CN101796126B - 聚丙烯树脂组合物及由其构成的膜 - Google Patents

聚丙烯树脂组合物及由其构成的膜 Download PDF

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Abstract

将丙烯共聚物(A)94~98重量份、密度为0.920g/cm3以上的乙烯聚合物(B)2~6重量份、和有机过氧化物(C)熔融混炼而得的熔体流动速率为1.5(g/10分钟)以上的聚丙烯树脂组合物(其中丙烯共聚物(A)和乙烯聚合物(B)共计100重量份),所述丙烯共聚物(A)包含:将以丙烯为主要成分的单体聚合而得的特性粘度为2.0(dL/g)以上的聚合物部分,与将丙烯和乙烯共聚而得的共聚物部分。

Description

聚丙烯树脂组合物及由其构成的膜
技术领域
本发明涉及聚丙烯树脂组合物及由其构成的膜。更详细地涉及外观、透明性、耐冲击性及防粘连性优异的、适合作为蒸煮食品(retortablefood)包装用膜的材料的聚丙烯树脂组合物及由其构成的的膜。
背景技术
聚丙烯由于刚性及耐热性优异,因而广泛应用于食品包装、纤维包装等包装材料领域。但是,作为包装材料的特性,除了刚性、耐热性之外,还要求低温下的耐冲击性、热封性、防粘连性优异,进一步地,还要求鱼眼(fish eye)少、外观优异。
特别地,蒸煮食品的包装材料要求兼具能耐受实施高温处理的蒸煮灭菌的耐热性和能耐受在低温下使用的低温下的耐冲击性。
另外,近年来蒸煮食品的包装材料日益多样化,且要求能够从外侧确认内容物,因此需要具备优异透明性的包装材料。
对此,例如日本特开平8-169993号公报中公开了具备低温冲击强度、透明性和滑动性的聚丙烯树脂组合物,该组合物包含:含有聚丙烯1~95重量%和乙烯含量10~90摩尔%的乙烯-丙烯无规共聚物5~99重量%的、非晶部橡胶粒径为10μm以下的树脂组合物51~99重量%;以及具有0.935g/cm3以上的密度的高密度聚乙烯1~49重量%。
日本特开平10-158463号公报中公开了低温下的耐冲击性优异且防粘连性优异的蒸煮用聚丙烯膜,其包含:具有特定特性的丙烯-乙烯嵌段共聚物96~99wt%和高密度聚乙烯1~4wt%。
日本特开平2000-119480号公报中公开了使低温下耐冲击性、热封强度、透明性、耐屈挠白化性、耐热性等达到平衡的丙烯树脂组合物及使用该组合物成形得到的蒸煮食品包装膜,所述丙烯树脂组合物包含:具有特定性状的丙烯-乙烯嵌段共聚物和具有特定性状的乙烯-α烯烃共聚橡胶。
但是,由这些公报中公开的树脂组合物构成的膜,外观、透明性、耐冲击性和防粘连性不充分,至今尚未发现适合作为蒸煮食品包装用膜的材料的树脂组合物及由其构成的膜。
在这种情况下,本发明的目的是提供外观、透明性、耐冲击性及防粘连性优异的、适合作为蒸煮食品包装用膜的材料的聚丙烯树脂组合物及由其构成的膜。
发明内容
发明人进行了深入的研究,结果发现本发明可以解决上述技术问题,从而完成了本发明。
即,将丙烯共聚物(A)94~98重量份、密度为0.920g/cm3以上的乙烯聚合物(B)2~6重量份、和有机过氧化物(C)熔融混炼而得的熔体流动速率为1.5(g/10分钟)以上的聚丙烯树脂组合物(其中丙烯共聚物(A)和乙烯聚合物(B)共计100重量份),其中所述丙烯共聚物(A)包含:将以丙烯为主要成分的单体聚合而得的特性粘度为2.0(dL/g)以上的聚合物部分,与将丙烯和乙烯共聚而得的共聚物部分。
具体实施方式
丙烯共聚物(A)包含:将以丙烯为主要成分的单体聚合而得的聚合物部分(以下也称为(A-1部分)),与将丙烯和乙烯共聚而得的共聚物部分(以下也称为(A-2部分))。
从耐热性的观点考虑,(A-1部分)优选丙烯均聚物,这时熔点优选为160℃以上。(A-1部分)也可以是丙烯与少量乙烯、丁烯-1等其它单体的共聚物,但这时(A-1部分)的熔点优选为155℃以上。
(A-1部分)的特性粘度为2.0(dL/g)以上。如果特性粘度不足2.0(dL/g),则有时在所得膜中产生鱼眼、外观变差,或者防粘连性变差。特性粘度更优选为2.5(dL/g)以上,从加工性的观点考虑,优选为3.5(dL/g)以下。
从透明性和低温耐冲击性的观点考虑,(A-2部分)中,乙烯的含量优选为15~60重量%。
从防粘连性的观点考虑,(A-2部分)的特性粘度优选为2.0(dL/g)以上,更优选为2.5(dL/g)以上,从外观的观点考虑,优选为4.5(dL/g)以下。
从聚合时的生产率和低温耐冲击性的观点考虑,丙烯共聚物(A)中,(A-2部分)的含量优选为7~50重量%。
作为制备丙烯共聚物(A)的方法,例如可列举:在齐格勒-纳塔催化剂、金属茂催化剂等催化剂的存在下,使丙烯、乙烯等单体聚合的方法。
具体而言,例如可列举:向己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等惰性溶剂中添加单体和催化剂,将单体聚合的方法;向液体丙烯和/或乙烯中添加催化剂,在液态下将单体聚合的方法;向气体丙烯和/或乙烯中添加催化剂,在气态下将单体聚合的方法;或者将这些方法组合来进行聚合的方法。
其中,从生产率的观点考虑,优选具有下述工序的方法:在基本不存在惰性溶剂的情况下,通过使以丙烯为主要成分的单体聚合来制备(A-1部分)的第一工序;以及,在第一工序之后,在该(A-1部分)的存在下,通过使丙烯和乙烯共聚来制备(A-2部分)的第二工序。其中,更优选在气相中进行第二工序。
在丙烯共聚物(A)的制备方法中,作为调节(A-1部分)和(A-2部分)的特性粘度及乙烯含量的方法,例如可列举:在单体聚合时的各工序中,调节氢气、金属化合物等分子量调节剂、乙烯的添加量的方法;调节单体聚合时的温度、压力等的方法。
丙烯共聚物(A)中,(A-1部分)和(A-2部分)的含量,可以通过丙烯共聚物(A)制备中单体的聚合时间、聚合槽的大小、聚合槽中的聚合物的保持量、聚合温度、聚合压力等来控制。
乙烯聚合物(B)是乙烯均聚物或以乙烯为主要成分的乙烯-α-烯烃共聚物。
作为乙烯-α-烯烃共聚物,例如可列举:乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物、高压法低密度聚乙烯等。
其中,优选高压法低密度聚乙烯。作为制备高压法低密度聚乙烯的方法,例如可列举:在槽型反应器或管型反应器中,在自由基发生剂的存在下,在聚合压力140~300MPa、聚合温度200~300℃的条件下,将乙烯聚合的方法。
这些可以单独使用,也可以两种以上并用。
乙烯聚合物(B)的密度为0.920g/cm3以上。如果不足0.920g/cm3,则有时所得膜的防粘连性变差。乙烯聚合物(B)的密度优选为0.990g/cm3以下。
从透明性、防粘连性等观点考虑,乙烯聚合物(B)在190℃的熔体流动速率优选为3.0(g/10分钟)以上,优选为18(g/10分钟)以下。
作为调节乙烯聚合物(B)的密度和熔体流动速率的方法,例如可列举:使用氢和/或甲烷、乙烷等烃作为分子量调节剂的方法;调节α-烯烃的含量的方法等。
本发明的聚丙烯树脂组合物含有丙烯共聚物(A)94~98重量份和乙烯聚合物(B)2~6重量份(其中(A)和(B)共计100重量份)。本发明的聚丙烯树脂聚合物优选含有丙烯共聚物(A)94~97重量份,优选含有乙烯聚合物(B)3~6重量份。
如果丙烯共聚物(A)不足94重量份(即,如果乙烯聚合物(B)超过6重量份),则有时所得膜的耐冲击性变差;如果丙烯共聚物(A)超过98重量份(即,如果乙烯聚合物(B)不足2重量份),则有时所得膜的防粘连性变得不充分。
作为有机过氧化物(C),可列举以前公知的有机过氧化物,例如优选半衰期变成1分钟的分解温度为120℃以上的有机过氧化物。
作为半衰期变成1分钟的分解温度为120℃以上的有机过氧化物,例如可列举:1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷、1,1-双(叔丁基过氧)环十二烷、叔己基过氧异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧月桂酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧)己烷、叔丁基过氧乙酸酯、2,2-双(叔丁基过氧)丁烯、叔丁基过氧苯甲酸酯、正丁基-4,4-双(叔过氧)戊酸酯、二叔丁基过氧间苯二甲酸酯、二枯基过氧化物、α-α’-双(叔丁基过氧-间异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、1,3-双(叔丁基过氧二异丙基)苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、对
Figure GPA00001042876800041
烷过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3等。
更优选半衰期变成1分钟的分解温度为150℃以上的有机过氧化物。
相对于丙烯共聚物(A)和乙烯聚合物(B)100重量份,有机过氧化物(C)的含量优选为0.001~5重量份,更优选为0.012~0.1重量份。
本发明的聚丙烯树脂组合物,通过将丙烯共聚物(A)、乙烯聚合物(B)和有机过氧化物(C)熔融混炼而得到。
通过将丙烯共聚物(A)、乙烯聚合物(B)和有机过氧化物(C)熔融混炼,从而对所得树脂组合物进行制膜而得的膜发挥优异的防粘连性。
可以使用以前公知的方法和装置进行熔融混炼。
例如可列举:使用亨舍尔混合机、螺带式掺混机、滚筒混合机等混合装置,将丙烯共聚物(A)、乙烯聚合物(B)、有机过氧化物(C)和各种添加剂混合后,进行熔融混炼的方法;使用定量供料机,以一定的比例,分别连续地供给丙烯共聚物(A)、乙烯聚合物(B)、有机过氧化物(C)和各种添加剂,由此得到均质的混合物后,使用单轴或双轴以上的挤出机、班伯里混炼机、辊式混炼机等,对该混合物进行熔融混炼的方法。
熔融混炼温度优选为180℃~350℃。
本发明的聚丙烯树脂组合物,熔体流动速率为1.5(g/10分钟)以上。如果不足1.5(g/10分钟),则存在膜加工时的挤出负荷变高,膜的生产率变差的情况。从生产率的观点考虑,优选为1.8(g/10分钟)以上。从可以显著看到本发明的效果方面考虑,更优选为3.5(g/10分钟)以上。应予说明,从鱼眼的观点考虑,熔体流动速率优选为7.0(g/10分钟)以下。
作为本发明的聚丙烯树脂组合物的熔体流动速率的控制方法,可列举:调节丙烯共聚物(A)和乙烯聚合物(B)的特性粘度的方法;调节丙烯共聚物(A)、乙烯聚合物(B)和有机过氧化物(C)在熔融混炼时的温度、混炼力等的方法;在丙烯共聚物(A)、乙烯聚合物(B)和有机过氧化物(C)的熔融混炼中,调节有机过氧化物(C)的含量的方法。其中优选在丙烯共聚物(A)、乙烯聚合物(B)和有机过氧化物(C)的熔融混炼中,调节有机过氧化物(C)的含量的方法。
本发明的聚丙烯组合物,根据需要,还可以进一步含有中和剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、防晕剂、润滑剂、抗粘连剂、成核剂等各种添加剂。
通过对本发明的聚丙烯组合物进行制膜,可以得到本发明的膜。
作为对本发明的聚丙烯组合物进行制膜的方法,可列举通常工业上使用的方法,例如可列举挤出成形法、吹塑成形法、注射成形法、压塑成形法、压延成形法等。
其中,优选T模头成形法、管式成形法等挤出成形法。特别地,通过T模头法,可以理想地得到未拉伸膜。
本发明的膜,厚度优选为10~500μm,更优选为10~100μm。
本发明的膜,表面粗度sRa优选为0.14μm以上。如果表面粗度sRa为0.14μm以上,则可以发挥优异的防粘连性。表面粗度sRa优选为0.50μm以下。
作为控制表面粗度的方法,可以列举调节膜成形时的挤出温度、冷却温度、制膜速度等的方法。
本发明的膜中,根据通常工业上所采用的方法,还可以实施电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、臭氧处理等表面处理。
本发明的膜,可理想地用作施行高温下的加热处理的蒸煮食品包装用膜。
本发明的膜可用于复合膜。复合膜是将本发明的膜与其它膜叠层而得的膜。
作为其它的膜,例如可列举:聚丙烯双轴拉伸膜、未拉伸尼龙膜、拉伸聚对苯二甲酸乙酯膜和铝箔等。
作为制备复合膜的方法,例如可列举干式层合法、挤塑层合法等。
以下,对于本发明采用实施例和比较例进行说明。应予说明,发明的详细说明和实施例及比较例中的各项目的测定值,用下述的方法进行测定。
(1)丙烯共聚物(A)中的(A-1部分)和(A-2部分)的含量(重量%)
由聚合时的物料平衡求得。
(2)特性粘度([η],单位dL/g)
使用乌氏粘度计在135℃的1,2,3,4-四氢化萘中进行测定。
(A-1部分)的特性粘度,测定从聚合槽提取出的样品。另外,(A-2部分)部分的特性粘度由下式计算求得。
(A-2部分)部分的特性粘度=(((丙烯共聚物(A)的特性粘度)×100-((A-1部分)的特性粘度)×((A-1部分)的含量(重量%))))/((A-2部分)的含量(重量%))
(3)乙烯含量(单位:重量%)
根据高分子手册(1995年,纪伊国屋书店发行)第616页中记载的方法求得。
(A-1部分)的乙烯含量,测定从聚合槽提取出的样品。
(A-2部分)的乙烯含量由下式计算。
(A-2部分)部分的乙烯含量=(((丙烯共聚物(A)的乙烯含量)×100-((A-1部分)的乙烯含量)×((A-1部分)的含量(重量%))))/((A-2部分)的含量(重量%))
(4)熔体流动速率(MFR,单位:g/10分钟)
基于JIS K7210进行测定。聚丙烯树脂组合物的MFR在温度230℃、荷重2.16kgf下进行测定。乙烯聚合物的MFR在温度190℃、荷重2.16kg下进行测定。
(5)熔点(单位:℃)
使用差示扫描量热计(PerkinElmer公司制DSC),将试验片约10mg在氮气氛围下220℃下熔融后,急速冷却至150℃。在150℃保持1分钟之后,以5℃/分钟的降温速度降温至50℃。然后,在50℃保持1分钟后,以5℃/分钟使升温,将所得熔解吸热曲线的最大峰的温度作为熔点(Tm)。使用本测定法以5℃/分钟的升温速度测定的铟(In)的熔点为156.6℃。
(6)乙烯聚合物的密度(单位:g/cm3)
基于JIS K6760进行测定。应予说明,熔点为100℃以上的乙烯聚合物,基于JIS K6760,进行退火后测定。
(7)透明性(雾度,单位:%)
基于JIS K7105测定。
(8)防粘连性(单位:Kg/12cm2)
使用150mm×30mm的膜(以制膜方向和长度方向一致的方式采取),使膜互相重叠,在40mm×30mm的范围内施加500g的荷重,在80℃进行24小时状态调整。然后,在23℃、湿度50%的氛围下放置30分钟以上,使用东洋精机制拉伸试验机,以200mm/分钟的速度进行膜之间的剥离,测定剥离所需要的强度。
(9)耐冲击性(单位:Kg·cm/mm)
在-15℃,使用东洋精机制膜冲击试验器,使用直径15mm的半球状冲击头,测定膜的冲击强度。
(10)外观评价(鱼眼)
通过膜的目测检查,测定100平方厘米以内观测到的、直径200μm以上的鱼眼的数目。
(11)表面粗度
使用三维表面粗度测定器SURFCORDER SE-30K(株式会社小坂研究所制),在膜的制膜方向(MD)以0.2mm/秒的速度,测定制膜方向(MD):1mm×长度方向(TD):1mm的范围(TD的间距为2μm)。由测定结果求算中心面平均表面粗度(sRa)。
(实施例1)
使用齐格勒-纳塔催化剂,以第一工序制备特性粘度为2.8dL/g的丙烯均聚物部分,然后以第二工序制备特性粘度为2.8dL/g、乙烯含量为36重量%的丙烯和乙烯的共聚物部分,从而得到丙烯共聚物(A)。丙烯和乙烯的共聚物部分的含量为21重量%。
对于所得的丙烯共聚物(A)95重量份,加入作为乙烯聚合物的SUMIKATHENE L405(住友化学株式会社制,密度=0.924g/cm3,MFR=3.7g/10分钟)5重量份、硬脂酸钙0.05重量份、维生素E 0.05重量份、作为有机过氧化物的2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷0.019重量份,使用40mm单轴挤出机(VS40-28型,田边塑料机械社制,配备有全螺纹螺杆),在270℃熔融混炼,得到MFR=1.9(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
使用50mm T模头制膜装置(田边塑料株式会社制V-50-F600型膜成形装置,配备有400mm宽T模头),对所得聚丙烯树脂组合物,在树脂温度280℃下进行熔融挤出。将熔融挤出产物用流通50℃冷却水的冷却辊进行冷却,得到厚度30μm的膜。所得膜的特性示于表1。
(实施例2)
除了将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷的量变更为0.05重量份之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=4.2(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(实施例3)
除了将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷的量变更为0.09重量份之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=8.0(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(实施例4)
除了使用G1801(京叶聚乙烯株式会社制,密度=0.961g/cm3,MFR=7g/10分钟)作为乙烯聚合物、将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷的量变更为0.025重量份之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=2.4(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例1)
除了使丙烯共聚物(A)为100重量份,以及不使用乙烯聚合物之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=2.1(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例2)
除了使用SUMIKATHENE G801(住友化学株式会社制,密度=0.919g/cm3,MFR=20g/10分钟)作为乙烯聚合物、将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷的量变更为0.025重量份之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=2.5(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例3)
除了使丙烯共聚物(A)为92重量份、乙烯聚合物为8重量份、将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷的量变更为0.025重量份之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=2.3(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例4)
除了使用SUMIKATHENE E,FV401(住友化学株式会社制,密度=0.902g/cm3,MFR=4g/10分钟)作为乙烯聚合物、将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷的量变更为0.025重量份之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=2.0(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例5)
使用齐格勒-纳塔催化剂,以第一工序制备特性粘度为1.8dL/g的丙烯均聚物部分,然后以第二工序制备特性粘度为3.5dL/g、乙烯含量为30重量%的丙烯和乙烯的共聚物部分,从而得到丙烯共聚物(A)。丙烯和乙烯的共聚物部分的含量为22重量%。
对于所得的丙烯共聚物(A’)95重量份,加入作为乙烯聚合物的SUMIKATHENE L405(住友化学株式会社制,密度=0.924g/cm3,MFR=3.7g/10分钟)5重量份、硬脂酸钙0.05重量份、维生素E 0.05重量份,使用40mm单轴挤出机(VS40-28型,田边塑料机械社制,配备有全螺纹螺杆),在270℃熔融混炼,得到MFR=2.2(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例6)
将比较例1中所得的聚丙烯树脂组合物95重量份和作为乙烯聚合物的SUMIKATHENE L405(住友化学株式会社制,密度=0.924g/cm3,MFR=3.7g/10分钟)5重量份以粒材(pellet)相互混合,与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例7)
除了将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷的量变更为0.04重量份之外,与比较例1采用同样的方法,得到MFR=3.9(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例8)
除了将丙烯共聚物(A)变更为99重量份、乙烯聚合物变更为1重量份之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=2.3(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
(比较例9)
除了将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷的量变更为0.01重量份之外,与实施例1采用同样的方法,得到MFR=1.2(g/10分钟)的聚丙烯树脂组合物。
将所得聚丙烯树脂组合物与实施例1同样地进行挤出加工,得到膜。所得膜的特性示于表1。
可知满足本发明要件的实施例的透明性、防粘连性、耐冲击性和外观评价(鱼眼)均优异。
相对而言,可知乙烯聚合物(B)的量低于2重量份的比较例1、7、8的防粘连性变差。
可知乙烯聚合物(B)的量超过6重量份的比较例3的耐冲击性变差。
可知乙烯聚合物的密度不满足本发明要件的比较例2和比较例4的防粘连性变差。
可知丙烯共聚物(A)的(A-1部分)的特性粘度不满足本发明的要件、在不存在有机过氧化物的情况下进行熔融混炼的比较例5的透明性和外观变差。
可知聚丙烯树脂组合物的熔体流动速率不满足本发明的要件的比较例9的耐冲击性变差。
可知乙烯聚合物(B)未在有机过氧化物的存在下进行熔融混炼的比较例6的防粘连性变差。
产业实用性
根据本发明,可以得到外观、透明性、耐冲击性及防粘连性优异的、适合作为蒸煮食品包装用膜的材料的聚丙烯树脂组合物及由其构成的膜。

Claims (4)

1.聚丙烯树脂组合物,其由将丙烯共聚物(A)94~98重量份、密度为0.920g/cm3以上的乙烯聚合物(B)2~6重量份、和有机过氧化物(C)熔融混炼而得,熔体流动速率为1.5g/10分钟以上,其中丙烯共聚物(A)和乙烯聚合物(B)共计100重量份,所述丙烯共聚物(A)包含:将以丙烯为主要成分的单体聚合而得的特性粘度为2.0dL/g以上的聚合物部分,与将丙烯和乙烯共聚而得的共聚物部分,
基于JIS K7210,在温度190℃、荷重2.16kgf下进行测定得到的乙烯聚合物(B)的熔体流动速率为3.0g/10分钟以上,18g/10分钟以下,
其中,上述特性粘度是使用乌氏粘度计在135℃的1,2,3,4-四氢化萘中进行测定得到的,
聚丙烯树脂组合物的上述熔体流动速率是基于JIS K7210,在温度230℃、荷重2.16kgf下进行测定得到的。
2.权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物,其中,相对于丙烯共聚物(A)和乙烯聚合物(B)100重量份,有机过氧化物(C)的含量为0.012~0.1重量份。
3.对权利要求1或2所述的聚丙烯树脂组合物进行制膜而得的膜。
4.权利要求3所述的膜,其中,表面粗度sRa为0.14μm以上。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5880153B2 (ja) * 2011-03-29 2016-03-08 住友化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム
EP2583999A1 (en) * 2011-10-20 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002348334A (ja) * 2001-05-25 2002-12-04 Grand Polymer Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物、その製造方法および発泡体

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57137341A (en) * 1981-02-20 1982-08-24 Tokuyama Soda Co Ltd Preparation of modified propylene-ethylene block copolymer composition
JPS58173145A (ja) * 1982-04-03 1983-10-12 Tokuyama Soda Co Ltd 変性プロピレン−エチレンブロツクコポリマ−組成物の製造方法
JPS6185462A (ja) * 1984-10-02 1986-05-01 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法
JPH0269549A (ja) * 1988-09-05 1990-03-08 Showa Denko Kk ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
JPH0381354A (ja) 1989-08-25 1991-04-05 Tokuyama Soda Co Ltd ポリプロピレン組成物
JPH0653386B2 (ja) * 1991-07-26 1994-07-20 三井東圧化学株式会社 半透明なポリプロピレンフイルム
JP3509241B2 (ja) 1994-12-19 2004-03-22 昭和電工株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびフィルム
JPH10158463A (ja) 1996-11-27 1998-06-16 Toray Gosei Film Kk レトルト用ポリプロピレン系フイルム
JPH1129689A (ja) * 1997-04-16 1999-02-02 Chisso Corp ポリオレフィン系樹脂組成物
JP4217310B2 (ja) 1998-10-15 2009-01-28 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン樹脂組成物及びそのフイルム
JP2002030087A (ja) * 2000-07-17 2002-01-29 Takeda Chem Ind Ltd チエノピリジン−5−カルボン酸エステル化合物、その製造法および用途

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002348334A (ja) * 2001-05-25 2002-12-04 Grand Polymer Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物、その製造方法および発泡体

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP平11-29689A 1999.02.02
JP平5-448A 1993.01.08
JP昭57-137341A 1982.08.24
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