燥、熱処理して得られるエアバッグ用織物の製造方法であって、
     樹脂組成物の水系分散液は、水系樹脂のエマルジョン、マグネシウム化合物、及び水を含み、マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物から選択され、樹脂組成物の固形分に対するマグネシウム化合物の含有量が33~60質量%であり、粘度が10~100mPa・sの範囲に調整され、
     織物基布に樹脂組成物を10~25g/mの量で付着させ、織物基布の表面および裏面の単糸繊維間に樹脂組成物を存在させることを特徴とするエアバッグ用織物の製造方法。
  9.  前記の乾燥、熱処理の工程において、樹脂組成物を付着させた織物は、少なくとも1つのチャンバーを有する加工炉で、160~200℃、15~120秒の範囲で乾燥、熱処理され、さらに加工炉における織物の表面の最高温度が125℃以上となるように加工炉を通過させて、溶剤抽出量を0.1~1.2質量%となるように調整することを特徴とする請求項8に記載のエアバッグ用織物の製造方法。
  10.  水系樹脂がシリコーン系樹脂であり、樹脂組成物がさらに架橋剤を含み、熱処理時にシリコーン系樹脂を架橋させることを特徴とする請求項8または9に記載のエアバッグ用織物の製造方法。
  11.  FMVSS302法で測定した際の平均燃焼速度が60mm/min以下となるように、マグネシウム化合物の含有量、樹脂組成物の付着量、あるいは水系分散液の粘度の少なくともいずれかを調整することを特徴とする請求項8または9に記載のエアバッグ用織物の製造方法。
  12.  織物を構成する経糸と緯糸の素材がナイロン66であり、20kPaの差圧下での通気度が5×10-2L/cm/min以下となるように、カバーファクター、樹脂組成物の付着量、あるいは水系分散液の粘度の少なくともいずれかを調整することを特徴とする請求項8または9に記載のエアバッグ用織物の製造方法。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011055562A1 (ja) * 2009-11-09 2011-05-12 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ
JP2012007289A (ja) * 2011-10-03 2012-01-12 Toyobo Co Ltd 剥離強度に優れたエアバッグ用コート布帛
EP2586664A4 (en) * 2010-06-25 2014-08-13 Sumisho Airbag Systems Co Ltd CURTAIN AIR BAG
CN104870703A (zh) * 2012-12-17 2015-08-26 旭化成纤维株式会社 气囊用织物
EP2824236A4 (en) * 2012-03-09 2015-08-26 Asahi Kasei Fibers Corp BASIC FABRIC FOR AIRBAGS
EP3034686A1 (en) 2013-08-13 2016-06-22 Asahi Kasei Fibers Corporation Coated woven fabric
KR20170038352A (ko) * 2015-09-30 2017-04-07 코오롱인더스트리 주식회사 에어백 원단 및 그 제조방법
WO2019039396A1 (ja) * 2017-08-21 2019-02-28 東洋紡株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ用コーティング織物、ならびにそれを用いたエアバッグ

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05185889A (ja) * 1992-01-10 1993-07-27 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 車両用エアバッグの製造方法
JP2001287610A (ja) * 2000-04-07 2001-10-16 Asahi Kasei Corp エアバッグ用コーティング組成物およびエアバッグ
JP2003278083A (ja) * 2002-03-14 2003-10-02 Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd エアバッグコーティング用シリコーン組成物
JP2003328244A (ja) * 2002-05-01 2003-11-19 Toyobo Co Ltd エアバッグ用基布及びそれを用いたエアバッグ
JP2006249655A (ja) * 2000-04-07 2006-09-21 Asahi Kasei Chemicals Corp コーティング布帛およびエアバッグ
JP2007169816A (ja) * 2005-12-21 2007-07-05 Toyobo Co Ltd 剥離強度に優れたエアバッグ用コート布帛およびその製造方法
JP2007196993A (ja) * 2005-12-27 2007-08-09 Toray Ind Inc エアバッグ用基布およびエアバッグ

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3293216B2 (ja) * 1993-02-04 2002-06-17 東洋紡績株式会社 自動車安全装置用織物の製造方法
JP2005194639A (ja) * 2003-12-26 2005-07-21 Nippon Muki Co Ltd 耐火スクリーン用クロス
JP4983246B2 (ja) * 2006-12-22 2012-07-25 東洋紡績株式会社 エアバッグ用織物の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05185889A (ja) * 1992-01-10 1993-07-27 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 車両用エアバッグの製造方法
JP2001287610A (ja) * 2000-04-07 2001-10-16 Asahi Kasei Corp エアバッグ用コーティング組成物およびエアバッグ
JP2006249655A (ja) * 2000-04-07 2006-09-21 Asahi Kasei Chemicals Corp コーティング布帛およびエアバッグ
JP2003278083A (ja) * 2002-03-14 2003-10-02 Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd エアバッグコーティング用シリコーン組成物
JP2003328244A (ja) * 2002-05-01 2003-11-19 Toyobo Co Ltd エアバッグ用基布及びそれを用いたエアバッグ
JP2007169816A (ja) * 2005-12-21 2007-07-05 Toyobo Co Ltd 剥離強度に優れたエアバッグ用コート布帛およびその製造方法
JP2007196993A (ja) * 2005-12-27 2007-08-09 Toray Ind Inc エアバッグ用基布およびエアバッグ

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011055562A1 (ja) * 2009-11-09 2011-05-12 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ
JP4797118B2 (ja) * 2009-11-09 2011-10-19 旭化成せんい株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ
CN102471954A (zh) * 2009-11-09 2012-05-23 旭化成纤维株式会社 气囊用织物及气囊
CN102471954B (zh) * 2009-11-09 2013-07-31 旭化成纤维株式会社 气囊用织物及气囊
US8642489B2 (en) 2009-11-09 2014-02-04 Asahi Kasei Fibers Corporation Airbag fabric and airbag
KR101380519B1 (ko) * 2009-11-09 2014-04-01 아사히 가세이 셍이 가부시키가이샤 에어백용 직물 및 에어백
US8883659B2 (en) 2009-11-09 2014-11-11 Asahi Kasei Fibers Corporation Airbag and an airbag fabric comprising a polyamide yarn
EP2586664A4 (en) * 2010-06-25 2014-08-13 Sumisho Airbag Systems Co Ltd CURTAIN AIR BAG
JP2012007289A (ja) * 2011-10-03 2012-01-12 Toyobo Co Ltd 剥離強度に優れたエアバッグ用コート布帛
EP2824236A4 (en) * 2012-03-09 2015-08-26 Asahi Kasei Fibers Corp BASIC FABRIC FOR AIRBAGS
US9352718B2 (en) 2012-03-09 2016-05-31 Asahi Kasei Fibers Corporation Base fabric for airbags
CN104870703A (zh) * 2012-12-17 2015-08-26 旭化成纤维株式会社 气囊用织物
EP3034686A1 (en) 2013-08-13 2016-06-22 Asahi Kasei Fibers Corporation Coated woven fabric
KR20170038352A (ko) * 2015-09-30 2017-04-07 코오롱인더스트리 주식회사 에어백 원단 및 그 제조방법
KR102124508B1 (ko) 2015-09-30 2020-06-18 코오롱인더스트리 주식회사 에어백 원단 및 그 제조방법
WO2019039396A1 (ja) * 2017-08-21 2019-02-28 東洋紡株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ用コーティング織物、ならびにそれを用いたエアバッグ
CN110997995A (zh) * 2017-08-21 2020-04-10 东洋纺株式会社 安全气囊用织物、安全气囊用涂层织物和使用其的安全气囊
JPWO2019039396A1 (ja) * 2017-08-21 2020-07-30 東洋紡株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ用コーティング織物、ならびにそれを用いたエアバッグ
US11130467B2 (en) 2017-08-21 2021-09-28 Toyobo Co., Ltd. Fabric for airbag, coated fabric for airbag, and airbag using same
CN110997995B (zh) * 2017-08-21 2022-05-31 东洋纺株式会社 安全气囊用织物、安全气囊用涂层织物和使用其的安全气囊
JP7136107B2 (ja) 2017-08-21 2022-09-13 東洋紡株式会社 エアバッグ用織物およびエアバッグ用コーティング織物、ならびにそれを用いたエアバッグ

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