WO2007043515A1

WO2007043515A1 - 電気二重層キャパシタ用集電体、電気二重層キャパシタ用電極、及び電気二重層キャパシタ、並びにそれらの製造方法

Info

Publication number: WO2007043515A1
Application number: PCT/JP2006/320194
Authority: WO
Inventors: Masahiro Ohmori
Original assignee: Showa Denko K.K.
Priority date: 2005-10-11
Filing date: 2006-10-10
Publication date: 2007-04-19
Also published as: EP2665072B1; CN101283420B; EP1936642A1; KR20130042004A; EP1936642B1; KR20080057250A; US7646587B2; JPWO2007043515A1; EP2665072A2; CN102097211A; KR101287435B1; US20120063060A1; US9025312B2; US8085526B2; KR101296183B1; US20070109722A1; CN102097211B; CN101283420A; US20100015470A1; EP2665072A3

Abstract

　イオン透過性化合物と炭素微粒子ａとを溶剤に分散又は溶解したものを、アルミニウム箔などの導電性シートに塗布し乾燥して皮膜ａを形成し、電気二重層キャパシタ用集電体を得る。バインダーと炭素微粒子ｂと活性炭ｂとを溶剤に分散又は溶解したものを、前記電気二重層キャパシタ用集電体の皮膜ａの上に塗布し乾燥して皮膜ｂを形成し、電気二重層キャパシタ用電極を得る。この電極をセパレータと重ね合わせ電解液に浸漬して電気二重層キャパシタを得る。

Description

明細書

電気二重層キャパシタ用集電体、電気二重層キャパシタ用電極、及び電気二重層キャパシタ、並びにそれらの製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、電気二重層キャパシタ用集電体、電気二重層キャパシタ用電極、及び電気二重層キャパシタ、並びにそれらの製造方法に関するものである。

背景技術

[0002] 電気二重層キャパシタは、急速充放電が可能で、過充放電に強く、化学反応を伴わな、ために長寿命、広、温度範囲で使用可能であり、また重金属を含まな、ために環境に優し、などのバッテリーにはな、特性を有して、る。電気二重層キャパシタはメモリーバックアップ電源等に主に使用されている。さらに、電気二重層キャパシタは太陽電池や燃料電池と組み合わせた電力貯蔵システム、ノ、イブリットカーのェンジンアシスト等への活用も検討されて、る。

[0003] 電気二重層キャパシタは、活性炭等を含む合剤をアルミニウム箔などの集電体に積層させてなる一対の分極性電極を、電解質イオンを含む溶液中でセパレータを介して対向させた構造カゝらなっている。電極に直流電圧を印加すると正（+ )側に分極した電極には溶液中の陰イオン力負（一）側に分極した電極には溶液中の陽イオンが弓 Iき寄せられる。これによつて電極と溶液との界面に形成された電気二重層を電気エネルギーとして利用することができる。

[0004] 高出力高容量の電気二重層キャパシタを得るためには、キャパシタが有する内部抵抗をできるだけ小さくすることが必要である。キャパシタの内部抵抗は、電解液、分極性電極、集電体ゃこれらの界面などによって生じることが知られており、例えば、集電体又は電極が有する体積抵抗値を小さくすることで、キャパシタの内部抵抗を小さくする試みが従来力行われてきた。

[0005] 特許文献 1には、厚さ 10〜50 μ mのアルミニウム箔、厚さ 0. 2〜20 μ mの導電層、及び厚さ 80〜500 mの電極層がこの順で積層された電気二重層キャパシタ用電極が開示されている。この導電層は導電材として黒鉛粉末及びバインダーとしてポリアミドイミド榭脂を含有する導電性塗料力なるものである。

特許文献 1：特開 2002— 270470号公報

[0006] 特許文献 2には、電極集電体上に比表面積 100〜2500m²/gの炭素材料を含む電極層と、前記電極層より導電性が高くかつ多孔質の高導電層とがこの順で積層されてなる電気二重層キャパシタ用電極が開示されている。電極集電体上に比表面積

100〜2500m²Zgの炭素材料を含む電極層をカーボンを含む導電性接着剤を用

V、て貼り合わせ接合すると記載して!/、る。

特許文献 2：特開 2003 - 309045号公報

[0007] また、特許文献 3には、導電剤と熱可塑性榭脂とからなるフィルムと、該フィルム表面に設けられた低電気抵抗層とからなる電気二重層キャパシタ用集電体が開示されている。

特許文献 3：特開 2004— 31468号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] し力しながら、上記公報に提案されているものを含め、従来の電気二重層キャパシタは、内部インピーダンスが比較的大きぐ急速充放電の点で満足できるものではなかった。

[0009] 本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、低インピーダンス且つ高容量で、高、充放電電流で急速充放電ができる、高性能な電気二重層キャパシタを得るための、電気二重層キャパシタ用集電体、電気二重層キャパシタ用電極、並びにそれらの製造方法を提供することを目的とするものである。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、これまで用いられて、たバインダー化合物に代わりイオン透過性ィ匕合物を活用することで、具体的には、電気二重層キャパシタ用の従来の集電体 (アルミニウム箔等）上に、イオン透過性と電気導電性を併せ持った皮膜、より具体的にはイオン透過性ィ匕合物と炭素微粒子 aとを含む皮膜 aを形成させることによって、低インピーダンスかつ高容量で急速充放電が可能な電気二重層キャパシタを得ることができることを見出した。本発明はこの知見に基づきさらに検討することによって完成するに至ったものである。

[0011] すなわち、本発明は、以下の解決手段を提供する。

〔1〕導電性シートと、その上に備えたイオン透過性ィ匕合物及び炭素微粒子 aを含む皮膜 aと、を有する電気二重層キャパシタ用集電体。

〔2〕導電性シートが、アルミニウム箔、アルミニウムエッチング箔またはアルミニウムパンチング箔である〔1〕に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

〔3〕イオン透過性ィ匕合物が、有機溶媒に対して膨潤性のない化合物である、〔1〕又は〔2〕に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

〔4〕イオン透過性ィ匕合物が、有機溶媒による摩擦剥離試験において剥がれの生じない化合物である〔1〕〜〔3〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体

〔5〕イオン透過性ィ匕合物は、フッ素イオンの透過度力 1 X 10— ² SZcm以上である〔1〕〜〔4〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

〔6〕イオン透過性化合物は、平均分子量が 5万以下である〔1〕〜〔5〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[0012] 〔7〕イオン透過性ィ匕合物が、多糖類又は多糖類を架橋させた化合物である〔1〕〜〔 6〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

〔8〕イオン透過性ィ匕合物力多糖類をアクリルアミド、アクリロニトリル、キトサンピロリドンカルボン酸塩、ヒドロキシプロピルキトサン、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、酸無水物、のいずれかで架橋させたィ匕合物である〔 1〕〜〔6〕の、ずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

〔9〕多糖類が、キトサンもしくはキチンである〔7〕又は〔8〕に記載の電気二重層キヤパシタ用集電体。

[0013] 〔10〕皮膜 aがテープ剥離試験 (JIS D0202— 1988)において剥離しない〔1〕〜〔 9〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

〔11〕皮膜 aが熱硬化によって得られたものである〔1〕〜〔10〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。〔12〕皮膜 aにさらに活性炭 aが含まれる〔1〕〜〔11〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

〔13〕炭素微粒子 aが針状若しくは棒状である〔 1〕〜〔 12〕の、ずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[0014] 〔14〕前記〔1〕〜〔13〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体と、該集電体の皮膜 aの上に備えたノインダー、炭素微粒子 b及び活性炭 bを含む皮膜 b と、を有する電気二重層キャパシタ用電極。

[15] 炭素微粒子 bが針状若しくは棒状である〔14〕に記載の電気二重層キャパシタ用電極。

〔16〕活性炭 bは、 BET比表面積が 800〜2500m²/gである〔14〕又は〔15〕に記載の電気二重層キャパシタ用電極。

〔17〕バインダーがイオン透過性ィ匕合物を含む〔14〕〜（16)のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極。

[0015] 〔18〕イオン透過性ィ匕合物と、炭素微粒子 aと、を溶剤に分散又は溶解したものを、導電性シートに塗布し乾燥して皮膜 aを形成する工程を含む電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

〔19〕イオン透過性ィ匕合物は、フッ素イオンの透過度力 1 X 10— ² S/cm以上である〔18〕に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

〔20〕イオン透過性ィ匕合物は、平均分子量が 5万以下である〔18〕又は〔19〕に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

〔21〕イオン透過性ィ匕合物が、多糖類又は多糖類を架橋させた化合物である〔18〕〜〔20〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

[22] イオン透過性ィ匕合物力多糖類をアクリルアミド、アクリロニトリル、キトサンピロリドンカルボン酸塩、ヒドロキシプロピルキトサン、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、酸無水物、のいずれかで架橋させたィ匕合物である〔18〕〜〔20〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。〔23〕炭素微粒子 aが針状若しくは棒状である〔18〕〜〔22〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。 [0016] 〔24〕バインダーと、炭素微粒子 bと、活性炭 bと、を溶剤に分散又は溶解したものを、〔1〕〜〔13〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の皮膜 aの上に、塗布し乾燥して皮膜 bを形成する工程を含む電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

〔25〕イオン透過性化合物と、炭素微粒子 aと、を溶剤に分散又は溶解したものを、導電性シートに塗布し乾燥して皮膜 aを形成し、

バインダーと、炭素微粒子 bと、活性炭 bと、を溶剤に分散又は溶解したものを、皮膜 aの上に塗布し乾燥して皮膜 bを形成する工程を含む電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

〔26〕イオン透過性ィ匕合物は、フッ素イオンの透過度力 1 X 10— ² S/cm以上である〔25〕に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[27] イオン透過性ィ匕合物は、平均分子量が 5万以下である〔25〕又は〔26〕に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

〔28〕イオン透過性ィ匕合物が、多糖類又は多糖類を架橋させた化合物である〔25〕〜〔27〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

〔29〕イオン透過性ィ匕合物力多糖類をアクリルアミド、アクリロニトリル、キトサンピロリドンカルボン酸塩、ヒドロキシプロピルキトサン、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、酸無水物、のいずれかで架橋させたィ匕合物である〔25〕〜〔28〕の、ずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。〔30〕炭素微粒子 aが針状若しくは棒状である〔25〕〜〔29〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

〔31〕炭素微粒子 bが針状若しくは棒状である〔24〕〜〔30〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

〔32〕活性炭 bは、 BET比表面積力 ¾00〜2500m²Zgである〔24〕〜〔31〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[0017] 〔33〕前記〔14〕〜〔17〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極と、セパレータと、電解液と、を備える電気二重層キャパシタ。

〔34〕電気二重層キャパシタカ積層型または卷回型である〔33〕に記載の電気二重層キャパシタ。

〔35〕前記〔14〕〜〔17〕のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極と、セパレータとを重ね合わせる工程、

重ね合わせた電極及びセパレータを電解液に浸漬する工程を含む電気二重層キャパシタの製造方法。

前記〔33〕または〔34)に二重層キャパシタを含む電源システム。

〔37〕前記〔33〕または〔34)に二重層キャパシタを使用した自動車。

〔38〕前記〔33〕または〔34)に二重層キャパシタを使用した鉄道。

〔39〕前記〔33〕または〔34)に二重層キャパシタを使用した船舶。

〔40〕前記〔33〕または〔34)に二重層キャパシタを使用した航空機。

〔41〕前記〔33〕または〔34)に二重層キャパシタを使用した携帯機器。

〔42〕前記〔33〕または〔34)に二重層キャパシタを使用した事務機器。

〔43〕前記〔33〕または〔34)に二重層キャパシタを使用した太陽電池発電システム。

〔44〕前記〔33〕または〔34)に記載の電気二重層キャパシタを使用した風力発電システム。

〔45〕前記〔33〕または〔34〕に記載の電気二重層キャパシタを使用した通信機器。〔46〕前記〔33〕または〔34〕に記載の電気二重層キャパシタを使用した電子タグ。

[0019] なお、本明細書において「x以上」及び「y以下」と示しているときにはその境界値 X 及び yを含む。「χ未満」及び「y超」と示して、るときはその境界値 X及び yを含まなヽ。また「x〜y」で示された範囲の境界値 X及び yはその範囲に含む。

発明の効果

[0020] 本発明における電気二重層キャパシタ用集電体、該集電体に電極層（皮膜 b)を設けた電気二重層キャパシタ用電極を用いた電気二重層キャパシタは、低インピーダンス且つ高容量で、高ヽ充放電電流で急速充放電ができる。

本発明における製造方法によって、上記電気二重層キャパシタ用集電体、電気二重層キャパシタ用電極及び電気二重層キャパシタを容易に得ることができる。図面の簡単な説明 [0021] [図 1]実施例 1で得られた電気二重層キャパシタ用集電体の断面構造を示す概念図である。

[図 2]実施例 2で得られた電気二重層キャパシタ用電極の断面構造を示す概念図である。

[図 3]フッ素イオン透過度を測定するために用いたガラスセルを示す図である。

符号の説明

1 · 'アルミニウム箔、

2 · '皮膜 a、

3 · •炭素微粒子、

4 · •イオン導電性化合物、

5 · '活性炭 bゝ

6 · '皮膜 b (分極性電極層）、

7 · 'バインダー

発明を実施するための最良の形態

[0023] 〔電気二重層キャパシタ用集電体〕

本発明の好ましい実施態様における電気二重層キャパシタ用集電体は、導電性シートと、その上に備えたイオン透過性ィ匕合物及び炭素微粒子 aを含む皮膜 aとを有するものである。

[0024] 本発明の好ましい実施態様における電気二重層キャパシタ用集電体を構成する導電性シートは、孔の開いていない箔だけでなぐパンチングメタル箔ゃ網のような孔の開!ヽた箔などを含む。導電性シートは導電性材料で構成されるものであれば特に制限されず、導電性金属製のものや導電性榭脂製のものが挙げられる。特にアルミ- ゥム製、アルミニウム合金製のものが好ましいものとして挙げられる。アルミニウム箔としては A1085材、 A3003材などの箔が通常用いられる。

[0025] 導電性シートは、表面が平滑なものでもよ!/、が、電気的又は化学的なエッチング処理などによって表面が粗面化されたもの（エッチング箔）が好適である。

[0026] 導電性シートは、厚さによって特に制限されないが、通常、 5 μ m〜100 μ mのものが好ましい。厚さが薄すぎると機械的強度が不足するようになり、導電性シートの破断などが生じやすくなる。逆に厚さが厚すぎると、電気二重層キャパシタの体積中の導電性シートの占める体積が無駄に大きくなり、キャパシタの体積あたりの電気容量が低くなりやすい。

[0027] 本発明の好ましい実施態様における集電体を構成する皮膜 aは、炭素微粒子 aと、イオン透過性ィ匕合物とを含むものである。

[0028] 本発明に用いられる炭素微粒子 aは、炭素を主構成成分とする導電性の微粒子である。炭素微粒子 aとしては、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、気相法炭素繊維、グラフアイト (黒鉛)などが好適である。

炭素微粒子 aは、粉体での電気抵抗が 100%の圧粉体で 1 X 10— ¹ Ω 'cm以下のものが好ましい。炭素微粒子 aは一種単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0029] 炭素微粒子 aは、その粒子サイズによって特に制限されな、が、体積基準の平均粒径が 10nm〜50 μ mのものが好ましぐ 10nm〜100nmのものがより好ましい。炭素微粒子 aは、形状が球状のものであってもよいが、針状若しくは棒状のもの (異方形状のもの）が好ましい。異方形状の炭素微粒子 aは重量あたりの表面積が大きく、導電性シートや後述の活性炭 b等との接触面積が大きくなるので、少量の添加量でもアルミニウム箔と活性炭 b間の導電性を高くすることができる。異方形状の炭素微粒子 aとしては、カーボンナノチューブやカーボンナノファイバーが挙げられる。カーボンナノチューブやカーボンナノファイバ一は繊維径が通常 0. 001〜0. 、好ましく ίま 0. 003〜0. 2 111でぁり、繊維長カ¾1常1〜100 111、好ましく【ま1〜30 111 であるものが導電性向上において好適である。また、金属炭化物や金属窒化物などの導電性微粒子を炭素微粒子 aと併用することができる。

[0030] 本発明に用いられるイオン透過性ィ匕合物は、イオンが透過できる性能を有するものであれば特に制限されな！、。

イオン透過性ィ匕合物は、イオン透過度の大きいものが好ましい。具体的にはフッ素イオン透過度が I X 10—² SZcm以上を有する化合物が好適である。フッ素イオン透過度は、次のようにして求めることができる。イオン透過性ィ匕合物を水又は n—メチルピロリドンに溶解し、粘度調整して、基材に塗布し乾燥させ、空気雰囲気下 150°Cで 5分間放置して薄膜 (イオン透過膜)を得た。薄膜を基材力剥がし、厚さ d^ m]を測定した。図 3に示すような、内寸の直径 6cm、深さ 7. 5cmのガラスセルに温度 25 °C、電気伝導度 σ [S/cm]の純水 212cm³を満たし、前記薄膜でガラスセルを密

0

封した。温度 25°C、濃度 0. 005質量％のフッ化水素の水溶液 3. 18cm³ (直径 4. 5 cm,高さ 2mm)を前記薄膜の表面に接触面積 15. 9cm²で 60秒間接触させた。次いで薄膜をガラスセルから取り除き、ガラスセル中の純水の電気伝導度 σ [S/cm]

1 を測定した。密封時の純水の電気伝導度 σ と、フッ化水素の水溶液に接触させた後

0

の純水の電気伝導度 σ から、次式により、イオン透過度 T[SZcm]を求めた。

1

Τ= ( σ - σ ) X d/0. 1

1 o

また、イオン透過性化合物は数平均分子量が 5万以下であるものが好ま、。

[0031] 本発明に用いられるイオン透過性ィ匕合物は、有機溶媒に対して膨潤性の無ヽィ匕合物であることが好ましい。また、本発明に用いられるイオン透過性ィ匕合物は、有機溶媒による摩擦剥離試験にぉ、て剥がれの生じな!/、ィ匕合物であることが好ま、。電気二重層キャパシタの電解液に有機溶媒を用いることがあるので、電解液によって皮膜が膨潤又は溶解しな、ことが好ま U、からである。

[0032] なお、有機溶剤に対する膨潤性は、イオン透過性ィ匕合物の膜を電解液に用いる有機溶媒 (30°C)に 60分間浸潰し、膨潤したか否かで判断する。

有機溶剤による摩擦剥離試験は、イオン透過性ィ匕合物の膜表面を電解液に用いる有機溶媒が浸み込んだ布で、 lOOg重の力を加えて 10回擦り、膜が剥がれるか否かを観察した。

[0033] イオン透過性ィ匕合物の好適例としては、多糖類、又は多糖類を架橋させたものが挙げられる。

多糖類は、単糖類 (炭糖類の置換体及び誘導体を含む)が、グリコシド結合によつて多数重合した高分子化合物のことである。加水分解によって多数の単糖類を生ずるものである。通常 10以上の単糖類が重合したものを多糖類という。多糖類は置換基を有して、てもよく、例えばアルコール性水酸基がァミノ基で置換された多糖類 (ァミノ糖)、カルボキシル基やアルキル基で置換されたもの、多糖類を脱ァセチル化したものなどが含まれる。多糖類はホモ多糖、ヘテロ多糖のいずれでもよい。 [0034] 多糖類の具体例としては、ァガロース、アミロース、アミロぺクチン、ァラバン、ァラビナン、ァラガピノガラクタン、アルギン酸、ィヌリン、カラギーナン、ガラクタン、ガラタトサミン（コンドロサミン）、グルカン、キシラン、キシログルカン、カノレボキシァノレキノレキチン、キチン、グリコーゲン、グルコマナン、ケラタン硫酸、コロミン酸、コンドロイチン硫酸 A、コンドロイチン硫酸 B、コンドロイチン硫酸 C、セルロース、デキストラン、デンプン、ヒアルロン酸、フルクタン、ぺクチン酸、ぺクチン質、へパラン酸、へパリン、へミセルロース、ペントザン、 /3— 1 , 4' マンナン、 α— 1 , 6 '—マンナン、リケナン、レバン、レンチナン、キトサン等が挙げられる。これらのうち、キチン、キトサンが好ましい

[0035] 多糖類を架橋させるために用いる架橋剤としては、アクリルアミド、アクリロニトリル、キトサンピロリドンカルボン酸塩、ヒドロキシプロピルキトサン、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、酸無水物のいずれかが好適である。

[0036] イオン透過性ィ匕合物のより具体的な例としては、セルロースのアクリルアミドによる架橋重合体、セルロースのキトサンピロリドンカルボン酸塩による架橋重合体、キトサン、キチン等を架橋剤で架橋したもの、多糖類をアクリル系添加剤や酸無水物で架橋したもの、などが挙げられる。イオン透過性ィ匕合物は一種単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0037] 皮膜 a中に含まれるイオン透過性ィ匕合物と炭素微粒子 aとの質量比（=イオン透過性化合物 Z炭素微粒子 a)は、好ましくは 20Z80〜99Zl、より好ましくは 40/60 〜90/10である。

[0038] 皮膜 aには、必要に応じて活性炭 aが含まれていてもよい。活性炭 aが皮膜 aに含まれることによって、電気二重層キャパシタの電気容量が高くなる。なお、使用する活性炭 aは後記の活性炭 bとして挙げたものの中から選択することができる。

[0039] 皮膜 aは、その形成方法によって特に制限されない。例えば、イオン透過性化合物と炭素微粒子 aと、必要に応じて活性炭 aとを溶剤に分散又は溶解して塗布剤を調製し、この塗布剤を導電性シートに塗布し乾燥することによって皮膜 aを形成できる。塗布方法としては、キャスト法、バーコ一ター法、ディップ法、印刷法などが挙げられる。これらの方法の内、皮膜の厚さを制御しやすい点からバーコ一ター法、キャスト法が好適である。

[0040] 塗布剤に用いる溶剤は、イオン透過性ィ匕合物と炭素微粒子 aとを分散又は溶解できるものであれば特に制限されなヽ。塗布剤の粘度を調整するために塗布剤の固形分率を 10質量％〜 100質量％になるように溶剤を添加することが好ましい。なお、溶剤は塗布後の乾燥によってほぼ 100%が除去される。

[0041] そして、乾燥後、塗膜 aを熱硬化させることが好ま、。多糖類又は多糖類を架橋させたものなど力なるイオン透過性ィ匕合物には加熱によって硬化するものが含まれている。皮膜 aを熱によってさらに硬化させるために、前述の架橋剤を塗布剤に添加することがでさる。

[0042] 皮膜 aの厚さは、好ましくは 0. 01 m以上 50 m以下、より好ましくは 0. 1 μ以上 10 m以下である。厚みが薄すぎると内部抵抗の低下などの所望効果が得られない傾向になる。厚みが厚すぎると電気二重層キャパシタの体積中の皮膜 aの占める体積が無駄に大きくなり、キャパシタの体積あたりの電気容量が低くなりやすい。

[0043] 皮膜 aは、導電性シートに密着し、剥がれないものが好ましぐ具体的にはテープ剥離試験 (JIS D0202- 1988)にお!/、て剥離しな!、ことが好まし!/、。

[0044] 〔電気二重層キャパシタ用電極〕

本発明の好ましい実施態様における電気二重層キャパシタ用電極は、前記電気二重層キャパシタ用集電体と、該集電体の皮膜 aの上に備えたバインダー、炭素微粒子 b及び活性炭 bを含む皮膜 bとを有するものである。

[0045] 本発明の好ましい実施態様における電気二重層キャパシタ用電極を構成する皮膜 bはノインダー、炭素微粒子 b及び活性炭 bを含むものである。

ノインダ一は、電気二重層キャパシタ用電極に用いられる公知のバインダーである。バインダーとしては、ポリフッ化ビ-リデン、ポリテトラフルォロエチレン、スチレンブタジェンラバー等が挙げられる。このバインダーを、 N—メチルピロリドン、キシレン、水などの溶剤に溶解又は分散させ液状にしたものが、後述の活性炭 b等との混合に適している。なお、皮膜 bには前述のイオン透過性ィ匕合物を含有していてもよい。

[0046] 活性炭 bは、電気容量を高くする観点力も比表面積の大き!/、ものが好ま、。具体的に活性炭 bは BET比表面積が 800〜2500m²/gのものが好ましい。活性炭 bは、平均粒径（D50)力 1 μ m〜50 μ mのものが好ましい。ここで、活性炭の平均粒径（ D50)は、マイクロトラック粒度分布計により測定した 50%累積粒子径（ μ m)である。

[0047] 活性炭 bは、公知のものから採用可能である。例えば、ヤシ殻活性炭、繊維状活性炭などが挙げられる。活性炭は、その賦活方法によっても特に限定されず、水蒸気賦活法、薬品賦活法などによって得たものが採用可能である。なお高容量のキャパシタを得るためには、アルカリ賦活処理を施したもの（アルカリ賦活炭）が好適である。アルカリ賦活炭は、例えば、ヤシ殻、コータス、ポリマー炭化物、難黒鉛化性炭化物、易黒鉛化性炭化物をアルカリ金属化合物の存在下に熱処理することによって得られる。易黒鉛ィ匕性炭化物としては、例えば、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、及びそれらの有機溶媒可溶成分などのピッチを熱処理して得られるものや、ポリ塩ィ匕ビュル系化合物の炭化物が用いられる。アルカリ金属化合物としては水酸ィ匕ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。

[0048] 本発明に用いる活性炭 bは、固め嵩密度 (タップ密度）が、 0. 3gZcm³〜0. 9g/c m³の範囲内にあるものが好ましい。固め嵩密度が小さすぎると充てん密度が小さくなり電気二重層キャパシタの体積あたりやセルあたりの電気容量が低下傾向になる。固め嵩密度が大きすぎると重量あたりの電気容量が低下し、電解液を保持できる量が減少傾向になるために容量保持率が低下する場合がある。

[0049] 皮膜 b中のバインダーと活性炭 bとの質量比（=ノインダー Z活性炭 b)は、好ましくは 50Z50〜： LZ99、より好ましくは 30Z70〜3Z97である。

[0050] 炭素微粒子 bとしては、上述の炭素微粒子 aとして例示したものと同じもの、具体的には、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、気相法炭素繊維、グラフアイト（黒鉛）などが用いられる。炭素微粒子 bは皮膜 b中に 2〜10質量％の範囲内で含有させることが好ましい。

[0051] 皮膜 bの厚さは、所望する電気容量に応じて適宜調整できるが、好ましくは 10 m 以上 500 μ m以下である。

[0052] 皮膜 bは、その形成方法によって特に制限されない。例えば、バインダーと炭素微粒子 bと活性炭 bとを溶剤に分散又は溶解して塗布剤を調製し、この塗布剤を皮膜 a の上に塗布し乾燥することによって皮膜 bを形成できる。塗布方法としては、キャスト法、バーコ一ター法、ディップ法、印刷法などが挙げられるが特に限定されず、公知の方法が採用可能である。これらの方法の内、皮膜の厚さを制御しやす、点からバーコ一ター法、キャスト法が好適である。

[0053] 塗布剤に用いる溶剤はバインダー、活性炭 b及び炭素微粒子 bを分散又は溶解できるものであれば特に制限されなヽ。塗布剤の粘度を調整するために塗布剤に溶剤を適量添加することが好ましい。なお、溶剤は塗布後の乾燥及び熱処理によってほぼ 100%が除去される。

[0054] 〔電気二重層キャパシタ〕

本発明の好ましい実施態様における電気二重層キャパシタは、前記の電気二重層キャパシタ用電極と、該電極と重ね合わせられたセパレータと、前記電極及びセパレータを浸漬する電解液とを備えるものである。

[0055] 電気二重層キャパシタの電解液としては公知の非水溶媒電解質溶液、水溶性電解質溶液のいずれも使用可能であり、さらに他の電解液の他に、非水系電解質である高分子固体電解質及び高分子ゲル電解質、イオン性液体も使用することができる。水系（水溶性電解質溶液)のものとしては、硫酸水溶液、硫酸ナトリウム水溶液、水酸ィ匕ナトリウム水溶液等が挙げられる。

[0056] また非水系（非水溶媒電解質溶液)のものとしては、 Ι^Κ ⁴Ν⁺または Ι^ΐΛΛ^Ρ +で表されるカチオン (R¹, R², R³, R⁴はそれぞれ独立に炭素数 1〜： LOのアルキル基またはァリル基である）と、 BF―、 PF―、 CIO—等のァ-オンと力なる 4級アンモ-ゥム

4 6 4

塩または 4級ホスホ-ゥム塩を電解質として用い、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系非水溶媒を溶媒として用いたものが挙げられる。また、電解質または溶媒は、それぞれ二種類以上を組み合わせて用いることもできる。

[0057] 電極と重ね合わされるセパレータは、イオンを透過する多孔質セパレータであれば良ぐ例えば、微孔性ポリエチレンフィルム、微孔性ポリプロピレンフィルム、エチレン不織布、ポリプロピレン不織布、ガラス繊維混抄不織布などが好ましく使用できる。

[0058] 本発明の電気二重層キャパシタは、一対のシート状電極の間にセパレータを介して電解液と共に金属ケースに収納したコイン型、一対の電極をセパレータを介して卷回してなる卷回型、セパレータと電極とを複数積み重ねた積層型などのヽずれの構成のものであってもよ、。

[0059] 本発明の好ましい実施態様における電気二重層キャパシタは電源システムに適用することができる。また、本発明の電気二重層キャパシタは、自動車、鉄道などの車両用電源システム；船舶用電源システム；航空機用電源システム；携帯電話、携帯情報端末、携帯電子計算機などの携帯電子機器用電源システム;事務機器用電源システム；太陽電池発電システム、風力発電システム、燃料電池システムなどの発電システム用電源システム;通信機器、電子タグなどに適用することができる。

実施例

[0060] 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではな、。

[0061] (実施例 1)

厚さ 30 μ mの A1085材からなるアルミニウム箔を用意した。

イオン透過性ィ匕合物として、多糖類であるキトサンを無水ピロメリット酸で架橋したものを用意した。このイオン透過性ィ匕合物の数平均分子量はゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)の測定により 35000であった。また、このイオン透過性ィ匕合物のイオン透過度は 2. 05 X 10"²S/cm ( a =4. 54 X 10"⁶S/cm, σ = 33. 5 X 10 o 1

— ⁶SZcm、膜厚 d= 71 μ m)であった。

このイオン透過性ィ匕合物と、炭素微粒子 a (アセチレンブラック：平均粒子径 40nm) と、水とを、質量比率で 40 :40 : 20で混合し練り合わせてペーストを得た。

[0062] アプリケーター（隙間： 10 m)を用いて、キャスト法によりアルミニウム箔に前記のペーストを塗布し、次いで 180°Cの空気中で 3分間乾燥させ、アルミニウム箔の上にイオン透過性ィ匕合物と炭素微粒子 aを含む皮膜 aを形成し、電気二重層キャパシタ用集電体を得た。

乾燥後の皮膜 aの厚さは 5 mであり、皮膜 a中の炭素微粒子 aの含有率は 60質量 %であった。通常のテスターにて電気伝導度を測定したところ十分な通電があることが確認された。

[0063] 図 1は上記で得られた集電体の断面構造を概念的に示した図である。図 1に示すように本発明の電気二重層キャパシタ用集電体は、アルミニウム箔（1)の上に皮膜 a (2 )が積層されて!ヽる。皮膜 a (2)中には炭素微粒子 (3)とイオン透過性ィ匕合物 (4)が含まれている。

[0064] (実施例 2)

実施例 1で得られた集電体上に、下記処方の活性炭、炭素微粒子 b、バインダー及び溶剤からなるペーストを塗布し、厚さ 200 mの活性炭を主成分とする分極性電極層（皮膜 b)を形成し、電気二重層キャパシタ用電極を作成した。

[0065] 活性炭:比表面積 1500m²,gのアルカリ賦活活性炭 85質量部

炭素微粒子 b：アセチレンブラック（平均粒子径 40nm) 5質量部

ノインダー：ポリフッ化ビ-リデン（PVDF) 10質量部

溶剤： N—メチルー 2—ピロリドン（NMP) 8. 5質量部

(活性炭の 10質量⁰ /₀)

[0066] 次に、電気二重層キャパシタ用電極を、評価用キャパシタ容器の大きさに合わせて、直径 20mm φで 2枚打ち抜いた。セパレータを間に挟んで 2枚の電極を重ね合わせ、評価用キャパシタ容器に収め、有機電解液を該容器に注ぎ入れ、電極等を浸漬させ、最後に容器に蓋をして、評価用の電気二重層キャパシタを作成した。

有機電解液は、溶媒がプロピレンカーボネート、電解質が（C H ) NBF

2 5 4 4である富山薬品工業 (株)製の商品名 LIPASTE - P/EAFIN ( 1モル Zリットル)を使用した

[0067] 図 2は、上記で得られた電極の断面構造を概念的に示した図である。図 2に示すように、本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、アルミニウム箔（1)の上に皮膜 a (2) が積層され、その皮膜 aの上に皮膜 b (6)がさらに積層されている。皮膜 b (6)中には、ノインダー（7)、活性炭 (5)、及び炭素微粒子 b (3)が含まれて、る。

[0068] 上記で得られた電気二重層キャパシタのインピーダンス及び電気容量を測定した。

結果を表 1に示した。

インピーダンスの測定は、 KIKUSUI社製のインピーダンス測定器 (PAN110- 5 AM)を用い、 1kHzの条件で行った。電気容量の測定は、北斗電工 (株)製充放電試験装置（HJ— 101SM6)を用い、電流密度 1. 59mAZcm²で 0〜2. 5Vで充放電を行った。 2回目の定電流放電時に測定した放電曲線力電気二重層キャパシタのセルあたりの電気容量 (FZセル)を算出した。容量保持率 (％)は（20サイクル目の電気容量) / (2サイクル目の電気容量） X 100として算出した。

[0069] 表 1から、本発明の集電体を用いて得られた電気二重層キャパシタはインピーダンスが低ぐセルあたりの電気容量が高ぐ容量保持率も良好であることがわかる。

[0070] (実施例 3)

実施例 1で用いた炭素微粒子 a (アセチレンブラック)を気相法炭素繊維 (VGCF ( 登録商標）昭和電工社製、繊維長 20 μ m)に換えた他は実施例 1と同様にして電気二重層キャパシタ用集電体を得た。この集電体を用いた他は実施例 2と同様にして電気二重層キャパシタ用電極、及び電気二重層キャパシタを得た。評価結果を表 1に示した。

[0071] (実施例 4)

実施例 2で用いた炭素微粒子 b (アセチレンブラック）を気相法炭素繊維 (VGCF 昭和電工社製、繊維長 20 m)に換えた他は実施例 2と同様にして電気二重層キヤパシタ用電極、及び電気二重層キャパシタを得た。評価結果を表 1に示した。

[0072] (実施例 5)

イオン透過性ィ匕合物として、多糖類であるキチンを無水マレイン酸で架橋したものを用意した。この数平均分子量は GPC測定により 30000であった。これを用いて実施例 1と同様にしてペーストを作成し、イオン透過性化合物及び炭素微粒子を含む皮膜と、アルミニウム箔とからなる集電体を得た。

そして、この集電体を用いて実施例 2と同様の工程により、電気二重層キャパシタを得た。同様に電気容量、容量保持率、内部抵抗、インピーダンスを測定して、結果を ¾klにした。

[0073] (実施例 6)

実施例 1において、アルミニウム箔の材料を A1085材から A3003材に変更し、ィオン透過性ィ匕合物を多糖類であるキトサンをアクリロニトリルで架橋したもの (数平均分子量は GPC測定により 31000であった。 )に変更した他は実施例 1と同様にしてペーストを作成し、イオン透過性ィ匕合物及び炭素微粒子を含む皮膜と、アルミニウム箔とからなる集電体を得た。そして、この集電体を用いて実施例 2と同様の工程により、電気二重層キャパシタを得た。同様に電気容量、容量保持率、内部抵抗、インピーダンスを測定して、結果を ¾klにした。

[0074] (実施例 7)

実施例 1において、イオン透過性ィ匕合物を、多糖類であるキトサンを無水トリメリット酸で架橋したもの（この数平均分子量は GPC測定により 22000であった。 )に変更した他は実施例 1と同様にしてペーストを作成し、イオン透過性ィ匕合物及び炭素微粒子を含む皮膜と、アルミニウム箔とからなる集電体を得た。

そして、この集電体を用いて実施例 2と同様の工程により、電気二重層キャパシタを得た。同様に電気容量、容量保持率、内部抵抗、インピーダンスを測定して、結果を

^： ^した ο

[0075] (実施例 8)

イオン透過性ィ匕合物として、多糖類であるキトサンをアクリロニトリルで架橋したものを用意した。この化合物を 0. 5 /z mの厚さにして成膜してテープ剥離試験を行った。 100マスの全てに剥離は認められな力つた。また、この化合物の数平均分子量は GP C測定により 26000であった。

このキトサンをアクリロニトリルで架橋したものと、キトサンを無水トリメリット酸で架橋したもの (数平均分子量は GPC測定により 22000であった。 )とを併せて用いた以外は、実施例 1と同様にしてペーストを作成し、イオン透過性化合物及び炭素微粒子を含む皮膜と、アルミニウム箔とからなる集電体を得た。

そして、実施例 2と同様の工程により、電気二重層キャパシタを得た。同様に電気容量、容量保持率、内部抵抗、インピーダンスを測定して、結果を表 2に示した。

[0076] (比較例 1)

炭素微粒子 aを使用しな力つた、すなわち、実施例 1で用いたペーストに換えてィォン透過性ィ匕合物及び水のみを含有する液を用いた他は実施例 1と同様にして、電気二重層キャパシタ用集電体を得た。評価結果を表 2に示した。通常のテスターにて電気伝導度を測定したが、電流が流れな力つた。

[0077] (比較例 2) 実施例 2で用いた集電体を、表面がエッチング処理された A1085材カもなるアルミ箔に換えた他は実施例 2と同様にして電気二重層キャパシタ用電極、及び電気二重層キャパシタを得た。評価結果を表 2に示した。

[0078] (比較例 3)

イオン透過性ィ匕合物を PVDFに換えた以外は実施例 1及び実施例 2と同様にして電気二重層キャパシタを作成した。 PVDFのイオン透過度は 0. 81 X 10"²S/cm ( a =4. 54 X 10— ⁶SZcm、 σ =6. 42 Χ 10— ⁶SZcm、膜厚 d=433 /z m)であった。容 o 1

量保持率、内部抵抗を実施例 2と同じ条件にて測定した。結果を表 2に示した。電気二重層キャパシタの製造は可能であった力プロピレンカーボネートを浸漬させた布で集電体表面をこすると大きく剥離を生じた。比較例 3で得られた電気二重層キャパシタは初期特性がたとえ良好であっても、長期間の使用には耐えられないと考えられる。

[0079] (比較例 4)

イオン透過性ィ匕合物を PVA (ポリビュルアルコール)バインダーに換えた以外は実施例 1及び実施例 2と同様にして電気二重層キャパシタを作成した。容量保持率、内部抵抗を実施例 2と同じ条件にて測定した。結果を表 2に示した。電気二重層キャパシタの製造は可能であつたが、集電体の段階で、比較例 3と同様のテープ剥離試験を実施したところ集電体表面が大きく剥離した。比較例 4で得られた電気二重層キヤパシタは初期の特性がたとえ良好であっても、長期間の使用には耐えられないと考えられる。

[0080] [表 1]

表 1

[表 2]

表 1及び表 2によれば、比較例に比べ、本発明の電気二重層キャパシタ用集電体を用いた電気二重層キャパシタ（実施例）は、どれもインピーダンスが低く、電気容量が大きぐ容量保持率にも優れていることがわかる。すなわち、大電流による充放電（急速充放電）が可能であり、従来の電気二重層キャパシタよりも高性能であると結論づけられる。

本発明の電気二重層キャパシタカ低インピーダンスで且つ高電気容量になる原理の詳細は判っていないが、皮膜 a中のイオン透過性ィ匕合物及び導電性の炭素微粒子 aが、イオン及び電子の移動をそれぞれ分担し、分極性電極層（皮膜 b)と導電性シート（アルミニウム箔）との間のイオン及び電子のやり取りを円滑に行わせるからであると推察される。

Claims

請求の範囲

[I] 導電性シートと、その上に備えたイオン透過性化合物及び炭素微粒子 aを含む皮膜 aと、を有する電気二重層キャパシタ用集電体。

[2] 導電性シートが、アルミニウム箔、アルミニウムエッチング箔またはアルミニウムパンチング箔である請求項 1に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[3] イオン透過性ィ匕合物が、有機溶媒に対して膨潤性のな、ィ匕合物である、請求項 1 又は 2に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[4] イオン透過性ィ匕合物が、有機溶媒による摩擦剥離試験にぉヽて剥がれの生じなヽ化合物である請求項 1〜3のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[5] イオン透過性ィ匕合物は、フッ素イオンの透過度が、 1 X 10— ² SZcm以上である請求項 1〜4のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[6] イオン透過性ィ匕合物は、平均分子量が 5万以下である請求項 1〜5のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[7] イオン透過性ィ匕合物が、多糖類又は多糖類を架橋させた化合物である請求項 1〜

6のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[8] イオン透過性ィ匕合物力多糖類をアクリルアミド、アクリロニトリル、キトサンピロリドンカルボン酸塩、ヒドロキシプロピルキトサン、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、酸無水物、のいずれかで架橋させたィ匕合物である請求項 1〜6のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[9] 多糖類が、キトサンもしくはキチンである請求項 7又は 8に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[10] 皮膜 aがテープ剥離試験 (JIS D0202— 1988)において剥離しない請求項 1〜9 のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[II] 皮膜 aが熱硬化によって得られたものである請求項 1〜10のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[12] 皮膜 aにさらに活性炭 aが含まれる請求項 1〜11のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[13] 炭素微粒子 aが針状若しくは棒状である請求項 1〜 12の、ずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体。

[14] 請求項 1〜13のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体と、該集電体の皮膜 aの上に備えたノインダー、炭素微粒子 b及び活性炭 bを含む皮膜 bと、を有する電気二重層キャパシタ用電極。

[15] 炭素微粒子 bが針状若しくは棒状である請求項 14に記載の電気二重層キャパシタ用電極。

[16] 活性炭 bは、 BET比表面積が 800〜2500m²/gである請求項 14又は 15に記載の電気二重層キャパシタ用電極。

[17] バインダーがイオン透過性ィ匕合物を含む請求項 14〜 16の、ずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極。

[18] イオン透過性化合物と、炭素微粒子 aと、を溶剤に分散又は溶解したものを、導電性シートに塗布し乾燥して皮膜 aを形成する工程を含む電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

[19] イオン透過性ィ匕合物は、フッ素イオンの透過度が、 1 X 10— ² SZcm以上である請求項 18に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

[20] イオン透過性ィ匕合物は、平均分子量が 5万以下である請求項 18又は 19に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

[21] イオン透過性ィ匕合物が、多糖類又は多糖類を架橋させた化合物である請求項 18 〜20のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

[22] イオン透過性ィ匕合物力多糖類をアクリルアミド、アクリロニトリル、キトサンピロリドンカルボン酸塩、ヒドロキシプロピルキトサン、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、酸無水物、のいずれかで架橋させたィ匕合物である請求項 18〜20のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

[23] 炭素微粒子 aが針状若しくは棒状である請求項 18〜22のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の製造方法。

[24] バインダーと、炭素微粒子 bと、活性炭 bと、を溶剤に分散又は溶解したものを、請求項 1〜13のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用集電体の皮膜 aの上に、塗布し乾燥して皮膜 bを形成する工程を含む電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[25] イオン透過性化合物と、炭素微粒子 aと、を溶剤に分散又は溶解したものを、導電性シートに塗布し乾燥して皮膜 aを形成し、

[26] イオン透過性ィ匕合物は、フッ素イオンの透過度力 1 X 10— ² SZcm以上である請求項 25に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[27] イオン透過性ィ匕合物は、平均分子量が 5万以下である請求項 25又は 26に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[28] イオン透過性ィ匕合物が、多糖類又は多糖類を架橋させた化合物である請求項 25

〜27のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[29] イオン透過性ィ匕合物力多糖類をアクリルアミド、アクリロニトリル、キトサンピロリドンカルボン酸塩、ヒドロキシプロピルキトサン、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、酸無水物、のいずれかで架橋させたィ匕合物である請求項 25〜28のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[30] 炭素微粒子 aが針状若しくは棒状である請求項 25〜29のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[31] 炭素微粒子 bが針状若しくは棒状である請求項 24〜30のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[32] 活性炭 bは、 BET比表面積力 ¾00〜2500m²Zgである請求項 24〜31のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極の製造方法。

[33] 請求項 14〜17のいずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極と、

セパレータと、電解液と、を備える電気二重層キャパシタ。

[34] 電気二重層キャパシタカ積層型または卷回型である請求項 33に記載の電気二重層キャパシタ。

[35] 請求項 14〜 17の、ずれか一に記載の電気二重層キャパシタ用電極とセパレータとを重ねる工程、重ね合わせた電極及びセパレータを電解液に浸漬する工程を含む電気二重層キャパシタの製造方法。

[36] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを含む電源システム。

[37] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した自動車。

[38] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した鉄道。

[39] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した船舶。

[40] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した航空機。

[41] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した携帯機器。

[42] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した事務機器。

[43] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した太陽電池発電システム。

[44] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した風力発電システム。

[45] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した通信機器。

[46] 請求項 33または 34に二重層キャパシタを使用した電子タグ。