WO2007020817A1 - ポリチオウレタン系重合性組成物およびそれらからなる光学用樹脂 - Google Patents

ポリチオウレタン系重合性組成物およびそれらからなる光学用樹脂 Download PDF

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polymerizable composition
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dimercapto
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Akinori Ryu
Mamoru Tanaka
Kunio Okumura
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Mitsui Chemicals, Inc.
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    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable composition, a resin, and an optical component.
  • Plastic lenses are rapidly spreading to optical elements such as eyeglass lenses and camera lenses in recent years because they are lighter and can be dyed less easily than inorganic lenses.
  • spectacle lenses are used for their optical performance such as (1) high refractive index, (2) low dispersion (high Abbe number), and (3) excellent heat resistance. (4) Excellent impact resistance, (5) Easy dyeing, (6) Excellent workability such as cutting, and many other functions are required.
  • Various lens grease materials have been developed and used.
  • Patent Documents 1 and 2 are polythiourethane-based resin.
  • Patent Document 3 polythiourethane resins using an isocyanate compound represented by the following formula (1) (Patent Document 3) have a high refractive index and low dispersion. It provides plastic lenses with excellent heat resistance and impact resistance, and is widely used for spectacle lenses.
  • the dyeability and the heat resistance of the substrate are generally in a trade-off relationship, and if the heat resistance is too high, the dyeability deteriorates. In addition, if the heat resistance is lowered to improve the dyeability, there is a problem that the coat cracks during use due to the difference in heat resistance between the hard coat, antireflection coat and lens substrate described above. .
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2-270859
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 7-252207
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 3-124722
  • Patent Document 4 JP-A-9-113852
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent impact resistance, sufficient heat resistance and improved dyeability, and polymerization that provides the same.
  • a sex composition is provided.
  • the present invention provides [1] (A) an alicyclic isocyanate compound represented by the following formula (1) and Z or the following formula (2);
  • X represents an OH group or an SH group
  • Y represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R1 and R2 each independently represents a methylene group which may have a substituent.
  • m represents an integer of 0 or 1 to 3. However, (R1 carbon number + n) X m + (R2 carbon number) is 3 or more.)
  • a polymerizable composition comprising:
  • (C) The number of moles of the hydroxy group and thiol group of the compound represented by formula (3) is p and q, respectively, and (B) 1 molecule has one or more (poly) sulfide bonds.
  • PZ (P + q + r) is 0.0, where r is the number of moles of thiol groups in the polythiol compound that may be The polymerizable composition according to [1], which is 01 or more and 0.40 or less;
  • the molecule may have one or more (poly) sulfide bonds in one molecule, and the polythiol compound may be 4 mercaptomethyl-1,8 dimercapto-3,6 dithiaoctane, 1 , 1, 3, 3—Tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 5, 7 Dimercaptomethyl-1,11—Dimercapto-3,6,9 Trithiaundecane, 4,7 Dimercaptomethyl-1,11-dimercapto 3,6 , 9 Trithiaundecane, and 4,8 Dimercaptomethyl-1,1,11-Dimercapto-1,3,6,9 Trithiaundecane group power is one or more compounds selected from [1] A polymerizable composition of
  • R1 and R2 are each independently an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms which may have a substituent.
  • the (A) alicyclic isocyanate compound represented by the formula (1) and Z or the formula (2) is an alicyclic isocyanate compound represented by the formula (1),
  • the molecule may have one or more (poly) sulfide bonds in one molecule, and the polyol compound may be 4 mercaptomethyl-1,8 dimercapto-3,6 dithiaoctane, 5,7 dimercap Methyl— 1, 11— Dimercap ⁇ — 3, 6, 9 ⁇ Lithia undecane, 4, 7- Dimercaptomethyl 1, 11-dimercapto 3, 6, 9 Trithiaundecane and 4, 8 — Dimercaptomethyl 1, 11-dimercapto 3 , 6, 9
  • X represents an OH group or an SH group
  • Y represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R1 and R2 each independently represents a methylene group which may have a substituent.
  • m represents an integer of 0 or 1 to 3. However, (R1 carbon number + n) X m + (R2 carbon number) is 3 or more.)
  • a lens comprising the optical component according to [13];
  • a spectacle lens comprising the lens according to [14];
  • the polymerizable composition of the present invention includes the following components.
  • One molecule has one or more (poly) sulfide bonds, and may be at least one polythiol compound, and
  • X represents an OH group or an SH group
  • Y represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R1 and R2 each independently represents a methylene group which may have a substituent.
  • m represents an integer of 0 or 1 to 3. However, (R1 carbon number + n) X m + (R2 carbon number) is 3 or more.)
  • polymerizable composition containing components (A) to (C) means a polymerizable composition in which components (A) to (C) are blended. If each raw material component is not consumed, a part of the component is consumed by the reaction.
  • (B) it has one or more (poly) sulfide bonds in one molecule, and may be at least one polythiol compound, and
  • X represents an OH group or an SH group
  • Y represents an oxygen atom or a sulfur atom
  • R1 and R2 each independently represents a methylene group which may have a substituent.
  • m represents an integer of 0 or 1 to 3. However, (R1 carbon number + n) X m + (R2 carbon number) is 3 or more.)
  • this rosin contains the components (A) to (C), it has good dyeability and good impact resistance.
  • resin of the present invention include those obtained by polymerizing the polymerizable composition of the present invention.
  • (A) the alicyclic isocyanate represented by the above formulas (1) and Z or the above formula (2) will be described.
  • Examples of the alicyclic isocyanato toy compound represented by the above formula (1) include 2,5 bis (isocyanatomethyl) monobicyclo [2.2.1] heptane, 2,6 bis (isocyanato). Methyl) monobicyclo [2. 2. 1] heptane, and 2,5 bis (isocyanatomethyl) monobicyclo [2. 2. 1] heptane and 2,6 bis (isocyanatomethyl) monobicyclo [2. 2. 1] A mixture of heptane and the like.
  • (6) -Bis (isocyanatomethyl) bibicyclo [2.2.1] heptane can be used.
  • 2,5 (6) -bis (isocyanatomethyl) bibicyclo [2.2.1] heptane is defined as 2,5bis (isocyanatomethyl) bibicyclo [2.2.1] heptane and 2,5 6 Contains at least one of bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane. Specifically, it may be one of the following (i) to (i ii)! /.
  • examples of the alicyclic isocyanate compound represented by the above formula (2) include 1,4xan, 1,2-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and the like. One or more of these can be used.
  • the component (A) may be any one of the compound represented by the above formula (1) and the compound represented by the above formula (2), or may be used in combination. Good.
  • examples of the compound having an X force group include the following.
  • a force which can be exemplified by 5-mercapto 3-thiapentanol and the like is not limited to these exemplified compounds.
  • 1,4 butanediol is preferably used.
  • Examples of the compound in which m is an integer of 1 or more and 3 or less include the following.
  • R1 and R2 are each independently a C2 or C3 alkylene group which may have a substituent. Of these, triethylene glycol and diethylene glycol are preferably used.
  • R 1 and R 2 may each independently have a substituent, but are an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms.
  • a compound in which m is an integer of 1 or more and 3 or less a compound in which m is an integer of 1 or more and 3 or less, n is 1, and Y is an oxygen atom, that is, a molecule Compounds having an ether bond in the structure are preferred.
  • a compound represented by the above formula (3) it is possible to further suppress heat generation and sudden increase in viscosity when the components are mixed when producing the resin. For this reason, the production stability of rosin can be improved.
  • particularly preferred compounds include ethylene glycol, triethylene glycol, and 1,4 butanediol.
  • the compounds are not limited to these exemplified compounds and may be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the polythiol compound which may have a hydrogen atom and (C) the compound represented by the above formula (3) is usually 0.5 or more in terms of the functional group molar ratio of NCO / (SH + OH).
  • the range of 0 or less preferably within the range of 0.5 or more and 1.5 or less, particularly preferably within the range of 0.8 or more and 1.2 or less. In this way, a resin having a balanced refractive index, impact resistance, dyeability and heat resistance can be obtained.
  • the refractive index of the resin increases as the amount of SH groups in the resin increases, if the value of NCOZ (SH + 0H) is too large, the refractive index of the resin may be lowered.
  • NCO / (SH + OH) By setting NCO / (SH + OH) to 3.0 or less, preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, the refractive index of the resin can be increased. For this reason, it can be used more preferably as an optical component, for example.
  • (C) the number of moles of the hydroxy group and thiol group of the compound represented by the formula (3) is p and q, respectively, and one or more (poly)
  • pZ (P + q + r) is usually within the range of 0.001 or more and 0.40 or less, preferably A range of 0.03 to 0.35 is particularly preferable, and a range of 0.05 to 0.30 is particularly preferable.
  • a resin having a balance of refractive index, impact resistance, dyeability and heat resistance can be obtained.
  • the impact resistance increases as the amount of OH groups in the resin increases, there is a concern that the impact resistance of the resin may decrease if the value of pZ (P + q + r) is too small. is there.
  • p / (p + q + r) ⁇ 0.0.01 or more, preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, the impact resistance of the resin can be increased.
  • the amount of OH groups relative to SH groups is too large, there is a concern that the refractive index of rosin will decrease.
  • reducing pZ (P + q + r) to 0.40 or less, preferably 0.35 or less, and more preferably 0.30 or less, it is possible to further suppress the decrease in the refractive index of the resin.
  • the polymerizable composition of the present invention specifically includes
  • polysulfide bonds One molecule has one or more (poly) sulfide bonds, and the polythiol compound may be 4 mercaptomethyl-1,8 dimercapto 3,6 dithiaoctane, 5,7 dimethylcaptomethyl-1 , 11—Dimercapto— 3, 6, 9 Trithiaundecane, 4, 7 Dimercaptomethyl 1,11-Dimercapto 3,6,9 Trithiaundecane and 4,8 Dimercaptomethyl-1,11-dimercapto 3,6,9 Trithiaundecane It may be one or more compounds selected from the group consisting of
  • polysulfide bonds One molecule has one or more (poly) sulfide bonds, and the polythiol compound may be 4 mercaptomethyl-1,8 dimercapto 3,6 dithiaoctane, 5,7 dimethylcaptomethyl-1 , 11—Dimercapto— 3, 6, 9 Trithiaundecane, 4, 7 Dimercaptomethyl 1,11-Dimercapto 3,6,9 Trithiaundecane and 4,8 Dimercaptomethyl-1,11-dimercapto 3,6,9 Trithiaundecane
  • (C) Compound strength represented by the above formula (3) If a combination of diethylene glycol or triethylene glycol is used, the resin obtained by polymerizing this is more excellent in impact resistance and dyeability. At the same time, it gives results that sufficiently satisfy the refractive index, Abbe number, and heat resistance.
  • a small amount of an active hydrogen compound other than those described above may be used for the purpose of modifying the resin, for example, to improve heat resistance.
  • the active hydrogen compound used here is a compound having an active hydrogen that reacts with an isocyanate such as a polyol (a compound having two or more hydroxyl groups at a molecular end) or a thiol diamine compound.
  • the coffin of the present invention can be obtained by reacting the above components (A) to (C).
  • the polymerization method can be, for example, a heat curing method.
  • the method (i) is preferably used. By doing so, it is possible to further suppress sudden heat generation and sudden increase in viscosity when the components are mixed.
  • the resin obtained by the above method (i) or (ii) is excellent in impact resistance and dyeability, and gives results that sufficiently satisfy the refractive index, Abbe number, and heat resistance.
  • the coffin of the present invention can be obtained by polymerizing the polymerizable composition of the present invention.
  • polythiourethane resin of the present invention is N-(2-thiourethane resin of the present invention.
  • (C) at least one of the compounds represented by the above formula (3) It can manufacture by mixing and polymerizing the polymeric composition containing this.
  • the polymerizable composition of the present invention is cured by polymerization. Specifically, the polymerizable composition of the present invention can be heat-cured in the presence of a catalyst to obtain a resin.
  • the polythiourethane resin obtained by the production method of the present invention has a high refractive index and low dispersion, is particularly excellent in impact resistance and dyeability, and has sufficient heat resistance.
  • a chain extender When the polymerizable composition of the present invention is cured by polymerization, a chain extender, a crosslinking agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, Various substances such as anti-coloring agents and bluing agents may be added.
  • the heating method is not particularly limited, and for example, a heat curing method can be used.
  • a known reaction catalyst can be appropriately added in order to adjust to a desired reaction rate.
  • the catalyst preferably used include, for example, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dichloride, dimethyltin dichloride, tetramethyldiacetoxy distanoxene, tetraethinoresicetoxydistanoxene, and tetrapropinoresidacetooxy as urethane catalysts.
  • Tin compounds such as distanoxene and amine compounds such as tertiary amine can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the catalyst is preferably in the range of 0.001 wt% to lwt% with respect to the total weight of the composition monomer. In this range, the polymerizability is even better, which is preferable in terms of pot life during preparation, transparency of the resulting resin, optical physical properties, and light resistance.
  • the catalyst and release agent used for example, a method of dissolving in advance in an isocyanate compound, a polythiol compound, a diol compound and Z or a mercapto alcohol compound, an isocyanate compound and a diol compound and Z Or the power of adding to a mixture of mercaptoalcohol and polythiol compound, etc. It is not limited to these exemplified methods, and it is added at any timing based on operability, safety, appropriateness, etc. It doesn't matter. As for the form of addition, it may be prepared in the form of a catalyst, a release agent and other additives themselves, or after dissolving a part of the monomers to be used and preparing a master liquid, this may be added. It doesn't matter.
  • the resin of the present invention is usually obtained by cast polymerization. Specifically, various additives such as catalysts, UV absorbers and internal mold release agents are mixed in advance with the monomers used. Leave as liquid. This mixed solution is deaerated by an appropriate method as necessary, and then injected into a mold composed of two glass plates and a tape or a gasket to be polymerized.
  • the viscosity with respect to injection is not particularly limited, but the viscosity of the monomer mixture is preferably 20 mPa's or more and lOOOmPa's or less.
  • the polymerization conditions for the polymerization cannot be limited because the conditions vary greatly depending on the type of monomer used, the type of catalyst, the amount added, the shape of the mold, etc., but in the case of thermal polymerization, it is approximately -20 ° C. It is performed at a temperature of 200 ° C or lower for 1 hour to 100 hours.
  • the polythiourethane resin of the present invention has a force mainly composed of an urethane group formed by an isocyanate group and a hydroxy group and a thiourethane bond formed by an isocyanate group and a thiol group, depending on the purpose. It does not matter if it contains a thiocarbamic acid S-alkyl ester bond, a halophanate bond, a urea bond, or a biuret bond. For example, it is preferable to increase the crosslinking density by further reacting isocyanate groups with urethane bonds or thiocarbamic acid S-alkyl ester bonds, which often gives results.
  • reaction temperature to at least 100 ° C and use a large amount of isocyanate component.
  • a urea bond or biuret bond can also be used by partially using an amine or the like. In this way, when using materials other than the polyol-poly compounds and polythiol-compounds that react with the isocyanato-toy compound, it is necessary to pay particular attention to the point of coloring.
  • a polyisocyanate toy compound suitably used for a transparent resin material
  • the resin obtained by reacting the component (C) has superior impact resistance and dyeability compared to conventional oils, and it has been shown that it has performance satisfying all of the refractive index, Abbe number and heat resistance. .
  • the polythiourethane resin of the present invention is colorless and transparent and has excellent optical properties, for example, a lens such as a spectacle lens, a prism, a camera lens, an optical fiber, an information recording plate, a filter, and a light emitting diode. It is suitably used as an optical component or an optical element material.
  • the impact resistance and dyeability are superior to conventional lens greases.
  • a composition and a resin capable of providing a lens resin satisfying all of the refractive index, Abbe number, and heat resistance can be obtained.
  • a transparent curable resin excellent in impact resistance and dyeability can be obtained as an optical material in a field where a high refractive index material is used, and particularly for lenses such as eyeglass lenses.
  • a material suitable for the field of optical components is obtained.
  • the polyurethane lens of the present invention has, for example, a high refractive index and low dispersion, excellent heat resistance and dyeability, and also has excellent characteristics of grease strength and impact resistance. It is suitable for optical parts such as camera lenses.
  • the polythiourethane lens of the present invention may be used with a coating layer on one side or both sides as required.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection film layer, an antifogging coat film layer, an antifouling layer, and a water repellent layer.
  • Each of these coating layers may be used alone, or a plurality of coating layers may be used in multiple layers. When coating layers are applied to both sides, the same coating layer may be applied to each side or different coating layers may be applied.
  • Each of these coating layers is an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes, an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays, and a light stabilizer and an acidic agent for the purpose of improving the weather resistance of the lens.
  • Dyes and pigments, Sarakoko photochromic dyes and photochromic pigments, antistatic agents, and other known additives for improving lens performance may be used in combination with anti-reflective agents and lens fashionability.
  • various repellents for the purpose of improving coating properties may be used.
  • the primer layer is a coating layer for the purpose of improving the adhesion between the hard coat layer and the lens. In some cases, the impact resistance can also be improved.
  • any material can be used as long as it has high adhesion to the obtained optical lens, but usually urethane-based resin, epoxy-based resin, polyester-based resin, melanin-based resin.
  • a primer composition mainly composed of polyvinylacetal is used.
  • the hard coat layer is a coating layer for the purpose of imparting functions such as scratch resistance, abrasion resistance, moisture resistance, warm water resistance, heat resistance, and weather resistance to the lens surface.
  • the hard coat layer is generally composed of a curable organic silicon compound and Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, One or more kinds of oxide fine particles of elements selected from the element group of Zn, W, Zr, In, and Ti, and the complex oxide strength of two or more elements selected from Z or these element group forces A hard coat composition containing one or more fine particles is used.
  • the antireflection layer is usually formed on the hard coat layer as necessary.
  • inorganic oxides such as SiO and TiO
  • Is formed by a dry method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assisted method, or a CVD method.
  • a dry method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assisted method, or a CVD method.
  • an organic system it is formed by a wet process using a composition containing an organic silicon compound and silica-based fine particles having internal cavities.
  • an antifogging coating film layer On the antireflection film layer, an antifogging coating film layer, a contamination prevention layer, and a water repellent layer may be formed as necessary.
  • the treatment method and the treatment material are not particularly limited as long as they do not adversely affect the antireflection function.
  • a cloudy coating treatment method, a contamination prevention treatment method, a water repellent treatment method, and a material can be used.
  • the obtained polythiourethane lens may be dyed using a dye according to the purpose for the purpose of imparting fashionability or photochromic properties.
  • the lens can be dyed by a known dyeing method, it is usually carried out by the following method. (1) A method of immersing the lens in a dyeing solution, (2) A method of coating using a coating agent containing a dye, or a method of providing a dyeable coating layer and dyeing the coating layer, (3) There are a polymerization method in which a raw material monomer contains a dyeable material, and (4) a method in which a sublimable dye is heated to sublimate.
  • a lens fabric finished to a predetermined optical surface is immersed (dyeing process) in a dyeing solution in which a dye to be used is dissolved or uniformly dispersed, and the lens is attached as necessary.
  • the dye is fixed by heating (annealing step after dyeing).
  • the dye used in the dyeing process is not particularly limited as long as it is a known dye, but usually an oil-soluble dye or a disperse dye is used.
  • the solvent used in the dyeing process is not particularly limited as long as the dye used can be dissolved or can be uniformly dispersed.
  • a surfactant for dispersing the dye in the dyeing solution or a carrier for promoting dyeing may be added.
  • an organic coating solution in which a pigment that is not directly dyed on a plastic lens material is dispersed or dissolved is applied to the plastic lens and cured, so that a dyed coating layer is obtained. Is formed on the lens surface, or a dyeable coating layer is formed on the surface of the plastic lens, and then the plastic lens is immersed in a dyeing solution and heated for dyeing. In this method, plastic lenses are immersed in the dyeing solution and dyed by heating.
  • the method (3) is a method in which a dye is previously dissolved in a raw material monomer of a plastic lens and then force polymerization is performed.
  • the dye to be used is not particularly limited as long as it can be uniformly dissolved in the raw material monomer or can be dispersed to the extent that optical properties are not impaired.
  • Method (4) includes
  • the optical lens of the present invention may be dyed by any method.
  • the dye to be used is not particularly limited as long as it has a sublimation property and is a dye.
  • Refractive index (ne), Abbe number (ve) Measured at 20 ° C. using a bull Fritzig refractometer.
  • Heat resistance Tg (° C) in the TMA penetration method (50 g load, pin tip 0.5 mm ⁇ , heating rate 10 ° CZmin) was defined as heat resistance.
  • Lubricant strength Evaluated by maximum tensile point stress. Using autograph AGS-J made by Shimadzu, a test piece made from a polythiourethane-based resin in a dumbbell shape with a thickness of 3 mm, a length of 85 mm, and a width of 5 mm is used. ImmZmi n The maximum load (NZmm 2 ) when a load was applied at a force of 5 mmZmin (up to a strain of 0.35%) was calculated.
  • Dyeing property Pure water 995g, Miike Dye Co., Ltd.'s eyeglass lens disperse dye "ML P-Blue” l. 5g, "MLP- Yellow” 2. Og, "MLP- Red” l. 5g was added to prepare a dye dispersion. After heating this to 90 ° C, a 9 mm thick polythiourethane resin piece was immersed at 90 ° C for 5 minutes and dyed. The dyed greaves were scanned at a wavelength of 400 nm up to 800 nm, and the transmittance (% T) at 565 nm was measured with a UV spectrometer (UV-1600 manufactured by Shimadzu Corporation). A transmittance power of 0% or less was rated as ⁇ (good), a value greater than 40% and less than 60% as ⁇ (equivalent to the current level), and a value of 60% or higher as X (bad).
  • composition of each example is shown in Table 1, and the evaluation results are shown in Table 2.
  • This homogeneous solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter, and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained fat is colorless and highly transparent and has a good refractive index (ne) 1. 597, Abbé number (V e) 41, heat resistance 109 ° C, maximum point of tensile test. Stress 95 (NZmm 2 ), dyeability The UV transmittance was 37%, the impact resistance was 50%, and the nondestructive weight was over lOOOOg. The evaluation results are shown in Table 2.
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter, and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained fat is colorless and highly transparent and has a good refractive index (ne) 1.603, Abbé number (V e) 40, heat resistance 103 ° C, maximum point of tensile test Stress 95 (NZmm 2 ), dyeable UV transmittance 23%, impact resistance 50% nondestructive weight lOOOg or more.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter, and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter, and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained rosin is colorless and highly transparent and has a good refractive index (ne) 1.597, Abbé number (V e) 41, heat resistance 104 ° C, maximum point of tensile test.
  • the stress was 96 (NZmm 2 ), the dyeable UV transmittance was 21%, the impact resistance was 50%, and the nondestructive weight was over lOOOOg.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, and then filtered with a 1 ⁇ m PTFE filter.
  • the solution was filtered and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter, and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained fat is colorless and highly transparent and has a good refractive index (ne) of 1.598, Abbé number (ve) of 41, heat resistance of 109 ° C, maximum stress of tensile test. 101 (NZmm 2 ), dyeable UV transmittance 25%, impact resistance 50% nondestructive weight lOOOg or more.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter, and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained resin has a refractive index (ne) of 1.601, an Abbe number of e) 39, a heat resistance of 119 ° C, a maximum point stress in a tensile test of 83 (NZmm 2 ), and a dyeable UV transmittance of 48. %, Impact resistance 50%, nondestructive weight 33 g.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter, and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained resin has a refractive index (ne) of 1.598, an Abbe number of e) 41, a heat resistance of 117 ° C, a maximum point stress of tensile test of 88 (NZmm 2 ), and a dyeable UV transmittance of 56. %, Impact resistance 50%, non-destructive weight 542 g.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • This uniform solution was defoamed at 600 Pa for 1 hour, then filtered through a 1 ⁇ m PTFE filter, and poured into a mold having a glass mold and a tape force.
  • the mold was put into an oven and polymerized by gradually raising the temperature from 25 ° C to 120 ° C over 20 hours. After completion of the polymerization, the mold was removed from the oven cover and released to obtain a resin. The obtained resin was further annealed at 120 ° C. for 4 hours.
  • the obtained fat is colorless and highly transparent and has a good refractive index (ne) 1. 596, Abbé number (V e) 41, heat resistance 118 ° C, maximum point of tensile test
  • the stress was 88 (NZmm 2 )
  • the dyeable UV transmittance was 42%
  • the impact resistance was 50%
  • the nondestructive weight was 114 g.
  • Table 2 The evaluation results are shown in Table 2.
  • H Functional group molar ratio of NC 0 / (SH + OH) in the use ratio of isocyanate, thiolic compound, and active hydrogen compound.
  • an excellent optical balance such as a high refractive index and a high Abbe number, a low specific gravity and sufficient heat resistance and grease strength, particularly impact resistance, dyeing, and the like.
  • a transparent resin having excellent properties was obtained.
  • the obtained rosin was a suitable material as an optical material in the field of high refractive index, particularly in the field of eyeglass lenses.

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Description

ポリチォウレタン系重合性組成物およびそれらからなる光学用樹脂 技術分野
[0001] 本発明は、重合性組成物、榭脂、および光学部品に関する。
背景技術
[0002] プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難ぐ染色が可能なため、近 年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
[0003] とりわけ眼鏡レンズはその用途から、（1)高屈折率であること、（2)低分散 (高アッベ 数)であることといった光学的性能に加え、（3)耐熱性に優れていること、（4)耐衝撃 性に優れていること、（5)染色が容易であること、（6)切削加工などの加工性に優れ ていること、等多くの機能が求められており、これまでにも様々なレンズ用榭脂素材が 開発され使用されている。
[0004] その中でも代表的な例として、ポリチォウレタン系榭脂が挙げられる (特許文献 1、 2
) o
[0005] さらにポリチォウレタン系榭脂の中でも、下記式（1)で表されるイソシアナ一ト化合 物を用いたポリチォウレタン系榭脂 (特許文献 3)は、高屈折率、低分散で、耐熱性、 耐衝撃性に優れたプラスチックレンズを与えるものであり、広く眼鏡レンズに使用され ている。
[0006] [化 1]
Figure imgf000003_0001
[0007] 一方、最近の眼鏡レンズには、基材のレンズにシリコン系のハードコート、無機系の 反射防止コートといった付加価値を上げる加工がされることが多い。し力しながら、こ れらコート処理を行うことによりレンズの耐衝撃性が損なわれることが知られている。 特に、米国においては、米国食品医薬品局 (FDA)で定められた耐衝撃性の規格を 満たすために、耐衝撃性に優れたポリチォウレタン系榭脂製レンズにぉ 、てもハード コート処理の前に耐衝撃性を改良するプライマーコートが施される場合があり、基材 の耐衝撃性のさらなる改良が求められて ヽる（特許文献 4)。
[0008] さらに、最近眼鏡レンズにおいてもファッション性が求められるようになり、染色レン ズの需要が増加している。
[0009] ここで、染色性と基材の耐熱性とは、一般にトレードオフの関係にあり、耐熱性が高 すぎると染色性が悪化する。また、染色性を改良するために耐熱性を下げると、先に 述べたハードコート、反射防止コートとレンズ基材との耐熱性の差により、使用時にコ ートにクラックが入るという問題が生じる。
[0010] そこで、実用上不足のない 100〜110°C程度の耐熱性を有し、さらに染色性の良 好なレンズ用榭脂が求められて 、る。
[0011] 以上、プラスチックレンズを例に挙げた力 ポリチォウレタン系の榭脂において、光 学特性、染色性および榭脂強度のバランスの改良が求められている。
特許文献 1：特開平 2— 270859号公報
特許文献 2：特開平 7— 252207号公報
特許文献 3：特開平 3 - 124722号公報
特許文献 4：特開平 9 - 113852号公報
発明の開示
[0012] 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、従来の榭脂よりも耐衝撃性に優れ 、充分な耐熱性を有し、染色性の改良された榭脂およびこれを与える重合性組成物 を提供する。
[0013] 本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、
(A)下記式（1)および Zまたは下記式（2)で表される少なくとも 1種の脂環式イソシァ ナート化合物と、
(B) 1分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオール化合 物の少なくとも 1種と、
(C)式（3)で表されるジオールィ匕合物またはメルカプトアルコールィ匕合物の少なくと も 1種を反応させて得られるポリチォウレタン系榭脂は、要求物性を充分に満足しうる ものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0014] すなわち、本発明は、 [1] (A)下記式（1)および Zまたは下記式（2)で表される脂環式イソシアナ一ト化合 物と、
[0015] [化 2]
Figure imgf000005_0001
[0016] [化 3]
Figure imgf000005_0002
[0017] (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有していてもよいポリチオールィ匕 合物の少なくとも 1種と、
(C)下記式（3)で示される化合物の少なくとも 1種と、
HO— [R1—（Y) ] -R2-X (3)
n m
(上記式（3)において、 Xは OH基または SH基を表す。 Yは酸素原子または硫黄原 子を表し、 R1および R2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいメチレン基ま たは置換基を有して 、てもよ 、炭素数 2以上 4以下のアルキレン基を表す。 Yが酸素 原子の場合、 nは 0または 1であり、 Yが硫黄原子の場合、 nは 0または 1以上 2以下の 整数を表す。 mは 0または 1以上 3以下の整数を表す。ただし、（R1の炭素数 +n) X m+ (R2の炭素数）は 3以上である。 )
を含む、重合性組成物；
[2]前記 (A)式（1)および Zまたは式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物、 前記 (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオール 化合物、ならびに前記 (C)式（3)で表される化合物の使用割合が、 NCO/ (SH + OH)の官能基モル比で 0. 5以上 3. 0以下であり、
前記 (C)式（3)で表される化合物のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれ ぞれ p、 qとし、前記 (B) l分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有していてもよ いポリチオール化合物中のチオール基のモル数を rとしたとき、 pZ(P + q+r)が 0. 0 01以上 0. 40以下である、 [1]に記載の重合性組成物；
[3]前記 (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチォ ール化合物が、 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト—3, 6 ジチアオクタン、 1, 1, 3, 3—テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 5, 7 ジメルカプトメチルー 1, 11—ジメルカプト— 3, 6, 9 トリチアウンデカン、 4, 7 ジメルカプトメチル—1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカン、および 4, 8 ジメルカプトメチル一 1, 11—ジメルカプト一 3, 6, 9 トリチアウンデカン力 なる群力 選択される一また は二以上の化合物である、 [1]に記載の重合性組成物；
[4]前記 (C)成分を表す前記式（3)において、 mが 0である、 [1]に記載の重合性組 成物；
[5]前記 (C)成分が、 1, 4 ブタンジオールである、 [4]に記載の重合性組成物； [6]前記 (C)成分を表す前記式（3)において、 m力 ^以上 3以下の整数である、 [1] に記載の重合性組成物；
[7]前記 (C)成分を表す前記式（3)において、 nが 1であり、 Yが酸素原子である、 [6 ]に記載の重合性組成物；
[8]前記 (C)成分を表す前記式（3)において、 R1および R2がそれぞれ独立に置換 基を有していてもよい炭素数 2または 3のアルキレン基である、 [7]に記載の重合性 組成物；
[9]前記 (C)成分力 トリエチレングリコールまたはジエチレングリコールである、 [8] に記載の重合性組成物；
[10]前記 (A)式（1)および Zまたは式（2)で表される脂環式イソシアナ一ト化合物 が、前記式（1)で表される脂環式イソシアナ一ト化合物であり、
前記 (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチォー ル化合物が、 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト—3, 6 ジチアオクタン、 5, 7 ジメルカプ卜メチル— 1, 11—ジメルカプ卜— 3, 6, 9 卜リチアウンデカン、 4, 7- ジメルカプトメチル 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンおよび 4, 8 —ジメルカプトメチル 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンからなる 群力も選択される一または二以上の化合物である、 [5]または [9]に記載の重合性 組成物；
[11] [1]乃至 [10]いずれかに記載の重合性組成物を重合させる榭脂の製造方法;
[12] (A)下記式（1)および Zまたは下記式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕 合物、
[化 4]
Figure imgf000007_0001
[0019] [化 5]
Figure imgf000007_0002
[0020] (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有していてもよいポリチオールィ匕 合物の少なくとも 1種、および
(C)下記式（3)で示される化合物の少なくとも 1種
HO— [R1—（Y) ] -R2-X (3)
n m
(上記式（3)において、 Xは OH基または SH基を表す。 Yは酸素原子または硫黄原 子を表し、 R1および R2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいメチレン基ま たは置換基を有して 、てもよ 、炭素数 2以上 4以下のアルキレン基を表す。 Yが酸素 原子の場合、 nは 0または 1であり、 Yが硫黄原子の場合、 nは 0または 1以上 2以下の 整数を表す。 mは 0または 1以上 3以下の整数を表す。ただし、（R1の炭素数 +n) X m+ (R2の炭素数）は 3以上である。 )
を反応させて得られる榭脂；
[13] [12]に記載の榭脂を含む光学部品；
[14] [13]に記載の光学部品からなるレンズ；
[15] [14]に記載のレンズからなる眼鏡レンズ；
[16] [1]乃至 [10]いずれかに記載の重合性組成物の光学部品としての使用； [17] [1]乃至 [10]いずれかに記載の重合性組成物を重合させた榭脂の光学部品 としての使用；
である。
発明を実施するための最良の形態
[0021] 本発明の重合性組成物は、以下の成分を含む。
(A)下記式（1)および Zまたは下記式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物、
[0022] [化 6]
Figure imgf000008_0001
[0023] [化 7]
Figure imgf000008_0002
[0024] (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオールィ匕 合物の少なくとも 1種、および
[0025] (C)下記式（3)に示される化合物の少なくとも 1種。
HO-[Rl - (Y) ] -R2-X (3)
n m
(上記式（3)において、 Xは OH基または SH基を表す。 Yは酸素原子または硫黄原 子を表し、 R1および R2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいメチレン基ま たは置換基を有して 、てもよ 、炭素数 2以上 4以下のアルキレン基を表す。 Yが酸素 原子の場合、 nは 0または 1であり、 Yが硫黄原子の場合、 nは 0または 1以上 2以下の 整数を表す。 mは 0または 1以上 3以下の整数を表す。ただし、（R1の炭素数 +n) X m+ (R2の炭素数）は 3以上である。 )
[0026] なお、重合性組成物が (A)〜 (C)成分を含むとは、 (A)〜 (C)成分が配合された 重合性組成物であることをいう。各原料成分が消費し尽くされていなければよぐ成 分の一部が反応により消費されて 、てもよ 、。
[0027] また、本発明の榭脂は、
(A)下記式（1)および Zまたは下記式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物 [0028] [ィ匕 8]
Figure imgf000009_0001
[0029] [ィ匕 9]
Figure imgf000009_0002
(B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオールィ匕 合物の少なくとも 1種、および
(C)下記式（3)で示される化合物の少なくとも 1種
HO— [R1—（Y) ] -R2-X (3)
n m
(上記式（3)において、 Xは OH基または SH基を表す。 Yは酸素原子または硫黄原 子を表し、 R1および R2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいメチレン基ま たは置換基を有して 、てもよ 、炭素数 2以上 4以下のアルキレン基を表す。 Yが酸素 原子の場合、 nは 0または 1であり、 Yが硫黄原子の場合、 nは 0または 1以上 2以下の 整数を表す。 mは 0または 1以上 3以下の整数を表す。ただし、（R1の炭素数 +n) X m+ (R2の炭素数）は 3以上である。 )
を反応させて得られるものである。この榭脂は、（A)〜（C)成分を含むため、良好な 染色性と良好な耐衝撃性を有する。
[0030] 本発明の榭脂として、具体的には、上記本発明の重合性組成物を重合したものが 挙げられる。
[0031] 以下、各成分について、具体例を用いて説明するが、本発明は以下の例示化合物 に限定されるものではない。また、本発明において、各成分について、例示化合物を 単独で用いてもよ!、し、複数組み合わせて用いてもょ 、。
[0032] まず、（A)上記式（1)および Zまたは上記式（2)で表される脂環式イソシアナ一ト について説明する。 上記式（1)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物としては、たとえば、 2, 5 ビス（ イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン、 2, 6 ビス（イソシアナトメチル）一 ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン、ならびに 2, 5 ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンおよび 2, 6 ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンの 混合物等が挙げられる。
[0033] さらに具体的には、上記式（1)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物として、 2, 5
(6)—ビス (イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンを用いることができる。こ こで 2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンは、 2, 5 ビス (イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンおよび 2, 6 ビス（イソシアナトメチ ル）ービシクロ [2. 2. 1]ヘプタンの少なくとも一方を含み、具体的には、下記 (i)〜(i ii)の 、ずれかであってもよ！/、。
(i) 2, 5 ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンの単品、
(ii) 2, 6 ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンの単品、
(iii) 2, 5 ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタンおよび 2, 6 ビス（ イソシアナトメチル）ービシクロ [2. 2. 1]ヘプタンの混合物。
[0034] また、上記式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物としては、たとえば、 1, 4 キサン、 1, 2—ビス (イソシアナトメチル）シクロへキサン等が挙げられ、これらの一種 または二種以上を用いることができる。
[0035] なお、（A)成分は、上記式（1)で示される化合物と上記式（2)で示される化合物の うち、いずれか一方であってもよいし、これらを組み合わせて用いてもよい。
[0036] 次に、（B)成分について説明する。
(B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオールィ匕 合物としては、たとえば、以下の化合物が挙げられる。
メタンジチオール、 1, 2—エタンジチオール、 1, 1 プロパンジチオール、 1, 2—プ 口パンジチオール、 1, 3 プロパンジチオール、 2, 2 プロパンジチオール、 1, 4 ブタンジチオール、 2, 3 ブタンジチオール、 1, 5 ペンタンジチオール、 1, 6 へ キサンジチオール、 1, 2, 3 プロパントリチオール、 1, 1ーシクロへキサンジチォ一 ル、 1, 2 シクロへキサンジチオール、 2, 2 ジメチルプロパン 1, 3 ジチオール 、 3, 4ージメトキシブタン 1, 2 ジチオール、 2—メチルシクロへキサン一 2, 3 ジ チオール等の脂肪族ポリチオール化合物；
4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン、 4, 8 ジメルカ プトメチル— 1, 11—ジメルカプト— 3, 6, 9 トリチアウンデカン、 5, 7 ジメルカプト メチノレ一 1, 11—ジメノレカプト一 3, 6, 9 トリチアゥンデカン、 4, 7 ジメノレカプトメチ ル一 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチル キス（メルカプトメチルチオ） 3 チアペンタン、 1, 1, 6, 6—テトラキス（メルカプトメ チルチオ） 3, 4 ジチアへキサン、 2, 2 ビス（メルカプトメチル） 1, 3 プロパ ンジチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフイド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフイド 、ビス（メルカプトェチル）スルフイド、ビス（メルカプトェチル）ジスルフイド、ビス（メルカ プトプロピル）スルフイド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフイド、ビス（メルカプトメチ ルチオ)メタン、トリス（メルカプトメチルチオ)メタン、ビス（メルカプトェチルチオ)メタン 、トリス（メルカプトェチルチオ)メタン、ビス（メルカプトプロピルチオ)メタン、 1, 2—ビ ス（メルカプトメチルチオ）ェタン、 1, 2 ビス（メルカプトェチルチオ）ェタン、 1, 3— ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 1 , 3 ビス（メルカプトェチルチオ）プロパン、 1 , 3 ビス（メルカプトプロピルチオ）プロパン、 1, 2, 3 トリス（メルカプトメチルチオ） プロパン、 1, 2, 3 トリス（メルカプトェチルチオ）プロパン、 1, 2, 3 トリス（メルカプ トプロピルチオ)プロパン、テトラキス (メルカプトメチルチオ)メタン、テトラキス (メルカ プトェチルチオメチル)メタン、テトラキス (メルカプトプロピルチォメチル)メタン、 2, 5 ージメルカプト 1, 4ージチアン、 2, 5 ビスメルカプトメチルー 1, 4ージチアン等の (ポリ)スルフイド結合を有する脂肪族ポリチオールィ匕合物；
エチレングリコールビス（2 メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（3 メル カプトプロピオネート）、ジエチレングリコール（2—メルカプトアセテート）、ジエチレン グリコール（3 メルカプトプロピオネート）、 2, 3 ジメルカプト 1 プロパノール（3 メルカプトプロピオネート）、 3 メルカプト 1, 2 プロパンジオールビス（2 メル カプトアセテート）、 3 メルカプト 1, 2 プロパンジオールビス（3 メルカプトプロ ピオネート）、トリメチロールプロパントリス（2—メルカプトアセテート）、トリメチロールプ 口パントリス（3—メルカプトプロピオネート）、トリメチロールェタントリス（2—メルカプト アセテート）、トリメチロールェタントリス（3—メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリ トールテトラキス（2 メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（3 メル カプトプロピオネート）、グリセリントリス（2—メノレカプトアセテート）、グリセリントリス（3 メルカプトプロピオネート）、 1, 4ーシクロへキサンジオールビス（2 メルカプトァセ テート）、 1, 4ーシクロへキサンジオールビス（3 メルカプトプロピオネート），ヒドロキ シメチルスルフイドビス（2 メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフイドビス（3 —メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシェチルスルフイド（2—メルカプトアセテート）、 ヒドロキシェチルスルフイド（3—メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフ イド（2 メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフイド（3 メルカプトプロピオ ネート）、チォグリコール酸（2—メルカプトェチルエステル）、チォジプロピオン酸ビス (2—メルカプトェチルエステル)等のエステル結合を有する脂肪族ポリチオールィ匕合 物；
1, 2 ジメルカプトベンゼン、 1, 3 ジメルカプトベンゼン、 1, 4ージメルカプトベン ゼン、 1, 2—ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、 1, 4 ビス（メルカプトメチル）ベンゼ ン、 1, 2 ビス（メルカプトェチル）ベンゼン、 1, 4 ビス（メルカプトェチル）ベンゼン 、 1, 2, 3 卜リメルカプ卜ベンゼン、 1, 2, 4 卜リメルカプ卜ベンゼン、 1, 3, 5 卜リメ ルカプトベンゼン、 1, 2, 3 トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、 1, 2, 4 トリス（メル カプトメチル）ベンゼン、 1, 3, 5 トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、 1, 2, 3 トリス（ メルカプトェチル）ベンゼン、 1, 3, 5 トリス（メルカプトェチル）ベンゼン、 1, 2, 4— トリス（メルカプトェチル）ベンゼン、 2, 5 トルエンジチオール、 3, 4 トルエンジチ オール、 1, 4 ナフタレンジチオール、 1, 5 ナフタレンジチオール、 2, 6 ナフタ レンジチオール、 2, 7 ナフタレンジチオール、 1, 2, 3, 4ーテトラメルカプトべンゼ ン、 1, 2, 3, 5—テ卜ラメルカプトベンゼン、 1, 2, 4, 5—テ卜ラメルカプトベンゼン、 1 , 2, 3, 4ーテトラキス (メルカプトメチル）ベンゼン、 1, 2, 3, 5—テトラキス (メルカプト メチル）ベンゼン、 1, 2, 4, 5—テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、 1, 2, 3, 4— テトラキス（メルカプトェチル）ベンゼン、 1, 2, 3, 5—テトラキス（メルカプトェチル）ベ ンゼン、 1, 2, 4, 5—テトラキス（メルカプトェチル）ベンゼン、 2, 2' ジメルカプトビフ ェニル、 4, 4'ージメルカプトビフヱ-ル等の芳香環を有する化合物。これらは、一種 または二種以上を用いることができる。
[0037] このうち、（B) l分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有していてもよいポリチ オール化合物力 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン 、 1, 1, 3, 3—テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 5, 7 ジメルカプトメチル —1, 11—ジメルカプト— 3, 6, 9 トリチアウンデカン、 4, 7 ジメルカプトメチル—1 , 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカン、および 4, 8 ジメルカプトメチル —1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンのうち少なくとも一種を含む構 成とすることがさらに好ましい。
[0038] 次に、（C)成分について説明する。
(C)上記式（3)で表される化合物のうち、 X力 Η基の化合物としては、以下のもの が挙げられる。
たとえば、 m=0である化合物として、 3 メルカプトプロパノール、 4 メルカプトブ タノール等が挙げられる。
また、 m= lかつ n=0である化合物として、 5 メルカプトペンタノール、 6 メルカ ブトへキサノール、 7—メルカプトへプタノール、 8—メルカプトォクタノール等が挙げ られる。
また、 m= l、 Y=Sかつ n= lである化合物として、 5—メルカプト 3—チアペンタ ノール等が例示できる力 これら例示化合物に限定されるものではな 、。
[0039] また、（C)上記式（3)で表される化合物のうち、 Xが OH基の化合物としては、以下 のものが挙げられる。
まず、 m=0である化合物として、たとえば、以下のアルカンジオールが挙げられる
1, 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 3 ブタンジオール。
このうち、 1, 4 ブタンジオールが好ましく用いられる。
[0040] また、 mが 1以上 3以下の整数である化合物として、以下のものが例示される。
まず、 m= lかつ n=0である化合物として、以下のものが挙げられる。 1, 5 ペンタンジオール、 1, 4 ペンタンジオール、 1, 3 ペンタンジオール、 1, 6 一へキサンジオール、 1, 5 へキサンジオール、 1, 4一へキサンジオール、 1, 3— へキサンジオール、 1, 7 ヘプタンジオール、 1, 8 オクタンジオール。
[0041] また、 n= lかつ Y=0である化合物、つまり分子構造中にエーテル結合を有する 化合物として、たとえば、以下のものが挙げられる。
m= l、 n= lかつ Y=0である化合物としては、ジエチレングリコール、ジプロピレン グリコール等のジアルキレングリコール類が例示される。
m= 2、 n= lかつ Y=0である化合物としては、トリエチレングリコール、トリプロピレ ングリコール等のトリアルキレングリコール類が例示される。
上記例示化合物においては、 Xが ΟΗ基であるため、 Xと Υがともに酸素原子である 。また、上記例示化合物においては、 R1および R2がそれぞれ独立に置換基を有し ていてもよい炭素数 2または 3のアルキレン基である。このうち、トリエチレングリコール およびジエチレングリコールが好ましく用いられる。
[0042] また、 η= 1または 2かつ Y=S、つまり分子構造中にスルフイド結合を有する化合物 として、たとえば、以下のものが挙げられる。
m= l、 n= lかつ Y=Sである化合物としては、チォジエタノール、チォジプロパノ ール等の、チォジアル力ノール類が例示される。
また、 m= l、 n= 2かつ Y=Sである化合物としては、ジチオジェタノール、ジチォ ジプロパノール等の、ジチォジアル力ノール類が例示される。
上記例示化合物においては、 R1および R2がそれぞれ独立に置換基を有していて もよ 、炭素数 2または 3のアルキレン基である。
[0043] mが 1以上 3以下の整数である化合物としては、これらのうち、 mが 1以上 3以下の整 数であって、 nが 1であり、 Yが酸素原子である化合物、つまり分子構造中にエーテル 結合を有する化合物が好まし 、。上記式（3)で表される化合物としてこのような化合 物を用いることにより、榭脂を製造する際に成分を混合した際の発熱や急激な粘度 上昇をさらに抑制できる。このため、榭脂の製造安定性を向上させることができる。
[0044] また、上述した Xが OH基の化合物のうち、特に好ましい化合物としては、ジェチレ ングリコール、トリエチレングリコール、 1, 4 ブタンジオールが挙げられる。 [0045] またこれらの例示化合物に限定されるものでなぐそれぞれ単独で用いることも、ま た 2種類以上を混合してもよ ヽ。
[0046] ここで、（A)上記式（1)および Zまたは上記式（2)で表される脂環式イソシアナ一ト 化合物、 (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有していてもよいポリチォ ール化合物、ならびに（C)上記式（3)で表される化合物の使用割合が、 NCO/ (S H + OH)の官能基モル比で通常 0. 5以上 3. 0以下の範囲内、好ましくは 0. 5以上 1. 5以下の範囲内であり、 0. 8以上 1. 2以下の範囲内が特に好ましい。こうすること により、屈折率、耐衝撃性、染色性および耐熱性のバランスがとれた榭脂が得られる
[0047] なお、 NCO/ (SH + OH)の値が小さすぎると、重合性組成物の硬化特性が劣化 する懸念がある。？《07 (311 + 011)を0. 5以上、好ましくは 0. 8以上とすることに より、重合性組成物の硬化特性をさらに向上させることができる。また、これにより、榭 脂の榭脂強度ゃ耐衝撃性等の機械特性をさらに向上させることができる。
[0048] また、榭脂中の SH基の量が増えるほど屈折率が増加するため、 NCOZ (SH + 0 H)の値が大きすぎると、榭脂の屈折率が低下する懸念がある。 NCO/ (SH + OH) を 3. 0以下、好ましくは 1. 5以下、さらに好ましくは 1. 2以下とすることにより、榭脂の 屈折率を増加させることができる。このため、たとえば光学部品としてさらに好ましく用 いることがでさる。
[0049] さらに、（C)前記式（3)で表される化合物のヒドロキシ基およびチオール基のモル 数をそれぞれ p、 qとし、前記 (B)の 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有し て 、てもよ 、ポリチオール化合物中のチオール基のモル数を rとした場合、 pZ (P + q +r)が通常 0. 001以上 0. 40以下の範囲内、好ましくは 0. 03以上 0. 35以下の範 囲内で、 0. 05以上 0. 30以下の範囲内が特に好ましい。この場合も、こうすることに より、屈折率、耐衝撃性、染色性および耐熱性のバランスがとれた榭脂が得られる。
[0050] なお、榭脂中の OH基の量が増えるほど耐衝撃性が増加するため、 pZ (P + q+r) の値が小さすぎると、榭脂の耐衝撃性が低下する懸念がある。 p/ (p + q+r) ^0. 0 01以上、好ましくは 0. 03以上、さらに好ましくは 0. 05以上とすることにより、榭脂の 耐衝撃性を増加させることができる。 [0051] 一方、 SH基に対する OH基の量が多すぎると、榭脂の屈折率が低下する懸念があ る。 pZ(P + q+r)を 0. 40以下、好ましくは 0. 35以下、さらに好ましくは 0. 30以下と することにより、榭脂の屈折率の低下をさらに抑制させることができる。
[0052] NCOZ (SH + OH)の官能基モル比を上記範囲とし、かつ、 pZ(P + q+r)を上記 範囲とすることにより、機械特性と屈折率とのバランスをより一層向上させることができ る。
[0053] 本発明の重合性組成物は、具体的には、
(A)上記式（1)および Zまたは上記式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物が 、上記式（1)で表される脂環式イソシアナ一トイヒ合物であって、
(B) 1分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオール化合 物が、 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン、 5, 7 ジメ ルカプトメチル— 1, 11—ジメルカプト— 3, 6, 9 トリチアウンデカン、 4, 7 ジメル カプトメチル 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンおよび 4, 8 ジメ ルカプトメチル一 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンからなる群から 選ばれる 1種以上の化合物であってもよい。
[0054] また、本発明の重合性組成物は、さらに具体的には、
(A)上記式（1)および Zまたは上記式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物が 、上記式（1)で表される脂環式イソシアナ一トイヒ合物であって、
(B) 1分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオール化合 物が、 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン、 5, 7 ジメ ルカプトメチル— 1, 11—ジメルカプト— 3, 6, 9 トリチアウンデカン、 4, 7 ジメル カプトメチル 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンおよび 4, 8 ジメ ルカプトメチル一 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンからなる群から 選ばれる 1種以上の化合物であって、
(C)上記式（3)で表される化合物力 ジエチレングリコールまたはトリエチレングリコ ールである組み合わせを用いれば、これを重合することにより得られる榭脂は、耐衝 撃性、染色性により一層優れるとともに、屈折率、アッベ数、耐熱性を充分満足する 結果を与える。 [0055] なお、本発明の重合性組成物には、たとえば耐熱性を向上させるなど、榭脂の改 質を目的として、上記以外の活性水素化合物を少量使用してもよい。ここで用いられ る活性水素化合物は、ポリオール (分子末端に 2個以上の水酸基を有する化合物）、 チオールゃァミン化合物等のイソシアナートと反応する活性水素を有する化合物で あり、たとえば、 2—メルカプトエタノール、チォグリセリン、グリセロール、ベンゼンチ オール、ベンゼンジチオール、エチレングリコール、 1, 4 ジチォエリスリトール、 1, 4—ジチオスレィトール等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、ま た 2種以上を混合して使用してもよい。
[0056] 次に、本発明の榭脂の製造方法を説明する。
本発明の榭脂は、上記 (A)〜(C)成分を反応させることにより得られる。成分の混 合順序に特に制限はないが、たとえば、
(i) (A)成分と (C)成分とをあらかじめ反応させた後、（B)成分を添加して重合する方 法、および
(ii) (A)、（B)および (C)成分を一括して混合し、重合させる方法
が挙げられる。なお、重合方法は、たとえば加熱硬化させる方法とすることができる。
[0057] なお、（C)成分が、分子構造中にエーテル結合およびチォエーテル結合の 、ずれ も含まない化合物である場合、上記 (i)の方法とすることが好ましい。こうすることによ り、成分の混合時の急激な発熱および急激な粘度増加をより一層抑制することがで きる。
[0058] 上記 (i)または (ii)の方法で得られる榭脂は、耐衝撃性、染色性に優れ、屈折率、 アッベ数、耐熱性を充分満足する結果を与える。
[0059] また、本発明の榭脂は、上記本発明の重合性組成物を重合することにより得ること ができる。
さらに具体的には、本発明のポリチォウレタン系榭脂は、
(A)上記式（1)および Zまたは式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物、
(B) 1分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオール化合 物の少なくとも 1種、および
(C)上記式（3)で表される化合物の少なくとも 1種 を含む重合性組成物を混合し、重合することにより製造できる。本発明の重合性組成 物は、重合により硬化する。具体的には、上記本発明の重合性組成物を触媒存在下 加熱硬化させて、榭脂を得ることができる。
[0060] 本発明の製造方法により得られるポリチォウレタン系榭脂は、高屈折率、低分散で 、特に耐衝撃性と染色性に優れ、かつ充分な耐熱性を有する。
[0061] 本発明の重合性組成物を重合により硬化させる際には、 目的に応じて公知の成形 法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止 剤、ブルーイング剤などの種々の物質を添加してもよい。なお加熱方法に特に制限 はないが、たとえば加熱硬化する方法等とすることができる。
[0062] さらに所望の反応速度に調製するために、公知の反応触媒を適宜添加することが できる。好ましく用いられる触媒としては、たとえばウレタンィ匕触媒としてジブチル錫ジ ラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド、テトラメチルジァセトキシ ジスタノキセン、テトラエチノレジァセトキシジスタノキセン、テトラプロピノレジァセトキシ ジスタノキセン等の錫化合物や 3級ァミンなどのアミンィ匕合物を使用できる。これらは 、単独で使用することも、 2種類以上を併用することもできる。触媒の添加量としては、 組成物モノマー総重量に対して 0. 001wt%以上 lwt%以下の範囲で用いるのが好 ましい。この範囲の場合、重合性はさらに良好であり、調合時のポットライフや得られ る榭脂の透明性、光学物性、耐光性の点で好ましい。
[0063] 使用する触媒および離型剤の添加順序については、たとえばあらかじめイソシアナ ート化合物、ポリチオール化合物、ジオール化合物および Zまたはメルカプトアルコ ール化合物に溶解させる方法、イソシアナ一ト化合物とジオール化合物および Zま たはメルカプトアルコール、ポリチオールィ匕合物の混合物に添加する方法等が挙げ られる力 これら例示の方法に限定されず、操作性、安全性、適宜性等を踏まえ、ど のタイミングで添加しても構わない。添加の形態としては、触媒、離型剤およびその 他の添加剤そのものの形状でカ卩えてもよいし、使用するモノマー類の一部を溶かし、 マスター液を調製した後、これを添加しても構わない。
[0064] 本発明の榭脂は、通常注型重合によって得られる。具体的には、使用するモノマー に、あらかじめ触媒、紫外線吸収剤、内部離型剤等の各種添加剤等を混合して混合 液としておく。この混合液を必要に応じて適当な方法で脱気を行った後、 2枚のガラ ス板とテープあるいはガスケットからなるモールドに注入して重合させる。注入に関し ての粘度は特に限定されないが、モノマー混合液の粘度は 20mPa' s以上 lOOOmP a ' s以下であることが好ましい。重合の際の重合条件は、使用されるモノマーの種類 、触媒の種類、その添加量、モールド型の形状等によって大きく条件が異なるため限 定できないが、熱重合においては、およそ、— 20°C以上 200°C以下の温度で 1時間 以上 100時間以下の時間をかけて行われる。
[0065] なお、本発明のポリチォウレタン系榭脂は、イソシアナ一ト基とヒドロキシ基によるゥ レタン結合およびイソシアナ一ト基とチオール基によるチォウレタン結合を主体とする 力 目的によっては、それ以外にチォカルバミン酸 S—アルキルエステル結合、ァロ ハネート結合、ゥレア結合、ビウレット結合を含有していても何ら問題ない。たとえばゥ レタン結合やチォカルバミン酸 S—アルキルエステル結合にさらにイソシアナ一ト基を 反応させて架橋密度を増加させることは好まし 、結果を与える場合が多 、。この場合 には反応温度を少なくとも 100°C以上に高くし、イソシアナ一ト成分を多く使用する。 あるいは、またアミン等を一部併用し、ゥレア結合、ビウレット結合を利用することもで きる。このようにイソシアナ一トイ匕合物と反応するポリオ一ルイ匕合物、ポリチオールィ匕 合物以外のものを使用する場合には、特に着色の点に留意する必要がある。
[0066] 本発明により、透明榭脂材料に好適に使用されるポリイソシアナ一トイ匕合物である（
A)上記式（1)および Zまたは上記式（2)で表される脂環式イソシアナ一ト化合物、 (
B) 1分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオール化合 物の少なくとも 1種、および (C)上記式（3)で表される化合物の少なくとも 1種を含む 重合性組成物を重合させて得られるポリチォウレタン系榭脂、ならびに上記 (A)〜（
C)成分を反応させて得られる榭脂は、従来の榭脂よりも、耐衝撃性、染色性に優れ 、屈折率、アッベ数、耐熱性のいずれも満足する性能を有することがわ力つた。
[0067] このため、本発明のポリチォウレタン系榭脂は、たとえば無色透明で光学物性も優 れ眼鏡レンズ等のレンズ、プリズム、カメラレンズ、光ファイバ一、情報記録板、フィル ター、発光ダイオード等の光学部品や光学素子素材として好適に使用される。
[0068] 具体的には、本発明により、従来のレンズ用榭脂よりも耐衝撃性、染色性に優れ、 屈折率、アッベ数、耐熱性のいずれも満足するレンズ用榭脂を与える組成物および 榭脂が得られる。
[0069] また、本発明により、高屈折率材料が用いられる分野等における光学材料として、 耐衝撃性、染色性に優れた透明硬化樹脂が得られ、特に眼鏡レンズ等のレンズをは じめとする光学部品の分野にて好適な材料が得られる。また、本発明のポリチォウレ タン系レンズは、たとえば高屈折率で低分散であり、耐熱性、染色性に優れ、さらに は榭脂強度、耐衝撃性に優れた特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光 学部品として好適である。
[0070] また、本発明のポリチォウレタン系レンズは、必要に応じ片面または両面にコーティ ング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層 、反射防止膜層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコー ティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用し てもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層 を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。これらのコーティング層はそれぞれ 、紫外線カゝらレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤 外線吸収剤、レンズの耐候性の向上を目的で光安定剤や酸ィ匕防止剤、レンズのファ ッシヨン性を高める目的で染料や顔料、さら〖こフォトクロミック染料やフォトクロミック顔 料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよ い。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レペリ ング剤を使用してもよい。
[0071] プライマー層はハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコ 一ティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー 層には得られた光学レンズに対する密着性の高 、ものであれば 、かなる素材でも使 用できるが、通常、ウレタン系榭脂、エポキシ系榭脂、ポリエステル系榭脂、メラニン 系榭脂、ポリビニルァセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。
[0072] ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性 、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。ハードコート層は、 一般的には硬化性を有する有機ケィ素化合物と Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, Inおよび Tiの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の 1種以上およ び Zまたはこれら元素群力 選ばれた 2種以上の元素の複合酸ィ匕物力 構成される 微粒子の 1種以上を含むハードコート組成物が使用される。
[0073] 反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防 止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、 SiO 、 TiO等の無機酸化物
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を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシス ト法、 CVD法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケィ素化合物と、 内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。
[0074] 反射防止膜層の上には、必要に応じて防曇コート膜層、防汚染層、撥水層を形成 させてもよい。防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止 機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特 に限定されずに、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材 料を使用することができる。
[0075] さらに得られたポリチォウレタン系レンズは、ファッション性やフォトクロミック性の付 与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。レンズの染 色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。 (1 )レンズを染色液に浸漬する方法、 (2)色素を含有するコーティング剤を用いてコー ティングする方法、または染色可能なコーティング層を設け、そのコーティング層を染 色する方法、（3)原料モノマーに染色可能な材料を含有させて重合する方法、およ び (4)昇華性色素を加熱して昇華させる方法などがある。
[0076] (1)の方法は、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光 学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬 (染色工程)し、必要に応じてレンズを加熱し て色素を固定化 (染色後ァニール工程)する方法である。染色工程に用いられる色 素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が 使用される。染色工程で使用される溶剤は用 ヽる色素が溶解可能もしくは均一に分 散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液 に色素を分散させるための界面活性剤や、染色を促進するキャリアを添加してもよ ヽ [0077] (2)の方法は、プラスチックレンズ素材に直接染色するのではなぐ色素を分散又 は溶解した有機コーティング液をプラスチックレンズに塗布し、硬化処理することによ り、染色されたコーティング層をレンズ表面に形成する方法、もしくはプラスチックレン ズ表面に染色可能なコ一ティング層を形成してから染色液中にプラスチックレンズを 浸漬し、加熱することにより染色する方法である。染色液中にプラスチックレンズを浸 漬し、加熱することにより染色する方法である。
[0078] (3)の方法は、プラスチックレンズの原料モノマーに予め染料を溶解して力 重合 する方法である。使用する色素は原料モノマーに均一に溶解または光学的性質を損 なわな 、程度に分散できるものであれば特に限定されな 、。
[0079] (4)の方法には、
(ィ）固形昇華性色素を昇華させてプラスチックレンズを染色する方法、
(口）昇華性色素を含む溶液を塗布してなる基体をプラスチックレンズに非接触状態 で対向させ、基体およびレンズを加熱することにより染色する方法、
(ハ)昇華性色素を含有する着色層と、粘着層とからなる転写層をプラスチックレンズ に転写した後、加熱することにより染色する方法
があり、本発明の光学レンズはいずれの方法で染色してもよい。使用する色素は昇 華性を有して 、る色素であれば特に限定されな 、。
実施例
[0080] 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
以下の実施例では、榭脂を作製し、その光学部品としての適性を評価するため、以 下の評価を行った。得られた榭脂の性能試験 (屈折率、耐熱性、榭脂強度、染色性 および耐衝撃性）は、以下の試験法により評価した。
[0081] 屈折率 (ne)、アッベ数（ v e)：ブルフリツヒ屈折計を用い 20°Cで測定した。
耐熱性: TMAぺネトレーシヨン法（50g荷重、ピン先 0. 5mm φ、昇温速度 10°CZm in)での Tg (°C)を耐熱性とした。
榭脂強度：引張り最大点応力により評価した。島津製作所製 AUTOGRAPH AGS —Jを用いて、ポリチォウレタン系榭脂を厚さ 3mm、長さ 85mm、幅 5mmのダンベル 型に加工した試験片を用い、温度 20°Cにおいて、試験片を引っ張り速度 ImmZmi n (歪 0. 35%迄)力 5mmZminにて荷重を負荷させた時の最大荷重 (NZmm2) を算出した。
染色性：純水 995gに、染色剤として三池染料 (株)社製眼鏡レンズ用分散染料「ML P— Blue」l. 5g、「MLP— Yellow」2. Og、「MLP— Red」l. 5gを添加し、染料分 散液を調製した。これを 90°Cに加熱した後に、厚さ 9mmのポリチォウレタン榭脂片を 90°Cにて 5分間浸漬し、染色した。染色した後の榭脂片を波長 400nm力も 800nm までスキャンし 565nmにおける透過率（％T)を UV分光計（島津製作所製 UV— 16 00)で測定した。透過率力 0%以下のものを〇（良好）、 40%より大きく 60%未満の ものを△ (現行同等）、 60%以上のものを X (悪い）とした。
耐衝撃性： FDAの試験方法に習い、中心厚 1. Ommのレンズに 127cmの高さより軽 い鋼球から重い鋼球へ順番に落下させ、 50%非破壊重量を求めた。 50%非破壊重 量が lOOOg以上のものを〇（良好）、 300gより大きく lOOOg未満のものを△ (現行同 等）、 300g以下のものを X (悪い）とした。
各例の配合等を表 1に示し、評価結果を表 2に示す。
[0082] (実施例 1)
2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 57. 38gに、硬ィ匕 触媒としてジブチル錫クロライド 0. 10g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 25g 、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液に 1, 4 ブタンジオール 7. 52gを添カ卩し、 30°Cで 20分攪 拌した後、 20°Cまで冷却してさらに 30分攪拌した。その後、 4—メルカプトメチル 1 , 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン 35. 10gを加え、混合溶解させた。
[0083] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0084] 得られた榭脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率 (ne) 1. 597、アツ ベ数（ V e)41、耐熱性 109°C、引張り試験の最大点応力 95 (NZmm2)、染色性の UV透過率 37%、耐衝撃性の 50%非破壊重量 lOOOg以上であった。評価結果を表 2に示した。
[0085] (実施例 2)
2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 54. 22gに、硬ィ匕 触媒としてジブチル錫クロライド 0. 10g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 25g 、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液にトリエチレングリコール 7. 89gを添カ卩し、 30°Cで 20分攪 拌した後、 20°Cまで冷却してさらに 30分攪拌した。その後、 4—メルカプトメチル 1 , 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン 37. 89gを加え、混合溶解させた。
[0086] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0087] 得られた榭脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率 (ne) 1. 603、アツ ベ数（ V e) 40、耐熱性 103°C、引張り試験の最大点応力 95 (NZmm2)、染色性の UV透過率 23%、耐衝撃性の 50%非破壊重量 lOOOg以上であった。評価結果を表 2に示した。
[0088] (実施例 3)
2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 54. 22gに、硬ィ匕 触媒としてジブチル錫クロライド 0. 10g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 25g 、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液にトリエチレングリコール 7. 89g、 4—メルカプトメチル 1 , 8 ジメルカプト—3, 6 ジチアオクタン 37. 89gを一括して加え、水浴中 20°Cで 3 0分かけて混合溶解し均一溶液とした。
[0089] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0090] 得られた榭脂は無色で透明性の高い良好なもので実施例 2と同等であることを確認 した。評価結果を表 2に示した。
[0091] (実施例 4)
2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 56. 63gに、硬ィ匕 触媒としてジブチル錫クロライド 0. 10g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 25g 、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液にジエチレングリコール 8. 74gを添カ卩し、 30°Cで 20分攪 拌した後、 20°Cまで冷却してさらに 30分攪拌した。その後、 4—メルカプトメチル 1 , 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン 34. 63gを加え、混合溶解させた。
[0092] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0093] 得られた榭脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率 (ne) 1. 597、アツ ベ数（ V e) 41、耐熱性 104°C、引張り試験の最大点応力 96 (NZmm2)、染色性の UV透過率 21%、耐衝撃性の 50%非破壊重量 lOOOg以上であった。評価結果を表 2に示した。
[0094] (実施例 5)
2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 56. 63gに、硬ィ匕 触媒としてジブチル錫クロライド 0. 10g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 25g 、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液にジエチレングリコール 8. 74g、 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト— 3, 6 ジチアオクタン 34. 63gを一括してカロえ、水浴中 20。C、 30 分かけて混合溶解し均一溶液とした。
[0095] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0096] 得られた榭脂は無色で透明性の高い良好なもので実施例 4と同等であることを確認 した。評価結果を表 2に示した。
[0097] (実施例 6)
2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 57. 68gに、硬ィ匕 触媒としてジブチル錫クロライド 0. 05g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 25g 、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液にジエチレングリコール 4. 45gを添カ卩し、 20°Cで 60分攪 拌した後、エチレングリコール 2. 60gを添加し、 20°Cで 60分攪拌した。その後、 4— メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン 34. 63gを加え、混合 溶解させた。
[0098] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0099] 得られた榭脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率 (ne) 1. 598、アツ ベ数（ v e)41、耐熱性 109°C、引張り試験の最大点応力 101 (NZmm2)、染色性の UV透過率 25%、耐衝撃性の 50%非破壊重量 lOOOg以上であった。評価結果を表 2に示した。
[0100] (比較例 1)
イソホロンジイソシアナ一ト 45. 71g、へキサメチレンジイソシアナート 9. 14gに、硬 化触媒としてジブチル錫クロライド 0. 15g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 20 g、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液に 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト—3, 6 ジチ ァオクタン 45. 14gを力！]え、混合溶解させた。
[0101] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0102] 得られた榭脂は、屈折率 (ne) 1. 601、アッベ数 e) 39、耐熱性 119°C、引張り 試験の最大点応力 83 (NZmm2)、染色性の UV透過率 48%、耐衝撃性の 50%非 破壊重量 33gであった。評価結果を表 2に示した。
[0103] (比較例 2)
2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 50. 57gに、硬ィ匕 触媒としてジブチル錫クロライド 0. 06g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 12g 、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液にペンタエリスリトールテトラキス（3—メルカプトプロビオネ ート） 23. 86g、 4—メルカプトメチル— 1, 8—ジメルカプト— 3, 6—ジチアオクタン 25 . 57gを加え、混合溶解させた。
[0104] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0105] 得られた榭脂は、屈折率 (ne) 1. 598、アッベ数 e)41、耐熱性 117°C、引張り 試験の最大点応力 88 (NZmm2)、染色性の UV透過率 56%、耐衝撃性の 50%非 破壊重量 542gであった。評価結果を表 2に示した。
[0106] (比較例 3)
2, 5 (6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 62. 2gに、硬化 触媒としてジブチル錫クロライド 0. 10g、内部離型剤（商品名、ゼレック UN) 0. 30g 、紫外線吸収剤（商品名、バイオソープ 583) 0. 05gを 20°Cにて混合溶解し、均一 溶液とした。この均一溶液に 2 メルカプトエタノール 11. 9g、 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン 25. 9gを加え、混合溶解させた。
[0107] この均一溶液を 600Paにて 1時間脱泡を行った後、 1 μ mPTFE製フィルタ一にて ろ過を行い、ガラスモールドとテープ力 なるモールド型へ注入した。このモールド型 をオーブンへ投入し、 25°Cから 120°Cまで 20時間かけて徐々に昇温して重合した。 重合終了後、オーブンカゝらモールド型を取り出し、離型して榭脂を得た。得られた榭 脂をさらに 120°Cで 4時間ァニールを行った。
[0108] 得られた榭脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率 (ne) 1. 596、アツ ベ数（ V e)41、耐熱性 118°C、引張り試験の最大点応力 88 (NZmm2)、染色性の UV透過率 42%、耐衝撃性の 50%非破壊重量 114gであった。評価結果を表 2に示 した。
[0109] [表 1]
表 1
Figure imgf000028_0001
なお、実施例 1〜6および比較例 2では、 2, 5 (6)—ビス (イソシアナトメチル）—ビシ クロ [2, 2, 1]ヘプタンとして、 2, 5 ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2, 2, 1]へ プタンおよび 2, 6 ビス（イソシアナトメチル）ービシクロ [2, 2, 1]ヘプタンの混合物 を用いた。
表 1中の記号は以下の内容を示す。
(A) 1 :2, 5(6)—ビス（イソシアナトメチル）一ビシクロ [2, 2, 1]ヘプタン
(B) — 1: :4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト 3, 6 ジチアオクタン
(B) -2: ：ペンタエリスリトールテトラキス（3 メルカプトプロピオネート）
(C) — 1: :1, 4 ブタンジオール
(C) -2: ：トリエチレンダリコール
(C) -3: ：ジエチレングリコーノレ
(D) 1 ：イソホロンジイソシアナ一ト
(D) -2 ：へキサメチレンジイソシアナ一ト
(E) — 1: ： 2—メルカプトエタノール
(F) -1:エチレングリコール
[0112] H:イソシアナート、チオールィヒ合物および活性水素化合物の使用割合における NC 0/(SH + OH)の官能基モル比。
I： (C)式（3)で表される化合物のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれぞれ pおよび qとし、チオール化合物のチオール基のモル数を rとした場合、ヒドロキシ基の モル数力 チオール基とヒドロキシ基のモル数の総和に占める割合（％) :100 XpZ (p + q+r)
[0113] [表 2]
表 2
耐衝撃性 屈折率 アッベ数 耐熱性 樹脂強度 染色性
(50¾非破壊
(ne) (。C) (N/mm2) (565nm/¾T)
重里） 実施例 1 1.597 41 109 95 o Ο 実施例 2 1.603 40 103 95 〇 ο 実施例 3 1.603 40 103 95 〇 ο 実施例 4 1,597 41 104 96 〇 ο 実施例 5 1,597 41 104 96 〇 ο 実施例 6 1.598 41 109 101 o ο 比較例 1 1.601 39 119 83 A X 比較例 2 1.598 41 117 88 Δ A 比較例 3 1,596 41 118 88 Δ X [0114] 以上の結果より、実施例の榭脂は、比較例に比べ染色性、耐衝撃性にすぐれ、耐 熱性、榭脂強度のバランスがとれて 、ることがわ力る。
[0115] また、以上の実施例により、高屈折率、高アッベ数といった優れた光学的バランスを 有し、低比重で充分な耐熱性、榭脂強度を有しつつ、特に耐衝撃性、染色性に優れ た透明樹脂が得られた。得られた榭脂は、高屈折率分野における光学材料として、 特にメガネレンズの分野にて好適な材料であった。

Claims

請求の範囲 [1] (A)下記式（1)および Zまたは下記式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物 と、
[化 1]
Figure imgf000031_0001
[化 2]
Figure imgf000031_0002
(B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオールィ匕 合物の少なくとも 1種と、
(C)下記式（3)で示される化合物の少なくとも 1種と、
HO— [R1—（Y) ] -R2-X (3)
n m
(上記式（3)において、 Xは OH基または SH基を表す。 Yは酸素原子または硫黄原 子を表し、 R1および R2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいメチレン基ま たは置換基を有して 、てもよ 、炭素数 2以上 4以下のアルキレン基を表す。 Yが酸素 原子の場合、 nは 0または 1であり、 Yが硫黄原子の場合、 nは 0または 1以上 2以下の 整数を表す。 mは 0または 1以上 3以下の整数を表す。ただし、（R1の炭素数 +n) X m+ (R2の炭素数）は 3以上である。 )
を含む、重合性組成物。
[2] 前記 (A)式（1)および Zまたは式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物、前 記 (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオールィ匕 合物、ならびに前記 (C)式（3)で表される化合物の使用割合が、 NCO/ (SH + OH )の官能基モル比で 0. 5以上 3. 0以下であり、
前記 (C)式（3)で表される化合物のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれ ぞれ p、 qとし、前記 (B) l分子中に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有していてもよ いポリチオール化合物中のチオール基のモル数を rとしたとき、 pZ (P + q+r)が 0. 0 01以上 0. 40以下である、請求項 1に記載の重合性組成物。
[3] 前記 ） 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有していてもよいポリチォー ル化合物が、 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト—3, 6 ジチアオクタン、 1,
11—ジメルカプト— 3, 6, 9 トリチアウンデカン、 4, 7 ジメルカプトメチル—1, 11 ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカン、および 4, 8 ジメルカプトメチルー 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカン力 なる群力 選択される一または 二以上の化合物である、請求項 1に記載の重合性組成物。
[4] 前記 (C)成分を表す前記式（3)にお ヽて、 mが 0である、請求項 1に記載の重合性 組成物。
[5] 前記 (C)成分が、 1, 4 ブタンジオールである、請求項 4に記載の重合性組成物。
[6] 前記 (C)成分を表す前記式（3)において、 m力 ^以上 3以下の整数である、請求項
1に記載の重合性組成物。
[7] 前記 (C)成分を表す前記式（3)において、 nが 1であり、 Yが酸素原子である、請求 項 6に記載の重合性組成物。
[8] 前記 (C)成分を表す前記式（3)において、 R1および R2がそれぞれ独立に置換基 を有していてもよい炭素数 2または 3のアルキレン基である、請求項 7に記載の重合 性組成物。
[9] 前記 (C)成分が、トリエチレングリコールまたはジエチレングリコールである、請求項 8に記載の重合性組成物。
[10] 前記 (A)式（1)および Zまたは式 (2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物が、 前記式（1)で表される脂環式イソシアナ一ト化合物であり、
前記 (B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチォー ル化合物が、 4 メルカプトメチルー 1, 8 ジメルカプト—3, 6 ジチアオクタン、 5, 7 ジメルカプ卜メチル— 1, 11—ジメルカプ卜— 3, 6, 9 卜リチアウンデカン、 4, 7- ジメルカプトメチル 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンおよび 4, 8 —ジメルカプトメチル 1, 11ージメルカプト 3, 6, 9 トリチアウンデカンからなる 群力も選択される一または二以上の化合物である、請求項 5または 9に記載の重合 性組成物。
[11] 請求項 1乃至 10いずれかに記載の重合性組成物を重合させる榭脂の製造方法。
[12] (A)下記式（1)および Zまたは下記式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物
[化 3]
Figure imgf000033_0001
[化 4]
Figure imgf000033_0002
(B) 1分子中に 1個以上の（ポリ)スルフイド結合を有して 、てもよ 、ポリチオールィ匕 合物の少なくとも 1種、および
(C)下記式（3)で示される化合物の少なくとも 1種
HO— [R1—（Y) ] -R2-X (3)
n m
(上記式（3)において、 Xは OH基または SH基を表す。 Yは酸素原子または硫黄原 子を表し、 R1および R2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいメチレン基ま たは置換基を有して 、てもよ 、炭素数 2以上 4以下のアルキレン基を表す。 Yが酸素 原子の場合、 nは 0または 1であり、 Yが硫黄原子の場合、 nは 0または 1以上 2以下の 整数を表す。 mは 0または 1以上 3以下の整数を表す。ただし、（R1の炭素数 +n) X m+ (R2の炭素数）は 3以上である。 )
を反応させて得られる榭脂。
[13] 請求項 12に記載の榭脂を含む光学部品。
[14] 請求項 13に記載の光学部品からなるレンズ。
[15] 請求項 14に記載のレンズ力もなる眼鏡レンズ。
[16] 請求項 1乃至 10いずれかに記載の重合性組成物の光学部品としての使用。 [17] 請求項 1乃至 10いずれかに記載の重合性組成物を重合させた榭脂の光学部品と しての使用。
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