JP3256358B2 - 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ - Google Patents
高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズInfo
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- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、眼鏡用レンズ等の各種
光学用レンズなどに用いられる、耐熱性に優れ、さらに
低吸水性で、表面硬度に優れた高屈折率プラスチックレ
ンズ、および該レンズを製造するための組成物に関す
る。
光学用レンズなどに用いられる、耐熱性に優れ、さらに
低吸水性で、表面硬度に優れた高屈折率プラスチックレ
ンズ、および該レンズを製造するための組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べて軽量で、割れにくく、染色が可能なため、近年、眼
鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子分野で急速に普及
してきている。現在、これらの目的に広く用いられてい
る樹脂としては、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート（以下、ＤＡＣと略称する）を注型重合したＤ
ＡＣ樹脂からなるものがある。このＤＡＣ樹脂は、軽量
であること、染色性に優れていること、切削性および研
磨性等の加工性が良好であること等の特徴を有してお
り、ファッション性豊かなニーズに対応できるものであ
る。しかしながら、ＤＡＣ樹脂は、屈折率が無機レンズ
に比べて低いため、ガラスレンズと同等の光学特性を得
るには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きく
する必要があり、全体的に肉厚になることは避けられな
い。このため、より高い屈折率をもつレンズ用樹脂が望
まれていた。
べて軽量で、割れにくく、染色が可能なため、近年、眼
鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子分野で急速に普及
してきている。現在、これらの目的に広く用いられてい
る樹脂としては、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート（以下、ＤＡＣと略称する）を注型重合したＤ
ＡＣ樹脂からなるものがある。このＤＡＣ樹脂は、軽量
であること、染色性に優れていること、切削性および研
磨性等の加工性が良好であること等の特徴を有してお
り、ファッション性豊かなニーズに対応できるものであ
る。しかしながら、ＤＡＣ樹脂は、屈折率が無機レンズ
に比べて低いため、ガラスレンズと同等の光学特性を得
るには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きく
する必要があり、全体的に肉厚になることは避けられな
い。このため、より高い屈折率をもつレンズ用樹脂が望
まれていた。
【０００３】ＤＡＣ樹脂よりも屈折率が高いレンズとし
て、ポリウレタンレンズが知られている。本発明者ら
は、このポリウレタンレンズとして、例えば、ＵＳＰ−
４７７５７３３号公報（特開昭６３−４６２１３号公
報）においては、キシリレンジイソシアネート化合物と
ポリチオール化合物との重合物からなるポリウレタンレ
ンズを提案しており、眼鏡用レンズなどの光学用レンズ
に広く普及している。また、更に屈折率の高いポリウレ
タンレンズとして、例えば、ＵＳＰ−５１９１０５５号
公報（特開平２−２７０８５９号公報）に記載のトリチ
オール化合物とポリイソシアネート化合物との重合体か
らなるポリウレタンレンズを提案している。しかしなが
ら、これらのポリウレタンレンズは、一般にオレフィン
基のラジカル重合型の樹脂、例えば、ＤＡＣ樹脂に比べ
て、耐熱性が劣るため、通常、６０〜９０℃程度の熱加
工を必要とするレンズの染色や表面コートなどの後加工
の際に、レンズの変形が起こり易く、熱加工温度を低く
保たなければならないという欠点がある。
て、ポリウレタンレンズが知られている。本発明者ら
は、このポリウレタンレンズとして、例えば、ＵＳＰ−
４７７５７３３号公報（特開昭６３−４６２１３号公
報）においては、キシリレンジイソシアネート化合物と
ポリチオール化合物との重合物からなるポリウレタンレ
ンズを提案しており、眼鏡用レンズなどの光学用レンズ
に広く普及している。また、更に屈折率の高いポリウレ
タンレンズとして、例えば、ＵＳＰ−５１９１０５５号
公報（特開平２−２７０８５９号公報）に記載のトリチ
オール化合物とポリイソシアネート化合物との重合体か
らなるポリウレタンレンズを提案している。しかしなが
ら、これらのポリウレタンレンズは、一般にオレフィン
基のラジカル重合型の樹脂、例えば、ＤＡＣ樹脂に比べ
て、耐熱性が劣るため、通常、６０〜９０℃程度の熱加
工を必要とするレンズの染色や表面コートなどの後加工
の際に、レンズの変形が起こり易く、熱加工温度を低く
保たなければならないという欠点がある。
【０００４】これに対して、ポリウレタン樹脂の耐熱性
を向上させる方法としては、特開平２−２７５９０１号
公報、ＥＰ４０８４５９号公報（特開平３−５６５２５
号公報）等が知られている。しかしながら、特開平２−
２７５９０１号公報に記載されている２種類の脂肪族ポ
リチオール化合物と芳香族ポリイソシアネート化合物と
の重合物からなるポリウレタン樹脂は、屈折率が１．５
７〜１．６１程度と低く、また、この方法により得られ
るポリウレタン樹脂は、吸水率が高いため、中心厚の薄
いレンズでは、吸水してレンズの中心部に変形を起こす
ことがある。さらに、得られる樹脂の表面硬度が低く、
成型したレンズにキズがつきやすいという欠点を有して
いる。また、ＥＰ−４０８４５９号公報に記載されてい
る３個以上の反応基を有するポリチオール化合物とポリ
イソシアネート化合物との重合物からなるポリウレタン
樹脂は、耐熱性が高すぎるため、通常の方法ではレンズ
を染色するのが困難である。
を向上させる方法としては、特開平２−２７５９０１号
公報、ＥＰ４０８４５９号公報（特開平３−５６５２５
号公報）等が知られている。しかしながら、特開平２−
２７５９０１号公報に記載されている２種類の脂肪族ポ
リチオール化合物と芳香族ポリイソシアネート化合物と
の重合物からなるポリウレタン樹脂は、屈折率が１．５
７〜１．６１程度と低く、また、この方法により得られ
るポリウレタン樹脂は、吸水率が高いため、中心厚の薄
いレンズでは、吸水してレンズの中心部に変形を起こす
ことがある。さらに、得られる樹脂の表面硬度が低く、
成型したレンズにキズがつきやすいという欠点を有して
いる。また、ＥＰ−４０８４５９号公報に記載されてい
る３個以上の反応基を有するポリチオール化合物とポリ
イソシアネート化合物との重合物からなるポリウレタン
樹脂は、耐熱性が高すぎるため、通常の方法ではレンズ
を染色するのが困難である。
【０００５】更に、チオール成分として１，２，４−ま
たは１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン
あるいは１，２、４，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼンを単独で使用する場合には、イソシアナー
ト成分としてキシリレンジイソシアナートの使用は、得
られるポリウレタン樹脂の耐熱性が高過ぎることに由来
する染色性の悪さ、アッベ数の低さや白濁の点から好ま
しくない。さらにまた、耐熱性を向上させる目的で使用
されるチオール成分は、固体になることがある。例え
ば、本願発明において好ましく用いられる１，２，４−
または１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、あるいは１，２、４，５−テトラキス（メルカプト
メチル）ベンゼンは、比較的融点が高く、粘度も高いた
め、チオール成分として単独で使用する場合には、レン
ズの成型操作上、取扱いが非常に煩雑になり作業性に劣
る。
たは１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン
あるいは１，２、４，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼンを単独で使用する場合には、イソシアナー
ト成分としてキシリレンジイソシアナートの使用は、得
られるポリウレタン樹脂の耐熱性が高過ぎることに由来
する染色性の悪さ、アッベ数の低さや白濁の点から好ま
しくない。さらにまた、耐熱性を向上させる目的で使用
されるチオール成分は、固体になることがある。例え
ば、本願発明において好ましく用いられる１，２，４−
または１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、あるいは１，２、４，５−テトラキス（メルカプト
メチル）ベンゼンは、比較的融点が高く、粘度も高いた
め、チオール成分として単独で使用する場合には、レン
ズの成型操作上、取扱いが非常に煩雑になり作業性に劣
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
イソシアネート化合物とポリチオール化合物との重合物
からなるポリウレタンレンズにおいて、その染色や表面
コートなどの後加工における熱的条件の選択の自由度を
高めるため、その耐熱性を向上させる方法を提供し、さ
らに、低吸水性で、表面硬度に優れたレンズを提供する
ことである。
イソシアネート化合物とポリチオール化合物との重合物
からなるポリウレタンレンズにおいて、その染色や表面
コートなどの後加工における熱的条件の選択の自由度を
高めるため、その耐熱性を向上させる方法を提供し、さ
らに、低吸水性で、表面硬度に優れたレンズを提供する
ことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために、鋭意検討した結果、本発明に到っ
たものである。即ち、本発明は、成分（ａ）として一般
式（１）（化３）で表されるポリイソシアナートの少な
くとも一種以上、成分（ｂ）として式（２）（化４）で
表される１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン、および、成分（ｃ）と
して３個または４個のメルカプトメチル基で置換された
芳香族化合物の少なくとも一種以上の三成分を含む単量
体混合物からなる高屈折率プラスチックレンズ用組成
物、および該組成物を重合して得られる含硫ウレタン系
樹脂からなる高屈折率プラスチックレンズに関するもの
である。
題を解決するために、鋭意検討した結果、本発明に到っ
たものである。即ち、本発明は、成分（ａ）として一般
式（１）（化３）で表されるポリイソシアナートの少な
くとも一種以上、成分（ｂ）として式（２）（化４）で
表される１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン、および、成分（ｃ）と
して３個または４個のメルカプトメチル基で置換された
芳香族化合物の少なくとも一種以上の三成分を含む単量
体混合物からなる高屈折率プラスチックレンズ用組成
物、および該組成物を重合して得られる含硫ウレタン系
樹脂からなる高屈折率プラスチックレンズに関するもの
である。
【０００８】
【化３】 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、Ｒは塩素
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは
０〜４、ｎは２〜４の整数を示す）
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは
０〜４、ｎは２〜４の整数を示す）
【０００９】
【化４】
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける成分（ａ）は、一般式（１）で表される化合物で
あり、具体的には、ｏ−キシリレンジイソシアナート、
ｍ−キシリレンジイソシアナート、ｐ−キシリレンジイ
ソシアナート、テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシ
アナート、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアナ
ート、及びこれらの核塩素化物、臭素化物、メチル化物
またはエチル化物等、例えば、４−クロル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート、４，５−ジクロル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート、２，３，５，６−テトラブロム
−ｐ−キシリレンジイソシアナート、４−メチル−ｍ−
キシリレンジイソシアナート、４−エチル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート等が挙げられる。これらの一部は
市販されている。成分（ｂ）である式（２）で表される
１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−
メルカプトプロパンは、特開平２−２７０８５９号公報
に記載の方法、即ち、エピハロヒドリンと２−メルカプ
トエタノールを反応させ、ついでチオ尿素を反応させる
方法により、容易に製造される。
おける成分（ａ）は、一般式（１）で表される化合物で
あり、具体的には、ｏ−キシリレンジイソシアナート、
ｍ−キシリレンジイソシアナート、ｐ−キシリレンジイ
ソシアナート、テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシ
アナート、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアナ
ート、及びこれらの核塩素化物、臭素化物、メチル化物
またはエチル化物等、例えば、４−クロル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート、４，５−ジクロル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート、２，３，５，６−テトラブロム
−ｐ−キシリレンジイソシアナート、４−メチル−ｍ−
キシリレンジイソシアナート、４−エチル−ｍ−キシリ
レンジイソシアナート等が挙げられる。これらの一部は
市販されている。成分（ｂ）である式（２）で表される
１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−
メルカプトプロパンは、特開平２−２７０８５９号公報
に記載の方法、即ち、エピハロヒドリンと２−メルカプ
トエタノールを反応させ、ついでチオ尿素を反応させる
方法により、容易に製造される。
【００１１】また、成分（ｃ）である３個または４個の
メルカプトメチル基で置換された芳香族化合物として
は、例えば、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベ
ンゼンまたは１，３，５−トリス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、または、１，２，４，５−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼンなどが挙げられ
る。これらの化合物の多くは、文献記載の公知化合物で
あり、安価かつ容易に入手できる化合物から、文献記載
の方法により簡便に製造できる。例えば、M. Nakazaki,
et.al., J. Org. Chem., 43, 1041 (1978 )、T. Otsub
o,et. al., Bull. Chem. Soc. Jpn., 62164 ( 1989 )
等に開示されているように、対応する安息香酸誘導体、
あるいは、そのエステル誘導体を適当な方法で、ベンジ
ルアルコール誘導体に還元し、ハロゲン化ベンジル誘導
体へと変換した後、チオ尿素と反応させ、加水分解する
ことにより、製造することができる。これらの化合物
は、単独で用いても、あるいは混合して用いてもよい。
本発明においては、これらの化合物の内、成分（ａ）と
しては、キシリレンジイソシアナート、成分（ｃ）とし
ては、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ンが好ましく用いられる。
メルカプトメチル基で置換された芳香族化合物として
は、例えば、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベ
ンゼンまたは１，３，５−トリス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、または、１，２，４，５−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼンなどが挙げられ
る。これらの化合物の多くは、文献記載の公知化合物で
あり、安価かつ容易に入手できる化合物から、文献記載
の方法により簡便に製造できる。例えば、M. Nakazaki,
et.al., J. Org. Chem., 43, 1041 (1978 )、T. Otsub
o,et. al., Bull. Chem. Soc. Jpn., 62164 ( 1989 )
等に開示されているように、対応する安息香酸誘導体、
あるいは、そのエステル誘導体を適当な方法で、ベンジ
ルアルコール誘導体に還元し、ハロゲン化ベンジル誘導
体へと変換した後、チオ尿素と反応させ、加水分解する
ことにより、製造することができる。これらの化合物
は、単独で用いても、あるいは混合して用いてもよい。
本発明においては、これらの化合物の内、成分（ａ）と
しては、キシリレンジイソシアナート、成分（ｃ）とし
ては、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ンが好ましく用いられる。
【００１２】本発明における各成分の使用割合、即ち、
成分（ａ）の一般式（１）で表されるポリイソシアナー
トの少なくとも一種以上と、成分（ｂ）の式（２）で表
されるポリチオールおよび成分（ｃ）の芳香族チオール
化合物の少なくとも一種以上との使用割合は、ＮＣＯ基
／ＳＨ基の比率で、０．５〜１．５の範囲で、好ましく
は０．６〜１．４、最も好ましくは０．７〜１．３の範
囲である。また、成分（ｃ）の芳香族チオール化合物
は、ポリチオール成分全体に対して、５〜５０重量％の
範囲で、好ましくは１０〜４５重量％、最も好ましくは
１２〜４０重量％の範囲である。この芳香族チオール化
合物が、ポリチオール成分全体に対して、５重量％未満
では充分な耐熱性の向上が得難く、また、５０重量％を
越えると耐熱性が高くなりすぎるため、通常の方法では
容易に染色するのが困難となる傾向がある。成分（ｃ）
のチオール化合物の使用割合は、使用される成分（ａ）
の化合物、成分（ｃ）の化合物によって、また得られる
レンズに要求される諸物性により適宜決められる。
成分（ａ）の一般式（１）で表されるポリイソシアナー
トの少なくとも一種以上と、成分（ｂ）の式（２）で表
されるポリチオールおよび成分（ｃ）の芳香族チオール
化合物の少なくとも一種以上との使用割合は、ＮＣＯ基
／ＳＨ基の比率で、０．５〜１．５の範囲で、好ましく
は０．６〜１．４、最も好ましくは０．７〜１．３の範
囲である。また、成分（ｃ）の芳香族チオール化合物
は、ポリチオール成分全体に対して、５〜５０重量％の
範囲で、好ましくは１０〜４５重量％、最も好ましくは
１２〜４０重量％の範囲である。この芳香族チオール化
合物が、ポリチオール成分全体に対して、５重量％未満
では充分な耐熱性の向上が得難く、また、５０重量％を
越えると耐熱性が高くなりすぎるため、通常の方法では
容易に染色するのが困難となる傾向がある。成分（ｃ）
のチオール化合物の使用割合は、使用される成分（ａ）
の化合物、成分（ｃ）の化合物によって、また得られる
レンズに要求される諸物性により適宜決められる。
【００１３】本発明においては、重合反応の促進のため
の重合触媒、耐候性改良のための紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、蛍光染料、光安定剤、油溶染料など
の添加剤を、必要に応じて、適宜加えてもよい。本発明
のレンズの作製は、成分（ａ）の一般式（１）で表され
るポリイソシアナートの少なくとも一種以上と、成分
（ｂ）の式（２）で表されるポリチオールと、成分
（ｃ）の脂肪族チオール化合物の少なくとも一種以上と
を含む単量体混合物に、必要に応じて、添加剤を加え
て、公知の注型重合法、すなわち、ガラス製または金属
製のモールドと樹脂製ガスケットを組み合わせたモール
ド型の中に混合液を注入し、加熱して硬化させることに
より行なわれる。この時、成型後の樹脂の取り出しを容
易にするために、モールドに公知の離型処理を施しても
差し支えない。
の重合触媒、耐候性改良のための紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、蛍光染料、光安定剤、油溶染料など
の添加剤を、必要に応じて、適宜加えてもよい。本発明
のレンズの作製は、成分（ａ）の一般式（１）で表され
るポリイソシアナートの少なくとも一種以上と、成分
（ｂ）の式（２）で表されるポリチオールと、成分
（ｃ）の脂肪族チオール化合物の少なくとも一種以上と
を含む単量体混合物に、必要に応じて、添加剤を加え
て、公知の注型重合法、すなわち、ガラス製または金属
製のモールドと樹脂製ガスケットを組み合わせたモール
ド型の中に混合液を注入し、加熱して硬化させることに
より行なわれる。この時、成型後の樹脂の取り出しを容
易にするために、モールドに公知の離型処理を施しても
差し支えない。
【００１４】また、本発明においては、レンズの作製時
における作業性を簡便にするため、成分（ｃ）の化合物
を、予め、成分（ｂ）の化合物と混合しておいても良
い。特に、成分（ｃ）が固体である場合には、予め、成
分（ｂ）の化合物に溶解しておくことが好ましい。この
場合には、成分（ｂ）の化合物が低粘度の液体であるた
め、容易に、成分（ｃ）の化合物を溶解させることがで
きる。注型重合における重合温度及び重合時間は、モノ
マーの組成、添加剤の種類、量によっても異なるが、一
般的には、５〜２０℃から昇温を開始し、１００℃〜１
３０℃程度まで８〜３０時間で昇温する。
における作業性を簡便にするため、成分（ｃ）の化合物
を、予め、成分（ｂ）の化合物と混合しておいても良
い。特に、成分（ｃ）が固体である場合には、予め、成
分（ｂ）の化合物に溶解しておくことが好ましい。この
場合には、成分（ｂ）の化合物が低粘度の液体であるた
め、容易に、成分（ｃ）の化合物を溶解させることがで
きる。注型重合における重合温度及び重合時間は、モノ
マーの組成、添加剤の種類、量によっても異なるが、一
般的には、５〜２０℃から昇温を開始し、１００℃〜１
３０℃程度まで８〜３０時間で昇温する。
【００１５】本発明で得られるレンズは、必要に応じ
て、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向
上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改
良を行なうため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコー
ト処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物
理的あるいは化学的処理を施すことができる。また、本
発明で得られるレンズは、通常の分散染料を用い、水ま
たは溶媒中で容易に染色が可能である。染色の際、更に
染色を容易にするために染色浴に染色助剤であるキャリ
ヤーを加えてもよい。本発明の含硫ウレタン樹脂は、極
めて低分散で、高屈折率、耐熱性に優れ、かつ、無色透
明であり、軽量で、耐候性、耐衝撃性に優れ、更に、低
吸水性で、表面硬度に優れた特徴を有しており、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ等の光学素子材料のみでなく、グレ
ージング材料、塗料、接着剤の材料としても好適であ
る。
て、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向
上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改
良を行なうため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコー
ト処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物
理的あるいは化学的処理を施すことができる。また、本
発明で得られるレンズは、通常の分散染料を用い、水ま
たは溶媒中で容易に染色が可能である。染色の際、更に
染色を容易にするために染色浴に染色助剤であるキャリ
ヤーを加えてもよい。本発明の含硫ウレタン樹脂は、極
めて低分散で、高屈折率、耐熱性に優れ、かつ、無色透
明であり、軽量で、耐候性、耐衝撃性に優れ、更に、低
吸水性で、表面硬度に優れた特徴を有しており、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ等の光学素子材料のみでなく、グレ
ージング材料、塗料、接着剤の材料としても好適であ
る。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、これによって何等制限されるも
のではない。尚、実施例中に示す部は、重量部を示す。
得られたレンズの性能試験は以下の試験法により評価し
た。 ・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃
で測定した。 ・外 観：目視により観察した。 ・耐熱性：サーモメカニカルアナライザーＴＡＳ３００
（理学電機製）を用い、試験片に５ｇ加重し、2.5 ℃／
分で加熱して、その熱変形開始温度を測定した。 ・染色性：三井東圧染料（株）製のプラスチックレンズ
用分散染料であるＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ、ＭＬ−Ｒｅｄ、
ＭＬ−Ｂｌｕｅ、を各々５ｇ／Ｌの水溶液に調製した染
色槽を使って、９５℃で５分間浸漬し９mmの厚さの平板
を染色した。染色後、スペクトロフォトメーター、Ｕ−
２０００（日立製作所製）を用いて４００〜７００nmの
透過率を測定した。総合評価として染色性が良好なもの
を（○）、染色性に劣るか、全く染色できないものを
（×）とした。 ・染色耐熱性：９５℃の染色浴に５分間浸積した後、レ
ンズが変形しているか否かを目視により観察した。 ・吸水率：ＪＩＳ−Ｋ−７２０９に基づいて、試験片を
作製し、室温で、水中に４８時間浸漬し、その後の重量
変化から吸水率を測定した。 ・表面硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４０１の塗膜用鉛筆引っ掻
き試験機を使用して、鉛筆硬度を測定した。
説明するが、本発明は、これによって何等制限されるも
のではない。尚、実施例中に示す部は、重量部を示す。
得られたレンズの性能試験は以下の試験法により評価し
た。 ・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃
で測定した。 ・外 観：目視により観察した。 ・耐熱性：サーモメカニカルアナライザーＴＡＳ３００
（理学電機製）を用い、試験片に５ｇ加重し、2.5 ℃／
分で加熱して、その熱変形開始温度を測定した。 ・染色性：三井東圧染料（株）製のプラスチックレンズ
用分散染料であるＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ、ＭＬ−Ｒｅｄ、
ＭＬ−Ｂｌｕｅ、を各々５ｇ／Ｌの水溶液に調製した染
色槽を使って、９５℃で５分間浸漬し９mmの厚さの平板
を染色した。染色後、スペクトロフォトメーター、Ｕ−
２０００（日立製作所製）を用いて４００〜７００nmの
透過率を測定した。総合評価として染色性が良好なもの
を（○）、染色性に劣るか、全く染色できないものを
（×）とした。 ・染色耐熱性：９５℃の染色浴に５分間浸積した後、レ
ンズが変形しているか否かを目視により観察した。 ・吸水率：ＪＩＳ−Ｋ−７２０９に基づいて、試験片を
作製し、室温で、水中に４８時間浸漬し、その後の重量
変化から吸水率を測定した。 ・表面硬度：ＪＩＳ−Ｋ−５４０１の塗膜用鉛筆引っ掻
き試験機を使用して、鉛筆硬度を測定した。
【００１７】実施例１ ｍ−キシリレンジイソシアナート４５．７部（０．２４
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン３３．７部（０．１３モ
ル）、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン７．０部（０．０３２モル）、ジブチルチンジラウレ
ート０．０１重量％（混合物の全量に対して）を混合し
て均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガ
ラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入し
た。ついで、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しなが
ら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、重合体をモールドより取り出した。得られた
樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．
６６、アッベ数νd ＝３２であり、熱変形開始温度は１
００℃であった。９５℃の染色浴で染色してもレンズは
変形しなかった。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏ
ｗで３１％、ＭＬ−Ｒｅｄで３８％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで
４８％であり、染色性の総合評価は（○）であった。４
８時間後の吸水率は０．０３％であり、また、表面硬度
はＨであった。
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン３３．７部（０．１３モ
ル）、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン７．０部（０．０３２モル）、ジブチルチンジラウレ
ート０．０１重量％（混合物の全量に対して）を混合し
て均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガ
ラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入し
た。ついで、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しなが
ら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、重合体をモールドより取り出した。得られた
樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．
６６、アッベ数νd ＝３２であり、熱変形開始温度は１
００℃であった。９５℃の染色浴で染色してもレンズは
変形しなかった。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏ
ｗで３１％、ＭＬ−Ｒｅｄで３８％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで
４８％であり、染色性の総合評価は（○）であった。４
８時間後の吸水率は０．０３％であり、また、表面硬度
はＨであった。
【００１８】実施例２ ｍ−キシリレンジイソシアナート２９．２部（０．１６
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン２０．２部（０．０８モ
ル）、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン５．１部（０．０２４モル）、ジブチルチンジラウレ
ート０．０１重量％（混合物の全量に対して）を混合し
て均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガ
ラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入し
た。ついで、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しなが
ら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、重合体をモールドより取り出した。得られた
樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．
６６、アッベ数νd ＝３１であり、熱変形開始温度は９
９℃であった。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ
で３２％、ＭＬ−Ｒｅｄで３６％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで４
４％であり、染色性の総合評価は（○）であった。４８
時間後の吸水率は０．０３％であり、また、表面硬度は
Ｈであった。
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン２０．２部（０．０８モ
ル）、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン５．１部（０．０２４モル）、ジブチルチンジラウレ
ート０．０１重量％（混合物の全量に対して）を混合し
て均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガ
ラスモールドとガスケットよりなるモールド型に注入し
た。ついで、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しなが
ら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、重合体をモールドより取り出した。得られた
樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．
６６、アッベ数νd ＝３１であり、熱変形開始温度は９
９℃であった。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ
で３２％、ＭＬ−Ｒｅｄで３６％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで４
４％であり、染色性の総合評価は（○）であった。４８
時間後の吸水率は０．０３％であり、また、表面硬度は
Ｈであった。
【００１９】実施例３ ｍ−キシリレンジイソシアナート６５．４部（０．３５
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン４４．９部（０．１７モ
ル）、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン１１．３部（０．０４３モル）、ジブチル
チンジラウレート０．０１重量％（混合物の全量に対し
て）を混合して均一液とし、十分に脱泡した後、離型処
理を施したガラスモールドとガスケットよりなるモール
ド型に注入した。ついで、４０℃から１２０℃まで徐々
に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合
終了後、徐々に冷却し、重合体をモールドより取り出し
た。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折
率ｎd ＝１．６６、アッベ数νd ＝３２であり、熱変形
開始温度は１０６℃であった。染色後の透過率は、ＭＬ
−Ｙｅｌｌｏｗで２８％、ＭＬ−Ｒｅｄで３４％、ＭＬ
−Ｂｌｕｅで４１％であり、染色性の総合評価は（○）
であった。４８時間後の吸水率は０．０３％であり、ま
た、表面硬度はＨであった。
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン４４．９部（０．１７モ
ル）、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン１１．３部（０．０４３モル）、ジブチル
チンジラウレート０．０１重量％（混合物の全量に対し
て）を混合して均一液とし、十分に脱泡した後、離型処
理を施したガラスモールドとガスケットよりなるモール
ド型に注入した。ついで、４０℃から１２０℃まで徐々
に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化させた。重合
終了後、徐々に冷却し、重合体をモールドより取り出し
た。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折
率ｎd ＝１．６６、アッベ数νd ＝３２であり、熱変形
開始温度は１０６℃であった。染色後の透過率は、ＭＬ
−Ｙｅｌｌｏｗで２８％、ＭＬ−Ｒｅｄで３４％、ＭＬ
−Ｂｌｕｅで４１％であり、染色性の総合評価は（○）
であった。４８時間後の吸水率は０．０３％であり、ま
た、表面硬度はＨであった。
【００２０】比較例１ ｍ−キシリレンジイソシアナート３９．１部（０．２１
モル）、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン３０．０部（０．１４モル）混合して均一液とし、
十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドと
ガスケットよりなるモールド型に注入した。ついで、４
０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間か
けて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合
体をモールドより取り出した。得られた樹脂は、無色透
明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．６７、アッベ数
νd ＝２８であり、熱変形開始温度は１３２℃であっ
た。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗで６１％、
ＭＬ−Ｒｅｄで７７％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで７８％であ
り、染色性の総合評価は（×）であった。４８時間後の
吸水率は０．２％であり、また、表面硬度はＨであっ
た。
モル）、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン３０．０部（０．１４モル）混合して均一液とし、
十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモールドと
ガスケットよりなるモールド型に注入した。ついで、４
０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間か
けて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合
体をモールドより取り出した。得られた樹脂は、無色透
明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．６７、アッベ数
νd ＝２８であり、熱変形開始温度は１３２℃であっ
た。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗで６１％、
ＭＬ−Ｒｅｄで７７％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで７８％であ
り、染色性の総合評価は（×）であった。４８時間後の
吸水率は０．２％であり、また、表面硬度はＨであっ
た。
【００２１】比較例２ ｍ−キシリレンジイソシアナート３１．１部（０．１７
モル）、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン２３．８部（０．１１モル）を混合して均一液と
し、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモール
ドとガスケットよりなるモールド型に注入した。つい
で、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２０
時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却
し、重合体をモールドより取り出した。得られた樹脂
は、耐衝撃性に優れるものの、白濁していた。屈折率ｎ
d ＝１．６６、アッベ数νd ＝２９であり、熱変形開始
温度は１３０℃であった。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙ
ｅｌｌｏｗで７９％、ＭＬ−Ｒｅｄで８０％、ＭＬ−Ｂ
ｌｕｅで８６％であり、染色されず、染色性の総合評価
は（×）であった。４８時間後の吸水率は０．２％であ
り、また、表面硬度はＨであった。
モル）、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン２３．８部（０．１１モル）を混合して均一液と
し、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモール
ドとガスケットよりなるモールド型に注入した。つい
で、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２０
時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却
し、重合体をモールドより取り出した。得られた樹脂
は、耐衝撃性に優れるものの、白濁していた。屈折率ｎ
d ＝１．６６、アッベ数νd ＝２９であり、熱変形開始
温度は１３０℃であった。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙ
ｅｌｌｏｗで７９％、ＭＬ−Ｒｅｄで８０％、ＭＬ−Ｂ
ｌｕｅで８６％であり、染色されず、染色性の総合評価
は（×）であった。４８時間後の吸水率は０．２％であ
り、また、表面硬度はＨであった。
【００２２】比較例３ ｍ−キシリレンジイソシアナート６４．１部（０．３４
モル）、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン４４．６部（０．１７モル）混合して均一
液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモ
ールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。つ
いで、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２
０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却
し、重合体をモールドより取り出した。得られた樹脂
は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．６
６、アッベ数νd ＝２９であり、熱変形開始温度は１２
９℃であった。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ
で６８％、ＭＬ−Ｒｅｄで７１％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで７
５％であり、染色性の総合評価は（×）であった。４８
時間後の吸水率は０．２％であり、また、表面硬度はＨ
であった。
モル）、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン４４．６部（０．１７モル）混合して均一
液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモ
ールドとガスケットよりなるモールド型に注入した。つ
いで、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら、２
０時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却
し、重合体をモールドより取り出した。得られた樹脂
は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎd ＝１．６
６、アッベ数νd ＝２９であり、熱変形開始温度は１２
９℃であった。染色後の透過率は、ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗ
で６８％、ＭＬ−Ｒｅｄで７１％、ＭＬ−Ｂｌｕｅで７
５％であり、染色性の総合評価は（×）であった。４８
時間後の吸水率は０．２％であり、また、表面硬度はＨ
であった。
【００２３】比較例４ ｍ−キシリレンジイソシアナート６５．４部（０．３５
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン６０．１部（０．２３モ
ル）、ジブチルチンジラウレート０．１重量％（混合物
の全量に対して）を混合して均一液とし、十分に脱泡し
た後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。ついで、４０℃から１２
０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化
させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールド
より取り出した。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性
に優れ、屈折率ｎd ＝１．６６、アッベ数νd ＝３３で
あり、熱変形開始温度は８４℃であった。９５℃の染色
浴で染色するとレンズは変形した。染色後の透過率は、
ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗで２４％、ＭＬ−Ｒｅｄで３１％、
ＭＬ−Ｂｌｕｅで４０％であり、染色性の総合評価は
（○）であった。
モル）、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン６０．１部（０．２３モ
ル）、ジブチルチンジラウレート０．１重量％（混合物
の全量に対して）を混合して均一液とし、十分に脱泡し
た後、離型処理を施したガラスモールドとガスケットよ
りなるモールド型に注入した。ついで、４０℃から１２
０℃まで徐々に昇温しながら、２０時間かけて加熱硬化
させた。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールド
より取り出した。得られた樹脂は、無色透明で耐衝撃性
に優れ、屈折率ｎd ＝１．６６、アッベ数νd ＝３３で
あり、熱変形開始温度は８４℃であった。９５℃の染色
浴で染色するとレンズは変形した。染色後の透過率は、
ＭＬ−Ｙｅｌｌｏｗで２４％、ＭＬ−Ｒｅｄで３１％、
ＭＬ−Ｂｌｕｅで４０％であり、染色性の総合評価は
（○）であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明の三成分を含む単量体混合物を重
合して得られる含硫ウレタン樹脂からなるプラスチック
レンズは、一般式（１）のポリイソシアナートと式
（２）のポリチオールとを重合して得られるプラスチッ
クレンズの諸物性を、なんら損なうことなく、しかも、
その欠点である耐熱性を改善した、極めて優れた高屈折
率プラスチックレンズである。
合して得られる含硫ウレタン樹脂からなるプラスチック
レンズは、一般式（１）のポリイソシアナートと式
（２）のポリチオールとを重合して得られるプラスチッ
クレンズの諸物性を、なんら損なうことなく、しかも、
その欠点である耐熱性を改善した、極めて優れた高屈折
率プラスチックレンズである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−78441（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−270859（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−122748（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 G02B 1/04 G02C 7/02
Claims (4)
- 【請求項１】 成分（ａ）として一般式（１）（化１）
で表されるポリイソシアナートの少なくとも一種以上、 【化１】 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、Ｒは塩素
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、ｍは
０〜４、ｎは２〜４の整数を示す） 成分（ｂ）として式（２）（化２）で表される１，２−
ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプ
トプロパン、 【化２】 成分（ｃ）として３個または４個のメルカプトメチル基
で置換された芳香族化合物の少なくとも一種以上、の三
成分を含む単量体混合物からなる高屈折率プラスチック
レンズ用組成物。 - 【請求項２】 ＮＣＯ基とＳＨ基が、ＮＣＯ基／ＳＨ基
の比率で、０．５〜１．５であり、且つ、成分（ｃ）が
ポリチオール全成分の５〜５０重量％である請求項１記
載の高屈折率プラスチックレンズ用組成物。 - 【請求項３】 成分（ａ）がキシリレンジイソシアナー
トであり、成分（ｃ）が１，２，４−トリス（メルカプ
トメチル）ベンゼンであることを特徴とする請求項１記
載の高屈折率プラスチックレンズ用組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のレンズ
用組成物を重合して得られる含硫ウレタン系樹脂からな
る高屈折率プラスチックレンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31780693A JP3256358B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31780693A JP3256358B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165859A JPH07165859A (ja) | 1995-06-27 |
| JP3256358B2 true JP3256358B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=18092253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31780693A Expired - Lifetime JP3256358B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3256358B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6822276B1 (en) | 1998-09-10 | 2004-11-23 | Renesas Technology Corp. | Memory structure with a ferroelectric capacitor |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1580164A4 (en) | 2002-11-13 | 2010-12-29 | Nippon Soda Co | M TAL-OXYGEN BINDING DISPERSO, M TALLIC OXIDE FILM AND MONOMOL CULAR FILM |
| EP2588448B1 (en) * | 2010-07-01 | 2017-10-18 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Composition for light-emitting particle-polymer composite, light-emitting particle-polymer composite, and device including the light-emitting particle-polymer composite |
| US9382470B2 (en) | 2010-07-01 | 2016-07-05 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Thiol containing compositions for preparing a composite, polymeric composites prepared therefrom, and articles including the same |
| KR101575139B1 (ko) | 2011-12-09 | 2015-12-08 | 삼성전자주식회사 | 백라이트 유닛 및 이를 포함하는 액정 디스플레이 장치 |
| KR102247123B1 (ko) | 2013-09-30 | 2021-05-03 | 호야 렌즈 타일랜드 리미티드 | 투명 플라스틱 기재 및 플라스틱 렌즈 |
-
1993
- 1993-12-17 JP JP31780693A patent/JP3256358B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6822276B1 (en) | 1998-09-10 | 2004-11-23 | Renesas Technology Corp. | Memory structure with a ferroelectric capacitor |
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|---|---|
| JPH07165859A (ja) | 1995-06-27 |
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| JP3245535B2 (ja) | 光学用樹脂 |
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