JP2013526645A

JP2013526645A - ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドおよびこれを利用した成型製品

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Publication number: JP2013526645A
Application number: JP2013511118A
Authority: JP
Inventors: イ、ロイ; キム、ジョン‐リャン; イ、ケ‐ユン; シン、ジョン‐ウク; ユ、ヨン‐マン
Original assignee: SK Chemicals Co Ltd
Current assignee: SK Chemicals Co Ltd
Priority date: 2010-05-20
Filing date: 2011-05-19
Publication date: 2013-06-24
Also published as: CN103025828A; WO2011145899A2; CN103025828B; US20130072642A1; EP2573136A2; KR20110127795A; EP2573136A4; KR101650923B1; TW201144380A; US8633295B2; ES2599413T3; HK1179288A1; TWI494367B; WO2011145899A3; EP2573136B1

Abstract

耐衝撃性および耐熱性に優れたポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドおよびこれを利用した成型製品を提供する。前記ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドは、ポリ乳酸樹脂５ないし９５重量％；およびテレフタル酸を含む酸成分および５ないし９９モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノール、１ないし６０モル％のイソソルバイド（バイオモノマー）を含むジオール成分が共重合されて、前記酸成分から誘導された酸部分およびジオール成分から誘導されたジオール部分が繰り返される構造を有する共重合ポリエステル樹脂５ないし９５重量％を含む。
【選択図】なし

Description

本発明はポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドおよびこれを利用した成型製品に関し、より詳しくは、耐衝撃性および耐熱性に優れたポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドおよびこれを利用した成型製品に関する。

ポリ乳酸（ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃａｃｉｄ：ＰＬＡ）樹脂はとうもろこしなどの植物から得られる植物由来の樹脂であって、生分解性の特性を有しており、既に使用されているポリスチレン（Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、ポリエチレン（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）等の石油系樹脂とは異なり、石油資源の枯渇防止、炭酸ガス排出の抑制などの効果があるため、石油系プラスチック製品の短所である環境汚染を減らすことができる。したがって、廃プラスチックなどによる環境汚染の問題が社会問題として台頭することによって、食品包装材および容器、電子製品のケースなど、一般プラスチック（石油系樹脂）が使用された製品分野まで適用範囲を拡大しようと努力している。しかし、ポリ乳酸樹脂は既存の石油系樹脂と比較して、耐衝撃性および耐熱性が劣って適用範囲に制限がある。

このような問題点を解決するために、既存の石油系プラスチック樹脂製品の中、いくつかを選別してポリ乳酸樹脂とブレンドすることによって、ポリ乳酸樹脂の短所を補完する方法が試みられている。例えば、特許文献１にはポリ乳酸とポリカーボネート樹脂をブレンドすることによって、ポリ乳酸の低い耐衝撃性を改善する方法が開示されている。しかし、この場合、耐衝撃性および耐熱性を向上させるためにポリカーボネート樹脂の含有量を増加させるほど石油系プラスチック樹脂の製品比重が増加することになり、結局、ポリ乳酸樹脂の使用目的に背く結果を招くという問題点がある。

韓国公開特許第１０−２００５−００５６０２１号公報

本発明の目的は、バイオ素材の比率が一定量以上に維持され、耐衝撃性および耐熱性に優れたポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドおよびこれを利用した成型製品を提供することにある。

前記目的を達成するために、本発明は、ポリ乳酸樹脂５ないし９５重量％；およびテレフタル酸を含む酸成分および５ないし９９モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノール、１ないし６０モル％のイソソルバイドを含むジオール成分が共重合されて、前記酸成分から誘導された酸部分およびジオール成分から誘導されたジオール部分が繰り返される構造を有する共重合ポリエステル樹脂５ないし９５重量％を含むポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドを提供する。

また、本発明は、前記ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドを成形して製造された成型製品を提供する。

本発明によるポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドは、ポリ乳酸樹脂とイソソルバイド（バイオモノマー）を含む共重合ポリエステル樹脂をブレンドすることによって、共重合ポリエステル樹脂の含有量を増加させても前記ブレンドのバイオ素材（ポリ乳酸樹脂およびイソソルバイド）含有量を一定量以上に維持して親環境的であり、ポリ乳酸樹脂が有する低い耐衝撃性および耐熱性を向上させることができる。また、その他石油系樹脂をブレンドする場合とは異なり、本発明のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドは熱成型時に気泡発生を防止することができ、これによって成型製品の製造時に別途の乾燥工程を必要としないので、時間的、経済的に利点がある。

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明によるポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドは、ポリ乳酸（ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃａｃｉｄ：ＰＬＡ）樹脂およびイソソルバイド（バイオモノマー）を含む共重合ポリエステル樹脂を含む。

本発明に使用されるポリ乳酸樹脂としては通常のポリ乳酸樹脂を制限なしに用いられ、製品化されたポリ乳酸樹脂を使用することができる。前記ポリ乳酸樹脂は、通常Ｌ−乳酸（ｌａｃｔｉｃａｃｉｄ）および／またはＤ−乳酸（ｌａｃｔｉｃａｃｉｄ）由来のモノマー（ｍｏｎｏｍｅｒ）から製造され、本発明の効果が損傷しない範囲でＬ−乳酸、Ｄ−乳酸に由来しない他のモノマーを一定量含むこともできる。前記ポリ乳酸樹脂の製造方法は多様であるが、最も代表的に知られている方法は乳酸から製造されたラクチドを開環重合するのである。しかし、これに限定せず、乳酸を直接重縮合反応させてもよい。Ｌ−乳酸およびＤ−乳酸それぞれに由来したモノマーから製造されるポリ乳酸樹脂の場合は結晶性であり、高融点を有する。しかし、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸に由来するＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチドおよびｍｅｓｏ−ラクチドを使用して製造する場合、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドおよびｍｅｓｏ−ラクチドの含有量により結晶性および融点を自由に調節でき、用途によりそれぞれの成分含有量の調節が可能である。

本発明に使用されるポリ乳酸樹脂の数平均分子量は１０、０００ないし５００、０００、好ましくは１０、０００ないし３００、０００である。前記ポリ乳酸樹脂の数平均分子量が１０、０００未満である場合、耐衝撃性などの機械的物性が十分発現しない恐れがあり、５００、０００を超過する場合は過度な分子量により加工が難しくなる恐れがある。

本発明に使用される共重合ポリエステル樹脂は、前記ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドの耐衝撃性および耐熱性を向上させ、ブレンドのバイオ素材含有量を一定量以上に維持するためのものであって、テレフタル酸を含む酸成分および５ないし９９モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノール、１ないし６０モル％のイソソルバイド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ、化学式１参照）を含むジオール成分が共重合されて、前記酸成分から誘導された酸部分およびジオール成分から誘導されたジオール部分が繰り返される構造を持つのである。

・・・（化学式１）

前記酸成分（ａｃｉｄｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）は、主成分としてテレフタル酸を含む。つまり、前記酸成分は全体酸成分がテレフタル酸成分であるか、ポリエステル樹脂の物性改善のためにテレフタル酸成分以外に炭素数８ないし１４の芳香族ジカルボン酸成分および炭素数４ないし１２の脂肪族ジカルボン酸成分からなる群から選択される共重合酸成分（共重合モノマー）を一部含むことができる。物性改善のための前記共重合酸成分の含有量は、全体酸成分に対し、好ましくは０ないし５０モル％であり、例えば、０．１ないし４０モル％、さらに好ましくは０．１ないし１０モル％である。ここで、前記共重合酸成分の含有量が少なすぎるか多すぎる場合には、物性改善効果が不十分であるか、ポリエステル樹脂の物性がむしろ低下する恐れがある。前記炭素数８ないし１４の芳香族ジカルボン酸成分は、テレフタル酸成分を除いた、イソフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸などポリエステル樹脂の製造に通常使用される芳香族ジカルボン酸成分を含み、前記炭素数４ないし１２の脂肪族ジカルボン酸成分は１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、１、３−シクロヘキサンジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、セバシン酸、琥珀酸、イソデシルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アディピック酸、グルタル酸、アゼライン酸などポリエステル樹脂の製造に通常使用される線状、分枝型または環状脂肪族ジカルボン酸成分を含む。前記酸成分は、単独または二つ以上が配合された形態に用いることができる。本明細書において、テレフタル酸成分などの用語はテレフタル酸、そのアルキルエステル（モノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチルまたはジブチルエステルなど炭素数１ないし４の低級アルキルエステル）および／またはこれらの酸無水物（ａｃｉｄａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を含む意味で使用され、グリコール成分と反応してテレフタロイル部分（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌｍｏｉｅｔｙ）を形成する。また、本明細書において、酸部分（ａｃｉｄｍｏｉｅｔｙ）およびジオール部分（ｄｉｏｌｍｏｉｅｔｙ）とは、酸成分およびジオール成分が通常のポリエステル重合反応するとき、水素、ヒドロキシ基またはアルコキシ基が除去され、残った残基（ｒｅｓｉｄｕｅ）を言う。

前記ジオール成分は、全体ジオール成分に対して、（ｉ）５ないし９９モル、好ましくは５ないし９５モル％、さらに好ましくは８ないし９１モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノールおよび（ii）１ないし６０モル％、好ましくは６０モル％を超えない範囲内で下記の数式１に符合する範囲、さらに好ましくは４ないし４０モル％のイソソルバイドを含む（下記の数式１で、ＩＳＢｍｏｌ％はイソソルバイドの含有量、ＣＨＤＭｍｏｌ％は１、４−シクロヘキサンジメタノールの含有量である）。

・・・（数式１）

また、前記ジオール成分は、前記（ｉ）１、４−シクロヘキサンジメタノールおよび（ii）イソソルバイド以外に残りのジオール成分として、（iii）エチレングリコールおよび（iｖ）ポリエステル樹脂の物性改善のための他の共重合ジオール（モノマー）成分として、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール（１、２−プロパンジオール、１、３−プロパンジオールなど）、１、４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール（１、６−ヘキサンジオールなど）、ネオペンチルグリコール（２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオール）、１、２−シクロヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジオール、１、２−シクロヘキサンジメタノール、１、３−シクロヘキサンジメタノール、テトラメチルシクロブタンジオール、これらの混合物などをさらに配合した形態に用いることができる。前記ジオール成分において、（ｉ）１、４−シクロヘキサンジメタノールおよび（ii）イソソルバイド以外にジオール成分が用いられる場合、残りのジオール成分の主成分としては（iii）エチレングリコールが好ましく、エチレングリコール以外に、物性改善のための（iｖ）前記他の共重合ジオール成分の含有量は、例えば、全体ジオール成分に対して、好ましくは０ないし５０モル％、例えば、０．１ないし４０モル％、さらに好ましくは０．１ないし１０モル％である。本発明によるポリエステルにおいて、１、４−シクロヘキサンジメタノールおよびイソソルバイド（１、４：３、６−ジアンヒドログルシトール）の含有量を前記のように調節することによって、１、４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が増加するほど、耐衝撃強度が急激に増加することを確認した。つまり、本発明において、１、４−シクロヘキサンジメタノールおよびイソソルバイドはテレフタル酸およびエチレングリコールだけを原料として使用するホモポリマーの成形性など物性を改善する用途に使用される。前記１、４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が５モル％未満であれば衝撃強度が不十分な恐れがあり、９９モル％を超えればイソソルバイドの含有量が１モル％未満になって耐熱度が低下する恐れがある。また、前記イソソルバイドの含有量が１モル％未満であれば耐熱性上昇が不十分な恐れがあり、６０モル％を超えれば製品が黄変する恐れがある。

前記ポリエステル樹脂を利用して３．２ｍｍ厚さの試片を製造した後、ノッチ付きアイゾット衝撃強度（ｉｚｏｄｉｍｐａｃｔｓｔｒｅｎｇｔｈ、ＡＳＴＭＤ２５６方法、測定温度２３℃）を測定すれば、好ましくは５０Ｊ／ｍ以上の衝撃強度を示す。反面、エチレングリコールとイソソルバイドだけで共重合されたポリエステル樹脂のノッチ付きアイゾット衝撃強度は通常５０Ｊ／ｍ以下の値を示す。前記ポリエステル樹脂を３００℃で５分間アニーリング（Ａｎｎｅａｌｉｎｇ）し、常温に冷却した後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで再びスキャンすれば、前記ポリエステル樹脂は好ましくは９０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ、ＧｌａｓｓＴｒａｎｓｉｔｉｏｎＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有する。また、本発明によるポリエステル樹脂をオルトクロロフェノール（ＯＣＰ）に１．２ｇ／ｄｌの濃度に溶解した後、３５℃で固有粘度を測定したとき、０．３５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．４０ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．４５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。前記ポリエステル樹脂は耐熱性および耐衝撃性が優れているので、前記ポリ乳酸樹脂とブレンドすればポリ乳酸樹脂の低い耐衝撃性および耐熱性を補完することができる。

前記共重合ポリエステル樹脂はエステル化反応（第１段階）および重縮合反応（第２段階）を通じて製造されることができる。第１段階であるエステル化反応はバッチ（Ｂａｔｃｈ）式または連続式で遂行することができ、それぞれの原料（酸成分およびジオール成分）は別途に投入することもできるが、ジオール成分に酸成分をスラリー形態に作って投入することが望ましい。

前記共重合ポリエステル樹脂の重合方法について具体的に説明すると、一次的に１、４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が前記酸成分１００重量部に対して、１０ないし９０重量部、好ましくは２０ないし８０重量部となるように、全体酸性分およびジオール成分を投入し、２００ないし３００℃、好ましくは２４０ないし２６０℃、さらに好ましくは２４５ないし２５５℃および０．１ないし３．０ｋｇ／ｃｍ^２、好ましくは０．２ないし３．０ｋｇ／ｃｍ^２の加圧圧力条件でエステル化反応を実施する。ここで、前記１、４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が前記酸成分１００重量部に対して、１０重量部未満であれば、重合反応時に未反応酸成分が残留して樹脂の透明性が低下する恐れがあり、９０重量部を超過すれば重合反応速度が遅すぎて樹脂の生産性が低下する恐れがある。前記エステル化反応時間（平均滞留時間）は通常１００分ないし１０時間、好ましくは２時間ないし５００分程度であり、反応温度、圧力、使用する酸成分対比ジオール成分の含有量により変わることができる。共重合ポリエステル樹脂の製造過程をエステル化反応（第１段階）および重縮合反応（第２段階）に区分する場合、エステル化反応では触媒を必要としないが、反応時間の短縮のために触媒を投入することができる。

前記エステル化反応（第１段階）の完了後には、重縮合反応（第２段階）が実施され、前記重縮合反応（第２段階）開始前に、エステル化反応の生成物に重縮合触媒、安定剤、整色剤などを添加することができる。前記重縮合触媒としては、通常のチタニウム、ゲルマニウム、アンチモン、アルミニウム、スズ系化合物などを一つ以上適切に選択して使用することができる。

有用なチタニウム系触媒としては、テトラエチルチタネート、アセチルトリプロピルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ポリブチルチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、オクチレングリコールチタネート、ラクテートチタネート、トリエタノールアミンチタネート、アセチルアセトネートチタネート、エチルアセトアセチックエステルチタネート、イソステアリルチタネート、チタニウムジオキサイド、チタニウムジオキサイド／シリコンジオキサイド共重合体、チタニウムジオキサイド／ジルコニウムジオキサイド共重合体などが挙げられる。また、有用なゲルマニウム系触媒としてはゲルマニウムジオキシドおよびこれを利用した共重合体などがある。前記重縮合反応に添加される安定剤としては、一般にリン酸、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェートなどのリン系化合物が用いられ、その添加量はリン元素量を基準に最終ポリマーの重量に対し１０ないし１００ｐｐｍである。前記安定剤の添加量が１０ｐｐｍ未満であると、安定化効果が足りなくてポリマーの色相が黄色く変わる恐れがあり、１００ｐｐｍを超えると、所望の高重合度のポリマーを得られない恐れがある。また、ポリマーの色相を向上させるために添加される整色剤としては、コバルトアセテート、コバルトプロピオン酸塩などの通常の整色剤が挙げられ、必要に応じて有機化合物整色剤が用いられ、その添加量は最終ポリマーの重量に対し０ないし１００ｐｐｍである。一般に、前記重縮合反応は２６０ないし２９０℃、好ましくは２６０ないし２８０℃、さらに好ましくは２６５ないし２７５℃および４００ないし０．１ｍｍＨｇの減圧条件下で行われる。前記４００ないし０．１ｍｍＨｇの減圧条件は重縮合反応の副産物であるグリコールを除去するためである。前記重縮合反応は、所望の固有粘度に到達するまでの必要な時間、例えば、平均滞留時間１ないし１０時間行われる。

本発明によるポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドは、前記ポリ乳酸樹脂５ないし９５重量％、好ましくは１０ないし９０重量％および前記ポリエステル樹脂５ないし９５重量％、好ましくは５ないし９０重量％、さらに好ましくは１０ないし８５重量％を含む。前記ブレンドで、前記ポリ乳酸樹脂の含有量が５重量％未満であるか前記共重合ポリエステル樹脂の含有量が９０重量％を超えると、ポリ乳酸樹脂の長所である生分解性特性、石油資源の枯渇防止、炭酸ガス排出の抑制などの効果が発現できない恐れがあり、前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９５重量％を超えたり、前記共重合ポリエステル樹脂の含有量が５重量％未満であれば、ブレンドの耐衝撃性および耐熱性が低下して多様な成型製品に使用できない恐れがある。また、必要に応じて、前記ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂以外に、全体ブレンド１００重量部に対して０ないし４０重量部、例えば、１ないし３０重量部の他の樹脂成分をさらに含むことができる。

前記ブレンドは、単純ブレンドして直ちに圧出や射出することができ、またはブレンドしてコンパウンディング圧出しながら冷却ペレット化した後、結晶化し、得られたペレット形態のブレンドチップを利用して、再び圧出や射出の用途として再度使用することができる。

前記ブレンドを利用して３．０ｍｍ厚さの試片を製造した後、ノッチ付きアイゾット衝撃強度（ｉｚｏｄｉｍｐａｃｔｓｔｒｅｎｇｔｈ、ＡＳＴＭＤ２５６方法、測定温度：２３℃）を測定すれば、３０Ｊ／ｍ以上、好ましくは５０Ｊ／ｍ以上の衝撃強度を示す。

本発明によるポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドは、当業者に公知の通常の射出、圧出、圧出ブロー、射出ブローおよびプロファイル圧出などの成形工程およびこれを利用した熱成型工程のような後加工等を通して成型されて必要に応じて適切な形状の成型製品（シートなど）に製造されることができる。

以下、実施例および比較例を通して、本発明をより詳しく説明する。下記の実施例は、本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲がこれらのみに制限されるものではない。

下記の実施例および比較例において、ポリマー（ブレンド）の性能評価方法は、次の通りである。
（１）耐熱性（Ｔｇ）：ガラス転移温度（Ｇｌａｓｓ−ｒｕｂｂｅｒｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：Ｔｇ）であって、ポリマー（ブレンド）を３００℃で５分間アニーリング（Ａｎｎｅａｌｉｎｇ）し、常温に冷却した後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで、再びスキャン時のＴｇ温度を測定する。
（２）衝撃強度：ポリマー（ブレンド）を利用して３．０ｍｍ厚さの試片を製造し、ＡＳＴＭＤ２５６によりノッチ（Ｎｏｔｃｈ）後、２３℃でアイゾット衝撃強度測定器に測定する。
（３）熱成型後の気泡の有／無：カイス（Ｇａｉｓｓ）熱成型機を利用して１３０℃で熱成型し、“ＳＫ”形態のマーク製作された板状の気泡の有／無を肉眼で観察する。
（４）有害物質の含有有無の確認：核磁気共鳴分析装置（ＮＭＲ）利用して、製品内に有害物質があるかどうかを確認する。

製造例１：共重合ポリエステル樹脂の製造
酸成分としてテレフタル酸６モルおよびジオール成分としてテレフタル酸６モルを基準に、１、４−シクロヘキサンジメタノール１３８ｇ、エチレングリコール３１３ｇおよびイソソルバイド１０５ｇを撹拌機と流出コンデンサを備える３Ｌ反応器で混合しながら、温度を徐々に２５５℃まで上げてエステル化反応させた。このとき、発生する水は、界外に流出させ、水の発生、流出が終了すると、撹拌機と冷却コンデンサおよび真空システムの取り付けられた重縮合反応器に前記反応物を移した。前記エステル化反応物に触媒、安定剤、整色剤を適正比率で添加した後に、反応器の内部温度を２４０℃から２７５℃まで上げながら、圧力を一次に常圧から５０ｍｍＨｇまで減圧し、４０分間低真空反応でエチレングリコールを取り除き、再度０．１ｍｍＨｇまで徐々に減圧し、高真空下で所望の固有粘度となるまで重縮合反応させて共重合ポリエステル樹脂を製造した。

製造例２：共重合ポリエステル樹脂の製造
酸成分としてテレフタル酸６モルおよびジオール成分としてテレフタル酸６モルを基準に、１、４−シクロヘキサンジメタノール６４０ｇ、エチレングリコール１５０ｇおよびイソソルバイド８５０ｇを使ったことを除いては、前記製造例１と同様な方法で共重合ポリエステル樹脂を製造した。

実施例１：ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドの製造および評価
数平均分子量１０、０００であるポリ乳酸樹脂チップ１０重量％と前記製造例１で製造された共重合ポリエステル樹脂チップ９０重量％を、ハーケ（Ｈａａｋｅ）コンパウンディング設備に入れて、シリンダー温度２６０℃、ダイ温度２５５℃およびスクリュー速度５０ｒｐｍでブレンドして、ペレット形態のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドを製造した。前述した方法を使用して、ガラス転移温度、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、熱成型後の気泡の有／無および有害物質の含有有無を測定し、その結果を下記の表１に示す。

実施例２：ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドの製造および評価
数平均分子量１０、０００であるポリ乳酸樹脂チップ４０重量％と前記製造例１で製造された共重合ポリエステル樹脂チップ６０重量％を、ハーケ（Ｈａａｋｅ）コンパウンディング設備に入れて、シリンダー温度２６０℃、ダイ温度２５５℃およびスクリュー速度５０ｒｐｍでブレンドして、ペレット形態のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドを製造した。前述した方法を使用して、ガラス転移温度、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、熱成型後の気泡の有／無および有害物質の含有有無を測定し、その結果を下記の表１に示す。

実施例３：ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドの製造および評価
数平均分子量１０、０００であるポリ乳酸樹脂チップ８０重量％と前記製造例１で製造された共重合ポリエステル樹脂チップ２０重量％を、ハーケ（Ｈａａｋｅ）コンパウンディング設備に入れて、シリンダー温度２６０℃、ダイ温度２５５℃およびスクリュー速度５０ｒｐｍでブレンドして、ペレット形態のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドを製造した。前述した方法を使用して、ガラス転移温度、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、熱成型後の気泡の有／無および有害物質の含有有無を測定し、その結果を下記の表１に示す。

実施例４：ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドの製造および評価
数平均分子量１０、０００であるポリ乳酸樹脂チップ５重量％と前記製造例２で製造された共重合ポリエステル樹脂チップ９５重量％を、ハーケ（Ｈａａｋｅ）コンパウンディング設備に入れて、シリンダー温度２６０℃、ダイ温度２５５℃およびスクリュー速度５０ｒｐｍでブレンドして、ペレット形態のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドを製造した。前述した方法を使用して、ガラス転移温度、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、熱成型後の気泡の有／無および有害物質の含有有無を測定し、その結果を下記の表１に示す。

比較例１：ペレット形態のポリ乳酸樹脂の製造および評価
共重合ポリエステル樹脂を使わないことを除いては、前記実施例１と同様な方法でペレット形態のポリ乳酸樹脂を製造した。前述した方法を使用して、ガラス転移温度、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、熱成型後の気泡の有／無および有害物質の含有有無を測定し、その結果を下記の表１に示す。

比較例２：ポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート樹脂ブレンドの製造および評価
数平均分子量１０、０００であるポリ乳酸樹脂チップ３０重量％とポリカーボネート（ＰＣ）樹脂チップ７０重量％を、ハーケ（Ｈａａｋｅ）コンパウンディング設備に入れて、シリンダー温度２６０℃、ダイ温度２５５℃およびスクリュー速度５０ｒｐｍでブレンドして、ペレット形態のポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート樹脂ブレンドを製造した。前述した方法を使用して、ガラス転移温度、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、熱成型後の気泡の有／無および有害物質の含有有無を測定し、その結果を下記の表１に示す。

比較例３：ポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート樹脂ブレンドの製造および評価
数平均分子量１０、０００であるポリ乳酸樹脂チップ７０重量％とポリカーボネート（ＰＣ）樹脂チップ３０重量％を、ハーケ（Ｈａａｋｅ）コンパウンディング設備に入れて、シリンダー温度２６０℃、ダイ温度２５５℃およびスクリュー速度５０ｒｐｍでブレンドして、ペレット形態のポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート樹脂ブレンドを製造した。前述した方法を使用して、ガラス転移温度、ノッチ付きアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度、熱成型後の気泡の有／無および有害物質の含有有無を測定し、その結果を下記の表１に示す。

上記表１から、本発明によるポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドは、ガラス転移温度が６７ないし９０℃で耐熱性に優れて、ノッチ付きアイゾット衝撃強度が５０ないし１１０Ｊ／ｍであって、耐衝撃性が優れていることが分かる。また、熱成型後の気泡が発生しないので成型製品（シートなど）の製造時に別途の乾燥工程が追加的に含まれず、時間的、経済的利点があり、有害物質（ビスフェノール−Ａなど）が流出しないので親環境的である。

本発明によるポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドは、親環境的な成型製品（シート、包装材、容器、電子製品内装または外装用、自動車内装または外装用、建築用内装または外装用など）の材料として有用である。

Claims

ポリ乳酸樹脂５ないし９５重量％；および
テレフタル酸を含む酸成分および５ないし９９モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノール、１ないし６０モル％のイソソルバイドを含むジオール成分が共重合されて、前記酸成分から誘導された酸部分およびジオール成分から誘導されたジオール部分が繰り返される構造を有する共重合ポリエステル樹脂５ないし９５重量％を含むことを特徴とする、ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンド。
前記ポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドのノッチ付きアイゾット衝撃強度は３０Ｊ／ｍ以上であることを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンド。
前記ポリ乳酸樹脂の数平均分子量が１０、０００ないし５００、０００であることを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンド。
前記酸成分（ａｃｉｄｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）は（ｉ）テレフタル酸以外に、共重合酸成分として、（ii）炭素数８ないし１４の芳香族ジカルボン酸成分および炭素数４ないし１２の脂肪族ジカルボン酸成分からなる群から選択された酸成分を、全体酸成分に対して０ないし５０モル％含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンド。
前記イソソルバイドの含有量（ＩＳＢｍｏｌ％）および１、４−シクロヘキサンジメタノールの含有量（ＣＨＤＭｍｏｌ％）は下記の数式１で表される範囲であることを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンド。

・・・（数式１）
前記ジオール成分は（ｉ）８ないし９１モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノールおよび（ii）４ないし４０モル％のイソソルバイドを含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンド。
前記ジオール成分（ｄｉｏｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）は、（ｉ）１、４−シクロヘキサンジメタノールおよび（ii）イソソルバイド以外に残りのジオール成分として、（iii）エチレングリコールおよび全体ジオール成分に対して０ないし５０モル％の（iｖ）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオール）、１、２−シクロヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジオール、１、２−シクロヘキサンジメタノール、１、３−シクロヘキサンジメタノール、テトラメチルシクロブタンジオールおよびこれらの混合物からなる群から選択されるジオール成分をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンド。
前記１、４−シクロヘキサンジメタノールの含有量は前記酸成分１００重量部に対して、１０ないし９０重量部であることを特徴とする、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンド。
請求項１乃至８のいずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂および共重合ポリエステル樹脂ブレンドを成形して製造されたことを特徴とする、成型製品。