WO2009008459A1

WO2009008459A1 - ポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなるフィルム

Info

Publication number: WO2009008459A1
Application number: PCT/JP2008/062434
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Nozawa
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2007-07-06
Filing date: 2008-07-03
Publication date: 2009-01-15
Also published as: DE112008001774T5; US20100204369A1; CN101796126B; JP5395337B2; CN101796126A; JP2009013332A; US8022148B2

Abstract

プロピレンを主成分とする単量体を重合して得られる極限粘度が２．０（ｄＬ／ｇ）以上の重合体部分と、プロピレンとエチレンとを共重合して得られる共重合体部分とからなるプロピレン共重合体（Ａ）９４～９８重量部と、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以上のエチレン重合体（Ｂ）２～６重量部と、有機過酸化物（Ｃ）とを溶融混練して得られ（但し、プロピレン共重合体（Ａ）とエチレン重合体（Ｂ）との合計を１００重量部とする）、メルトフローレートが１．５（ｇ／１０分）以上であるポリプロピレン樹脂組成物。

Description

明細書

ポリプロピレン榭脂組成物及びそれからなるフィルム技術分野

本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなるフィルムに関する。さらに詳しくは、外観、透明性、耐衝搫性及び耐ブロッキング性に優れたレトルト食品包装用フィルムの材料として好適なポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなるフィルムに関する。背景技術

ポリプロピレンは、剛性及び耐熱性に優れるため、食品包装、繊維包装などの包装材料の分野で幅広く用いられている。しかし、包装材料の特性としては、剛性、耐熱性に加え、低温での耐衝撃性、ヒートシール性、耐ブロッキング性に優れること、さらに、フィッシュアイが少なく外観に優れることが求められる。特に、レトルト食品の包装材料には、高温処理が施されるレトルト殺菌に対応できる耐熱性と、低温での使用に対応できる低温での耐衝撃性との両立が求められる。

また、近年では、レトルト食品の包装材料が多様化しており、外側から内容物を確認できることが求められているため、優れた透明性を備えた包装材料が求められている。

これに対して、例えば、特開平 8— 1 6 9 9 9 3号公報には、ポリプロピレン 1〜9 5重量％とエチレン含有量 1 0〜9 0モル％のエチレン一プロピレンランダム共重合体 5〜 9 9重量％とからなり、非晶部ゴム粒径が 1 0 m以下である樹脂組成物 5 1〜 9 9重量％と、 0 . 9 3 5 g/ c m³以上の密度を有する高密度ポリエチレン 1〜4 9重量％とからなり、低温衝撃強度と透明性と滑り性とを備えたポリプロピレン樹脂組成物が開示されている。

特開平 1 0— 1 5 8 4 6 3号公報には、特定の特性を有するプロピレン ·ェチレンブロック共重合体が 96〜99Wt %であり、高密度ポリエチレンが 1~4 Wt%からなり、低温での耐衝撃性に優れ、且つ耐ブロッキング性に優れたレトルト用ポリプロピレンフィルムが開示されている。

特開平 2000- 119480号公報には、特定の性状を有するプロピレン— エチレンブロック共重合体と、特定の性状を有するエチレン一 αォレフィン共重合体ゴムからなり、低温での耐衝撃性、ヒートシール強度、透明性、耐屈曲白化性、耐熱性等をバランスさせたプロピレン樹脂組成物及びそれを用いて成形したレトルト食品包装フィルムが開示されている。

しかし、これらの公報に開示されている樹脂組成物からなるフィルムは、外観、透明性、耐衝擊性及び耐ブロッキング性が十分でなく、レトルト食品包装用フィルムの材料として好適な樹脂組成物及びそれからなるフィルムは、未だ見出されていない。

かかる状況の下、本発明の目的は、外観、透明性、耐衝撃性及び耐ブロッキング性に優れ、レトルト食品包装用フィルムの材料として好適なポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなるフィルムを提供することである。発明の開示

本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明が上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、プロピレンを主成分とする単量体を重合して得られる極限粘度が 2.0 (dL/g) 以上の重合体部分と、プロピレンとエチレンとを共重合して得られる共重合体部分とからなるプロピレン共重合体（A) 94〜98重量部と、密度が 0. 920 gZ cm³以上のエチレン重合体（B) 2〜6重量部と、有機過酸化物（C) とを溶融混練して得られ（伹し、プロピレン共重合体（A) とエチレン重合体（B) との合計を 100重量部とする）、メルトフ口一レートが 1. 5 (g /\ 0分）以上であるポリプロピレン樹脂組成物である。発明を実施するための最良の形態

プロピレン共重合体（A) は、プロピレンを主成分とする単量体を重合して得られる重合体部分（以下（A— 1部分）ともいう）と、プロピレンとエチレンとを共重合して得られる共重合体部分（以下（A— 2部分）ともいう）とからなる。

(A— 1部分）は、耐熱性の観点から、プロピレン単独重合体であることが好ましく、この場合、融点が 160°C以上であることが好ましい。（A— 1部分）は、プロピレンと、少量のエチレン、ブテン一 1などの他のモノマ一との共重合体であってもよいが、この場合、（A— 1部分）は、融点が 155°C以上であることが好ましい。

(A— 1部分）の極限粘度は、 2. 0 (dLZg)以上である。極限粘度が 2. 0 (clL/g) 未満であると、得られるフィルムにおいて、フィッシュアイが発生し外観が悪化したり、耐ブロッキング性が悪化したりすることがある。極限粘度は、 2. 5 (dL/g) 以上であることがより好ましく、加工性の観点から、 3.

5 (dL/g) 以下であることが好ましい。

(A— 2部分）において、エチレンの含有量は、透明性及び低温耐衝撃性の観点から、 15〜60重量％であることが好ましい。

(A— 2部分）の極限粘度は、耐ブロッキング性の観点から、 2. 0 (dLZ g) 以上であることが好ましく、 2. 5 (dL/g) 以上であることがより好ましく、外観の観点から、 4. 5 (dL/g) 以下であることが好ましい。

プロピレン共重合体（A) において、（A— 2部分）の含有量は、重合時の生産性及び低温耐衝撃性の観点から、 7〜 50重量％であることが好ましい。

プロピレン共重合体（A) を製造する方法としては、例えば、チーグラー.ナツ夕触媒、メタ口セン触媒などの触媒の存在下に、プロピレン、エチレンなどのモノマーを重合させる方法が挙げられる。

具体的には、例えば、へキサン、ヘプタン、トルエン、キシレンなどの不活性溶剤中にモノマー及び触媒を添加し、モノマーを重合する方法；液体のプロピレン及び Z又はエチレン中に触媒を添加し、液相状態でモノマーを重合する方法；気体のプロピレン及び/又はエチレン中に触媒を添加し、気相状態でモノマーを重合する方法；又は、これらの方法を組み合わせて重合する方法が挙げられる。なかでも、生産性の観点から、実質的に不活性溶剤の不存在下に、プロピレンを主成分とするモノマーを重合させることによって（A— 1部分）を製造する第一工程、及び、第一工程の後に、該（A— 1部分）の存在下に、プロピレンとェチレンとを共重合させることによって（A— 2部分）を製造する第二工程を有する方法が好ましい。このうち、第二工程を気相中で行うことがより好ましい。プロピレン共重合体（A) の製造方法において、（A— 1部分）及び（A— 2 部分）の極限粘度及びエチレン含有量を調整する方法としては、例えば、モノマ一重合時の各工程において、水素ガス、金属化合物などの分子量調節剤、エチレンの添加量を調整する方法、モノマー重合時の温度、圧力などを調節する方法が挙げられる。

プロピレン共重合体（A) において、（A— 1部分）及び（A— 2部分）の含有量は、プロピレン共重合体（A) 製造におけるモノマーの重合時間、重合槽の大きさ、重合槽中の重合体の保持量、重合温度、重合圧力などにより制御することができる。

エチレン重合体（B ) は、エチレン単独重合体又はエチレンを主成分とするェチレン—α—ォレフィン共重合体である。

エチレン一 α—'ォレフィン共重合体としては、例えば、エチレン—プロピレン共重合体、エチレンーブテン一 1共重合体、エチレン一へキセン一 1共重合体、エチレンーォクテン一 1共重合体、高圧法低密度ポリエチレン等が挙げられる。なかでも、高圧法低密度ポリエチレンが好ましい。高圧法低密度ポリエチレンを製造する方法としては、例えば、槽型反応器又は管型反応器において、ラジカル発生剤の存在下、重合圧量 1 4 0〜3 0 0 M P a、重合温度 2 0 0〜 3 0 0 の条件下で、エチレンを重合する方法が挙げられる。

これらは単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。

エチレン重合体（B ) の密度は、 0 . 9 2 0 g Z c m³以上である。 0 . 9 2 0 g/c m³未満であると、得られるフィルムの耐ブロッキング性が悪化することがある。エチレン重合体（B) の密度は、 0. 990 gZ cm³以下であることが好ましい。

エチレン重合体（B)は、透明性、耐ブロッキング性などの観点から、 190 でのメルトフローレートが 3. 0 (gZl 0分）以上であることが好ましく、 1 8 (g/10分）以下であることが好ましい。

エチレン重合体（B)の密度及びメルトフ口一レートを調整する方法としては、例えば分子量調節剤として水素及び/又はメタン、ェタンなどの炭化水素を用いる方法、一才レフィンの含有量を調整する方法などがあげられる。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン共重合体（A) 94〜98 重量部と、エチレン重合体（B) 2〜6重量部とを含有する（但し、（A) と（B) の合計を 100重量部とする）。本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン共重合体 (A) 94〜 97重量部を含有することが好ましく、エチレン重合体（B) 3〜 6重量部を含有することが好ましい。

プロピレン共重合体（A) が 94重量部未満であると（すなわち、エチレン重合体（B) が 6重量部を超えると）、得られるフィルムの耐衝撃性が悪化することがあり、プロピレン共重合体（A) が 98重量部を超えると（すなわちェチレン重合体（B) が 2重量部未満であると）、得られるフィルムの耐ブロッキング性が不十分となることがある。

有機過酸化物（C) としては、従来公知の有機過酸化物が挙げられるが、例えば、半減期が 1分となる分解温度が 120°C以上である有機過酸化物が好ましい。半減期が 1分となる分解温度が 120 以上である有機過酸化物としては、例えば、 1， 1—ビス（t一ブチルパーォキシ）シクロへキサン、 2, 2—ビス（4, 4—ジ— t一プチルパ一ォキシシクロへキシル）プロパン、 1, 1一ビス（t一ブチルバーオキシ）シクロドデカン、 t一へキシルパーォキシイソプロピルモノカーボネート、 t一ブチルパーォキシ— 3, 5， 5—トリメチルへキサノエート、 t一ブチルパーォキシラウレート、 2, 5ジメチルー 2， 5—ジ（ベンゾィルパーォキシ）へキサン、 t一ブチルパーォキシアセテート、 2， 2—ビス（t一プチルパーォキシ）ブテン、 tーブチルバ一ォキシベンゾエー卜、 n—ブチルー 4 , 4—ビス（t一べルォキシ）バレラート、ジー tーブチルベルォキシイソフタレート、ジクミルパーオキサイド、 α— ' —ビス（ t _ブチルパーォキシ— m—ィソプロピル）ベンゼン、 2， 5—ジメチルー 2， 5—ジ（ t一ブチルパーォキシ）へキサン、 1 , 3—ビス（ t—ブチルパーォキシジイソプロピル）ベンゼン、 t 一ブチルクミルパ一ォキサイド、ジ— tーブチルパ一ォキサイド、 p—メンタンハイド口パーオキサイド、 2 , 5—ジメチルー 2， 5—ジ（ t一ブチルパーォキシ）へキシン一 3等が挙げられる。

半減期が 1分となる分解温度が 1 5 0 °C以上である有機過酸化物がより好ましい。

有機過酸化物（C) の含有量は、プロピレン共重合体（A) 及びエチレン重合体（B) 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜 5重量部であることが好ましく、 0 . 0 1 2 - 0 . 1重量部であることがより好ましい。

本発明のポリプロピレン榭脂組成物は、プロピレン共重合体（A) とエチレン重合体（B ) と、有機過酸化物（C) とを溶融混練して得られる。

プロピレン共重合体（A) とエチレン重合体（B ) と有機過酸化物（C) とを溶融混練することによって、得られる樹脂組成物を製膜して得られるフィルムは、優れた耐ブロッキング性を発揮する。

溶融混練は、従来公知の方法及び装置を用いて行うことができる。

例えば、プロピレン共重合体（A) と、エチレン重合体（B ) と、有機過酸化物（C) と、各種添加剤とを、ヘンシェルミキサー、リポンプレンダー、夕ンブルミキサー等の混合装置を用いて混合した後、溶融混練する方法；定量供給機を用いて、一定の割合で、プロピレン共重合体（A) と、エチレン重合体（B ) と、有機過酸化物（C) と、各種添加剤とをそれぞれ連続的に供給することによって均質な混合物を得た後、該混合物を、単軸又は二軸以上の押出機、バンバリーミキサ一、ロール式混練機等を用いて、溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練温度は、 180°C〜350°Cであることが好ましい。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、メルトフローレートが 1. 5 (g/10 分）以上である。 1. 5 (gZl O分）未満であると、フィルム加工時の押出負荷が高くなり、フィルムの生産性に劣ることがある。生産性の観点からは、 1. 8 (gZl O分）以上であることが好ましい。本発明の効果が顕著に見られることから、 3. 5 (g/10分）以上であることが更に好ましい。なお、フィッシュアイの観点からは、メルトフ口一レートが 7. 0 (gZl O分）以下であることが好ましい。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレートの制御方法としては、プロピレン共重合体（A)及びエチレン重合体（B)の極限粘度を調整する方法；プロピレン共重合体（A) 、エチレン重合体（B) 及び有機化酸化物（C) の溶融混練時の温度、混練力などを調整する方法；プロピレン共重合体（A) 、ェチレン重合体（B)及び有機化酸化物（C)の溶融混練において、有機過酸化物（C) の含有量を調整する方法が挙げられる。なかでも、プロピレン共重合体（A) 、エチレン重合体（B) 及び有機化酸化物（C) の溶融混練において、有機過酸化物（C) の含有量を調整する方法が好ましい。

本発明のポリプロピレン組成物は、必要に応じて、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、抗ブロッキング剤、造核剤等の各種添加剤を更に含有してもよい。

本発明のポリプロピレン組成物を製膜することによって本発明のフィルムを得ることができる。

本発明のポリプロピレン組成物を製膜する方法としては、通常工業的に用いられている方法が挙げられ、例えば、押出成形法、プロ一成形法、射出成形法、圧縮成形法、カレンダ成形法等が挙げられる。

なかでも、 Tダイ成形法、チューブラー成形法などの押出成形法が好ましい。特に、 Tダイ法によって、好適に未延伸フィルムを得ることができる。

本発明のフィルムは、厚みが 10〜500 mであることが好ましく、 10〜 1 0 0 mであることがより好ましい。

本発明のフィルムは、表面粗さ s R aが 0 . 1 4 m以上であることが好ましレ^ 表面粗さ s R aが 0 . 1 4 ΠΙ以上であると、優れた耐ブロッキング性を発揮することができる。表面粗さ s R aは、 0 . 5 0 m以下であることが好ましい。

表面粗さを制御する方法としては、フィルム成形時の押出温度、冷却温度、製膜速度などを調整する方法が挙げられる。

本発明のフィルムには、通常工業的に採用されている方法によって、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理が施されてもよい。本発明のフィルムは、高温での加熱処理が施されるレトルト食品包装用フィルムとして好適に用いることができる。

本発明のフィルムは、複合フィルムにおいて用いることができる。複合フィルムは、本発明のフィルムとその他のフィルムとを積層して得られるフィルムである。

その他のフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン二軸延伸フィルム、未延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテレフタル酸ェチルフィルムやアルミニウム箔等が挙げられる。

複合フィルムを製造する方法としては、例えば、ドライラミネート法、押出ラミネ一ト法などが挙げられる。以下、本発明について、実施例及び比較例を用いて説明する。なお、発明の詳細な説明及び実施例及び比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。

( 1 ) プロピレン共重合体（A) における（A

含有量（重量％)

重合時の物質収支から求めた。 W 200

9

(2) 極限粘度（ [ ] 、単位： dLZg)

ウベローデ型粘度計を用いて 135 テトラリン中で測定を行った。

(A— 1部分）の極限粘度は、重合槽からの抜き出しサンプルを測定した。また、（A— 2部分）部分の極限粘度は下記式より計算をして求めた。

(A— 2部分）部分の極限粘度 = ( ( (プロピレン共重合体（A) の極限粘度） X 100 -（（A - 1部分）の極限粘度） X ( (A— 1部分）の含有量（重量％) ) ) ) / ( (A— 2部分）の含有量（重量％) )

(3) エチレン含有量（単位：重量％)

高分子ハンドブック（1995年、紀伊国屋書店発行）の第 616頁に記載されている方法に従って求めた。

(A— 1部分）のエチレン含有量は、重合槽からの抜き出しサンプルを測定した。

(A— 2部分）のエチレン含有量を、次式から計算した。

(A— 2部分）部分のエチレン含有量 = ( ( (プロピレン共重合体（A) のェチレン含有量） X 100— ( (A— 1部分）のエチレン含有量） X ( (A— 1部分) の含有量（重量％) ) ) ) / ( (A_2部分）の含有量（重量％) )

(4) メルトフローレート（MFR、単位： gZl 0分）

J I S K7210に準拠して測定した。ポリプロピレン樹脂組成物の MF R は、温度 230°C、荷重 2. 16 kg fで測定した。エチレン重合体の MFRは、温度 190で、荷重 2. 16 kgで測定した。

(5) 融点（単位： °C)

示差走査熱量計（パーキンエルマ一社製 DSC) を用いて、試片約 10mgを窒素雰囲気下で 220°Cで溶融させた後、急速に 150°Cまで冷却した。 150°C で 1分間保持した後、 5°CZ分の降温速度で 50でまで降温した。その後、 5 Ot: で 1分保持した後、 5 分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融点（Tm) とした。なお、本測定法を用いて 5 分の昇温速度で測定したインジウム（I n) の融点は、 156. 6 であった。 (6) エチレン重合体の密度（単位： gZcm³)

J I S K6760に準拠して測定した。なお、融点が 100°C以上のェチレン重合体は J I S K6760に準拠して、アニーリングを行った後測定した。

(7) 透明性（ヘイズ、単位：％)

J I S K7105に準拠して測定した。

( 8 ) 耐プロッキング性（単位： K g / 12 c m²)

15 Ommx 3 Ommのフィルム（製膜方向と長辺方向とがー致するように採取した。）

を用いて、フィルム同志を重ねあわせ、 4 Ommx 3 Ommの範囲に 500 gの荷重をかけ、 80 で 24時間、状態調整を行った。その後、 23°C、湿度 50 % の雰囲気下に 30分以上放置し、東洋精機製引張試験機を用いて 20 OmmZ分の速度でフィルム同士の剥離を行い、剥離に要する強度を測定した。

( 9 ) 耐衝撃性（単位： K g · c m/mm)

一 15°Cにおいて、東洋精機製フィルムインパクトテスターを使用して、直径 15 mmの半球状衝撃頭を用いて、フィルムの衝撃強度を測定した。

(10) 外観評価（フィッシュアイ）

フィルムの目視検査によって、 100平方センチメートル以内に観測された、直径が 200 m以上のフィッシュアイの数を測定した。

(11) 表面粗さ

三次元表面粗さ測定器サーフコーダ SE— 30K (株式会社小坂研究所製）を用いて、フィルムの製膜方向（MD) に 0. SmmZ秒の速さで、製膜方向（M D) ： lmmx長辺方向（TD) ： 1mmの範囲を測定した（TDのピッチは 2 m) 。測定結果より中心面平均表面粗さ（sRa) を求めた。 (実施例 1)

チーグラー ·ナッタ型触媒を用いて第一工程で極限粘度が 2. 8 dLZgのプロピレン単独重合体部分を製造し、次いで、第二工程で極限粘度が 2. 8 dL/ g、エチレン含有量が 36重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体部分を製造して、プロピレン共重合体（A) を得た。プロピレンとエチレンとの共重合体部分の含有量は 21重量％であった。

得られたプロピレン共重合体（A) 95重量部に対して、エチレン重合体として、スミカセン L405 (住友化学株式会社製、密度 =0. 924 gZcm³、 M FR=3. 7 g/10分) を 5重量部、ステアリン酸カルシウム 0. 05重量部、ビタミン E0. 05重量部、有機過酸化物として 2， 5—ジメチルー 2， 5—ジ (夕一シヤリブチルバ一ォキシ）へキサン 0. 019重量部を加え、 40 mm単軸押出機（VS 40— 28型、田辺プラスチックス機械社製、フルフライト型スクリュー付き）を用いて、 270°Cで溶融混練して、 MFR=1. 9 (g/10 分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

得られたポリプロピレン樹脂組成物を、 50mmTダイ製膜装置（田辺プラスチックス株式会社製 V— 50 -F 600型フィルム成型装置、 400mm幅 Tダィ付き）を用いて、樹脂温度 280°Cで溶融押出を行った。溶融押出されたものを 50°Cの冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ 3 O mのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表 1に示した。

(実施例 2)

2, 5一ジメチルー 2， 5—ジ (ターシャリブチルパ一ォキシ) へキサンの量を 0. 05重量部に変更した以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR=4. 2 (gZl O分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例 1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表 1に示した。 (実施例 3)

2, 5—ジメチルー 2, 5—ジ（ターシヤリブチルパーォキシ）へキサンの量を 0.09重量部に変更した以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR= 8.0 (g/10分) のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例 1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表 1に示した。 (実施例 4)

エチレン重合体として G1801 (京葉ポリエチレン株式会社製、密度 =0. 961 g/cm³、 MFR=7gZl O分）を用い、 2， 5—ジメチルー 2, 5 ージ（夕一シヤリブチルバーォキシ）へキサンの量を 0. 025重量部に変更した以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR=2. 4 (g/10分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例 1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表 1に示した。

(比較例 1 )

プロピレン共重合体（A) を 100重量部としたこと、及び、エチレン重合体を用いなかったこと以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR=2. 1 (g /10分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

(比較例 2)

エチレン重合体としてスミカセン G801 (住友化学株式会社製、密度 =0. 919 g/cm³, MFR=20gZl O分）を用い、 2， 5—ジメチルー 2， 5—ジ（ターシヤリブチルパーォキシ）へキサンの量を 0. 025重量部に変更した以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR=2. 5 (gZl O分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例 1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表 1に示した。 (比較例 3)

プロピレン共重合体（A) を 92重量部とし、エチレン重合体を 8重量部とし、 2, 5—ジメチルー 2， 5—ジ（夕一シャリブチルパーォキシ）へキサンの量を 0.0 25重量部に変更した以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR=2. 3 (g Z10分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

(比較例 4)

エチレン重合体としてスミカセン E、 FV401 (住友化学株式会社製、密度 = 0. 902 g/cm³、 MFR = 4 g/10分) を用い、 2, 5—ジメチル— 2, 5—ジ（夕ーシヤリブチルパーォキシ）へキサンの量を 0. 025重量部に変更した以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR= 2. 0 (gZl O分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例 1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表 1に示した。 (比較例 5)

チーグラー ·ナッタ型触媒を用いて第一工程で極限粘度が 1. 8 dLZgのプロピレン単独重合体部分を製造し、次いで、第:!工程で極限粘度が 3. 5 dLZ g、エチレン含有量が 30重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体部分を製造して、プロピレン共重合体（A) を得た。プロピレンとエチレンとの共重合体部分の含有量は 22重量％であった。

得られたプロピレン共重合体（Α' ) 95重量部に対して、エチレン重合体として、スミカセン L405 (住友化学株式会社製、密度 =0. 924 gZcm³、 FR=3. 7 g/10分) を 5重量部、ステアリン酸カルシウム 0. 05重量部、ビタミン E0. 05重量部を加え、 40mm単軸押出機（VS 40— 28型、田辺プラスチックス機械社製、フルフライト型スクリュー付き）を用いて、 27 O で溶融混練して、 MFR=2. 2 (gZl O分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

(比較例 6)

比較例 1で得られたポリプロピレン樹脂組成物 95重量部及びエチレン重合体としてスミカセン L405 (住友化学株式会社製、密度 =0. 924 gZcm³、 MFR=3. 78 10分） 5重量部をペレット同士で混合し、実施例 1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表 1に示した。 (比較例 7)

2, 5—ジメチルー 2, 5—ジ（ターシヤリブチルバ一才キシ）へキサンの量を 0. 04重量部に変更した以外は比較例 1と同様の方法によって、 MFR=3. 9 (gZl O分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

(比較例 8)

プロピレン共重合体（A) を 99重量部とし、エチレン重合体を 1重量部に変更した以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR=2. 3 (gZl O分）のポリプロピレン樹脂組成物を得た。

得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例 1と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表 1に示した。 (比較例 9)

2, 5—ジメチル— 2， 5—ジ（夕一シヤリブチルパーォキシ）へキサンの量を 0. 01重量部に変更した以外は実施例 1と同様の方法によって、 MFR=1. 2 (gZl O分）のポリプロピレン榭脂組成物を得た。

n n >

ポリプロピレン

プロピレン系エチレン重合体有機過耐ブロッキング性耐系樹脂組成物

共重合体ペレットヘイズ

密度 MFR 酸化物の MFR ： a

重量部 'te口 60°C -1 no 4a

種類軍暈部 g/cm g/10分重量部 g/10分 % Kg/12cm² Kg*c 実施例 1 A 95 L405 0.924 3.7 5 0.019 1.9 一 36 0.94

実施例 2 A 95 L405 0.924 3.7 5 0.05 4.2 ― 40 0.99 .

実施例 3 A 95 L405 0.924 3.7 5 0.09 8.0 ― 43 0.81

実施例 4 A 95 G1801 .0961 7 5 0.025 2.4 ― 31 0.79

比較例 1 A 100 一 ― ― 0 0.019 2.1 ― 29 1.12

比較例 2 A 95 G801 0.919 20 5 0.025 2.5 ― 30 1.20

比較例 3 A 92 L405 0.924 3.7 8 0.025 2.3 ― 38 0.88

比較例 4 A 95 FV401 0.902 4 5 0.025 2.0 ― 23 1.09

比較例 5 A' 95 L405 0.924 3.7 5 0 2.2 ― 61 0.50

A ― - 一 ― ― ― 0.019 ― 95wt%

比較例 6 33 1.13

― ― L405 0.924 3.7 ― ― 一 5wt%

比較例 7 A 100 一 - - 0 0.04 3.9 ― 26 1.26

比較例 8 A 99 L405 0.924 3.7 1 0.019 2.3 ― 29 1.17

比較例 9 A 95 L405 0.924 3.7 5 0.01 1.2 ― 31 0.95

本発明の要件を満足する実施例は、透明性、耐ブロッキング性、耐衝撃性及び外観評価（フィッシュアイ）のいずれにも優れていることが分かる。

これに対して、エチレン重合体（B ) の量が 2重量部を下回る比較例 1、 7、 8は耐ブロッキング性に劣ることがわかる。

エチレン重合体 (B ) の量が 6重量部を上回る比較例 3は耐衝撃性に劣ることがわかる。

エチレン重合体の密度が本発明の要件を満たしていない比較例 2及び比較例 4 は耐ブロッキング性に劣ることがわかる。

プロピレン共重合体（A) の（A— 1部分）の極限粘度が本発明の要件を満たしておらず、有機過酸化物不在下で溶融混練している比較例 5は透明性と外観に劣ることがわかる。

ポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレートが本発明の要件を満たさない比較例 9は、耐衝撃性に劣ることがわかる。

エチレン重合体（B ) を有機過酸化物の存在下で溶融混練していない比較例 6 は耐ブロッキング性に劣ることが分かる。産業上の利用可能性

本発明によれば、外観、透明性、耐衝撃性及び耐ブロッキング性に優れたレトルト食品包装用フィルムの材料として好適なポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得ることができる。

Claims

18 請求の範囲

1. プロピレンを主成分とする単量体を重合して得られる極限粘度が 2. 0 (d L/g) 以上の重合体部分と、プロピレンとエチレンとを共重合して得られる共重合体部分とからなるプロピレン共重合体（A) 94〜98重量部と、密度が 0. 920 gZ cm³以上のエチレン重合体（B) 2〜6重量部と、有機過酸化物（C) とを溶融混練して得られ（但し、プロピレン共重合体（A)とエチレン重合体（B) との合計を 100重量部とする）、メル卜フローレートが 1. 5 (gZl O分）以上であるポリプロピレン樹脂組成物。

2. プロピレン共重合体（A) 及びエチレン重合体（B) 100重量部に対して、有機過酸化物（C) の含有量が 0. 012〜0. 1重量部である請求項 1記載のポリプロピレン樹脂組成物。

3. 請求項 1又は 2記載のポリプロピレン樹脂組成物を製膜して得られるフィルム。

4. 表面粗さ s Raが 0. 14 m以上である請求項 3記載のフィルム。