WO2009028741A1

WO2009028741A1 - 光硬化性樹脂組成物

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Publication number: WO2009028741A1
Application number: PCT/JP2008/066139
Authority: WO
Inventors: Ikutaro Morikawa; Mari Wakita; Motoshi Sasaki
Original assignee: Dow Corning Toray Co., Ltd.
Priority date: 2007-08-31
Filing date: 2008-09-01
Publication date: 2009-03-05
Also published as: TW200927771A; CN101827873A; EP2192135A4; ATE555140T1; JPWO2009028741A1; EP2192135B1; KR20100072003A; EP2192135A1; US20100304630A1

Abstract

保存安定性に優れ、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は波長３００ｎｍ付近の紫外線吸収効果、物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する、下記成分（Ａ）～成分（Ｅ）を含有する光硬化性樹脂組成物を提供する。（Ａ）多官能性アクリレートまたは多官能メタクリクレート　１００重量部、（Ｂ）脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン　１～１００重量部、（Ｃ）コロイダルシリカ　１～３００重量部、（Ｄ）２２０～４００ｎｍに吸収波長を有する紫外線吸収剤　０．０１～２０重量部および（Ｅ）３００～４５０ｎｍに吸収波長を有する光重合開始剤　０．０１～３０重量部。

Description

明細書光硬化性樹脂組成物技術分野

[ 0 0 0 1 ] 本発明は、耐侯性に優れた硬化皮膜を形成する光硬化性樹脂組成物に関するものである。詳しくは、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は 3 0 0 n m付近の紫外線吸収効果、物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する光硬化性樹脂組成物に関する。また、本発明は、該光硬化性樹脂組成物からなるコーティング剤に関し、該光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する基材に関する。背景技術

[ 0 0 0 2 ] 紫外線によって硬化する高工ネルギ一線硬化性コーティング剤は、特に耐熱性の低い熱可塑性樹脂からなる基材の表面被覆、基材保護に好適であり、これらの基材の物理強度を大きく損なうことなく、耐汚染性、耐擦傷性、平滑性等の優れた物理特性を付与することができる利点がある。

[ 0 0 0 3 ] このような高エネルギー線硬化性コーティング剤は公知であり、例えば、非シリルアタリレート、コロイダルシリカ、ァクリロキシ官能性シランおよび光重合開始剤からなる耐摩耗性紫外線硬化性被覆用組成物（特許文献 1 ) が知られている。また、アルコキシ基含有オルガノポリシロキサン類と、多官能性アタリレートとからなることを特徴とする高エネルギー線硬化性組成物（特許文献 2 ) 、または物理的な強度を向上させた多官能アタリレート、コロイダルシリカ、オルガノアルコキシシランおよびァミノ変性オルガノポリシロキサンまたはそのマイクル付加反応生成物からなる高エネルギー線硬化性ァクリロキキシシリコーン組成物（特許文献 3 ) が知られている。また、これらの文献には、紫外線により同組成物を硬化させる場合には、公知の光重合開始剤が好適に使用できる旨が記載されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材は、波長 3 0 0 n m付近の紫外線によって光分解しゃすく、屋外等で太陽光線に長時間暴露する環境で使用すると、コーティングされた基材自体が経時的に劣化するという問題力あった。

[0 0 0 4 ] さらに、これらの熱可塑性樹脂基材に高エネルギー線硬化性コ一テイング剤を塗布し、紫外線によって硬化させると、不可避的に熱可塑性樹脂等が劣化するという問題があった。

[0 0 0 5 ] 上記の紫外線に起因する熱可塑性樹脂基材の劣化を防止し、耐侯性を改善する目的で、紫外線吸収剤を配合することができることは公知である（例えば、特許文献 3の段落 0 0 1 9 ) 。しかしながら、かかる紫外線吸収剤は、コ一ティング剤の硬化に必要な紫外線をも吸収してしまうため、耐侯性を改善する目的でコーティング剤に大量に配合すると、コ一ティング剤の紫外線による硬化を阻害する。かかる硬化阻害は、硬化皮膜の物理的強度、耐汚染性、塗膜強度および密着性の低下、硬化に必要な紫外線照射時間の長期化に直結するため、公知の光硬化性樹脂組成物では、特に波長 3 0 0 n m付近の紫外線によって光分解しやすいポリ力一ボネート樹脂等のコーティング剤として満足できる性能を有するものではなかった [0 0 0 6 ] 一方、紫外線硬化型の熱変色性インキ組成物にあっては、インキそれ自体の硬化不良を防止し、耐光性と硬化性を両立させる目的で、短波長の紫外線吸収剤と長波長の光重合性組成物を使用することが提案されている（特許文献 4 ) 。しかし、該文献には、基材の耐候性改善を実現し、基材を被覆する硬化皮膜の物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性を目的としたコ一ティング剤について、何ら記載も示唆もされておらず、特に紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を使用することは何ら記載も示唆もされていない。

[0 0 0 7 ]

[特許文献 1 ] 特表昭 5 7— 5 0 0 9 8 4号公報

[特許文献 2 ] 特開 2 0 0 2— 1 2 6 3 8号公報

[特許文献 3 ] 特開 2 0 0 4— 2 6 9 5 8 9号公報

[特許文献 4 ] 特開平 0 7— 3 2 4 1 7 8号公報（特登録 3 0 0 0 1 8 9号）発明の開示

[0 0 0 8 ] 本発明は上記問題を解決すべくなされたものであり、保存安定性に優れ、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は波長 3 0 0 n m付近の紫外線吸収効果、物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する光硬化性樹脂組成物を提供するものである。また、該光硬化性樹脂組成物からなるコーティング剤および該光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する基材に関するものである。

[0 0 0 9 ] 本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記成分（A) 〜成分（E) を含んでなる光硬化性樹脂組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

(A) 多官能性アタリレートまたは多官能メタクリクレート 1 00重量部、 (B) 脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン 1〜 1 00重量部、

(C) コロイダルシリカ 1〜 3 0 0重量部、

(D) 2 2 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤 0. 0 1〜 2 0重量部および（E) 3 0 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤 0. 0 1〜 3 0重量部

[0 0 1 0 ] また、本発明者らは、さらに、（F) ァミノ変性オルガノポリシ口キサン 0. 2〜 2 0重量部を含有する光硬化性樹脂組成物が特に好ましいことを見出し、本発明に到達した。

[0 0 1 1 ] また、本発明者らは、成分（D) としてヒドロキシフエニルトリアジン系化合物、ベンゾフエノン系化合物およびシァノアタリレート系化合物からなる群から選択される 2 2 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤を選択し、成分（E) として 2—メチル一 1 — [4 _ (メチルチオ）フエ二ル]— 2—モルフォリノプロパン一 1 —オン、 2—べンジルー 2—ジメチルアミノー 1 — (4—モルフォリノフエニル）一ブタノン一 1—オン、 2， 4， 6— トリメチルベンゾィルージフエ二ルーフォスフィンオキサイド、ビス一 2， 6—ジメトキシベンゾィル一 2 , 4 , 4— トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドおよびべンゾフエノンからなる群から選択される、 3 0 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤を選択することにより、上記課題を最も良く解決できることを見出し、本発明に到達した。

[0 0 1 2] 本発明者らは、また合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層により基材表面を被覆した後、上記光硬化性樹脂組成物をプライマー層表面に塗布して硬化皮膜を形成することで基材表面を順次被覆することにより、上記光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜の基材に対する密着性を改善できることを見出し、本発明に到達した。

[0 0 1 3] すなわち本発明は下記成分（A) 〜成分（E) を含んでなる光硬化性樹脂組成物にある。

(A) 多官能性アタリレートまたは多官能メタクリクレート 1 0 0重量部、

(B) 脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン 1〜 1 0 0重量部

(C) コロイダルシリカ 1〜 3 0 0重量部、

(D) 2 2 ◦〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤 0. 0 1〜 2 0重量部および（E) 3 0 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤 0. 0 1 〜 3 0重量部

第 2の本発明は、前記成分（D) 力 (D 1 ) 2 6 0〜 400 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、前記成分（E) (E 1 ) 3 6 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤である、上記の光硬化性樹脂組成物にある。

第 3の本発明は、さらに、（F) ァミノ変性オルガノポリシロキサン 0. 2〜 2 0 重量部を含有する上記の光硬化性樹脂組成物にある。

第 4の本発明は、さらに、（G) ヒンダードアミン系光安定剤 0. 1〜 1 5重量部を含有する上記の光硬化性樹脂組成物にある。

第 5の本発明は、さらに、（H) アルコールを含む有機溶剤 1 0~ 1 0 0 0重量部を含有する上記の光硬化性樹脂組成物にある。

第 6の本発明は、成分（A) が 5官能性以上のァクリレートを含む多官能性ァクリレートである、上記の光硬化性樹脂組成物にある。

第 7の本発明は、成分（E) 、 2—メチル一 1 — [4— (メチルチオ）フエニル]一 2 _モルフォリノプロパン一 1 —オン、 2—ベンジル一 2—ジメチルァミノ _ 1 — ( 4一モルフォリノフエ二ル）一ブタノン一 1 —オン、 2 , 4 , 6— トリメチルベンゾィルージフエニル一フォスフィンオキサイド、ビス一 2， 6—ジメトキシベンゾィル— 2， 4 , 4— トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドおよびべンゾフェノンからなる群から選択される、 3 0 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤である上記の光硬化性樹脂組成物にある。第 8の本発明は、成分（D ) 力、ヒドロキシフヱニルトリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物およびシァノアクリレート系化合物からなる群から選択される 2 2 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤である上記の光硬化性樹脂組成物にある。

第 9の本発明は、上記の光硬化性樹脂組成物からなるコーティング剤にある。

第 10の本発明は、ポリカーボネート樹脂製品用である、上記のコ一ティング剤にある。

第 1 1の本発明は、上記の光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する、プラスティック、ガラス、セラミックス、金属、コンクリート、木、繊維布帛、繊維、不織布、皮革、紙、及び石からなる群より選ばれた基材にある。

第 12の本発朋は、基材表面と上記の光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜との間に合成樹脂を含む組成物からなるプライマ一層を有する基材にある。

第 13の本発明は、合成樹脂がポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、多官能性ァクリレートまたは多官能性メタクリレートの重体からなる群から選択されるァクリル系樹脂である、上記の基材にある。

第 14の本発明は、基材がポリカーボネート樹脂である、上記の基材にある。

第 15の本発明は、基材表面に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマーコ一ティング組成物を塗布して光硬化させることにより、該基材表面をプライマー層により被覆した後、上記の光硬化性樹脂組成物をプライマ一層表面に塗布して光硬化させることにより硬化皮膜を形成することで基材表面を順次被覆してなることを特徴とする、上記の基材の製造方法にある。

第 16の本発明は、プライマ一層が、（A ) 多官能性アタリレートまたは多官能メタクリクレート 1 0 0重量部、（B ) 脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン 1 〜 1 0 0重量部、光重合開始剤 0 . 0 1 〜 3 0重量部および有機溶剤 1 0〜 2 0 0 0重量部からなる組成物を光硬化させてなることを特徴とする、上記の基材にある。図面の簡単な説明

[ 0 0 1 4 ] 第 1図は、実施例 1、比較例 1および比較例 2の紫外線硬化性組成物（コート剤）からなる硬化皮膜の紫外線（UV) 吸収特性を示すグラフである。発明の効果

[0 0 1 5] 本発明によれば、保存安定性に優れ、 ·紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は波長 3 0 0 n m付近の紫外線吸収効果、物理的強度、耐汚染性、塗膜の均一性、塗膜の密着性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する光硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、該光硬化性樹脂組成物からなるコ一ティング剤および該光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する基材を提供することができる。該光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を有することにより、該硬化皮膜により表面を被覆された基材の耐候性は著しく改善され、さらに、該硬化皮膜は硬度、油脂汚れ付着防止性、油脂汚れ拭き取り性、耐擦傷性、透明性、撥水性、密着性、平滑性および均一性に優れるものである。発明を実施するための最良の形態

[00 1 6] 本発明の光硬化性樹脂組成物は下記成分（A) 〜成分（E) を含んでなるものである。

(A) 多官能性ァクリレートまたは多官能メタクリクレート 1 0 0重量部、

(B) 脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン 1〜 1 0 0重量部、

(C) コロイダルシリカ 1〜 3 0 0重量部、

(D) 2 2 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤 0. 0 1〜 2 0重量部および（E) 3 0 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤 0. 0 1〜

3 0重量部

[0 0 1 7 ] また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、本質的に上記成分成分 (A) 〜成分（E) からなるものであるが、さらに、任意で下記成分（F) 〜成分 ( I ) を含むことが好ましい。

(F) ァミノ変性オルガノポリシロキサン 0. 2〜 2 0重量部、

(G) ヒンダ一ドアミン系光安定剤 0. 1〜 1 5重量部、

(H) アルコールを含む有機溶剤 1 0〜 1 0 00重量部

および（ I ) 水 0. 5〜 2 0重量部

[0 0 1 8] 以下、成分（A) 〜成分（ I ) について、詳細に説明する。

[0 0 1 9] 成分（A) は多官能性ァクリレートまたは多官能性メタクリレートであり、組成物に紫外線線硬化性を付与する成分である。該成分（A ) は多官能性アタリレートであることが好ましく、フ,ッ素原子およびノまたはケィ素原子を含んでも、あるいは含まなくてもどちらでもよいが、フッ素原子およびケィ素原子を含まないことが好ましい。かかる多官能性アタリレートは、 2官能性以上（例えば、 2官能性〜 2 0官能性）のアタリレートモノマーまたは 2官能性以上（例えば、 2 官能性〜 2 0官能性）のアタリレートオリゴマーであり、硬化性の点から、 5官能性以上（例えば、 5官能性〜 1 0官能性）のァクリレートを用いることが好ましい。かかる多官能アタリレートとして、具体的には、 1 , 6 —へキサンジオールジァクリレート， 1 , 4 —ブタンジォ一ルジアタリレート，エチレングリコールジァクリレート，ジエチレングリコールジァクリレート，テトラエチレングリコ一ルジアタリレート，トリプロピレングリコールジァクリレート，ネオペンチルダリコ一ルジァタリレート， 1 , 4 一ブタンジォ一ルジメタクリレート，ポリ（ブタンジオール）ジアタリレート，テトラエチレングリコールジメタタリレート， 1 , 3—ブチレングリコールジアタリレート，トリエチレングリコールジアタリレート，トリイソプロピレングリコ一ルジアタリレート，ポリエチレングリコ一ルジアタリレート，ビスフェノール Aジメタクリレート等の 2官能性ァクリレートモノマー；トリメチロールプロパントリアタリレート，トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエリスリトールモノヒドロキシトリァクリレート，トリメチロールプロノヽ。ントリエトキシトリァクリレート等の 3官能性ァクリレートモノマー；ペンタエリスリト一ノレテトラァクリレート，ジトリメチロールプロパンテトラアタリレート等の 4官能性ァクリレートモノマ一；ジペンタエリスリトールへキサァクリレート，ジペンタエリスリトール（モノヒドロキシ）ペンタアタリレート等の 5官能性以上のァクリレートモノマ一；ビスフエノール Aエポキシジァクリレート， 6官能性芳香族ゥレタンァクリレート [商標： E b e c r y l 2 2 0 ] , 脂肪族ゥレタンジアタリレート [ 商標： E b e c r y 1 2 3 0 ] , 4官能性ポリエステルアタリレート [商標： E b e c r y 1 8 0 ]のアタリレートオリゴマーが挙げられる。これらの多官能性ァクリレ — トは、 1種を単独で使用してもよく、 2種類以上を組み合わせて使用してもよい。中でも、 5官能性以上のアタリレートを含むことが好ましく、その含有量は成分 ( A ) の 3 0重量％以上（例えば 3 0重量％〜 1 0 0重量％) であることが好ましく、 5 0重量％以上がより好ましく、 8 0重量％以上がさらに好ましい。 [ 0 0 2 0 ] 成分（B ) は脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシランであり、成分（C ) のコロイダルシリカを表面処理して成分（A ) との親和性を向上させ、本発明組成物に良好な保存安定性を付与する成分である。また、硬化時には、成分（A ) と架橋して硬化物の架橋度を向上させる点で、本発明組成物に紫外線硬化性を付与する成分でもある。成分（B ) は、フッ素原子を含んでも、あるいは含まなくてもどちらでもよいが、一般に、フッ素原子を含まない。かかる成分（ B ) は一般式： R ^ Y S i ( O R ² ) 3— _aで表される化合物であることが好ましい。式中、 R ¹は脂肪族不飽和結合を有しない置換もしくは非置換の一価の炭化水素基（例えば、炭素原子数 1 〜 2 0 )であり、メチル基，ェチル基，プロピル基，プチル基，イソブチル基，ォクチル基，デシル基等のアルキル基；フ-ニル基等のァリール基； 3 , 3 , 3 — トリフルォロメチル基、パ一フルォロブチルェチル基，パ一フルォロォクチルェチル基等のフルォロアルキル基が例示される。これらの中でも、メチル基，ェチル基，プロピル基，ブチル基，イソブチル基が好ましい。 R ²はァルキル基であり、炭素原子数 1〜 1 0のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ェチル基、プロピル基であることが特に好ましい。 Yは脂肪族不飽和結合を有する一価の有機基（例えば、炭素原子数 1 〜 1 0 )であり、メタクリルォキシ基，ァクリルォキシ基， 3— （メタクリルォキシ）プロピル基、 3 — （アクリルォキシ）プロピル基等のアクリル基含有有機基；ビュル基，へキセニル基，ァリル基等のァルケニル基；スチリル基，ビニルエーテル基等が例示される。 aは 0または 1である。

[ 0 0 2 1 ] 成分（B ) として、具体的には、 3—メタクリルォキシトリメトキシシラン、 3— (メタクリルォキシ）プロビルトリメトキシシラン、 3— （メタクリルォキシ）プロピルトリエトキシシラン、 3— (メタクリルォキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、 3— (アクリルォキシ）プロビルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビュルトリエトキシシラン、メチルビ二ルジメトキシシラン、ァリルトリエトキシシランが挙げられる。本発明組成物において、成分（B ) の配合量は成分（ A ) 1 0 0重量部に対して 1〜 1 0 0重量部であり、 5〜 5 0重量部であることが好ましい。

[ 0 0 2 2 ] 成分（C ) はコロイダルシリカであり、本発明組成物の硬化皮膜を高硬度化して耐擦傷性を向上させる成分である。本発明組成物において、成分（C ) の配合量は成分（A) 1 0 0重量部に対して 1〜 3 0 0重量部であり、 5〜 2 0 0重量部であることが好ましい。成分（C) のコロイダルシリカは本発明の目的を損なわない限り、シリ力表面が加水分解性ケィ素基やシラノ一ル基により修飾されていてもよい。また、成分（B) によるシリカ表面の処理効果が得られるため、未修飾のコロイダルシリカであっても用いることができるという利点がある。かかる未修飾のコロイダルシリ力は酸性または塩基性の分散体形態で入手できる。本発明においてはいずれの形態のコロイダルシリカであっても使用できるが、塩基性コロイダルシリ力を使用する場合は組成物のゲル化を防止するため、またシリ力がコロイド分散系から沈殿することを防止するため、有機酸の添加のような手段によつて分散体を酸性にすることが好ましい。

[0 0 2 3 ] 成分（C) の分散媒は特に限定されるものではないが、乾燥性などの面から比較的低沸点（例えば、 1気圧で 3 0〜 2 0 0 °C、特に 4 0〜 1 2 0 °C) の溶媒、すなわち通常の塗料用溶媒であることが好ましい。かかる分散媒として、具体的には、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、 2—メチルプロパノール、 4—ヒドロキシー 4—メチル一 2 _ペンタノン、ェチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル（P GM) 、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（PGME) のようなアルコール類（例えば、炭素原子数 1〜 2 0 ) ；メチノレセロソルブ、ェチノレセロソルブ、ブチルセロソノレブ等のセ口ソルブ類（例えば、炭素原子数 1〜 1 0) ；ジメチルァセトアミド、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸プチル、アセトンなどが例示される。特に、水、アルコール類、特にプロピレングリコ一ルモノメチルエーテル（P GM) を分散媒として用いることが好ましい。以下、コロイダルシリカとそれを分散させている分散媒との一体物をコ口ィダルシリ力分散液という。コロイダルシリカの平均粒子径は、その分散性の点から 2 0 0 n m以下であることが適当であり、平均粒子径が l〜 1 0 0 n mであることが好ましく、 l〜 5 0 n mであることが特に好ましレ、。また、コロイダルシリカ分散液として用いる場合、コロイダルシリカの含有量、すなわち濃度は任意であるが、取り扱いの容易さから 1 0〜 7 0重量％であることが好ましい。

[0 0 2 4 ] 本発明の特徴の一つは、上記成分（A) 〜成分（C) を含有する光硬化性樹脂組成物に、特定の吸収波長を有する光重合開始剤（成分（D) ) と紫外線吸収剤（成分（E) ) を各々組み合せて使用することである。すなわち、成分（ D) ： 2 2 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤と成分（E) : 3 0 0 〜4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤を組み合せて使用することにより、紫外線によって容易に硬化させることができ、硬化後は波長 3 0 0 n m付近の紫外線吸収効果に優れ、高耐侯性の硬化皮膜を形成することができるものである。

[0 0 2 5 ] 成分（D) は、 2 2 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、本発明の光硬化性樹脂組成物に波長 3 0 0 n m付近の紫外線吸収効果を付与し、硬化皮膜の高耐侯性を改善する成分である。該成分（D) は、 2 2 0〜4 0 0 n mの短波長の紫外線、特に 3 0 0 n m付近の紫外線吸収効果に優れ、ポリ力 —ボネ一ト樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材の光分解、太陽光線に長時間暴露することによる劣化を防止して、硬化皮膜の高耐侯性を改善する。一方、該成分（D ) は、成分（E) の光重合開始剤に対する硬化阻害効果が少なく、組成物を紫外線によって容易に硬化させることができるという利点がある。

[0 0 2 6 ] 成分（D) は、硬化皮膜の高耐侯性と紫外線による硬化性のバランスから、（D 1 ) 2 6 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤であることが好ましい。また、成分（D) は、ヒドロキシフエニルトリアジン系化合物、ベンゾフエノン系化合物およびシァノアクリレート系化合物からなる群から選択される 2 2 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤であることが好ましく、これらは一種単独で用いるほか、二種以上を併用することができる。

[0 0 2 7 ] 成分（D) は、より具体的には、 2— [4一 [ ( 2—ヒドロキシ一 3— ドデシルォキシプロピル）ォキシ] — 4， 6—ビス（ 2， 4—ジメチルフエ二ノレ）一 1 , 3 , 5— トリアジンと 2— [4— [ ( 2—ヒドロキシー 3— トリデシルォキシプロピル）ォキシ] — 4 , 6—ビス（ 2， 4ージメチルフエニル）一 1 , 3 , 5— トリァジンの 1 —メトキシ一 2—プロパノ一ル溶液、 2— [ 4— [ ( 2—ヒドロキシ一 3— （ 2 'ェチル）へキシル）ォキシ] 一 2—ヒドロキシフエニル] ― 4 , 6—ビス（ 2 , 4—ジメチルフエニル）一 1 , 3 , 5— トリアジン、 2— （ 2 ヒドロキシ一 4一 [ 1 —ォクチルカルボニルエトキシ] フエ二ノレ）一 4 , 6—ビス (4一フエユルフェニル）一 1 , 3 , 5— トリアジン等のヒドロキシフエニルトリアジン系化合物； 2 , 4—ジヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4一 n — ドデシロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノ ·ン等のべンゾフエノン系化合物； 2—ェチルへキシル一 2—シァノー 3 , 3 ' —ジフエニルアタリレート、ェチル一 2—シァノ一 3 , 3 ' —ジフエニルアタリレートなどのシァノアクリレート系化合物から選択される 1種類以上の紫外線吸収剤である。最も好ましくは、ヒドロキシフエニルトリアジン系化合物である。

[0 0 2 8 ] これらの紫外線吸収剤は市販されており、ヒドロキシフエ-ルトリアジン系化合物の紫外線吸収剤として、チバ · スぺシャリティ ' ケミカル株式会社から提供されている品番（登録商標： T I NU V I N、チヌビン）：「T I NUV I N 4 0 0」、「T I NUV I N 4 0 5」、「T I NUV I N 4 7 9」を好適に使用することができ、特に好ましくは、「T I NUV I N 4 0 0」（登録商標： T I NUV I N、チヌビン）が使用できる。

[0 0 2 9 ] 以下、好適なヒドロキシフエニルトリアジン系化合物の紫外線吸収剤の構造式を例示する。

[0 0 3 0 ] [化 1 ]

OH

OCH2CHCH2OC12H25 /C₁₃H₂₇

[0 0 3 3 ] 本発明組成物において、成分（D) の配合量は成分（A) 1 0 0 重量部に対して 0. 0 1〜 2 0重量部であり、硬化皮膜の紫外線吸収効果、耐候性の改善性と組成物全体の硬化特性の見地から、 1〜 1 0重量部であることが好ましい。前記下限未満では、硬化皮膜の紫外線吸収効果が不十分であり、前期上限を超えると、成分（D) であっても、組成物の紫外線硬化性が低下する場合がある。 [ 0 0 3 4 ] 成分（E ) は、 3 0 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤であり、紫外線照射により本発明組成物の硬化を促進させる成分である。本発明の成分（E ) は、上記の成分（D ) が吸収する 2 2 0〜 4 0 0 n mの短波長の紫外線に比して、若干長波長である 3 0 0〜4 5 0 n mの紫外線によって本発明組成物の硬化を促進させることを特徵とする。このため、該成分（E) は、成分（D) の紫外線吸収剤による硬化阻害をほとんど受けずに、組成物を紫外線によって迅速かつ容易に硬化させることができるという利点がある。

[ 0 0 3 5 ] さらに、紫外線硬化時においても、ポリカーボネート樹脂等の光分解 · 劣化を促す 3 0 0 n m付近の紫外線は、上記の成分（D ) によって吸収され、ポリカーボネート樹脂等への影響が小さい波長である 3 0 0〜4 5 0 n mの紫外線によって本発明組成物の硬化を促進するので、紫外線硬化に伴うポリカーボネ一ト樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材の光分解 · 劣化を抑制できる利点がある。

[ 0 0 3 6 ] 成分（E ) は、硬化皮膜の高耐侯性と紫外線による硬化性のバランスから、（E 1 ) 3 6 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤であることが好ましい。

[ 0 0 3 7 ] 成分（E ) は、より具体的には、 2 , 4 , 6— トリメチルベンゾィノレジフエニルフォスフィンォキシド、 2—メチルー 1— [ 4 一（メチルチオ）フエ二ル ]一 2 —モルフォリノプロパン一 1 _オン、 1—ヒドロキシーシクロへキシルーフェニルケトン、 2 —ベンジル一 2 —ジメチノレアミノー 1 — ( 4—モルフォリノフエニル）ーブタノン一 1 —オン、ビス一 2， 6 —ジメトキシベンゾィルー 2 , 4， 4 — トリメチルペンチルフォスフインオキサイド、ベンゾフエノン、チォキサントン、 2—クロ口チォキサントン、 2 , 4—ジェチルチオキサントン、イソプロピルチォキサントン、 1 一クロ口一 4—プロポキシチォキサントンから選択される 3 0 0 〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤であることが好ましく、これらは一種単独で用いるほか、二種以上を併用することができる。

[ 0 0 3 8 ] 特に好適な成分（E) として、 2 , 4 , 6— トリメチルベンゾィルジフエニルフォスフィンォキシド、 2—メチルー 1 — [ 4— (メチルチオ）フエ -ル ]— 2 —モノレフオリノプロノヽ°ン一 1 —オン、 1 —ヒ 'ドロキシーシクロへキシノレ一フエ二ルケトン、 2 —ベンジルー 2 —ジメチルアミノー 1 — ( 4—モルフォリノフエ二ル）一ブタノン一 1—オンが例示できる。これらの光重合開始剤は市販されており、チバ · スぺシャリティ ' ケミカル株式会社から提供されている品番（登録商標：ィルガキュア）：「ィルガキュア 9 0 7」、「ィルガキュア 1 8 4」、「ィルガキユア 3 6 9」等を好適に使用することができる。

[0 0 3 9 ] 本発明組成物において、成分（E) の配合量は成分（A) 1 0 0 重量部に対して 0. 0 1〜 3 0重量部であり、硬化皮膜の紫外線吸収効果、耐候性の改善性と組成物全体の硬化特性の見地から、 5〜 2 0重量部であることが好ましレ、。前記下限未満では、組成物の紫外線硬化性が不十分であり、前期上限を超えると、成分（E) であっても、得られる硬化皮膜の物理的強度が低下する場合がある [0 0 4 0 ] また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、本質的に上記成分成分（A ) 〜成分（E) からなるものであるが、さらに、任意で（F) ァミノ変性オルガノポリシ口キサンを含むことが好ましい。

[0 04 1 ] 成分（F) は、本発明組成物の硬化皮膜に撥水性や潤滑性を付与する成分であり、分子鎖末端や側鎖の一部に、該ァミノ官能性有機基を有するオルガノポリシロキサンフルイドが挙げられる。

[0 0 4 2 ] 成分（F) のァミノ官能性有機基としては、 2—アミノエチル基、 3—ァミノプロピル基、 3— （ 2—アミノエチル）ァミノプロピル基、 6—ァミノへキシル基が例示される。ァミノ官能性有機基以外のケィ素原子に結合する基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基等のアルキル基；フエニル基等のァリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；水酸基が挙げられる。これらの中でもメチル基が好ましい。オルガノポリシロキサンの分子構造は、直鎖状もしくは一部分岐を有する直鎖状であることが好ましい。またそのシロキサン重合度は、 2〜 1 0 0 0の範囲であることが好ましく、 2〜 5 0 0の範囲がより好ましく、 2〜 3 0 0の範囲が特に好ましい。

[0 0 4 3 ] このような成分（F) としては、下記式のような 1級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンが好ましく例示される。下記平均分子式中、 M eはメチル基である。 [0 044] [化 4]

N H₂C₃H₆-M e₂S i O (M e₂S i O) ₁₀S i M e₂-C₃H₆N H₂

M β M e M Θ

I I I

N H₂C₂H₄N H C₃H₆-S i O (S i O) ₆S i -C₃H₆N H C₂H₄N H₂

Me M e Me M e₃S i O (M e₂S i O) ₅。（M e S i O) ₆S i Me₃

C₃H₆NH₂

M e₃S i O (M e₂S i O) ₈。（M e S i O) ₁₀S i M e₃

C₃H₆N H C₂H₄N H₂

[0 0 4 5 ] 本発明組成物において、成分（F) の配合量は成分（A) 1 0 0 重量部に対して 0. 2〜 2 0重量部であり、 1〜 1 0重量部であることが好ましい。また、成分（F) の配合量は、成分（F) 中の合計アミノ基のモル量が、成分（ A) 中のァクリレート官能基またはメタクリレ一ト官能基のモル量よりも少なくなるような量であることがより好ましい。さらに、良好な性能が得られることから、成分（F) の重量が成分（A) の重量の 1 / 5以下であることが好ましい。

[0 0 4 6 ] 本発明の光硬化性榭脂組成物は、さらに、（G) ヒンダ一ドアミン系光安定剤を含むことが好ましい。かかる成分（G) は紫外線照射により発生したラジカル種を捕捉する効果を有するため、前記の紫外線吸収剤（成分（D) ) と併用することにより、硬化皮膜の紫外線防御効果、耐候性の改善について、優れた相乗効果が得られるものである。かかるヒンダ一ドアミン系光安定剤は低分子量型であっても、高分子量型であってもよく、本発明の光硬化性樹脂組成物には 2種類以上の（G) ヒンダ一ドアミン系光安定剤を混合して使用しても良いが、好ましくは、低分子量型のヒンダ一ドアミン系光安定剤である。 [0 0 4 7 ] 低分子量型のヒンダ一ドアミン系光安定剤として、 2 , 4 _ビス [ N—ブチル一 N— ( 1 —シクロへキシルォキシ _ 2 , 2 , 6， 6—テトラメチルピペリジン一 4—ィル）ァミノ ] — 6— ( 2—ヒドロキシェチルァミン）、ビス（ 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチル一 4ーピペリジル）セバケート、ビス（ 1 ーォクチ口キシー 2， 2 , 6 , 6テトラメチル一 4—ピペリジル）セバケ一ト、ビス（ 1 , 2 , 2 , 6 , 6 —ペンタメチル一 4 —ピベリジニル）セバケート、 2 _ ( 3 , 5—ジ - t e r t ーブチルー 4—ヒドロキシベンジル）一 2— n—ブチルマ口ン酸ビス（ 1 , 2 , 2 , 6 , 6 —ペンタメチル一 4ーピペリジル）、テトラキス（ 1 , 2， 2 , 6 , 6 _ペンタメチル _ 4—ピペリジル） 1 , 2 , 3 , 4—ブタンテトラカルボキシラート、 1 , 2 , 2 , 6 , 6—ペンタメチル一 4ーピペリジル / トリデシル一 1 , 2 , 3 , 4—ブタンテトラカルボキシラート、 { 1 , 2 , 2 , 6 , 6 —ペンタメチル一 4—ピペリジル J3， β , β ' , β ' ーテトラメチル一 3 , 9— [ 2 , 4 , 8， 1 0—テトラオキサスピロ（ 5 , 5 ) ゥンデカン] ジェチル} — 1， 2 , 3 ， 4ブタンテトラカルボキシレートが例示される。

[0 0 4 8 ] 高分子量型のヒンダードアミン系光安定剤として、コハク酸ジメチルー 1 — ( 2 —ヒドロキシェチル）一 4—ヒドロキシ一 2 , 2， 6 , 6 —テトラメチルピペリジン重縮合物、 Ν, Ν ' 一ビス（ 3—ァミノプロピル）エチレンジアミン一 2 , 4—ビス [Ν—ブチル一 Ν— ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6—ペンタメチル一 4 ピペリジル）ァミノ ] — 6 —クロ口一 1 , 3， 5— トリアジン縮合物、ポリ [ [ 6 — [ ( 1， 1 , 3 , 3 —テトラメチルブチル）ァミノ ] — 1 , 3， 5— トリアジン一 2 , 4—ジィル] [ ( 2 , 2， 6 , 6 —テトラメチル一 4—ピペリジニル）ィミノ ] ] 、ポリ [ { 6— （ 1， 1 , 3— トリメチルペンチル）アミノー 1 , 3 , 5 — トリアジン一 2 , 4—ジィル } { (Ν—メチルー 2 , 2 , 6 , 6 —テトラメチルーピペリジル）イミノ } ォクタメチレン { (Ν—メチル一 2， 2 , 6 , 6—テトラメチノレ一ピペリジル）イミノ } ] 、ポリ [ ( 6 —モルフォリノ一 S— トリアジン一 2 , 4—ジ） [ 1 , 2 , 2 , 6 , 6 —ペンタメチル一 4—ピペリジル] ィミノ ] —へキサメチレン [ ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6—ペンタメチルー 4—ピペリジル）ィミノ ] ] 、ポリ [ { 6 — （ 1 , 1 , 3， 3 —テトラメチルブチル）ァミノ一 1 , 3 , 5 — トリアジン— 2 , 4—ジィル } { ( 2 , 2 , 6 , 6—テトラメチルーピペリジル）ィミノ } へキサメチレン { ( 2 , 2 , 6， 6 —テトラメチルーピペリジル）イミノ } ] が例示される。

[0 0 4 9 ] これらの光安定剤は市販されており、チバ ' スぺシャリティ ' ケミカル株式会社から提供されている品番（登録商標： T I NUV I N、チヌビン）：「丁 I NUV I N 1 1 1 F D L」、「 T I NUV I N 1 2 3」、「T I NUV I N 1 4 4」、「T I NUV I N 1 5 2」、「 T I NUV I N 2 9 2」、「丁 I NUV I N 5 1 0 0」等を挙げることができ、これらの光安定剤の構造は、下記式の通りである。

[0 0 5 0 ] [ィヒ 5 ]

[0 0 5 1 ] [化 6]

[0 0 5 2 ] [化 7 ]

HN〜^OH

N人ヽ N

H,C₄、 . H₉

N N N

[00 5 4 ] [化 9 ]

[00 5 5 ] [化 1 0]

[0 0 5 6 ] 本発明組成物において、成分（G) の配合量は成分（A) 1 0 0 重量部に対して 0. 1〜 1 5重量部であり、 1〜 1 0重量部であることが好ましい。前記下限未満では、成分（D) との相乗効果として生じる硬化皮膜の紫外線防御効果、耐候性の改善が不十分となる場合があり、成分（G) の配合量があまりに多すぎると、硬化皮膜の強度や紫外線硬化特性が低下する場合がある。

[0 0 5 7 ] 本発明の光硬化性樹脂組成物は、さらに、希釈剤として、溶剤、例えば、有機溶剤、特にアルコールを配合することができ、特に、（H) アルコールを含む有機溶剤が好ましく使用される。 [00 5 8 ] 成分（H) はアルコール単独でもよく、アルコールと他の溶剤の混合物であってもよい。また、アルコール、他の溶剤ともに 2種以上を併用してもよレ、。本発明の光硬化性樹脂組成物において、成分（H) の配合量は、成分（A) 1 0 0重量部に対して、 1 0〜 1 0 0 0重量部の範囲であることが好ましく、 1 0〜 5 0 0重量の範囲がより好ましレ、。

[0 0 5 9 ] 成分（H) は、具体的にはアルコールとして、メタノール，ェタノ一ノレ，イソプロピルァノレコ一ノレ，ブタノ一ノレ，イソブチルアルコール，エチレングリコーノレ，ジエチレングリコ一ノレ，トリエチレングリコール，エチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルェ一テル，トリエチレングリコールモノメチルェ一テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（P GME) のようなアルコール類が挙げられる。また、アルコール以外の有機溶剤としては、アセトン，メチルェチルケトン，メチルイソプチルケトン等のケトン（例えば、炭素原子数 2〜2 0) ；トルエン，キシレン等の芳香族系炭化水素（例えば、炭素原子数 2〜2 0) ；へキサン，ォクタン，ヘプタン等の脂肪族系炭化水素（例えば、炭素原子数 5〜2 0) ；クロロホルム，塩化メチレン，トリクロロエチレン，四塩化炭素等の有機塩素系溶剤（例えば、炭素原子数 1〜2 0) ；酢酸ェチル，酢酸プチル，酢酸イソブチル等のエステル類（例えば、炭素原子数 1〜2 0) が挙げられる。アルコールの含有率は、全溶剤合計量の 1 0〜 9 0重量％の範囲であることが好ましく、 3 0〜 7 0重量％がより好ましい。

[00 6 0 ] さらに、本発明組成物は、成分（ I ) として、水を配合することができる。かかる成分（ I ) は、成分（B) の加水分解に使用される任意の成分であり、その配合量は、成分（B) 1 0 0重量部に対して 1〜 5 0重量部の範囲が好ましく、 5〜 3 0重量部の範囲がより好ましい。なお、成分（B) は、通常、成分（ C) のコロイダルシリカ表面のシラノール基と反応し、さらに成分（ I ) によって加水分解される。このため成分（ I ) の配合量は成分（B) を完全に加水分解し得る量より少なくてもよい。

[0 0 6 1 ] 本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲であれば、上記以外の成分を添加配合してもよい。たとえば、テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テトライソプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，メチルトリイソプロボキシシラン , ェチルトリメトキシシラン，ェチルトリエトキシシラン，ェチルトリイソプロボキシシラン等のアルキルアルコキシシランが挙げられる。

[0 0 6 2 ] さらに本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲であれば、必要に応じて、酸化防止剤；増粘剤；レべリング剤、消泡剤、沈降防止剤、分散剤、帯電防止剤、防曇剤などの界面活性剤；各種顔料，染料等の着色剤；アルミ二ゥムぺ一スト，タルク，ガラスフリット，金属粉などの充填剤；プチル化ヒドロキシトルエン（B HT) , フエノチアジン（P T Z) 等のアタリレ一ト類の自己重合禁止剤などを添加配合することができる。本組成物の保存安定性の見地から、フエノチアジン（P T Z) 等のアタリレート類の自己重合禁止剤を成分（A) 1 0 0重量部に対して、 0. 0 0 0 0 1〜0. 0 0 1重量部配合することが特に好ましい。

[0 0 6 3 ] 本発明組成物の製造方法は任意であり、前記の成分（A) 〜成分（ E) 、任意で成分（D) 〜成分（ I ) およびその他の成分を混合することにより調製することができる。好適には、成分（ A；) 、（B) 、（C) 、（F) 、（H) および（ I ) を混合して、 2 5〜 9 0°Cで 0. 1〜 1 0時間攪拌した後、残りの成分 (D) 、 (E) 、 (G) およびその他の成分を攪拌しながら配合することにより得ることができる。

[0 0 6 4 ] 本発明組成物は各成分の相溶性に優れるため外観が均一であり、各種基材に対し、均一で美観に優れた塗膜を形成することができる。また、公知の塗ェ方法で塗布した場合に、所望の厚さで塗布することができ、また、液だれや塗布後の諸成分の分離を生じないという利点を有する。

[0 0 6 5 ] 本発明組成物は各種基材に塗布して乾燥後、高エネルギー線を照射することにより極めて短時間で硬化する。高エネルギー線としては、紫外線，電子線， γ線が例示される。本発明組成物は、紫外線硬化特性に極めて優れるため、紫外線により硬化させることが最も好ましい。紫外線を使用した場合には、極めて短時間で硬化薄膜層が形成されるためである。紫外線照射量は、少なくとも S m j Z c m²であり、好ましくは 1 0 0〜 3 0 0 0 m j Z c m²である。尚、本発明組成物は常温で乾燥するが、より早く乾燥させる場合には加熱することができる。

[0 0 6 6 ] 本発明組成物が塗布される基材は特に限定されないが、波長 3 0 0 n m付近の紫外線によって光分解しやすいポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材が最も好ましい。材質としては、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂；ポリエチレンテレフタレ一ト，ポリエチレンイソフタレート，ポリエチレン一 2 , 6 —ナフタレート，ポリブチレンテレフタレ一トゃこれらの共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリオキシメチレン等のポリアミド系樹脂；ポリスチレン，ポリ（メタ）アクリル酸エステル，ポリアクリロニトリル，ポリ酢酸ビュル，ポリカーボネート，セロファン，ポリイミド，ポリエーテルイミド，ポリフエ二レンスルフォン，ポリスルフォン，ポリエーテルケトン，アイオノマ一樹脂，フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂；メラミン樹脂，ポリウレタン樹脂，ェポキシ榭脂，フエノール樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，アルキッド樹脂，ユリア樹脂，シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂等の各種ブラスティック、ガラス、セラミツクス、アルミ，亜鉛，鉄，ニッケル，コバルト，銅，スズ，チタン，金，銀，白金またはこれらを含む合金等の金属類、コンクリート、木、繊維布帛、繊維、不織布、皮革、紙、及び石（大理石を含む）が挙げられる。

[ 0 0 6 7 ] 本発明組成物は、硬化後、波長 3 0 0 n m付近の紫外線吸収効果、硬度、油脂れ付着防止性、油脂汚れ拭き取り性、耐擦傷性、透明性、撥水性、密着性、平滑性および均一性に優れた耐侯性の硬化皮膜を形成する。このため、本発明組成物は、特に屋外等で太陽光線に長時間暴露する環境で使用する基材であって、美観と強度が要求されるもの（より具体的には、自動車用窓ガラス代替プラステイツク部材や、建材用窓ガラス代替ブラスティック部材など）の表面に塗布し、紫外線硬化させることが好ましい。特に、ポリカーボネート樹脂製の自動車用外装部材、ポリカーボネート樹脂製の建築用外装部材の表面に塗布し、紫外線硬化させることが好ましい。

[ 0 0 6 8 ] 本発明組成物を塗布する基材の材質としては、熱可塑性プラスティックが好ましい。耐候性と物理的強度を著しく改善できることから、本発明組成物をポリカーボネート樹脂に塗布することが特に好適である。基材の形状は特に限定されず、板状，フィルム状，シート状，ボトル状，固形状が挙げられる。中でも、熱可塑性プラスチック板または熱可塑性プラスチックフィルムが好ましい。基材の厚さは特に限定されないが、フィルム状やシート状の場合には、通常、 5〜 1 0 0 μ mの範囲であり、厚みのある板状の場合には 0 . 0 0 5 π！〜 0 . l mの範囲である。 [ 0 0 6 9 ] 本発明組成物の塗工方法は特に限定されず、例えば、流し塗り，浸漬被覆，回転塗布（スピンコート），吹付け塗布，カーテン塗り，グラビア塗工，マイヤ一バー塗工，ディップコーティング等の公知の方法によって、本発明組成物の薄膜層を各種基材表面に形成することができる。また、塗工前の基材表面に予め、シランカップリング剤やその加水分解物等によるプライマ一処理；コロナ処理等の表面活性化処理；アタリル樹脂、ゥレタン樹脂等を用いた公知のアンカー処理を行ってもよい。特にプライマー処理したポリカーボネート樹脂が好適に使用される。本発明組成物の塗布量は、耐擦傷性が要求される場合には、層の厚さが 0 . 5〜 2 5 μ mとなる量が好ましく、 1〜 2 0 μ mとなる量がより好ましい。塗工後は薄膜を乾燥させた後、紫外線硬化を行なうことができる。

[ 0 0 7 0 ] 本発明組成物を波長 3 0 0 n m付近の紫外線によって光分解しやすいポリ力一ボネ一ト樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材表面に塗布し、該基材との密着性に優れた硬化皮膜を形成させるためには、合成樹脂を含む組成物からなるプライマ一層を予め基材上に形成しておくことが好ましい。すなわち、合成樹脂を含む組成物からなるプライマ一層により基材表面を被覆した後、本発明にかかる光硬化性樹脂組成物をプライマー層表面に塗布して硬化皮膜を形成することで基材表面を順次被覆することが、基材と該硬化皮膜の密着性の点から特に好ましい。

[ 0 0 7 1 ] 本発明組成物は上記成分（C ) 、成分（D ) および成分（E ) を含むため、ポリ力一ボネ一ト樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材と本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜との密着性が低下する場合がある。しかしながら、合成樹脂を含む組成物からなるプライマ一層により基材表面を予め被覆することにより、上記硬化皮膜と基材との密着性は大きく改善される。すなわち、本発明組成物を基材上に塗布する際に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマ一層を併用することにより、本発明の目的である波長 3 0 0 n m付近の紫外線吸収効果、硬度、油脂汚れ付着防止性、油脂汚れ拭き取り性、耐擦傷性、透明性、撥水性、密着性、平滑性および均一性に優れた耐侯性の硬化皮膜を備えた基材ょり好適に得ることができる。

[ 0 0 7 2 ] 上記基材は、基材表面と本発明にかかる光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜との間に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層を有することを特徴とする。すなわち、基材と本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜との密着性を妨げず、基材表面における硬化皮膜の剥離（あるいは剥落）を防止するという技術的効果を損なわない限り、上記表面活性処理（コロナ処理等）、シランカツプリング剤等による表面処理と上記合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層の形成を組み合わせてもよい。

[ 0 0 7 3 ] さらに、プライマ一層を備えた基材を本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜により順次被覆して第 1の硬化皮膜からなる層を形成した後、当該硬化皮膜上に同種または異種のプライマ一層を形成させ、本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜により順次被覆して第 2の硬化皮膜からなる層を形成することができる。同様にして、本発明組成物を硬化させてなる 2層以上の硬化皮膜を積層させた構造体である基材を形成することができる。さらに、本発明の技術的効果を損なわない限り、表面の艷出し等を目的とした異種のコ一ティング層と本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜を積層させた構造体であってもよい。かかる本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜を積層させてなる表面被覆構造を有する基材は、本発明の技術的範囲に含まれる。

[ 0 0 7 4 ] 上記合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層は、基材上に公知の合成樹脂を含む組成物からなるプライマ一コ一ティング組成物を塗布して硬化させることにより形成することができる。本発明において、プライマ一層の透明性および本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜と基材の密着性の改善の点で、好適な合成樹脂は、アクリル系樹脂であり、その主成分として、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、多官能性ァクリレートまたは多官能性メタクリレー卜の重合体が例示される。

[ 0 0 7 5 ] これらの合成樹脂を含むプライマ一層は、アルキルメタクリレート、アルキルアタリレート、多官能性ァクリレートおよび多官能性メタクリレートから選択される 1種類以上のァクリル系モノマーまたはこれらと共重合可能な官能基を有するモノマーと公知の重合開始剤を含むプライマ一コーティング組成物を基材上に塗布し、加熱あるいは紫外線等の高エネルギー線を光照射することにより容易に形成することができる。当該プライマ一コーティング組成物の塗布量は任意である、層の厚さが 0 . 0 1 〜 2 5 i mとなる量が好ましく、 0 . 0 5 〜 5 . Ο μ ιηとなる量がより好ましい。ポリ力一ボネ一ト樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材との密着性を改善する目的では、プライマ一層の厚さが 0 . 1 〜 2 . O / mとなる量が特に好ましい。 [ 0 0 7 6 ] 本発明において、上記プライマ一層は基材表面に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマ一コ一ティング組成物を塗布して光硬化させることにより形成されることが特に好ましい。プライマー層が光硬化性であることにより、本発明組成物の光硬化の際に、プライマ一層と本発明組成物からなる硬化皮膜が親和した状態で強固な密着状態を形成する利点があり、本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜と基材の密着性が大きく改善される。ただし、本発明において、プライマ一層は基材上で予め光硬化させておくことが好ましい。本発明組成物には、紫外線吸収剤（前記の成分（D ) ) が含まれているため、プライマ一コーティング組成物を塗布した後、光硬化させずに未硬化のプライマーコーティング層上に、本発明組成物を塗布してしまうと、光硬化に必要な紫外線が上層にあたる本発明組成物からなる硬化皮膜に吸収されてしまい、プライマー層の硬化が不十分となる場合があるためである。

[ 0 0 7 7 ] 光硬化性のプライマーコーティング組成物として、特に好適には、本発明の成分（A ) と同様の多官能性アタリレートまたは多官能メタクリクレートを含むプライマ一コーティング組成物が好適に使用できる。

[ 0 0 7 8 ] より好ましくは、本発明組成物を硬化させてなる硬化皮膜と、ポリカーボネート樹脂等の基材への密着性を改善するために、前記の成分（A ) である多官能性ァクリレートまたは多官能メタクリクレート、成分（B ) である脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン、光重合開始剤および有機溶剤からなる光硬化性のプライマーコ一ティング組成物が好適である。

[ 0 0 7 9 ] プライマ一層を形成するプライマ一コーティング組成物に使用する成分（A ) 、成分（B ) 、光重合開始剤および有機溶剤は、上記の本発明組成物に使用する各成分と同様であることが特に好ましい。かかるプライマ一コ一ティング組成物の成分を選択することで、得られる基材ープライマ一層一本発明組成物からなる硬化皮膜からなる被覆構造の強固な密着性を実現し、該硬化皮膜の基材からの剥離を効果的に防止することができる。

[ 0 0 8 0 ] より具体的には、（A ) 多官能性アタリレートまたは多官能メタクリクレート 1 0 0重量部、（B ) 脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン 1 〜 1 0 0重量部、光重合開始剤 0 . 0 1 〜 3 0重量部および有機溶剤 1 0〜 2 0 0 0重量部からなるプライマーコ一ティング組成物を基材に塗布して乾燥後、高エネルギー線を照射することにより得られるプライマー層を、最も好適に使用することができる。

[ 0 0 8 1 ] 上のプライマ一コ一ティング組成物において、成分（A ) および成分（B ) は前記同様である。光重合開始剤は、公知の光重合開始剤であれば特に限定されるものではない。

[ 0 0 8 2 ] 上のプライマ一コーティング組成物において、さらに、任意で光.硬化に用いる光重合開始剤に代えて、あるいは光重合開始剤と共に、ラジカル重合開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤は、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、 2 , 2 '—ァゾビス（イソプチロニトリノレ）， 2 , 2 '—ァゾビス（ 2—メチルブチロ二トリル）， 2 , 2 ' —ァゾビス（ 2 , 4—ジメチルバレロニトリル）等のァゾビス系化合物；過酸化べンゾィル，過酸化ラウロイル， t e r t —ブチルバ一ォキシベンゾェ一ト， t e r t —ブチルパ一ォキシ— 2 —ェチルへキサノエ一ト等の有機過酸化物が例示される。

[ 0 0 8 3 ] プライマーコーティング組成物に用いる有機溶剤は、成分（A ) 、成分（B ) および光重合開始剤を均一に分散できるものであれば特に限定されるものではないが、前記の成分（H ) と同様のアルコールを含む有機溶剤が好ましく使用される。アルコールの含有率は、全溶剤合計量の 1 0 〜 9 9重量％の範囲であることが好ましく、 3 0 〜 9 5重量％がより好ましい。なお、上のプライマーコ一テイング組成物の塗工方法、高エネルギー線を照射することによる硬化方法は、本発明組成物と同様の方法が例示される。実施例

[ 0 0 8 4 ] 以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、下記の例において、部はいずれも重量部であり、 M eはメチル基を意味する。粘度は 2 5 °Cにおいて測定した値である。実施例および比較例の各特性は以下の方法を従って測定した。また、化合物の構造は、 ' Η , ^{1 3} C— N M Rを用いて同定した。

[ 0 0 8 5 ] [外観]

硬化皮膜の表面状態を目視で観察し、以下のように判定した。

〇：均一で透明 X ： 0. 5〜 5 mm程度の凹凸あり

[0 0 8 6 ] [水接触角]

硬化皮膜上に水を一滴たらして、滴下から 1分後に 2 5 °Cにおける水の接触角を接触角測定機（協和界面科学社製； C A— Z ) を用いて測定した。

[0 0 8 7 ] [鉛筆硬度]

硬化皮膜の鉛筆硬度は J I S K 5 6 0 0に記載の方法に準じて測定した。荷重 1 k gをかけた鉛筆により硬化薄膜をひっかき、傷がつく鉛筆の硬度を最低値とした

[0 0 8 8 ] [密着性]

硬化皮膜の密着性は J I S K 5 6 0 0に記載の方法に準じて測定した。硬化薄膜に 1 mm間隔で縦横 1 0本の碁盤目状の切込みを入れ、その上にセロハンテープを密着した後に、剥離試験を実施した。

[0 0 8 9 ] [耐擦傷性]

テ一バ磨耗試験前後における硬化皮膜のヘイズの差（Δ Η) で評価した。テ一バ磨耗試験は、磨耗輪： C S— 1 0 F、荷重： 5 0 0 g、回転数： 5 0 0回転/分の条件で行った。

[0 0 9 0 ] [マジックハジキ性除去性]

硬化皮膜のマジックハジキ性は、室温で硬化皮膜上にマジックペン〔ゼブラ社製油性マッキー黒〕で描画して外観を観察し、〇：ハジキなし， X ：ハジキありの基準でマジックハジキ性を評価した。さらに、描画後の硬化皮膜を室温で 5分間放置し、キムワイプ S— 2 0 0 (クレシァ製）を用いて硬化皮膜上からマジックを拭き取り、「〇：除去可能」，「X ：黒ずみあるいは除去不可能」の基準で硬化皮膜のマジック除去性を評価した。

[0 0 9 1 ] [ 3 0 0 n m光透過率および U V吸収特性]

室温における硬化皮膜の波長 3 0 0 n m付近の光透過率および 2 0 0〜 6 0 0 n m における吸収特性を U V測定装置 [島津製作所製； U V— 1 6 5 0 P C] にて測定した。サンプルは P E Tフィルムに塗工した硬化皮膜を用い、リファレンスには未塗工の P E Tを用いた。

[0 0 9 2 ] [紫外線硬化性組成物の粘度]

E型粘度計（T O K I OM E C社製 D I G I T A L V I S C OME T E R) を用いて、 2 5 °Cで測定した。

[0 0 9 3 ] [熱水浸漬試験：基材と硬化皮膜の密着性評価]

基材表面に硬化皮膜を有する試験片（サンプル）を、 1 ◦ 0°Cに保った熱水に浸漬し、 0. 5時間後および 1. 0時間後に、硬化皮膜片の剥離の有無を、剥離した硬化皮膜片の水面への浮きが見られるか否かにより評価した。

[00 9 4] [実施例 1 ]

フラスコに、 1 4. 2 gのメチルェチルケトン（以下 ME K) 、ウレタンアタリレ一ト系樹脂 [日本化薬（株）製；商品名 KA YAR AD U X - 5 0 0 0 ] 1 7. 4 g、両末端 3—ァミノプロピル一ポリジメチルシロキサン（東レ ' ダウコ一ニング（株）社製； BY 1 6 - 8 5 3 U) 0. 3 6 gを投入してこれらを 5 0 °Cで 1 時間加熱攪拌を行った。一旦冷却し、 5. 7 8 gの 3—メタクリロキシトリメトキシシラン、 5 7. 8 gのコロイダルシリカの P GM分散液（濃度 3 0 w t %、コロィダルシリカの平均粒子径 1 3 n m) 、 0. 5 8 gの水の順に加えて攪拌後、 5 0 °C に加熱し 1時間攪拌を行った。冷却後、光重合開始剤として 2. 1 0 gの 2—メチノレ一 1 一 [4— (メチルチオ）フエニル ]ー 2—モルフォリノプロパン一 1 一オン [ チバ . スペシャルティ · ケミカルズ（株）社製；商品名ィルガキュア 9 0 7 ]、紫外線吸収剤として 1. 0 gの 2— [4— [ (2—ヒドロキシ一 3— ドデシルォキシプ口ピル）ォキシ] — 4 , 6—ビス（ 2， 4—ジメチルフエニル）一 1 , 3 , 5— トリアジンと 2— [4— [ ( 2—ヒドロキシ一 3— トリデシルォキシプロピル）ォキシ] — 4 , 6—ビス（ 2 , 4—ジメチルフエニル）一 1 , 3 , 5— トリァジンの 1 ーメトキシー 2—プロパノール溶液 [チバ ' スペシャルティ ' ケミカルズ（株）社製；チヌビン 4 0 0 ] 、光安定剤として 0. 8 gの 2 , 4—ビス [N—ブチル一 N 一（ 1 ーシクロへキシルォキシ一 2 , 2 , 6， 6—テトラメチルピペリジン— 4一ィル）ァミノ ] 一 6— ( 2—ヒドロキシェチルァミン） [チバ · スペシャルティ ' ケミカルズ（株）社製；チヌビン 1 5 2] 、 4. 3 m gのフエノチアジンを加えて、「紫外線硬化性組成物 1」を調製した。該紫外線硬化性組成物 1の粘度は、 6 m P a · sであった。

[0 0 9 5 ] 該紫外線硬化性組成物 1 を、 3 mm厚のポリカーボネート板に N o . 9マイヤ一バー用いて塗布して、 1 2 0°Cで 2分間乾燥した。さらに、 U S H I O電機製 U V C— 0 2 5 1 2 S 1 A A 0 1 (ランプ：メタルハライドランプ UV H— 0 2 5 1 C— 2 2 0 0 ) で、 2 0 0 0 m J c m ² の紫外線を照射して硬化させて、 8 μ m厚の該紫外線硬化性組成物 1の硬化皮膜（薄膜層）を有するポリカーボネート板を得た。かかる硬化皮膜の各特性を測定した結果を表 1に示す。また硬化皮膜の UV吸収特性を図 1に示す。

[0 0 9 6 ] [比較例 1 ]

光重合開始剤として 1—ヒドロキシ一シク口へキシル一フエ二ル一ケトン [チバ · スぺシャルティ · ケミカルズ（株）社製；商品名ィルガキュア 1 8 4 ]を用レ、、紫外線吸収剤、光安定剤を用いない以外は実施例 1 と同様に行った。かかる硬化皮膜の各特性を測定した結果を表 1に示す。また硬化皮膜の UV吸収特性を図 1に示す。

[00 9 7 ] [比較例 2 ]

光重合開始剤として 1ーヒドロキシ一シク口へキシルーフェニルーケトン [チバ · スぺシャルティ · ケミカルズ（株）社製；商品名ィルガキュア 1 8 4]、紫外線吸収剤として 2— [4— [ ( 2—ヒドロキシー 3— ( 2 'ェチル）へキシル）ォキシ] ― 2—ヒドロキシフェニル] — 4 , 6—ビス（ 2 , 4—ジメチルフェニル）一 1 , 3 , 5— トリアジン [チバ ' スペシャルティ ' ケミカルズ（株）社製；商品名チヌビン 1 5 2 ]を用いた以外は実施例 1 と同様に行った。かかる硬化皮膜の各特性を測定した結果を表 1に示す。また硬化皮膜の UV吸収特性を図 1に示す。

[0 0 9 8 ] [比較例 3 ]

光重合開始剤としてビス（ 2 , 4 , 6— トリメチルベンゾィル）一フエニルフォスフィンォキサイド [チバ ' スペシャルティ · ケミカルズ（株）社製；商品名ィルガキユア 8 1 9 ]、光安定剤としてデカン二酸ビス（ 2 , 2， 6， 6、ーテトラメチルー 1 — (ォクチルォキシ）一 4ーピペリジニル）エステル [チバ ' スペシャルティ ' ケミカルズ（株）社製；商品名チヌビン 1 2 3]を用いた以外は実施例 1 と同様に行つた。 [0 0 9 9 ] [表 1 ]

[0 1 0 0 ] 実施例 1では 3 0 0 n mの紫外線を吸収し、かつ密着性、硬度、耐摩耗性、対マジック汚染性に優れた硬化皮膜を得ることができた。

[0 1 0 1 ] 比較例 1では硬化皮膜中に紫外線吸収剤を含まないため、波長 3 0 0 n m付近の紫外線を良く透過してしまった。

[0 1 0 2 ] また、比較例 2では比較的硬質な硬化皮膜を形成しているが、硬化被膜と基材間の密着性が悪かった。これは、比較例 2の硬化皮膜は、表面のみで紫外線硬化しており、内部の紫外線硬化が十分に進行していないことを示すものである。

[0 1 0 3 ] 一方、比較例 3では硬化被膜と基材間の密着性は良好であるが、硬化皮膜の硬度に劣る結果となった。これは、紫外線硬化が十分に進行していないことを示すものである。

[0 1 0 4 ] 即ち、比較例 2および 3では、光重合開始剤と紫外線吸収剤の選択が不適当であるために、硬化皮膜の物理的特性、紫外線硬化特性が不十分であった

[0 1 0 5 ] [プライマ一コーティング剤の調整例]

下表 2に示す成分を、機械力を用いて均一に混合することにより、プライマ一 1〜プライマ一 4を調製した。プライマ一 1はラジカル重合開始剤を含む熱硬化性のプライマ一コーティング剤であり、プライマー 2〜 3は光硬化性のプライマ一コ一テイング剤である。表中、各成分の配合量は質量部で表す。 [0 1 0 6 ] [表 2 ]

[0 1 0 7]

( * 1 ) D PHA (日本化薬製多官能アタリレート商品名 KAYARAD DPHA) ジペンタエリスリトールへキサアタリレート Zジペンタエリスリト—ルペンタァクリレート

( * 2 ) UX— 5 0 0 0 (日本化薬製エステル系多官能ウレタンアタリレート商品名 KAYARAD UX- 5 000)

( * 3 ) D P HA- 4 0 H (日本化薬製エステル系多官能ウレタンアタリレー卜商品名 KAYARAD DPHA -懂）

( * 4 ) ィルガキュァ 9 0 7 (チノく · スペシャルティ · ケミカルズ（株）社製商品名ィルガキュア 90 7 )

2—メチル一 1 一 [4— (メチルチオ）フエ二ル]— 2—モルフオリノプロノ、。ンー 1 一オン

[0 1 0 8] [実施例 2 ]

上記プライマ一 1 を、 3 mm厚のポリカーボネート板にスピンコ一タ一を用いて均一に塗工して、オーブン中で 1 2 0°Cで 2時間静置することにより、プライマ一 1 を熱によりラジカル重合させ、プライマ一 1からなる均一なプライマ一層（プライマ一層の厚さ約 0 . 7 /z m) を該ポリカーボネート板表面に形成した。次いで、該プライマー層上に、本発明の紫外線硬化性組成物 1を、 3 mm厚のポリカーボネ — ト板に N o . 9マイヤ一バ一用いて塗布して、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥した。. さらに、 U S H I O電機製 U V C— 0 2 5 1 2 S 1 A A 0 1 (ランプ：メタルハライドランプ U V H— 0 2 5 1 C — 2 2 0 0 ) で、 2 0 0 0 m j Z c m²の紫外線を照射して硬化させることにより、 8 /X m厚の該紫外線硬化性組成物 1の硬化皮膜（薄膜層）と基材の間にプライマー層を有するポリカーボネート板を得た。該基材の熱水浸漬試験の結果を表 3に示す。

[ 0 1 0 9 ] [実施例 3〜 5 ]

上記プライマ一 2〜 4を、各々、 3 mm厚のポリカーボネート板にスピンコータ一を用いて均一に塗工して、オーブン中で 1 2 0 °Cで 5分間乾燥した。さらに、 U S H I O電機製 U V C— 0 2 5 1 2 S 1 A A 0 1 (ランプ：メタルハラィドランプ U V H— 0 2 5 1 C— 2 2 0 0 ) で、 2 0 0 0 m J / c m 2の紫外線を照射して光硬化させることにより、プライマ一 2〜 4からなる均一なプライマー層（プライマ —層の厚さ約 0. 7 / m) を該ポリカーボネート板表面に形成した。次いで、該プライマー層上に、本発明の紫外線硬化性組成物 1 を、 3 mm厚のポリカーボネート板に N o . 9マイヤーバ一用いて塗布して、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥した。さらに、 U S H I O電機製 U V C - 0 2 5 1 2 S 1 A A 0 1 (ランプ：メタルハライドランプ U V H— 0 2 5 1 C — 2 2 0 0 ) で、 2 0 0 0 m J / c m ²の紫外線を照射して硬化させることにより、 8 μ m厚の該紫外線硬化性組成物 1の硬化皮膜（薄膜層）と基材の間にプライマ一層を有するポリカーボネート板を得た。該基材の熱水浸漬試験の結果を表 3に示す。

[ 0 1 1 0 ] [参考例]

プライマ一を用いない他は実施例 2〜 5 と同様にして、 8 μ m厚の本発明の紫外線硬化性組成物 1の硬化皮膜（薄膜層）のみを有するポリカーボネート板を得た。該基材の熱水浸漬試験の結果を表 3に示す。 [0 1 1 1 ] [表 3 ]

[0 1 1 2 ] 表 3に示す通り、ァクリル系.樹脂を含むプライマー層を有しない参考例 1のポリカーボネート板は、短時間の熱水浸漬によって硬化皮膜が剥離したのに対し、前記のプライマ一 1〜 4を備えたポリカーボネート板は 2時間の熱水浸漬によっても、硬化皮膜の剥離が発生せず、良好な密着性を維持していた。特に、光硬化性のプライマ一層を有する実施例 3〜 5のポリカーボネート板は、 2時間の熱水浸漬後も、硬化皮膜の剥離が見られず、特に密着性が良好であった。産業上の利用可能性

[0 1 1 3] 以上のような本発明の光硬化性樹脂組成物は、各種基材のコ一ティング剤やフィルム形成剤として有用である。特に、本発明の光硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化皮膜は、波長 3 0 0 n m付近の紫外線によって光分解し、劣化しゃすいポリカーボネート樹脂製品の表面保護、耐候性向上などに特に好適であり、屋外等で太陽光線に長時間暴露する環境で使用される自動車用外装部材、建築用外装部材の表面コ一ティング剤として極めて有用である。

[0 1 1 4 ] また、本発明組成物は紫外線吸収効果を有する耐候性の硬化皮膜を形成するものであるから、天然ゴム、合成ゴム等の低硬度で柔軟性に優れた基材上に塗布して、これらの柔軟性基材上に硬化皮膜を形成させることも可能である。前記合成ゴムとしては、例えば、 S B R、 N B R、 E PM、 E P DM、二トリルゴム、ウレタンゴム、ノルボルネンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、ェピクロノレヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。特にシリコーンゴム製の柔軟性基材は、例えばキーパッドゃロール表面などに上記組成物を硬化させてなる表面保護層を形成するのに有用である。これら基材は、シート、フィルム、ロール、チューブ、各種成型体等如何なる形態であっても構わない。さらに、各種充填材を導入した基材を自由に用いることができる。これらの中でも、ベルト状またはロール状の形態を有する基材または各種キ一パッド状基材に塗布することにより、基材に対する追随性や耐久性を損なうことなく、基材表面に耐候性、紫外線吸収効果、油脂汚れ付着防止性、油脂汚れ拭き取り性、耐擦傷性、耐摩耗性等の機能を付与することが可能である。これらの硬化皮膜を有する柔軟性基材は、携帯電話 , 各種リモコン等のキーパッドのキ一トップ、帯電ロール、転写ロール、転写ベルト、中間転写ベルト、現像ロール、定着ロール、クリーニングブレード等の複写機、プリンタ一等の O A機器用部品等として有用である。

Claims

請求の範囲

[1] 下記成分（A) 〜成分（E) を含んでなる光硬化性樹脂組成物：

(B) 脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン 1〜 1 0 0 重量部、

(C) コロイダルシリカ 1〜 30 0重量部、

(D) 2 2 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤 0. 0 1〜

2 0重量部、

(E) 3 0 0〜 4 5 ◦ n mに吸収波長を有する光重合開始剤 0. 0 1〜

3 0重量部。

[2] 前記成分（D) 力 S (D 1 ) 2 6 0〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、前記成分（E) 力 S (E 1 ) 3 6 0〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤である、請求項 1に記載の光硬化性樹脂組成物。

[3] さらに、（F) ァミノ変性オルガノポリシロキサン 0. 2〜 2 0重量部を含有する請求項 1または請求項 2に記載の光硬化性樹脂組成物。

[4] さらに、（G) ヒンダードアミン系光安定剤 0. 1〜 1 5重量部を含有する請求項 1〜請求項 3のいずれか 1項に記載された光硬化性樹脂組成物

[5] さらに、（H) アルコールを含む有機溶剤 1 0〜 1 0 0 0重量部を含有する請求項 1〜請求項 4のいずれか 1項に記載された光硬化性樹脂組成物。

[6] 成分（A) が 5官能性以上のアタリレートを含む多官能性ァクリレートである、請求項 1〜請求項 5のいずれか 1項に記載された光硬化性樹脂組成物。

[7] 成分（E) 力；、 2—メチルー 1一 [4— (メチルチオ）フエ二ル]— 2— モルフォリノプロパン一 1 —オン、 2—べンジルー 2—ジメチルアミノー 1 — (4ーモ/レフオリノフエ二ル）ーブタノン一 1 一オン、 2 , 4， 6— トリメチルベンゾィル一ジフエニル一フォスフィンォキサイド、ビス一 2 , 6 —ジメトキシベンゾィノレ一 2 ， 4 , 4一トリメチノレペンチノレフォスフインォキサイドおよびべンゾフエノンからなる群から選択される、 3 0 0 〜 4 5 0 n mに吸収波長を有する光重合開始剤である請求項 1 に記載の光硬化性樹脂組成物。

[8] 成分（D ) 力、ヒドロキシフヱニルトリアジン系化合物、ベンゾフエノン系化合物およびシァノアクリレート系化合物からなる群から選択される 2 2 0 〜 4 0 0 n mに吸収波長を有する紫外線吸収剤である請求項 1 に記載の光硬化性樹脂組成物。

[9] 請求項 1 〜 8のいずれか 1項に記載の光硬化性樹脂組成物からなるコー

ティング剤。

[ 10] ポリカーボネート樹脂製品用である、請求項 9に記載のコーティング剤

[ 1 1 ] 請求項 1 〜 8のいずれか 1項に記載の光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜を表面上に有する、ブラスティック、ガラス、セラミックス、金属、コンクリート、木、繊維布帛、繊維、不織布、皮革、紙、及び石からなる群より選ばれた基材。

[ 12] 基材表面と請求項 1 〜 8のいずれか 1項に記載の光硬化性樹脂組成物からなる硬化皮膜との間に合成樹脂を含む組成物からなるプライマー層を有する請求項.1 1に記載の基材。

[ 13] 合成樹脂がポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、多官能性アタリレ ―トまたは多官能性メタクリレートの重合体からなる群から選択されるァクリル系樹脂である、請求項 1 2に記載の基材。

[ 14] 基材がポリ力一ボネ一ト榭脂である、請求項 1 2に記載の基材。

[ 15] 基材表面に、合成樹脂を含む組成物からなるプライマ一コーティング組成物を塗布して光硬化させることにより、該基材表面をプライマ一層により被覆した後、請求項 1 〜 8のいずれか 1項に記載の光硬化性樹脂組成物をプライマ一層表面に塗布して光硬化させることにより硬化皮膜を形成することで基材表面を順次被覆してなることを特徴とする、請求項 1 2に記載の基材の製造方法。

[ 16] プライマ一層が、（A ) 多官能性アタリレートまたは多官能メタクリクレート 1 0 0重量部、（B) 脂肪族不飽和結合を有するオルガノアルコキシシラン 1〜 1 0 0重量部、光重合開始剤 0. 0 1〜 3 0重量部および有機溶剤 1 0〜 2 0 0 0重量部からなる組成物を光硬化させてなることを特徴とする、請求項 1 2に記載の基材。