JPH08138978A - 電気二重層コンデンサとその電極の製造方法 - Google Patents

電気二重層コンデンサとその電極の製造方法

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JPH08138978A
JPH08138978A JP6269641A JP26964194A JPH08138978A JP H08138978 A JPH08138978 A JP H08138978A JP 6269641 A JP6269641 A JP 6269641A JP 26964194 A JP26964194 A JP 26964194A JP H08138978 A JPH08138978 A JP H08138978A
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崇行 和仁
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 集電体に垂直な方向の電極体の抵抗を低下さ
せた、簡易,安価な電気二重層コンデンサを提供するこ
と。 【構成】 導電性短繊維とバインダーからなる電極体及
び該電極体と接触する集電板を有する電気二重層コンデ
ンサ。導電性短繊維は平均繊維径0.1〜50μm、平
均繊維長1〜1000μmであり、集電板面に対して垂
直方向に配向している。導電性短繊維とバインダーから
なる混練物をテーパ角度を持ったノズルを通して押出
し、さらには延伸すると、短繊維が配向する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電気二重層コンデンサ原
理を用いた偏平なコイン状を呈する低抵抗電気二重層コ
ンデンサとその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電気二重層原理を用いた大容量の
コンデンサが開発され、電子装置の半導体メモリのバッ
クアップ用の電源等として広く使用されている。図2は
このようなコンデンサの例を示した断面図である。図2
(A)において、1は電極体(例えば、活性炭層)、2
は集電体(例えば、金属層や導電性ペイント)、3はセ
パレータ、4はガスケット、5はコイン型ケース(金属
製)、6は封口板(金属製)であり、図2(B)におい
て、11は電極体(例えば、活性炭+希硫酸)、12は
集電体(例えば、導電性ゴム)、13はセパレータ、1
4はガスケット(例えば、非導電性ゴム)である。
【0003】このような電極では活性炭繊維布を用いる
もの(特公昭60−15138号公報)は、空隙率が大
きく、繊維間の接触が少なく、接触抵抗が大きくなる。
また、粉砕された活性炭繊維とフッ素樹脂及び導電性改
良剤とを混合し、プレス成形したディスク状あるいはシ
ート状電極(特開昭61−26207号公報)は繊維の
配向を有しないため、導電性が十分でない。活性炭繊維
の長手方向を同一方向に揃えて集束しバインダを用いて
円柱体に固め、これをその長手方向に対し直角に切り取
り電極体とする方法が開示されているが(特開平3−1
52916号公報)、成形加工することが難しい。ま
た、活性炭、カーボンブラック、ポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)を混練し、シート状に成形し、打ち
抜き電極としたものがあるが(特開昭63−10701
1号公報)、強度を高めるためにはバインターの含有量
が多くなり、抵抗値が大きくなる。
【0004】一般に活性炭、カーボン粉末、バインダー
からなる分極性電極では、バインダーを含有するため、
電気抵抗が大きくなる。さらに高静電容量密度の電極を
得るには活性炭の配合比をできるだけ多くすることが望
ましく、電気二重層コンデンサにおいてカーボンの配合
比を多くすれば内部抵抗を下げることができるが、高静
電容量密度の電極の場合、カーボンの配合比は制限され
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
従来技術の問題点に鑑み、安価で簡易に製造できる低抵
抗の分極性電極を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、シート
状電極内部に高導電性短繊維を配合し、かつ接着面と可
能な限り垂直に配向させることで、厚さ方向の電気抵抗
の低い電気二重層コンデンサが安価にかつ簡易な製造方
法で提供される。バインダ中に導電性短繊維を含む混練
物をテーパ角度を持つ押し出しノズルに通過させると、
ノズル通過の際に無秩序な導電性短繊維は流れに沿って
揃い、さらにバインダがPTFEの如き結晶性を有する
樹脂であれば圧縮剪断力により繊維化するので成形方向
に導電性短繊維が配向するのを助ける。また一般に樹脂
は融点の温度で延伸することで延伸方向に配向性を持つ
ようになる。すなわち、成形した棒状体電極を長軸方向
に延伸すると、配合された繊維に配向性がでる。これら
の組み合わせにより簡単に導電性短繊維を長軸方向に配
向させることができる。
【0007】こうして、本発明によれば、導電性短繊維
とバインダーからなる電極体及び該電極体と接触する集
電板を有する電気二重層コンデンサであって、該導電性
短繊維が平均繊維径0.1〜50μm、平均繊維長1〜
1000μmであり、かつ該導電性短繊維が前記集電板
面に対して垂直方向に配向していることを特徴とする電
気二重層コンデンサと、導電性短繊維とバインダを含む
混練物をテーパ角度を持つ押出ノズルに通して押出し
て、導電性短繊維が押出方向に配向した押出成形体を
得、この押出成形体を押出方向に対して垂直な方向に切
断して電極体を形成し、さらに必要に応じてその押出成
形体を押出方向に延伸する工程を含むことを特徴とする
電気二重層コンデンサ用電極の製造方法が提供される。
【0008】ここで導電性短繊維としては、炭素繊維、
金属短繊維、活性炭繊維、グラファイトウィスカー等
が、例示される。炭素繊維としては、フェノール系、レ
ーヨン系、アクリル系、ピッチ系のものが使用できる。
活性炭繊維としてはこれらの炭素繊維を賦活化したもの
が使用できる。金属短繊維としては白金、金、アルミニ
ウム等が使用できる。これら導電性短繊維は、通常平均
径0.1〜50μm、平均繊維長さが1〜1000μm
程度の範囲にあるものが用いられる。繊維長が余り短い
と繊維間または粒子間を電気的に接続する機能が弱く繊
維の配向性を出しにくく、逆に長いと均一な混練、成形
が難しくなる。添加割合は、電極体の合計量を100wt
%とすると全体の1〜90wt%の範囲であることが好ま
しい。1wt%未満では添加効果がなく、90wt%を越え
ると成形性が悪くなる。
【0009】導電性短繊維もカーボン粉体や金属粉末な
どの導電性粉末、導電性改良剤と併用する方が、導電性
の点でより効果的である。カーボン粉体としては黒鉛、
カーボンブラック等、又金属粉末としては金、白金、ア
ルミニウム等が例示される。また、電極密度向上の目的
で活性炭粉末などを併用してもよい。活性炭粉末として
は、フェノール系、レーヨン系、アクリル系、ピッチ系
叉はヤシガラ炭系のものなどが使用できる。
【0010】導電性短繊維をカーボン粉体等の導電性粉
末と併用する場合のこれらの添加量は、導電性短繊維と
導電性粉末の合計量が全体の5〜95重量%、となるよ
うな量が好ましい。バインダーとしては、ポリテトラフ
ルオロエチレン(PTFE)、エチレン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体、クロロトリエチルフルオロエチル
−エチレン共重合体、フッ化ビニリデン共重合体、テト
ラフルオロエチレン−パーフロロアルキルビニルエーテ
ル共重合体などの含フッ素重合体からなる樹脂が使用さ
れる。
【0011】本発明の分極性電極は、次のようにして製
造される。 (1)例えば、バインダーとしてのPTFE分散体、導
電性炭素繊維、液状潤滑剤を基本配合とし、必要に応じ
て、カーボン粉体、活性炭粉末などを混合した混和物を
調整する。液状潤滑剤としては、水、アルコール、ソル
ベントナフサ、ホワイトオイル等の液状炭化水素から特
公昭42−14178、同48−44664、同51−
18991、同61−8848号公報に例示される各種
潤滑剤が使用される。全体を100重量%としたときP
TFE3〜50重量%、好ましくは5〜30重量%が使
用される。PTFE分散体に対して導電性短繊維等を添
加し攪拌処理して導電性短繊維等をPTFE粒子上に凝
集させた後に、液状潤滑剤添加し混合する。混和物は、
PTFE微粉末と導電性短繊維等とを回転混合機によっ
て均一に混和させ、次いで混和物に液状潤滑剤を添加す
ることによっても調整できる。
【0012】(2)混和物を所定の金型に入れ、圧縮
し、押出して、棒状電極体に成形する。ここで用いる金
型、押出条件は格別である必要はない。テーパを持つ通
常のノズルを通して短繊維を含む混練物を押出せば、繊
維は自然に配向する。ここで用いる金型はテーパを持つ
ノズルを通常のもので良い。 (3)成型物から液状潤滑剤を加熱、抽出等の手段によ
り除去した後、必要に応じて一軸方向に延伸処理する。
この延伸処理は、20〜380℃、好ましくは20〜2
00℃において、好ましくは原長の1.01〜5.0倍
になるように公知の方法により行われる。延伸処理のい
かんにかかわらず、必要に応じて焼成又は半焼成処理し
て使用することも可能である。
【0013】押出又は延伸後の電極体の成形方法として
は(特開平1−164017号公報)の如く成形し、ノ
ズル近傍でカットしても良いし、連続的に長尺ものを成
形した後カットしてシート状電極を得ても良い。本発明
の分極性電極と組み合わせて使用する電解液としては特
に限定されることがなく、従来より公知ないしは周知の
ものが種々採用が可能である。かかる電解液としては、
炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、1,2−ジメトキシエタ
ン、スルホランあるいはニトロメタンなどの極性有機溶
媒にアルカリ金属塩、アミン塩またはテトラアルキルア
ンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩(対イオ
ンとしては過塩素酸イオン、六フッ化リンイオン、パー
フルオロアルキルスルホン酸イオン、四フッ化ホウ素イ
オンなど)等の電気化学的に安定な溶質を0.1〜3.
0M、好ましくは0.5〜1.5M程度溶解させたもの
があげられる。また無機酸、無機塩基又は無機塩を溶質
とする水溶液系電解液もあげられる。なかでも、硫酸、
四フッ化ホウ酸などの酸、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムは高い電気伝導度が得られる点で好ましい。
【0014】電気二重層コンデンサの構造によるが、代
表的には、前述した棒状体を所定の厚みに切断して電極
とした後、その電極間に多孔性セパレータを挟み、得ら
れる集合体に上記のような電解液を含浸または満たし、
これをケース中に密閉することにより電気二重層コンデ
ンサを得ることができる。勿論、電解液は、混練時に添
加するか、あるいは成形後含浸させるか、あるいはカッ
トした後に含浸させるかは自由に選択できる。
【0015】多孔質セパレーターとしては、例えばポリ
プロピレン不織布、ガラス繊維混抄不織布等が好適に使
用できる。
【0016】
【作用】本発明では、電極体に配向性があるため、板状
電極の厚さ方向の導電性が理想的な状態となる。ただ
し、全ての導電性短繊維が厚さ方向に配向している必要
はない。
【0017】
【実施例】
実施例1 日本カイノール社製活性炭繊維(平均繊維径9μm )を
粉砕し繊維長を1mm以下にした。この活性炭繊維の比表
面積はBET法で測定したところ1500m2/gであ
った。この活性炭繊維80重量%、PTFE20重量%
と液状潤滑剤を混合して押出成形し、直径6mmの棒状体
電極を得た。電極体を1mm厚さに切断し、円板状の電極
体1を得、これを導電性接着剤で金属容器5と乾燥接合
し、電解液を十分含浸させ、図1に示すコイン型コンデ
ンサを作成した。図1は電極体を除いて図2(A)と基
本的に同じである。電解液には1Mのテトラエチルアン
モニウム・テトラフルオロボレート〔(C2 5 4
BF4 〕の炭酸プロピレン溶液を用いた。
【0018】実施例2 活性炭繊維(実施例1で使用したもの)70%、カーボ
ンブラック20%、PTFE10%を用い、他は実施例
1と同様にした。 実施例3 ヤシガラ系活性炭粉末(比表面積1500m2 /g)6
0%、活性炭繊維(同上)10%、カーボンブラック2
0%、PTFE10%を用い、他は実施例1と同様にし
た。
【0019】実施例4 ヤシガラ系活性炭粉末(比表面積1500m2 /g)7
0%、フェノール系炭素繊維20%、PTFE10%を
用い、他は実施例1と同様にした。 実施例5 ヤシガラ系活性炭粉末(比表面積1500m2 /g)7
0%、フェノール系炭素繊維10%、カーボンブラック
10%、PTFE10%を用い他は実施例1と同様にし
た。
【0020】比較例1 実施例3と同じ組成でシート状に成形し、他は実施例1
と同様にした。 比較例2 ヤシガラ系活性炭(実施例3で使用したもの)70%、
カーボンブラック(実施例2で使用したもの)20%、
PTFE10%を用いて実施例3と同様に作成した。
【0021】上記のように作成した電気二重層コンデン
サを2.4Vで30分間定電圧充電を行い、その後1mA
定電流放電し、容量を算出した。また、交流2端子法
(1KHz)でインピーダンスを測定した。結果を〔表〕に
示す。
【0022】
【表1】
【0023】
【発明の効果】以上のように本発明によれば従来より低
抵抗で静電容量の大きな分局性電極が容易に生産性良く
得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例の電気二重層コンデンサを示す断面図で
ある。
【図2】代表的な電気二重層コンデンサの構造を示す断
面図である。
【符号の説明】
1,11…電極体 2,12…集電体 3,13…セパレータ 4,14…ガスケット 5…コイン型ケース 6…封口板

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性短繊維とバインダーからなる電極
    体及び該電極体と接触する集電板を有する電気二重層コ
    ンデンサであって、該導電性短繊維が平均繊維径0.1
    〜50μm、平均繊維長1〜1000μmであり、かつ
    該導電性短繊維が前記集電板面に対して垂直方向に配向
    していることを特徴とする電気二重層コンデンサ。
  2. 【請求項2】 前記導電性短繊維が活性炭繊維及び炭素
    繊維の少なくとも一つからなる請求項1に記載の電気二
    重層コンデンサ。
  3. 【請求項3】 前記電極体がさらにカーボン粉体を含有
    する請求項1又は2に記載の電気二重層コンデンサ。
  4. 【請求項4】 前記電極体がさらに活性炭粉末を含有す
    る請求項1、2又は3記載の電気二重層コンデンサ。
  5. 【請求項5】 前記活性炭繊維が、フェノール系繊維、
    ポリアクリロニトリル繊維あるいはレーヨン系繊維を炭
    化賦活化して得られたものである請求項2、3又は4に
    記載の電気二重層コンデンサ。
  6. 【請求項6】 導電性短繊維とバインダを含む混練物を
    テーパ角度を持つ押出ノズルに通して押出して、導電性
    短繊維が押出方向に配向した押出成形体を得、該押出成
    形体を押出方向に対して垂直な方向に切断して電極体を
    形成する工程を含むことを特徴とする電気二重層コンデ
    ンサ用電極の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記押出成形体を、押出方向に延伸する
    工程を含む請求項6に記載の電気二重層コンデンサ用電
    極の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記バインダが含フッ素樹脂である請求
    項6又は7に記載の電気二重層コンデンサ用電極の製造
    方法。
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