WO2007116769A1 - 金色調を有する光輝性顔料、これを含有する化粧料、塗料、インク、または樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

　本発明の金色調を有する光輝性顔料は、鱗片状ガラス基材１０と、銀、ニッケルおよびニッケル系合金からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属材料を含む下地被膜２０と、金を含む金被膜３０と、黄色色素と、母材とを含む黄色被膜４０とを含む。前記下地被膜２０、前記金被膜３０、および前記黄色被膜４０は、其々層をなして前記鱗片状ガラス基材１０を被覆しており、前記下地被膜２０、前記金被膜３０、および前記黄色被膜４０のうち、前記下地被膜２０が最も内側に配置されている。

Description

明 細 書

金色調を有する光輝性顔料、これを含有する化粧料、塗料、インク、また は樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、金色調を有する光輝性顔料に関し、さらにこれを含有する化粧料、塗料

、インク、または榭脂組成物等に関する。

背景技術

[0002] 従来から、光輝性顔料として、鱗片状のアルミニウム粒子、グラフアイト片粒子、鱗 片状ガラス粒子、銀で被覆された鱗片状ガラス粒子、二酸化チタンもしくは酸化鉄等 の金属酸化物で被覆された雲母片粒子等が知られて!/ヽる。

[0003] これらの光輝性顔料は、その表面が光を反射してキラキラと輝くという特性を有して おり、塗料、インク、榭脂組成物、化粧料等の材料として使用される。これら光輝性顔 料は、塗料を塗布することにより得られる塗装面に、インクが使用された印刷面に、ま たは榭脂組成物を用いて成形された榭脂成形物の表面に、それら素地の色調と相ま つて、変化に富み美粧性に優れた独特な外観を与える。

[0004] また、金属光沢を有する光輝性顔料として、下記のものが知られて！/、る。

(1)アルミニウム粉体、または箔状榭脂に金属を被覆したものを粉砕加工して得られ る粉体

(2)雲母粉体に金属被覆をしたもの

これらの光輝性顔料は、金属光沢を有するため、使用対象への強い光 ®Sの付与 を可能とし、使用対象に意匠的に優れた外観を与えることができる。

[0005] そのため、光輝性顔料は、自動車、オートバイ、 OA機器、携帯電話、家庭電化製 品等の塗装に用いる塗料、各種印刷物または筆記用具類等のインク、または化粧料 に、それぞれ混合されて用いられ、幅広い用途で利用されている。

[0006] なかでも、金色調を有する光輝性顔料は、高級感あふれる色彩を呈するので、これ らの各種用途において、好ましく用いられている。

[0007] 金色調を有する光輝性顔料としては、例えば、メタシャイン (登録商標） GGが既に 本出願人によって上市されている。この光輝性顔料では、薄片状ガラス基材が、銀で 被覆され、さらに金で被覆されている。金属で被覆された薄片状ガラス基材を含有す る化粧料も提案されている（例えば、特開 2002— 138010号公報参照)。

[0008] 雲母等の基材が金属酸化物により被覆された金色顔料も開示されている (例えば、 特開平 9 12919号公報参照)。この金色顔料では、基材が、カーボンがドープされ た二酸化チタン層、および酸ィ匕鉄 (III)層により、この順で被覆されている。

[0009] ガラス薄片が、二酸化チタン被膜および酸化鉄被膜により、この順で覆われた化粧 品用真珠光沢顔料も開示されている。（例えば、特開 2004— 352725号公報参照） 。また、鱗片状ガラス粉体が、金属被覆層によって被覆され、金属被覆層が無機また は有機顔料を含有するシリカ系皮膜で被覆された着色光輝性顔料も開示されている (例えば、 WO2005Z071019号参照）。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 従来、金被膜を有した光輝性顔料について、純金のような色調を得るためには、金 被膜の厚みを ΙΟηπ！〜 20nm以上にする必要があった。そのため、金色調を有する 光輝性顔料は高価にならざるをえず、コストの面でその用途が限られる傾向があった

[0011] また、酸ィ匕物の被膜を有した光輝性顔料について、純金のような色調を得ようとして も、見る角度によっては所望の色調とはならないという問題があった。

[0012] 本発明では、金被膜の厚みを従来のそれより薄くしても、純金のような色調が得ら れる光輝性顔料、およびこれを含有する化粧料、塗料、インク、または榭脂組成物等 を提供する。

課題を解決するための手段

[0013] 本発明の金色調を有する光輝性顔料は、鱗片状ガラス基材と、銀、ニッケルおよび ニッケル系合金カゝらなる群カゝら選ばれる少なくとも 1種の金属材料を含む下地被膜と 、金を含む金被膜と、黄色色素と母材とを含む黄色被膜と、を含み、前記下地被膜、 前記金被膜、および前記黄色被膜は、其々層をなして前記鱗片状ガラス基材を被覆 しており、前記下地被膜、前記金被膜、および前記黄色被膜のうち、前記下地被膜 が最も内側に配置されて 、ることを特徴とする。

[0014] 本発明の化粧料は、本発明の金色調を有する光輝性顔料を含有する。

[0015] 本発明の塗料は、本発明の金色調を有する光輝性顔料を含有する。

[0016] 本発明のインクは、本発明の金色調を有する光輝性顔料を含有する。

[0017] 本発明の榭脂組成物は、本発明の金色調を有する光輝性顔料を含有する。

図面の簡単な説明

[0018] [図 1]本発明の金色調を有する光輝性顔料の一例の断面模式図である。

[図 2]本発明の金色調を有する光輝性顔料の他の一例の断面模式図である。

[図 3]色調の測定方法を説明する概念図である。

[図 4]フロップインデックスの測定を説明する概念図である。

発明を実施するための最良の形態

[0019] 図 1に示すように、本発明の金色調を有する光輝性顔料 (以下、単に「光輝性顔料」 と呼ぶ場合もある。）の一例は、鱗片状ガラス基材 10と、下地被膜 20と、金被膜 30と 、黄色被膜 40とを含む。鱗片状ガラス基材 10は、下地被膜 20、金被膜 30、および 黄色被膜 40により、この順で被覆されている。また、図 2に示すように、本発明の光輝 性顔料の他の一例では、鱗片状ガラス基材 10が、下地被膜 20、黄色被膜 40および 金被膜 30により、この順で被覆されている。

[0020] (用途）

本発明の光輝性顔料は、安全性が高ぐ安定であり、金色調を有するので、種々の 用途、例えば、化粧料、インク、塗料、または榭脂組成物等に添加されて使用される

[0021] 上記化粧料としては、フエ一シャル化粧料、メーキャップ化粧料、ヘア化粧料等が 挙げられる。特に、化粧下地、粉白粉などのファンデーション、アイシャドー、ネイル エナメル、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンシーパウダー等のメーキャップ化粧料 において、本実施形態の光輝性顔料は好適に使用される。化粧料の形態としては、 特に限定されないが、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、 乳液状、クリーム状等が挙げられる。

[0022] 上記インクを用いた印刷の対象としては、包装パッケージ、包装紙、壁紙、クロス、 化粧版、テキスタイル、各種フィルム、ラベル等が挙げられる。

[0023] 上記塗料が用いられる分野としては、自動車、オートバイ及び自転車等の外装、建 材、瓦、家具、家庭用品、容器、事務用品、スポーツ用品等が挙げられる。

[0024] 上記榭脂組成物を用いて成形される成形体としては、化粧料用容器、食品容器、 壁装材、床材、家電製品の筐体、アクセサリー、文房具、玩具、浴槽、バス用品、履 き物、スポーツ用品、トイレ用品などが挙げられる。

[0025] 本実施形態の光輝性顔料は、上記用途以外に、水彩絵具、油絵具、本革合成皮 革、捺染、ボタン、漆器、陶磁器顔料等の材料としても用いることができる。

[0026] (鱗片状ガラス基材）

鱗片状ガラス基材 10の形状は、使用用途によって異なり、特に限定されない。一般 的には、平均粒径は 1 μ m〜500 μ m、平均厚さは 0. 3 π！〜 10 mであると好ま しい。平均粒径が大きすぎると、光輝性顔料が塗料ゃ榭脂組成物等に配合される際 に、鱗片状ガラス基材 10が破砕される恐れがある。一方、平均粒径力 S小さすぎると、 塗膜ゃ榭脂成形物等中にぉ ヽて、光輝性顔料 (粒子)の主平面がランダムな方向を 向いてしまい、また、個々の粒子が放つ反射光が弱くなる。このため、光 が損な われてしまう。平均粒径が 1 μ m〜500 mであれば、光輝性顔料が配合過程で破 砕されることが抑制され、かつ、光 ®Sを高めることができる。

[0027] 本発明の光輝性顔料の一例が、例えば、化粧料に使用される場合、鱗片状ガラス 基材 10の平均粒径は、化粧料の種類等によって適宜選択されればよいが、通常、 2 0 μ m〜500 μ mであると好ましく、 20 μ m〜250 μ mであるとより好まし!/ヽ。平均粒 径が 20 μ m〜500 μ mであると、各粒子の輝きが強ぐよりきらきらした粒子感のある 化粧料を実現できる。

[0028] 鱗片状ガラス基材 10の平均厚さは 0. 5 μ m〜7 μ mあると好ましく 0. 5〜3 μ mで あるとより好ましい。平均厚さが 0. 5 /ζ πι〜7 /ζ πιあると、肌、爪、唇等の角質を構成 するケラチンの表面上における、本発明の光輝性顔料を含む化粧料の伸展性およ び使用感が良好である点で好まし ヽ。

[0029] 本発明の光輝性顔料の一例が、例えば、インクに使用される場合は、鱗片状ガラス 基材 10の平均粒径は 1 μ m〜40 μ mであると好ましぐ 15〜30 μ mであるとより好ま しい。例えば、インクがグラビア印刷等の方法によって印刷される場合、光輝性顔料 の平均粒径が 1 μ m〜40 μ mであると、版かぶり等の印刷適性が良好となる。なお、 版かぶりとは、印刷時にドクターブレードが版上のインキを充分に力きとることができ ず、そのインキが被印刷体に転写され、印刷物の地汚れを起こす現象である。

[0030] 鱗片状ガラス基材 10の平均厚さは、 0. 3 μ ηι-3 μ mあると好ましい。平均粒径が 0. 3 m〜3 mであると、印刷の表面仕上り性が良好となる。

[0031] 鱗片状ガラス基材 10の製造方法については特に限定されないが、例えば、ブロー 法が好ましい。ブロー法では、まず、原料カレットが熔融される。熔けたガラスは円形 スリットから連続的に排出され、同時に円形スリットの内側に設けられたブローノズル 力 空気等の気体が吹き込まれる。これにより、熔けたガラスは膨らませられながら引 つ張られてバルーン状とされる。このバルーン状のガラスを粉砕すれば鱗片状ガラス 基材 10が得られる。

[0032] 上記ブロー法にて製造された鱗片状ガラス基材 10は、滑らかな表面を有している ので、光をよく反射する。この鱗片状ガラス基材 10を用いた光輝性顔料の一例を塗 料ゃ榭脂組成物等に配合すると、光輝感の高い、塗装面または榭脂成形体等が得 られるので好ましい。このような鱗片状ガラス基材 10の市販品としては、例えば、 日本 板硝子 (株)製の、マイクログラス (登録商標)ガラスフレーク (登録商標)シリーズ (RC F— 160、 REF— 160、 RCF— 015、 REF— 015)が挙げられる。

[0033] (下地被膜）

下地被膜 20は、銀、ニッケルおよびニッケル系合金力もなる群力も選ばれる少なく とも 1種の金属材料を主成分として含む。下地被膜 20が銀単体を含む場合、下地被 膜 20は実質的に銀カゝら形成されていてもよい。下地被膜 20がニッケル単体を含む 場合、下地被膜 20は実質的にニッケル力も形成されて 、てもよ 、。

[0034] 本発明の光輝性顔料の全質量を 100質量％とした場合に、銀、ニッケルおよび-ッ ケル系合金力 なる群力 選ばれる少なくとも 1種の金属材料は、 10質量％以上含 まれていると好ましぐ 15質量％以上含まれているとさらに好ましぐ 20〜25質量％ 含まれて 、るとより好まし!/、。

[0035] ニッケル系合金としては、例えば、ニッケル一リン合金、ニッケル一タングステン一リ ン合金、ニッケル—鉄—タングステン—リン合金、ニッケル—コバルト合金、ニッケル コバルト リン合金、ニッケル パラジウム リン合金、ニッケル 錫 リン合金、ま たはニッケル一銅一リン合金が好ましい。ニッケル系合金はニッケル単体よりも耐水 性および耐食性が高いので、下地被膜 20がニッケル系合金を含むと、本発明の光 輝性顔料を含むインキ、または塗料等の耐水性および耐食性が向上する。ただし、 高い光輝感を確保する観点から、ニッケル系合金中のニッケルの含有量は、 60原子 %以上であると好ましく 70原子％以上であるとより好ましい。

[0036] 本発明の光輝性顔料では、上記下地被膜 20によって鱗片状ガラス基材 10が覆わ れているので、反射光量が増大し、光輝性顔料の光輝感が高まる。

[0037] 鱗片状ガラス基材 10を下地被膜 20で被覆する方法は、特に限定されるものではな ぐ公知の被膜形成方法を利用することができる。

[0038] 表面に銀被膜が形成され光 ®Sを呈する鱗片状ガラス基材の市販品としては、具 体的には、 日本板硝子 (株)製のマイクログラス (登録商標)メタシャイン (登録商標) P Sシリーズ（MC2080PS、 MC5480PS, MC5230PS, MC5150PS, MC5090P S、 MC5030PS、 ME2040PS、 ME2025PS)等力挙げられる。

[0039] 上記銀被膜が形成された鱗片状ガラス基材と同様の光 ®Sを呈し、表面に-ッケ ル—リン合金被膜が形成された鱗片状ガラス基材の市販品としては、例えば、日本 板硝子 (株)製のマイクログラス (登録商標)メタシャイン (登録商標) NSシリーズ (MC 5480NS, MC5230NS, MC5150NS, MC5090NS, MC5030NS)力挙げられ る。

[0040] 下地被膜 20が、銀を含む銀含有下地被膜からなる場合、その膜厚は、 20〜： LOOn mであると好ましい。銀含有下地被膜の膜厚が 20〜： LOOnmであれば、銀含有下地 被膜を設けることによる反射光量の増大効果が充分に得られ、かつ、下地被膜を設 けることによるコスト増大を抑制できる。

[0041] 下地被膜 20が、ニッケルまたはニッケル系合金を含むニッケル含有下地被膜から なる場合、その膜厚は、 40〜200nmであると好ましい。ニッケル含有下地被膜の膜 厚が 40〜200nmであれば、ニッケル含有下地被膜を設けることによる反射光量の 増大効果が充分に得られ、かつ、下地被膜を設けることによるコスト増大を抑制でき る。

[0042] 下地被膜 20は、図 1および図 2に示した例のように、単一の層からなるものに限定さ れない。例えば、ニッケル含有膜と銀含有膜とからなる 2層構造をしていてもよい。

[0043] (金被膜）

金被膜 30は、金を含んでいればよいが、実質的に金力ゝらなっていてもよい。金被膜 の形成方法は特に限定されない。金被膜の形成方法としては、例えば、スパッタ法、 CVD法、無電解 (ィ匕学)めっき法等の方法が挙げられるが、なかでも、均一な成膜が 容易な点で無電解めつき法が好まし 、。

[0044] 金被膜 30の膜厚は、 0. 5〜5nmであることが好ましぐ l〜3nmであるとより好まし く、 l〜2nmであるとさらに好ましい。金被膜 30の膜厚が薄ければ薄いほど、金被膜 30の可視光に対する透過性は高くなる。金被膜 30を透過した光は下地被膜 20で反 射し、下地被膜 20で反射した光は、界面で屈折し、および Zまたは、散乱等して、光 輝性顔料の光 を増大させる。しかし、金被膜 30の膜厚が薄すぎると光輝性顔料 の金色調が損われることとなる。金被膜の膜厚が 0. 5ηπ！〜 5nmであれば、下地被 膜 20による反射光量の増大効果と、金被膜 30の色調と、さらには、黄色被膜の色調 とが相俟って、良好な金色調を有する光輝性顔料を提供できる。さらに、上記膜厚は 従来の光輝性顔料を構成する金被膜のそれよりも薄いので、本発明では、光輝性顔 料のコストを大幅に低減できる。

[0045] (黄色被膜）

黄色被膜 40は、母材と、母材に保持された黄色色素とを含む。また、黄色被膜 40 は、可視光線が透過可能であることも要する。黄色被膜を透過した可視光線は、下 地被膜または金被膜に達して反射する。この反射により、光輝性顔料の高い光輝性 が発現される。

[0046] 可視光線の透過を可能とする母材の材料としては、例えば、水酸ィ匕アルミニウム、 水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水和酸化アルミニウム、水和酸化ジルコ二 ゥム、水和酸ィ匕カルシウム、シリカ、およびノヽイド口タルサイトからなる群からえらばれ る少なくとも 1種の材料が挙げられる。

[0047] なかでも、水酸化アルミニウム、水和酸化アルミニウム、水酸化ジルコニウム、およ び水和酸ィ匕ジルコニウム力もなる群力も選ばれる少なくとも 1種の材料が好ましい。こ れらの材料は、後述する水溶性の黄色色素を A1および Zまたは Zrに対してレーキ化 させる材料として好適である。また、透明性が非常に高いので、鱗片状ガラス基材を 被覆する材料としても好適である。

[0048] 黄色色素としては、例えば、以下の水溶性色素または非水溶性色素が挙げられる

[0049] <水溶性色素 >

水溶性色素の好ましい具体例としては、例えば、 Color Index Generic Name (C. I. G. N)によって定められた、 Acid Yellow23 (日本国における法定色素名 では黄色 4号、以下カツコ内の色素名について同様。）、 Food Yellow3 (黄色 5号） , Acid Yellow73 (黄色 202号（1)、黄色 202号（2) )、 Acid Yellow3 (黄色 203 号）、 Acid Yellow40 (黄色 402号）、 Acid Yellowl (黄色 403号）、 Acid Yello w36 (黄色 406号）、 Acid Yellowl 1 (黄色 407号）などの黄色の酸性色素が挙げ られる。

[0050] <非水溶性色素 >

非水溶性色素の好ましい具体例としては、上記 C. I. G. Nによって定められた、 A cid Yellow73 (黄色 201号）、 Solvent Yellow33 (黄色 204号）、 Pigment Yel lowl2 (黄色 205号）、 Pigment Yellowl (黄色 401号）、 Solvent Yellow5 (黄 色 404号）、 Solvent Yellow6 (黄色 405号）、 Pigment Yellowl 10、 Pigment Yellowl 39、 Pigment Yellowl 50、 Pigment Yellowl 54などの黄色顔料力 S挙 げられる。

[0051] 黄色色素を含む黄色被膜の形成方法については特に制限はなぐ公知の方法を 用いて形成できる。下記に黄色被膜の形成方法の例を幾つ力説明する。

[0052] <水溶性色素を含む黄色被膜の形成方法 >

上述の水溶性色素を含む黄色被膜の形成方法の一例では、まず、例えば水酸ィ匕 アルミニウムや水酸ィ匕ジルコニウム等の水酸ィ匕物等により被覆対象物を被覆して、母 材を形成する。次いで、母材中に水溶性色素を浸透させた後、水溶性色素をレーキ 化させる。水溶性色素の母材への浸透は、例えば、母材により被覆された鱗片状ガ ラス基材を水にてスラリ一化し、このスラリ一に水溶性色素を添加することにより行える 。水溶性色素が添加されたスラリーを加熱することにより水溶性色素がレーキ化され るこの方法の詳細は、例えば、 DE2429762, US4.084, 983、特開 2002— 1880 23号公報、特開 2002— 194247号公報等に開示されている。

[0053] 上記文献によれば、例えば、水酸ィ匕アルミニウムは、酸性のアルミニウム化合物と 適切なアルカリとを反応させることにより得ることができる。また、水酸化アルミニウム は、アルカリ性のアルミニウム化合物と適切な酸とを反応させることにより得ることもで きる。これらの反応のいずれかを、鱗片状ガラス基材を含む被覆対象物が水に添カロ されることにより得られた懸濁液中で行えば、鱗片状ガラス基材の表面に水酸ィ匕アル ミニゥムが析出して、水酸ィ匕アルミニウム力もなる母材が形成される。

[0054] 酸性のアルミニウム化合物としては、水溶性の鉱酸のアルミニウム塩、例えば、塩ィ匕 アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム等が挙げられ る。アルカリ性のアルミニウム化合物としては、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸ァ ルカリ金属等が挙げられる。適切なアルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム水溶 液や水酸ィ匕アンモニゥム水溶液等が挙げられる。適切な酸としては、例えば、塩酸、 硫酸または硝酸等が挙げられる。

[0055] 使用されるアルカリまたは酸の量は、鱗片状ガラス基材の表面に充分な量の水酸 化アルミニウムを析出可能とする量とすればよい。上記反応中における上記懸濁液 の pHは 3〜9の範囲内において一定に維持され、懸濁液の温度は、 30〜100°C、 好ましくは 40〜75°Cの範囲内に維持される。 pHおよび温度が維持された懸濁液は 、 5分〜 4時間、好ましくは 30分〜 2時間撹拌される。

[0056] ジルコニウム源の好ましい具体例としては、ジルコニウム塩類であれば特に限定さ れず、例えば、ォキソ塩ィ匕ジルコニウム、ォキソ硫酸ジルコニウム、ォキソ硝酸ジルコ ユウム、ォキソ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムアルコキシド等のジルコニウム化合物 が挙げられる。ジルコニウム源は、水溶性のジルコニウム化合物であるとより好ましい 力、ジルコニウム化合物を加水分解することにより得られる固体状のジルコニウム水 酸ィ匕物を含んだスラリー溶液であってもよい。上記スラリー溶液としては、例えば、ォ キソ硝酸ジルコニウムの水溶液を水酸ィ匕アンモ-ゥム等を用いて加水分解して得た、 水溶性の乏しいジルコニウム水酸ィ匕物のスラリー溶液が挙げられる。

[0057] 次に、母材の材料がハイド口タルサイトである場合を例に挙げて、母材の形成方法 について説明する。

[0058] ハイド口タルサイトは、 2価 3価金属複合水酸化物の形をとる層状結晶化合物で あり、ァ-オン交換性を有する。

[0059] 水溶性の黄色染料 (酸性色素）を含むハイド口タルサイトイ匕合物被膜の組成は、下 記の一般式 (酸化物表示）によって表される。

ただし、式中、 χは 0. 10≤χ≤0.75の範囲の数、 Xは 1価または 2価の酸性色素、 η は 1または 2の原子価、 mは 0≤m≤30の範囲の数を表す。 M¹は、 Mg、 Mn、 Fe、 C o、 Ni、 Cuおよび Znから選ばれる少なくとも 1種の 2価の金属であり、 M²は Al、 Cr、 Mn、 Fe、 Coおよび Gaから選ばれる少なくとも 1種の 3価の金属である。

[0060] 黄色染料 (酸性色素）を含むハイド口タルサイトイ匕合物被膜は、例えば、下記のよう にして形成される。

[0061] M¹の塩および M²の塩と、被覆対象物と、酸性色素とが水に添加されて得られた懸 濁液を調整する。被覆対象物としては、下地被膜により被覆された鱗片状ガラス基体 、または、下地被膜および金被膜により被覆された鱗片状ガラス基体が挙げられる。 この懸濁液を例えば、アルカリで中和する。すると、ハイド口タルサイトにより被覆対象 物が被覆されるとともに、そのハイド口タルサイト母材中に酸性色素力 Sインターカレー トされる。この方法の詳細は、例えば、特開 2001— 234090号公報、特開 2003— 2 13156号公報に開示されている。

[0062] M¹の塩としては、例えば、 M¹の塩化物、硫酸塩、硝酸塩等の水溶性塩類が挙げら れる。 M²の塩としては、 M²の塩化物、硫酸塩、硝酸塩等の水溶性塩類が挙げられる 。上記アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、水酸ィ匕アンモ-ゥム等が 挙げられる。

[0063] 上述の水溶性色素を含む黄色被膜の厚みは、 ΙΟηπ！〜 lOOnmであると好ましい。

黄色被膜の厚みが ΙΟηπ！〜 lOOnmであれば、適切な量の黄色色素を含有できるの で、光輝性顔料にっ 、て好適な色調および光纏が得られる。 [0064] 黄色被膜中における黄色色素の含有量は、光輝性顔料全質量を 100質量％とす ると、 0. 1〜10質量％であると好ましぐ 0. 5〜5質量％であるとより好ましく 1〜3質 量％であるとさらに好まし!/、。

[0065] <非水溶性色素を含む黄色被膜の形成方法 >

非水溶性色素を含む黄色被膜の形成方法の一例では、まず、加水分解 '縮重合 可能な有機金属化合物と非水溶性色素とを含有する塗布溶液のなかに、被覆対象 物を分散させる。被覆対象物は、下地被膜および金被膜によってこの順で被覆され た鱗片状ガラス基材、または、下地被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材である 。そして、これらを 1〜15時間攪拌し続けることにより、有機金属化合物を加水分解' 縮重合させる。こうすることで、鱗片状ガラス基材の表面に非水溶性色素を含んだ皮 膜を形成できる。塗布溶液中における下地被膜および金被膜によってこの順で被覆 された鱗片状ガラス基材の添加量は、光輝性顔料全質量を 100質量％とした場合に 、 1〜30質量％となるように決定すると好ましい。金被膜の質量は無視できる程度に 小さ 、ので、塗布溶液中における下地被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材の 添加量についても、光輝性顔料全質量を 100質量％とした場合に、 1〜30質量％と なるように決定すると好ま ヽ。

[0066] 続 ヽて、黄色被膜で被覆された鱗片状ガラス基材を、濾過し、水洗し、乾燥させる。

乾燥のための熱処理は、室温〜 200°Cで 1〜 5時間行うと好ま U、。

[0067] 有機金属化合物の好ま 、具体例としては、有機珪素化合物、有機チタン化合物 、有機ジルコニウム化合物、または有機アルミニウム化合物等が挙げられるが、なか でも、可視光線の透過性が高い点で有機珪素化合物が好ましい。有機金属化合物 が有機珪素化合物を含んでいれば、母材としてシリカ系皮膜が形成される。この方法 の詳細は、例えば、特開平 5— 171055、特開平ト 133211、 #^2006- 17674 2等に開示されている。

[0068] 黄色被膜の厚みについて特に制限はないが、良好な色調の確保、非水溶性色素 の確実な保持、および、被膜の高い表面平滑性の確保、およびコスト低減の観点か ら、 10nm〜500nmであると好ましい。

[0069] シリカ系被膜は、シリカ（SiO )を主成分として含んでいればよいが、実質的にシリカ のみからなっていてもよい。シリカ系被膜は、被膜の屈折率の調整や、耐アルカリ性 の向上のために、チタ-ァ、またはジルコユア等を含んでいてもよい。

[0070] 塗布溶液に含まれる加水分解 ·縮重合可能な有機珪素化合物の好ましい具体例と しては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロボキシシラン、テトラブト キシシラン等のテトラアルコキシシランや、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ シラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン等のメチルトリアルコキシ シランが挙げられる。

[0071] これらのなかでも、比較的分子量の小さいもの、例えば炭素数が 3以下のアルコキ シル基を有するテトラアルコキシシランは、緻密な被膜の形成が容易で好ましい。ま た、テトラアルコキシシランの重合体であって、平均重合度が 5以下のものがより好ま しい。

[0072] 塗布溶液は、例えば、有機珪素化合物を 0. 5〜20質量％、非水溶性色素を 0. 01 〜5質量％含有していると好ましい。塗布溶液は、これらの他に、加水分解のための 水とアルコール系溶媒とを含有する。

[0073] 塗布溶液中における水の含有量は、 0. 1〜20質量％であると好ましい。

[0074] アルコール系溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、 1ープ 口ピルアルコール、 2—プロピルアルコール、ブチルアルコール、ァミルアルコール等 が好ましい。さらには、炭素数が 3以下の鎖式飽和 1価アルコール力 常温における 蒸発速度が大きいので好ましい。炭素数が 3以下の鎖式飽和 1価アルコールとしては 、メチノレアノレコーノレ、ェチノレアノレコーノレ、 1 プロピノレアノレコーノレ、 2—プロピノレアノレ コール等が挙げられる。塗布溶液中における、上記アルコール系溶媒の含有量は、 例えば、 50〜98質量％であると好ましい。

[0075] 塗布溶液は、触媒を含有して!/、てもよ 、。触媒としては、有機珪素化合物の加水分 解'縮重合を促進させ、かつ、各粒子（下地被膜および金被膜によってこの順で被覆 された鱗片状ガラス基材、または、下地被膜によってこの順で被覆された鱗片状ガラ ス基材）に対して、良好な黄色被膜を形成可能とする観点から、水酸ィ匕アンモ-ゥム 、水酸ィ匕ナトリウム等のアルカリ触媒が好ましい。塗布溶液中における触媒の含有量 は 0. 1〜10質量％であると好ましい。 [0076] 塗布溶液の pHは、 9〜13が適当である。

[0077] 非水溶性色素の平均粒径は、特に制限されないが、 ΙΟηπ！〜 500nmであると好ま しい。平均粒径が小さすぎると、黄色顔料の耐久性が極端に悪くなる。一方、平均粒 径が大きすぎると、黄色顔料による反射光の隠蔽が大きくなり、光輝感が低下し、色 合いも悪くなる。

[0078] 非水溶性色素の含有量は、本発明の光輝性顔料の総質量を 100質量％とした場 合に、好ましくは 2. 0質量％以下、より好ましくは 1. 0質量％未満であり、更に好まし くは 0. 01〜0. 8質量⁰ /₀である。

[0079] 以下に、実施例や比較例を示して、本発明の一例を詳しく説明する。

[0080] 種々の平均粒径は、レーザ回折式粒度計を用いて測定した。

[0081] 鱗片状ガラス基材の平均厚みは、 100粒の鱗片状ガラス基材の厚みを測定し、そ れを平均して求めた。各鱗片状ガラス基材の厚みは、干渉顕微鏡を用いて、直接光

(位相物体の影響を受けていない光)と、鱗片状ガラス基材を透過した光との光路差 を測定することで求めた。

[0082] 各被膜の厚みは、二次イオン質量分析（SIMS Secondary Ion— Microprobe

Mass Spectrometer)を用いて測定した。具体的には、光輝性顔料の表面から鱗 片状ガラス基材の表面までの成分分布に基 ヽて決定した。

[0083] [実施例 1]

実施例 1の光輝性顔料は、図 1に示した例のように、鱗片状ガラス基材が、下地被 膜 (銀被膜)、金被膜、および黄色被膜によってこの順に被覆された構造をしている。 黄色被膜を構成する母材はシリカからなる。実施例 1の光輝性顔料は下記のようにし て作製した。

[0084] (銀被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材）

まず、銀被膜で被覆された鱗片状ガラス基材として、日本板硝子 (株)製の MC208 OPSを準備した。これは、鱗片状ガラス基材が、無電解めつき法により銀被膜 (厚み： 20〜： LOOnm)で覆われた構造をして 、る。

[0085] (金被膜の形成）

金被膜は、下記のように無電解めつき法によって形成した。まず、純水 300mLに、 還元剤として L-ァスコルビン酸ナトリウム 6gと、 pH調整剤としてリン酸水素ニナトリウ ム 3gとを添加し、これらを撹拌しながら 60°Cに加温した。得られた溶解液に、金原料 として亜硫酸金ナトリウム水溶液 (濃度 50gZL) 13gを添加して、金めつき液を得た。

[0086] 次に、金めつき液に、銀被膜で被覆された鱗片状ガラス基材 (日本板硝子 (株)製、 MC2080PS) 30gを添加した。そして、これらを 20〜30分撹拌し、無電解めつき反 応によって、銀被膜上に、平均厚み 1. 4nmの金被膜を形成した。

[0087] 続 ヽて、濾過および水洗を数回繰り返した後、銀被膜および金被膜によって被覆さ れた鱗片状ガラス基材に対して 180°Cで 2時間の加熱処理を行うことで、乾燥させた 。銀被膜および金被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材は、平均粒径が 80 m であり、平均厚みが 1. であり、薄い黄色味を帯びた金属光沢を呈していた。

[0088] (黄色顔料分散シリカ被膜の形成）

次に、下記のようにして、ゾルゲル法により、金被膜上に、黄色被膜として非水溶性 の黄色顔料が分散されたシリカ被膜を形成した。

[0089] テトラエトキシシラン 15mLと、イソプロピルアルコール（IPA) 300mLと、純水 60m Lとを混合した。得られた混合液に、 C. I. G. Nで表される Pigment Yellow 110 の微粒子 (黄色顔料、平均粒径:約 lOOnm)を 10質量％含有した溶液を 2. Og添加 し、混合して、シリカ被膜形成溶液を得た。

[0090] このシリカ被膜形成溶液に、銀被膜および金被膜によって被覆された鱗片状ガラス 基材を 30g添加し、これらを撹拌機で撹拌混合した。次いで、シリカ被膜形成溶液に 、水酸ィ匕アンモ-ゥム溶液 (濃度 25質量％)を 14mL添加した後、シリカ被膜形成溶 液を 2〜3時間撹拌することにより、脱水縮合反応をさせた。こうすることで、シリカ被 膜形成溶液中で、鱗片状ガラス基材の表面に、黄色顔料が分散されたシリカ被膜を 、均一に析出させることができた。

[0091] 続いて、濾過後に、銀被膜、金被膜およびシリカ被膜によって被覆された鱗片状ガ ラス基材に対して、 180°Cで 2時間の加熱処理を行うことにより、乾燥させた。このよう にして、黄色顔料が分散されたシリカ被膜 (膜厚 lOOnm)を有する光輝性顔料が得 られた。この光輝性顔料は純金の色調を呈していた。

[0092] [実施例 2] 実施例 2の光輝性顔料は、図 2に示した例のように、鱗片状ガラス基材が、下地被 膜 (銀被膜)、黄色被膜、および金被膜によってこの順に被覆された構造をしている。 銀被膜で被覆された鱗片状ガラス基材につ!/、ては、実施例 1と同様に MC2080PS を用いた。黄色顔料分散シリカ被膜と金被膜の形成方法等も、実施例 1におけるそ れと同様にした。

[0093] [実施例 3]

実施例 3の光輝性顔料は、図 1に示した例のように、鱗片状ガラス基材が、下地被 膜 (銀被膜)、金被膜および黄色被膜によってこの順で被覆された構造をしている。 実施例 3の光輝性顔料は、黄色被膜に含まれる黄色色素として水溶性の黄色染料を 用い、黄色被膜を構成する母材の材料として水酸ィ匕アルミニウムを用いたこと以外は 、実施例 1の光輝性顔料と同様である。

[0094] まず、実施例 1と同様に、銀被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材として、 日本 板硝子 (株)製の MC2080PSを用い、無電解めつき反応によって、銀被膜上に平均 厚み 1. 4nmの金被膜を形成させた。続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に 、銀被膜および金被膜により被覆された鱗片状ガラス基材に対して 180°Cで 2時間 の加熱処理を行うことにより、乾燥させた。銀被膜および金被膜によって被覆された 状態の鱗片状ガラス基材は、平均粒径が 80 μ mであり、平均厚みが 1. 3 μ mであり 、薄い黄色味を帯びた金属光沢を呈していた。

[0095] 次に、 10質量％硝酸アルミニウム（III) 9水和物 [Al (NO ) · 9Η Ο]水溶液を作製

3 3 2

した。一方で、銀被膜および金被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材約 30gを 精製水 0. 3Lに添カ卩して懸濁液を得、得られた懸濁液の温度を、ウォーターバスで 7 5°Cに保ち、希硝酸を用いて懸濁液の pHを 6に調整した。次いで、この懸濁液に、上 記硝酸アルミニウム (III) 9水和物水溶液 20gと、水酸ィ匕ナトリウム水溶液（10質量％) 8gとを 10分かけてゆっくり添加した。これらの水溶液の添加後、引き続き、懸濁液の 温度を 75°Cに保ち、 pHについても 6に維持しながら、 30分間懸濁液の撹拌を続け た。その後、懸濁液を濾紙で濾過して得た濾過固形物を水洗し、銀被膜、金被膜お よび水酸ィ匕アルミニウム被膜がこの順で形成された鱗片状ガラス基材を得た。

[0096] 、て、銀被膜、金被膜、および水酸ィ匕アルミニウム被膜が形成された鱗片状ガラ ス基材約 30gを精製水 0. 3Lに添加した。得られた懸濁液の温度をウォーターバスで 70°Cに保ちながら、この懸濁液に、 Acid Yellow23 (黄色 4号）を 10質量％含有す る溶液 14gを添加した。この溶液の添加後も、懸濁液の温度を 70°Cに、 pHを 6に維 持しながら、 15分間懸濁液の撹拌を続けた。その後、懸濁液を濾紙で濾過して得た 濾過固形物の乾燥を行い、次いで、濾過固形物について 120°Cで 2時間の加熱処 理を行った。このようにして、黄色染料が分散された水酸化アルミニウム (母材、膜厚 30nm)を有する光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は純金の色調を呈してい た。

[0097] [実施例 4]

実施例 4の光輝性顔料は、図 1に示した例のように、鱗片状ガラス基材が、下地被 膜 (ニッケル—リン合金被膜、ニッケル原子％: 85)、金被膜および黄色被膜によって この順に被覆された構造をしている。実施例 4の光輝性顔料において、被下地膜は ニッケル リン合金被膜であり、黄色被膜に含まれる黄色色素は非水溶性の黄色顔 料であり、黄色被膜を構成する母材の材はシリカである。以上のこと以外は、実施例 4の光輝性顔料は、実施例 1の光輝性顔料と同様である。

[0098] まず、ニッケル一リン合金被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材として、 日本板 硝子 (株）製の MC5150NS (平均粒径 150 /ζ πι、平均厚みが 5. 0 m)を用意した 。 日本板硝子 (株)製の MC5150NSは、鱗片状ガラス基材上に、無電解めつき法に より、ニッケル—リン合金被膜 (厚み:約 150nm)が形成されたものである。

[0099] (金被膜の形成）

金被膜は、下記のように無電解めつき法によって形成した。まず、純水 300mLに、 還元剤として L-ァスコルビン酸ナトリウム 3gと、 pH調整剤としてリン酸水素ニナトリウ ム 1. 5gとを添加し、これらを撹拌しながら 60°Cに加温して溶解した。得られた溶解液 に、金原料として亜硫酸金ナトリウム水溶液 (濃度 50gZL) 6. 5gを添加して、金めつ き液を得た。

[0100] 次に、金めつき液に、ニッケル—リン合金被膜で被覆された鱗片状ガラス基材（日 本板硝子 (株)製、 MC5150NS) 30gを添加した。これらを 20〜30分撹拌しながら、 無電解めつき反応によって、ニッケル リン合金被膜上に、平均厚み 2. 8nmの金被 膜を形成した。

[0101] 続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に、ニッケル—リン合金被膜および金 被膜により被覆された鱗片状ガラス基材金被膜に対して 180°Cで 2時間の加熱処理 を行うことにより、乾燥させた。ニッケル一リン合金銀被膜および金被膜によって被覆 された鱗片状ガラス基材は、平均粒径が 150 μ mであり、平均厚みが 5 μ mであり、 薄 、黄色味を帯びた金属光沢を呈して 、た。

[0102] (黄色顔料分散シリカ被膜の形成）

次に、下記のようにして、ゾルゲル法により、金被膜上に、黄色被膜として非水溶性 の黄色顔料が分散されたシリカ被膜を形成した。

[0103] テトラエトキシシラン 3. 8mLと、イソプロピルアルコール（IPA) 300mLと、および純 水 12mLとを混合した。得られた混合液に、 C. I. G. N.で表される Pigment Yell ow 110の微粒子 (黄色顔料、平均粒径:約 lOOnm)を 10質量％含有した溶液を 0 . 5g添加し、混合して、シリカ被膜形成溶液を得た。

[0104] このシリカ被膜形成溶液に、ニッケル リン合金被膜および金被膜によって被覆さ れた鱗片状ガラス基材を 30g添加し、これらを撹拌機で撹拌混合した。次いで、シリ 力被膜形成溶液に、水酸ィ匕アンモ-ゥム溶液 (濃度 25%)を 3. 5mL添加した後、シ リカ被膜形成溶液を 2〜3時間撹拌することにより、脱水縮合反応をさせた。こうする ことで、シリカ被膜形成溶液中で、金被膜上に、黄色顔料が分散されたシリカ被膜を 均一に析出させることができた。

[0105] 続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に、ニッケル—リン合金被膜、金被膜 およびシリカ被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材に対して 180°Cで 2時間の加 熱処理を行うことで、乾燥させた。このようにして、黄色顔料が分散されたシリカ被膜（ 膜厚 lOOnm)を有する光輝性顔料が得られた。この光輝性顔料は純金の色調を呈 していた。

[0106] [実施例 5]

実施例 5の光輝性顔料は、図 1に示した例のように、鱗片状ガラス基材が、下地被 膜 (銀被膜)、金被膜および黄色被膜によってこの順で被覆された構造をしている。 実施例 5の光輝性顔料は、黄色被膜に含まれる黄色色素として水溶性の黄色染料を 用い、黄色被膜を構成する母材の材料としてハイド口タルサイトを用いたこと以外は、 実施例 1の光輝性顔料と同様である。

[0107] まず、実施例 1と同様に、銀被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材として、 日本 板硝子 (株)製の MC2080PSを用い、無電解めつき反応によって、銀被膜上に平均 厚み 1. 4nmの金被膜を形成させた。続いて、濾過および水洗を数回繰り返した後に 、銀被膜および金被膜により被覆された鱗片状ガラス基材に対して 180°Cで 2時間 の加熱処理を行うことで、乾燥させた。銀被膜および金被膜によって被覆された状態 の鱗片状ガラス基材は、平均粒径が 80 μ mであり、平均厚みが 1. 3 μ mであり、薄 Vヽ黄色味を帯びた金属光沢を呈して!/ヽた。

[0108] 次に、塩化アルミニウム 6水和物 3gと塩化マグネシウム 6水和物 5gが精製水 50ml に溶解された調整液を作製した。一方で、銀被膜および金被膜によって被覆された 鱗片状ガラス基材約 30gと、 Acid Yellow23含有水液（10質量⁰ /₀) 13. 5gと、 Food Yellow3含有水液（10質量％) 0. 5gとを、精製水 0. 3Lに添カ卩して懸濁液を得た。 得られた懸濁液の温度をウォーターバスで 75°Cに保ちながら、懸濁液に上記調整液 全量を 10分間かけて滴下した。上記調整液の滴下中、 10質量％水酸ィ匕ナトリウム水 溶液を用 、て懸濁液の pHを 6に維持した。弓 Iき続き pHを 6に維持しながら懸濁液を 90°Cで 30分間攪拌した。

[0109] その後、懸濁液を濾紙で濾過して得た濾過固形物の乾燥を行 、、次 ヽで、濾過固 形物について 120°Cで 2時間の加熱処理を行った。このようにして、黄色染料を含む ノ、イド口タルサイト (母材、膜厚 30nm)を有する光輝性顔料が得られた。この光輝性 顔料は赤味を帯びた純金の色調を呈して 、た。

[0110] [比較例 1]

比較例 1の光輝性顔料は、鱗片状ガラス基材が、銀被膜および黄色顔料分散シリ 力被膜によってこの順で被覆された構造をしている。比較例 1の光輝性顔料は、金皮 膜が無いこと、および、シリカ被膜形成溶液における黄色顔料の含有量が異なること 以外は、実施例 1の光輝性顔料と同様である。銀被膜により被覆された鱗片状ガラス 基材として、実施例 1と同様に MC2080PSを用いた。シリカ被膜形成溶液は、下記 のようにして調整した。黄色顔料分散シリカ被膜は、実施例 1のそれと同様に形成し た。

[0111] テトラエトキシシラン 15mLと、イソプロピルアルコール（IPA) 300mLと、純水 60m Lとを混合した。得られた混合液に、 C. I. G. Nで表される Pigment Yellow 110 の微粒子 (黄色顔料、平均粒径:約 lOOnm)を 10質量％含有した溶液を 6. Og添加 し、混合して、シリカ被膜形成溶液を得た。

[0112] [比較例 2]

比較例 2の光輝性顔料は、特開 2004— 352725号公報に記載された光輝性顔料 であり、鱗片状ガラス基材がニ酸ィ匕チタン被膜および酸ィ匕鉄被膜によりこの順で被 覆された構造をしている。

[0113] (二酸ィ匕チタン被膜の形成方法）

Cガラスカゝらなる鱗片状ガラス基材（日本板硝子 (株)製、 MC2080FF、平均粒径 力 ¾0 /ζ πι) 30₈を、 333mLの蒸留水に分散した。この分散液を 75°Cに加熱し、分散 液の pHを、希釈塩化水素酸を用いて 1. 6に調節した。次いで、分散液に、 18質量 %スズ (II)塩ィ匕物溶液 7mLをゆっくり添加し、その後、四塩ィ匕チタン 40質量％水溶液 を lOOmLZhの速度で添カ卩した。四塩ィ匕チタン水溶液の添加最中、水酸化ナトリウ ムの希釈水溶液を添カ卩して、分散液の pHを 1. 6に保った。四塩化チタン水溶液の 添カ卩により、鱗片状ガラス基材の表面に干渉による金色が観察されるようになり、所 望の金色が観察されるまで、四塩ィ匕チタン水溶液の添加を続けた。次いで、分散液 からスラリー状になって 、る鱗片状ガラス基材を濾過し、濾過した鱗片状ガラス基材 を蒸留水にて洗浄して、二酸ィ匕チタン被膜によって被覆された鱗片状ガラス基材を 得た。

[0114] (酸化鉄被膜の形成方法）

続いて、二酸ィ匕チタン被膜により被覆された鱗片状ガラス基材を、 300mLの蒸留 水に分散した。この分散液を 76°Cに加熱し、分散液の pHを、希釈塩化水素酸を用 いて 3. 2に調節した。次いで、分散液に、 10質量％塩ィ匕鉄 (III)水溶液を 0. 2mL/h の速度で添加した。上記塩ィ匕鉄 (ΠΙ)水溶液の添加最中、水酸化ナトリウムの希釈水 溶液を添加して、分散液の pHを 3. 2に保った。所望の金色が観察されるまで、上記 塩ィ匕鉄 (III)水溶液の添加を続けた。次いで、分散液からスラリー状になっている鱗片 状ガラス基材を濾過し、濾過固形物を蒸留水にて洗浄した。その後、濾過固形物を 6 00°Cで焼成して、二酸ィ匕チタン被膜上に Fe O被膜を形成した。このようにして、鱗

2 3

片状ガラス基材が、二酸ィ匕チタン被膜および酸ィ匕鉄被膜によりこの順で被覆された 光輝性顔料を得た。

[0115] [標準例]

標準例は、鱗片状ガラス基材が、銀被膜および金被膜 (平均厚み lOnm)によって この順で被覆されたものである。金被膜の形成は、以下の無電解金めつき液を使用 して行った。

[0116] まず、純水 300mLに、還元剤として L—ァスコルビン酸ナトリウム 14gと、 pH調整剤 としてリン酸水素ニナトリウム 7gとを添加し、これらを撹拌しながら 60°Cに加温して溶 解した。得られた溶解液に、金原料として亜硫酸金ナトリウム水溶液 (濃度 50gZL) 9 lgを添加して、金めつき液を得た。それ以外は、実施例 1と同様にして、銀被膜の上 に、平均厚み lOnmの金被膜を形成した。

[0117] [評価用試料の作製]

アクリル榭脂 30質量％と、有機溶剤 70質量％とからなるクリア塗料（日本ペイント（ 株)製）に、実施例、比較例、および標準例の光輝性顔料を、其々 10質量％の割合 で配合し、混練機で混合した。このようにして、各塗料を作製し、各塗料を市販の白 黒隠蔽紙に、塗膜の厚みが 9mil (9/1000 X 25. 4mm)となるように塗布した後、 塗膜を自然乾燥させた。乾燥後の塗膜をそれぞれ評価用試料とした。

[0118] 各評価用試料について、以下の項目の評価を行った。

(1)隠蔽性

(2)金属光沢度

(3)反射色調の角度依存性

[0119] (1)隠蔽性

白黒隠蔽紙に塗布された塗膜にっ 、て、色彩色差計 (コ-力ミノルタセンシング (株 )製、 CR— 400、）を用いて明度を測定した。ただし、表色系 L*a*b*にて明度 (L*)を 測定した。その際の観察光源として C光源を用いた。測定した白色部の明度 L* (白） と、黒色部の明度 L* (黒)とから、明度差（A L*=L* (白） -L* (黒)）を算出し表 1に示し た。 A L*が小さいほど、隠蔽性が優れていることを意味する。

[0120] [表 1]

[0121] 表 1に示すように、いずれの実施例においても、 A L*が小さぐ隠蔽性に優れ、標準 例と同等の隠蔽性を有していた。一方、比較例 2については A L*が大きぐ隠蔽性が 標準例よりも劣っていた。

[0122] (2)金属光沢度

白黒隠蔽紙に塗布された塗膜の金属光沢度は、光沢計（ (株)村上色彩研究所製 、 GM- 026PR)を用いて測定した。ただし、観察光源には D65光源を用いた。塗膜 面に対して垂直な方向から 60° または 20° の角度で光を入射させ、それぞれ正反 射した光の光量を測定した。測定された光量値を用いて、 IS02813に基づき光沢度 を算出し、表 2に示した。この値が高いほど、光沢度が高いことを意味する。

[0123] [表 2]

[0124] 表 2に示すように、いずれの実施例においても、金属光沢度は、標準例の金属光沢 度に近い値であった。一方、比較例 1および 2の金属光沢度は、いずれも標準例の 金属光沢度より小さかった。

[0125] (3)反射色調の角度依存性

図 3に示すように、塗膜 5の表面に対して 45° の角度で光を入射可能とする位置 に観察光源 6を配置した。観察光源 6には D65光源を用いた。観察光源 6から光を出 射してディテクター 7により反射光の色調を測定した。 [0126] なお、ディテクター 7は、入射した光の正反射の方向（すなわち、塗膜 5の表面に対 して 45° の方向）から観察光源側に 15° ずれた方向の反射光（この反射光の色調 を、「ハイライト色調」と呼ぶ。）を受光可能とする位置に配置した。その理由は下記の とおりである。

[0127] 光輝性顔料および塗膜面で正反射した反射光の光量は大きすぎる。そのため、光 輝性顔料の発色が分力りにくい。正反射の方向から 15° ずれた角度からの観測で あれば、塗膜面での正反射の影響が除かれ、光輝性顔料の反射による色調が測定 し易くなる。

[0128] また、図 3に示すように、正反射の方向から観察光源側へ 75° ずれた方向の反射 光の色調 (シェード色調）をディテクター 7により測定した。正反射の方向から 75° ず れた角度からの観測であれば、正反射による影響が除かれ、光輝性顔料そのものの 色調を測定できる。

[0129] ノ、イライト色調とシェード色調は、マルチアングル分光測色計 (株式会社カラーテク ノシステム製）を用いて測定した。ただし、表色系 L*a*b*にて L*と a*と b*とを測定した。 測定結果を表 3 (ハイライト色調）と表 4 (シェード色調）に示してレ、る。

[0130] [表 3]

[0131] 表 3に示すように、実施例については、いずれも、標準例に似たノ、イライト色調が得 られることが分力 た。一方、比較例 2については、標準例とは異なる色調が得られる ことが分力つた。

[0132] [表 4] 実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 比較例 1 比較例 2 標準例

L* 33.5 30.8 32.5 30.2 33.2 39.7 63.2 30.2 a 1.3 1.5 1.6 1.8 4.2 0.14 4.7 1.8

12.9 12.3 12.フ 10.5 10.6 20.4 20.2 1 1.6

[0133] 表 4に示すように、実施例については、いずれも、標準例に似たシェード色調が得 られることが分力 た。一方、比較例については、いずれも、標準例とは異なる色調 が得られ、特に比較例 2では相違の程度が大き力つた。

[0134] 観察角度に起因する明度変化は、次式で定義されるフロップインデックス (FI)によ つて表される。

(数 1)

FI = 2. 69 X (L* - L* ) ^{1 1}V (L* ) ⁰· ⁸⁶

15° 110° 45°

ここで、 L* 。 、 L* 。 、 L* は、正反射の方向に対してそれぞれ 15。 、 110。 、 4

15° 110° 45° ' '

5° ほど観察光源側に傾斜した位置で測定した明度である。各明度は表色系 L*a*b* にて測定した（図 4参照)。

[0135] フロップインデックスは、ノ、イライト色調とシェード色調との明度変化を数値ィ匕したも のであり、数値が大きければ、明度変化の程度は大きくなる。また、 FIが標準例のそ れと同じかあるレ、は近 、値であれば、純金のような色調を有して 、ると評価できる。

[0136] 上記フロップインデックスも、マルチアングル分光測色計を用いて測定しその結果 を表 5に示した。観察光源には D65光源を用いた。

[0137] [表 5]

表 5に示すように、下地の色が白色、黒色のいずれである場合でも、実施例のフロ ップインデックスの値は、いずれも、標準例のフロップインデックスの値に近かった。 一方、比較例のフロップインデックスは、いずれも、標準例のそれから離れた値であ つた o

[0139] 以上のとおり、実施例の光輝性顔料では、金被膜の膜厚みが、標準例の金被膜の 膜厚の半分以下であるにもかかわらず、標準例と同様の金色色調を有していた。よつ て、実施例の光輝性顔料は標準例の光輝性顔料に比べてコスト面で有利である。

[0140] 以上のように、本発明では、銀、ニッケルおよびニッケル系合金力もなる群力も選ば れる少なくとも 1種の金属材料を含む下地被膜を他の被膜の下地として有し、さらに、 黄色被膜を有しているので、金被膜の厚みを従来のそれより薄くしても、純金のような 色調が得られる光輝性顔料、およびこれを含む化粧料、塗料、インク、榭脂組成物等 を提供できる。

産業上の利用可能性

[0141] 本発明の光輝性顔料は、金被膜の厚みを従来のそれより薄くしても、純金のような 色調を呈する。よって、本発明の光輝性顔料は、幅広い分野において用いることがで き、有用である。

Claims

請求の範囲

[1] 鱗片状ガラス基材と、

銀、ニッケルおよびニッケル系合金力 なる群力 選ばれる少なくとも 1種の金属材 料を含む下地被膜と、

金を含む金被膜と、

黄色色素と、母材とを含む黄色被膜と、を含み、

前記下地被膜、前記金被膜、および前記黄色被膜は、其々層をなして前記鱗片状 ガラス基材を被覆しており、前記下地被膜、前記金被膜、および前記黄色被膜のうち 、前記下地被膜が最も内側に配置されていることを特徴とする金色調を有する光輝 性顔料。

[2] 前記金被膜の膜厚が、 0. 5〜5nmである請求項 1に記載の金色調を有する光輝 性顔料。

[3] 前記下地被膜が、銀を含む銀含有下地被膜であり、

前記銀含有下地被膜の膜厚が、 20〜： LOOnmである請求項 1に記載の金色調を有 する光輝性顔料。

[4] 前記下地被膜が、ニッケルまたはニッケル系合金を含むニッケル含有下地被膜で あり、

前記ニッケル含有下地被膜の膜厚力 40〜200nmである請求項 1に記載の金色 調を有する光輝性顔料。

[5] 前記ニッケル系合金は、ニッケル—リン合金、ニッケル—タングステン—リン合金、 ニッケル—鉄—タングステン—リン合金、ニッケル—コバルト合金、ニッケル—コバル トーリン合金、ニッケル一パラジウム一リン合金、ニッケル一錫一リン合金、または-ッ ケルー銅—リン合金である請求項 1に記載の光輝性顔料。

[6] 前記黄色色素が水溶性色素であり、

前記母材は、水酸ィ匕アルミニウム、水酸ィ匕ジルコニウム、水酸ィ匕カルシウム、水和 酸化アルミニウム、水和酸化ジルコニウム、水和酸化カルシウム、およびハイド口タル サイトからなる群からえらばれる少なくとも 1種の材料を含む請求項 1に記載の金色調 を有する光輝性顔料。

[7] 前記黄色色素が非水溶性色素であり、

前記母材は、シリカを含む請求項 7に記載の金色調を有する光輝性顔料。

[8] 前記水溶性色素は、 Color Index Generic Nameによって定められた、 Acid

Yellow23、 Food Yellow3、 Acid Yellow73、 Acid Yellow3、 Acid Yellow 40、 Acid Yellowl, Acid Yellow36、および Acid Yellowl lからなる群から選 ばれる少なくとも 1種である請求項 6に記載の金色調を有する光輝性顔料。

[9] 前記非水溶性色素は、 Color Index Generic Nameによって定められた、 Aci d Yellow73、 Solvent Yellow33、 Pigment Yellowl 2、 Pigment Yellow 1 , Solvent Yellow5、 Solvent Yellow6、 Pigment Yellowl 10、 Pigment Yell owl 39、 Pigment Yellowl 50、および Pigment Yellowl 54からなる群から選 ばれる少なくとも 1種である請求項 7に記載の金色調を有する光輝性顔料。

[10] 前記鱗片状ガラス基材は、その平均粒径が 1 m〜500 μ mであり、その平均厚さ が 0. 3 m〜： L0 mである請求項 1に記載の金色調を有する光輝性顔料。

[11] 請求項 1〜10のいずれかの項に記載の金色調を有する光輝性顔料を含有すること を特徴とする化粧料。

[12] 請求項 1〜10のいずれかの項に記載の金色調を有する光輝性顔料を含有すること を特徴とする塗料。

[13] 請求項 1〜10のいずれかの項に記載の金色調を有する光輝性顔料を含有すること を特徴とするインク。

[14] 請求項 1〜10のいずれかの項に記載の金色調を有する光輝性顔料を含有すること を特徴とする榭脂組成物。