WO2007145105A1 - ゲル状組成物 - Google Patents

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Akira Ishikubo
Takashi Ohmori
Yuki Suzuki
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Definitions

  • the present invention relates to an improvement in a gel composition, particularly an oily gelling agent.
  • oil-based products such as cleansing oils have good detergency that fits well with makeup, but have the disadvantages of sagging during use and stickiness of hands due to oily components. Yes.
  • Patent Document 1 a technique using 12-hydroxystearic acid as an oil gelling agent
  • Patent Document 2 N-acylamino acid amide
  • N-acyl amino acid amine salts for example, Na, ⁇ dilauroyl mono-L-lysine stearylamine salt
  • Patent Document 3 polyether-modified silicone
  • Patent Document 1 JP-A-1 163111
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 53-27776
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 7-100358
  • Non-Patent Document 1 Satoshi Yoshimura “Development and Application of Liquid Oils and Fat Gelators”, Frederance Journal, No. 33 (1978), pp. 26-31
  • the conventional gelling agent has a thickening system, but the viscosity is too low, it becomes a solid mass, poor temperature stability, poor compatibility with the surfactant to be blended, There were also problems such as the inability to maintain transparency, and the feeling of use was not satisfactory.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a gel composition that exhibits stable gelling ability and excellent use feeling.
  • the gel composition of the present invention is a gel composition of the present invention. That is, the gel composition of the present invention is a gel composition of the present invention.
  • the blending ratio of the block type alkylene oxide derivative and water is 1: 0.1 to 0.3, and the viscosity of the system is 500 mPa 's (25 ° C.) or more.
  • the gel composition does not contain a gelling agent.
  • the gel-like composition is a transparent gel-like composition having optical isotropy and having a visible light transmittance (optical path length lcm) of 90% or more measured with a spectrophotometer at a wavelength of 550 ⁇ m. Preferably it is.
  • the gel composition according to the present invention contains a block-type alkylene oxide derivative, an oil component, and water, so that the conventional gelling agent is low in viscosity or has a reasoning force such as formation of a mass.
  • a highly stable oily gel that could not be achieved can be easily formed.
  • the gel composition of the present invention is blended in cosmetics or the like, a product can be provided in an easy-to-use dosage form that does not sag during use due to its excellent gely ability.
  • the amount of use is reduced, and it can be used efficiently.
  • the gel composition according to the present invention exhibits a stable and stable transparency that can be achieved by, for example, becoming clouded over time, and thus it is excellent in appearance and easily blended with other compositions. .
  • FIG. 1 is a graph showing the phase state of a gel composition depending on the blending amount of an alkylene oxide derivative and water.
  • the block type alkylene oxide derivative contained in the gel composition of the present invention is represented by the following formula:
  • oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms is an oxyethylene group
  • 1, m and n are the average added moles of the oxyalkylene group and the oxyethylene group, respectively, 1 ⁇ m ⁇ 70, l ⁇ l + n ⁇ 70.
  • the ratio of oxyethylene group to the total of oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and oxchethylene group is 20 to 80% by mass
  • R 1 and R 2 are , Which may be the same or different, is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom o
  • AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms. Specifically, oxypropylene group, oxybutylene group, oxyisobutylene group, oxytrimethylene group, oxytrimethylene group, Examples thereof include a xyltetramethylene group. Preferably, an oxypropylene group and an oxybutylene group are mentioned. Note that EO is an oxyethylene group.
  • n is the average number of moles of an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and 1 ⁇ 1 + n ⁇ 70, preferably 2 ⁇ l + n ⁇ 50.
  • R 1 and R 2 are a hydrocarbon group or hydrogen atom having 1 to 4 carbon atoms, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, sec- Examples thereof include a butyl group and a tert-butyl group. A methyl group and an ethyl group are preferred. Hydrocarbon groups with 5 or more carbon atoms tend to have poor hydrophilicity and a feeling of moisture.
  • R 1 and R 2 may be the same type, or even if hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms and hydrogen atoms are mixed, different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms are mixed. May be. More preferably, R 1 and R 2 are the same or different! /, But they are hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms. When both R 1 and R 2 are hydrogen atoms or a mixture of hydrocarbon and hydrogen atoms, the feeling of stickiness after washing is slightly inferior.
  • alkylene oxide derivative of the present invention examples include POE (9) POP (2) dimethyl ether, POE (14) POP (7) dimethyl ether, POE (10) POP (10) dimethyl ether, POE (6) POP (14) Dimethyl ether, POE (15) POP (5) Dimethyl ether, POE (25) POP (25) Dimethyl ether, POE (7) POP (12) Dimethyl ether, POE (22) POP (40 ) Dimethyl ether, POE (35) POP (40) Dimethyl ether, POE (50) POP (40) Dimethyl ether, POE (55) POP (30) Dimethyl ether, POE (30) POP (34) Dimethyl ether, POE (25) POP (30 ) Dimethyl ether, P OE (27) POP (14) Dimethyl ether, POE (55) POP (28) Dimethyl ether, PO E (36) POP (41) Dimethyl ether, POE (7) POP (12) Dimethyl ether, POE (17) POP (4) Dimethyl ether, POE (
  • the POE, POP, and POB are abbreviations for polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, respectively, and may be abbreviated as follows.
  • the compounding amount of the block-type alkylene oxide derivative in the gel composition of the present invention is:
  • 0.1 to 60% by mass is preferable, and 3 to 30% by mass is more preferable. If the blending amount is less than 0.1% by mass, the effect of the blending may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 60% by mass, a sticky feeling may occur after washing.
  • the block type alkylene oxide derivative of the present invention can be produced by a known method. For example, it can be obtained by subjecting a compound having a hydroxyl group to addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms and then subjecting the alkyl halide to an ether reaction in the presence of an alkali catalyst.
  • oils contained in the gel composition of the present invention include hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, silicone oils and the like that are usually used in cosmetics, quasi drugs, and the like. It is possible to use one or more oils that can dissolve the derivative.
  • hydrocarbon oils examples include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, and microcrystalline wax.
  • higher fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, and linoleic acid.
  • Examples include oleic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), etc.
  • Examples of higher alcohols include linear alcohols (for example, lauryl alcohol, ceteno-leanoleconore, stearino-leanoleconore, behe-noleanoreconole, myristino-lenoconole, oleyl alcohol) Branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, otatildo Decanol etc.).
  • linear alcohols for example, lauryl alcohol, ceteno-leanoleconore, stearino-leanoleconore, behe-noleanoreconole, myristino-lenoconole, oleyl alcohol
  • Branched chain alcohols eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), 2-de
  • Synthetic ester oils include, for example, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, and dimethyl octanoate.
  • silicone oils include linear polysiloxanes (eg, dimethylpolysiloxane, methylphenol polysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (examples) For example, otamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, etc.), silicone resin that forms a three-dimensional network structure, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino modified polysiloxane, poly Ether-modified polysiloxanes, alkyl-modified polysiloxanes, fluorine-modified polysiloxanes, etc.) and allylic silicones.
  • linear polysiloxanes eg, dimethylpolysiloxane, methylphenol polysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.
  • the blending amount of the oil in the gel composition of the present invention is not particularly limited, but generally 20 to 90% by mass is preferable, more preferably 40 to 80% by mass, based on the composition. If the oil content is less than 20% by mass, gel formation and washing may not be sufficient. If it exceeds 90% by mass, a sticky feeling may occur after use.
  • the water contained in the gel composition of the present invention is not particularly limited, and specific examples include purified water, ion exchange water, tap water and the like.
  • the compounding amount of water is suitably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, based on the force composition depending on the compounding amount of the alkylene oxide derivative.
  • the blending amount of water is less than 0.1% by mass, the gelling of the composition may not proceed. If it exceeds 10% by mass, the water will separate and the system will become cloudy, the system will become hard, Alternatively, a decrease in viscosity may be observed, which is not preferable in practice.
  • the block-type alkylene oxide derivative that is an amphiphilic substance forms an aggregate in the composition of the present invention containing an oil and water.
  • the aggregate exhibits a gel-forming ability when the block type alkylene oxide derivative and water satisfy a specific blending amount, and the composition system becomes a gel. Therefore, as long as the gel composition of the present invention contains the above-described essential components, the system can be gelled without using other gelling agents.
  • the gel composition of the present invention preferably has an oil component as a continuous phase.
  • the gel composition of the present invention is a suitable gel state that does not sag during use if the block type alkylene oxide derivative and water are blended in the above ranges and the viscosity of the composition is 500 mPa's. Can be maintained.
  • the viscosity of the system If it is 500 mPa's or less, the composition does not exhibit a sufficient dripping prevention effect, which is not preferable.
  • the gel composition of the present invention has optical isotropy, and has a high transparency with a visible light transmittance (optical path length lcm) measured by a spectrophotometer at a wavelength of 550 nm of 90% or more.
  • a gel is preferred.
  • An isotropic composition has a higher gel thixotropy and a better feel to use.
  • the composition has high transparency, it is preferable in terms of practical appearance when blending the gel composition of the present invention into cosmetics and the like.
  • the gel composition of the present invention includes a humectant, powder, surfactant, natural polymer, synthetic polymer, ultraviolet absorber, saccharide, antioxidant, and various extracts.
  • Ingredients usually used in cosmetics and quasi-drugs such as fragrances can be blended and manufactured according to conventional methods.
  • a strong coating foundation prepared according to the following formulation was applied over the face.
  • the measurement jig is a cone type with a diameter of 50 mm and an angle of 2 °.
  • step 2 of the above test method the sagging of the sample was evaluated.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • ⁇ 3 or more out of 10 and less than 6 recognized that they did not sag during use.
  • step 2 of the test method the make-up effect of the sample was evaluated.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • step 3 of the above test method the smoothness of the sample after washing was evaluated.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • Test Examples 1 and 2 in which a block-type alkylene oxide derivative was blended and an appropriate amount of water was blended, the composition formed a gel and was excellent in all evaluations.
  • Test Example 3 when a block type alkylene oxide derivative was blended, in Test Example 3, the composition was not gelled and had no dripping prevention effect, and a make-up effect and a feeling of use were sufficiently obtained. I was helped.
  • Test Example 4 in which a polyether-modified silicone, which is an oily gelling agent, was blended in place of the block-type alkylene oxide derivative, a gel was formed, but the feel of use as a make-up remover was It was inferior to Test Examples 1 and 2 which are the composition of the invention.
  • Test Example 5 using polyethylene glycol diisostearate as an emulsifier, the composition was not gelled and no dripping prevention effect was observed.
  • the oil component in Table 2 is a mixed oil component consisting of 73.2 parts of liquid paraffin, 2.4 parts of methylphenylpolysiloxane, and 24.4 parts of cetyl 2-ethylhexanoate.
  • the composition showed a phase change classified into phases I to IV in Fig. 1 depending on the amount of each component of x to z.
  • Test Example 7-1 in Phase I had an excellent gel-forming ability, an extremely high dripping prevention effect, and a good feeling in use.
  • Test Example 7-2 in Phase II formed a gel and was excellent in the dripping prevention effect.
  • the feel after use was slightly inferior to Test Example 7-1 in the smoothness after washing.
  • Test Example 7-3 in Phase III did not show gel formation, and therefore did not have any dripping prevention effect. In addition, the feeling of use was inferior to other test examples.
  • the composition containing (a) a block-type alkylene oxide derivative, (b) an oil component, and (c) water has a physical property in the blending region corresponding to the phase I and the phase I in FIG. It was thought that sometimes it had a sufficient dripping prevention effect. That is, the gel composition of the present invention is in a range containing 0.1 to 60% by mass of a block-type alkylene oxide derivative and 0.1 to 10% by mass of water in the composition, and the oil component is a continuous phase. It was confirmed that the system had a gel form with a viscosity of 500 mPa's or more.
  • the transparency of the composition was shown by a visible light transmittance (optical path length lcm) at a wavelength of 550 nm using a spectrophotometer (Hitachi U3510).
  • the gel composition of Test Example 7-1 contained in Phase I in FIG. 1 was a gel composition having isotropic properties, high transmittance, and transparent to the eye.
  • the gel composition of Test Example 7-2 contained in Phase II had high permeability but was not isotropic.
  • the 11-phase region composition, which was gel-like but not optically isotropic had a slightly inferior smoothness after washing. Therefore, the gel composition of the present invention has optical isotropy, so It was observed that the smoothness was further improved.
  • the gel composition of the present invention has a block-type alkylene oxide derivative content of 0.1 to 60% by mass in the yarn and the composition, and water content in the yarn and the composition. It was found to be 1-10% by mass and over 500mPa's. Further, the gel composition is preferably a transparent gel composition having optical isotropy and a light transmittance of 90% or more.

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Abstract

　本発明はゲル化能、及び使用感触に優れたゲル組成物を提供する。 　（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．１～６０質量％と、（ｂ）油分と、（ｃ）水０．１～１０％とを含み、油分を連続相とし、系の粘度が５００ｍＰａｓ・ｓ（２５°C）以上であることを特徴とするゲル状組成物。 （化１） 　　　　　　　Ｒ１Ｏ－［（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ］－Ｒ２　　　　　（Ｉ） （式中、ＡＯは炭素数３～４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｌ＋ｎ≦７０である。炭素数３～４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０～８０質量％である。Ｒ１及びＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１～４の炭化水素基又は水素原子である。）

Description

明 細 書
ゲル状組成物
関連出願
[0001] 本出願は、 2006年 6月 12日付け出願の日本国特許出願 2006— 162028号及 び 2007年 1月 22日付け出願の日本国特許出願 2007— 11982の優先権を主張 しており、ここに折り込まれるものである。
技術分野
[0002] 本発明はゲル状組成物、特に油性ゲル化剤の改良に関する。
背景技術
[0003] 例えばクレンジングオイルのような油性商品は、メイクとのなじみが良ぐ洗浄性に 優れている一方で、使用時の垂れ落ちや、油性成分による手のベたつきという欠点 を有している。
そこで、化粧品等の分野において、使用感触や安定性を向上させるために、油分 をゲルイ匕させることが有効な手段として用いられて 、る。
すなわち、上記問題点を改善すべく種々の油性のゲル組成物が開発されており、 例えば油分ゲル化剤として、 12—ヒドロキシステアリン酸を用いた技術 (特許文献 1) 、 N—ァシルアミノ酸アミド（例えば N—ラウロイルー L—グルタミン酸ジブチルアミドな ど）または N ァシルアミノ酸アミン塩（例えば N a , Ν ω ジラウロイル一 L リジンス テアリルアミン塩など）を用いた技術 (特許文献 2)、ポリエーテル変性シリコーンを用 いた技術 (特許文献 3)、パルミチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステルを 用いた技術 (非特許文献 1)などが提案されて ヽる。
特許文献 1 :特開平 1 163111号公報
特許文献 2：特公昭 53 - 27776号公報
特許文献 3 :特開平 7— 100358号公報
非特許文献 1：吉村淳「液状油脂ゲル化剤の開発と応用」、フレダランス ·ジャーナル 、 No. 33 (1978)、 26〜31頁
発明の開示 発明が解決しょうとする課題
[0004] し力しながら従来のゲル化剤には、系は増粘するものの、粘度が低すぎる、ポソポソ した固まりになる、温度安定性が悪い、配合する界面活性剤との相性が悪い、あるい は透明性を維持できないなどの問題点があり、また使用感触も満足できるものではな かった。
本発明は上記問題点に鑑み行われたものであり、安定したゲルィ匕能を示し、使用 感触の優れたゲル組成物を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0005] 前記目的を達成するために本発明者らが鋭意研究を行った結果、特定構造のプロ ック型アルキレンォキシド誘導体と油分と水とを含有したゲル組成物が、優れた使用 感触を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のゲル状組成物は、
(a)下記式（1)で示されるブロック型アルキレンォキシド誘導体を 0. 1〜60質量％と
(b)油分と、
(c)水 0. 1〜10質量％とを含み、
前記ブロック型アルキレンォキシド誘導体と水の配合比が 1 : 0. 1〜0. 3であり、 系の粘度が 500mPa' s (25°C)以上であることを特徴とする。
(化 1)
1 m n
(式中、 は炭素数 〜 のォキシアルキレン基、 はォキシエチレン基、 、 m及 び nはそれぞれ前記ォキシアルキレン基、ォキシエチレン基の平均付加モル数で、 1 ≤m≤70、 l≤l+n≤70である。炭素数 3〜4のォキシアルキレン基とォキシェチレ ン基の合計に対するォキシエチレン基の割合は 〜 質量％である。 及び は 、同一もしくは異なっていてもよい炭素数 〜 の炭化水素基又は水素原子である。 ) 前記ゲル状組成物にお 、て、ゲル化剤を含有しな 、ことが好適である。 また、前記ゲル状組成物において、光等方性を有し、分光光度計により波長 550η mで測定した可視光透過率 (光路長 lcm)が 90%以上である透明ゲル状組成物で あることが好適である。
発明の効果
[0006] 本発明にカゝかるゲル状組成物は、ブロック型アルキレンォキシド誘導体と油分と水 とを含有することにより、従来のゲル化剤では粘度が低い、もしくは固まりが生じるな どの理由力も達成できなかった安定性の高い油性ゲルを簡易に形成することができ る。また、本発明のゲル組成物を化粧品等に配合すれば、その優れたゲルィ匕能によ り、使用時の垂れ落ちのない使い易い剤型で製品を提供することができる。さらに、 垂れ落ちがないことで使用量に無駄が減り、効率よく使用できると考えられる。
また、ゲル組成物に含まれる油分の分散性が高ぐ従来品よりも肌なじみの良い優 れた使用感触が得られる。なお、肌に使用した場合も水で容易に洗浄することができ る。
また、本発明にかかるゲル組成物は、従来では経時的に白濁するなどして為し得 な力つた安定した透明性を呈するため、見た目にも優れ、他の組成物等に配合し易 い。
図面の簡単な説明
[0007] [図 1]アルキレンォキシド誘導体及び水の配合量によるゲル組成物の相状態を示す グラフである。
発明を実施するための最良の形態
[0008] 以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
(a)ブロック型アルキレンォキシド誘導体
本発明のゲル組成物に含まれるブロック型アルキレンォキシド誘導体は、下記式 )で示される。
(化
1 m n
(式中、 は炭素数 3〜4のォキシアルキレン基、 はォキシエチレン基、 1、 m及 び nはそれぞれ前記ォキシアルキレン基、ォキシエチレン基の平均付加モル数で、 1 ≤m≤70、 l≤l+n≤70である。炭素数 3〜4のォキシアルキレン基とォキシェチレ ン基の合計に対するォキシエチレン基の割合は 20〜80質量％である。 R1及び R2は 、同一もしくは異なって 、てもよ 、炭素数 1〜4の炭化水素基または水素原子である o )
[0009] 上記式 (I)において、 AOは炭素数 3〜4のォキシアルキレン基であり、具体的には 、ォキシプロピレン基、ォキシブチレン基、ォキシイソブチレン基、ォキシトリメチレン 基、ォキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、ォキシプロピレン基、ォキ シブチレン基が挙げられる。なお、 EOはォキシエチレン基である。
mはォキシエチレン基の平均付カ卩モル数であり、 l≤m≤70,好ましくは 5≤m≤5 5である。 1、 nは炭素数 3〜4のォキシアルキレン基の平均付加モル数であり、 1≤1+ n≤70、好ましくは 2≤l+n≤50である。炭素数 3〜4のォキシアルキレン基またはォ キシエチレン基力 Soであるとなめらかさが落ち、 70を超えると洗浄後のベたつき感が でてくる傾向にある。
[0010] R1及び R2は炭素数 1〜4の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、 メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 sec—ブチル 基、 tert—ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、ェチル基である。炭素数 5以上の炭化水素基では親水性が低下し、潤い感が低下する傾向にある。
また、 R1及び R2はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数 1〜4の炭化水素基と水 素原子とが混在しても、異種の炭素数 1〜4の炭化水素基が混在してもよい。より好ま しくは、 R1及び R2が同一もしくは異なって!/、てもよ 、炭素数 1〜4の炭化水素基であ る。 R1及び R2が共に水素原子、又は炭化水素と水素原子が混在するものでは、洗い 流し後のベタツキ感がやや劣る。
[0011] 本発明のアルキレンォキシド誘導体としては、具体的には POE (9) POP (2)ジメチ ルエーテル、 POE (14) POP (7)ジメチルエーテル、 POE (10) POP (10)ジメチル エーテル、 POE (6) POP (14)ジメチルエーテル、 POE (15) POP (5)ジメチルエー テル、 POE (25) POP (25)ジメチルエーテル、 POE (7) POP (12)ジメチルエーテ ル、 POE (22) POP (40)ジメチルエーテル、 POE (35) POP (40)ジメチルエーテル 、 POE (50) POP (40)ジメチルエーテル、 POE (55) POP (30)ジメチルエーテル、 POE (30) POP (34)ジメチルエーテル、 POE (25) POP (30)ジメチルエーテル、 P OE (27) POP (14)ジメチルエーテル、 POE (55) POP (28)ジメチルエーテル、 PO E (36) POP (41)ジメチルエーテル、 POE (7) POP (12)ジメチルエーテル、 POE ( 17) POP (4)ジメチルエーテル、 POE (9) POB (2)ジメチルエーテル、 POE (14) P OB (7)ジメチルエーテル、 POE (10) POP (10)ジェチルエーテル、 POE (10) PO P (10)ジプロピルエーテル、 POE (10) POP (10)ジブチルエーテル、 POE (52) P OB (32)ジメチルエーテル、 POE (34) POB (14)ジメチルエーテル、 POE (35) PO B (32)ジメチルエーテル、 POE (23) POB (32)ジメチルエーテル、 POE (45) POB (28)ジメチルエーテル、 POE (35) POP (30)グリコール、 POE (35) POB (32)グリ コール等が挙げられる。
なお、上記 POE、 POP, POBは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレ ン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
[0012] ブロック型アルキレンォキシド誘導体の本発明のゲル状組成物における配合量は、
0. 1〜60質量％が好適であり、より好ましくは 3〜30質量％である。配合量が 0. 1質 量％未満では、配合による効果の発現が十分でない場合があり、また 60質量％を超 えると洗浄後、ベたつき感を生じる場合がある。
本発明のブロック型アルキレンォキシド誘導体は公知の方法で製造することができ る。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンォキシド及び炭素数 3〜4のアル キレンォキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にェ 一テル反応させることによって得られる。
[0013] (b)油分
本発明のゲル状組成物に含まれる油分は、通常化粧品、医薬部外品等に使用さ れる炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油など が挙げられ、上記アルキレンォキシド誘導体を溶解しうる、一種類以上の油分を用い ることがでさる。
炭化水素油としては、例えば流動パラフィン、ォゾケライト、スクヮラン、プリスタン、 パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる
高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、 ベヘン酸、ォレイン酸、ゥンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノ レイン酸、エイコサペンタエン酸（EPA)、ドコサへキサェン酸（DHA)等が挙げられる
[0014] 高級アルコールとしては、例えば直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セ チノレアノレコーノレ、ステアリノレアノレコーノレ、ベへ-ノレァノレコーノレ、ミリスチノレアノレコーノレ 、ォレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モ ノステアリルグリセリンエーテル (バチルアルコール)、 2-デシルテトラデシノール、ラノリ ンアルコール、コレステロール、フィトステロール、へキシルドデカノール、イソステアリ ルアルコール、オタチルドデカノール等）等が挙げられる。
[0015] 合成エステル油としては、例えばミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリス チン酸オタチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸プチル、ラウリン酸 へキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ォレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデ シル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステア リン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ- 2-ェチルへキサン酸ェ チレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸 N-ァ ルキルダリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、 ジ- 2-へプチルゥンデカン酸グリセリン、トリ- 2-ェチルへキサン酸トリメチロールプロパ ン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ- 2-ェチルへキサン酸ペンタエリ スリトール、トリ- 2-ェチルへキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミ チン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル 2-ェチルへキサ ノエート、 2-ェチルへキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ- 2-ヘプチル ゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ォレイン酸ォレイル、ァセ トグリセライド、パルミチン酸 2-へプチルゥンデシル、アジピン酸ジイソブチル、 N-ラウ ロイル- L-グルタミン酸- 2-オタチルドデシルエステル、アジピン酸ジ- 2-へプチルゥン デシル、ェチルラウレート、セバシン酸ジ 2-ェチルへキシル、ミリスチン酸 2-へキシ ルデシル、パルミチン酸 2-へキシルデシル、アジピン酸 2-へキシルデシル、セバシン 酸ジイソプロピル、コハク酸 2-ェチルへキシル、クェン酸トリェチル等が挙げられる。
[0016] シリコーン油としては、例えば鎖状ポリシロキサン (例えば、ジメチルポリシロキサン、 メチルフエ-ルポリシロキサン、ジフエ-ルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例 えば、オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカ メチルシクロへキサシロキサン等）、 3次元網目構造を形成しているシリコーン榭脂、 シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン (ァミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変 性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アタリ ルシリコーン類等が挙げられる。
本発明のゲル状組成物への油分の配合量は特に限定されな ヽが、一般的に組成 物に対し 20〜90質量％が好適であり、より好ましくは 40〜80質量％である。油分の 配合量が 20質量％未満ではゲル形成、及び洗浄が十分でない場合があり、 90質量 %を超えると使用後にベたつき感を生じる場合がある。
[0017] (c)水
本発明のゲル状組成物に含まれる水は特に限定されず、具体的に示すとすれば 精製水、イオン交換水、水道水等が挙げられる。
水の配合量は上記アルキレンォキシド誘導体の配合量にもよる力 組成物に対し 0 . 1〜10質量％が好適であり、より好ましくは、 0. 5〜8質量％である。
水の配合量が 0. 1質量％未満であると、組成物のゲルィ匕が進まない場合があり、 1 0質量％を超えると、水分が分離して系が白濁する、系が硬くなる、もしくは粘度の低 下が見られることがあり、実施上好ましくない。
[0018] 両親媒性物質であるブロック型アルキレンォキシド誘導体は、油分と水とを含有す る本発明の組成物において会合体を形成する。前記会合体は、ブロック型アルキレ ンォキシド誘導体及び水が特定の配合量を満たすとゲル形成能を示し、組成物の系 をゲル状と為す。したがって、本発明のゲル状組成物は、上記必須成分を含有して いれば、他のゲル化剤等を用いなくとも系をゲル状にすることが可能である。
また、本発明のゲル状組成物は油分を連続相とすることが好ま ヽ。
なお、本発明でいう「ゲル状」とは、コーンプレート型レオメーターによる測定温度 2 5°Cにおけるずり速度 ls_1でのみかけの粘度が 500mPa ' s以上である、チキソトロピ 一性を有した状態を示す。すなわち、本発明のゲル状組成物はブロック型アルキレ ンォキシド誘導体及び水が上記範囲の配合量であり、且つ組成物の粘度が 500mP a ' sであれば、使用時に垂れ落ちのない好適なゲル状態を維持し得る。系の粘度が 500mPa's以下であると、組成物が十分な垂れ落ち防止効果を発揮せず好ましくな い。
[0019] また、本発明のゲル状組成物は、光等方性を有し、分光光度計により波長 550nm で測定した可視光透過率 (光路長 lcm)が 90%以上である透明性の高 、ゲルである ことが好適である。等方性を有する組成物の方が、ゲルのチキソトロピー性がより高く 、使用感触に優れる。また、組成物の透明性が高ければ、本発明のゲル状組成物を 化粧品等に配合する際に外観の印象がよぐ実施上好ましい。
[0020] 本発明のゲル状組成物には、上記必須成分の他、保湿剤、粉末、界面活性剤、天 然高分子、合成高分子、紫外線吸収剤、糖類、酸化防止剤、各種抽出液、香料等、 通常化粧品や医薬部外品に用いられる成分を配合することができ常法に応じて製造 される。
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによ つて限定されるものではな 、。
実施例 1
[0021] 初めに、実施例で用いた評価試験方法及び評価基準について説明する。
<試験方法 >
1.下記の処方により作成した皮膜性の強いファンデーションを顔面上に重ね塗りし た。
ファンデーション (質量％)
( 1 ) デカメチルシクロペンタシロキサン 14. 0
(2) ォクタメチルシクロテトラシロキサン 24. 0
(3) シリコーン化プルラン 1 5. 0
(4) イソステアリン酸 1. 0
(5) 酸化チタン 5. 0
(6) ォクチルメ トキシシンナメート 5. 0
(7) デキストリン脂肪酸被覆粉末 25. 0
(8) アルコール 残 部
(9) 香料 適 量
2.上記ファンデーションの塗布から 2時間経過後、下記表 1に記載した配合組成より なる試料をファンデーション塗布部になじませてメークを落とす。
3.水で洗顔し、試料を洗い流す。 [0022] <評価基準 >
評価（1) :ゲル形成能
試料調製後のゲル形成状態 (チキソトロピー性)を観察した。
コーンプレート型レオメーターを用いてずり速度 ls_1での見掛けの粘度を測定した
。なお、測定冶具は直径 50mm角度 2° のコーンタイプのものを用い、測定温度は 2
5°Cで測定した。評価基準は以下の通りである。
〇：チキトロピー性を有するゲルを形成して 、る
(粘度 500mPa ' s以上）。
X：ゲノレを形成していない。
[0023] 評価 (2) :垂れ落ち防止効果
上記試験方法の手順 2において、試料の垂れ落ちを評価した。評価基準は以下の 通りである。
◎: 10名中 8名以上が、使用中垂れ落ちを感じないと認めた。
〇： 10名中 6名以上 8名未満が、使用中垂れ落ちを感じないと認めた。
△： 10名中 3名以上 6名未満が、使用中垂れ落ちを感じないと認めた。
X : 10名中 3名未満が、使用中垂れ落ちを感じないと認めた。
[0024] 評価（3) :メーク落とし効果
上記試験方法の手順 2において、試料のメーク落とし効果を評価した。評価基準は 以下の通りである。
◎: 10名中 8名以上が、メーク落とし効果が高いと認めた。
〇： 10名中 6名以上 8名未満が、メーク落とし効果が高いと認めた。
△: 10名中 3名以上 6名未満が、メーク落とし効果が高いと認めた。
X： 10名中 3名未満が、メーク落とし効果が高いと認めた。
[0025] 評価 (4) :なめらかさ
上記試験方法の手順 3にお 、て、試料の洗浄後のなめら力さの有無を評価した。 評価基準は以下の通りである。
◎： 10名中 8名以上が、洗浄後なめらかさがあると認めた。
〇： 10名中 6名以上 8名未満が、洗浄後なめらかさがあると認めた。 △: 10名中 3名以上 6名未満が、洗浄後なめらかさがあると認めた。
X： 10名中 3名未満が、洗浄後なめらかさがあると認めた。
専門パネラー 10名により、下記表 1に記載した配合組成よりなる試料について、上 記試験方法により実使用試験を実施した。各試料について、ゲル形成能を上記評価 (1)の基準にて評価し、組成物の使用感触を上記評価（2)〜 (4)の基準にてパネラ 一により試験した。結果を表 1に示す。
(表 1)
Figure imgf000011_0001
ブロック型アルキレンォキシド誘導体を配合し、水を適量配合した試験例 1、 2の場 合、組成物はゲルを形成し、いずれの評価においても優れたものであった。
一方、ブロック型アルキレンォキシド誘導体が配合されて 、な 、試験例 3にお 、て は、組成物がゲルィ匕されず、垂れ落ち防止効果もない他、メーク落とし効果及び使用 感触が十分に得られな力つた。また、ブロック型アルキレンォキシド誘導体に代えて、 油性ゲル化剤であるポリエーテル変性シリコーンを配合した試験例 4にお ヽては、ゲ ルは形成されるものの、メーク落としとしての使用感触は本発明の配合である試験例 1、 2に劣っていた。さらに、乳化剤であるジイソステアリン酸ポリエチレングリコールを 用いた試験例 5では、組成物はゲルイ匕されず、垂れ落ち防止効果も認められなかつ た。
なお、水を配合していない試験例 6の場合、良好なメーク落とし効果及び使用感触 は得られたが、組成物はゲルイ匕されず、垂れ落ち防止効果は認められな力つた。 以上のように、（a)ブロック型アルキレンォキシド誘導体、（b)油分、（c)水を配合す ることにより、垂れ落ち防止効果の高いゲルを形成し、使用感触に優れたゲル状組 成物を得られることが明らかになった。
次に、組成物がゲルを形成するための、特定構造のブロック型アルキレンォキシド 誘導体及び水の好適な配合量を調べた。
表 2の組成物において、 Xの配合量を変えながら x+y= 100gとなるように調整し、 z を 0より適宜添カ卩していった。なお、表 2の油分は流動パラフィン 73. 2部、メチルフエ 二ルポリシロキサン 2. 4部、 2—ェチルへキサン酸セチル 24. 4部よりなる混合油分 である。 x〜z各成分の配合量により、組成物は図 1の I〜IV相に区分される相変化を 示した。
図 1中の I相及び Π相の配合領域においては、組成物はゲルを形成しているものと 推察された。なお、 m相は光等方性一液相、 IV相は分離した白濁二相であった。 (表 2)
Figure imgf000012_0001
続いて、図 1の各相のサンプルとして、異なる相状態の試料 7— 1 (1相）、 7— 2 (11相 )、 7— 3 (ΠΙ相）を抜き出し、上記試験方法に準じて試験し、上記評価（1)〜(4)を行 つた。結果を表 3に示す。
(表 3)
Figure imgf000012_0002
表 3に示すように、 I相にある試験例 7— 1は、優れたゲル形成能を有し、垂れ落ち 防止効果も極めて高ぐ使用感触も良好であった。 II相にある試験例 7— 2は、ゲルを形成し、垂れ落ち防止効果に優れていた。しかし ながら、使用感触に関しては、洗浄後のなめらかさにおいて試験例 7— 1に比べやや 劣るものであった。
III相にある試験例 7— 3は、ゲル形成が見られず、そのため垂れ落ち防止効果は 全く認められな力つた。また、使用感触も他の試験例に劣る結果となった。
以上の結果より、（a)ブロック型アルキレンォキシド誘導体、（b)油分、（c)水とを含 む組成物は、その物性が図 1の I相及び Π相に相当する配合領域にあるときに十分な 垂れ落ち防止効果を有することが考えられた。すなわち、本発明のゲル状組成物は 、組成物中にブロック型アルキレンォキシド誘導体を 0. 1〜60質量％、水を 0. 1〜1 0質量％含む範囲にあり、油分を連続相とし、系の粘度が 500mPa' s以上のゲル状 を為すものであることが認められた。
[0031] 続いて、図 1の I相及び Π相に含まれるゲル状組成物の物性をより詳細に把握する ため、各相の組成物 (試験例 7— 1、 7- 2)の透明性及び光学的性質にっ 、て調査 した。
組成物の透明性は、分光光度計（日立 U3510)により波長 550nmでの可視光透 過率 (光路長 lcm)で示した。
光学的性質は、偏光顕微鏡による構造観察力 組成物が光等方性を有するかどう かを検討することにより評価した。結果を表 4に示す。
[0032] (表 4)
試,験例 Ί _
透過率（％) 99. 6 99. 5
等方性 あり なし
評価 (4)なめらか Δ
図 1の I相に含まれる試験例 7— 1のゲル組成物は等方性を有し、且つ透過率が高 く、目視においても透明なゲル状組成物であった。一方、 II相に含まれる試験例 7— 2のゲル組成物は、透過率は高いが等方性を有さな力つた。そして、ゲル状であって も光等方性を有さな 、11相領域の組成物では、洗浄後のなめら力さがやや劣った。 したがって、本発明のゲル状組成物は、光学的等方性を有することで、洗浄後のな めらかさがさらに向上することが認められた。
[0033] 以上の結果により、本発明のゲル状組成物はブロック型アルキレンォキシド誘導体 の含有量が糸且成物中 0. 1〜60質量％、水の含有量が糸且成物中 0. 1〜10質量％で あり、 500mPa's以上であることが明らかになった。さらに、前記ゲル状組成物は光 学的に等方性を有し、光透過率が 90%以上である透明のゲル状組成物であることが 好適である。
[0034] 以下に本発明のゲル組成物の処方例を挙げる力 本発明の技術範囲はこれらによ り限定されるものではない。得られたゲル状組成物は、いずれも効果的にゲル状を為 し、手に取ったときの垂れ落ちを防ぐことができ、また使用感触に優れるものであった
[0035] 処方例 1 クレンジング: dlノレ
(質量％)
POE (35) POB (32) ジメチルエーテル 20. 0
ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール 5. 0
メチルフエ二ルポリシロキサン 5. 0
スクヮラン 残 余
トリ 2—ェチルへキサン酸グリセリル 20. 0
ェタノ一/レ 0. 5
香料 適 重
酸化防止剤 適 重
精製水 4. 0
[0036] 処方例 2 クレンジング才ィル
(質量％)
POE (35) POB (32) グリコール 1 5. 0
ジイソステアリン酸ボリエチレンダリコール 8. 0
メチルフエニルボリシロキサン 3. 0
流動パラフィン 残 余
トリー 2—ェチルへキサン酸グリセリル 23. 0
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
精製水 3. 0
[0037] 処方例 3 ヘア才イル (質量％)
POE (34) POB (14) ジメチルエーテル 30. 0 ツバキ油 残 余 ィソノナン酸ィソノ二ノレ 10. 0
2—ェチノレへキサン酸セチノレ 20. 0 香料 適 量 酸化防止剤 適 量 精製水 6. 0
[0038] 処方例 4 クレンジング才ィル
(質量％)
POE (52) POB (32) ジメチルエーテル 1 5. 0 ジォレイン酸ボリエチレングリコール 2. 0 メチルフェ二ルポリシロキサン 2. 0
2ーェチ /レへキサン酸セチル' 25. 0 流動パラフィン 残 余 香料 j 量 酸化防止剤 τ 量 精製水 1. 0
[0039] 処方例 5 クレンジング才ィル
(質量％)
POE (52) POB (32) ジメチルエーテル 7. 5 POE (23) POB (32) ジメチルエーテル 7. 5 ィソノナン酸ィソノニル 20. 0 流動パラフィン 残 余 香料 適 量 酸化防止剤 適 量 精製水 4. 0
[0040] 処方例 6 クレンジング才ィル
(質量％)
P Ο E (45) P OB (28) ジメチノレエーテノレ 1 5. 0 ジィソステアリン酸ポリエチレングリコール 5. 0 トリー 2—ェチル 'へキサン酸グリセリル 20. 0 スクワラン 残 余 香料 適 量 酸化防止剤 適 量 精製水 1. 8

Claims

請求の範囲 [1] (a)下記式 (I)で示されるブロック型アルキレンォキシド誘導体 0. 1〜60質量％と、 (b)油分と、 (c)水 0. 1〜10質量％とを含み、 油分を連続相とし、 系の粘度が 500mPa' s (25°C)以上であることを特徴とするゲル状組成物。
(化 1)
1 m n
(式中、 は炭素数 3〜4のォキシアルキレン基、 はォキシエチレン基、 1、 m及 び nはそれぞれ前記ォキシアルキレン基、ォキシエチレン基の平均付加モル数で、 1 ≤m≤70、 l≤l+n≤70である。炭素数 3〜4のォキシアルキレン基とォキシェチレ ン基の合計に対するォキシエチレン基の割合は 20〜80質量％である。 R1及び R2は 同一もしくは異なっていてもよい炭素数 1〜4の炭化水素基又は水素原子である。 )
[2] 請求項 1に記載のゲル状組成物にお 、て、ゲル化剤を含有しな 、ことを特徴とする ゲル状組成物。
[3] 請求項 1又は 2に記載のゲル状組成物にお 、て、光等方性を有し、分光光度計に より波長 550nmで測定した可視光透過率 (光路長 lcm)が 90%以上であることを特 徴とする透明ゲル状組成物。
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