WO2008040428A2 - Funktionalisiertes polyurethanharz, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung - Google Patents

Funktionalisiertes polyurethanharz, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung Download PDF

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    • D21H27/26—Structures being applied on the surface by special manufacturing processes, e.g. in presses characterised by the overlay sheet or the top layers of the structures

Definitions

  • the present invention is a functionalized polyurethane (PU) resin, a process for its preparation and its use.
  • PU polyurethane
  • VOC volatile organic compounds
  • the binder class of aqueous or water-based polyurethanes as an alternative to conventional solvent-based polyurethane systems has been known for over 40 years.
  • the property profile of aqueous polyurethanes has been over the past decades continuously improved, which is documented by a large number of patents and publications on this topic.
  • Regarding the chemistry and technology of water-based polyurethanes see D. Dieterich, K. UhNg in Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition 2001 Electronic Release. Wiley-VCH; D. Dieterich in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry. Bd. E20, H. Bartl, J. Falbe (ed.), Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1987, pp.
  • Aqueous, low-Co-solvent or extremely VOC-reduced, two-component polyurethane systems which are of great importance in coating systems due to their high level of properties, are now an alternative to the corresponding solvent-based systems in conjunction with water-emulsifiable polyisocyanate curing systems for chemical post-crosslinking.
  • Water-based copolymer dispersions or emulsions based on perfluoroalkyl-containing monomers have been known for some time. They are used for hydro- and oleophobization, especially of textiles or carpets also in conjunction with other textile auxiliaries, provided that the perfluoroalkyl groups are linear and contain at least 6 carbon atoms.
  • anionic or cationically stabilized copolymer dispersions or emulsions having different performance properties are obtained, depending on the nature of the emulsifier system used, to prepare these copolymer dispersions or emulsions via emulsion polymerization.
  • Aqueous dispersions of perfluoroalkyl group-containing graft copolymers and their use as hydrophobizing and oleophobicizing agents have been known for some time from the patent literature.
  • EP 0 452 774 A1 and DE 34 07 362 A1 describe a process for preparing aqueous dispersions of copolymers and / or graft copolymers of ethylenically unsaturated perfluoroalkyl monomers and non-fluorine-modified ethylenically unsaturated monomers, aqueous emulsifier-free polyurethane dispersions being used as the grafting base.
  • Perfluoroalkyl-containing polyurethanes for the oleophobic and hydrophobic finishing of textiles are also described in the patents DE 14 68 295 A1, DE 17 94 356 A1, DE 33 19 368 A1, EP 0 103 752 A1, US Pat. No. 3,398,182 B1, US Pat. No. 3,484,281 B1 and US 3,896,251 B1.
  • these compounds require large amounts for application and exhibit insufficient adhesion to the substrate.
  • WO 99/26 992 A1 describes aqueous fluorinated and / or silicone-modified polyurethane systems with low surface energies, which harden to form water-resistant and solvent-resistant hard polyurethane films with anti-fouling properties.
  • the claims here comprise the following two perfluoroalkyl components:
  • Aqueous dispersions of water-dispersible polyurethanes having perfluoroalkyl side chains without the use of external emulsifiers are described in EP 0 339 862 A1.
  • the isocyanate-reactive component used here is a fluorinated polyol which has been obtained by free radical addition of a polytetramethylene glycol onto a fluorinated olefin (see EP 0 260 846 B1).
  • the resulting polyurethane dispersions consistently have solids contents of less than 30% by weight and, moreover, require considerable amounts of hydrophilic component.
  • the surface energies of the dried films are still> 30 dyne cm -1 .
  • European Patent EP 1 478 707 B1 discloses an aqueous fluorine-modified polyurethane system for antigraffiti and antisoiling coatings.
  • the system described there is based on an aqueous solution or dispersion of optionally hydroxyl- and / or amino-functional oligo- or polyurethanes with fluorinated side chains as binder component and optionally water-emulsifiable polyisocyanates as crosslinking component.
  • Such polyurethane resins are prepared in a six-stage process, wherein in particular acid group-containing components, polymeric polyol components, neutralization components and chain extension and chain stopper components are used.
  • EP 1 136 278 A1 discloses polyurethane resins with fluorine side chains.
  • the resin systems described here are very similar to the fluorine-modified polyurethanes just described. Significant differences, however, are that they do not comprise any acid group-containing components, no polymeric polyol components, and no neutralization chain extension and chain stopper components.
  • the polyurethane resin described here is prepared in solution, wherein the fluorine content is 3 to 80 wt .-% based on the polyurethane.
  • the object of the present invention is to provide another functionalized polyurethane resin which has improved processing properties and in particular a further improved property profile with regard to the field of application for permanent Oil-, water- and dirt-repellent coatings of mineral and non-mineral surfaces.
  • the new polyurethane resin system should continue to have good performance properties and can also be produced taking into account ecological, economic and physiological aspects.
  • a corresponding functionalized polyurethane resin having the features according to claim 1 and containing it 100.0 to 100.1 parts by weight of a binder component (I), composed of fluorine-modified, anionic and / or nonionic and / or cationically stabilized oligourethane or polyurethane dispersions or solutions having a polymer-bound fluorine content of 0.01 to 10 Wt .-%, a molecular mass of 10,000 to 1,000,000 daltons and 0 to 25 wt .-% of free amino groups and / or 0 to 25 wt .-% of free hydroxyl groups with the synthesis components
  • a binder component (I) composed of fluorine-modified, anionic and / or nonionic and / or cationically stabilized oligourethane or polyurethane dispersions or solutions having a polymer-bound fluorine content of 0.01 to 10 Wt .-%, a molecular mass of 10,000 to 1,000,000 daltons and
  • R independently H, F, CF 3
  • HFPO Hexafluoropropene oxide
  • a fluorine-modified macromonomer or telechelic component (A 3 ) having a polymer-bound fluorine content of from 1 to 99% by weight and a molecular mass of from 100 to 10 000 daltons, containing the intrachain and / or sidechain in the main chain and / or or laterally and / or terminally arranged structural elements
  • reaction was obtained and the reaction was preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction was obtained and the reaction was preferably carried out in a molar ratio of 1: 2 in any desired manner,
  • reaction was obtained and the reaction was preferably carried out in a molar ratio of 1: 1: 1 in any desired manner,
  • reaction was obtained and the reaction was preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction was obtained and the reaction was preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • Reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95 wt .-% of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a fluorine-modified macromonomers or Telechelen component (A 3 ), 75 to 5 wt .-% of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol component (A 5 ) and 75 to 5 wt .-% of a trifunctional or higher polyisocyanate Component (C 2 ), wherein the reaction in the case of triisocyanates has preferably been carried out in a molar ratio of 2: 1: 1 or 1: 2: 1,
  • Reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a fluorine-modified macromonomer or Telechelen component (A 3 ), 75 to 5 wt .-% of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol component (A 5 ) and 75 to 5% by weight of a triazine component (A 11 ) consisting of cyanuric chloride or 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, the reaction preferably being carried out in a molar ratio of 2: 1: 1 or 1: 2: 1 in any desired manner,
  • Reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 75 wt .-% of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a fluorine-modified macromonomers or telechelic component (A 3 ), 50 to 5 wt .-% of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol component (A 5 ), 50 to 5 wt .-% of a monofunctional polyalkylene glycol component ( A 9 ) and / or a monofunctional polyoxyalkyleneamine component (A 10 ) and 50 to 5% by weight of a triazine component (A 11 ), consisting of cyanuric chloride or 2,4,6-trichloro-1,3,5 triazine, wherein the reaction has preferably been carried out in a molar ratio of 1: 1: 1: 1:
  • Reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 75 wt .-% of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a fluorine-modified macromonomers or Telechelen component (A 3 ), 50 to 5 wt .-% of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol component (A 5 ), 50 to 5 wt .-% of a low molecular weight polyol component ( B 1 ) and / or a hydrophobically modified low molecular weight polyol component (B 2 ) of an anionically modifiable and / or cationically modifiable polyol component (B 3 ) and / or a nonionically hydrophilic polymeric polyol component (B 4 ) and / or a higher molecular weight (
  • Reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 75% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or telechelic component (A 3 ), 50 to 5 wt .-% of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol component (A 5 ), 50 to 5 wt .-% of a polyfunctional polyalkylene glycol component (A 14 ) and / or a polyfunctional Polyoxyalkylenamin- component (A 15 ), consisting of polyhydroxy-functional polyethylene glycols and / or poly (ethylene glycol-b / oc / c-polyalkylene glycol) and / or poly (ethylene glycol-co - Polyalkylene glycol)) and / or poly (ethylene glycol-ran- polyalkyleng
  • R 4 alkyl, cycloalkyl, aryl, any organic radical having 1 - 25 C-atoms
  • polyaminofunctional polyethylene glycols and / or poly (ethylene glycol-b / oc / c-polyalkylene glycol) and / or poly (ethylene glycol-co-polyalkylene glycol)) and / or poly (ethylene glycol-ran-polyalkylene glycol) with 25 to 99 wt. % Of ethylene oxide and 0 to 74 wt .-% of a further alkylene oxide having 3 to 25 C-atoms of the general formula
  • reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or telechelic component (A 3 ), 75 to 5 wt .-% of a uretdione-modified polyisocyanate component (C 3 ) and 75 to 5 wt .-% of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol Component (A 5 ), the reaction preferably in the molar ratio 2: 1. 2 has been carried out in any way
  • Reaction products having two or more isocyanate groups from 5 to 95% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or telechelic component (A 3 ) and 95 to 5 wt .-% of a tri or higher polyisocyanate Kompo ⁇ ente (C 2 ), wherein the reaction has preferably been carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired,
  • reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or telechelic component (A 3 ), 75 to 5% by weight of an ester group-modified monoisocyanate component (C 6 ) and 75 to 5% by weight of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol Component (A 5 ), wherein the reaction has preferably been carried out in a molar ratio of 1: 1: 1 in any desired manner,
  • reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or telechelic component (A 3 ), 75 to 5 wt .-% of a difunctional polyisocyanate component (C 1 ), 75 to 5 wt .-% of a hydroxy-functional (un) saturated triglyceride component (A 21 ) having two or more Hydroxyl groups, wherein the reaction has preferably been carried out in a molar ratio of 1: 1: 1 in any desired manner,
  • Reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or telechelic component (A 3 ) and 95 to 5% by weight of a hydroxy- and epoxy-functional (un) saturated triglyceride component (A 22 ) having one or more hydroxyl group (s) and / or one or more epoxy groups.
  • reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95 wt .-% of a (per) fluoroalkylalkylene oxide component (A 23 ) and 95 to 5 wt .-% of a chain extender or chain stopper component (E), wherein the reaction in the case of monoamines having a primary amino group preferably in a molar ratio of 2: 1, in the case of diamines having two primary amino groups, preferably in the molar ratio 4: 1, in the case of diamines having a primary and a secondary amino group preferably in the molar ratio 3: 1, in the case of diamines having a primary and a secondary amino group, preferably in a molar ratio of 2: 1, in any desired manner,
  • reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or Telechelen component (A 3 ) and 95 to 5 wt .-% of a hydroxy-functional cyclopropane component (A 26 ) having one or more hydroxyl group (s) and / or one or more epoxy group (s) and / or a hydroxy-functional cyclobutane component (A 27 ) having one or more hydroxyl group (s) and / or one or more oxetane group (s), the reaction preferably being carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 75% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or telechelic component (A 3 ), 50 to 5 wt .-% of a difunctional polyisocyanate component (C 1 ), 50 to 5 wt .-% of a hydroxy-functional lactone component (A 28 ) and 50 to 5 wt .-% an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalkanol component (A 5 ), wherein the reaction has preferably been carried out in a molar ratio of 1: 1: 1: 1 in any desired manner,
  • reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95 wt .-% of a fluorine-modified (meth) acrylate component (A 29 ) and 95 to 5 wt .-% of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol component (A 5 ), the reaction preferably being carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction was obtained and the reaction was preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction has preferably been carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner
  • Component (A 33 ) having one or more amino and / or hydroxyl and / or isocyanato and / or mercapto groups and one or more perfluoroalkyl groups of the general formula
  • R 7 , R 8 , R 9 independently any inorganic and / or organic and optionally polymeric radical having 1 to 250 C atoms and 1 to 50 N and / or 0 to 50 O and / or 3 to 100 F and / or 0 to 50 Si- and / or or 0-50 S atoms,
  • (Iv) 0 to 2.5 parts by weight of at least one anionically modifiable and / or cationically modifiable polyol component (B 3 ) having one or more inert carboxylic acid and / or phosphonic acid and / or sulfonic acid group (s) which by means of of bases can be converted partially or completely into carboxylate and / or phosphonate and / or sulfonate groups or already present in the form of carboxylate and / or phosphonate and / or sulfonate groups or one or more tertiary amino group (n) which can be converted into ammonium groups with the aid of acids or which are already present in the form of ammonium groups, and two or more isocyanate-reactive hydroxyl groups and a molecular mass of from 104 to 499 daltons,
  • Component (C) consisting of a polyisocyanate and / or polyisocyanate derivative and / or polyisocyanate homologs with two or more reactive (cyclo) aliphatic and / or aromatic isocyanate groups and a molecular mass of 100 to ⁇ 000 daltons,
  • Chain extender and / or chain-stopping component (E) having one or more isocyanate-reactive primary and / or secondary (cyclo) aliphatic and / or aromatic amino groups and / or one or more isocyanate-reactive hydroxyl groups and a molecular mass of 60 to 5,000 daltons,
  • At least one reactive nanoparticle component (F) consisting of inorganic and / or organic nanoparticles or nanocomposites in the form of primary particles and / or aggregates and / or agglomerates, wherein the nanoparticles are optionally hydrophobicized and / or or doped and / or coated and with reactive amino and / or hydroxyl and / or mercapto and / or isocyanato and / or epoxy and / or methacryloyl and / or silane groups of the general formula -Si (OR 1 ) 3-x .R 2 x . are surface-modified,
  • (xiii) 97.3 to 100.0 parts by weight of water (I), 0 to 50.0 parts by weight at least one hardener component (M) consisting of a polyisocyanate and / or polyisocyanate derivative and / or polyisocyanate homologs having two or more reactive (cyclo) aliphatic and / or aromatic isocyanate groups or a carbodiimide Crosslinker and a molecular mass of 100 to 5,000 daltons, and
  • IM a formulation component
  • the new polyurethane resin is essentially characterized by the contained binder component (I) and the hardener component (M). It is envisaged that the binder component (I) is based on a combination of the constituent components (i) to (xiii), wherein the constituent component (i) are reaction products that contribute to the hydrophobing and Oleophobianss -Component (A) lead.
  • the further constituent components considered are at least one polyol component (B 1 to B 5 ), a polyisocyanate (C), the neutralization component (D), the chain extension component (E), a nanoparticle Component (F), a solvent component (G), a catalyst component (H) and water. It should be noted at this point that the particular formulas given are idealized representations which come closest to the actual conditions in the claimed polyurethane resin.
  • the new functionalized polyurethane resin is distinguished by an improved and in particular more homogeneous side chain distribution, which is directly reflected in improved cost-effectiveness with regard to the fields of application in question.
  • significantly less by-products occur in the preparation of dispersions and the polyurethane resins according to the invention are more compatible, in particular in the case of the preparation of mixtures.
  • Many of the positive effects mentioned occur in particular in connection with the optional, hydrophobically modified and low molecular weight polyol component (B 2 ).
  • B 2 optional, hydrophobically modified and low molecular weight polyol component
  • a suitable (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) for example, 3,3,4,4,5, 5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctan-i-ol, 3,3, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecane-i-ol, 3,3,4,4,5,5,6, 6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-heneicosafluorododecane-1-01, 3,3,4,4,5,5,6,6, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,14-pentacosafluortetradecane-1-ol,
  • Clariant GmbH the commercial products A- 1620, A-1630, A-1660, A-1820, A-1830, A-1860, A-2020, A-3620, A-3820, A-5610, A-5810 of the company Daikin Industries, Ltd., the commercial products Zonyl ® BA, Zonyl ® BA L, Zonyl ® BA LD, Foralkyl ® EOH-6N LW consisting of perfluoroalkylethanol mixtures, Zonyl ® OTL, Zonyl ® OTN consisting of ethoxylated perfluoroalkylethanol mixtures, Zonyl ® FSH, Zonyl ® FSO, Zonyl ® FSN, Zonyl ® FS-300, Zonyl ® FSN-100, Zonyl ® FSO-100 from.
  • Du Pont de Nemours the commercial products Krytox ®, Du Pont de Nemours, consisting of hexafluoropropene oxide (HFPO) - oligomer-alcohol mixtures, or suitable combinations thereof.
  • HFPO hexafluoropropene oxide
  • perfluoroalkylethanol mixtures containing 30-49.9% by weight of 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8, 8-tridecafluorooctan-1-ol and 30- 49.9% by weight of 3,3,4,4,5,5,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecane-i- ol as the commercial products Fluowet ® EA 612 and Fluowet ® EA 812 used.
  • the commercial products A-1620, A-1820 Fa. Daikin Industries, Ltd. come. in question.
  • Clariant GmbH and suitable amination reagents the commercial products U-1610, U-1710 , U-1810 Fa. Daikin Industries, Ltd. or suitable combinations thereof.
  • fluorine-modified macromonomer or telechelic component (A 3 ) for example, 4- (3, 3,4,4,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl) benzyl alcohol, 4- (3, 3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl) benzyl alcohol, 4- (3, 3,4,4 , 5, 5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctylthio) -phenol, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8 , 9,9,10,10,10-heptadecafluorodecylthio) -phenol, 4- (4,4) 5,5,6,6,7-7,8,8,9,9,9 I Trideca ⁇ uornonyloxy) benzyl alcohol, 4- (4,4,5,5,6,6,7,7 , 8,8,9,9,10,10,11, 11, 11
  • a polyurethane resin which is based on ethanolamine and / or N-methylethanolamine and / or diethanolamine and / or diisopropanolamine as component (A 4 ).
  • component (A 4 ) preference is given to a polyurethane resin which is based on ethanolamine and / or N-methylethanolamine and / or diethanolamine and / or diisopropanolamine.
  • component (A 4 ) preference is given to a polyurethane resin which is based on ethanolamine and / or N-methylethanolamine and / or diethanolamine and / or diisopropanolamine as component (A 4 ).
  • component (A 4 ) preference is given to a polyurethane resin which is based on ethanolamine and / or N-methylethanolamine and / or diethanolamine and / or diisopropanolamine.
  • component (A 4 ) preference is given to a polyurethane resin which is based on ethanolamine and /
  • Suitable mercaptoalcohol component (A 5 ) are, for example, 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1-propanol, 1-mercapto-2-propanol, 4-mercapto-1-butanol, 4-mercapto-2-butanol, thioglycerol, 2 - Mercaptoethylamine or suitable combinations thereof in question, wherein 2-MercaptoethanoI and / or thioglycerol are preferred structural components (A 5 ).
  • polyurethane resin for example, difunctional polyhexafluoropropene oxide, Polyhexafluorpropenoxidcarbonklarefluoride,
  • Suitable carbonyl components (A 8 ) are, for example, phosgene, diphosgene, triphosgene, aliphatic and / or aromatic chloroformates such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isopropyl chloroformate, phenyl chloroformate, aliphatic and / or aromatic carbonic esters such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diisopropyl carbonate, diphenyl carbonate or suitable combination thereof with phosgene, ethyl chloroformate and diethyl carbonate being preferred.
  • phosgene diphosgene, triphosgene
  • aliphatic and / or aromatic chloroformates such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isopropyl chloroformate, phenyl chloroformate, aliphatic and / or aromatic carbonic esters such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di
  • suitable carbonyl component (A 8) can continue, for example, pre-adducts of component (A 8) and the components (A 1) and / or (A 2) and / or (A 3) or pre-adducts of component (A 8 ) and the components (A 4 ) and / or (A 5 ) or suitable combinations thereof.
  • chloroformates or phosgene derivatives of the components (A 1 ) and / or (A 2 ) and / or (A 3 ) should be used.
  • Suitable as monofunctional polyalkylene glycol component (A 9 ) are, for example, the commercial products M 250, M 350, M 350 PU, M 500, M-500 PU, M 750, M 1100, M 2000 S, M 2000 FL, M 5000 S, M 5000 FL, consisting of monofunctional methyl polyethylene glycol, B11 / 50, B11 / 70, B11 / 100, B11 / 150, B11 / 150 K, B11 / 300, B11 / 700, consisting of monofunctional butyl poly (ethylene oxide) ran-propylene oxide), the Fa.
  • the commercial products M 250, M 350, M 350 PU, M 500, M-500 PU, M 750, M 1100, M 2000 S, M 2000 FL, M 5000 S, M 5000 FL, consisting of monofunctional methyl polyethylene glycol, B11 / 50, B11 / 70, B11 / 100, B11 / 150, B11 / 150 K, B11 / 300, B11 / 700
  • monofunctional polyoxyalkyleneamine component (A 10) for example the commercial products JEFFAMINE ® XTJ-505 (M-600), JEFFAMINE ® XTJ-506 (M-1000), JEFFAMINE ® XTJ-507 (M-2005), JEFFAMINE ® M 2070, consisting of monofunctional polyoxyalkylene amine based on ethylene oxide and propylene oxide, the Fa. Huntsman Corporation or suitable combinations thereof are used.
  • Cyanuric chloride or 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine from Degussa AG or other 1,3,5-triazines having a suitable substitution pattern and sufficient reactivity or suitable combinations thereof are available as the triazine component (A 11 ) suitable.
  • hydroxycarboxylic acid component (A 12 ) for example, 2-hydroxymethyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolacetic acid, 2-hydroxymethyl-2-methyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolpropionic acid (DMPA), 2-hydroxymethyl-2 are used for the PU resin according to the invention Ethyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylol butyric acid, 2-hydroxymethyl-2-propyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolvaleric acid, hydroxypivalic acid (HPA), citric acid, tartaric acid or suitable combinations thereof in question.
  • DMPA 2-hydroxymethyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolacetic acid
  • DMPA 2-hydroxymethyl-2-methyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolpropionic acid
  • HPA hydroxypivalic acid
  • citric acid tartaric acid or suitable combinations thereof in question.
  • amino- and optionally hydrofunctional carboxylic acids such as 2-hydroxyethanoic acid or amino- and / or hydrofunctional sulfonic acids such as 2-aminoethanoic acid, tris (hydroxymethyl) methyl] -3-aminopropanesulfonic acid or suitable combinations thereof.
  • NCN component (A 13 ) can be used, for example, cyanamide or carbamonitrile from. Degussa AG or other NCN compounds with a suitable substitution pattern and sufficient NH acidity or suitable combinations thereof.
  • Suitable polyfunctional polyalkylene glycol component (A 14 ) in the context of the present invention are, for example, the commercial products 200, 200 G, 300, 300 G, 400, 400 G, 600, 600 A 1 600 PU, 900, 1000, 1000 WA 1 1500 S, 1500 FL, 1500 PS, 2000 S, 2000 FL, 3000 S, 3000 P, 3000 FL, 3350 S, 3350 P, 3350 FL, 3350 HP, 3350 PT, 4000 S, 4000 P, 4000 FL 1 4000 HP, 4000 PF, 5000 FL, 6000 S, 6000 P, 6000 PS, 6000 FL, 6000 PF, 8000 S, 8000 P, 8000 FL, 8000 PF, 10000 S, 10000 P, 12000 S 1 12000 P, 20000 S 1 20000 P 1 20000 SR, 20000 SRU, 35000 S, consisting of difunctional polyethylene glycol, PR 300, PR 450, PR 600, PR 1000, PR 1000 PU, VPO 1962, consisting of difunctional poly (ethylene oxide-
  • Suitable polyfunctional polyoxyalkylenamine component (A 15) for example the commercial products JEFFAMINE ® HK-511 (XTJ-511), JEFFAMINE ® XTJ-500 (ED-600), JEFFAMINE ® XTJ-502 (ED-2003), consisting of difunctional Polyoxyalkyleneamine based on ethylene oxide and propylene oxide, the company Huntsman Corporation or suitable combinations thereof are used.
  • JEFFAMINE ® HK-511 XTJ-511
  • JEFFAMINE ® XTJ-500 ED-600
  • JEFFAMINE ® XTJ-502 ED-2003
  • tridecafluoroheptanoic acid pentadecafluorooctanoic acid, heptadecafluomonanoic acid, nonadecafluorodecanoic acid, heneicosafluorundecanoic acid, the commercial products C-1600, C-1700, C-1800, C-1900, C-2000, C-5600, C-5800 from Fa. Daikin Industries, Ltd. or suitable combinations thereof as (per) fluoroalkylalkanecarboxylic acid component (A 16 ).
  • a typical (in) saturated fatty alcohol component (A 17 ) is, for example, saturated fatty alcohols such as hexan-1-ol or caproyl alcohol, heptan-1-ol or eananthyl alcohol, octan-1-ol or capryl alcohol, nonan-1-ol or pelargyl alcohol, decan-1-ol or caprinyl alcohol, undecan-1-ol, dodecan-1-ol or lauryl alcohol, tridecan-1-ol, tetradecan-1-ol or myristyl alcohol, pentadecan-1-ol, hexadecane 1-ol or cetyl alcohol, heptadecan-1-ol or margaryl alcohol, octadecan-1-ol or stearyl alcohol, nonadecan-1-ol, eicosan-1-ol or arachidyl alcohol, heneicosan-1-ol, Docosan-1-ol or behen
  • saturated primary amines such as octylamine, decylamine, dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, eicosylamine, docosylamine
  • saturated secondary amines such as dioctylamine, didecylamine, didodecylamine, ditetradecylamine, dihexadecylamine, dioctadecylamine or suitable combinations be resorted to.
  • the claimed PU resin can be, for example, saturated fatty acids such as hexanoic acid or caproic acid, heptanoic acid or enanthic acid, octanoic acid or caprylic acid, nonanoic acid or pelargonic acid, decanoic acid or capric acid, undecanoic acid, dodecanoic acid or lauric acid, Tridecanoic, tetradecanoic or myristic, pentadecanoic, hexadecanoic or palmitic, heptadecanoic or margaric, octadecanoic or stearic, nonadecanoic, eicosanic or arachidic, docosanic or behenic, tetracosanic or lignoceric, hexacosanic or Cerotic acid, octacosanoic acid or montanic acid, triacont
  • Suitable epoxy component (A 20) are, for example bisphenol A diglycidyl ether and its higher homologs and isomers thereof, bisphenol F diglycidyl ether and its higher homologues and isomers, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether and the higher homologs and isomers, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether and their higher homologs and isomers, cresol novolak glycidyl ether, phenol novolac glycidyl ether, butane-1,4-diol diglycidyl ether, 1,4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, hexane-1, 6 -diol- diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, tetraglycidyl ether Pentaerythryt-,
  • Suitable (un) saturated triglyceride component (A 21 ) are, for example, mono- and / or di- and / or triesters of glycerol and (un) saturated and optionally hydroxy-functional fatty acids having 1 to 30 carbon atoms, (partially) epoxidized and ring-opened mono - And / or di- and / or triesters of glycerol and unsaturated and optionally hydroxy-functional fatty acids having 1 to 30 carbon atoms or suitable combinations thereof.
  • the component (A 17 ) wood oil, linseed oil, castor oil, tall oil, safflower oil, grapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, castor oil, olive oil, coconut oil or suitable combinations thereof can be used.
  • hydroxyl- and epoxy-functional (un) saturated triglyceride component (A 22 ) are, for example, epoxidized and partially ring-opened mono- and / or di- and / or triesters of glycerol and unsaturated and optionally hydroxy-functional fatty acids or suitable combinations thereof.
  • fatty acid base are, for example, the component (A 17 ), wood oil, linseed oil, ricinole oil, tall oil, safflower oil, grapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, castor oil, olive oil, coconut oil, the commercial products Edenol ® D 81, Edenol ® D 82, Edenol ® B 316, Edenol ® B 35, the company Cognis Germany GmbH & Co. KG or suitable combinations thereof.
  • the component (A 17 ) wood oil, linseed oil, ricinole oil, tall oil, safflower oil, grapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, castor oil, olive oil, coconut oil, the commercial products Edenol ® D 81, Edenol ® D 82, Edenol ® B 316, Edenol ® B 35, the company Cognis Germany GmbH & Co. KG or suitable combinations thereof.
  • Typical representatives of the (per) fluoroalkylalkylene oxide component (A 23 ) are, for example, 4,4 > 5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluoronen-1, 2-oxide, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-heptadecafluoêtcene-1,2-oxide, 4,4,5,5, 6, 6, 7, 8, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 13-heneicosafluorotridecene-1, 2-oxide, glycidyl ⁇ dodecafluoroheptyl ether, glycidyl 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluornonyl ether, glycidyl 2,2,3,3,4 , 4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11-eicosafluoroundecyl
  • Glycidol, glycerol glycidyl ether, glycerol diglycidyl ethers, epichlorohydrin partially etherified (cyclo) aliphatic and / or aromatic polyols or suitable combinations thereof are suitable as hydroxy-functional epoxy component (A 24 ).
  • hydroxy-functional oxetane component (A 25 ) are, for example, 3-ethyl-3-oxetanmethanol or Trimethylolpropanoxetan, 3-methyl-3-oxetanmethanol or Trimethylolethanoxetan, other compounds with an oxetane and one or more amino and / or hydroxyl Group (s) or suitable combinations thereof in question.
  • the cyclopropane component (A 26 ) can be selected, for example, from the series cyclopropanemethanol or cyclopropylmethanol or hydroxymethyl-cyclopropane, 1-cyclopropyl-ethanol, 1, 1-bis (hydroxymethyl) -cyclopropane, (1-methylcyclopropyl) -methanol , (2-methylcyclopropyl) methanol, ⁇ -cyclopropylbenzyl alcohol, cyclopropylamine, cyclopropanemethylamine, other compounds having a cyclopropyl and one or more amino and / or hydroxyl group (s) or suitable combinations thereof and the cyclobutane component (A 27 )
  • the series cyclobutanol cyclobutanemethanol, cyclobutylamine
  • other compounds having a cyclobutyl and one or more amino and / or hydroxyl group (s) or suitable combinations thereof for example, from the series cyclobutanol, cyclobut
  • hydroxy-functional lactone component (A 28 ) are representative, for example, ⁇ -hydroxymethyl- ⁇ -butyrolactone or 4,5-dihydro-5-hydroxymethyl-2 (3H) -furanone or 5-hydroxymethyl-2-oxo-tetrahydrofuran, 5th -Hydroxymethyl-2 (5H) -furanone, 2,4 (3H, 5H) -furanione or 3-oxo- ⁇ -butyrolactone or tetronic acid or tautomer 4-hydroxy-2 (5H) -furanone, further compounds having a Lactone or a cyclic acid anhydride group and one or more amino and / or hydroxyl group (s) or suitable combinations thereof.
  • fluorine-modified (meth) acrylate component (A 29 ) for example, acrylic acid (3, 3,4,4,5,5, 6,6,7, 7, 8,8,8-tridecafluoroctylester), acrylic acid ⁇ SS ⁇ .
  • Acrylic acid (3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 1, 2, 12-heneicosafluorododecyl ester), Methacrylic acid (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl ester), methacrylic acid- ⁇ .S ⁇ A ⁇ .Se ⁇ JJ. ⁇ . ⁇ . ⁇ .
  • a suitable latent hardener component (A 30 ) is, for example, a compound having a reactive primary or secondary amino group and at least one latent reactive primary and / or secondary amino group and / or one or more latently reactive hydroxyl group (s).
  • latent hardeners based on N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine and mesityl oxide described in WO 2004/099294 A1
  • latent hardeners based on diethylenetriamine and aldehydes or ketones without ⁇ -H atoms or suitable combinations thereof are examples of latent hardeners based on diethylenetriamine and aldehydes or ketones without ⁇ -H atoms or suitable combinations thereof.
  • a suitable (per) fluoroalkylalkylene isocyanate component (A 31 ) for example, SS ⁇ A ⁇ . ⁇ . ⁇ . ⁇ JJ. ⁇ . ⁇ . ⁇ -TridecafluoM-isocyanato-octane, 3,3,4,4, ⁇ , ⁇ , 6,6, 7.7, ⁇ , ⁇ , 9,9,10,10,10-heptadecafluoro-1-isocyanatodecane, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9, 9,10,10,11,11,12,12,12-heneicosafluoroM isocyanato dodecane, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,6,9,9,10 , 10,11, 11, 12,12,13,13,14,14,14-. pentacosafluoM-isocyanatotetradecan,
  • perfluoroalkylalkanecarboxylic acid derivative component (A 32 ) for example, tridecafluoroheptanoic acid chloride, pentadecafluoro-octanoic acid chloride, heptadecafluorononanoic acid chloride, nonadecafluorodecanoic acid chloride, heneicosafluoroundecanoic acid chloride, Ethyl tridecafluoroheptanoate, pentadecafluorooctanoic acid (m) ethyl ester, heptadecafluorononanoic acid (m) ethyl ester, nonadecafluorodecanoic acid (m) ethyl ester,
  • Heneicosafluorundecanoic acid (m) ethyl ester the commercial products C-1708, C-5608, C-5808, S-1701, S-1702, S-5602, S-5802 from the company Daikin Industries, Ltd. or suitable combinations thereof.
  • Suitable polyhedral oligomeric polysilasesquioxane component (A 33 ) are polysilasesquioxanes having one or more amino and / or hydroxyl and / or isocyanato and / or mercapto groups and one or more perfluoroalkyl groups of the general formula
  • alkylene-1-oxide components (A 34 ) are 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane , 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyeicosane, higher epoxyalkanes or suitable combinations thereof.
  • the present invention encompasses numerous representatives of the Reaction products (1) to (35).
  • the following products are particularly suitable:
  • Typical reaction products (1) are adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, isophorone diisocyanate and diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine in a molar ratio of 1: 1: 1.
  • reaction products (4) adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, phosgene or ethyl chloroformate or diethyl carbonate and diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine in a molar ratio of 1: 1: 1 are preferred. Also suitable are adducts of chloroformates or phosgene derivatives of perfluoroalkylethanol mixtures and diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine in a molar ratio of 1: 1.
  • Suitable reaction products (5) are adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, N-methylethanolamine and HDI triisocyanurate in a molar ratio of 1: 2: 1, wherein adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine and HDI triisocyanurate in a molar ratio of 2: 1 : 1 eligible.
  • Typical reaction products (6) are adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine, monofunctional methylpolyethylene glycols having a mean molecular weight (number average) of 500-2000 daltons and HDI triisocyanurate in the molar ratio 1: 1: 1: 1.
  • Adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, N-methylethanolamine and cyanuric chloride in a molar ratio of 1: 2: 1 can be used as reaction products (7), wherein, in particular, adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine and cyanuric chloride in a molar ratio of 2: 1: 1 are called.
  • Suitable reaction products (8) are adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine, monofunctional methylpolyethylene glycols having an average molecular mass (number average) of 500-2000 daltons and cyanuric chloride in a molar ratio of 1: 1: 1: 1 and as reaction products (9).
  • Suitable reaction products (10) are adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine, cyanamide and HDI triisocyanurate in a molar ratio of 1: 1: 1: 1.
  • reaction products (11) adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine, hydroxypivalic acid and cyanuric chloride in a molar ratio of 1: 1: 1: 1 are to be preferred as reaction products (11).
  • the invention regards adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine, cyanamide and cyanuric chloride in a molar ratio of 1: 1: 1: 1 as suitable.
  • Adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, diethanolamine or diisopropanolamine or trimethylolmethylamine, polyfunctional polyalkylene glycols and isophorone diisocyanate in the molar ratio 1: 1: 1: 2 are suitable reaction products (14).
  • adducts of perfluoroalkylethanol mixtures, tall oil fatty acid and bisphenol A diglycidyl ether in a molar ratio of 1: 1: 1 are considered as suitable reaction products (15), as are adducts of perfluoroalkylcarboxylic acid mixtures, tall oil fatty acid and bisphenol A diglycidyl ether in a molar ratio of 1: 1: 1.
  • the invention provides ethylene glycol or ethane-1,2-diol, propane-1,3-diol and isomers, butane-1,4-diol and isomers, 2-methylpropane-1, 3-diol or the commercially available product ® MPDiol glycol Fa.
  • the polyurethane resin according to the invention is based in particular on 1,2-dihydroxyalkanediols having 10 to 50 carbon atoms of the general formula
  • Reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95 wt .-% of an (un) saturated fatty alcohol component (A 17 ) and / or an (un) saturated fatty amine component (A 18 ) and / or a (un) saturated fatty acid component (A 19 ), 75 to 5 wt .-% of a difunctional polyisocyanate component (C 1 ), 75 to 5 wt .-% of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol component (A 5 ), wherein the reaction has preferably been carried out in a molar ratio of 1: 1: 1 in any desired manner.
  • low molecular weight polyol component (B 2 ) for example, decane-1, 2-diol, undecane-1, 2-diol, dodecane-1, 2-diol, tridecane-1, 2-diol, tetradecane-1 , 2-diol, pentadecane-1,2-diol, hexadecane-1,2-diol, heptadecane-1,2-diol, octadecane-1,2-diol, nonadecane-1,2-diol, eicosane-1,2 -diol, heneicosan-1, 2-diol, docosane-1,2-diol, tricosan-1,2-diol, tetrcosan-1,2-diol, pentacosan-1,2-diol, higher 1,2-diols, Com
  • Suitable anionically modifiable and / or cationically modifiable polyol component (B 3 ) are, for example, anionically modifiable polyols such as 2-hydroxymethyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolacetic acid, 2-hydroxymethyl-2-methyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolpropionic acid or the Commercial product DMPA® from GEO Specialty Chemicals Ltd., 2-hydroxymethyl-2-ethyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylol butyric acid, 2-hydroxymethyl-2-propyl-3-hydroxypropanoic acid or dimethylolvaleric acid, citric acid, tartaric acid, [tris ( hydroxymethyl) -methyl] -3-aminopropanesulfonic acid (TAPS, Raschig GmbH)] or cationically modifiable polyols such as N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-tert
  • Component (B 4 ) is preferably reaction products having two or more hydroxyl groups from 5 to 95% by weight of a monofunctional polyalkylene glycol component (A 9 ) and / or a monofunctional polyoxyalkyleneamine component (A 10 ), 75 to 5 wt .-% of a difunctional polyisocyanate component (C 1 ), 75 to 5 wt .-% of an amino alcohol component (A 4 ) and / or a Mercaptoalcohol component (A 5 ), wherein the reaction has preferably been carried out in a molar ratio of 1: 1: 1 in any desired manner.
  • polymeric polyol component (B 4 ) can also reaction products of methyl polyethylene glycols, isophorone diisocyanate and diethanolamine, reaction products of methyl polyethylene glycols, isophorone diisocyanate and diisopropanolamine, reaction products of methyl poly (ethylene oxide ö / oc / c / co-propylene oxide), isophorone diisocyanate and diethanolamine, reaction products of methyl poly (ethylene oxide / ocA / co-propylene oxide), isophorone diisocyanate and diisopropanolamine or suitable combinations thereof.
  • Suitable (high molecular weight (polymeric) polyol component (B 5 ) are particularly suitable according to the invention (hydrophobically modified) polyalkylene glycols, (un) saturated aliphatic and / or aromatic polyesters, polycaprolactones, polycarbonates, polycarbonate-polycaprolactone combinations, ⁇ , ⁇ -polybutadiene polyols, ⁇ , ⁇ -polymethacrylate, ⁇ , ⁇ - polysulfide, ⁇ , ⁇ -Dihydroxyalkylpolydimethylsiloxane, hydroxy-functional epoxy resins, hydroxy-functional ketone resins, alkyd resins, mono- and / or di- and / or triesters of glycerol and (un) saturated and optionally hydroxy-functional Fatty acids having 1 to 30 carbon atoms and having a functionality of f 0H > 2, dimer fatty acid dihydric alcohols, reaction products based on bisepoxides and
  • Suitable aliphatic or aromatic polyesters are, for example, condensates based on low molecular weight polyols, such as ethylene glycol or ethane-1,2-diol, butane-1,4-diol, hexane-1,6-diol, neopentyl glycol or 2,2-dimethylpropane.
  • Dimethylolpropionic acid, 5-sulfoisophthalic acid sodium or their esters such as the commercial products Desmophen ® Bayer AG and the commercial product Oxyester T 1136. From Degussa AG.
  • suitable Polycaprolactones are polyadducts based on low molecular weight polyols as starter and ⁇ -caprolactone as the commercial products PolyTHF ® from. BASF AG and the commercial products of the CAPA ® from. Solvay Interox Ltd.
  • Suitable polycarbonates are, for example, condensates based on dialkyl or diaryl carbonates and low molecular weight polyols, such as the commercial products Desmophen ® C1200, Desmophen ® XP 2501 (polyester carbonate diols), Desmophen ® C 2200, Desmophen ® XP 2586 (polycarbonate) of Messrs. Bayer AG.
  • ⁇ , ⁇ -polymethacrylatediols the commercial products TEGO ® Diol BD 1000 TEGO ® MD 1000 diol N, TEGO ® MD 1000 X diol. From Degussa AG, for example, be mentioned.
  • Suitable representatives of the polyisocyanate component (C) are, for example, polyisocyanates, polyisocyanate derivatives or polyisocyanate homologs having two or more aliphatic and / or aromatic isocyanate groups of the same or different reactivity or suitable combinations thereof. Particularly suitable are the polyisocyanates or combinations thereof which are well known in polyurethane chemistry.
  • aliphatic polyisocyanates are, for example, 1, 6-diisocyanatohexane (HDI), 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane or isophorone diisocyanate (IPDI, commercial product VESTANAT ® IPDI Fa.
  • Degussa AG bis - (4-isocyanatocyclohexyl) methane (H 12 MDI, commercial product VESTANAT ® H12MDI Fa. Degussa AG), 1, 3-bis (1-isocyanato-1-methyl-ethyl) benzene (m-TMXDI). 2,2,4-trimethyl-1, 6- diisocyanatohexane and 2,4,4-trimethyl-1, 6-diisocyanatohexane (TMDI, commercial product VESTANAT TMDI ®. From Degussa AG), diisocyanates (on dimer fatty acid-based commercial product DDI ® 1410 DIISOCYANATE Fa. Cognis Germany GmbH & Co.
  • aromatic polyisocyanates are 2,4-diisocyanatotoluene or toluene diisocyanate (TDI), bis (4-isocyanatophenyl) methane (MDI) and its higher homologs (polymer MDI) or technical isomer mixtures of the individual aromatic polyisocyanates.
  • TDI 2,4-diisocyanatotoluene or toluene diisocyanate
  • MDI bis (4-isocyanatophenyl) methane
  • polymer MDI technical isomer mixtures of the individual aromatic polyisocyanates.
  • lacquer polyisocyanates denotes allophanate, biuret, carbodiimide, iminooxadiazinedione, isocyanurate, oxadiazinetrione, uretdione, urethane groups derivatives of these diisocyanates, in which the residual content of monomeric diisocyanates according to the prior art on a minimum has been reduced.
  • modified polyisocyanates which, for example, are obtained by hydrophilic modification of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane (H 12 MDI), 1,6-diisocyanatohexane (HDI), 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3 , 3,5-trimethyl-cyclohexane (IPDI) with monohydroxy-functional polyethylene glycols or aminosulfonic acid sodium salts.
  • Typical representatives of these "paint polyisocyanates” are the commercial products ® VESTANAT T 1890 E, VESTANAT T 1890 L ®, ® VESTANAT T 1890 M, VESTANAT T 1890 ® SV, VESTANAT T 1890/100 ® (polyisocyanates based on IPDI trimer), VESTANAT ® HB 2640 MX, VESTANAT HB ® 2640/100, VESTANAT ® HB 2640 / LV (polyisocyanates based on HDI biuret) (, VESTANAT ® HT 2500 L, VESTANAT HB ® 2500/100, VESTANAT ® HB 2500 / LV polyisocyanates based on HDI isocyanurate).
  • difunctional polyisocyanate component (C 1) the present invention, for example, 1, 6-diisocyanatohexane (HD), 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane or isophorone diisocyanate (IPDI), bis ( 4-isocyanatocyclohexyl) methane (H 12 MDI), 1, 3-bis (1-isocyanato) 1-methylethyl) benzene (m-TMXDI). 2,2,4-trimethyl, 6-diisocyanatohexane or 2,4, 4-trimethyl-1,6-diisocyanatohexane (TMDI) or suitable combinations thereof, isophorone diisocyanate being preferred.
  • HD 1, 6-diisocyanatohexane
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • H 12 MDI 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohe
  • the invention takes into account as the trifunctional or higher-functional polyisocyanate component (C 2 ) preferably allophanate, biuret, optionally carbodiimide, if appropriate iminooxadiazinedione, isocyanurate but also optionally oxadiazinetrione, if appropriate uretdione and urethane groups "Lacquer polyisocyanates” based on bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane (H 12 MDI), 1,6-diisocyanatohexane (HDI), 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethylcyclohexane ( IPDI) or suitable combinations thereof, with an isocyanurate of 1,6-diisocyanatohexane being preferred.
  • Suitable polyisocyanate component (C 3 ) modified with uretdione groups can be, for example, uretdione-containing "lacquer polyisocyanates” based on bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane (H 12 MDI), 1,6-diisocyanatohexane (HDI ), i-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethylcyclohexane (IPDI) or suitable combinations thereof.
  • the claimed polyurethane resin should in terms of their component (A) preferably on a uretdione of 1, 6- diisocyanatohexane build as the commercial product Desmodur ® N 3400th
  • the invention makes use of hydrophilic modified allophanate, biuret, carbodiimide, isocyanurate, oxadiazinetrione, uretdione, urethane-containing "lacquer polyisocyanates” based on bisphenol (4-Isocyanatocyclo-hexyl) -methane (H 12 MDI), 1, 6-diisocyanatohexane (HDI), 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane (IPDI) or suitable combinations thereof.
  • H 12 MDI bisphenol (4-Isocyanatocyclo-hexyl) -methane
  • HDI 1, 6-diisocyanatohexane
  • IPDI 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane
  • a modified 3-cyclohexylamino-1-propanesulfonic acid sodium salt isocyanurate of 1, 6-diisocyanatohexane such as the commercial products Bayhydur XP ® 2487, Bayhydur XP ® 2487/1, Bayhydur XP ® is used.
  • PU resins which have been modified with respect to their component (A) to one with unsaturated groups are to be recommended
  • Polyisocyanate component (C 5 ) which is, for example, vinyl isocyanate, methacrylic acid 2-isocyanatoethyl ester, 1- (1-isocyanato-1-methyl-ethyl) -3- (2-propenyl) benzene or ⁇ , ⁇ -dimethyl-3-isopropenyl benzyl isocyanate or suitable combinations thereof.
  • Suitable polyisocyanate component (C 6 ) modified with ester groups are preferably isocyanatoalkylalkanoic acid esters. These include methyl isocyanatoacetate, ethyl isocyanatoacetate, ethyl isocyanatoacetate, ethyl isocyanatoacetate, ethyl isocyanatoacetate, ethyl 4-isocyanatobutyric acid, butyl 2-isocyanato-3-methylbutyrate, ethyl 2-isocyanatohexanoate, butyl 2-isocyanatobenzoate, butyl 4-isocyanatobenzoate, 3-isocyanato-2-methylbenzoic acid methyl ester, methyl 2-isocyanato-3-phenylpropionate, dimethyl 5-isocyanatophthalate or suitable combinations thereof as component (C 6 ).
  • neutralizing component (D) are, for example, mono- or polyacid organic bases such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, triisopropylamine, tributylamine, N, N-dimethylethylamine, N 1 N- dimethylpropylamine, N, N-dimethylisopropylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-dimethylpropanolamine, N 1 N- dimethylisopropanolamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-tert.
  • mono- or polyacid organic bases such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, triisopropylamine, tributylamine, N, N-dimethyle
  • triethylamine and / or formic acid are used.
  • chain extenders such as adipic dihydrazide, ethylenediamine, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, dipropylenetriamine, hexamethylenediamine, hydrazine (hydrate), isophoronediamine , 4,9,10-dioxadodecane-1,12-diamine, 4,7,10-trioxatridecane-1, 13-diamine, polyoxyethylene polyamines, polyoxypropylene polyamines, polytetrahydrofuran polyamines, other polyoxyalkylene polyamines based on any alkylene oxides or mixtures thereof (co, block, random), Polyethyleneimines, polyamidoamines, N- (2-hydroxyethyl) ethylened
  • Suitable reactive nanoparticles component (F) are, for example, amino and / or hydroxyl and / or mercapto and / or isocyanato groups. and / or epoxy and / or methacryloyl and / or silane-modified nanoparticles, such as fumed silica (SiO 2) (such.
  • AEROSIL ® fumed silicas or represents rare earth (RE) doped pyrogenic silica (such as AEROSIL ® fumed silicas / RE doped), silver-doped fumed silicas (such as AEROSIL ® fumed silicas / Ag doped), silica-alumina mixture (mullite) (such as AEROSIL ® fumed silicas + Al 2 O 3), silica-titania mixture (as AEROSIL ® fumed silicas + TiO 2), alumina (Al 2 O 3) (as AEROXIDE ® AIUC) 1 titanium dioxide (TiO 2) (as AEROXIDE ® TiO 2 P25), zirconium dioxide (ZrO 2) (VP zirconia PH), yttrium-stabilized zirconia (such as VP zirconia 3YSZ), ceria (CeO 2) (as AdNano ® ceria), indium tin oxide
  • nanoparticles based on silicon dioxide and / or titanium dioxide and / or zinc oxide or suitable combinations thereof the nanoparticles being present in solid form and / or in the form of dispersions and / or pastes.
  • the total component (F) had a particle size of at most 500 nm (standard: DIN 53206-1, testing of pigments, particle size analysis, basic terms) and the totality of the particles had a specific particle size Surface (standard: DIN 66131, determination of the specific surface area of solids by gas adsorption according to Brunauer, Emmet and Teller (BET)) of 10 to 200 m 2 / g possessed.
  • BET Brunauer, Emmet and Teller
  • At least 70% by weight, preferably at least 90% by weight, of the entire component (F) has a particle size of from 10 to 300 nm (standard: DIN 53206-1, testing of pigments, particle size analysis, basic terms) and the entirety the particles with this particle size have a specific surface area (standard: DIN 66131, determination of the specific surface area of solids by gas adsorption according to Brunauer, Emmet and Teller (BET)) of 30 to 100 m 2 / g.
  • a suitable solvent component (G) for example, low-boiling and isocyanate-inert solvents such as Acetone or propanone, butanone, 4-methyl-2-pentanone, ethyl acetate, n-butyl acetate or high-boiling and isocyanate-inert solvents such as the commercial products N-methyl-2-pyrrolidone and N-ethyl-2-pyrrolidone of the Fa.
  • low-boiling and isocyanate-inert solvents such as Acetone or propanone, butanone, 4-methyl-2-pentanone, ethyl acetate, n-butyl acetate or high-boiling and isocyanate-inert solvents such as the commercial products N-methyl-2-pyrrolidone and N-ethyl-2-pyrrolidone of the Fa.
  • the solvent component (G) can be completely or partially removed by distillation or remain in the binder component (I).
  • Lewis acids such as dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate (DBTL), tin (II) octoate, (concentrated) sulfuric acid, Lewis bases such as triethylamine, 1, 4-diaza-bicyclo [2,2, 2] octane (DABCO), 1, 4-diazabicyclo [3,2,0] -5-nonene (DBN), 1, 5-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene (DBU) , Morpholine derivatives such.
  • DBU 4-diaza-bicyclo [2,2, 2] octane
  • DBU 4-diazabicyclo [3,2,0] -5-nonene
  • DBU 5-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene
  • Morpholine derivatives such as Morpholine derivatives such.
  • the choice of the water component (I) is completely uncritical. Suitable are, for example, well water, distilled or demineralized water or suitable combinations thereof.
  • the hardener component (II) can be selected, for example, from the so-called "paint polyisocyanates” based on bis (4-isocyanatocyclohexyl) -methane (H 12 MDI), 1,6-diisocyanatohexane (HDI), 1-isocyanato. 5-isocyanatomethyl-SS ⁇ -trimethyl-cyclohexane (IPDI) or suitable combinations thereof.
  • lacquer polyisocyanates denotes allophanate, biuret, carbodiimide, iminooxadiazinedione, isocyanurate, oxadiazinetrione, uretdione, urethane groups derivatives of these diisocyanates, in which the residual content of monomeric diisocyanates according to the prior art on a minimum has been reduced.
  • modified polyisocyanates which, for example, are obtained by a hydrophilic modification of "Lacquer polyisocyanates” based on bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane (H 12 MDI), 1,6-diisocyanatohexane (HDI), isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane ( IPDI) with monohydroxy-functional polyethylene glycols or aminosulfonic acid sodium salts.
  • H 12 MDI bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane
  • HDI 1,6-diisocyanatohexane
  • IPDI isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane
  • Suitable "paint polyisocyanates” for example, the commercial products VESTANAT ® T 1890 E, VESTANAT ® T 1890 L, VESTANAT 8 T 1890 M, VESTANAT ® T 1890 SV, VESTANAT ® T 1890/100 (polyisocyanates based on IPDI trimer), VESTANAT ® HB 2640 MX, VESTANAT HB ® 2640/100, VESTANAT ® HB 2640 / LV (polyisocyanates based on HDI biuret) (, VESTANAT ® HT 2500 L, VESTANAT HB ® 2500/100, VESTANAT ® HB 2500 / LV polyisocyanates based on HDI isocyanurate).
  • Rhodocoat ® X EZ-M 501 Rhodocoat ® X EZ-M 502, Rhodocoat ® WT 2102 or suitable K combinations thereof are used.
  • the present invention provides as preferred representatives of the curing agent component (II) polyfunctional diisocyanatohexane derivatives and suitable combinations thereof.
  • the polyurethane resin according to the invention may also contain a formulation component (III).
  • the present invention provides that the functionalized polyurethane resin on (functionalized and / or reactive) inorganic and / or organic fillers and / or light fillers, (functionalized) inorganic and / or organic pigments and support materials, (functionalized and / or reactive ) inorganic and / or organic nanomaterials, inorganic and / or organic fibers, graphite, carbon black, carbon fibers, metal fibers and powders, conductive organic polymers of all kinds, other polymers and / or polymer dispersions of all kinds, redispersible dispersion powders of all kinds, superabsorbent all way other inorganic and organic compounds of all kinds, plasticizers, defoamers, deaerators, lubricants and flow additives, substrate wetting additives, wetting and dispersing additives, water repellents,
  • the NCO / (OH + NH (2) ) equivalent ratio of the polyurethane prepolymer containing components (A), (B), (C) and optionally (F) should be 1 , 25 to 2.5, preferably 1, 5 to 2.25, have been set.
  • the degree of neutralization of the polyurethane oligomer or polymer containing the components (A), (B), (C), optionally (D), optionally (E) and optionally (F) should be from 50 to 100 equivalent%, preferably 60 to 90 equivalent%, based on the carboxylic acid and / or phosphonic acid and / or sulfonic acid group (s) and / or tertiary amino group (s) have been adjusted.
  • the present invention furthermore encompasses a functionalized polyurethane resin in which the charge density of the polyurethane oligomer or polymer comprising the components (A), (B), (C), if appropriate (D), if appropriate (E ) and optionally (F), to 5 to 50 meq (100 g) '1 , preferably to 15 to 35 meq (100 g) ' 1 , and the acid number of the polyurethane oligomer or polymer containing the components (A) , (B), (C), optionally (D), optionally (E) and optionally (F), to 2.5 to 30 meq KOH-g "1 , preferably to 7.5 to 20 meq KOH- g "1 , was set.
  • the Kettenverinrungs- or chain stop degree of the polyurethane oligomer or polymer containing the components (A), (B), (C), optionally (D), optionally (E) and if necessary (F) has been adjusted to 0 to 100 equivalent%, preferably 80 to 90 equivalent%, based on the free isocyanate groups of the polyurethane prepolymer containing the components (A), (B) and (C) ,
  • the degree of functionalization of free amino and / or hydroxyl groups of the polyurethane oligomer or polymer comprising the components (A), (B), (C), optionally (D), optionally (E) and optionally (F) to 0 to 500 equivalent%, preferably 0 to 300 equivalent%, based on the free isocyanate groups of the polyurethane prepolymer, containing the components (A), (B) and (C) set was.
  • the polyethylene oxide content of the polyurethane oligomer or polymer comprising the components (A), (B), (C), optionally (D ), optionally (E) and optionally (F) was adjusted to 0 to 10 wt .-%, preferably to 2 to 8 wt .-%.
  • the average molecular weight (number average) of the polyurethane oligomer or polymer containing the components (A), (B), (C), optionally (D), if necessary (E) and possibly (F) was set at 10,000 to 1,000,000 daltons.
  • the solids content of polyurethane oligomer or polymer containing the components (A), (B), (C), optionally (D), optionally (E) and optionally (F) to 30 to 60 wt .-%, preferably 40 to 50% by weight, based on the total amount of binder component (I).
  • the present invention comprises a pH of the binder component (I) adjusted to 5 to 10 and preferably 7 to 8; the viscosity (Brookfield, 20 ° C.) of the binder component (I) should have been adjusted to 10 to 500 mPa s and preferably 25 to 250 mPa s.
  • the aqueous binder component (I) it may be advantageous if the mean particle diameter of the micelles of this binder component was adjusted to 10 to 500 nm and preferably 25 to 250 nm.
  • binder component (I) to hardener component (II) is 20: 1 to 2: 1 and preferably 3: 1 to 5: 1.
  • the functionalized polyurethane resin according to the invention has been prepared from the binder component (I) and the hardener component (II), its fluorine content in a preferred variant should be 0.01 to 10% by weight. and preferably adjusted to 0.5 to 5 wt .-%.
  • the present invention also includes a process for its preparation. This is characterized in that a fluorine-modified (polymeric) hydrophobing and Oleophobimies component (A) by reacting
  • R independently of one another H 1 F, CF 3
  • a fluorine-modified macromonomer or telechelic component (A 3 ) having a polymer-bound fluorine content of from 1 to 99% by weight and a molecular mass of from 100 to 10 000 daltons, containing the intrachain and / or sidechain in the main chain and / or or laterally and / or terminally arranged structural elements
  • a 6 monofunctional hexafluoropropene oxide component consisting of monofunctional hexafluoropropene oxide oligomers of the general formula
  • reaction is obtained and the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 2 in any desired manner,
  • reaction is obtained and the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • reaction is obtained and the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner, and or
  • R 4 alkyl, cycloalkyl, aryl, any organic radical having 1 - 25 C-atoms
  • R 5 alkyl, cycloalkyl, aryl, any organic
  • reaction of from 5 to 95% by weight of a (per) fluoroalkyl alcohol component (A 1 ) and / or a (per) fluoroalkylalkyleneamine component (A 2 ) and / or a macromonomer or telechelic component (A 3 ), 75 to 5% by weight of an aminoalcohol component (A 4 ) and / or a mercaptoalcohol component (A 5 ) and 75 to 5% by weight of a sodium sulfonate-modified polyisocyanate component (C 4 ), wherein the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1: 1 in any desired manner,
  • reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner
  • reaction is obtained and the reaction is preferably carried out in a molar ratio of 1: 1 in any desired manner,
  • step (Ii) reacting the Preaddukt from step (i) with the components (A 4 ) and / or (A 5 ) optionally in the presence of components (G) and (H), wherein the Preaddukt from step (1a) preferably the components (A 4 ) and / or (A 5 ) added,
  • the present invention covers the use of the functionalized polyurethane resin for the production of a fluorine-modified polyurethane coating. This use is characterized in that one in the stage
  • a 21 1 converts the components (A) and (C) to a Preaddukt or polyaddiert, where appropriate, the components (G) and (H) mitanhusd are, then in the stage
  • the component (C) with 10 to 90 wt .-% of a prefabricated mixture of the components (A) and (B) to a Preaddukt or polyaddiert, where appropriate, the components (G) and (H) are present and then
  • a 222 the prepolymer from step a 221 ) with 90 - 10% of a prefabricated mixture of components (A) and (B) to an oligourethane or polyurethane prepolymer or polyaddition, where appropriate, the components (G) and (H) are present
  • a 5 the (neutralized) amino- and / or hydroxy- or isocyanato-functional oligourethane or polyurethane prepolymer from the steps a 2. , 3 ) or a 2.L4 ) or a 222 ) or a 23 ) or a 3 ) or a 4 ) is overcoated with component (I) and the mixture is dispersed, then in the step
  • step a 6 optionally the (neutralized) oligourethane or polyurethane predispersion or solution from step a 5 ) with the component (E) is reacted or polyaddiert, then in the step
  • the reaction in stages a to a 6 should be carried out partly or completely, with complete completion being preferred. Also, in stage a 6 ), it is also possible to give off any remaining free isocyanate groups with component (I).
  • step a 5 it is possible to use the (neutralized) amino- and / or hydoxy- or isocyanato-functional oligourethane or polyurethane prepolymer from steps a 21 3 ) or a 2 . 1 4 ) or a 222 ) ° of the a 2 . 3 ) or a 3 ) or a 4 ) into the component (I) in any desired manner or by dispersing the component (I) into these prepolymers.
  • the component (D) in the component (I) are presented in any desired manner.
  • stage a At a temperature at 40 to 200 0 C and preferably at 60 to 180 0 C perform, wherein preferably the stages a 2 ), a 3 ) and a 4 ) at a temperature of 40 to 120 0 C and preferably at 80 to 100 0 C performs.
  • steps a 5 ) and a 6 ) is a temperature of 20 to 60 0 C and preferably 30 to 50 0 C provided.
  • the present invention provides temperatures of from 10 to 50 ° C. and preferably from 20 to 40 ° C.
  • Another object of the invention relates to the use of the functionalized polyurethane resin in construction or industry for permanent oil, water and dirt repellent coating of mineral and non-mineral surfaces based on cement (concrete, mortar), lime, gypsum, anhydrite, geopolymers, clay , Enamel, fabric and textiles, glass, rubber, wood and wood-based materials, artificial and natural stone, leather and imitation leather, ceramics, plastics and glass fiber reinforced plastic (GRP), metals and metal alloys, paper, polymers, composites.
  • the functionalized polyurethane resin can be used in the construction or industrial sector for the production of oil-, water- and dirt-repellent coating systems in the applications
  • the functionalized polyurethane resin is also suitable for use in the construction or industrial sector for the production of oil-, water- and dirt-repellent coating systems in the applications
  • the functionalized polyurethane resin can be applied without problems in one or two-component form to the substrates to be coated.
  • the binder component (I) In the case of a one-component application, the binder component (I) is used alone; in the case of a two-component application, the binder component (I) is used in combination with the hardener component (II).
  • the functionalized polyurethane resin can be applied in an application amount of 1 to 1000 g / m 2 to the substrates to be coated and / or in a layer thickness of 1 to 1000 microns.
  • the functionalized polyurethane resin according to the invention can be used in any combination with conventional binders of all kinds or formulations produced therefrom.
  • the application of the polyurethane resin according to the invention is usually carried out by the methods known from lacquer and coating technology, e.g. Flooding, pouring, knife-coating, rolling, spraying, brushing, dipping, rolling.
  • Clariant was added dropwise at a temperature of 60 0 C with vigorous stirring and cooling so that the internal temperature of 80 0 C is not exceeded. The mixture was then stirred at 80 ° C. for about 1 h. After the theoretical NCO value had been reached, a mixture of 51.1 g of isopropanolamine (BASF) and 94.83 g of N-ethylpyrrolidone (BASF) was added dropwise at room temperature while stirring vigorously while cooling, so that the internal temperature was 80 0 C did not exceed. About Vz was subsequently h at 80-60 0 C stirred and then filled the resin.
  • BASF isopropanolamine
  • BASF N-ethylpyrrolidone
  • Clariant was added dropwise at a temperature of 60 0 C with vigorous stirring and cooling so, 80 0 C did not exceed. The mixture was then stirred at 80 0 C for about 4 h. After the theoretical NCO value had been reached, a mixture of 119.02 g of diethanolamine (BASF) and 341.43 g of N-ethylpyrrolidone (BASF) was added dropwise at room temperature with intensive stirring and with cooling in such a way that the internal temperature was 80 0 C did not exceed. The mixture was then stirred at 80 0 C for about Vz h and then filled the resin.
  • BASF diethanolamine
  • BASF N-ethylpyrrolidone
  • Clariant was added dropwise at a temperature of 60 0 C with vigorous stirring and cooling so, 80 0 C did not exceed. The mixture was then stirred at 80 0 C for about 4 h. After reaching the theoretical NCO value, a mixture of 119.02 g of diethanolamine (BASF) and 357.31 g of N-ethylpyrrolidone (BASF) was added dropwise at room temperature with vigorous stirring and cooling so that the internal temperature was 80 0 C did not exceed. The mixture was then stirred at 80 0 C for about Vz h and then filled the resin.
  • BASF diethanolamine
  • BASF N-ethylpyrrolidone
  • the prepolymer was then cooled to 70 0 C, with 6.45 g of triethylamine (Fa. BASF) neutralized overlaid dispersed and then treated with 38.66 g of ethylenediamine (25 wt .-% in water with 305.84 g of water, Fa BASF) chain extended. A stable fluorine-modified polyurethane dispersion was obtained.
  • Fa. BASF triethylamine
  • the prepolymer was then cooled to 70 0 C, with g triethylamine (Fa. BASF) neutralized overlaid, dispersed, and then with 39,40 g of ethylene diamine with 318.78 g water (25 wt .-% in water, Fa. BASF) chain extended. A stable fluorine-modified polyurethane dispersion was obtained.
  • Triethylamine Fa. BASF
  • the prepolymer was then cooled to 70 0 C, with 7.98 g of triethylamine (Fa. BASF) neutralized overlaid dispersed and then treated with 37.86 g of ethylenediamine (25 wt .-% in water with 330.23 g of water, Fa BASF) chain extended. A stable fluorine-modified polyurethane dispersion was obtained.
  • Fa. BASF triethylamine
  • the prepolymer was then cooled to 70 0 C, with 7.98 g of triethylamine (Fa. BASF) neutralized overlaid dispersed and then treated with 37.72 g of ethylenediamine (25 wt .-% in water with 329.76 g of water, Fa BASF) chain extended. A stable fluorine-modified polyurethane dispersion was obtained.
  • Fa. BASF triethylamine

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Abstract

Beansprucht wird ein funktionalisiertes Polyurethan-Harz enthaltend eine Bindemittel-Komponente (I), eine Härter-Komponente (II) sowie ggf. eine Formulierungs-Komponente (III). Bei der Bindemittel-Komponente (I) handelt es sich im Wesentlichen um Urethan-Dispersionen mit definierten Aufbau-Komponenten, welche wiederum aus speziellen Umsetzungsprodukten bestehen. Verwendung finden derartige Polyurethan-Harze zur Herstellung von fluormodifizierten Polyurethan-Beschichtungen sowie allgemein im Bau- oder Industriebereich zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtung von mineralischen und nichtmineralischen Oberflächen auf Basis von z. B. hydraulisch abbindenden Komponenten.

Description

Funktionaljsiertes Polyurethanharz, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein funktionalisiertes Polyurethan(PU)-Harz, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung.
Die meisten polymeren high-performance Beschichtungsmaterialien haben zwar sehr gute mechanische Eigenschaften, besitzen jedoch hohe Oberflächenenergien. Durch eine gezielte chemische Modifikation dieser Systeme mit fluorierten Building-Blocks ist es möglich, die spezifischen Oberflächeneigenschaften fluorierter Materialien mit den individuellen • Eigenschaften der Basis-Polymere bzw. -Copolymere zu verbinden. Vorteilhaft erweist sich hierbei, dass oft nur geringe Mengen der teuren Fluorverbindungen benötigt werden, um die gewünschten Oberfiächeneigenschaften zu erzielen.
Die zunehmende Nachfrage nach schmutzabweisenden und witterungsbeständigen Beschichtungen führte zur intensiven Entwicklung neuer Fluorpolymere für Beschichtungssysteme, welche die Nachteile herkömmlicher Fluorpolymere nicht mehr aufweisen. Diese neue Generation von fluorkohlenstoffbasierenden Polymeren für Beschichtungssysteme sind in gängigen organischen Lösemitteln löslich, können auch bei Normaltemperatur ausgehärtet werden und zeigen eine verbesserte Verträglichkeit mit kommerziellen Härtern.
In der Beschichtungstechnologie wird ökologischen Aspekten, auch im Hinblick auf die Einhaltung bestehender Emissionsrichtlinien, eine zunehmende Bedeutung beigemessen. Besonders vordringlich ist dabei die Reduzierung der in Beschichtungssystemen verwendeten Mengen an flüchtigen organischen Lösemitteln (VOC, volatile organic Compounds).
Die Bindemittel-Klasse der wässrigen bzw. wasserbasierenden Polyurethane als Alternative zu herkömmlichen lösemittelbasierenden Polyurethan- Systemen ist seit über 40 Jahren bekannt. Das Eigenschaftsprofil der wässrigen Polyurethane wurde in den vergangenen Jahrzehnten kontinuierlich verbessert, was durch eine Vielzahl von Patentschriften und Veröffentlichungen zu diesem Themenkreis dokumentiert ist. Zur Chemie und Technologie der wasserbasierenden Polyurethane sei auf D. Dieterich, K. UhNg in Ullmann's Encyclopedia of lndustrial Chemistry, Sixth Edition 2001 Electronic Release. Wiley-VCH; D. Dieterich in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie. Bd. E20, H. Bartl, J. Falbe (Hrsg.), Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1987, S. 1641ff.; D. Dieterich, Prag. Org. Coat. 9 (1981) 281-330; J. W. Rosthauser, K. Nachtkamp, Journal of Coated Fabrics 16 (1986) 39-79; R. Arnoldus, Surf. Coat. 3 (Waterborne Coat.) (1990), 179 98 verwiesen.
Wässrige, colösemittelarme bzw. extrem VOC-reduzierte, zweikomponentige Polyurethan-Systeme, die aufgrund ihres hohen Eigenschaftsniveaus in Beschichtungssystemen von großer Bedeutung sind, stellen inzwischen in Verbindung mit wasseremulgierbaren Polyisocyanat-Härtersystemen zur chemischen Nachvernetzung eine Alternative zu den entsprechenden lösemittelhaltigen Systemen dar.
Wasserbasierende Copolymer-Dispersionen bzw. -Emulsionen basierend auf perfluoralkylgruppenhaltigen Monomeren sind schon seit längerem bekannt. Sie dienen zur Hydro- und Oleophobierung, vor allem von Textilien bzw. Teppichen auch in Verbindung mit weiteren Textilhilfsmitteln, vorausgesetzt, die Perfluoralkylgruppen sind linear und enthalten mindestens 6 Kohlenstoff- Atome.
Zur Herstellung dieser Copolymer-Dispersionen bzw. Emulsionen via Emulsionspolymerisation werden unterschiedliche Emulgatorsysteme verwendet und man erhält je nach Art des verwendeten Emulgatorsystems anionisch oder kationisch stabilisierte Copolymer-Dispersionen bzw. Emulsionen mit unterschiedlichen anwendungstechnischen Eigenschaften.
Wässrige Dispersionen von Perfluoralkyl-Gruppen enthaltenden Propfcopolymerisaten und ihre Verwendung als Hydrophobierungs- und Oleophobierungsmittel sind aus der Patentliteratur bereits seit einiger Zeit bekannt. Die EP 0 452 774 A1 und DE 34 07 362 A1 beschreiben ein Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen von Copolymerisaten und/oder Pfropfcopolymerisaten aus ethylenisch ungesättigten Perfluoralkylmonomeren und nicht-fluormodifizierten ethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei als Pfropfgrundlage wässrige emulgatorfreie Polyurethan-Dispersionen verwendet wurden.
In der DE 36 07 773 C2 werden Perfluoralkylliganden enthaltende Polyurethane beschrieben, die in Form einer wässrigen Dispersion, jedoch unter Verwendung externer Emulgatoren, oder in Form einer Lösung in einem organischen Lösemittel(gemisch) ausschließlich zur Ausrüstung von Textilmaterialien und von Leder verwendet werden.
Perfluoralkyl-Gruppen enthaltende Polyurethane zur Oleophob- und Hydrophob-Ausrüstung von Textilien sind auch in den Patenten DE 14 68 295 A1 , DE 17 94 356 A1 , DE 33 19 368 A1 , EP 0 103 752 A1 , US 3,398,182 B1 , US 3,484,281 B1 und US 3,896,251 B1 beschrieben. Diese Verbindungen erfordern allerdings für die Anwendung große Mengen und zeigen eine ungenügende Haftung auf dem Substrat.
Die WO 99/26 992 A1 beschreibt wässrige fluor- und/oder silikonmodifizierte Polyurethan-Systeme mit geringen Oberflächenenergien, die zu wasser- und lösemittelstabilen harten Polyurethan-Filmen mit anti-fouling Eigenschaften aushärten. Die Patentansprüche umfassen hier die folgenden beiden Perfluoralkylkomponenten:
RrSO2N-(R11-OH)2
(mit Rf = Perfluoralkyl-Gruppe mit 1-20 C-Atomen und Rh =Alkyl-Gruppe mit 1-20 C-Atomen) und
RfR' fCF-CO2CH2CR(CH2OH)2
mit R, = C4-C6-Fluoralkyl, R' f = C1-C3-Fluoralkyl und R = C,-C2-Alkyl In Wasser dispergierbare Sulfo-Polyurethan- oder Sulfo-Polyhamstoff- Zusammensetzungen mit niedriger Oberflächenenergie, speziell für tinteaufnehmende Beschichtungen, werden in EP 0 717 057 B1 beschrieben, wobei die hydrophoben Segmente aus Polysiloxan-Segmenten oder einer gesättigten fluoraliphatischen Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoff- Atomen besteht, von denen wenigstens 4 vollständig fluoriert sind.
Wässrige Dispersionen von wasserdispergierbaren Polyurethanen mit , Perfluoralkyl-Seitenketten ohne die Verwendung externer Emulgatoren sind in der EP 0 339 862 A1 beschrieben. Als isocyanat-reaktive Komponente wurde hier ein fluoriertes Polyol verwendet, das durch freie radikalische Addition eines Polytetramethylenglykols an ein fluoriertes Olefin (siehe EP 0 260 846 B1) erhalten worden ist. Die erhaltenen Polyurethan-Dispersionen besitzen aber durchweg Festkörpergehalte von unter 30 Gew.-% und benötigen zudem erhebliche Mengen an hydrophiler Komponente. Die Oberflächenenergien der getrockneten Filme betragen immer noch > 30 dyne cm"1.
Aus dem europäischen Patent EP 1 478 707 B1 ist ein wässriges fluormodifiziertes Polyurethan-System für Antigraffiti- und Antisoiling- Beschichtungen bekannt. Das dort beschriebene System basiert auf einer wässrigen Lösung oder Dispersion von ggf. hydroxy- und/oder aminofunktionellen Oligo- bzw. Polyurethanen mit fluorierten Seitenketten als Bindemittelkomponente und ggf. Wasser-emulgierbaren Polyisocyanaten als Vernetzerkomponente. Hergestellt werden derartige Polyurethan-Harze in einem sechsstufigen Verfahren, wobei insbesondere Säuregruppen-haltige Komponenten, polymere Polyol-Komponenten, Neutralisationskomponenten sowie Kettenverlängerungs- und Kettenstopper-Komponenten zum Einsatz kommen. Das in diesem europäischen Schutzrecht beschriebene System zeichnet sind insbesondere dadurch aus, dass die durch die im Oligo- oder Polyurethan-Polymer enthaltenen fluorierten Seitengruppen, welche im wesentlichen für die Hydrophobierung der Bindemittel-Komponente verantwortlich sind, nicht zu einer Erhöhung der anionischen Hydrophilierung mit Salzgruppen führt. Außerdem weisen die ausgehärteten Filme bereits mit sehr geringen Fluorgehalten deutlich erniedrigte Oberflächenenergien auf. Sowohl im unformuiierten als auch im formulierten Zustand können derartige wässrige fluormodifizierte ein- oder zweikomponentige Polyurethan-Systeme generell im Bau- oder Industriebereich als lichtechte und chemikalienbeständige Beschichtungssysteme für die Oberflächen von mineralischen Bauwerkstoffen eingesetzt werden, wobei sie einen ausgeprägten Antigraffiti- und Antisoiling-Effekt bewirken.
Aus EP 1 136 278 A1 sind Polyurethan-Harze mit Fluorseitenketten bekannt. Die hier beschriebenen Harzsysteme weisen eine starke Ähnlichkeit mit den eben beschriebenen fluormodifizierten Polyurethanen auf. Deutliche Unterschiede bestehen allerdings darin, dass sie keine Säuregruppen- haltigen Komponenten, keine polymeren Polyol-Komponenten sowie keine Neutralisationskettenverlängerungs- und Kettenstopper-Komponenten umfassen. Insgesamt wird das hier beschriebene Polyurethan-Harz in Lösung hergestellt, wobei der Fluorgehalt 3 bis 80 Gew.-% bezogen auf das Polyurethan beträgt.
Vor allem im Hinblick auf die erweiterten Anwendungsmöglichkeiten für funktionalisierte und insbesondere fluormodifizierte Polyurethan-Harze hat sich für die vorliegende Erfindung die Aufgabe gestellt, ein weiteres funktionalisiertes Polyurethan-Harz bereit zu stellen, das verbesserte Verarbeitungseigenschaften und insbesondere ein weiterhin verbessertes Eigenschaftsprofil hinsichtlich des Anwendungsbereiches für permanente Öl- , Wasser- und Schmutz-abweisende Beschichtungen von mineralischen und nichtmineralischen Oberflächen aufweist. Das neue Polyurethan-Harz- System sollte weiterhin gute anwendungstechnische Eigenschaften besitzen und auch unter Berücksichtigung ökologischer, ökonomischer und physiologischer Aspekte hergestellt werden können.
Gelöst wurde diese Aufgabe erfindungsgemäß durch ein entsprechendes funktionalisiertes Polyurethan-Harz mit den Merkmalen gemäß Anspruch 1 und dabei enthaltend 100,0 bis 100,1 Gewichtsteile einer Bindemittel-Komponente (I), zusammengesetzt aus fluormodifizierten, anionisch und/oder nichtionisch und/oder kationisch stabilisierten Oligourethan- oder Polyurethan-Dispersionen oder -Lösungen mit einem polymer gebundenen Fluorgehalt von 0,01 bis 10 Gew.-%, einer Molekularmasse von 10 000 bis 1 000 000 Dalton und 0 bis 25 Gew.-% an freien Amino-Gruppen und/oder 0 bis 25 Gew.-% an freien Hydroxyl- Gruppen mit den Aufbaukomponenten
(i) 0,3 bis 7,5 Gewichtsteile einer fluormodifizierten (polymeren) Hydrophobierungs- und Oleophobierungs-Komponente (A) mit einem polymer gebundenen Fluorgehalt von 0,5 bis 90 Gew.-%, zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Mercapto-Gruppen oder zwei oder mehreren gegenüber Hydroxyl-Gruppen reaktiven Isocyanato-Gruppen und einer Molekularmasse von 250 bis 25 000 Dalton, bestehend aus
(1 ) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2), bestehend aus Perfluoralkylalkoholen mit terminalen Methylen-Gruppen (Kohlenwasserstoff-Spacern) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2) -(CH2) -O-AZ-H
und/oder
CR3-(CR2)X-(CH2) -O-A2-H
worin R = unabhängig voneinander H, F, CF3
und/oder Hexafluorpropenoxid (HFPO)-Oligomer-Alkoholen der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-[O-CF(CF3>-CF2]x-O-CF(CF3HCH2)y-O-A2-H
• worin x = 3 - 20, y = 1 - 6, z = 0 - 100,
A = CR1Fr-CFTFr-O oder (CR1R11J3-O oder CO-(CR1RVO, R1, R", Rnι, Riv = unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen; a, b = 3 - 5, wobei es sich bei der Polyalkylenoxid-Struktureinheit A2 um Homopolymere, Copolymere oder Blockcopolymere aus beliebigen Alkylenoxiden oder um Polyoxyalkylenglykole oder um Polylactone handelt,
und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) mit einem polymer gebundenen Fluorgehalt von 1 bis 99 Gew.-% und einer Molekularmasse von 100 bis 10 000 Dalton, enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette intrachenal und/oder lateral und/oder terminal angeordneten Strukturelemente
-(CF2-CF2) -
und/oder
-(CR2-CR2) -
und/oder
_[CF2-CF(CF3)-O]X-
und/oder
-(CR2-CR2-O)x- mit jeweils einer oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl- Gruppe(n) und/oder primären und/oder sekundären Amino- Gruppe(n) und/oder Mercapto-Gruppe(n), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1) mit zwei oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) mit einer (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen primären oder sekundären Amino-Gruppe und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl- Gruppe(n) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) mit einer (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Mercapto-Gruppe und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl- Gruppe(n), wobei die Umsetzung im Falle von Diisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
( A-ι/2/3/ (C1 )— (A4/5)
mit (A1/2/3) = deprotonierte Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3), (A4/5) = deprotonierte Komponenten (A4) und/oder (A5) und (C1) = protonierte Komponente (C1)
aufweisen,
und/oder
(2) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer monofunktionellen Hexafluorpropenoxid-Komponente (A6), bestehend aus monofunktionellen riexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-O-(CF(CF3)-CF2-O)m-CF(CF3)-COR1
worin m = 1 - 20, R1 = F, OH, OMe, OEt
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR1 ein Addukt der allgemeinen Formel
(A6HA475)
worin (A6) = Carbonylrest der Komponente (A6)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(3) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer difunktionellen Hexafluorpropenoxid-Komponente (A7), bestehend aus difunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
R1OC-CF(CF3HO-CF2-CF(CF3))n-O-(CF2)o-O- (CF(CF3)-CF2-O)n-CF(CF3)-COR1
worin n = 1 - 10, o = 2 - 6
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR1 ein Addukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000011_0001
worin (A7) = Carbonylrest der Komponente (A7)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(4) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Carbonyl-Komponente (A8) der allgemeinen Formel
X-CO-Y
worin X, Y = F, Cl, Br, I, CCI3, R2, OR2, R2 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, 0 - 10 N-Atomen und 0 - 10 O-Atomen
und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei in der ersten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2/3}-CO-Y und/oder X-CO-(A1/2/3)
und/oder (/W-CO-Y und/oder X-CO-(A4/5)
und in der zweiten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1^)-CO-(A4Z5)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
oder
Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-Y und/oder X-CO-(A1/2/3)
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2y3>-CO-(A4/5)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
oder
Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel (A4Z5HA-Y und/oder X-CO-(A4/5)
und 95 bis 5 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2y3)-CO-(A4/5)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(5) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(6) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin- Komponente (A10), bestehend aus monohydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder Poly-(ethylenglykol-ö/oc/c- polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co- polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ra/> polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C- Atomen der allgemeinen Formel
R3-O-Az.-H
worin z1 = 5 - 150, R3 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
monoaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-b/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder PoIy- (ethylenglykol-co-polyalkylenglykol)) und/oder PoIy- (ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R3-O-Az,1-CR'Ri'-CRl"Rlv-NH2
und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder (7) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.- % einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(8) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin- Komponente (A10) und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin- Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6- Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(9) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure-Komponente (A12), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(10) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN-Komponente (A13), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(11 ) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure-Komponente (A12), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Gyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(12) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN-Komponente (A12), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin- Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6- Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder (13) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer niedermolekularen Polyol-Komponente (B1) und/oder einer hydrophob modifizierten niedermolekularen Polyol- Komponente (B2) einer anionisch modifizierbaren und/oder kationisch modifizierbaren Polyol-Komponente (B3) und/oder einer nichtionisch hydrophilen polymeren Polyol- Komponente (B4) und/oder einer höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (B5) und 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger weise durchgeführt worden ist und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(Ai/2/3/~(C1)—(B1/2/3/4/5)— (C1J-(A4Z5)
worin (B1/2/3/4/5) = deprotonierte Komponenten (B1) und/oder (B2) und/oder (B3) und/oder (B4) und/oder (B5)
aufweisen,
und/oder
(14) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A14) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin- Komponente (A15), bestehend aus polyhydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder Poly-(ethylenglykol-b/oc/c- polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co- polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran- polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C- Atomen der allgemeinen Formel
R4(-O-Az,-H)z..
worin z" = 2 - 6, R4 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
polyaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-b/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder PoIy- (ethylenglykol-co-polyalkylenglykol)) und/oder PoIy- (ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R*(-O-AΪ,.1-CRIR"-CRIIIRIV-NH2)Z.
und 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C1), wobei die Umsetzung im Falle von difunktionellen Polyalkylenglykolen bzw. Polyoxyalkylenaminen vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
Figure imgf000019_0001
worin (A14/15) = deprotonierte Komponenten (A14) und/oder (A15)
aufweisen,
und/oder
(15) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und/oder einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (A6) mit R1 = OH und/oder einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (A7) mit R1 = OH und/oder einer (Per)fluoralkylalkancarbonsäure-Komponente (A16) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-COOH
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-COOH,
75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) einer Fettalkohol-Komponente (A17) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppen und/oder einer (un)gesättigten Fettamin- Komponente (A18) mit einer oder mehreren Amino-Gruppen und/oder und/oder einer Fettsäure-Komponente (A19) mit einer oder mehreren Carboxyl-Gruppen und 75 bis 5 Gew.-% einer Epoxid-Komponente (A20) mit zwei oder mehreren Epoxid-Gruppen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel (A1/2/3/6/7/i6)-CH2-CH(OH)-R5-CH(OH)-CH2-(A4/5/17/18/19)
und/oder
HO-CH2-CH((A1/2/3/6mi6))-R5-CH((A4/5/17/18/19))-CH2-OH
und/oder
(A1/2/3/6/7/i6)-CH2-CH(OH)-R5-CH((A4/5/17/18/19))-CH2-OH
und/oder
HO-CH2-CH((A1/2/3/6/7/))-R5-CH(OH)-CH2-(A4/5/17/18/19)
worin (A1/2/3/6/7/16) = deprotonierte Komponenten (A6) und/oder (A7) und/oder (A16), (A4/5/17/18/19) = deprotonierte Komponenten (A17) und/oder (A18) und/oder (A19), R5 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 2 - 50 C-Atomen und 0 - 25 O-Atomen und 0 - 25 N-Atomen
aufweisen,
und/oder
(16) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit Uretdion-Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C3) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 . 2 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(17) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Isocyanat- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer trioder höherfunktionellen Polyisocyanat-Kompoηente (C2), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(18) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer mit Natriumsulfonat-Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C4), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(19) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit ungesättigten Gruppen modifizierten Monoisocyanat- Komponente (C5) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol- Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(20) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit Ester-Gruppen modifizierten Monoisocyanat-Komponente (C6) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(21 ) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 75 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen (un)gesättigten Triglycerid-Komponente (A21) mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder (22) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxy- und epoxyfunktionellen (un)gesättigten Triglycerid- Komponente (A22) mit einer oder mehreren Hydroxyl- Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Moiverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(23) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer
(Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-CHOCH2
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-CHOCH2
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-O-CH2-CHOCH2
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder (24) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) und 95 bis 5 Gew.-% einer Kettenverlängerungs- oder Kettenstoppungs- Komponente (E), wobei die Umsetzung im Falle von Monoaminen mit einer primären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 , im Falle von Diaminen mit zwei primären Amino-Gruppen vorzugsweise im Molverhältnis 4 : 1 , im Falle von Diaminen mit einer primären und einer sekundären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 3 : 1 , im Falle von Diaminen mit einer primären und einer sekundären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(25) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23), 75 bis 5 Gew.- % einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei Oxazolidon-Strukturen gebildet wurden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(26) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Epoxid-Komponente (A24) mit einer oder mehreren Hyαroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) und/oder einer hydroxyfunktionellen Oxetan-Komponente (A25) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Oxetan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(27) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Cyclopropan-Komponente (A26) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) und/oder einer hydroxyfunktionellen Cyclobutan-Komponente (A27) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Oxetan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(28) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 50 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Lacton-Komponente (A28) und 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer einer Mercaptoalkohoi-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(29) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer fluormodifizierten (Meth)acrylat-Komponente (A29) und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(30) Umsetzungsprodukten mit einer oder mehreren primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer latenten Härter-Komponente (A30) mit einer gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven primären oder sekundären Amino-Gruppen oder einer gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen latent reaktiven bzw. blockierten primären undoder sekundären Amino-Gruppen und/oder Hydroxyl-Gruppen und 75 bis 5 Gew.% Wasser, wobei in der ersten Stufe zunächst die Komponenten (A1) und /oder (A2) und/oder (A3) und (A30) umgesetzt, in der zweiten Stufe das Addukt aus der ersten Stufe und das Wasser umgesetzt und in der dritten Stufe ggf. freiwerdende Spaltprodukte entfernt wurden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist, und/oder
(31) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente (A31) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)χ-(CH2) -NCO
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-NCO
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei ein Addukt der allgemeinen Formel
(A31)- (A4/5)
worin (A31) = protonierte Komponente (A31)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(32) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkancarbonsäurederivat-Komponente (A32) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-COR6 und/oder
CR3-(CR2) -(CH2) -COR6
mit R6 = Cl1 OMe, OEt
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR6 ein Addukt der allgemeinen Formel
(A32)- (A4/5)
worin (A32) = Carbonylrest der Komponente (A32)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(33) Umsetzungsprodukten gemäß den Varianten (1 ), (5), (6), (9), (10), (13), (14), (16)-(22), wobei die (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder die (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder die Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) durch die (Per)fluoralkylalkancarbonsäure-Komponente (A32) ersetzt worden sind und unter Abspaltung von CO2 Amid-Strukturen erhalten wurden,
und/oder
(34) alkoxylierten Umsetzungsprodukten gemäß den Varianten (1 ) bis (16) und (18) bis (33) mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen, wobei die alkoxylierten Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(UHA2-H),.
worin (U) = deprotonierte Umsetzungsprodukte (1 ) bis (16) und (18) bis (33) " -
aufweisen,
und/oder
(35) einer polyhedralen oligomeren Polysilasesquioxan-
Komponente (A33) mit einer oder mehreren Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Isocyanato- und/oder Mercapto-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl-Gruppen der allgemeinen Formel
(R^R^R^SiO^),,
worin 0 < u < 1 , 0 < v < 1 , 0 < w < 1 , u + v + w = 1 , p = 4, 6, 8, 10, 12 und R7, R8, R9 = unabhängig voneinander beliebiger anorganischer und/oder organischer und ggf. polymerer Rest mit 1 - 250 C-Atomen und 1 - 50 N- und/oder 0 - 50 O- und/oder 3 - 100 F- und/oder 0 - 50 Si- und/oder 0 - 50 S-Atomen,
(ii) 0,1 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer niedermolekularen Polyol-Komponente (B1) mit zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer Molekularmasse von 62 bis 499 Dalton,
(iii) 0 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer hydrophob modifizierten niedermolekularen Polyol-Komponente (B2) mit zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl- Gruppen und einer Molekularmasse von 118 bis 750 Dalton, enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette angeordneten Strukturelemente
-(CH2)k- mit k > 8
(iv) 0 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer anionisch modifizierbaren und/oder kationisch modifizierbaren Polyol- Komponente (B3) mit einer oder mehreren inerten Carbonsäure- und/oder Phosphonsäure- und/oder Sulfonsäure-Gruppe(n), welche mit Hilfe von Basen teilweise oder vollständig in Carboxylat- und/oder Phosphonat- und/oder Sulfonat-Gruppen überführt werden können oder bereits in Form von Carboxylat- und/oder Phosphonat- und/oder Sulfonat-Gruppen vorliegen bzw. einer oder mehreren tertiären Amino-Gruppe(n), welche mit Hilfe von Säuren in Ammonium-Gruppen überführt werden können oder bereits in Form von Ammonium-Gruppen vorliegen, und zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl- Gruppen und einer Molekularmasse von 104 bis 499 Dalton,
(v) 0,1 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer nichtionisch hydrophilen polymeren Polyol-Komponente (B4) mit zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl- Gruppen und einer Molekularmasse von 500 bis 5 000 Dalton,
(vi) 1 ,0 bis 25,0 Gewichtsteile mindestens einer höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (B5) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer Molekularmasse von 500 bis 10 000 Dalton,
(vii) 1 ,0 bis 25,0 Gewichtsteile mindestens einer Polyisocyanat-
Komponente (C), bestehend aus einem Polyisocyanat und/oder Polyisocyanat-Derivat und/oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen und einer Molekularmasse von 100 bis δ OOO Dalton,
(viii) 0,1 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer Neutralisations- Komponente (D), bestehend aus einer anorganischen und/oder organischen Base bzw. Säure,
(ix) 0,1 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer (polymeren)
Kettenverlängerungs- und/oder Kettenstoppungs-Komponente (E) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven primären und/oder sekundären (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Amino-Gruppen und/oder einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer Molekularmasse von 60 bis 5 000 Dalton,
(x) 0 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer reaktiven Nanopartikel- Komponente (F), bestehend aus anorganischen und/oder organischen Nanopartikeln oder Nanokompositen in Form von Primärteilchen und/oder Aggregaten und/oder Agglomeraten, wobei die Nanopartikel ggf. hydrophobiert und/oder dotiert und/oder gecoatet und mit reaktiven Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Mercapto- und/oder Isocyanato- und/oder Epoxy- und/oder Methacryloyl- und/oder Silan-Gruppen der allgemeinen Formel -Si(OR1 )3-x.R2 x. oberflächenmodifiziert sind,
(xi) 0 bis 10,0 Gewichtsteilen mindestens einer Lösemittel- Komponente (G), bestehend aus einem hochsiedenden und/oder niedrigsiedenden organischen Lösemittel
(xii) 0 bis 0,1 Gewichtsteilen mindestens einer Katalysator- Komponente (H),
(xiii) 97,3 bis 100,0 Gewichtsteile Wasser (I), 0 bis 50,0 Gewichtsteile minαestens einer Härter-Komponente (M), bestehend aus einem Polyisocyanat und/oder Polyisocyanat-Derivat und/oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen oder einem Carbodiimid-Vemetzer und einer Molekularmasse von 100 bis 5 000 Dalton, und
0 bis 300,0 Gewichtsteile einer Formulierungs-Komponente (IM).
Das neue Polyurethan-Harz zeichnet sich im Wesentlichen durch die enthaltene Bindemittel-Komponente (I) sowie die Härter-Komponente (M) aus. Vorgesehen ist dabei, dass die Bindemittel-Komponente (I) auf einer Kombination der Aufbau-Komponenten (i) bis (xiii) basiert, wobei es sich bei der Aufbau-Komponente (i) um Umsetzungsprodukte handelt, die zu der Hydrophobierungs- und Oleophobierungs-Komponente (A) führen. Bei den weiteren berücksichtigten Aufbau-Komponenten handelt es sich um mindestens eine Polyol-Komponente (B1 bis B5), um ein Polyisocyanat (C), die Neutralisations-Komponente (D), die Kettenverlängerungs-Komponente (E), eine Nanopartikel-Komponente (F), eine Lösemittel-Komponente (G), eine Katalysator-Komponente (H) sowie um Wasser. Es sei an dieser Stelle darauf hingewiesen, dass es sich bei den jeweils angegebenen Formeln um idealisierte Darstellungen handelt, die den tatsächlichen Gegebenheiten im beanspruchten Polyurethan-Harz am nächsten kommen.
Überraschend hat sich in der Praxis herausgestellt, dass sich das neue funktionalisierte Polyurethan-Harz durch eine verbesserte und insbesondere homogenere Seitenkettenverteilung auszeichnet, was sich direkt in einer verbesserten Wirtschaftlichkeit hinsichtlich der in Frage kommenden Anwendungsfelder zeigt. Außerdem treten bei der Herstellung von Dispersionen deutlich weniger Nebenprodukte auf und die erfindungsgemäßen Polyurethan-Harze sind insbesondere im Falle der Herstellung von Mischungen besser verträglich. Viele der genannten positiven Effekte treten insbesondere im Zusammenhang mit der optionalen, hydrophob modifizierten und niedermolekularen Polyol-Komponente (B2) auf. Insgesamt zeichnet sich das neue Polyurethan-Harz-System gegenüber dem Stand der Technik durch weiterhin verbesserte Eigenschaften aus, was auf Grund der Vielfalt an bereits existierenden und vor allem fluormodifizierten Polyurethan-Harzen so nicht zu erwarten war.
Als geeignete (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) können beispielsweise 3,3,4,4,5, 5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctan-i-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluordecan-i -ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 , 12,12,12-heneicosafluordodecan-1- 01, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,14- pentacosafluortetradecan-1 -ol,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16- nonacosafluorhexadecan-1 -ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-Dodecafluorheptan-i - ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-Hexadecafluornonan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12-eicosafluorundecan-1-ol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14- tetracosafluortridecan-1 -ol,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16- octacosafluorpentadecan-1-ol, die Handelsprodukte Fluowet® EA 600, Fluowet® EA 800, Fluowet® EA 093, Fluowet® EA 612, Fluowet® EA 612 N, Fluowet® EA 812 AC, Fluowet® EA 812 IW, Fluowet® EA 812 EP, Fluowet® EA 6/1020, Fluowet® PA, bestehend aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Fluowet® OTL, Fluowet® OTN, bestehend aus ethoxylierten Perfluoralkylethanol-Gemischen, der Fa. Clariant GmbH, die Handelsprodukte A-1620, A-1630, A-1660, A-1820, A-1830, A-1860, A-2020, A-3620, A-3820, A-5610, A-5810 der Fa. Daikin Industries, Ltd., die Handelsprodukte Zonyl® BA, Zonyl® BA L, Zonyl® BA LD, Foralkyl® EOH-6N LW, bestehend aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Zonyl® OTL, Zonyl® OTN, bestehend aus ethoxylierten Perfluoralkylethanol-Gemischen, Zonyl® FSH, Zonyl® FSO, Zonyl® FSN, Zonyl® FS-300, Zonyl® FSN-100, Zonyl® FSO-100 der Fa. Du Pont de Nemours, die Handelsprodukte Krytox® der Fa. Du Pont de Nemours, bestehend aus Hexafluorpropenoxid (HFPO)- Oligomer-Alkohol-Gemischen, oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Perfluoralkylethanol-Gemische mit 30 - 49,9 Gew.-% an 3,3,4,4,5,5,6,6, 7,7,8,8, 8-Tridecafluoroctan-1-ol und 30 - 49,9 Gew.-% an 3,3,4,4,5,5, 6, 6,7, 7,8,8,9,9,10, 10, 10-heptadecafluordecan-i- ol wie die Handelsprodukte Fluowet® EA 612 und Fluowet® EA 812 eingesetzt. Außerdem kommen die Handelsprodukte A-1620, A-1820 der Fa. Daikin Industries, Ltd. in Frage.
Als geeignete (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) können beispielsweise
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctylamin, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluordecylamin, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,12-heneicosafluordodecylamin, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,14- pentacosafluortetradecylamin,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16- nonacosafluorhexadecylamin, Umsetzungsprodukte aus 1,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5, 5,6,6-Tridecafluor-8-iodoctan, 1 ,1 ,1- 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-Heptadecafluor-10-ioddecan, 1 ,1 ,1 , 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10-heneicosafluor-12-ioddodecan, 1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12-pentacosafluor-14- iodtetradecan,
1 ,1 ,1 ,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14- nonacosafluor-16-iodhexadecan, den Handelsprodukten Fluowet® I 600, Fluowet® I 800, Fluowet® I 612, Fluowet® I 812, Fluowet® I 6/1020, Fluowet® I 1020, bestehend aus Perfluoralkyliodid-Gemischen, Fluowet® El 600, Fluowet® El 800, Fluowet® El 812, Fluowet® El 6/1020, bestehend aus Perfluoralkylethyliodid-Gemischen, der Fa. Clariant GmbH und geeigneten Aminierungsreagentien, die Handelsprodukte U-1610, U-1710, U-1810 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Bevorzugt werden Perfluoralkylethanol-Gemische mit 30 - 49,9 Gew.-% an 3,3,4,4,5, 5,6, 6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctylamin und 30 - 49,9 Gew.-% an 3,3,4,4,5, 5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10, 10,10-heptadecafluordecylamin.
Als fluormodifizierte Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) sind beispielsweise 4-(3, 3,4,4, 5, 5, 6, 6, 7,7,8, 8,8-Tridecafluoroctyl)- benzylalkohol, 4-(3, 3,4,4,5,5,6,6, 7,7,8,8,9, 9,10,10,10-Heptadecafluordecyl)- benzylalkohol, 4-(3, 3,4,4,5, 5,6,6, 7, 7,8,8,8-Tridecafluoroctylthio)-phenol, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluordecylthio)-phenol, 4- (4,4)5,5,6,6,7I7,8,8,9,9,9-Tridecaτιuornonyloxy)-benzylalkohol, 4- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,11-Heptadecafluorundecyloxy)- benzylalkohol, 4-(3,314,4)5,5,6,6)7,7,8,8,8-Tridecafluoroctyl)-benzylamin, 4- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluordecyl)-benzylamin, 3,3,4,4,5, 5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluoroctan-i-thiol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluordecan-1-thiol, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, 10,10,11,11 ,12,12,12-heneicosafluordodecan-1- ^01, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,14- pentacosafluortetradecan-1 -thiol,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16- nonacosafluorhexadecan-1 -thiol, hydroxyfunktionelle Copolymere auf Basis von Tetrafluorethylen und Hydroxyalkyl(meth)acrylaten wie die Handelsprodukte Zeffle® GK-500, GK-510, GK 550 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombinationen daraus geeignet.
Erfindungsgemäß wird ein Polyurethanharz bevorzugt, welches auf Ethanolamin und/oder N-Methylethanolamin und/oder Diethanolamin und/oder Diisopropanolamin als Komponente (A4) aufbaut. Geeignet sind aber auch 3-((2-Hydroxyethyl)amino)-1-propanol, Tris-(hydroxymethyl)- aminomethan bzw. Trimethylolmethylamin, 2(3)(4)-Piperidinmethanol, Aminozucker wie Galactosamin, Glucamin, Glucosamin, Neuraminsäure oder geeignete Kombinationen daraus.
Als geeignete Mercaptoalkohol-Komponente (A5) kommen beispielsweise 2- Mercaptoethanol, 3-Mercapto-1-propanol, 1-Mercapto-2-propanol, 4- Mercapto-1-butanol, 4-Mercapto-2-butanol, Thioglycerol, 2- Mercaptoethylamin oder geeignete Kombinationen daraus in Frage, wobei es sich bei 2-MercaptoethanoI und/oder Thioglycerol um bevorzugte Aufbaukomponenten (A5) handelt.
Monofunktionelle Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäuren, Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäurefluoride,
Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäuremethylester der Fa. Dyneon GmbH & Co. KG oder geeignete Kombinationen daraus stellen geeignete monofunktionelle Hexafluorpropenoxid-Komponente (A6) dar. Hinsichtlich der difunktionellen Hexafluorpropenoxid-Komponente (A7) kann das PU-Harz beispielsweise auf difunktionelle Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäuren, Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäurefluoride,
Polyhexafluorpropenoxidcarbonsäuremethylester der Fa. Dyneon GmbH & Co. KG oder geeignete Kombinationen daraus aufgebaut werden.
Als Carbonyl-Komponente (A8) eignen sich beispielsweise Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, aliphatische und/oder aromatische Chlorameisensäureester wie Chlorameisensäuremethylester, Chlorameisensäureethylester, Chlorameisensäureisopropylester, Chlorameisensäurephenylester, aliphatische und/oder aromatische Kohlensäureester wie Dimethylcarbonat, Diethylcarbonat, Diisopropylcarbonat, Diphenylcarbonat oder geeignete Kombination daraus, wobei Phosgen, Chlorameisensäureethylester und Diethylcarbonat zu bevorzugen sind. Als geeignete Carbonyl-Komponente (A8) können weiterhin beispielsweise vorgefertigte Addukte aus der Komponente (A8) und den Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3) oder vorgefertigte Addukte aus der Komponente (A8) und den Komponenten (A4) und/oder (A5) oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Insbesondere sollte auf Chloroformiate bzw. Phosgen-Derivate der Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3) zurückgegriffen werden.
Als monofunktionelle Polyalkylenglykol-Komponente (A9) eignen sich beispielsweise die Handelsprodukte M 250, M 350, M 350 PU, M 500, M -500 PU, M 750, M 1100, M 2000 S, M 2000 FL, M 5000 S, M 5000 FL, bestehend aus monofunktionellem Methyl-polyethylenglykol, B11 / 50, B11 / 70, B11 / 100, B11 / 150, B11 / 150 K, B11 / 300, B11 / 700, bestehend aus monofunktionellem Butyl-poly-(ethylenoxid-ran-propylenoxid), der Fa. Clariant GmbH, das Handelsprodukt LA-B 729, bestehend aus monofunktionellem Methyl-poly^ethylenoxid-b/ocA/co-propylenoxid) der Fa. Degussa AG oder geeignete Kombinationen daraus. Als monofunktionelle Polyoxyalkylenamin-Komponente (A10) können beispielsweise die Handelsprodukte JEFFAMINE® XTJ-505 (M-600), JEFFAMINE® XTJ-506 (M-1000), JEFFAMINE® XTJ-507 (M-2005), JEFFAMINE® M-2070, bestehend aus monofunktionellem Polyoxyalkylenamin auf Basis Ethylenoxid und Propylenoxid, der Fa. Huntsman Corporation oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin der Fa. Degussa AG oder andere 1 ,3,5-Triazine mit geeignetem Substitutionsmuster und ausreichender Reaktivität oder geeignete Kombinationen daraus sind als Triazin-Komponente (A11) geeignet.
Als Hydroxycarbonsäure-Komponente (A12) kommen für das erfindungsgemäße PU-Harz beispielsweise 2-Hydroxymethyl-3- hydroxypropansäure bzw. Dimethylolessigsäure, 2-Hydroxymethyl-2-methyl- 3-hydroxypropansäure bzw. Dimethylolpropionsäure (DMPA), 2- Hydroxymethyl-2-ethyl-3-hydroxypropansäure bzw. Dimethylolbuttersäure, 2-Hydroxymethyl-2-propyl-3-hydroxypropansäure bzw. Dimethylolvaleriansäure, Hydroxypivalinsäure (HPA), Citronensäure, Weinsäure oder geeignete Kombinationen daraus in Frage. Im Bedarfsfall können auch amino- und ggf. hydrofunktionelle Carbonsäuren wie 2- Hydroxyethansäure oder amino- und/oder hydrofunktionelle Sulfonsäuren wie 2-Aminoethansäure, Tris-(hydroxymethyl)-methyl]-3- aminopropansulfonsäure oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als NCN-Komponente (A13) kann beispielsweise auf Cyanamid bzw. Carbamonitril der Fa. Degussa AG oder andere NCN-Verbindungen mit geeignetem Substitutionsmuster und ausreichender NH-Acidität oder geeignete Kombinationen daraus zurückgegriffen werden.
Geeignete polyfunktionelle Polyalkylenglykol-Komponente (A14) stellen im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise die Handelsprodukte 200, 200 G, 300, 300 G, 400, 400 G, 600, 600 A1 600 PU, 900, 1000, 1000 WA1 1500 S, 1500 FL, 1500 PS, 2000 S, 2000 FL, 3000 S, 3000 P, 3000 FL, 3350 S, 3350 P, 3350 FL, 3350 PS, 3350 PT, 4000 S, 4000 P, 4000 FL1 4000 PS, 4000 PF, 5000 FL, 6000 S, 6000 P, 6000 PS, 6000 FL, 6000 PF, 8000 S, 8000 P, 8000 FL, 8000 PF, 10000 S, 10000 P, 12000 S1 12000 P, 20000 S1 20000 P1 20000 SR, 20000 SRU, 35000 S, bestehend aus difunktionellem Polyethylenglykol, PR 300, PR 450, PR 600, PR 1000, PR 1000 PU, VPO 1962, bestehend aus difunktionellem Poly-(ethylenoxid-b/oc/c- propylenoxid-b/oc/c-ethylenoxid), D21 / 150, D21 / 300, D21 / 700, bestehend aus aus difunktionellem Poly-(ethylenoxid-ra/>propylenoxid), P41 /200 K, P41 / 300, P41 / 3000, P41 / 120000, bestehend aus tetrafunktionellem PoIy- (ethylenoxid-ran-propylenoxid), der Fa. Clariant GmbH oder geeignete Kombinationen daraus dar.
Als geeignete polyfunktionelle Polyoxyalkylenamin-Komponente (A15) können beispielsweise die Handelsprodukte JEFFAMINE® HK-511 (XTJ-511), JEFFAMINE® XTJ-500 (ED-600), JEFFAMINE® XTJ-502 (ED-2003), bestehend aus difunktionellem Polyoxyalkylenamin auf Basis Ethylenoxid und Propylenoxid, der Fa. Huntsman Corporation oder geeignete Kombinationen daraus verwendet werden.
Für das vorliegende PU-Harz sind beispielsweise Tridecafluorheptansäure, Pentadecafluoroctansäure, Heptadecafluomonansäure, Nonadecafluordecansäure, Heneicosafluorundecansäure, die Handelsprodukte C-1600, C-1700, C-1800, C-1900, C-2000, C-5600, C- 5800 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombinationen daraus als (Per)fluoralkylalkancarbonsäure-Komponente (A16) geeignet.
Eine typische (un)gesättigte Fettalkohol-Komponente (A17) stellen beispielsweise gesättigte Fettalkohole wie Hexan-1-ol bzw. Caproylalkohol, Heptan-1-ol bzw. Önanthylalkohol, Octan-1-ol bzw. Caprylalkohol, Nonan-1- ol bzw. Pelargylalkohol, Decan-1-ol bzw. Caprinylalkohol, Undecan-1-ol, Dodecan-1-ol bzw. Laurylakohol, Tridecan-1-ol, Tetradecan-1-ol bzw. Myristylalkohol, Pentadecan-1-ol, Hexadecan-1-ol bzw. Cetylalkohol, Heptadecan-1-ol bzw. Margarylakohol, Octadecan-1-ol bzw. Stearylalkohol, Nonadecan-1-ol, Eicosan-1-ol bzw. Arachidylalkohol, Heneicosan-1-ol, Docosan-1-ol bzw. Behenylalkohol, Tricosan-1-ol, Tetracosan-1-ol bzw. Lignocerylalkohol, Pentacosan-1-ol, Hexacosan-1-ol bzw. Cerylalkohol, Heptacosan-1-ol, 1-Octacosan-1-ol bzw. Montanylakohol, Nonacosan-1-ol, Triacontan-1-ol bzw. Myricylalkohol, Hentriacontan-1-ol bzw. Melissylalkohol, Dotriacontan-1-ol bzw. Laccerylalkohol, Tritriacontan-1-ol, Tetratriacontan-1- ol bzw. Geddylalkohol, gesättigte Guerbet-Alkohole wie 2-Methyl-pentan-1- ol, 2-Ethyl-hexan-1-ol, 2-Propyl-heptan-1-ol, 2-Butyl-octan-1-ol, 2-Pentyl- nonan-1-ol, 2-Hexyl-decan-1-ol, 2-Heptyl-undecan-1-ol, 2-Octyl-dodecan-1- ol, 2-Nonyl-tridecan-1-ol, 2-Decyl-tetradecan-1-ol, 2-Undecyl-pentadecan-1- ol, 2-Dodecyl-hexadecan-1-ol, 2-Tridecyl-heptadecan-1-ol, 2-Tetradecyl- octadecan-1-ol, 2-Pentadecyl-nonadecan-1-ol, 2-Hexadecyl-eicosan-i-ol, 2- Heptadecyl-heneicosan-1 -ol, 2-Octadecyldocosan-1 -ol, 2-Nonadecyl- tricosan-1-ol, 2-Eicosyl-tetracosan-1-ol, ungesättigte Fettalkohole wie 10- Undecen-1-ol, Z-9-Octadecen-1 -ol bzw. Oleylalkohol, E-9-Octadecen-1-ol bzw. Elaidylalkohol, Z,Z-9,12-Octadecadien-1-ol bzw. Linoleylalkohol, Z1Z1Z- 9,12,15-Octadecatrien-1-ol bzw. Linolenylalkohol, Z-13-Docosen-1-ol bzw. Erucylalkohol, E-13-Docosen-1-ol bzw. Brassidylalkohol oder geeignete Kombinationen daraus dar.
Bezüglich der Fettamin-Komponente (A18) kann beispielsweise auf gesättigte primäre Amine wie Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin, Hexadecylamin, Octadecylamin, Eicosylamin, Docosylamin, gesättigte sekundäre Amine wie Dioctylamin, Didecylamin, Didodecylamin, Ditetradecylamin, Dihexadecylamin, Dioctadecylamin oder geeignete Kombinationen daraus zurückgegriffen werden.
Als Fettsäure-Komponente (A19) kann das beanspruchte PU-Harz beispielsweise gesättigte Fettsäuren wie Hexansäure bzw. Capronsäure, Heptansäure bzw. Önanthsäure, Octansäure bzw. Caprylsäure, Nonansäure bzw. Pelargonsäure, Decansäure bzw. Caprinsäure, Undecansäure, Dodecansäure bzw. Laurinsäure, Tridecansäure, Tetradecansäure bzw. Myristinsäure, Pentadecansäure, Hexadecansäure bzw. Palmitinsäure, Heptadecansäure bzw. Margarinsäure, Octadecansäure bzw. Stearinsäure, Nonadecansäure, Eicosansäure bzw. Arachinsäure, Docosansäure bzw. Behensäure, Tetracosansäure bzw. Lignocerinsäure, Hexacosansäure bzw. Cerotinsäure, Octacosansäure bzw. Montansäure, Triacontansäure bzw. Melissinsäure, ungesättigte Fettsäuren wie 10-Undecensäure, Z-9- Tetradecensäure bzw. Myristoleinsäure, Z-9-Hexadecensäure bzw. Palmitoleinsäure, Z-6-Octadecensäure bzw. Petroselinsäure, E-6- Octadecensäure bzw. Petroselaidinsäure, Z-9-Octadecensäure bzw. Ölsäure, E-9-Octadecensäure bzw. Elaidinsäure, Z,Z-9,12- Octadecadiensäure bzw. Linolsäure, E,E-9,12-Octadecadiensäure bzw. Linolaidinsäure, Z,Z,Z-9,12,15-Octadecatriensäure bzw. Linolensäure, E,E,E-9,12,15-Octadecatriensäure bzw. Linolenelaidinsäure, Z1E, E-9, 11 ,13- Octadecatriensäure bzw. α-Elaeostearinsäure, E1E, E-9, 11 ,13- Octadecatriensäure bzw. ß-Elaeostearinsäure, Z-9-Eicosensäure bzw. Gadoleinsäure, 5,8,11 ,14-Eisotetraensäure bzw. Arachidonsäure, Z-13- Docosensäure bzw. Erucasäure, E-13-Docosensäure bzw. Brassidinsäure, 4,8,12,15,19-Docosapentaensäure bzw. Clupanodonsäure, (raffinierte) Fettsäuregemische auf Basis von Triglyceriden oder geeignete Kombinationen daraus enthalten.
Als geeignete Epoxid-Komponente (A20) kommen beispielsweise Bisphenol A-Diglycidylether und dessen höhere Homologe und Isomere, Bisphenol F- Diglycidylether und dessen höheren Homologe und Isomere, hydrierter Bisphenol A-Diglycidylether und deren höhere Homologe und Isomere, hydrierter Bisphenol F-Diglycidylether und deren höheren Homologe und Isomere, Kresol-Novolak-Glycidylether, Phenol-Novolak-Glycidylether, Butan-1 ,4-diol-diglycidylether, 1 ,4-Cyclohexandimethanol-diglycidylether, Ethylenglykol-diglycidylether, Glycerol-triglycidylether, Hexan-1 ,6-diol- diglycidylether, Neopentylglykol-diglycidylether, Pentaerythryt- tetraglycidylether, Polyethylenglykol-diglycidylether, Polypropylenglykol- diglycidylether, Polyalkylenglykol-diglycidylether, Triglycidylisocyanurat, Trimethylolpropan-diglycidylether, die Handelsprodukte Polypox® E 064, E 150, E 152, E 221 , E 227, E 237, E 253, E 254, E 260 E 270, E 270/700, E 270/500, E 280, E 280/700, E 280/500, E 375, E 395, E 403, E 411 , E 442, E 492, E 630 (Epoxidharze (lösemittelfrei)), E 2400/75, E 2401.80, E 1001x75 (Epoxidharze (lösemittelhaltig)), E 260 W, E 2500/60 W (Epoxidharze (für wässrige Systeme)), R 3, R 6, R 7, R 9, R 11 , R 12, R 14, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20, R 24 (Glycidether) der Fa. UPPC AG oder geeignete Kombinationen daraus in Frage.
Geeignete (un)gesättigte Triglycerid-Komponente (A21) sind beispielsweise Mono- und/oder Di- und/oder Triester aus Glycerol und (un)gesättigte und ggf. hydroxyfunktionelle Fettsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, (partiell) epoxidierte und ringgeöffnete Mono- und/oder Di- und/oder Triester aus Glycerol und ungesättigte und ggf. hydroxyfunktionelle Fettsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder geeignete Kombinationen daraus. Als geeignete Fettsäure-Basis können beispielsweise die Komponente (A17), Holzöl, Leinöl, Ricinenöl, Tallöl, Saffloröl, Traubenkernöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Ricinusöl, Olivenöl, Cocosöl oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Weiterhin eignen sind als hydroxy- und epoxyfunktionelle (un)gesättigte Triglycerid-Komponente (A22) beispielsweise epoxidierte und partiell ringgeöffnete Mono- und/oder Di- und/oder Triester aus Glycerol und ungesättigte und ggf. hydroxyfunktionelle Fettsäuren oder geeignete Kombinationen daraus. Als Fettsäure-Basis sind beispielsweise die Komponente (A17), Holzöl, Leinöl, Ricinenöl, Tallöl, Saffloröl, Traubenkernöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Ricinusöl, Olivenöl, Cocosöl, die Handelsprodukte Edenol® D 81 , Edenol® D 82, Edenol® B 316, Edenol® B 35, der Fa. Cognis Deutschland GmbH & Co. KG oder geeignete Kombinationen daraus geeignet.
Als typische Vertreter der (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) sind beispielsweise 4,4>5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-Tridecafluornonen-1 ,2-oxid, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,11-Heptadecafluorundecen-1 ,2-oxid, 4,4,5,5,6,6,7,7,8, 8,9,9, 10,10, 11 ,11 ,12, 12,13,13,13-Heneicosafluortridecen- 1 ,2-oxid, Glycidyl^.S.S^AS.S.e.βJJ-dodecafluorheptylether, Glycidyl- 2,2,3,3,4,4,5,5, 6, 6, 7,7,8, 8,9,9-hexadecafluornonylether, Glycidyl- 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11-eicosafluorundecylether, die Handelsprodukte E-1830, E-2030, E-3630, E-3830, E-5644, E-5844 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombination daraus anzusehen. Glycidol, Glyceringlycidether, Glycerindiglycidylether, mit Epichlorhydrin teilveretherte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyole oder geeignete Kombinationen daraus eignen sind als hydroxyfunktionelle Epoxid-Komponente (A24).
Für die hydroxyfunktionelle Oxetan-Komponente (A25) kommen beispielsweise 3-Ethyl-3-oxetanmethanol bzw. Trimethylolpropanoxetan, 3- Methyl-3-oxetanmethanol bzw. Trimethylolethanoxetan, weitere Verbindungen mit einer Oxetan- und einer oder mehrereren Amino- und /oder Hydroxyl-Gruppe(n) oder geeignete Kombinationen daraus in Frage.
Die Cyclopropan-Komponente (A26) kann beispielsweise ausgewählt werden aus der Reihe Cyclopropanmethanol bzw. Cyclopropylmethanol bzw. Hydroxymethyl-cyclopropan, 1-Cyclopropyl-ethanol, 1 ,1-Bis-(hydroxymethyl)- cyclopropan, (1 -Methylcyclopropyl)-methanol, (2-Methylcyclopropyl)- methanol, α-Cyclopropylbenzylalkohol, Cyclopropylamin, Cyclopropanmethylamin, weitere Verbindungen mit einer Cyclopropyl- und einer oder mehrereren Amino- und /oder Hydroxyl-Gruppe(n) oder geeignete Kombinationen daraus und die Cyclobutan-Komponente (A27) beispielsweise aus der Reihe Cyclobutanol, Cyclobutanmethanol, Cyclobutylamin, weitere Verbindungen mit einer Cyclobutyl- und einer oder mehrereren Amino- und/oder Hydroxyl-Gruppe(n) oder geeignete Kombinationen daraus.
Stellvertretend sind als hydroxyfunktionelle Lacton-Komponente (A28) beispielsweise γ-Hydroxymethyl-γ-butyrolacton bzw. 4,5-Dihydro-5- hydroxymethyl-2(3H)-furanon bzw. 5-Hydroxymethyl-2-oxo-tetrahydrofuran, 5-Hydroxymethyl-2(5H)-furanon, 2,4(3H,5H)-Furandion bzw. 3-Oxo-γ- butyrolacton bzw. Tetronsäure bzw. Tautomer 4-Hydroxy-2(5H)-furanon, weitere Verbindungen mit einer Lacton- bzw. einer cyclischen Säureanhydrid-Gruppe und einer oder mehrereren Amino- und /oder Hydroxyl-Gruppe(n) oder geeignete Kombinationen daraus genannt.
Als geeignete fluormodifizierte (Meth)acrylat-Komponente (A29) können beispielsweise Acrylsäure-(3, 3,4,4,5,5, 6,6,7, 7, 8,8,8-tridecafluoroctylester), Acrylsäure^S.S^^.δ.δ.e.ejJ.δ.δ.g.g.iO.IO.IO-heptadecafluordecylester), Acrylsäure-(3,3,4,4,5, 5,6,6,7,7,8,8,9,9,10, 10,11 ,11 ,12,1 ,2,12- heneicosafluordodecyllester), Methacrylsäure-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8- tridecafluoroctylester), Methacrylsäure-ß.S^Aδ.S.e.βJJ.δ.δ.θ.θ.i 0,10,10- heptadecafluordecylester), Methacrylsäure- (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,1 ,2,12- heneicosafluordodecyllester), die Handelsprodukte Fluowet AC 600, AC 812, MA 812 der Fa. Clariant GmbH, die Handelsprodukte R-1620, R-1820, R- 2020, R-1633, R-1833, R-3633, R-3833, R-3620, R-3820, R-5610, R-5810, M-1620, M-1820, M-2020, M-1633, M-1833, M-3633, M-3833, M-3620, M- 3820, M-5610, M-5810 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Eine geeignete latente Härter-Komponente (A30) ist beispielsweise eine Verbindung mit einer reaktiven primären oder sekundären Amino-Gruppe und mindestens einer latent reaktiven primären und/oder sekundären Amino- Gruppe und/oder einer oder mehreren latent reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n), wie latente Härter auf Basis N-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiamin und Mesityloxid, vorbeschrieben in WO 2004/099294 A1 , latente Härter auf Basis Diethylentriamin und Aldehyden oder Ketonen ohne α-ständige H-Atome oder geeignete Kombinationen daraus.
Als geeignete (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente (A31) können beispielsweise S.S^Aδ.δ.β.δJJ.δ.δ.δ-TridecafluoM-isocyanatooctan, 3,3,4,4,δ,δ,6,6,7,7,δ,δ,9,9,10,10,10-heptadecafluor-1-isocyanatodecan, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10, 10,11 ,11 , 12, 12,12-heneicosafluoM-isocyanato dodecan, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,6,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,14- . pentacosafluoM-isocyanatotetradecan,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11 ,11 ,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16- nonacosafluor-1-isocyanatohexadecan oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als (Perjfluoralkylalkancarbonsäurederivat-Komponente (A32) kommen beispielsweise Tridecafluorheptansäurechlorid, Pentadecafluoroctansäurechlorid, Heptadecafluornonansäurechlorid, Nonadecafluordecansäurechlorid, Heneicosafluorundecansäurechlorid, Tridecafluorheptansäure(m)ethylester, Pentadecafluoroctansäure(m)ethylester, Heptadecafluornonansäure(m)ethylester, Nonadecafluordecansäure(m)ethylester,
Heneicosafluorundecansäure(m)ethylester, die Handelsprodukte C-1708, C- 5608, C-5808, S-1701 , S-1702, S-5602, S-5802 der Fa. Daikin Industries, Ltd. oder geeignete Kombinationen daraus in Frage.
Als geeignete polyhedrale oligomere Polysilasesquioxan-Komponente (A33) sind Polysilasesquioxane mit einer oder mehreren Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Isocyanato- und/oder Mercapto-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl-Gruppen der allgemeinen Formel
(R7 UR8^SiO1-5),
mit 0 < u < 1 , 0 < v < 1 , 0 < w < 1 , u + v + w = 1 , p = 4, 6, 8, 10, 12 und R7, R8, R9 = unabhängig voneinander beliebiger anorganischer und/oder organischer und ggf. polymerer Rest mit 1 - 250 C- Atomen und 1 - 50 N- und/oder 0 - 50 O- und/oder 3 - 100 F- und/oder 0 - 50
Si- und/oder 0 - 50 S-Atomen
die Handelsprodukte Creasil® der Fa. Degussa AG, die Handelsprodukte POSS® der Fa. Hybrid Plastrics, Inc. oder geeignete Kombinationen daraus anzusehen.
Als geeignete Alkylen-1-oxid-Komponente (A34) können beispielsweise 1 ,2- Epoxydecan, 1 ,2-Epoxyundecan, 1 ,2-Epoxydodecan, 1 ,2-Epoxytridecan, 1 ,2-Epoxytetradecan, 1 ,2-Epoxypentadecan, 1 ,2-Epoxyhexadecan, 1 ,2- Epoxyheptadecan, 1 ,2-Epoxyoctadecan, 1 ,2-Epoxynonadecan, 1 ,2- Epoxyeicosan, höhere Epoxyalkane oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Im Zusammenhang mit der Hydrophobierungs- und Oleophobierungs- Komponente (A) umfasst die vorliegende Erfindung zahlreiche Vertreter der Umsetzungsprodukte (1 ) bis (35). Als besonders geeignet sind folgende Produkte anzusehen:
Typische Umsetzungsprodukte (1) sind Addukte aus Perfluoralkylethanol- Gemischen, Isophorondiisocyanat und Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin im Molverhältnis 1 : 1 : 1.
Als Umsetzungsprodukte (4) werden Addukte aus Perfluoralkylethanol- Gemischen, Phosgen oder Chlorameisensäureethylester oder Diethylcarbonat und Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin im Molverhältnis 1 : 1 : 1 bevorzugt. Ebenfalls geeignet sind Addukte aus Chloroformiaten bzw. Phosgen-Derivaten von Perfluoralkylethanol-Gemischen und Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin im Molverhältnis 1 : 1.
Geeignete Umsetzungsprodukte (5) stellen Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, N-Methylethanolamin und HDI- Triisocyanurat im Molverhältnis 1 : 2 : 1 dar, wobei auch Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin und HDI-Triisocyanurat im Molverhältnis 2 : 1 : 1 in Frage kommen.
Typische Umsetzungsprodukte (6) sind Addukte aus Perfluoralkylethanol- Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin, monofunktionellen Methylpolyethylenglykolen einer mittleren .Molekularmasse (Zahlenmittel) von 500 - 2000 Dalton und HDI- Triisocyanurat im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1.
Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, N-Methylethanolamin und Cyanurchlorid im Molverhältnis 1 : 2 : 1 können als Umsetzungsprodukte (7) eingesetzt werden, wobei v. a. Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin und Cyanurchlorid im Molverhältnis 2 : 1 : 1 zu nennen sind. Als geeignete Umsetzungsprodukte (8) sind Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin, monofunktionellen Methylpolyethylenglykolen einer mittleren Molekularmasse (Zahlenmittel) von 500 - 2000 Dalton und Cyanurchlorid im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 anzusehen und als Umsetzungsprodukte (9) Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin, Hydroxypivalinsäure und HDI-Triisocyanurat im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1.
Geeignete Umsetzungsprodukte (10) stellen Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin, Cyanamid und HDI-Triisocyanurat im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 dar.
Als Umsetzungsprodukte (11 ) sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin, Hydroxypivalinsäure und Cyanurchlorid im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 zu bevorzugen.
Hinsichtlich der Umsetzungsprodukte (12) sieht die Erfindung Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin, Cyanamid und Cyanurchlorid im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 als geeignet an.
Als Umsetzungsprodukte (13) werden v. a. Addukte aus Perfluoralkylethanol- Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin, hydrophob modifizierten niedermolekularen Polyolen und Isophorondiisocyanat im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 eingesetzt.
Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Diethanolamin oder Diisopropanolamin oder Trimethylolmethylamin, polyfunktionellen Polyalkylenglykolen und Isophorondiisocyanat im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 sind geeignete Umsetzungsprodukte (14). Als geeignete Umsetzungsprodukte (15) werden im vorliegenden Zusammenhang Addukte aus Perfluoralkylethanol-Gemischen, Tallölfettsäure und Bisphenol A-diglycidylether im Molverhältnis 1 : 1 : 1 ebenso berücksichtigt wie Addukte aus Perfluoralkylcarbonsäure- Gemischen, Tallölfettsäure und Bisphenol A-diglycidylether im Molverhältnis 1 : 1 : 1.
Als bevorzugte niedermolekulare Polyol-Komponente (B1) sieht die Erfindung Ethylenglykol bzw. Ethan-1 ,2-diol, Propan-1 ,3-diol und Isomere, Butan-1 ,4- diol und Isomere, 2-Methylpropan-1 ,3-diol bzw. das Handelsprodukt MPDiol® Glycol der Fa. GEO Specialty Chemicals Ltd., Pentan-1 ,5-diol und Isomere, Neopentylglykol bzw. 2,2- Dimethylpropan-1 ,3-diol, Hexan-1 ,6-diol und Isomere, Heptan-1 ,7-diol und Isomere, Octan-1 ,8-diol und Isomere, Nonan- 1 ,9-diol und Isomere, Cyclohexandimethanol bzw. 1 ,4-Bis-(hydroxymethyl)- cyclohexan, hydriertes Bisphenol-A oder hydriertes Bisphenol-F, Glycerol, Trimethylolmethan bzw. Tris-(hydroxymethyl)-methan bzw. 2-Hydroxymethyl- propan-1 ,3-diol, Trimethylolethan bzw. Tris-(hydroxymethyl)-ethan bzw. 2- Hydroxymethyl-2-methyl-propan-1 ,3-diol, Trimethylolpropan bzw. Tris- (hydroxymethyl)-propan bzw. 2-Hydroxymethyl-2-ethyl-propan-1 ,3-diol,, Pentaerythrit, Ditrimethylolpropan, Dipentaerythrit, Tris-(hydroxymethyl)- methan-monoallylether, Tris-(hydroxymethyl)-ethan-monoallylether, Tris- (hydroxymethyl)-propan-monoallylether, Glyerin-1-allylether oder geeignete Kombinationen daraus vor, wobei Butan-1 ,4-diol und/oder Trimethylolpropan als besonders bevorzugt gelten.
Hinsichtlich'der Komponente (B2) baut das erfindungsgemäße Polyurethan- Harz insbesondere auf 1 ,2-Dihydroxyalkandiolen mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
CnH2n+1-CHOH-CH2OH mit n = 8-48 auf, und/oder Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer Alkylen-1-oxid-Komponente (A34) der allgemeinen Formel
CnH2n+I-CHOCH2 mit n = 8-48
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
α,ω-Dihydroxyalkandiolen mit 10-50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
HO-CnH2n-OH mit n = 10-50
und/oder
Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (un)gesättigten Fettalkohol-Komponente (A17) und/oder einer (un)gesättigten Fettamin-Komponente (A18) und/oder einer (un)gesättigten Fettsäure-Komponente (A19), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), wobei die die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist.
Als geeignete hydrophob modifizierte, niedermolekulare Polyol-Komponente (B2) können beispielsweise Decan-1 ,2-diol, Undecan-1 ,2-diol, Dodecan-1 ,2- diol, Tridecan-1 ,2-diol, Tetradecan-1 ,2-diol, Pentadecan-1 ,2-diol, Hexadecan-1 ,2-diol, Heptadecan-1 ,2-diol, Octadecan-1 ,2-diol, Nonadecan- 1 ,2-diol, Eicosan-1 ,2-diol, Heneicosan-1 ,2-diol, Docosan-1 ,2-diol, Tricosan- 1 ,2-diol, Tetrcosan-1 ,2-diol, Pentacosan-1 ,2-diol, höhere 1 ,2-Diole, Verbindungen mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen wie Poiyole auf Basis von 1 ,2-Epoxydecan, 1 ,2-Epoxyundecan, 1 ,2-Epoxydodecan, 1 ,2- Epoxytridecan, 1 ,2-Epoxytetradecan, 1 ,2-Epoxypentadecan, 1 ,2- Epoxyhexadecan, 1 ,2-Epoxyheptadecan, 1 ,2-Epoxyoctadecan, 1 ,2- Epoxynonadecan, 1 ,2-Epoxyeicosan, höheren 1 ,2-Epoxyalkanen, Aminoaikoholen und/oder Mercaptoalkoholen oder geeignete Kombinationen daraus, Decan-1 ,10-diol, Undecan-1 ,11-diol, Dodecan-1 ,12-diol, Tridecan- 1 ,13-diol, Tetradecan-1 ,14-diol, Pentadecan-1 ,15-diol, Hexadecan-1 ,16-diol, Heptadecan-1 ,17-diol, Octadecan-1 ,18-diol, Nonadecan-1 ,19-diol, Eicosan- 1 ,20-diol, Heneicosan-1 ,21-diol, Docosan-1 ,22-diol, Tricosan-1 ,23-diol, Tetracosan-1 ,24-diol, Pentacosan-1 ,25-diol, höhere α,ω-Diole oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als geeignete anionisch modifizierbare und/oder kationisch modifizierbare Polyol-Komponente (B3) sind beispielsweise anionisch modifizierbare Poiyole wie 2-Hydroxymethyl-3-hydroxypropansäure bzw. Dimethylolessigsäure, 2- Hydroxymethyl-2-methyl-3-hydroxypropansäure bzw. Dimethylolpropionsäure bzw. das Handelsprodukt DMPA® der Fa. GEO Specialty Chemicals Ltd., 2-Hydroxymethyl-2-ethyl-3-hydroxypropansäure bzw. Dimethylolbuttersäure, 2-Hydroxymethyl-2-propyl-3- hydroxypropansäure bzw. Dimethylolvaleriansäure, Citronensäure, Weinsäure, [Tris-(hydroxymethyl)-methyl]-3-aminopropansulfonsäure (TAPS, Fa. Raschig GmbH)] oder kationisch modifizierbare Poiyole wie N- Methyldiethanolamin, N-Ethyldiethanolamin, N-Butyldiethanolamin, N-tert.- Butyldiethanolamin, Triethanolamin, Triisopropanolamin, 3-Dimethylamino- 1 ,2-propandiol oder geeignete Kombinationen daraus anzusehen, wobei Dimethylolpropionsäure und/oder N-Methyldiethanolamin bevorzugt sind.
Bei der Komponente (B4) handelt es sich vorzugsweise um Umsetzungsprodukte mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (A10), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist.
Als geeignete nichtionisch hydrophile, polymere Polyol-Komponente (B4) können aber auch Umsetzungsprodukte aus Methyl-polyethylenglykolen, Isophorondiisocyanat und Diethanolamin, Umsetzungsprodukte aus Methyl- polyethylenglykolen, Isophorondiisocyanat und Diisopropanolamin, Umsetzungsprodukte aus Methyl-poly-(ethylenoxid-ö/oc/c/co-propylenoxid), Isophorondiisocyanat und Diethanolamin, Umsetzungsprodukte aus Methyl- poly-(ethylenoxid-ö/ocA/co-propylenoxid), Isophorondiisocyanat und Diisopropanolamin oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als geeignete höhermolekulare (polymere) Polyol-Komponente (B5) eignen sich erfindungsgemäß besonders (hydrophob modifizierte) Polyalkylenglykole, (un)gesättigte aliphatische und/oder aromatische Polyester, Polycaprolactone, Polycarbonate, Polycarbonat-Polycaprolacton- Kombinationen, α,ω-Polybutadienpolyole, α,ω-Polymethacrylatdiole, α,ω- Polysulfiddiole, α,ω-Dihydroxyalkylpolydimethylsiloxane, hydroxyfunktionelle Epoxid-Harze, hydroxyfunktionelle Ketonharze, Alkydharze, Mono- und/oder Di- und/oder Triester aus Glycerol und (un)gesättigten und ggf. hydroxyfunktionellen Fettsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und mit einer Funktionalität von f0H > 2, Dimerfettsäuredialkohole, Umsetzungsprodukte auf Basis von Bisepoxiden und/oder Trisepoxiden und (un)gesättigten Fettsäuren, weitere hydroxyfunktionelle Makromonomere und Telechele aller Art, Hybrid polymere aller Art oder geeignete Kombinationen daraus. Hier sind v. a. Polyalkylenglykole zu erwähnen wie beispielsweise Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Polytetramethylenglykole bzw. Polytetrahydrofurane, hydrophob modifizierte Blockcopolymere, bestehend aus 10 bis 90 Gew.-% eines Polymers mit hydrophobierenden Eigenschaften und 90 bis 10 Gew.-% eines Polypropylenoxid-Polymers, wobei verseifungsstabile Blockcopolymere mit ABA-, BAB- oder (AB)n-Struktur eingesetzt werden und A ein Polymer-Segment mit hydrophobierenden Eigenschaften wie Polybutylenoxid, Polydodecyloxid, Polyisoamyloxid, PoIy- α-pinenoxid, Polystyroloxid, Polytetramethylenoxid, Polyoxetan, substituierte Polyoxetane, weitere aliphatische oder aromatische Polyoxyalkylene mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen pro Alkylenoxid, α,ω-Polymethacrylatdiole, α,ω- Dihydroxyalkylpolydimethylsiloxane, Makromonomere, Telechele oder Gemische daraus und B ein Polymer-Segment auf Basis Polypropylenoxid repräsentiert, hydrophobe Blockcopolymere, bestehend aus zwei oder mehreren hydrophoben Alkylenoxiden, wobei verseifungsstabile Blockcopolymere mit A1A2A3- oder (A^VStruktur eingesetzt werden und A1, A2, und A3 jeweils Polymer-Segmente mit hydrophobierenden Eigenschaften wie Polybutylenoxid, Polydodecyloxid, Polyisoamyloxid, Poly-α-pinenoxid, Polystyroloxid, Polytetramethylenoxid, Polyoxetan, substituierte Polyoxetane, weitere aliphatische oder aromatische Polyoxyalkylene mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen pro Alkylenoxid, α,ω-Polymethacrylatdiole, α,ω- Dihydroxyalkylpolydimethylsiloxane, Makromonomere, Telechele oder Gemische daraus repräsentiert, hydrophob modifizierte statistische Copolymere, bestehend aus 10 bis 90 Gew.-% eines hydrophoben Alkylenoxides wie Butylenoxid, Dodecyloxid, Isoamyloxid, α-Pinenoxid, Styroloxid, Oxetan, substituierten Oxetanen, weiteren aliphatischen oder aromatische Alkylenoxiden mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Gemischen daraus in Kombination mit geeigneten Starter-Molekülen und 90 bis 10 Gew.-% Propylenoxid, wie die aus der EP 1 313 784 B1 bekannten hydrophob modifizierten Polyetherpolyole. Geeignete aliphatische oder aromatische Polyester sind beispielsweise Kondensate auf Basis von niedermolekularen Polyolen wie Ethylenglykol bzw. Ethan-1 ,2-diol, Butan- 1 ,4-diol, Hexan-1 ,6-diol, Neopentylglykol bzw. 2,2- Dimethylpropan-1 ,3-diol, 2-Hydroxymethyl-2-methyl-propan-1 ,3-diol, Trimethylolpropan bzw. Tris- (hydroxymethyl)-propan und Polycarbonsäuren wie Hexandisäure bzw. Adipinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, 1 ,2- Benzoldicarbonsäure bzw. Phthalsäure, 1 ,3-Benzoldicarbonsäure bzw. Isophthalsäure, 1 ,4-Benzoldicarbonsäure bzw. Terephthalsäure, 2- Hydroxymethyl-2-methyl-3-hydroxypropansäure bzw.
Dimethylolpropionsäure, 5-Sulfoisophthalsäure-Natrium bzw. deren Ester wie die Handelsprodukte Desmophen® der Bayer AG und das Handelsprodukt Oxyester T 1136 der Fa. Degussa AG. Beispiele für geeignete Polycaprolactone sind Polyaddukte auf Basis von niedermolekularen Polyolen als Starter und ε-Caprolacton wie die Handelsprodukte PolyTHF® der Fa. BASF AG und die Handelsprodukte der CAPA® der Fa. Solvay Interox Ltd. Geeignete Polycarbonate sind beispielsweise Kondensate auf Basis von Dialkylcarbonaten oder Diarylcarbonaten und niedermolekularen Polyolen, wie die Handelsprodukte Desmophen® C1200, Desmophen® XP 2501 (Polyestercarbonatdiole), Desmophen® C 2200, Desmophen® XP 2586 (Polycarbonatdiole) der Fa. Bayer AG. Als typische α,ω-Polymethacrylatdiole sind beispielsweise die Handelsprodukte TEGO® Diol BD 1000, TEGO® Diol MD 1000 N, TEGO® Diol MD 1000 X der Fa. Degussa AG zu nennen. Vorzugsweise werden (hydrophob modifizierte) Polyalkylenglykole und/oder (un)gesättigte aliphatische und/oder aromatische Polyester und/oder Polycaprolacton und/oder Polycarbonat und/oder Polycarbonat- Polycaprolacton-Kombinationen eingesetzt.
Geeignete Vertreter der Polyisocyanat-Komponente (C) sind beispielsweise Polyisocyanate, Polyisocyanat-Derivate oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder mehreren aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat- Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität oder geeignete Kombinationen daraus. Geeignet sind insbesondere die in der Polyurethan- Chemie hinreichend bekannten Polyisocyanate oder Kombinationen daraus. Als aliphatische Polyisocyanate sind bspw. 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1- lsocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexan bzw. Isophorondiisocyanat (IPDI, Handelsprodukt VESTANAT® IPDI der Fa. Degussa AG), Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-methan (H12MDI, Handelsprodukt VESTANAT® H12MDI der Fa. Degussa AG), 1 ,3-Bis-(1- isocyanato-1-methyl-ethyl)-benzol (m-TMXDI). 2,2,4-Trimethyl-1 ,6- diisocyanatohexan bzw. 2,4,4-Trimethyl-1 ,6-diisocyanatohexan (TMDI, Handelsprodukt VESTANAT® TMDI der Fa. Degussa AG), Diisocyanate auf Dimerfettsäure-Basis (Handelsprodukt DDI® 1410 DIISOCYANATE der Fa. Cognis Deutschland GmbH & Co. KG) bzw. technische Isomeren-Gemische der einzelnen aliphatischen Polyisocyanate zu bevorzugen. Als geeignete aromatische Polyisocyanate gelten beispielsweise 2,4-Diisocyanatotoluol bzw. Toluoldiisocyanat (TDI), Bis-(4-isocyanatophenyl)-methan (MDI) und dessen höhere Homologe (Polymerie MDI) bzw. technische Isomeren- Gemische der einzelnen aromatischen Polyisocyanate. Weiterhin sind auch die sogenannten "Lackpolyisocyanate" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo- hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1-lsocyanato-5- isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) grundsätzlich geeignet. Der Begriff "Lackpolyisocyanate" kennzeichnet Allophanat-, Biuret-, Carbodiimid-, Iminooxadiazindion-, Isocyanurat-, Oxadiazintrion-, Uretdion-, Urethan-Gruppen aufweisende Derivate dieser Diisocyanate, bei denen der Rest-Gehalt an monomeren Diisocyanaten dem Stand der Technik entsprechend auf ein Minimum reduziert wurde. Daneben können auch noch modifizierte Polyisocyanate eingesetzt werden, die beispielsweise durch hydrophile Modifizierung von Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1-lsocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5- trimethyl-cyclohexan (IPDI) mit monohydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen oder Aminosulfonsäure-Natrium-Salzen zugänglich sind. Typische Vertreter dieser "Lackpolyisocyanate" sind die Handelsprodukte VESTANAT® T 1890 E, VESTANAT® T 1890 L, VESTANAT® T 1890 M, VESTANAT® T 1890 SV, VESTANAT® T 1890/100 (Polyisocyanate auf Basis IPDI-Trimer), VESTANAT® HB 2640 MX, VESTANAT® HB 2640/100, VESTANAT® HB 2640/LV (Polyisocyanate auf Basis HDI-Biuret), VESTANAT® HT 2500 L, VESTANAT® HB 2500/100, VESTANAT® HB 2500/LV (Polyisocyanate auf Basis HDI-Isocyanurat) der Fa. Degussa AG, das Handelsprodukt Basonat® HW 100 der Fa. BASF AG, die Handelsprodukte Bayhydur® 3100, Bayhydur® VP LS 2150 BA, Bayhydur® VP LS 2306, Bayhydur® VP LS 2319, Bayhydur® VP LS 2336, Bayhydur® XP 2451 , Bayhydur® XP 2487, Bayhydur® XP 2487/1 , Bayhydur® XP 2547, Bayhydur® XP 2570, Desmodur®N 3600, Desmodur® XP 2410 und Desmodur® XP 2565 der Fa. Bayer AG, die Handelsprodukte Rhodocoat® X EZ-M 501 , Rhodocoat® X EZ-M 502 und Rhodocoat® WT 2102 der Fa. Rhodia.
Als difunktionelle Polyisocyanat-Komponente (C1) sieht die vorliegende Erfindung beispielsweise 1 ,6-Diisocyanatohexan (HD), 1-lsocyanato-5- isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexan bzw. Isophorondiisocyanat (IPDI), Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-methan (H12MDI), 1 ,3-Bis-(1-isocyanato- 1-methyl-ethyl)-benzol (m-TMXDI). 2,2,4-TrimethyM ,6-diisocyanatohexan bzw. 2,4, 4-Trimethyl-1 ,6-diisocyanatohexan (TMDI) oder geeignete Kombinationen daraus vor, wobei Isophorondiisocyanat als bevorzugt gilt.
Die Erfindung berücksichtigt als tri- oder höherfunktionelle Polyisocyanat- Komponente (C2) vorzugsweise Allophanat-, Biuret-, ggf. Carbodiimid-, ggf. Iminooxadiazindion-, Isocyanurat- aber auch ggf. Oxadiazintrion-, ggf. Uretdion- und Urethan-Gruppen aufweisende "Lackpolyisocyanate" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1-lsocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) oder geeignetet Kombinationen daraus, wobei ein Isocyanurat von 1 ,6- Diisocyanatohexan zu bevorzugen ist.
Als geeignete mit Uretdion-Gruppen modifizierte Polyisocyanat-Komponente (C3) können beispielsweise Uretdion-Gruppen aufweisende "Lackpolyisocyanate" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), i-lsocyanato-5-isocyanatomethyl- 3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) oder geeignetet Kombinationen daraus eingesetzt werden. Dabei sollte das beanspruchte PU-Harz hinsichtlich ihrer Komponente (A) vorzugsweise auf einem Uretdion von 1 ,6- Diisocyanatohexan wie das Handelsprodukt Desmodur® N 3400 aufbauen.
Hinsichtlich der mit Natriumsulfonat-Gruppen modifizierten Polyisocyanat- Komponente (C4) greift die Erfindung auf hydrophil modifizierte Allophanat-, Biuret-, Carbodiimid-, Isocyanurat-, Oxadiazintrion-, Uretdion-, Urethan- Gruppen aufweisende "Lackpolyisocyanate" auf Basis von Bis-(4- isocyanatocyclo-hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1- lsocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) oder geeignetet Kombinationen daraus zurück. Vorzugsweise wird ein mit 3- Cyclohexylamino-1 -propansulfonsäure-Natriumsalz modifiziertes Isocyanurat von 1 ,6-Diisocyanatohexan wie die Handelsprodukte Bayhydur® XP 2487, Bayhydur® XP 2487/1 , Bayhydur® XP eingesetzt.
Zu empfehlen sind gemäß vorliegender Erfindung PU-Harze, die hinsichtlich ihrer Komponente (A) auf einer mit ungesättigten Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C5) aufbauen, bei der es sich beispielsweise um Vinylisocyanat, Methacrylsäure-2-isocyanatoethylester, 1-(1-isocyanato-1- methyl-ethyl)-3-(2-propenyl)-benzol bzw. α,α-Dimethyl-3-isopropenyl- benzylisocyanat oder geeignete Kombinationen daraus handelt. Vorzugsweise werden Methacrylsäure-2-isocyanatoalkylester eingesetzt.
Als geeignete mit Ester-Gruppen modifizierte Polyisocyanat-Komponente (C6) kommen vorzugsweise Isocyanatoalkylalkansäurester zum Einsatz. Insgesamt sind Isocyanatoameisensäuremethylester, Isocyanatoameisensäureethylester, Isocyanatoameisensäurephenylester, Isocyanatoessigsäureethylester, 4-lsocyanatobuttersäureethylester, 4- Isocyanatobuttersäurebutylester, 2-lsocyanato-3-methylbuttersäure- methylester, 2-lsocyanatohexansäure-ethylester, 2- Isocyanatobenzoesäurebutylester, 4-lsocyanatobenzoesäurebutylester, 3- lsocyanato-2-methylbenzoesäure-methylester, 2-lsocyanato-3- phenylpropionsäuremethylester, 5-lsocyanatophthalsäure-dimethylester oder geeignete Kombinationen daraus als Komponente (C6) gut geeignet.
Als geeignete Neutralisations-Komponente (D) eignen sich beispielsweise ein- oder mehrsäurige organische Basen wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylethylamin, N1N- Dimethylpropylamin, N,N-Dimethylisopropylamin, N-Methylmorpholin, N- Ethylmorpholin, N,N-Dimethylethanolamin, N,N-Dimethylpropanolamin, N1N- Dimethylisopropanolamin, N,N-Diethylethanolamin, N,N-Dibutylethanolamin, N-Methyldiethanolamin, N-Ethyldiethanolamin, N-Butyldiethanolamin, N-tert.- Butyldiethanolamin, Triethanolamin, Triisopropanolamin, 3-Dimethylamino-- 1 ,2-propandiol, ein- oder mehrsäurige anorganische Basen wie Ammoniak, Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, ein- oder mehrbasige organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Citronensäure, ein- oder mehrbasige anorganische Säuren wie Amidosulfonsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder geeignete Kombinationen daraus. Vorzugsweise werden Triethylamin und/oder Ameisensäure eingesetzt. Als (polymere) Kettenverlängerungs- und/oder Kettenstoppungs- Komponente (E) kann beispielsweise auf Kettenverlängerungsmittel wie Adipinsäuredihydrazid, Ethylendiamin, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Dipropylentriamin, Hexamethylendiamin, Hydrazin(- Hydrat), Isophorondiamin, 4,9-Dioxadodecan-1,12-diamin, 4,7,10- Trioxatridecan-1 ,13-diamin, Polyoxyethylenpolyamine, Polyoxypropylenpolyamine, Polytetrahydrofuranpolyamine, andere Polyoxyalkylenpolyamine auf Basis beliebiger Alkylenoxide oder Gemischen daraus (co, block, random), Polyethylenimine, Polyamidoamine, N-(2- Hydroxyethyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(2-Hydroxyethyl)-ethylendiamin, Addukte aus Salzen der 2-Acrylamido-2-methylpropan-1-sulfonsäure und Ethylendiamin, Addukte aus Salzen der (Meth)acrylsäure und Polyaminen wie Ethylendiamin, Addukte aus 1 ,3-Propansulfon oder 1 ,4-Butansulton und Polyaminen wie Ethylendiamin, die Handelsprodukte JEFFAMINE® D-230, JEFFAMINE® D-400, JEFFAMINE® D-2000, JEFFAMINE® XTJ-510 (D-4000), JEFFAMINE® HK-511 (XTJ-511), JEFFAMINE® XTJ-500 (ED-600), JEFFAMINE® XTJ-502 (ED-2003), JEFFAMINE® T-403, JEFFAMINE® T- 5000, JEFFAMINE® XTJ-503 (T-3000) der Fa. Huntsman Corporation, Kettenstoppungsmittel wie Ethanolamin, N-Methylethanolamin, Diethanolamin, Diisopropanolamin, 3-((2-Hydroxyethyl)amino)-1 -propanol, Tris-(hydroxymethyl)-aminomethan bzw. Trimethylolmethylamin, Aminozucker wie Galactosamin, Glucamin, Glucosamin, Neuraminsäure, Trimethylolmethan bzw. Tris-(hydroxymethyl)-methan bzw. 2-Hydroxymethyl- propan-1 ,3-diol, Trimethylolethan bzw. Tris-(hydroxymethyl)-ethan bzw. 2- Hydroxymethyl-2-methyl-propan-1 ,3-diol, Trimethylolpropan bzw. Tris- (hydroxymethyl)-propan bzw. 2-Hydroxymethyl-2-ethyl-propan-1 ,3-diol, Pentaerythrit, Ditrimethylolpropan, Dipentaerythrit, die Handelsprodukte JEFFAMINE® XTJ-505 (M-600), JEFFAMINE® XTJ-506 (M-1000), JEFFAMINE® XTJ-507 (M-2005), JEFFAMINE® M-2070 der Fa. Huntsman Corporation oder geeignete Kombinationen daraus zurück gegriffen werden. Vorzugsweise werden Ethylendiamin und/oder Diethanolamin eingesetzt.
Geeignete reaktive Nanopartikel-Komponente (F) stellen beispielsweise amino- und/oder hydroxyl- und/oder mercapto- und/oder isocyanato- und/oder epoxy- und/oder methacryloyl- und/oder silanmodifizierte Nanopartikel, wie pyrogene Kieselsäure (SiO2) (wie z. B. AEROSIL® pyrogene Kieselsäuren) dar oder mit seltenen Erden (RE) dotierte pyrogene Kieselsäuren (wie AEROSIL® pyrogene Kieselsäuren/RE dotiert), silberdotierte pyrogene Kieselsäuren (wie AEROSIL® pyrogene Kieselsäuren/Ag dotiert), Siliziumdioxid-Aluminiumoxid-Mischung (Mullit) (wie AEROSIL® pyrogene Kieselsäuren + AI2O3), Siliziumdioxid-Titandioxid- Mischung (wie AEROSIL® pyrogene Kieselsäuren + TiO2), Aluminiumoxid (AI2O3) (wie AEROXIDE® AIuC)1 Titandioxid (TiO2) (wie AEROXIDE® TiO2 P25), Zirkondioxid (ZrO2) (VP Zirkonoxid PH), Yttrium-stabilisiertes Zirkondioxid (wie VP Zirkonoxid 3YSZ), Cerdioxid (CeO2) (wie AdNano® Ceria), Indiumzinnoxid (ITO, ln2O3/SnO2) (wie Adnano® ITO), nanoskaliges Eisenoxid (Fe2O3) in einer Matrix aus pyrogener Kieselsäure (wie AdNano® MagSilica), Zinkoxid (ZnO) (wie AdNano® Zinc Oxide der Fa. Degussa AG) oder geeignete Kombinationen daraus. Vorzugsweise werden Nanopartikel auf Basis von Siliziumdioxid und/oder Titandioxid und/oder Zinkoxid oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt, wobei die Nanopartikel in fester Form und/oder in Form von Dispersionen und/oder Pasten vorliegen. Vorgesehen ist insbesondere, dass mindestens 50 Gew. % der gesamten Komponente (F) eine Partikelgröße von maximal 500 nm (Norm: DIN 53206- 1 , Prüfung von Pigmenten; Teilchengrößenanalyse, Grundbegriffe) aufwiesen und die Gesamtheit der Partikel, mit dieser Partikelgröße eine spezifische Oberfläche (Norm: DIN 66131 , Bestimmung der spezifischen Oberfläche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet und Teller (BET)) von 10 bis 200 m2/g besessen haben. Gemäß einer weiteren Erfindungsvariante sollen mindestens 70 Gew. %, bevorzugt mindestens 90 Gew. % der gesamten Komponente (F) eine Partikelgröße von 10 bis 300 nm (Norm: DIN 53206-1 , Prüfung von Pigmenten; Teilchengrößenanalyse, Grundbegriffe) aufweisen und die Gesamtheit der Partikel mit dieser Partikelgröße eine spezifische Oberfläche (Norm: DIN 66131 , Bestimmung der spezifischen Oberfläche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet und Teller (BET)) von 30 bis 100 m2/g besessen haben.
Als geeignete Lösemittel-Komponente (G) können beispielsweise niedrigsiedende und gegenüber Isocyanat-Gruppen inerte Lösemittel wie Aceton bzw. Propanon, Butanon, 4-Methyl-2-pentanon, Ethylacetat, n- Butylacetat oder hochsiedende und gegenüber Isocyanat-Gruppen inerte Lösemittel wie die Handelsprodukte N-Methyl-2-pyrrolidon und N-Ethyl-2- pyrrolidon der Fa. BASF AG, Diethylenglykoldimethylether, Dipropylenglykoldimethylether bzw. das Handelsprodukt Proglyde DMM® der Fa. Dow Chemical Company, Ethylenglykolmonoalkyletheracetate, Diethylenglykolmonoalkyletheracetate oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Vorzusweise wird N-Ethylpyrrolidon eingesetzt. Die Lösemittel-Komponente (G) kann nach der Herstellung der Bindemittel- Komponente (I) durch Destillation ganz oder teilweise wieder entfernt werden oder in der Bindemittel-Komponente (I) verbleiben.
Für die Katalysator-Komponente (H) sind Lewis-Säuren wie Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndilaurat (DBTL), Zinn(ll)-octoat, (konzentrierte) Schwefelsäure, Lewis-Basen wie Triethylamin, 1 ,4-Diaza-bicyclo[2,2,2]octan (DABCO), 1 ,4- Diaza-bicyclo[3,2,0]-5-nonen (DBN), 1 ,5-Diaza-bicyclo[5,4,0]-7-undecen (DBU), Morpholin-Derivate wie z. B. JEFFCAT® Amine Catalysts der Fa. Huntsman Corporation oder geeignete Kombinationen daraus geeignet. Vorzugsweise werden Dibutylzinndilaurat eingesetzt.
Die Wahl der Wasser-Komponente (I) ist vollkommen unkritisch. Geeignet sind beispielsweise Brunnenwasser, destilliertes oder entmineralisiertes Wasser oder geeignete Kombinationen daraus.
Die Härter-Komponente (II) kann beispielsweise ausgewählt werden aus den sogenannten "Lackpolyisocyanaten" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo- hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1 -lsocyanato-5- isocyanatomethyl-S.S.δ-trimethyl-cyclohexan (IPDI) oder geeigneten Kombinationen daraus. Der Begriff "Lackpolyisocyanate" kennzeichnet Allophanat-, Biuret-, Carbodiimid-, Iminooxadiazindion-, Isocyanurat-, Oxadiazintrion-, Uretdion-, Urethan-Gruppen aufweisende Derivate dieser Diisocyanate, bei denen der Rest-Gehalt an monomeren Diisocyanaten dem Stand der Technik entsprechend auf ein Minimum reduziert wurde. Daneben können auch noch modifizierte Polyisocyanate eingesetzt werden, die beispielsweise durch eine hydrophile Modifizierung von "Lackpolyisocyanaten" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), i-lsocyanato-5-isocyanatomethyl- 3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) mit monohydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen oder Aminosulfonsäure-Natrium-Salzen zugänglich sind. Als geeignete "Lackpolyisocyanate" können beispielsweise die Handelsprodukte VESTANAT® T 1890 E, VESTANAT® T 1890 L, VESTANAT8 T 1890 M, VESTANAT® T 1890 SV, VESTANAT® T 1890/100 (Polyisocyanate auf Basis IPDI-Trimer), VESTANAT® HB 2640 MX, VESTANAT® HB 2640/100, VESTANAT® HB 2640/LV (Polyisocyanate auf Basis HDI-Biuret), VESTANAT® HT 2500 L, VESTANAT® HB 2500/100, VESTANAT® HB 2500/LV (Polyisocyanate auf Basis HDI-Isocyanurat) der Fa. Degussa AG, die Handelsprodukt Basonat® HW 100, Basonat® HW 180 PC, Basonat® HA 100, Basonat® HA 200, Basonat® HA 300, der Fa. BASF AG, die Handelsprodukte Bayhydur® 3100, Bayhydur® VP LS 2150 BA, Bayhydur® VP LS 2306, Bayhydur® VP LS 2319, Bayhydur® VP LS 2336, Bayhydur® XP 2451 , Bayhydur® XP 2487, Bayhydur® XP 2487/1 , Bayhydur® XP 2547, Bayhydur® XP 2570, Desmodur® XP 2565 der Fa. Bayer AG, die Handelsprodukte Rhodocoat® X EZ-M 501 , Rhodocoat® X EZ-M 502, Rhodocoat® WT 2102 oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Die vorliegende Erfindung sieht als bevorzugten Vertreter der Härter-Komponente (II) polyfunktionelle Diisocyanatohexan-Derivate und geeignete Kombinationen daraus vor.
Das erfindungsgemäße Polyurethan-Harz kann neben der Bindemittel- Komponente (I) und der Härter-Komponente (II) auch noch eine Formulierungs-Komponente (III) enthalten. Diesbezüglich sieht die vorliegende Erfindung vor, dass das funktionalisierte Polyurethan-Harz auf (funktionalisierten und/oder reaktiven) anorganischen und/oder organischen Füllstoffen und/oder Leichtfüllstoffen, (funktionalisierten) anorganischen und/oder organischen Pigmenten und Trägermaterialien, (funktionalisierten und/oder reaktiven) anorganischen und/oder organischen Nanomaterialien, anorganischen und/oder organischen Fasern, Graphit, Ruß, Kohlefasern, Metallfasern und -pulver, leitfähigen organischen Polymeren aller Art, weiteren Polymeren und/oder Polymer-Dispersionen aller Art, redispergierbaren Dispersionspulvern aller Art, Superabsorbem aller Art, weiteren anorganischen und organischen Verbindungen aller Art, Weichmachern, Entschäumern, Entlüftern, Gleit- und Verlaufadditiven, Substratnetzadditiven, Netz- und Dispergieradditiven, Hydrophobierungsmitteln, Rheologieadditiven, Koaleszenzhilfsmitteln, Mattierungsmitteln, Haftvermittlern, Frostschutzmitteln, Antioxidantien, UV- Stabilisatoren, Bioziden, Wasser, Lösemitteln und weiteren Katalysatoren aller Art als Formulierungs-Komponente (IM) aufbaut.
Vorgesehen ist auch eine Harz-Variante, bei deren Herstellung die Komponenten (F) und (III) bei der Herstellung des Harzes in beschichteter und/oder mikroverkapselter und/oder trägerfixierter und/oder hydrophilierter und/oder Lösemittel-haltiger Form vorlagen und ggf. retadiert freigesetzt wurden.
Gemäß einer speziellen Harz-Variante sollte das NCO/(OH+NH(2))- Equivalentverhältnis des Polyurethan-Prepolymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C) und ggf. (F) auf einen Wert von 1 ,25 bis 2,5, vorzugsweise 1 ,5 bis 2,25, eingestellt worden sein.
Der Neutralisationsgrad des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) sollte auf 50 bis 100 Equivalent-%, vorzugsweise 60 bis 90 Equivalent-%, bezogen auf die Carbonsäure- und/oder Phosphonsäure- und/oder Sulfonsäure- Gruppe(n) und/oder tertiären Amino-Gruppe(n) eingestellt worden sein.
Von der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein funktionalisiertes Polyurethan-Harz umfasst, bei dem die Ladungsdichte des Polyurethan- Oligomers oder -Polymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F), auf 5 bis 50 meq (100 g)'1, vorzugsweise auf 15 bis 35 meq (100 g)'1, und die Säurezahl des Polyurethan-Oligomers oder - Polymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F), auf 2,5 bis 30 meq KOH-g"1, vorzugsweise auf 7,5 bis 20 meq KOH-g"1, eingestellt war. In einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Polyurethan-Harzes sollte der Kettenverlängerungs- oder Kettenstoppungsgrad des Polyurethan- Oligomers oder -Polymers enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 0 bis 100 Equivalent-%, vorzugsweise 80 bis 90 Equivalent-%, bezogen auf die freien Isocyanat-Gruppen des Polyurethan- Prepolymers, enthaltend die Komponenten (A), (B) und (C), eingestellt worden sein.
Weiterhin ist vorgesehen, dass der Funktionalisierungsgrad an freien Amino- und/oder Hydroxyl-Gruppen des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 0 bis 500 Equivalent-%, vorzugsweise 0 bis 300 Equivalent-%, bezogen auf die freien Isocyanat-Gruppen des Polyurethan-Prepolymers, enthaltend die Komponenten (A), (B) und (C), eingestellt war.
In bestimmten Fällen hat es sich als günstig herausgestellt, wenn bei der Herstellung des erfindungsgemäßen funktionalisierten Polyurethan-Harzes der Polyethylenoxid-Gehalt des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise auf 2 bis 8 Gew.-% eingestellt war.
Der Fluor-Gehalt des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise auf 0,5 bis 5 Gew.-% eingestellt gewesen sein.
Ebenfalls bevorzugt ist ein funktionalisiertes Polyurethan-Harz, bei dem zu dessen Herstellung die mittlere Molekularmasse (Zahlenmittel) des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F), auf 10 000 bis 1 000 000 Dalton eingestellt war.
In einer weiteren bevorzugten Variante sollte der Festkörper-Gehalt an Polyurethan-Oligomer oder -Polymer, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Bindemittel-Komponente (I) eingestellt worden sein.
Hinsichtlich der Verfahrensparameter pH-Wert und Viskosität wird von der vorliegenden Erfindung ein pH-Wert der Bindemittel-Komponente (I) umfasst, der auf 5 bis 10 und vorzugsweise 7 bis 8, eingestellt war; die Viskosität (Brookfield, 20 0C) der Bindemittel-Komponente (I) sollte auf 10 bis 500 mPa s und vorzugsweise 25 bis 250 mPa s eingestellt gewesen sein. Hinsichtlich der wässrigen Bindemittel-Komponente (I) kann es vorteilhaft sein, wenn der mittlere Partikeldurchmesser der Micellen dieser Bindemittel- Komponente auf 10 bis 500 nm und vorzugsweise 25 bis 250 nm eingestellt war.
Es wird als bevorzugt angesehen, wenn das Verhältnis von Bindemittel- Komponente (I) zur Härter-Komponente (II) 20 : 1 bis 2 : 1 und vorzugsweise 3 : 1 bis 5 : 1 betragen hat.
Unter der Voraussetzung, dass das erfindungsgemäße funktionalisierte Polyurethan-Harz aus der Bindemittel-Komponente (I) und der Härter- Komponente (II) hergestellt worden ist, sollte sein Fluor-Gehalt in einer bevorzugten Variante auf 0,01 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise auf 0,5 bis 5 Gew.-% eingestellt werden.
Neben dem funktionalisiertem Polyurethan-Harz selbst umfasst die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zu seiner Herstellung. Dieses ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine fluormodifizierte (polymere) Hydrophobierungs- und Oleophobierungs-Komponente (A) durch Umsetzung von
(1 ) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2), bestehend aus Perfluoralkylalkoholen mit terminalen Methylen-Gruppen (Kohlenwasserstoff-Spacern) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)X-(CH2) -O-AZ-H und/oder
CR3-(CR2) -(CH2)y-O-A -H
worin R = unabhängig voneinander H1 F, CF3
und/oder
Hexafluorpropenoxid (HFPO)-Oligomer-Alkoholen der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-[O-CF(CF3)-CF2]x-O-CF(CF3)-(CH2)y-O-Az-H
worin x = 3 - 20, y = 1 - 6, z = 0 - 100,
A = CRlRu-CRIHRlw-0 oder (CR1R^)3-O oder CO-(CR1R1I-O, R1, R", Riπ, Riv = unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, a, b = 3 - 5, wobei es sich bei der Polyalkylenoxid-Struktureinheit A2 um Homopolymere, Copolymere oder Blockcopolymere aus beliebigen Alkylenoxiden oder um Polyoxyalkylenglykole oder um Polylactone handelt,
und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen- Komponente (A3) mit einem polymer gebundenem Fluorgehalt von 1 bis 99 Gew.-% und einer Molekularmasse von 100 bis 10 000 Dalton, enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette intrachenal und/oder lateral und/oder terminal angeordneten Strukturelemente
-(CF2-CF2) -
und/oder
-(CR2-CR2) -
und/oder -[CF2-CF(CF3)-O]X-
und/oder
-(CR2-CR2-O)x-
mit jeweils einer oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und/oder Mercapto-Gruppe(n), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1) mit zwei oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat- Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität und 75 bis 5 Gew.- % einer Aminoalkohol-Komponente (A4) mit einer (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen primären oder sekundären Amino-Gruppe und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) mit einer (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Mercapto-Gruppe und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl-Gruppe(n), wobei die Umsetzung im Falle von Diisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
Figure imgf000065_0001
worin (A1/2/3) = deprotonierte Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3), (A4/5) = deprotonierte Komponenten (A4) und/oder (A5) und (C1) = protonierte Komponente (C1)
aufweisen,
und/oder (2) 5 bis 95 Gew.-% einer monofunktionellen Hexafluorpropenoxid- Komponente (A6), bestehend aus monofunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-O-(CF(CF3)-CF2-O)m-CF(CF3)-COR1
worin m = 1 - 20, R1 = F, OH, OMe, OEt
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR1 ein Addukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000066_0001
worin (A6) = Carbonylrest der Komponente (A6)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(3) 5 bis 95 Gew.-% einer difunktionellen Hexafluorpropenoxid- Komponente (A7), bestehend aus difunktionellen Hexafluorpropenoxid- Oligomeren der allgemeinen Formel
R1OC-CF(CF3HO-CF2-CF(CF3))n-O-(CF2)o-O- (CF(CF3)-CF2-O)n-CF(CF3)-COR1
worin n = 1 - 10, o = 2 - 6
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR1 ein Addukt der allgemeinen Formel
(A4/5)— (Ay)-(A475) worin (A7) = Carbonylrest der Komponente (A7)
erhalten wird die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(4) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Carbonyl-Komponente (A8) der allgemeinen Formel
X-CO-Y
worin X, Y = F, Cl1 Br, I, CCI3, R2, OR2, R2 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, 0 - 10 N-Atomen und 0 - 10 O-Atomen
und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei in der ersten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-Y und/oder X-CO-(A1/2/3)
und/oder
(A4/5)-CO-Y und/oder X-CO-(A4/5)
und in der zweiten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A-|/2/3/~CO— (A4/5) erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
oder
5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(A1 a)-CO-Y und/oder X-CO-(A1/2/3)
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000068_0001
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
oder
5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(A4/5)-CO-Y und/oder X-CO-(A4/5)
und 95 bis 5 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen- Komponente (A3), wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-(A4/5)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, und/oder
(5) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer trioder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(6) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (A10), bestehend aus monohydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-ö/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
Figure imgf000069_0001
worin z' = 5 - 150, R3 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer
Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
monoaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-b/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co- polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R3-O-A2,1-CRiRii-CRiliRiv-NH2
und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C3), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(7) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6- Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(8) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (A10) und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebige Weise durchgeführt wird, und/oder
(9) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure-Komponente (A12), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl- Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl- Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C3), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(10) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN- Komponente (A13), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C3), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(11 ) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure-Komponente (A12), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl- Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl- Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(12) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN- Komponente (A12), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-TrichloM ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(13) Umsetzung von 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer niedermolekularen Polyol- Komponente (B1) und/oder einer hydrophob modifizierten niedermolekularen Polyol-Komponente (B2) einer anionisch modifizierbaren und/oder kationisch modifizierbaren Polyol- Komponente (B3) und/oder einer nichtionisch hydrophilen polymeren Polyol-Komponente (B4) und/oder einer höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (B5) und 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(Ai/2/3)~(Ci)— (B1/2/3/4/5)— (C1)- (A4/5)
worin (B1/2/3/4/5) = deprotonierte Komponenten (B1) und/oder (B2) und/oder (B3) und/oder (B4) und/oder (B5)
aufweisen,
und/oder
(14) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A14) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (A15), bestehend aus polyhydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-b/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co- polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R4(-O-Az.-H)z..
worin z" = 2 - 6, R4 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder polyaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-b/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R4(-O-AZ,1-CRIR"-CR1"RIV-NH2)Z.
und 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), wobei die Umsetzung im Falle von difunktionellen Polyalkylenglykolen bzw. Polyoxyalkylenaminen vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(Ai/2/3r~(Ci Γ~( A-I 4/15/ (C1 J-(A4Z5)
worin (A14715) = deprotonierte Komponenten (A14) und/oder (A15)
aufweisen,
und/oder
(15) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und/oder einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (A6) mit R1 = OH und/oder einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (A7) mit R1 = OH und/oder einer (Per)fluoralkylalkancarbonsäure-Komponente (A16) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-COOH
und/oder CR3-(CR2I-(CH2L-COOH,
75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) einer Fettalkohol-Komponente (A17) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppen und/oder einer (un)gesättigten Fettamin-Komponente (A18) mit einer oder mehreren Amino-Gruppen und/oder und/oder einer Fettsäure-Komponente (A19) mit einer oder mehreren Carboxyl-Gruppen und 75 bis 5 Gew.-% einer Epoxid-Komponente (A20) mit zwei oder mehreren Epoxid-Gruppen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(A1/2/3/6/7/i6)-CH2-CH(OH)-R5-CH(OH)-CH2-(A4/5/l7/18/19)
und/oder
HO-CH2-CH((A1/2/3/6/7/16))-R5-CH((A4/5/17/18/19))-CH2-OH
und/oder
(A1/2/3/6/7/16)-CH2-CH(OH)-R5-CH((A4/5/17/18/l9))-CH2-OH
und/oder
HO-CH2-CH((A1/2/3/6ro))-R5-CH(OH)-CH2-(A4/5/17/18/19)
worin (A1/2/3/6/7/16) = deprotonierte Komponenten (A6) und/oder (A7) und/oder (A16), (A4/5/17/18/19) = deprotonierte Komponenten (A17) und/oder
(A18) und/oder (A19), R5 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer
Rest mit 2 - 50 C-Atomen und 0 - 25 O-Atomen und 0 - 25 N-Atomen
aufweisen,
und/oder (16) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit Uretdion-Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C3) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 . 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(17) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(18) Umsetzung von 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen- Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer mit Natriumsulfonat-Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C4), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(19) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit ungesättigten Gruppen modifizierten Monoisocyanat- Komponente (C5) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol- Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(20) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit Ester-Gruppen modifizierten Monoisocyanat-Komponente (C6) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weis durchgeführt wird,
und/oder
(21 ) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Poiyisocyanat-Komponente (C1), 75 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen (un)gesättigten Triglycerid-Komponente (A21) mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(22) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxy- und epoxyfunktionellen (un)gesättigten Triglycerid-Komponente (A22) mit einer oder mehreren Hydroxyl- Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(23) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-CHOCH2
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-CHOCH2
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-O-CH2-CHOCH2
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(24) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) und 95 bis 5 Gew.-% einer Kettenverlängerungs- oder Kettenstoppungs- Komponente (E), wobei die Umsetzung im Falle von Monoaminen mit einer primären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 , im Falle von Diaminen mit zwei primären Amino-Gruppen vorzugsweise im Molverhältnis 4 : 1 , im Falle von Diaminen mit einer primären und einer sekundären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 3 : 1 , im Falle von Diaminen mit einer primären und einer sekundären Amino- Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(25) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23), 75 bis 5 Gew:-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei Oxazolidon-Strukturen gebildet werden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(26) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Epoxid-Komponente (A24) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) und/oder einer hydroxyfunktionellen Oxetan- Komponente (A25) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Oxetan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(27) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Cyclopropan-Komponente (A26) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) und/oder einer hydroxyfunktionellen Cyclobutan- Komponente (A27) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Oxetan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(28) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 50 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Lacton-Komponente (A28) und 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(29) 5 bis 95 Gew.-% einer fluormodifizierten (Meth)acrylat-Komponente (A29) und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(30) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer latenten Härter-Komponente (A30) mit einer gegenüber Isocyanat- Gruppen reaktiven primären oder sekundären Amino-Gruppen oder einer gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen latent reaktiven bzw. blockierten primären undoder sekundären Amino-Gruppen und/oder Hydroxyl-Gruppen und 75 bis 5 Gew.% Wasser, wobei in der ersten Stufe zunächst die Komponenten (A1) und /oder (A2) und/oder (A3) und (A30) umgesetzt, in der zweiten Stufe das Addukt aus der ersten Stufe und das Wasser umgesetzt, in der dritten Stufe ggf. freiwerdende Spaltprodukte entfernt werden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(31) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente (A31) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-NCO
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-NCO
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei ein Addukt der allgemeinen Formel
(A31 y~{ A4/5)
worin (A31) = protonierte Komponente (A31)
erhalten wird die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(32) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkancarbonsäurederivat- Komponente (A32) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2) -(CH2) -COR6
oder CR3-(CR2)X-(CH2) -COR6
worin R6 = Cl, OMe, OEt
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR6 ein Addukt der allgemeinen Formel
(A32/- (A4/5)
worin (A32) = Carbonylrest der Komponente (A32)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(33) Ersetzung der (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder der (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder der Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) durch die (Per)fluoralkylalkancarbonsäure-Komponente (A32) bei den Umsetzungsprodukten gemäß (1 ), (5), (6), (9), (10), (13), (14), (16)- (22), wobei unter Abspaltung von CO2 Amid-Strukturen erhalten werden,
und/oder
(34) Alkoxylierung von Umsetzungsprodukten gemäß (1) bis (16) und (18) bis (33), wobei die alkoxylierten Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(UHVH),
worin (U) = deprotonierte Umsetzungsprodukte (1 ) bis (16) und (18) bis (33) aufweisen,
und/oder
(35) Verwendung einer polyhedralen oligomeren Polysilasesquioxan- Komponente (A33) der allgemeinen Formel
(R7 UR8^SiO15),
worin 0 < u < 1 , 0 < v < 1 , 0 < w < 1 , u + v + w = 1 , p = 4, 6, 8, 10, 12 und R7, R8, R9 = unabhängig voneinander beliebiger anorganischer und/oder organischer und ggf. polymerer Rest mit 1 -
250 C-Atomen und 1 - 50 N- und/oder 0 - 50 O- und/oder 3 - 100 F- und/oder 0 - 50 Si- und/oder 0 - 50 S-Atomen
herstellt, wobei die Umsetzung der jeweiligen Reaktionskomponenten durch ein- oder mehrstufige (Poly)-Additionsreaktionen (und Eliminierungsreaktionen) und ggf. in Anwesenheit von Lösemitteln und/oder Katalysatoren aller Art erfolgt.
Zur Herstellung der fluormodifizieten (polymeren) Hydrophobierungs- und Oleophobierungs-Komponente (A) gemäß (I) werden in Stufe
(1a) die Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3) mit der Komponente (C1) ggf. in Gegenwart der Komponenten (G) und (H) umsetzt, wobei die Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3) vorzugsweise der Komponente (C1) zugesetzt,
(1 b) das Preaddukt aus Stufe (1a) mit den Komponenten (A4) und/oder (A5) ggf. in Gegenwart der Komponenten (G) und (H) umsetzt, wobei das Preaddukt aus Stufe (1a) vorzugsweise den Komponenten (A4) und/oder (A5) zugesetzt, wobei die Umsetzungen gemäß den Stufen (1a) und (1b) in zwei getrennten Reaktoren oder in einem Reaktor durchgeführt werden und so gesteuert werden, dass 50 - 95 Gew.-%, bevorzugt 70 - 95 Gew.-% und besonders bevorzugt 90 - 95 Gew.-% an Hauptprodukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000084_0001
sowie 50 - 5 Gew.-%, bevorzugt 30 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 10 - 5 Gew.-% an wesentlichen Nebenprodukten der allgemeinen Formeln
Figure imgf000084_0002
und/oder
Figure imgf000084_0003
und/oder
(Ai/2Z3/ ~ (C-I )— (A4/5)— (C-I )~(A.|Z2Z3)
und/oder
(A-I/2Z3 J-(C1 J-(A4Zs)-(C1 y- (A4/5)
und/oder
(A4Z5HC1HA4Z5HC1HA4^)
und/oder höherere Oligomere
entstehen. Zu Herstellung der nichtionisch hydrophilen, polymeren Polyol-Komponente (B4) werden in Stufe
(i) die Komponenten (A9) und/oder (A10) mit der Komponente (C1) ggf. in Gegenwart der Komponenten (G) und (H) umsetzt, wobei die Komponenten (A9) und/oder (A10) vorzugsweise der Komponente (C1) zugesetzt,
(ii) das Preaddukt aus Stufe (i) mit den Komponenten (A4) und/oder (A5) ggf. in Gegenwart der Komponenten (G) und (H) umsetzt, wobei das Preaddukt aus Stufe (1a) vorzugsweise den Komponenten (A4) und/oder (A5) zugesetzt,
wobei die Umsetzungen gemäß den Stufen (i) und (ii) in zwei getrennten Reaktoren oder in einem Reaktor durchgeführt werden und so gesteuert werden, dass 50 - 95 Gew.-%, bevorzugt 70 - 95 Gew.-% und besonders bevorzugt 90 - 95 Gew.-% an Hauptprodukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000085_0001
sowie 50 - 5 Gew.-%, bevorzugt 30 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 10 - 5 Gew.-% an wesentlichen Nebenprodukten der allgemeinen Formeln
Figure imgf000085_0002
und/oder
Figure imgf000085_0003
und/oder (A9/io)— (C1)- (A4/5)— (C1)- (A9/10) und/oder
( A9/10/"(C1 y- ( A4/5)— ( C T )— ( A4/5)
und/oder
(A4Zs)-(C1 J-(A475J-(C1 y- (A4/5)
und/oder höherere Oligomere
entstehen.
Mit einer weiteren Variante deckt die vorliegende Erfindung die Verwendung des funktionalisierten Polyurethan-Harzes zur Herstellung einer fluormodifizierten Polyurethan-Beschichtung ab. Diese Verwendung ist dadurch gekennzeichnet, dass man in der Stufe
a) eine Bindemittel-Komponente (I) herstellt, indem man in der Stufe
S1) die Komponenten (A1) bis (A33), (B1) bis (B5) und (C1) bis (C6) in beliebiger Art und Weise zu einer Komponente (A) umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a21 1) die Komponenten (A) und (C) zu einem Preaddukt umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a2.i.2) 9Qf- das isocyanatofunktionelle Preaddukt aus Stufe a21 Λ) mit der Komponente (B4) zu einem Preaddukt umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe 07693
86
82.1.3) das isocyanatofunktionelle Preaddukt aus den Stufe a2.-u) oder a21 2) mit den Komponenten (B1), (B2) und (B5) zu einem Preaddukt oder isocyanatofunktionellen Oligourethan- oder Polyurethan- Prepolymer umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a2.i.4) 99f- das isocyanatofunktionelle Preaddukt aus der Stufe a2-1.3) mit der Komponente (B3) zu einem isocyanatofunktionellen Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind
oder
a221) die Komponente (C) mit 10 - 90 Gew.-% eines vorgefertigten Gemisches der Komponenten (A) und (B) zu einem Preaddukt umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind und dann
a222) das Preaddukt aus der Stufe a221) mit 90 - 10 % eines vorgefertigten Gemisches der Komponenten(A) und (B) zu einem Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind
oder
a23) die Komponenten (A), (B) und (C) ein- oder mehrstufig zu einem isocyanatofunktionellen Oligourethan- oder Polyurethan- Prepolymer umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind
und anschließend 7 007693
87
a3) ggf. das isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan- Prepolymer aus den Stufen a21 3) oder S2-L4) oder a222) oder a23) mit der Komponente (E) umsetzt, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a4) ggf. das amino- und/oder hydroxy- oder isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer aus den Stufen a2., 3) oder a21 4) oder a222) oder a23) oder a3) mit der Komponente (D) umsetzt bzw. direkt neutralisiert, dann in der Stufe
a5) das (neutralisierte) amino- und/oder hydroxy- oder isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer aus den Stufen a2., 3) oder a2.L4) oder a222) oder a23) oder a3) oder a4) mit der Komponente (I) überschichtet und das Gemisch dispergiert, dann in der Stufe
a6) ggf. die (neutralisierte) Oligourethan- oder Polyurethan- Predispersion oder -Lösung aus der Stufe a5) mit der Komponente (E) umsetzt bzw. polyaddiert, dann in der Stufe
a7) ggf. die Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer-Dispersion oder -Lösung durch Redestillation teilweise oder vollständig von der Komponente (G) befreit, dann in der Stufe
b) ggf. die Bindemittel-Komponente (I) aus der Stufe a) mit der Härter- Komponente (II) umsetzt und schließlich in der Stufe
c) durch Applikation des aus den Stufen a) oder b) erhaltenen Beschichtungssystems auf ein beliebiges Substrat eine fluormodifizierte Polyurethan-Beschichtung herstellt, wobei ggf. in den Stufen a) bis c) die Komponente (F) in beliebiger Art und Weise mitumgesetzt wird und die Formulierungs-Komponente (III) mitanwesend ist.
Vorzugsweise sollte man in diesem Zusammenhang die Umsetzung in den Stufen a^ bis a6) teilweise oder vollständig durchführen, wobei die vollständige Durchführung bevorzugt wird. Auch kann man in der Stufe a6) ggf. noch vorhandene freie Isocyanat-Gruppen mit der Komponente (I) abreagieren lassen. Alternativ zu der Stufe a5) ist es möglich, das (neutralisierte) amino- und/oder hydoxy- oder isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer aus den Stufen a21 3) oder a2.1 4) oder a222) °der a2.3) oder a3) oder a4) in die Komponente (I) in beliebiger Weise einzudispergieren oder die Komponente (I) in diese Prepolymere einzudispergieren.
Ebenfalls alternativ kann gemäß vorliegender Erfindung zu den Stufen a4) und a5) die Komponente (D) in der Komponente (I) in beliebiger Weise vorgelegt werden.
Weiterhin ist vorgesehen, die Stufe a.,) bei einer Temperatur bei 40 bis 200 0C und vorzugsweise bei 60 bis 180 0C durchzuführen, wobei man vorzugsweise die Stufen a2), a3) und a4) bei einer Temperatur von 40 bis 120 0C und vorzugsweise bei 80 bis 100 0C durchführt. Für die Stufen a5) und a6) ist eine Temperatur von 20 bis 60 0C und vorzugsweise 30 bis 50 0C vorgesehen.
Hinsichtlich der Stufen b) und c) sieht die vorliegende Erfindung Temperaturen von 10 bis 50 0C und vorzugsweise 20 bis 40 0C vor.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung des funktionalisierten Polyurethanharzes im Bau- oder Industriebereich zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtung von mineralischen und nichtmineralischen Oberflächen auf Basis von Zement (Beton, Mörtel), Kalk, Gips, Anhydrit, Geopolymeren, Ton, Emaille, Gewebe und Textilien, Glas, Gummi, Holz und Holzwerkstoffen, Kunst- und Naturstein, Leder und Kunstleder, Keramik, Kunststoff und glasfaserverstärktem Kunststoff (GFK), Metallen und Metalllegierungen, Papier, Polymeren, Verbundwerkstoffen.
Das funktionalisierte Polyurethanharz kann im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
■ Farben und Lacke aller Art
■ Beschichtungssysteme aller Art
■ Versiegelungen aller Art
eingesetzt werden.
Das funktionalisierte Polyurethanharz ist zudem für den Einsatz im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
■ Antigraffiti Coatings
■ Antisoiling Coatings
■ Easy-To-Clean Coatings
■ Low Dirt Pick-Up Coatings
■ Mittel für Antigraffiti Coatings
■ Mittel für Antisoiling Coatings
■ Mittel für Easy-To-Clean Coatings
■ Mittel für Low Dirt Pick-Up Coatings
■ Oberflächen mit Lotus-Effect®
geeignet.
Weiterhin kann das funktionalisierte Polyurethanharz im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtungssystemen in den Anwendungsfällen ■ Balkonbeschichtungen
■ Bodenbeschichtungen
■ Coil Coatings
■ Dach(ziegel)beschichtungen
■ Einbrennlacke
■ Fassadenelementbeschichtungen
■ Fassadenfarben
■ Gewebe- und Textilbeschichtungen
■ Holz- und Möbelllacke
■ Industrieböden
■ Lederzurichtung
■ Oberflächenmodifizierung von Füllstoffen, Nanopartikeln und Pigmenten
■ Papierbeschichtung
■ Parkdeckbeschichtungen
■ PCC-Beschichtungsysteme
■ rissüberbrückende Beschichtungssysteme
■ Rotorblattbeschichtungen (Windkraftanlagen)
■ Schiffsfarben
■ Sportbodenbelagssysteme
verwendet werden, sowie außerdem im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
■ Abdichtungen
■ Bautenschutz
■ Korrosionsschutz
■ Fliese und Fuge
■ Kleb- und Dichtstoffe
■ Putze und Dekorputze
■ Wärmedämmverbundsysteme (WDVS) und Wärmedämmsysteme (WDS). Vorgesehen ist ebenfalls, das funktionalisierte Polyurethanharz daneben im Bau- oder Industriebereich zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtung und/oder Massenhydrophobierung/- oleophobierung von Beton, wie z. B.
■ Baustellenbeton
■ Betonerzeugnisse (Betonfertigteile, Betonwaren, Betonwerksteine)
■ Ortbeton
■ Spritzbeton
■ Transportbeton.
einzusetzen.
Das funktionalisierte Polyurethanharz kann unproblematisch in ein- oder zweikomponentiger Form auf die zu beschichtenden Substrate appliziert werden. Im Falle einer einkomponentigen Applikation wird die Bindemittel- Komponente (I) alleine eingesetzt, im Falle einer zweikomponentigen Applikation wird die Bindemittel-Komponente (I) in Kombination mit der Härter-Komponente (II) verwendet.
Das funktionalisierte Polyurethanharz kann in einer Auftragsmenge von 1 bis 1000 g/m2 auf die zu beschichtenden Substrate appliziert werden und/oder in einer Schichtdicke von 1 bis 1000 μm.
Auch kann das funktionalisierte Polyurethanharz gemäß Erfindung in beliebiger Kombination mit konventionellen Bindemitteln aller Art bzw. daraus hergestellten Formulierungen eingesetzt werden.
Ergänzend ist es möglich, das funktionalisierte Polyurethanharzes in beliebiger Kombination mit konventionellen Bindemitteln aller Art bzw. daraus hergestellten Formulierungen in den Anwendungsfällen
■ Grundierung
■ 1. Deckschicht
■ 2. Deckschicht ■ Versiegelung
einzusetzen.
Vorgesehen ist ebenfalls, das funktionalisierte Polyurethanharzes in beliebiger Kombination mit konventionellen Bindemitteln aller Art bzw. daraus hergestellten Formulierungen in den Anwendungsfällen
■ Reparatur
■ Retopping
■ gemischter Systemaufbau
zu verwenden.
Die Applikation des erfindungsgemäßen Polyurethanharzes erfolgt üblicherweise mit den aus der Lack- und Beschichtungstechnologie bekannten Methoden, wie z.B. Fluten, Gießen, Rakeln, Rollen, Spritzen, Streichen, Tauchen, Walzen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiele
Beispiele A: Fluormodifizierte Intermediate
Beispiel A.1
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurden unter Stickstoffdeckung 503,23 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa) und 0,20 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) vorgelegt und auf 40 0C vorgewärmt. Dann wurden 1000,00 g eines Perfluoralkylalkohols einer OHZ von 127 mgKOH/g (Fluowet® EA 612, Fa. Clariant) von 60 0C unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde ca. 1 h bei 80 0C gerührt. Nach dem Erreichen des theoretischen NCO-Wertes wurde eine Mischung aus 238,04 g Diethanolamin (Fa. BASF) und 426,62 g N-Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) mit Raumtemperatur unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde noch ca. Vz h bei 80 - 60 0C nachgerührt und das Harz dann abgefüllt.
Figure imgf000094_0001
Beispiel A.2
Durchführung analog Beispiel A.1
Es wurden 2000,00 g Isophorondiisocyanat eingesetzt (Überschuß). Das überschüssige Isophorondiisocyanat wurde nach der Stufe 1 mit Hilfe eines Dünnschichtverdampfers abgezogen.
Figure imgf000095_0001
Beispiel A.3
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurden unter Stickstoffdeckung 503,23 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa) und 0,20 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) vorgelegt und auf 40 0C vorgewärmt. Dann wurden 1000,00 g eines Perfluoralkylalkohols einer OHZ von 127 mgKOH/g (Fluowet® EA 612, Fa. Clariant) mit einer Temperatur von 60 0C unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 °C nicht überschritt. Anschließend wurde ca. 1 h bei 80 0C gerührt. Nach dem Erreichen des theoretischen NCO-Wertes wurde eine Mischung aus 301 ,52 g Diisopropanolamin (Fa. BASF) und 442,49 g N- Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) mit Raumtemperatur unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde noch ca. VT. h bei 80 - 60 0C nachgerührt und das Harz dann abgefüllt.
Figure imgf000096_0001
Beispiel A.4
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurden unter Stickstoffdeckung 178,28 g eines Isocyanurats auf Basis Hexan-1 ,6-diisocyanat mit einem Equivalentgewicht von 175 Dalton (Desmodur® XP 2410, Fa. Bayer) und 0,02 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) vorgelegt und auf 40 0C vorgewärmt. Dann wurden 150,00 g eines Perfluoralkylalkohols einer OHZ von 127 mgKOH/g (Fluowet® EA 612, Fa. Clariant) mit einer Temperatur von 60 0C unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde ca. 1 h bei 80 0C gerührt. Nach dem Erreichen des theoretischen NCO-Wertes wurde eine Mischung aus 51 ,01 g Isopropanolamin (Fa. BASF) und 94,83 g N- Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) mit Raumtemperatur unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde noch ca. Vz h bei 80 - 60 0C nachgerührt und das Harz dann abgefüllt.
Figure imgf000097_0001
Beispiel A.5
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurden unter Stickstoffdeckung 621 ,42 g eines Isocyanurats auf Basis Hexan-1 ,6-diisocyanat mit einem Equivalentgewicht von 183 Dalton (Desmodur® N 3600, Fa. Bayer) und 0,20 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) vorgelegt und auf 40 0C vorgewärmt. Dann wurden 500,00 g eines Perfluoralkylalkohols einer OH-Zahl von 127 mgKOH/g (Fluowet® EA 612, Fa. Clariant) mit einer Temperatur von 60 0C unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde ca. 1 h bei 80 0C gerührt. Danach wurden 565,96 g eines Methylpolyethylenglykols einer OHZ von 112,5 mgKOH/g (M 500, Fa. Clariant) mit Raumtemperatur unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde ca. 1 h bei 80 0C gerührt. Nach dem Erreichen des theoretischen NCO-Wertes wurde eine Mischung aus 119,02 g Diethanolamin (Fa. BASF) und 447,27 g N- Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) mit Raumtemperatur unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde noch ca. Vi h bei 80 - 60 CC nachgerührt und das Harz dann abgefüllt.
Figure imgf000098_0001
Beispiel A.6
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurden unter Stickstoffdeckung 503,23 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa), 260,78 g Tetradecan-1 ,2-diol (Fa. Nitrochemie Aschau) und 0,20 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) unter intensivem Rühren innerhalb von 1 ,5 h bei 70 0C umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf 50 0C wurden 500,00 g eines Perfluoralkylalkohols einer OHZ von 127 mgKOH/g (Fluowet® EA 612, Fa. Clariant) mit einer Temperatur von 60 0C unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde ca. 4 h bei 80 0C gerührt. Nach dem Erreichen des theoretischen NCO-Wertes wurde eine Mischung aus 119,02 g Diethanolamin (Fa. BASF) und 341 ,43 g N-Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) mit Raumtemperatur unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde noch ca. Vz h bei 80 0C nachgerührt und das Harz dann abgefüllt.
Figure imgf000099_0001
Beispiel A.7
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurden unter Stickstoffdeckung 503,23 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa), 324,29 g Octadecan-1 ,2-diol (Fa. Nitrochemie Aschau) und 0,20 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) unter intensivem Rühren innerhalb von 1,5 h bei 70 0C umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf 50 0C wurden 500,00 g eines Perfluoralkylalkohols einer OHZ von 127 mgKOH/g (Fluowet® EA 612, Fa. Clariant) mit einer Temperatur von 60 0C unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde ca. 4 h bei 80 0C gerührt. Nach dem Erreichen des theoretischen NCO-Wertes wurde eine Mischung aus 119,02 g Diethanolamin (Fa. BASF) und 357,31 g N-Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) mit Raumtemperatur unter intensivem Rühren und unter Kühlung so zugetropft, dass die Innentemperatur 80 0C nicht überschritt. Anschließend wurde noch ca. Vz h bei 80 0C nachgerührt und das Harz dann abgefüllt.
Figure imgf000100_0001
Beispiele B: Fluormodifizierte Polyurethan-Dispersionen
Beispiel B.1
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurde ein Gemisch aus 94,34 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa), 18,50 g fluormodifiziertes Intermediat aus Beispiel A.1 , 0,1 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) und 25,00 g N-Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) unter Stickstoffdeckung 2 h bei 60 - 70 CC gerührt. Nach Zugabe von 100,00 g eines Polycarbonatdiols einer OHZ von 56,1 mgKOH/g (Desmophen® C1200, Fa. Bayer) und 7,50 g Butan-1 ,4-diol (Fa. BASF) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoff-Deckung 1 ,5 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt. Nach weiterer Zugabe von 9,50 g Dimethylolpropionsäure (Fa. GEO Specialty Chemicals) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoffdeckung 2 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt, bis der berechnete NCO-Gehalt erreicht wurde (Theorie: 6,63 Gew.-%). Das Prepolymer wurde dann auf 70 0C abgekühlt, mit 6,45 g Triethylamin (Fa. BASF) neutralisiert, mit 305,84 g Wasser überschichtet, dispergiert und anschließend mit 38,66 g Ethylendiamin (25 Gew.-% in Wasser, Fa. BASF) kettenverlängert. Es wurde eine stabile fluormodifizierte Polyurethan-Dispersion erhalten.
Figure imgf000101_0001
Beispiel B.2
Durchführung analog Beispiel B.1
Es wurden 18,50 g des fluormodifizierten Intermediates aus Beispiel A.2 eingesetzt.
Figure imgf000102_0001
Beispiel B.3
In einem Vierh,alskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurde ein Gemisch aus 94,05 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa), 18,50 g fluormodifiziertes Intermediat aus Beispiel A.3, 0,10 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) und 25,00 g N-Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) unter Stickstoffdeckung 2 h bei 60 - 70 0C gerührt. Nach Zugabe von 100,00 g eines Polycarbonatdiols einer OHZ von 56,1 mgKOH/g (Desmophen® C1200, Fa. Bayer) und 7,50 g Butan-1 ,4-diol (Fa. BASF) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoff-Deckung 1 ,5 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt. Nach weiterer Zugabe von 9,50 g Dimethylolpropionsäure (Fa. GEO Specialty Chemicals) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoffdeckung 2 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt, bis der berechnete NCO-Gehalt erreicht wurde (Theorie: 6,61 Gew.-%). Das Prepolymer wurde dann auf 70 0C abgekühlt, mit 6,45 g Triethylamin (Fa. BASF) neutralisiert, mit 305,45 g Wasser überschichtet, dispergiert und anschließend mit 38,54 g Ethylendiamin (25 Gew.-% in Wasser, Fa. BASF) kettenverlängert. Es wurde eine stabile fluormodifizierte Polyurethan-Dispersion erhalten.
Figure imgf000103_0001
Beispiel B.4
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurde ein Gemisch aus 96,15 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa), 27,75 g fluormodifiziertes Intermediat aus Beispiel A.4, 0,10 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) und 25,00 g N-Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) unter Stickstoffdeckung 2 h bei 60 - 70 0C gerührt. Nach Zugabe von 100,00 g eines Polycarbonatdiols einer OHZ von 56,1 mgKOH/g (Desmophen® C1200, Fa. Bayer) und 7,50 g Butan-1 ,4-diol (Fa. BASF) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoff-Deckung 1 ,5 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt. Nach weiterer Zugabe von 10,00 g Dimethylolpropionsäure (Fa. GEO Specialty Chemicals) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoffdeckung 2 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt, bis der berechnete NCO-Gehalt erreicht wurde (Theorie: 6,46 Gew.-%). Das Prepolymer wurde dann auf 70 0C abgekühlt, mit g Triethylamin (Fa. BASF) neutralisiert, mit 318,78 g Wasser überschichtet, dispergiert und anschließend mit 39,40 g Ethylendiamin (25 Gew.-% in Wasser, Fa. BASF) kettenverlängert. Es wurde eine stabile fluormodifizierte Polyurethan-Dispersion erhalten.
Figure imgf000104_0001
Beispiel B.5
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurde ein Gemisch aus 56,54 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa), 18,50 g fluormodifiziertes Intermediat aus Beispiel A.5, 0,10 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) und 17,00 g N-Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) unter Stickstoffdeckung 2 h bei 60 - 70 0C gerührt. Nach Zugabe von 100,00 g eines Polycarbonatdiols einer OHZ von 56,1 mgKOH/g (Desmophen® C1200, Fa. Bayer) und 1 ,75 g Butan-1 ,4-diol (Fa. BASF) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoff-Deckung 1 ,5 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt. Nach weiterer Zugabe von 6,50 g Dimethylolpropionsäure (Fa. GEO Specialty Chemicals) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoffdeckung 2 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt, bis der berechnete NCO-Gehalt erreicht wurde (Theorie: 5,33 Gew.-%). Das Prepolymer wurde dann auf 70 0C abgekühlt, mit 3,68 g Triethylamin (Fa. BASF) neutralisiert, mit 192,54 g Wasser überschichtet, dispergiert und anschließend mit 24,46 g Ethylendiamin (25 Gew.-% in Wasser, Fa. BASF) kettenverlängert. Es wurde eine stabile fluormodifizierte Polyurethan-Dispersion erhalten.
Figure imgf000105_0001
Beispiel B.6
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurde ein Gemisch aus 98,45 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa), 30,00 g fluormodifiziertes Intermediat aus Beispiel A.6, 0,10 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) und 25,00 g N-Ethylpyrrolidon (Fa. BASF) unter Stickstoffdeckung 2 h bei 60 - 70 0C gerührt. Nach Zugabe von 100,00 g eines Polycarbonatdiols einer OHZ von 56,1 mgKOH/g (Desmophen® C1200, Fa. Bayer) und 8,00 g Butan-1 ,4-diol (Fa. BASF) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoff-Deckung 1 ,5 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt. Nach weiterer Zugabe von 11 ,75 g Dimethylolpropionsäure (Fa. GEO Specialty Chemicals) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoffdeckung 2 h bei 80 - 90 CC weiter gerührt, bis der berechnete NCO-Gehalt erreicht wurde (Theorie: 6,05 Gew.-%). Das Prepolymer wurde dann auf 70 0C abgekühlt, mit 7,98 g Triethylamin (Fa. BASF) neutralisiert, mit 330,23 g Wasser überschichtet, dispergiert und anschließend mit 37,86 g Ethylendiamin (25 Gew.-% in Wasser, Fa. BASF) kettenverlängert. Es wurde eine stabile fluormodifizierte Polyurethan-Dispersion erhalten.
Figure imgf000106_0001
Beispiel B.7
In einem Vierhalskolben ausgerüstet mit KPG-Rührer, Luftkühler, Innenthermometer und Stickstoffhahn wurde ein Gemisch aus 98,11 g Isophorondiisocyanat (Vestanat® IPDI, Fa. Degussa), 30,00 g fluormodifiziertes Intermediat aus Beispiel A.7, 0,10 g Dibutylzinndilaurat (Fa. Aldrich) und 25,00 g N-Eethylpyrrolidon (Fa. BASF) unter Stickstoffdeckung 2 h bei 60 - 70 0C gerührt. Nach Zugabe von 100,00 g eines Polycarbonatdiols einer OHZ von 56,1 mgKOH/g (Desmophen® C1200, Fa. Bayer) und 8,00 g Butan-1 ,4-diol (Fa. BASF) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoff-Deckung 1 ,5 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt. Nach weiterer Zugabe von 11 ,75 g Dimethylolpropionsäure (Fa. GEO Specialty Chemicals) zum Preaddukt wurde die Mischung unter Stickstoffdeckung 2 h bei 80 - 90 0C weiter gerührt, bis der berechnete NCO-Gehalt erreicht wurde (Theorie: 6,04 Gew.-%). Das Prepolymer wurde dann auf 70 0C abgekühlt, mit 7,98 g Triethylamin (Fa. BASF) neutralisiert, mit 329,76 g Wasser überschichtet, dispergiert und anschließend mit 37,72 g Ethylendiamin (25 Gew.-% in Wasser, Fa. BASF) kettenverlängert. Es wurde eine stabile fluormodifizierte Polyurethan-Dispersion erhalten.
Figure imgf000107_0001

Claims

Patentansprüche
1. Funktionalisiertes Polyurethanharz, enthaltend
100,0 bis 100,1 Gewichtsteile einer Bindemittel-Komponente (I), zusammengesetzt aus fluormodifizierten, anionisch und/oder nichtionisch und/oder kationisch stabilisierten Oligourethan- oder Polyurethan-Dispersionen oder -Lösungen mit einem polymer gebundenen Fluorgehalt von 0,01 bis 10 Gew.-%, einer Molekularmasse von 10 000 bis 1 000 000 Dalton und 0 bis 25 Gew.-% an freien Amino-Gruppen und/oder 0 bis 25 Gew.-% an freien Hydroxyl- Gruppen mit den Aufbaukomponenten
(i) 0,3 bis 7,5 Gewichtsteile einer fluormodifizierten (polymeren) Hydrophobierungs- und Oleophobierungs-Komponente (A) mit einem polymer gebundenen Fluorgehalt von 0,5 bis 90 Gew.-%, zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Mercapto-Gruppen oder zwei oder mehreren gegenüber Hydroxyl-Gruppen reaktiven Isocyanato-Gruppen und einer Molekularmasse von 250 bis 25 000 Dalton, bestehend aus
(1 ) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2), bestehend aus Perfluoralkylalkoholen mit terminalen Methylen-Gruppen (Kohlenwasserstoff-Spacern) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-O-Az-H
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-O-Az-H worin R = unabhängig voneinander H, F, CF3
und/oder
Hexafluorpropenoxid (HFPO)-Oligomer-Alkoholen der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-[O-CF(CF3)-CF2]x-O-CF(CF3HCH2)y-O-Az-H
worin x = 3 - 20, y = 1 - 6, z = 0 - 100, A = CR'R"-CR"IR|V-O oder (CR1RVO oder CO-(CR1R1VO, R1, R11, R1", Riv = unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen; a, b = 3 - 5, wobei es sich bei der Polyalkylenoxid-Struktureinheit Az um Homopolymere, Copolymere oder Blockcopolymere aus beliebigen Alkylenoxiden oder um Polyoxyalkylenglykole oder um Polylactone handelt,
und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) mit einem polymer gebundenen Fluorgehalt von 1 bis 99 Gew.-% und einer Molekularmasse von 100 bis 10 000 Dalton, enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette intrachenal und/oder lateral und/oder terminal angeordneten Strukturelemente
-(CF2-CF2) -
und/oder
-(CR2-CR2) -
und/oder
-[CF2-CF(CF3)-O]X- und/oder
-(CR2-CR2-O)x-
mit jeweils einer oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl- Gruppe(n) und/oder primären und/oder sekundären Amino- Gruppe(n) und/oder Mercapto-Gruppe(n), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1) mit zwei oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) mit einer (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen primären oder sekundären Amino-Gruppe und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl- Gruppe(n) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) mit einer (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Mercapto-Gruppe und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl- Gruppe(n), wobei die Umsetzung im Falle von Diisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
Figure imgf000110_0001
mit (Ay213) - deprotonierte Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3), (A4/5) = deprotonierte Komponenten (A4) und/oder (A5) und (C1) = protonierte Komponente (C1)
aufweisen,
und/oder (2) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer monofunktionellen Hexafluorpropenoxid-Komponente (A6), bestehend aus monofunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-O-(CF(CF3>-CF2-O)m-CF(CF3)-COR1
worin m = 1 - 20, R1 = F, OH, OMe, OEt
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR1 ein Addukt der allgemeinen Formel
(Ae)-(A4Z5)
worin (A6) = Carbonylrest der Komponente (A6)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(3) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer difunktionellen Hexafluorpropenoxid-Komponente (A7), bestehend aus difunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
ROC-CF(CF3MO-CF2-CF(CF3))n-O-(CF2)0-O- (CF(CF3)-CF2-O)n-CF(CF3)-COR1 worin n = 1 - 10, o = 2 - 6
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR1 ein Addukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000112_0001
worin (A7) = Carbonylrest der Komponente (A7)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(4) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Carbonyl-Komponente (A8) der allgemeinen Formel
X-CO-Y
worin X, Y = F, Cl, Br, I, CCI3, R2, OR2, R2 = Alkyl, Cycloalkyl,
Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, 0 - 10
N-Atomen und 0 - 10 O-Atomen
und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei in der ersten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel (A1/2/3)-CO-Y und/oder X-CO-(A1^3)
und/oder
(A4/5)-CO-Y und/oder X-CO-(A4/5)
und in der zweiten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-(A4/5)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
oder
Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-Y und/oder X-CO-(A1/2/3)
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A-ι/2/3/ CO— (A4/5)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
oder Umsetzungsprodukten aus 5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(A4/5)-CO-Y und/oder X-CO-(A475)
und 95 bis 5 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000114_0001
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(5) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder (6) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin- Komponente (A10), bestehend aus monohydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder Poly-(ethylenglykol-Woc/(- polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co- polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran- polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C- Atomen der allgemeinen Formel
R3-O-Az.-H
worin z1 = 5 - 150, R3 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
monoaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-ö/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder PoIy- (ethylenglykol-copolyalkylenglykol)) und/oder PoIy- (ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R3_o_Az,1-CRiR"-CRiiiRiv-N H2
und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(7) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.- % einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus -^ Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(8) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin- Komponente (A10) und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin- Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6- Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder (9) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure-Komponente (A12), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1
: 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(10) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN-Komponente (A13), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist, und/oder
(11 ) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure-Komponente (A12), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(12) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN-Komponente (A12), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin- Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6- Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist, und/oder
(13) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer niedermolekularen Polyol-Komponente (B1) und/oder einer hydrophob modifizierten niedermolekularen Polyol- Komponente (B2) einer anionisch modifizierbaren und/oder kationisch modifizierbaren Polyol-Komponente (B3) und/oder einer nichtionisch hydrophilen polymeren Polyol- Komponente (B4) und/oder einer höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (B5) und 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(A1/^)- (C1)- (B1/2/3/4/5)— (CT)-(A4Z5)
worin (B1/2/3/4/5) = deprotonierte Komponenten (B1) und/oder (B2) und/oder (B3) und/oder (B4) und/oder (B5)
aufweisen,
und/oder
(14) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A14) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin- Komponente (A15), bestehend aus polyhydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder Poly-(ethylenglykol-b/oc/c- polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co- polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran- polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C- Atomen der allgemeinen Formel
R4(-O-Az.-H)z..
worin z" = 2 - 6, R4 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
polyaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-ö/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder PoIy- (ethylenglykol-co-polyalkylenglykol)) und/oder PoIy- (ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R4(-O-Az,1-CRiR"-CRiiiRiv-NH2)z..
und 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C1), wobei die Umsetzung im Falle von difunktionellen Polyalkylenglykolen bzw. Polyoxyalkylenaminen vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel (Ai/2/3/~(Ci /"(Ai4ZIs)-(C1 )— (A4/5)
worin (A14/15) = deprotonierte Komponenten (A14) und/oder
(A15)
aufweisen,
und/oder
(15) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Koimponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und/oder einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (A6) mit R1 = OH und/oder einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (A7) mit R1 = OH und/oder einer (Perjfluoralkylalkancarbonsäure-Komponente (A16) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-COOH
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-COOHI
75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) einer Fettalkohol-Komponente (A17) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppen und/oder einer (un)gesättigten Fettamin- Komponente (A18) mit einer oder mehreren Amino-Gruppen und/oder und/oder einer Fettsäure-Komponente (A19) mit einer oder mehreren Carboxyl-Gruppen und 75 bis 5 Gew.-% einer Epoxid-Komponente (A20) mit zwei oder mehreren Epoxid-Gruppen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(A1/2/3/6/7/i6>-CH2-CH(OH)-R5-CH(OH>-CH2-(A4/5/17/18/19)
und/oder
HO-CH2-CH((A1/2y3/6/7/16))-R5-CH((A4/5/17/18/19))-CH2-OH
und/oder
(A1/2/3/6/7/i6)-CH2-CH(OH)-R5-CH((A4/5/17/18/19))-CH2-OH
und/oder
HO-CH2-CH((A1/2/3/6^))-R5-CH(OH)-CH2-(A4/5/17/18/19)
worin (A1/2/3/6/7/16) = deprotonierte Komponenten (A6) und/oder (A7) und/oder (A16), (A4/5/17/18/19) = deprotonierte Komponenten
(A17) und/oder (A18) und/oder (A19), R5 = Alkyl, Cycloalkyl,
Aryl, beliebiger organischer Rest mit 2 - 50 C-Atomen und 0 -
25 O-Atomen und 0 - 25 N-Atomen
aufweisen,
und/oder
(16) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit Uretdion-Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C3) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 . 2 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(17) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Isocyanat- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer trioder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(18) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer mit Natriumsulfonat-Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C4), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(19) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit ungesättigten Gruppen modifizierten Monoisocyanat- Komponente (C5) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol- Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(20) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit Ester-Gruppen modifizierten Monoisocyanat-Komponente (C6) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(21 ) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 75 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen (un)gesättigten Triglycerid-Komponente (A21) mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist, und/oder
(22) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxy- und epoxyfunktionellen (un)gesättigten Triglycerid- Komponente (A22) mit einer oder mehreren Hydroxyl- Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(23) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer
(Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2) -(CH2)y-CHOCH2
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-CHOCH2
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-O-CH2-CHOCH2
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist, und/oder
(24) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) und 95 bis 5 Gew.-% einer Kettenvef langem ngs- oder Kettenstoppungs- Komponente (E), wobei die Umsetzung im Falle von Monoaminen mit einer primären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 , im Falle von Diaminen mit zwei primären Amino-Gruppen vorzugsweise im Molverhältnis 4 : 1 , im Falle von Diaminen mit einer primären und einer sekundären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 3 : 1 , im Falle von Diaminen mit einer primären und einer sekundären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(25) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23), 75 bis 5 Gew.- % einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei Oxazolidon-Strukturen gebildet wurden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(26) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Epoxid-Komponente (A24) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) und/oder einer hydroxyfunktionellen Oxetan-Komponente (A25) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Oxetan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(27) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Cyclopropan-Komponente (A26) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) und/oder einer hydroxyfunktionellen Cyclobutan-Komponente (A27) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Oxetan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(28) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 50 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Lacton-Komponente (A28) und 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(29) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer fluormodifizierten (Meth)acrylat-Komponente (A29) und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(30) Umsetzungsprodukten mit einer oder mehreren primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer latenten Härter-Komponente (A30) mit einer gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven primären oder sekundären Amino-Gruppen oder einer gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen latent reaktiven bzw. blockierten primären undoder sekundären Amino-Gruppen und/oder Hydroxyl-Gruppen und 75 bis 5 Gew.% Wasser, wobei in der ersten Stufe zunächst die Komponenten (A1) und /oder (A2) und/oder (A3) und (A30) umgesetzt, in der zweiten Stufe das Addukt aus der ersten Stufe und das Wasser umgesetzt und in der dritten Stufe ggf. freiwerdende Spaltprodukte entfernt wurden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(31 ) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente (A31) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2) -(CH2)y-NCO
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-NCO
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei ein Addukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000129_0001
worin (A31) = protonierte Komponente (A31)
erhalten wurde und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(32) Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl- Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkancarbonsäurederivat-Komponente (A32) der allgemeinen Formel CF3-(CF2) -(CH2)y-COR6
und/oder
CR3-(CR2)X-(CH2) -COR6
mit R6 = Cl, OMe, OEt
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR6 ein Addukt der allgemeinen Formel
(A32)~(A4/5)
worin (A32) = Carbonylrest der Komponente (A32)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
(33) Umsetzungsprodukten gemäß den Varianten (1 ), (5), (6), (9), (10), (13), (14), (16)-(22), wobei die (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder die (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder die Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) durch die (Per)fluoralkylalkancarbonsäure-Komponente (A32) ersetzt worden sind und unter Abspaltung von CO2 Amid-Strukturen erhalten wurden,
und/oder (34) alkoxylierten Umsetzungsprodukten gemäß den Varianten (1) bis (16) und (18) bis (33) mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen, wobei die alkoxylierten Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(UHA2-H)2..
worin (U) = deprotonierte Umsetzungsprodukte (1) bis (16) und (18) bis (33)
aufweisen,
und/oder
(35) einer polyhedralen oligomeren Polysilasesquioxan-
Komponente (A33) mit einer oder mehreren Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Isocyanato- und/oder Mercapto-Gruppen und einer oder mehreren Perfluoralkyl-Gruppen der allgemeinen Formel
(R7^RVBiO1-5)P
worin 0<u<1,0<v<1,0<w<1,u + v + w=1, p = 4, 6, 8, 10, 12 und R7, R8, R9 = unabhängig voneinander beliebiger anorganischer und/oder organischer und ggf. polymerer Rest mit 1 - 250 C-Atomen und 1 - 50 N- und/oder 0 - 50 O- und/oder 3 - 100 F- und/oder 0 - 50 Si- und/oder 0 -
50 S-Atomen,
(ü) 0,1 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer niedermolekularen Polyol-Komponente (B1) mit zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer Molekularmasse von 62 bis 499 Dalton, (iii) 0 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer hydrophob modifizierten niedermolekularen Polyol-Komponente (B2) mit zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl- Gruppen und einer Molekularmasse von 118 bis 750 Dalton, enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette angeordneten Strukturelemente
-(CH2)k- mit k > 8
(iv) 0 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer anionisch modifizierbaren und/oder kationisch modifizierbaren Polyol- Komponente (B3) mit einer oder mehreren inerten Carbonsäure- und/oder Phosphonsäure- und/oder Sulfonsäure-Gruppe(n), welche mit Hilfe von Basen teilweise oder vollständig in Carboxylat- und/oder Phosphonat- und/oder Sulfonat-Gruppen überführt werden können oder bereits in Form von Carboxylat- und/oder Phosphonat- und/oder Sulfonat-Gruppen vorliegen bzw. einer oder mehreren tertiären Amino-Gruppe(n), welche mit Hilfe von Säuren in Ammonium-Gruppen überführt werden können oder bereits in Form von Ammonium-Gruppen vorliegen, und zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl- Gruppen und einer Molekularmasse von 104 bis 499 Dalton,
(v) 0,1 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer nichtionisch hydrophilen polymeren Polyol-Komponente (B4) mit zwei oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl- Gruppen und einer Molekularmasse von 500 bis 5 000 Dalton,
(vi) 1 ,0 bis 25,0 Gewichtsteile mindestens einer höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (B5) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer Molekularmasse von 500 bis 10 000 Dalton, (vii) 1 ,0 bis 25,0 Gewichtsteile mindestens einer Polyisocyanat-
Komponente (C), bestehend aus einem Polyisocyanat und/oder Polyisocyanat-Derivat und/oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen und einer Molekularmasse von 100 bis 5 000 Dalton,
(viii) 0,1 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer Neutralisations- Komponente (D), bestehend aus einer anorganischen und/oder organischen Base bzw. Säure,
(ix) 0,1 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer (polymeren)
Kettenverlängerungs- und/oder Kettenstoppungs-Komponente (E) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven primären und/oder sekundären (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Amino-Gruppen und/oder einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer Molekularmasse von 60 bis 5 000 Dalton,
(x) 0 bis 2,5 Gewichtsteile mindestens einer reaktiven Nanopartikel- Komponente (F), bestehend aus anorganischen und/oder organischen Nanopartikeln oder Nanokompositen in Form von Primärteilchen und/oder Aggregaten und/oder Agglomeraten, wobei die Nanopartikel ggf. hydrophobiert und/oder dotiert und/oder gecoatet und mit reaktiven Amino- und/oder Hydroxyl- und/oder Mercapto- und/oder Isocyanato- und/oder Epoxy- und/oder Methacryloyl- und/oder Silan-Gruppen der allgemeinen Formel -Si(OR1)3.x.R2 x. oberflächenmodifiziert sind,
(xi) 0 bis 100 Gewichtsteilen mindestens einer Lösemittel- Komponente (G), bestehend aus einem hochsiedenden und/oder niedrigsiedenden organischen Lösemittel
(xii) 0 bis 0,1 Gewichtsteilen mindestens einer Katalysator- Komponente (H), (xiii) 97,3 bis 100,0 Gewichtsteile Wasser (I),
O bis 50 Gewichtsteile mindestens einer Härter-Komponente (II), bestehend aus einem Polyisocyanat und/oder Polyisocyanat- Derivat und/oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen oder einem Carbodiimid-Vernetzer und einer Molekularmasse von 100 bis 5 000 Dalton, und 0 bis 300,0 Gewichtsteile einer Formulierungs-Komponente (III).
2. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es auf Ethanolamin und/oder N- Methylethanolamin und/oder Diethanolamin und/oder Diisopropanolamin als Komponente (A4) aufbaut.
3. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es auf 2-Mercaptoethanol und/oder Thioglycerol als Komponente (A5) aufbaut.
4. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es auf Butan-1 ,4-diol und/oder Trimethylolpropan als Komponente (B1) aufbaut.
5. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es auf 1 ,2-Dihydroxyalkandiolen mit 10- 50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
CnH2n+1-CHOH-CH2OH mit n = 8-48
und/oder Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer Alkylen-1-oxid-Komponente (A32) der allgemeinen Formel
CnH2n+1-CHOCH2 mit n = 8-48
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
und/oder
α,ω-Dihydroxyalkandiolen mit 10-50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
HO-CnH2n-OH mit n = 10-50
und/oder
Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer (un)gesättigten Fettalkohol-Komponente (A17) und/oder einer (un)gesättigten Fettamin-Komponente (A18) und/oder einer (un)gesättigten Fettsäure-Komponente (A19), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), wobei die die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist,
als Komponente (B2) aufbaut.
6. Funktionalisiertes Polyurethaπharz nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es auf Dimethylolpropionsäure und/oder N-Methyldiethanolamin als Komponente (B3) aufbaut.
7. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es auf Umsetzungsprodukten mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen aus 5 bis 95 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (A10), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C1), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt worden ist, als Komponente (B4) aufbaut.
8. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass er auf (hydrophob modifizierten) Polyalkylenglykolen, (un)gesättigten aliphatischen und/oder aromatischen Polyestern, Polycaprolactonen, Polycarbonaten, Polycarbonat-Polycaprolacton-Kombinationen, α,ω- Polybutadienpolyolen, α,ω-Polymethacrylatdiolen, α,ω-Polysulfiddiolen, α,ω-Dihydroxyalkylpolydimethylsiloxanen, hydroxyfunktionellen Epoxid- Harzen, hydroxyfunktionellen Ketonharzen, Alkydharzen, Mono- und/oder Di- und/oder Triester aus Glycerol und (un)gesättigten und ggf. hydroxyfunktionellen Fettsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und mit einer Funktionalität von f0H > 2, Dimerfettsäuredialkdholen, Umsetzungsprodukten auf Basis von Bisepoxiden und/oder Trisepoxiden und (un)gesättigten Fettsäuren, weiteren hydroxyfunktionellen Makromonomeren und Telechelen aller Artsowie Hybridpolymeren aller Art als Komponente (B5) aufbaut.
9. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es auf Isophorondiisocyanat als Komponente (C1) aufbaut.
10. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem Isocyanurat von 1 ,6- Diisocyanatohexan als Komponente (C2) aufbaut.
11. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem Uretdion von 1 ,6- Diisocyanatohexan als Komponente (C3) aufbaut.
12. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem mit 3-Cyclohexylamino-1- propansulfonsäure-Natriumsalz modifizierten Isocyanurat von 1 ,6- Diisocyanatohexan als Komponente (C4) aufbaut.
13. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem Methacrylsäure-2- isocyanatoalkylester als Komponente (C5) aufbaut.
14. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem Isocyanatoalkylalkansäurester als Komponente (C6) aufbaut.
15. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es auf Triethylamin und/oder Ameisensäure als Komponente (D) aufbaut.
16. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es auf Ethylendiamin und/oder Diethanolamin als Komponente (E) aufbaut.
17. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass als (reaktive) Nanopartikel-Komponente (F) Nanopartikel auf Basis von Siliziumdioxid und/oder Titandioxid und/oder Zinkoxid eingesetzt wurden, wobei die Nanopartikel in fester Form und/oder in Form von Dispersionen und/oder Pasten vorlagen.
18. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 17 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 50 Gew.-% der gesamten Komponente (F) eine Partikelgröße von maximal 500 nm (Norm: DIN 53206-1 , Prüfung von Pigmenten; Teilchengrößenanalyse, Grundbegriffe) aufwiesen und die Gesamtheit der Partikel, mit diesen Partikelgröße eine spezifische Oberfläche (Norm: DIN 66131 , Bestimmung der spezifischen Oberfläche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet und Teller (BET)) von 10 bis 200 m2/g besessen haben.
19. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 18 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 70 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-% der gesamten Komponente (F) eine Partikelgröße von 10 bis 300 nm (Norm: DIN 53206-1 , Prüfung von Pigmenten; Teilchengrößenanalyse, Grundbegriffe) aufwiesen und die Gesamtheit der Partikel mit dieser Partikelgröße eine spezifische Oberfläche (Norm: DIN 66131 , Bestimmung der spezifischen Oberfläche von Feststoffen durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmet und Teller (BET)) von 30 bis 100 m2/g besessen haben.
20. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass es auf N-Ethylpyrrolidon als Komponente (G) aufbaut.
21. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass es auf Dibutylzinndilaurat als Komponente (H) aufbaut.
22. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass es auf polyfunktionellen 1 ,6- Diisocyanatohexan-Derivaten oder geeigneten Kombinationen daraus als Härter-Komponente (II) aufbaut.
23. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass es auf (funktionalisierten und/oder reaktiven) anorganischen und/oder organischen Füllstoffen und/oder Leichtfüllstoffen, (funktionalisierten) anorganischen und/oder organischen Pigmenten und Trägermaterialien, (funktionalisierten und/oder reaktiven) anorganischen und/oder organischen Nanomaterialien, anorganischen und/oder organischen Fasern, Graphit, Ruß, Kohlefasern, Metallfasern und -pulver, leitfähigen organischen Polymeren aller Art, weiteren Polymeren und/oder Polymer-Dispersionen aller Art, redispergierbaren Dispersionspulvern aller Art, Superabsorbern aller Art, weiteren anorganischen und organischen Verbindungen aller Art, Weichmachern, Entschäumern, Entlüftern, Gleit- und Verlaufadditiven, Substratnetzadditiven, Netz- und Dispergieradditiven, Hydrophobierungsmitteln, Rheologieadditiven, Koaleszenzhilfsmitteln, Mattierungsmitteln, Haftvermittlern, Frostschutzmitteln, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, Bioziden, Wasser, Lösemitteln und weiteren Katalysatoren aller Art als Formulierungs-Komponente (III) aufbaut.
24. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten (F) und (III) in beschichteter und/oder mikroverkapselter und/oder trägerfixierter und/oder hydrophilierter und/oder lösemittelhaltiger Form vorlagen und ggf. retardiert freigesetzt wurden.
25. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass das NCO/(OH+NH(2))- Equivalentverhältnis des Polyurethan-Prepolymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C) und ggf. (F) auf einen Wert von 1 ,25 bis 2,5, vorzugsweise 1 ,5 bis 2,25, eingestellt war.
26. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass der Neutralisationsgrad des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F), auf 50 bis 100 Equivalent-%, vorzugsweise 60 bis 90 Equιvalent-%, bezogen auf die Carbonsäure- und/oder Phosphonsäure- und/oder Sulfonsäure-Gruppe(n) und/oder tertiären Amino-Gruppe(n), eingestellt war.
27. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Ladungsdichte des Polyurethan- Oligomers oder -Polymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F), auf 5 bis 50 meq (100 g)"\ vorzugsweise auf 15 bis 35 meq (100 g)"1, und die Säurezahl des Polyurethan- Oligomers oder -Polymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F)1 auf 2,5 bis 30 meq KOH-g'1, vorzugsweise auf 7,5 bis 20 meq KOH g"1, eingestellt war.
28. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass der Kettenverlängerungs- und/oder Kettenstoppungsgrad des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers enthaltend die Komponenten (A)1 (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 0 bis 100 Equivalent-%, vorzugsweise 80 bis 90 Equivalent-%, bezogen auf die freien Isocyanat-Gruppen des Polyurethan- Prepolymers, enthaltend die Komponenten (A), (B) und (C), eingestellt war.
29. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass der Funktionalisierungsgrad an freien Amino- und/oder Hydroxyl-Gruppen des Polyurethan-Oligomers oder - Polymers enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 0 bis 500 Equivalent-%, vorzugsweise 0 bis 300 Equivalent-%, bezogen auf die freien Isocyanat-Gruppen des Polyurethan-Prepolymers, enthaltend die Komponenten (A), (B) und (C), eingestellt war.
30. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyethylenoxid-Gehalt des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E)4und ggf. (F) auf O bis 10 Gew.-%, vorzugsweise auf 2 bis 8 Gew.-% eingestellt war.
31. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass der Fluor-Gehalt des Polyurethan- Oligomers oder -Polymers enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise auf 0,5 bis 5 Gew.-% eingestellt war.
32. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Molekularmasse (Zahlenmittel) des Polyurethan-Oligomers oder -Polymers, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F), auf 10 000 bis 1 000 000 Dalton eingestellt war.
33. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass der Festkörpergehalt an Polyurethan- Oligomer oder -Polymer, enthaltend die Komponenten (A), (B), (C), ggf. (D), ggf. (E) und ggf. (F) auf 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Bindemittel-Komponente (I) eingestellt war.
34. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Bindemittel-Komponente (I) auf 5 bis 10, vorzugsweise 7 bis 8 eingestellt war.
35. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität (Brookfield, 20 0C) der Bindemittel-Komponente (I) auf 10 bis 500 mPa s, vorzugsweise 25 bis 250 mPa s eingestellt war.
36. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 31 , dadurch gekennzeichnet, dass der mittlere Partikeldurchmesser der Mizellen der wässrigen Bindemittel-Komponente (I) auf 10 bis 500 nm, vorzugsweise 25 bis 250 nm eingestellt war.
37. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Bindemittel- Komponente (I) zu Härter-Komponente (II) 20:1 bis 2:1 , vorzugsweise 3 : 1 bis 5 : 1 betrug.
38. Funktionalisiertes Polyurethanharz nach einem der Ansprüche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass sein Fluor-Gehalt unter der Voraussetzung, dass es aus der Bindemittel-Komponente (I) und der Härter-Komponente (II) hergestellt worden ist, auf 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise auf 0,5 bis 5 Gew.-% eingestellt wird.
39. Verfahren zur Herstellung des funktionalisierten Polyurethanharzes nach einem der Ansprüche 1 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass man eine fluormodifizierte (polymere) Hydrophobierungs- und Oleophobierungs-Komponente (A) durch Umsetzung von
(1 ) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2), bestehend aus Perfluoralkylalkoholen mit terminalen Methylen- Gruppen (Kohlenwasserstoff-Spacem) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)X-(CH2) -O-A -H
und/oder
CR3-(CR2) -(CH2) -O-AZ-H
worin R = unabhängig voneinander H, F, CF3
und/oder
Hexafluorpropenoxid (HFPO)-Oligomer-Alkoholen der allgemeinen Formel CF3-CF2-CF2-[O-CF(C;h2 3)-CF2]x-O-CF(CF3)-(CH2)y-O-Az-H
worin x = 3 - 20, y = 1 - 6, z = 0 - 100,
A = CRlR"-CRiiiRiv-0 oder (CR'R")a-0 oder CO-(CR1R"),,-^ R1, R",
Rra, Riv = unabhängig voneinander H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, a, b = 3 - 5, wobei es sich bei der Polyalkylenoxid-Struktureinheit Az um
Homopolymere, Copolymere oder Blockcopolymere aus beliebigen Alkylenoxiden oder um Polyoxyalkylenglykole oder um
Polylactone handelt,
und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) mit einem polymer gebundenem Fluorgehalt von 1 bis 99 Gew.-% und einer Molekularmasse von 100 bis 10 000 Dalton, enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette intrachenal und/oder lateral und/oder terminal angeordneten Strukturelemente
-(CF2-CF2) -
und/oder
-(CR2-CR2) -
und/oder
-[CF2-CF(CF3)-O]X-
und/oder
-(CR2-CR2-O) -
mit jeweils einer oder mehreren reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und/oder Mercapto- Gruppe(n), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C1) mit zwei oder mehreren (cyclo )aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) mit einer (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen primären oder sekundären Amino-Gruppe und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) mit einer (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Mercapto-Gruppe und einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Hydroxyl- Gruppe(n), wobei die Umsetzung im Falle von Diisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
Figure imgf000144_0001
worin (A1/2y3) = deprotonierte Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3), (A4/5) = deprotonierte Komponenten (A4) und/oder
(A5) und (C1) = protonierte Komponente (C1)
aufweisen,
und/oder
(2) 5 bis 95 Gew.-% einer monofunktionellen Hexafluorpropenoxid- Komponente (A6), bestehend aus monofunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
CF3-CF2-CF2-O-(CF(CF3)-CF2-O)m-CF(CF3>-COR1
worin m = 1 - 20, R1 = F, OH, OMe, OEt und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR1 ein Addukt der allgemeinen Formel
(A6HA4Z5)
worin (A6) = Carbonylrest der Komponente (A6)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(3) 5 bis 95 Gew.-% einer difunktionellen Hexafluorpropenoxid- Komponente (A7), bestehend aus difunktionellen Hexafluorpropenoxid-Oligomeren der allgemeinen Formel
R1OC-CF(CF3HO-CF2-CF(CF3))n-O-(CF2)o-O- (CF(CF3hCF2-O)n-CF(CF3)-COR1
worin n = 1 - 10, o = 2 - 6
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR1 ein Addukt der allgemeinen Formel
(A4/5HA7HA4/5) worin (A7) = Carbonylrest der Komponente (A7)
erhalten wird die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder (4) 5 bis 95 Gew.-% einer\4rer)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Carbonyl- Komponente (A8) der allgemeinen Formel
X-CO-Y
worin X, Y = F, Cl1 Br, I1 CCI3, R2, OR2, R2 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen, 0 - 10 N-Atomen und 0 - 10 O-Atomen
und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei in der ersten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-Y und/oder X-CO-(A1/2/3)
und/oder
(A4/5>-CO-Y und/oder X-CO-(A4/5)
und in der zweiten Stufe unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-(A4/5)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
oder
5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel (A1/2/3)-CO-Y und/oder X-CO-(A1Z2Z3)
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-(A4/5)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
oder
5 bis 95 Gew.-% eines vorgefertigten Addukts der allgemeinen Formel
(A4/5)-CO-Y und/oder X-CO-(A4/5)
und 95 bis 5 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), wobei unter Abspaltung von HX und/oder HY ein Addukt der allgemeinen Formel
(A1/2/3)-CO-(A4/5)
erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(5) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormoαmzierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(6) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (A10), bestehend aus monohydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder Poly-(ethylenglykol-b/odc-polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co-polyalkylenglykol)) und/oder PoIy- (ethylenglykol-ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R3-O-Az.-H
worin z1 = 5 - 150, R3 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
monoaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-b/oc/c-polyalkylenglykol) und/oder PoIy- (ethylenglykol-co-polyalKylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol- ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R3-O-A^.1-CRlRH-CRιπRlv-N H2
und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(7) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5- triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 : 1 oder 1 : 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(8) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer monofunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A9) und/oder einer monofunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (A10) und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebige Weise durchgeführt wird,
und/oder
(9) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure- Komponente (A12), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(10) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN-Komponente (A13), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung im Falle von Triisocyanaten vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, und/oder 150
(11 ) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer Hydroxycarbonsäure- Komponente (A12), bestehend aus einer Monohydroxycarbonsäure und/oder einer Dihydroxycarbonsäure mit einer und/oder zwei gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer gegenüber Polyisocyanaten inerten Carboxyl-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(12) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer NCN-Komponente (A12), bestehend aus Cyanamid mit einer gegenüber Polyisocyanaten reaktiven und NH-aciden Amino-Gruppe, und 50 bis 5 Gew.-% einer Triazin-Komponente (A11), bestehend aus Cyanurchlorid bzw. 2,4,6-Trichlor-1 ,3,5-triazin, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder (13) Umsetzung von 5 bis 7o Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.-% einer niedermolekularen Polyol-Komponente (B1) und/oder einer hydrophob modifizierten niedermolekularen Polyol-Komponente (B2) einer anionisch modifizierbaren und/oder kationisch modifizierbaren Polyol-Komponente (B3) und/oder einer nichtionisch hydrophilen polymeren Polyol-Komponente (B4) und/oder einer höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (B5) und 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C1), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(AI/2/3ΓΛC( J-(BiZ2Z3Z4Z5J-(C1 )— (A4/5)
worin {BV2imi5) = deprotonierte Komponenten (B1) und/oder (B2) und/oder (B3) und/oder (B4) und/oder (B5)
aufweisen,
und/oder
(14) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), 50 bis 5 Gew.- % einer polyfunktionellen Polyalkylenglykol-Komponente (A14) und/oder einer polyfunktionellen Polyoxyalkylenamin-Komponente (A15), bestehend aus polyhydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen und/oder Poly-(ethylenglykol-b/oc/c- polyalkylenglykol) und/oder Poly-(ethylenglykol-co- polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol-ran- polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R4C-O-A2-H)2..
worin z" = 2 - 6, R4 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer
Rest mit 1 - 25 C-Atomen
und/oder
polyaminofunktionellen Polyethylenglykolen und/oder PoIy- (ethylenglykol-ö/oc/f-polyalkylenglykol) und/oder PoIy- (ethylenglykol-co-polyalkylenglykol)) und/oder Poly-(ethylenglykol- ran-polyalkylenglykol) mit 25 bis 99 Gew.-% Ethylenoxid und 0 bis 74 Gew.-% eines weiteren Alkylenoxides mit 3 bis 25 C-Atomen der allgemeinen Formel
R4(_O_AZ,1-CR'R"-CR"IRIV-NH2)Z..
und 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C1), wobei die Umsetzung im Falle von difunktionellen Polyalkylenglykolen bzw. Polyoxyalkylenaminen vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(A-|/2/3)—(Ci / (Ai4ZIs)-(C1 )— (A4/5) worin (A14/15) = deprotonierte Komponenten (A14) und/oder (A15)
aufweisen,
und/oder (15) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und/oder einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (A6) mit R1 = OH und/oder einer Hexafluorpropenoxid-Komponente (A7) mit R1 = OH und/oder einer (Per)fluoralkylalkancarbonsäure- Komponente (A16) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2) -(CH2)y-COOH
und/oder
CR3-(CR2) -(CH2)y-COOH,
75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5) einer Fettalkohol- Komponente (A17) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppen und/oder einer (un)gesättigten Fettamin-Komponente (A18) mit einer oder mehreren Amino-Gruppen und/oder und/oder einer Fettsäure-Komponente (A19) mit einer oder mehreren Carboxyl- Gruppen und 75 bis 5 Gew.-% einer Epoxid-Komponente (A20) mit zwei oder mehreren Epoxid-Gruppen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird und die Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(A1/2/3/6/7/i6>-CH2-CH(OH)-R5-CH(OH)-CH2-(A4/5/17/18/19)
und/oder
HO-CH2-CH((A1/2/3/6/7/16))-R -CH((A4/5/17/18/19))-CH2-OH
und/oder (Al/2/3/6/7/16)-CH2-Ch\5OH)-R5-CH((A4/5/17/l8/19))-CH2-OH
und/oder
HO-CH2-CH((A1/2/3/6m))-R5-CH(OH)-CH2-(A4/5/17/18/19)
worin (A1/2/3/6mi6) = deprotonierte Komponenten (A6) und/oder (A7) und/oder (A16), (A4/5/17/18/19) = deprotonierte Komponenten (A17) und/oder (A18) und/oder (A19), R5 = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, beliebiger organischer Rest mit 2 - 50 C-Atomen und 0 - 25 O-
Atomen und 0 - 25 N-Atomen
aufweisen,
und/oder
(16) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit Uretdion-Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C3) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoaikohol- Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 . 2 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(17) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer tri- oder höherfunktionellen Polyisocyanat-Komponente (C2), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, und/oder
(18) Umsetzung von 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol- Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin- Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5) und 75 bis 5 Gew.-% einer mit Natriumsulfonat- Gruppen modifizierten Polyisocyanat-Komponente (C4), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(19) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit ungesättigten Gruppen modifizierten Monoisocyanat-Komponente (C5) und 75 bis 5 Gew.- % einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(20) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer mit Ester-Gruppen modifizierten Monoisocyanat-Komponente (C6) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol- Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weis durchgeführt wird, und/oder
(21 ) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C1), 75 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen (un)gesättigten Triglycerid-Komponente (A21) mit zwei oder mehreren Hydroxyl-Gruppen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(22) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxy- und epoxyfunktionellen (un)gesättigten Triglycerid-Komponente (A22) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(23) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-CHOCH2
und/oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-CHOCH2
und/oder
Figure imgf000158_0001
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(24) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23) und 95 bis 5 Gew.-% einer Kettenverlängerungs- oder Kettenstoppungs-Komponente (E), wobei die Umsetzung im Falle von Monoaminen mit einer primären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 , im Falle von Diaminen mit zwei primären Amino-Gruppen vorzugsweise im Molverhältnis 4 : 1 , im Falle von Diaminen mit einer primären und einer sekundären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 3 : 1 , im Falle von Diaminen mit einer primären und einer sekundären Amino-Gruppe vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(25) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente (A23), 75 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C1) und 75 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol- Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei Oxazolidon-Strukturen gebildet werden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(26) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Epoxid- Komponente (A24) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) und/oder einer hydroxyfunktionellen Oxetan-Komponente (A25) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Oxetan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(27) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) und 95 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Cyclopropan- Komponente (A26) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Epoxy-Gruppe(n) und/oder einer hydroxyfunktionellen Cyclobutan-Komponente (A27) mit einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder einer oder mehreren Oxetan-Gruppe(n), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(28) 5 bis 75 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 50 bis 5 Gew.-% einer difunktionellen Polyisocyanat- Komponente (C1), 50 bis 5 Gew.-% einer hydroxyfunktionellen Lacton-Komponente (A28) und 50 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird, und/oder
(29) 5 bis 95 Gew.-% einer fluormodifizierten (Meth)acrylat- Komponente (A29) und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol- Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(30) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder einer (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder einer Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3), 75 bis 5 Gew.-% einer latenten Härter-Komponente (A30) mit einer gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven primären oder sekundären Amino-Gruppen oder einer gegenüber Isocyanat- Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen latent reaktiven bzw. blockierten primären undoder sekundären Amino-Gruppen und/oder Hydroxyl-Gruppen und 75 bis 5 Gew.% Wasser, wobei in der ersten Stufe zunächst die Komponenten (A1) und /oder (A2) und/oder (A3) und (A30) umgesetzt, in der zweiten Stufe das Addukt aus der ersten Stufe und das Wasser umgesetzt, in der dritten Stufe ggf. freiwerdende Spaltprodukte entfernt werden und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(31 ) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkylenisocyanat- Komponente (A31) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2) -(CH2) -NCO
und/oder CR3-(CR2)x-(CH2)y-NCO
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei ein Addukt der allgemeinen Formel
(A31 r~vA4/5) worin (A31) = protonierte Komponente (A31)
erhalten wird die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger weise durchgeführt wird,
und/oder
(32) 5 bis 95 Gew.-% einer (Per)fluoralkylalkancarbonsäurederivat- Komponente (A32) der allgemeinen Formel
CF3-(CF2)x-(CH2)y-COR6
oder
CR3-(CR2)x-(CH2)y-COR6
worin R6 = Cl, OMe, OEt
und 95 bis 5 Gew.-% einer Aminoalkohol-Komponente (A4) und/oder einer Mercaptoalkohol-Komponente (A5), wobei unter Abspaltung von HR6 ein Addukt der allgemeinen Formel
(A32)- (A4/5)
worin (A32) = Carbonylrest der Komponente (A32) erhalten wird und die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 in beliebiger Weise durchgeführt wird,
und/oder
(33) Ersetzung der (Per)fluoralkylalkohol-Komponente (A1) und/oder der (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente (A2) und/oder der Makromonomeren- oder Telechelen-Komponente (A3) durch die (Per)fluoralkylalkancarbonsäure-Komponente (A32) bei den Umsetzungsprodukten gemäß (1), (5), (6), (9), (10), (13), (14), (16)-(22), wobei unter Abspaltung von CO2 Amid-Strukturen erhalten werden,
und/oder
(34) Alkoxylierung von Umsetzungsprodukten gemäß (1) bis (16) und (18) bis (33), wobei die alkoxylierten Umsetzungsprodukte die allgemeine Formel
(UHA,-H)Z..
worin (U) = deprotonierte Umsetzungsprodukte (1) bis (16) und (18) bis
(33)
aufweisen,
und/oder
(35) Verwendung einer polyhedralen oligomeren Polysilasesquioxan- Komponente (A33) der allgemeinen Formel
(R^R^SiO^p
worin 0<u<1,0<v<1,0<w<1,u + v + w=1, p = 4, 6, 8, 10, 12 und R7, R8, R9 = unabhängig voneinander beliebiger anorganischer und/oder organischer und ggf. polymerer
Rest mit 1 - 250 C-Atomen und 1 - 50 N- und/oder 0 - 50 O- und/oder 3 - 100 F- und/oder 0 - 50 Si- und/oder 0 - 50 S-Atomen
herstellt, wobei die Umsetzung der jeweiligen Reaktionskomponenten durch ein- oder mehrstufige (Poly)-Additionsreaktionen (und Eliminierungsreaktionen) und ggf. in Anwesenheit von Lösemitteln und/oder Katalysatoren aller Art erfolgt.
40. Verfahren nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung der fluormodifizierten (polymeren) Hydrophobierungs- und Oleophobierungs-Komponente (A) gemäß (1 ) in Stufe
(1a) die Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3) mit der
Komponente (C1) ggf. in Gegenwart der Komponenten (G) und (H) umsetzt, wobei die Komponenten (A1) und/oder (A2) und/oder (A3) vorzugsweise der Komponente (C1) zugesetzt werden,
(1 b) das Preaddukt aus Stufe (1a) mit den Komponenten (A4) und/oder (A5) ggf. in Gegenwart der Komponenten (G) und (H) umsetzt, wobei das Preaddukt aus Stufe (1 a) vorzugsweise den Komponenten (A4) und/oder (A5) zugesetzt wird,
wobei die Umsetzungen gemäß den Stufen (1a) und (1 b) in zwei getrennten Reaktoren oder in einem Reaktor durchgeführt werden und so gesteuert werden, dass 50 - 95 Gew.-%, bevorzugt 70 - 95 Gew.-% und besonders bevorzugt 90 - 95 Gew.-% an Hauptprodukt der allgemeinen Formel
Figure imgf000163_0001
sowie 50 - 5 Gew.-%, bevorzugt 30 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 10 - 5 Gew.-% an wesentlichen Nebenprodukten der allgemeinen Formeln ("1/2/3 J-(C1 /-(A1Z2Z3)
und/oder
Figure imgf000164_0001
und/oder
("1/2/3 r~ (C-i K(A4Zg)-(C1 )— (A1/2/3)
und/oder
(A1Oa)-(Ci )— (A4/5)— (Ci )— (A4/5)
und/oder
Figure imgf000164_0002
und/oder höherere Oligomere
entstehen.
41. Verfahren zur nach einem der Ansprüche 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung der nichtionisch hydrophilen polymeren Polyol-Komponente (B4) in Stufe
(i) die Komponenten (A9) und/oder (A10) mit der Komponente (C1) ggf. in Gegenwart der Komponenten (G) und (H) umsetzt, wobei die Komponenten (A9) und/oder (A10) vorzugsweise der Komponente (C1) zugesetzt werden,
(ii) das Preaddukt aus Stufe (i) mit den Komponenten (A4) und/oder (A5) ggf. in Gegenwart der Komponenten (G) und (H) umsetzt, wobei das Preaddukt aus Stufe (1a) vorzugsweise den Komponenten (A4) und/oder (A5) zugesetzt wird, wobei die Umsetzungen gemäß den Stufen (i) und (ii) in zwei getrennten Reaktoren oder in einem Reaktor durchgeführt werden und so gesteuert werden, dass 50 - 95 Gew.-%, bevorzugt 70 - 95 Gew.-% und besonders bevorzugt 90 - 95 Gew.-% an Hauptprodukt der allgemeinen Formel
sowie 50 - 5 Gew.-%, bevorzugt 30 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 10 - 5 Gew.-% an wesentlichen Nebenprodukten der allgemeinen Formeln
Figure imgf000165_0001
und/oder
(A4Zs)-(C1 J-(A475) und/oder
(AgZ-Io)-(C1 J-(A4Zg)-(C1 )— (A9Z10)
und/oder
(A9ZIo)-(C1 /-(A4Zg)-(C1 )— (A4Z5)
und/oder
Figure imgf000165_0002
und/oder höherere Oligomere
entstehen.
42. Verwendung des funktionalisierten Polyurethanharzes nach einem der Ansprüche 1 bis 41 zur Herstellung einer fluormodifizierten Polyurethan-Beschichtung, dadurch gekennzeichnet, dass man in der Stufe
a) eine Bindemittel-Komponente (I) herstellt, indem man in der Stufe
a^ die Komponenten (A1) bis (A33), (B1) bis (B5) und (C1) bis (C6) in beliebiger Art und Weise zu einer Komponente (A) umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a2.i.i) die Komponenten (A) und (C) zu einem Preaddukt umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a21 2) ggf. das isocyanatofunktionelle Preaddukt aus Stufe a21.,) mit der Komponente (B4) zu einem Preaddukt umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a21 3) das isocyanatofunktionelle Preaddukt aus den Stufe a21 Λ) oder a21 2) mit den Komponenten (B1), (B2) und (B5) zu einem Preaddukt oder isocyanatofunktionellen Oligourethan- oder Polyurethan- Prepolymer umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a2.i.4) 9Qf- das isocyanatofunktionelle Preaddukt aus der Stufe a2-1.3) mit der Komponente (B3) zu einem isocyanatofunktionellen Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind oder
a221) die Komponente (C) mit 10 - 90 Gew.-% eines vorgefertigten Gemisches der Komponenten (A) und (B) zu einem Preaddukt umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind und dann
a222) das Preaddukt aus der Stufe a221) mit 90 -10 % eines vorgefertigten Gemisches der Komponenten(A) und (B) zu einem Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind
oder
a23) die Komponenten (A), (B) und (C) ein- oder mehrstufig zu einem isocyanatofunktionellen Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer umsetzt bzw. polyaddiert, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind
und anschließend
a3) ggf. das isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan- Prepolymer aus den Stufen a2Λ 3) oder a2ΛA) oder a222) oder a23) mit der Komponente (E) umsetzt, wobei ggf. die Komponenten (G) und (H) mitanwesend sind, dann in der Stufe
a4) ggf. das amino- und/oder hydoxy- oder isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer aus den Stufen a2 1 3) oder a2ΛA) oder a222) oder a23) oder a3) mit der Komponente (D) umsetzt bzw. direkt neutralisiert, dann in der Stufe
a5) das (neutralisierte) amino- und/oder hydoxy- oder isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer aus den Stufen a2-1.3) oder a2 Λ 4) oder a2.2.2) oder a23) oder a3) oder a4) mit der Komponente (I) überschichtet und das Gemisch dispergiert, dann in der Stufe
a6) ggf. die (neutralisierte) Oligourethan- oder Polyurethan- Predispersion der -Lösung aus der Stufe a5) mit der Komponente (E) umsetzt bzw. polyaddiert, dann in der Stufe
a7) ggf. die Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer-Dispersion oder -Lösung durch Redestillation teilweise oder vollständig von der Komponente (G) befreit, dann in der Stufe
b) ggf. die Bindemittel-Komponente (I) aus der Stufe a) mit der Härter- Komponente (II) umsetzt, und schließlich in der Stufe
c) durch Applikation des aus den Stufen a) oder b) erhaltenen Beschichtungssystems auf ein beliebiges Substrat eine fluormodifizierte Polyurethan-Beschichtung herstellt,
wobei ggf. in den Stufen a) bis c) die Komponente (F) in beliebiger Art und Weise mitumgesetzt wird und die Formulierungs-Komponente (III) mitanwesend ist.
43. Verwendung nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, dass man in den Stufen a,) bis a6) die Umsetzung teilweise oder vollständig durchführt. 1 /Co
44. Verwendung nach einem der Ansprüche 42 oder 43, dadurch gekennzeichnet, dass man in der Stufe a6) ggf. noch vorhandene freie Isocyanat-Gruppen mit der Komponente (I) abreagieren läßt.
45. Verwendung nach einem der Ansprüche 42 bis 44, dadurch gekennzeichnet, dass man alternativ zu der Stufe a5) das (neutralisierte) amino- und/oder hydoxy- oder isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer aus den Stufen a21 3) oder a2.i.4) °der a222) oder a23) oder a3) oder a4) in die Komponente (I) in beliebiger Weise eindispergiert oder die Komponente (I) in das (neutralisierte) amino- und/oder hydroxy- oder isocyanatofunktionelle Oligourethan- oder Polyurethan-Prepolymer aus den Stufen a2.1.3) oder a2.1.4) oder a2.2.2) oder a2.3) oder a3) oder a4) in beliebiger Weise eindispergiert.
46. Verwendung nach einem der Ansprüche 42 bis 45, dadurch gekennzeichnet, dass man alternativ zu den Stufen a4) und a5) die Komponente (D) in der Komponente (I) in beliebiger Weise vorlegt.
47. Verwendung nach einem der Ansprüche 42 bis 46, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufe aj bei einer Temperatur bei 40 bis 200 0C, vorzugsweise bei 60 bis 180 0C durchführt.
48. Verwendung nach einem der Ansprüche 42 bis 47, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufen a2), a3) und a4) bei einer Temperatur bei 40 bis 120 0C, vorzugsweise bei 80 bis 100 0C durchführt.
49. Verwendung nach einem der Ansprüche 42 bis 48, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufen a5) und a6) bei einer Temperatur von 20 bis 60 0C, vorzugsweise bei 30 bis 50 0C durchführt.
50. Verwendung nach einem der Ansprüche 42 bis 50, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufen b) und c) bei einer Temperatur von 10 bis 50 0C, vorzugsweise bei 20 bis 40 ° C durchführt.
51. Verwendung des funktionalisierten Polyurethanharzes nach einem der Ansprüche 1 bis 41 im Bau- oder Industriebereich zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtung von mineralischen und nichtmineralischen Oberflächen auf Basis von Zement (Beton, Mörtel), Kalk, Gips, Anhydrit, Geopolymeren, Ton, Emaille, Gewebe und Textilien, Glas, Gummi, Holz und Holzwerkstoffen, Kunst- und Naturstein, Leder und Kunstleder, Keramik, Kunststoff und glasfaserverstärktem Kunststoff (GFK), Metallen und Metalllegierungen, Papier, Polymeren, Verbundwerkstoffen.
52. Verwendung des funktionalisierten Polyurethanharzes nach Anspruch 51 im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
■ Farben und Lacke
■ Beschichtungssysteme
■ Versiegelungen.
53. Verwendung nach einem der Ansprüche 51 oder 52 im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
■ Antigraffiti Coatings
■ Antisoiling Coatings
■ Easy-To-Clean Coatings
■ Low Dirt Pick-Up Coatings
■ Mittel für Antigraffiti Coatings
■ Mittel für Antisoiling Coatings
■ Mittel für Easy-To-Clean Coatings
■ Mittel für Low Dirt Pick-Up Coatings
■ Oberflächen mit Lotus-Effect®.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 51 bis 53 im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
■ Balkonbeschichtungen
■ Bodenbeschichtungen
■ Coil Coatings
■ Dach(ziegel)beschichtungen
■ Einbrennlacke
■ Fassadenelementbeschichtungen
■ Fassadenfarben
■ Gewebe- und Textilbeschichtungen
■ Holz- und Möbelllacke
■ Industrieböden
■ Lederzurichtung
■ Oberflächenmodifizierung von Füllstoffen, Nanopartikeln und Pigmenten
■ Papierbeschichtung
■ Parkdeckbeschichtungen
■ PCC-Beschichtungsysteme
■ rissüberbrückende Beschichtungssysteme
■ Rotorblattbeschichtungen (Windkraftanlagen)
■ Schiffsfarben
■ Sportbodenbelagssysteme.
55. Verwendung nach einem der Ansprüche 51 bis 54 im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
■ Abdichtungen
■ Bautenschutz
■ Korrosionsschutz
■ Fliese und Fuge ■ Kleb- und Dichtstoffe m
■ Putze und Dekorputze
■ Wärmedämmverbundsysteme (WDVS) und Wärmedämmsysteme (WDS).
56. Verwendung nach einem der Ansprüche 51 bis 55 im Bau- oder Industriebereich zur permanenten öl-, wasser- und schmutzabweisenden Beschichtung und/oder MassenhydrophobierungAoleophobierung von Beton, wie z. B.
■ Baustellenbeton
■ Betonerzeugnisse (Betonfertigteile, Betonwaren, Betonwerksteine)
■ Ortbeton
■ Spritzbeton
■ Transportbeton.
57. Verwendung nach einem der Ansprüche 51 bis 56 in ein- oder zweikomponentiger Form.
58. Verwendung des nach einem der Ansprüche 51 bis 57 in einer Auftragsmenge von 1 bis 1000 g/m2.
59. Verwendung des nach einem der Ansprüche 51 bis 58 in einer Schichtdicke von 1 bis 1000 μm.
60. Verwendung nach einem der Ansprüche 51 bis 59 in Kombination mit konventionellen Bindemitteln aller Art bzw. daraus hergestellten Formulierungen.
61. Verwendung nach einem der Ansprüche 51 bis 60 in Kombination mit konventionellen Bindemitteln bzw. daraus hergestellten Formulierungen als
■ Grundierung 177
■ I . Deckschicht
■ 2. Deckschicht
■ Versiegelung
62. Verwendung nach einem der Ansprüche 51 bis 61 in Kombination mit konventionellen Bindemitteln aller Art bzw. daraus hergestellten Formulierungen in den Anwendungsfällen
■ Reparatur
■ Retopping
■ gemischter Systemaufbau.
Komponentenübersicht
(I) Bindemittel-Komponente
(A) fluormodifizierte (polymere) Hydrophobierungs- und Oleophobierungs-Komponente
(A1) (Per)fluoralkylalkohol-Komponente
(A2) (Per)fluoralkylalkylenamin-Komponente
(A3) fluormodifizierten Makromonomeren- oder Telechelen- Komponente
(A4) Aminoalkohol-Komponente
(A5) Mercaptoalkohol-Komponente
(A6) monofunktionelle Hexafluorpropenoxid-Komponente
(A7) difunktionelle Hexafluorpropenoxid-Komponente
(A8) Carbonyl-Komponente
(A9) monofunktionelle Polyalkylenglykol-Komponente
(A10) monofunktionelle Polyoxyalkylenamin-Komponente
(A11) Triazin-Komponente
(A12) Hydroxycarbonsäure-Komponente
(A13) NCN-Komponente
(A14) polyfunktionelle Polyalkylenglykol-Komponente
(A15) polyfunktionelle Polyoxyalkylenamin-Komponente
(A16) (Per)fluoralkylalkancarbonsäure-Komponente
(A17) (un)gesättigte Fettalkohol-Komponente
(A18) (un)gesättigte Fettamin-Komponente
(A19) (un)gesättigte Fettsäure-Komponente
(A20) Epoxid-Komponente
(A21) (un)gesättigte Triglycerid-Komponente
(A22) hydroxy- und epoxyfunktionelle (un)gesättigte Triglycerid- Komponente
(A23) (Per)fluoralkylalkylenoxid-Komponente
(A24) hydroxyfunktionelle Epoxid-Komponente
(A25) hydroxyfunktionelle Oxetan-Komponente
(A26) Cyclopropan-Komponente
(A27) Cyclobutan-Komponente
(A28) hydroxyfunktionelle Lacton-Komponente (A29) fluormodifizierte (MethySbrylat-Komponente
(A30) latente Härter-Komponente
(A31) (Per)fluoralkylalkylenisocyanat-Komponente
(A32) (Pe^fluoralkylalkancarbonsäurederivat-Komponente
(A33) polyhedrale oligomere Polysilasesquioxan-Komponente
(A34) Alkylen-1-oxid-Komponente
(B) Polyol-Komponente
(B1) niedermolekulare Polyol-Komponente
(B2) hydrophob modifizierte niedermolekulare Polyol-Komponente
(B3) anionisch modifizierbare und/oder kationisch modifizierbare
Polyol- Komponente
(B4) nichtionisch hydrophile polymere Polyol-Komponente
(B5) höhermolekulare (polymere) Polyol-Komponente
(C) Polyisocyanat-Komponente
(C1) difunktionelle Polyisocyanat-Komponente
(C2) tri- oder höherfunktionelle Polyisocyanat-Komponente
(C3) mit Uretdion-Gruppen modifizierte Polyisocyanat-Komponente
(C4) mit Natriumsulfonat-Gruppen modifizierten Polyisocyanat-
Komponente
(C5) mit ungesättigten Gruppen modifizierte Polyisocyanat-
Komponente (C6) mit Ester-Gruppen modifizierte Polyisocyanat-Komponente
(D) Neutralisations-Komponente
(E) (polymere) Kettenverlängerungs- und/oder Kettenstoppungs- Komponente
(F) reaktive Nanopartikel-Komponente
(G) Lösemittel-Komponente (H) Katalysator-Komponente
(I) Wasser
(J) Formulierungs-Komponente
(II) Härter-Komponente
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