JP2001267187A - 電気二重層コンデンサ用分極性電極 - Google Patents

電気二重層コンデンサ用分極性電極

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電気二重層コンデンサの長期的な性能劣化及
び自己放電によるエネルギーロスを低減することができ
る電気二重層コンデンサ用分極性電極を提供する。 【解決手段】 炭素微粉、導電性助剤及びバインダから
なる電気二重層コンデンサ用分極性電極である。分極性
電極の引張強度は、0.13MPa以上である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】 本発明は、電気二重層コン
デンサ用分極性電極に関する。
【0002】
【従来の技術】 現在、電気二重層コンデンサは、その
シート状の形状から各種の分野において、その用途開発
が活発に行われている。特に、環境問題及び資源問題か
ら自動車による化石燃料の使用量の大幅な削減が求めら
れており、かかる削減の方策の一つとして、化石燃料と
電気との併用により化石燃料の使用量を低減できるいわ
ゆるハイブリットカーが注目を浴びている。この分野に
おいては、高出力密度型の電気二重層コンデンサのより
一層の高出力密度化が求められている。一方、パソコン
や各種電気機器のいわゆるバックアップ電源としての使
用も増大している。この分野においては、高エネルギー
密度型の電気二重層コンデンサが使用されているが、よ
り一層の高エネルギー密度化が求められている。
【0003】 このため、電気二重層コンデンサに用い
る分極性電極は、分極性電極中における炭素微粉の密度
を向上させることが必要不可欠である。
【0004】 しかしながら、現在使用されている分極
性電極は、電解液に含浸させると、分極性電極中の炭素
粒子が脱粒しやすいため、電気二重層コンデンサの性能
が劣化してしまうという問題があった。また、上記分極
性電極は、電解液中に浮遊する炭素粒子が多いため、自
己放電が大きくなり、電気二重層コンデンサのエネルギ
ーロスが大きくなるという問題点があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】 本発明は、このよう
な従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、
その目的とするところは、電解液含浸時における分極性
電極中の炭素粒子の脱粒を抑制することにより、電気二
重層コンデンサの長期的な性能劣化及び自己放電による
エネルギーロスを低減することができる電気二重層コン
デンサ用分極性電極を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】 すなわち、本発明によ
れば、炭素微粉、導電性助剤及びバインダからなる電気
二重層コンデンサ用分極性電極であって、前記分極性電
極の引張強度が、0.13MPa以上であることを特徴
とする電気二重層コンデンサ用分極性電極が提供され
る。このとき、本発明では、電解液中への炭素粒子の脱
粒粒子量が、1.0mg/cm2以下であることが好ま
しい。
【0007】
【発明の実施の形態】 本発明の分極性電極は、炭素微
粉、導電性助剤及びバインダからなる電気二重層コンデ
ンサ用分極性電極であって、分極性電極の引張強度が、
0.13MPa以上であるものである。これにより、電
解液含浸時における分極性電極中の炭素粒子の脱粒を抑
制することができるため、電気二重層コンデンサの長期
的な性能劣化及び自己放電によるエネルギーロスを低減
することができる。
【0008】 このとき、本発明の分極性電極は、電解
液中への炭素粒子の脱粒粒子量が、1.0mg/cm2
以下であることが好ましい。これは、上記炭素粒子の脱
粒粒子量が1.0mg/cm2を超過した場合、電解液
中に浮遊する炭素粒子が多くなり、電気二重層コンデン
サの実使用時における自己放電率が大きくなるため、電
気二重層コンデンサの長期的な性能が劣化してしまうか
らである。
【0009】 また、本発明の分極性電極は、電気二重
層コンデンサの自己放電率を10%以下にすることがで
きるため、電気二重層コンデンサのエネルギーロスを低
減させることができる。
【0010】 尚、本発明で用いる炭素微粉は、電解液
中に存在するアニオン、カチオンを吸着して電気二重層
を形成し、蓄電のために作用する。また、本発明で用い
る導電性助剤は、炭素微粉同士および炭素微粉と集電体
との電気伝導性を向上させる。従って、炭素微粉の混合
割合は、分極性電極における単位面積当たりのエネルギ
ー密度向上において重要な役割を果たし、導電性助剤の
混合割合は、内部抵抗に影響し、出力密度向上に寄与す
る。このため、導電性助剤の混合割合は、分極性電極の
使用目的に応じて調整すべきである。例えば、電力貯蔵
用のような高エネルギー密度用としては、導電性助剤の
混合割合は、炭素微粉100重量部に対して、3〜10
重量部であり、電気自動車用のような高出力密度用とし
ては、炭素微粉100重量部に対して、8〜20重量部
であることが好ましい。
【0011】 本発明で用いる混練物は、炭素微粉10
0重量部に対して、導電性助剤3〜20重量部とからな
る混合物が好適に使用される。これは、導電性助剤が3
重量部未満である場合、内部抵抗が大きくなり、出力密
度が低減してしまうからである。一方、導電性助剤が2
0重量部を超過する場合、内部抵抗がほとんど低減する
ことがなく、逆に単位体積中に占める炭素微粉の混合割
合が減少するため、エネルギー密度が低下してしまう。
【0012】 本発明で用いるバインダーは、フッ素樹
脂であることが好ましく、例えば、特公平7−4412
7号公報に記載のものが好適に使用できる。即ち、ポリ
テトラフルオロエチレン(PTFE)、エチレン−テト
ラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフ
ルオロエチレン、フッ化ビニリデン共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−パーフロロアルキレンビニールエーテ
ル共重合体等が挙げられる。特に、テトラフルオロエチ
レンが化学的に安定なことから好適に使用される。
【0013】 このとき、上記フッ素樹脂の混合割合
は、炭素微粉100重量部に対して3〜15重量部(よ
り好ましくは5〜10重量部)であることが好ましい。
これは、フッ素樹脂が3重量部未満である場合、引張強
度が0.13MPa以上のシート状成形体を得ることが
できないからである。一方、フッ素樹脂が15重量部を
超過する場合、内部抵抗が増大するだけでなく、相対的
に炭素微粉が単位面積当たりに占める割合が低下してし
まうからである。
【0014】 次に、本発明の分極性電極の製造方法を
図面に基づいて詳細に説明する。図1は、本発明の分極
性電極の製造方法の一例を示すフローチャートである。
図1に示すように、先ず、所定量の炭素微粉100重量
部に対して、導電性助剤3〜20重量部を添加して調整
した炭素粉末とフッ素樹脂からなるバインダーとが均一
に分散するように混合する(原料混合工程)。このと
き、フッ素樹脂の繊維化を抑制するため、フッ素樹脂の
転移温度以下(PTFEの場合、19℃以下)で混合す
ることが好ましい。
【0015】 原料混合工程で得られた混合物は、例え
ば、図2に示す混練装置を用いて、20〜120℃に加
熱しつつ、且つせん断力を加えながら十分に混練される
(混練工程)。これにより、バインダーであるフッ素樹
脂が微細繊維状となり、互いに結着し、嵩密度の小さ
い、見掛け体積が0.01〜10cm3程度の小片群か
らなる混練物が得られる。尚、混練温度は、フッ素樹脂
が十分な流動性を示す温度(例えば、50℃)であれば
よく、高くても120℃程度で十分である。また、加え
るせん断力および混練時間は、各材料が十分且つ均一に
混練される条件であれば十分である。更に、混練工程で
は、バインダーの繊維化促進のため、液体潤滑剤を加え
てもよい。
【0016】 混練工程で得られた混練物は、例えば、
図3に示すロールプレス装置により、所定の厚さ(例え
ば、0.3mm)のシート状成形体に成形される(シー
ト成形工程)。このとき、上記シート状成形体は、微細
繊維状となったフッ素樹脂同士が部分的に結着されるこ
とにより、より強度が増し、より強固に炭素微粉を固定
することができる。
【0017】 シート成形工程で得られたシート状成形
体は、そのままでも分極性電極として使用することがで
きるが、より精度よく厚さを制御する場合や、密度の更
なる向上が必要な場合には、例えば、図4に示す圧延装
置(圧延ローラー)で所定の厚さ(例えば、0.2m
m)になるまで圧延されることにより、キャパシタ用分
極性電極用シートとなる。最後に、このシートを所望の
大きさに裁断することにより、目的とするキャパシタ用
分極性電極を得ることができる。
【0018】
【実施例】 以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限られるものではな
い。尚、各例で得られた分極性電極用シート及び電気二
重層コンデンサは、以下に示す方法によりその性能を評
価した。
【0019】 (引張強度の測定方法)JIS K63
01に従って測定した。
【0020】 (脱粒粒子量の測定方法)分極性電極用
シートをポンチ等でφ19mmに打ち抜き、十分乾燥さ
せて初期重量W1を求めた。次に、このシートをアセト
ニトリル中に浸漬させた後、アセトニトリルから取り出
し乾燥させて含浸後重量W2を求めた。これらの値を以
下の式に代入することにより、炭素粒子の脱粒粒子量
(シート単位表面積当り)を求めた。炭素粒子の脱粒粒
子量(シート単位表面積当り)=(W1−W2)/シー
ト外表面積
【0021】 (自己放電率の測定方法)電気二重層コ
ンデンサを室温、2.5Vの定電圧にて12時間充電し
たのち、回路を開いて電気二重層コンデンサを室温にて
放置し、72時間後の電圧変化より自己放電率を以下の
式により求めた。 自己放電率=100×(充電電圧−72時間後の電圧)
/充電電圧
【0022】(実施例1)粉末活性炭80%、カーボン
ブラック10%、ポリテトラフルオロエチレン(PTF
E)10%を秤量し、固形分と同重量の水と共に十分混
合し、混練装置にて50℃、10分混練した後、この混
練物をロール成形機に通して150μmの分極性電極用
シートを成形した。このシートの引張強度及び炭素粒子
の脱粒粒子量をそれぞれ測定した。その結果を表1に示
す。
【0023】 得られた上記シートを分極性電極42と
して、集電極40であるアルミニウム箔表面に密着さ
せ、これら2組を分極性電極42を対向させるように配
置し、その間にセルロース製のセパレータ44を挿入し
たものに、電解液48である1M4弗化ホウ酸・4エチ
ルアンモニウムの炭酸プロピレン溶液を含浸させて電気
二重層コンデンサを形成した(図5参照)。 次に、得られた電気二重層コンデンサの自己放電率を測
定した。その結果を表1に示す。
【0024】(実施例2)実施例1と同じ粉末活性炭8
0%、カーボンブラック10%、ポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)10%を秤量し、固形分と同重量の
水と共に十分混合し、混練装置にて50℃、20分混練
した後、この混練物をロール成形機に通して150μm
のシートを成形した。このシートの引張強度及び炭素粒
子の脱粒粒子量をそれぞれ測定した。その結果を表1に
示す。
【0025】 得られた上記シートを実施例1と同様に
電気二重層コンデンサを形成し、得られた電気二重層コ
ンデンサの自己放電率を測定した。その結果を表1に示
す。
【0026】(実施例3)実施例1と同じ粉末活性炭8
5%、カーボンブラック10%、ポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)5%を秤量し、固形分と同重量の水
と共に十分混合し、混練装置にて50℃、20分混練し
た後、この混練物をロール成形機に通して150μmの
シートを成形した。このシートの引張強度及び炭素粒子
の脱粒粒子量をそれぞれ測定した。その結果を表1に示
す。
【0027】 得られた上記シートを実施例1と同様に
電気二重層コンデンサを形成し、得られた電気二重層コ
ンデンサの自己放電率を測定した。その結果を表1に示
す。
【0028】(比較例1)実施例1と同じ粉末活性炭8
0%、カーボンブラック10%、ポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)10%を秤量し、固形分と同重量の
水と共に十分混合し、加圧ニーダーにて50℃、3分混
練した後、この混練物を乾燥粉砕した。この粉砕物をロ
ール成形機に通して150μmのシートを成形した。こ
のシートの引張強度及び炭素粒子の脱粒粒子量をそれぞ
れ測定した。その結果を表1に示す。
【0029】 得られた上記シートを実施例1と同様に
電気二重層コンデンサを形成し、得られた電気二重層コ
ンデンサの自己放電率を測定した。その結果を表1に示
す。
【0030】
【表1】
【0031】 (考察:実施例1〜3、比較例1)表1
の結果から、実施例1〜3は、分極性電極の引張強度を
0.13MPa以上にすることにより、電解液中への炭
素粒子の脱粒粒子量を1.0mg/cm2以下、電気二
重層コンデンサの実使用時おける自己放電率を10%以
下にすることができた。
【0032】
【発明の効果】 以上説明した通り、本発明の電気二重
層コンデンサ用分極性電極は、電解液含浸時における分
極性電極中の炭素粒子の脱粒を抑制することにより、電
気二重層コンデンサの長期的な性能劣化及び自己放電に
よるエネルギーロスを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の分極性電極の製造方法の一例を示す
フローチャートである。
【図2】 本発明で用いた混練装置を示す説明図であ
る。
【図3】 本発明で用いたロールプレス装置を示す説明
図である。
【図4】 本発明で用いた圧延装置(圧延ローラー)を
示す説明図である。
【図5】 実施例1〜3、比較例1における電気二重層
コンデンサの概要図である。
【符号の説明】
1…混合物、2…混練物、3…原料、4…シート状成形
体、5…分極性電極用シート、10…混練槽、12…ロ
ーター、14…混練蓋、20,22…シート成形用ロー
ル、30,32…圧延用ロール、40…集電極、42…
分極性電極、44…セパレータ、46…ケース、48…
電解液。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭素微粉、導電性助剤及びバインダから
    なる電気二重層コンデンサ用分極性電極であって、 前記分極性電極の引張強度が、0.13MPa以上であ
    ることを特徴とする電気二重層コンデンサ用分極性電
    極。
  2. 【請求項2】 電解液中への炭素粒子の脱粒粒子量が、
    1.0mg/cm2以下である請求項1に記載の電気二
    重層コンデンサ用分極性電極。
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