WO2008026744A1

WO2008026744A1 - Composition de résine polycarbonate comprenant un composant d'origine végétale

Info

Publication number: WO2008026744A1
Application number: PCT/JP2007/067079
Authority: WO
Inventors: Akimichi Oda; Takanori Miyoshi
Original assignee: Teijin Limited
Priority date: 2006-08-28
Filing date: 2007-08-27
Publication date: 2008-03-06
Also published as: BRPI0716094A2; AU2007289584A1; MX2009001712A; KR101423798B1; CN101511936A; CA2662223A1; TW200823245A; CN101511936B; NZ575656A; HK1131795A1; KR20090043558A; JP5049281B2; EP2060606A4; US20100234536A1; JPWO2008026744A1; TWI391422B; EP2060606B1; EP2060606A1

Description

明細書

植物由来成分を有するポリカーボネート樹脂組成物技術分野

本発明は耐熱性が改善された植物由来成分を有する樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、植物由来成分を含有するポリカーボネートとポリ L―乳酸成分とポリ D—乳酸成分から構成されるポリ乳酸から成る樹脂組成物であり、荷重たわみ温度が改善された樹脂組成物に関する。背景技術

ボリ力一ポネート樹脂は透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れており、現在、電気 ·電子分野、自動車分野、光学部品分野、その他の工業分野で広く使用されている。しかしながら一般的に用いられている芳香族ポリカーボネート樹脂は石油資源から得られる原料を用いて製造されているため、石油資源の枯渴ゃ廃棄物の焼却処理に伴い発生する二酸化炭素による地球温暖化が懸念されている昨今においては好ましい材料とは言えず、より環境負荷が小さく、リサイクル性に優れた材料が待たれる。

このような問題に対処するために植物由来原料からなるポリカーボネートの研究も行われている ' (例えば特許文献 1 ) 。しかし植物由来原料からなるポリカーボネート単独では耐熱性、特に荷重たわみ温度が上記のような分野で実用的に用いるには十分とはいえず、耐熱性の改善が求められていた。また、植物由来原料からなる他のプラスチックとして近年ポリ乳酸が注目を集めている。ポリ乳酸は生分解性を有するため環境負荷が小さく、また生分解プラスチックの中でも比較的耐熱性が高く、機械的強度、透明性に優れているため、その用途が拡大している。

ポリ乳酸とポリカーボネートから成る樹脂組成物に関しては検討が行われており、ポリカーボネート樹脂の流動性改善ゃポリ乳酸の耐衝撃性 •耐熱性の向上といつた効果が得られている（例えば特許文献 2〜 5等 ) 。しかしながら、ここで用いられているポリ力一ポネートはいずれも石油由来成分からなる芳香族ポリカーボネートであるため、ポリ乳酸を用いてはいるもののプラスチックの環境負荷減という観点からすると十分にその目的を達成されているとは言い難い。

【特許文献 1】国際公開第 2004/111106号パンフレツト【特許文献 2】特開 2005— 48067号公報

【特許文献 3】特開平 7— 109413号公報

【特許文献 4】特開平 11一 140292号公報 ' 【特許文献 5】特開 2004— 250549号公報発明の開示

本発明の目的は、上記従来技術のこれらの問題点を解決し、植物由来成分を重合単位として含有するポリカーボネート樹脂と、 L一乳酸成分と D—乳酸成分から構成されるポリ乳酸との二成分から成り、ポリ力一ポネ一ト樹脂の耐熱性が改善された樹脂組成物を提供することであり、本発明の目的は、

(A成分）下記式（1)

( R i〜 R ₄はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはァリール基） '

で表されるエーテルジオール残基を含んで成り、ポリカーポネ一トの全ジォ一ル残基中式（1 ) で表されるエーテルジオール残基が 4 0〜1 0 0モル％を占めるポリカーボネート 1 0 0重量部、および（B成分）ポリ乳酸 1〜4 0重量部からなり、ポリ乳酸 ( B成分) はポリ L一乳酸成分（B— 1成分）とポリ D—乳酸成分（B— 2成分）とから構成され、かつ示差走査熱量計（D S C ) 測定の昇温過程におけるポリ乳酸成分に由来する融解ピークにおいて、 1 9 5 °C以上の融解ピーク面積の割合が示差走査熱量計（D S C ) 測定の昇温過程におけるポリ乳酸成分に由来する融解ピーク測定により得られる 1 9 5 °C以上（高温）の融解ピーク面積と 1 4 0〜 1 8 0 °C (低温）融解ピーク面積の和に対して 6 0 %以上である樹脂組成物によって達成される。発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明を実施するための形態につき詳細に説明する。尚、これらの実施例および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。

本発明にかかる樹脂組成物は、

(A成分）下記式（1 )

(Ri〜R₄はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはァリール基）

で表されるエーテルジオール残基を含んで成り、ポリカーボネートの全ジオール残基中式（1) で表されるエーテルジオール残基が 40〜10 0モル％を占めるポリカーボネート 100重量部、および（B成分）ポリ乳酸 1〜 40重量部からなり、ポリ乳酸（ B成分）がポリ L -乳酸成分 (B— 1成分）とポリ D-乳酸成分（B— 2成分）から構成され、かつ示差走査熱量計（DSC) 測定の昇温過程におけるポリ乳酸成分に由来する融解ピークにおいて、 195 °C以上の融解ピーク面積の割合が示差走査熱量計（DSC) 測定の昇温過程におけるポリ乳酸成分に由来する融解ピーク測定により得られる 195°C以上（高温）の融解ピーク面積と 140〜180°C (低温）融解ピーク面積の和に対して 60 %以上である樹脂組成物である。

ここで、上記式（1) において、 Ri R は好ましくは、それぞれ独立に水素原子、構成炭素数 1〜 12のアルキル基、構成炭素数 1〜 12 のシクロアルキル基、構成炭素数 6〜12のァリール基であり、特に、 R丄〜 R ₄のすべてが水素原子であることが好ましい。

B成分の A成分に対する重量比がこの範囲よりも小さくなると樹脂組成物の溶融粘度が高くなり成型性が悪化するため好ましくない。また同重量比がこの範囲よりも大きいと、耐熱性改善の効果が得られず好ましくない。好ましくはポリカーボネート 100重量部に対してポリ乳酸が 5〜30重量部である。

本発明において、式（1) で表されるエーテルジオール残基はポリ力ーポネートの全ジオール残基中の 40〜100モル％の範囲である。式 (1) で表されるエーテルジオール残基の割合がこの範囲よりも小さくなると、得られる樹脂のガラス転移温度が低くなるため耐熱性が悪化し好ましくない。式 (1) で表されるエーテルジオール残基の割合は全ジオール残基中より好ましくは 60モル％以上 90モル％以下である。上記ポリカーボネートは、還元粘度が 0. 40 d l/g以上であることが好ましく、より好ましくは 0. 50 d l/g以上であり、さらには 0. 60 d 1 Zg以上であることが好ましい。この範囲内にあるときには良好な溶融流動性を有し、さらには十分な機械強度を有する。なお、成形性等の観点からは 1. O d 1/g以下、より好ましくは 0. 80 d 1 Zg以下であることがより好ましい。

なお、還元粘度は、重合触媒、重合反応時間、重合反応温度、原料仕込み比等により容易に制御することが可能である。 '

本発明で用いるポリカーボネートのガラス転移温度は 90°C以上であり、より好ましくは 100°C以上である。ガラス転移温度が 90でよりも低くなると実用的に十分な耐熱性と成形性が得られない場合がある。なお、 Tgは、重合触媒、重合反応時間、重合反応温度、原料仕込み比、ポリ力一ポネート中の全ジオール残基中の式（1) で表されるエーテルジオール残基の割合等により容易に制御することが可能である。ポリカーポネートにおけるジオール残基としては下記式 ( 2 )

—〇一 R₅— 0— ₍₂₎

(R₅が炭素数が 2から 12である脂肪族炭化水素または脂環族から選ばれる基である少なくとも一つのジオール残基）

で表されるジォ一ル残基をさらに含むことが好ましい。該ジオール残基は全ジオール残基中 0〜 60モル％であり、より好ましくは 10〜40 モル％である。

ここで上記式 (2) におけるジオール残基の元となるジオールつまり、 H〇一 R ₅— OHで表されるジオール成分としては、エチレングリコール、 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 4—ブタンジオール、 1 , 5—ぺンタンジオール、 1， 6一へキサンジオール、 1， 4ーシクロへキサンジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノールなどが挙げられ、これらのジオール成分は少なくとも 2種類以上組み合わせても良い。この中でもポリマーの合成において重合度が上がりやすく、またポリマーの物性においても高いガラス転移点を示すといった点で 1， 3—プロパンジオール、 1， 4一ブタンジオール、 1 , 6—へキサンジオールが好ましく、植物由来の製造法もあることから 1， 3 _プロパンジオールがより好ましい。また、ジオール成分としてエーテルジオール類と脂肪族ジォール以外のジオール成分を含んでも良い。その他のジオール成分として、シクロへキサンジオール、シク口へキサンジメ夕ノ一ルなどの脂環式アルキレンジォ一ル類、ジメタノールベンセン、ジエタノールベンゼンなどの芳香族ジオール、ビスフエノール類などが挙げられる。

本発明に用いる脂肪族ジォ一ルは、単蒸留、精留または再結晶のいずれかにより精製するのが好ましい。

上記式 ( 1 ) で表されるエーテルジオール残基を構成するエーテルジオールとしては、具体的には下記式（3 )、（4 )または（5 )

( 4 )

で表されるイソソルビド、イソマンニド、イソイデイツドなどが挙げられる。これら糖質由来のエーテルジオールは、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの一つである。イソソルビドはでんぷんから得られる D -グルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。

特に、式 ( 1 ) で表されるエーテルジオール残基としてイソソルビドの残基を含んでなるポリカーボネー卜が好ましい。イソソルビドはでんぶんなどから簡単に作ることができるエーテルジオールであり資源として豊富に入手することができる上、イソマンニドゃイソイディッドと比ベても製造の容易さ、性質、用途の幅広さの全てにおいて優れている。上記式 ( 1 ) で表されるエーテルジオール残基のうち、イソソルビドの残基は 6 0〜 1 0 0重量％であることが好ましい。

本発明で用いるポリ乳酸の分子量については特に制限はないが、 5万以上であることが好ましく、より好ましくは 8万以上、さらには 1 0万以上であることが好ましい。上限としては 3 0万以下であることが好ましい。この範囲内にあるときには良好な溶融流動性を有し、さらには十分な機械強度を有する。

また、ポリ乳酸のガラス転移温度については特に制限はないが、 4 0 °C以上であることが好ましく、 5 0 °C以上であることがより好ましい。この範囲内にあるときには室温下での使用に十分な耐熱性を有する。なお、ガラス転移温度の上限値については 7 0 °C以下であることが好ましレ^

本発明の樹脂組成物におけるポリ乳酸（B成分）は、主として L一乳酸単位からなるポリ乳酸である B— 1成分、および主として D—乳酸単位からなるポリ乳酸である B— 2成分である。

B— 1成分は、主に L一乳酸単位とその他 D—乳酸単位および Zまたは乳酸以外の共重合成分単位とにより構成されるポリ乳酸である。

B— 2成分は、主に D—乳酸単位とその他 L—乳酸単位および/または乳酸以外の共重合成分単位とにより構成されるポリ乳酸である。

さらに、本発明の樹脂組成物における B成分中の B— 1成分および B 一 2成分の重量比（B— 1成分 ZB— 2成分）は 1 0 / 9 0〜 9 0 / 1 0であることが好ましく、より大きな耐熱性向上効果を発現させるためには、 2 5 Z 7 5〜7 5ノ2 5であることが好ましく、さらに好ましくは 4 0 Z 6 0〜6 0 Z 4 0である。一方のポリマーの重量比が 1 0未満であるかまたは、 9 0を超えると、耐熱性向上の効果が十分に発現しないため好ましくない。

ポリ乳酸（B成分）中のポリ乳酸成分には、本発明の目的を阻害しない範囲において、乳酸以外の成分を共重合してもよく、この乳酸以外の共重合成分単位としては、 2個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位を単独、もしくは混合して使用することができる。

ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、へキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフエノールにエチレンォキシドが付加させたものなどの芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、 ε—力プロラクトングリコリド、 ε—力プロラクトン、；3—プロピオラクトン、（5— ブチロラクトン、；8—またはァ一プチロラクトン、ピバロラクトン、 δ 一バレロラクトン等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物におけるポリ乳酸（B成分）を構成する各ポリ乳酸成分（B— 1、 B— 2成分）は、既知の任意のポリ乳酸の重合方法により製造することができ、例えばラクチドの開環重合、乳酸の脱水縮合、およびこれらと固相重合を組み合わせた方法などにより製造することができる。

各ポリ乳酸成分（B— 1 ·、 B— 2成分）を既知の任意の重合方法により製造する場合、副生成物として乳酸の環状二量体であるラクチドが生成することがある。各ポリ乳酸成分は、樹脂の熱安定性を損ねない範囲であれば、かかるラクチドを含有していてもよい。

かかる各ポリ乳酸成分に含まれるラクチドは、各ポリ乳酸成分の重合終了後、溶融減圧下で除去する方法、溶媒を用いて抽出除去する方法などにより、ポリ乳酸成分から除去することが、樹脂の熱安定性を向上させる上で好ましい。各ポリ乳酸成分に含まれるラクチドは、各ポリ乳酸成分に対して 2重量％以下、好ましくは 1重量％以下、より好ましくは 0 . 5重量％以下である。

ポリ乳酸（B成分）を構成する各ポリ乳酸（B— 1、 B - 2成分) に使用される乳酸以外の共重合成分単位は、 2個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等が挙げられる。

ポリ乳酸（B成分）を構成する各ポリ乳酸成分（B— 1、 B— 2成分 ) は、樹脂の熱安定性を損ねない範囲で重合に関わる触媒を含有していてもよい。このような触媒としては、各種のスズ化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物、カルシウム化合物、有機酸類、無機酸類などを挙げることができる。このような触媒としては、スズ、アルミニウム、ジルコニウムおよびチタンの脂肪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、あるいは、それら金属そのものが挙げられる。具体的には、ォクチル酸スズ、アルミニウムァセチルァセトネ一ト、アルミニウムアルコキシド、チタンアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドが挙げられる。

かかる各ポリ乳酸成分（B— 1、 B— 2成分）に含まれる重合に関わる触媒は、各ポリ乳酸成分の重合反応終了後に、溶媒を用いて抽出除去する方法、または該触媒を不活性化させる公知の安定剤を共存させる方法などにより、除去または失活させることが、樹脂の熱安定性を向上させる上で好ましい。

本発明で得られる樹脂組成物の示差走査熱量計（D S C ) 測定を行うと昇温過程において 1 4 0〜 1 8 0 °Cおよび 1 9 5 °C以上の領域に 2種の異なる融解ピークが観測される。該樹脂組成物のうちポリカーボネート成分は非晶性であるために融解ピークが観測されず、これら 2種類の融解ピークはポリ乳酸に帰属される。これらのピークのうち 1 9 5 °C以上の融解ピークの割合が 6 0 %以上であることが好ましい。この割合が 6 0 %未満となると耐熱性向上の効果が十分に得られず好ましくない。この割合は 7 0 %以上であることがより好ましく、 8 0 %以上であることがさらに好ましい。

本発明の樹脂組成物においては、厚さ 3 mm、幅 1 2 mm、長さ 1 2 O mmの試験片を用いて I S〇 7 5— 1および I S〇 7 5— 2に従.つて樹脂組成物の荷重たわみ温度を測定した際に 1 . 8 O M P aの荷重下での荷重たわみ温度が 8 5 °Cより高い温度である。荷重たわみ温度がこれよりも低いと種々の用途において使用する際の耐熱性が十分ではなく好ましくない。

本発明の樹脂組成物は単独で用いてもよく、また本発明の目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアルキレンテレフタレ一ト樹脂、ポリアリレート樹脂、液晶性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ボリフエ二レンエーテル樹脂、ポリフエ二レンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフイン樹脂など）、充填剤（ガラス繊維、炭素繊維、天然繊維、有機繊維、セラミックスフアイバー、セラミックビーズ、タルク、クレーおよびマイ力など) 、酸化防止剤（ヒンダードフエノール系化合物、ィォゥ系酸化防止剤など）、難燃添加剤（リン系、ブロモ系など）、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾ一ル系、ベンゾフエノン系、シァノアクリレート系など）、流動改質剤、着色剤、光拡散剤、赤外線吸収剤、有機顔料、無機顔料、離形剤、可塑剤などを添加することができる。

また、本発明の樹脂組成物は射出成型や押出成型、ブロー成型などの方法によって、各種成型品（射出成型品、'押出成型品、ブロー成型品、フィルム、繊維、シートなど）に加工し利用することができる。

実施例以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

下記の製造例に示す方法により、（A成分）ポリカーボネート成分 (以下、「： B i o— PC」と略記することがある。 ) および（B成分）ポリ乳酸成分の製造を行った。また実施例中における各値は下記の方法で求めた。 .

(1) 還元粘度：フエノールズテトラクロロェタン (体積比 50/50) の混合溶媒 10mlに対してポリ力一ポネート 12 Omgを溶解して得た溶液の 35°Cにおける粘度をゥデローべ粘度計で測定した。単位は d 1 (リツトル）である。

(2) 重量平均分子量：ポリ乳酸の重量平均分子量はゲルパ一ミエーションクロマトグラム（GPC)によりポリスチレン換算値を求めた。

(3) ガラス転移温度およびポリ乳酸に帰属される 195°C以上の融解ピ —クの割合（R₁₉₅以上）： TA instruments社製 DSC 2920を用いて窒素雰囲気下、昇温速度 20°C/分の条件で測定した。尚、 R₁₉₅以上は下記の各実施例で得られた射出成型品の D S C測定結果より 195 °C 以上（高温）の融解ピーク面積と 140〜180°C (低温）融解ピーク面積から以下の式により算出した。

R 195以上、％) =Αΐ 9 5以上/ (A 1₉5以上 + A 1₄ ο~ι 80) ズ丄 00

R 195以上： 195 °C以上の融解ピークの割合

A₁₉₅以上： 195°C以上の融解ピーク面積

A₁₄₀~₁₈。： 140〜180°Cの融解ピーク面積

(4) 荷重たわみ温度：射出成型により得られた厚さ 3 mm、幅 12mm、長さ 120mmの試験片を用いて 1. 80 MP aの荷重下で測定し、 I S〇 75— 1および I S O 75— 2に準ずる手法で測定した。

(5) 植物由来成分含有比率（w t %) ：植物由来成分比率は下記に B i o P C中の植物由来成分含有比率 (wt %) を 82% (以下に算出式を記載）、 s c PLAの植物由来成分含有比率（wt%) を 100%、ビスフエノ一ル Aよりなる一般タイプのポリカーポネ一トの植物由来成分含有比率（wt%) を 0とし、それぞれの含有割合から下記式により樹脂組成物中の植物由来成分含有比率（w t %) を求めた。 B i oPC中の植物由来成分含有比率（w t %) =

イソソルビドュニツト分子量 X +1,3—フ。ロハ。ンシ'、オールユニット分子量 X 5 X 144x^+74x5 イソソルビド分子量 X +1,3 -フ。ロハ。ンシ"オール分子量 X — 172 X +102 X 式中、イソソルビドユニットとは、イソソルビドから力ルポニル基を除いたユニットを、 1, 3—プロパンジオールユニットとは、 1， 3—プ口パンジオールから力ルポ二ル基を除いたュニットを意味する。

また、式中 Aは樹脂中のイソソルビドユニットモル比率（=0. 75) を意味し、式中 Bは樹脂中の 1， 3—プロパンジオールユニットモル比率（=0. 25) を意味する。樹脂組成物中の植物由来成分含有比率（wt%) == .

82XC+100 XD+ 0 X E

式中、 Cは樹脂組成物中の B i o PCの重量比率、 Dは樹脂組成物中の s cPLAの重量比率、 Eはビスフエノール Aよりなる一般タイプのポリカーボネートの重量比率をそれぞれ示す。製造例 1 ： (A成分）ポリカーボネート成分（B i o— PC) の製造イソソルビド（20. 0kg、 137モル）、 1, 3—プロパンジォール（4. 69 kg, 61. 6モル）およびジフエ二ルカ一ポネ一ト (41. 9 kg、 196モル）とを重合槽に入れ、また重合触媒として 2 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパンニナトリウム塩（13. 3mg、 4. 89X 10— ⁵モル）およびテトラメチルアンモニゥムヒド口キシド（7130mg、 1. 96X 10— ²モル）を加え窒素雰囲気下 180°Cで溶融した。攪拌下、減圧および昇温を行い、生成するフエノ一ルを留去しながら反応槽内を 66. 67 P a (0. 5mmHg) 、 2 45°Cに到達せしめた。得られたポリカーボネートを「B i o— PC」と略記する。

B i o— PCの還元粘度は 0. 59〜0. 63、 DSC測定によるガラス転移点は 121〜； L 22°Cであった。製造例 2 ： (B- 1成分）ポリ一乳酸成分の製造

Lーラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製） 48. 75重量部と D ーラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製） 1. 25重量部を重合槽に加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール 0. 05重量部、触媒としてォクチル酸スズ 25 X 10一³重量部を加え、 190°C、 2時間、重合を行い、ポリマーを製造した。このポリマーを 7 % 5N塩酸のアセトン溶液で洗浄し、触媒を除去し、ポリ L一乳酸成分（PLLA、 B— 1成分）を得た。得られた PLLA (B— 1成分）の重量平均分子量は 118， 200であった。融点（Tm) は 159°Cであった。結晶化点（Tc) は 120°Cであった。製造例 3 ： (B— 2成分）ポリ D—乳酸成分の製造

Lーラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製） 1. 25重量部と D— ラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製） 48. 75重量部を重合槽に加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール 0. 05重量部、触媒としてォクチル酸スズ 25X 10— ³重量部を加え、 190° (、 2時間、重合を行い、ポリマーを製造した。このポリマ一を 7%5N塩酸のアセトン溶液で洗浄し、触媒を除去し、ポリ D—乳酸成分（PDLA、 B— 2成分）を得た。得られた PDLA (B— 2成分）の重量平均分子量は 130, 700であった。融点（Tm) は 1 56°Cであった。結晶化点（Tc) は 120°Cであった。実施例 1 .

(A成分） 100重量部に対して、（B— 1成分） 5. 5重量部および (B— 2成分） 5. 5重量部をペレツト状でドライブレンドしたものを射出成型機（日精樹脂工業株式会社製射出成型機 P S 20 E 2 A) を用いて、シリンダー温度 240^DC、金型温度 40 C、射出時間 4秒、冷却時間 30秒で射出成型することにより、厚さ 3mm、幅 12mm、長さ 1 20mmの成型品を作製し、荷重たわみ温度を測定した（重量比： B i o -PC/PLLA/PDLA=90/5/5) 。結果を表 1に示す。実施例 2

(A成分） 100重量部に対して、（B— 1成分）および（B— 2成分）をそれぞれ 1 2. 5重量部混合した以外は実施例 1と同様の操作により作製した成型品の荷重たわみ温度を測定した（重量比： B i o— P C/PLLA/PDLA=80/10/10) 。結果を表 1に示す。比較例 1

(A成分） 100重量部に対して、（B— 1成分）および（B— 2成分）をそれぞれ 2 1. 5重量部混合した以外は実施例 1と同様の操作により作製した成型品の荷重たわみ温度を測定した（重量比：： B i o— P C/PLLA/PDLA=70/1 5/1 5) 。結果を表 1に示す。比較例 2 ·

(A成分） 100重量部をシリンダ一温度 230°C, 金型温度 50°C で射出成型することにより、厚さ 3 mm、幅 12 mm、長さ 1 20 mm の成型品を作製し、荷重たわみ温度を測定した。結果を表 1に示す。参考例 1

ビスフエノール Aよりなる一般タイプのポリカーボネート（PC、帝人化成株式会社製「パンライト」、 L— 1250) 100,重量部に対して（B— 1成分）および（B—2成分）をそれぞれ 12. 5重量部混合し、成型時の金型温度を 80°Cとした以外は実施例 1と同様の操作により作製した成型品の荷重たわみ温度を測定した（重量比： PCZPLLA/ PDLA=80/10/10) 。結果を表 1に示す。参考例 2

ビスフエノール Aよりなる一般タイプのポリカーボネート（PC、帝人化成株式会社製「パンライト」 L_ 1250) をシリンダー温度 28 0°C、金型温度を 80°Cとした以外は実施例 1と同様の操作により作製した成型品の荷重たわみ温度を測定した。結果を表 1に示す。

表 1からわかるように、 B i o— PCとポリ乳酸とからなる本発明の樹脂組成物は、植物由来成分含有比率は低減させることなく、 B i o— PC単体と比べて荷重たわみ温度が 10°C以上の飛躍的向上をしていることがわかる。

表 1 禁赚！ 11 賺列 2 鋼 1 歸! 12

A Bio-PC[wt%] 90 80 70 100 - 一

PLLA

5 10 15 - 10 ― [wt%]

ポリ?嘰

PDLA

5 10 15 一 10 一

[wt ]

PC[wt%] - - 一 - 80 100

100 82 88 - 76 - dつ驢 rc] 101 96 83 85 114 130 s rn (wt%) 83. 8 85. 6 87. 4 82 20 0

Claims

1. (A成分）下記式（1)

請

( R i〜 R ₄はそれぞれ独立に水素原の ^子、アルキル基、シクロアルキル基またはァリール基）

で表されるエーテルジオール残基を含んで成囲り、全ジォ一ル残基中式（ 1) で表されるエーテルジオール残基が 4 Q〜 100モル％を占めるポリカーポネート 100重量部、および (B成分) ポリ乳酸 1〜40重量部からなり、ポリ乳酸（B成分）がポリ L一乳酸成分（B— 1成分）とポリ D—乳酸成分（B— 2成分）から構成され、かつ示差走査熱量計（ DS C) 測定の昇温過程におけるポリ乳酸成分に由来する融解ピークにおいて、 195°C以上の融解ピーク面積の割合が示差走査熱量計（DS C ) 測定の昇温過程におけるポリ乳酸成分に由来する融解ピーク測定により得られる 195°C以上（高温）の融解ピーク面積と 140〜 180 °C (低温）融解ピーク面積の和に対して 60%以上である樹脂組成物。

2. B成分中のポリ L一乳酸成分（B— 1成分）とポリ D—乳酸成分 (B— 2成分）の重量比（B_ 1成分/ B— 2成分）力 0/90〜9 0/10である請求の範囲第 1項に記載の樹脂組成物。

3. 厚さ 3mm、幅 12mm、長さ 120mmの試験片を用いて I S 075— 1および I SO 75— 2に従って樹脂組成物の荷重たわみ温度を測定した際に 1. 80 MP aの荷重下での荷重たわみ温度が 85°Cより高い温度である請求の範囲第 1項または第 2項に記載の樹脂組成物。

4. ポリカーボネート（A成分）におけるジオール残基として下記式 (2)

-0-R5-0— ₍₂₎

(R₅が、炭素数が 2から 12である脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素から選ばれる基である少なくとも一つのジオール残基）

で表されるジオール残基をさらに含む請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載の樹脂組成物。

5. 式（2) のジオール残基が 1, 3—プロパンジオール残基である、請求の範囲第 4項に記載の樹脂組成物。

6. 式 (1) で表されるエーテルジオール残基として、イソソルビド残基を含んで成る、請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載の樹脂組成物。