CN104640900A - 硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，尤其涉及在不发生脉理、白化及微细气泡的情况下，以高收率制备无色、透明且不发生变形的高品质光学材料的制备方法。本发明中，提供如下的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，将包含聚硫醇化合物和聚异氰酸酯化合物的聚合性组合物进行模板聚合，上述硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法的特征在于，在进行模板聚合之前，以特定的真空条件对上述聚合性组合物进行处理后，注入于模具并进行模板聚合。根据本发明制备的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料能够代替现有的光学材料广泛利用于各种领域。

Description

硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法
技术领域
本发明涉及硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，尤其涉及不发生脉理、白化、微细气泡的情况下，以高收率制备无色、透明且不发生变形的高品质光学材料的制备方法
背景技术
塑料光学透镜介绍为解决作为玻璃透镜问题的高比重和低冲击性的代替品。代表性的有聚乙二醇双烯丙基碳酸酯(polyethylene glycolbis(allylcarbonate))、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate)、邻苯二甲酸二烯丙酯(diallyl phthalate)等。但是，由它们中的聚合物制备的光学透镜在模板性、染色性、硬涂膜紧密性、耐冲击性等物性方面优秀，却存在因折射率下降至1.50(nD)和1.55(nD)左右而使透镜变厚的问题。因此，为了减小透镜的厚度，试图开发各种折射率高的光学材料。
在韩国登录特许10-0136698、10-0051275、10-0051939、10-0056025、10-0040546、10-0113627等中，使聚异氰酸酯(polyisocyanate)化合物和聚硫醇(polythiol)化合物热固化来得到硫代氨基甲酸乙酯(thiourethane)类光学透镜。硫代氨基甲酸乙酯类光学材料因透明性、阿贝数、透射率、拉伸强度等光学特性优秀而广泛利用为光学透镜材料。但是，当使包含聚硫醇化合物和通用异氰酸酯(isocyanate)化合物的聚合性组合物固化来制备光学材料时，因发生脉理、白化、微细气泡等而降低透镜的品质。在使用具有与聚硫醇化合物的混合性突出的特性的3，8-双(异氰酸根合甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷(3，8-bis(isocyanato methyl)tricyclo[5，2，1，02，6]decane)、3，9-双(异氰酸根合甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷(3，9-bis(isocyanato methyl)tricyclo[5，2，1，02，6]decane)、4，8-双(异氰酸根合甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷(4，8-bis(isocyanatomethyl)tricyclo[5，2，1，02，6]decane)、4，9-双(异氰酸根合甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷(4，9-bis(isocyanato methyl)tricyclo[5，2，1，02，6]decane)、2，5-双(异氰酸根合甲基)二环[2，2，1]庚烷(2，5-bis(isocyanato methyl)bicyclo[2，2，1]heptane)、2，6-双(异氰酸根合甲基)二环[2，2，1]庚烷(2，6-bis(isocyanato methyl)bicyclo[2，2，1]heptane)等作为异氰酸酯化合物的情况下，这种现象会减少，但因使用昂贵的异氰酸酯化合物而存在生产费用变高的问题。相反，异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(H12MDI，dicyclohexylmethane-4，4-diisocyanate)、1，6-六亚甲基二异氰酸酯(1，6-hexamethylene diisocyanate)等作为价格低廉的通用异氰酸酯化合物，能够减少硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的生产费用，但当使与聚硫醇化合物的混合组合物聚合来制备透镜时，发生脉理、白化、微细气泡等的现象突出。这种脉理或白化、微细气泡的发生降低透镜的品质，因而近来要求改善这一情况。并且，最近，在透镜领域中，生产费用的节减备受瞩目，而脉理、白化、微细气泡的发生则成为降低透镜收率来提高生产费用的因素，因此在节减生产费用方面也迫切需要改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国登录特许公报10-0136698
专利文献2：韩国登录特许公报10-0051275
专利文献3：韩国登录特许公报10-0051939
专利文献4：韩国登录特许公报10-0056025
专利文献5：韩国登录特许公报10-0040546
发明内容
技术问题
当使聚硫醇化合物和异氰酸酯化合物发生聚合反应来制备硫代氨基甲酸乙酯类光学材料时，有可能发生脉理、白化、微细气泡，而这种现象在使用价格低廉的通用异氰酸酯作为异氰酸酯的情况下更明显。“脉理”是指当借助光学透镜树脂组合物加热固化来制备光学透镜时，因组成成分的差异等而与周围的正常折射率局部不同的现象。“白化”和“白浊”是指透镜变灰蒙蒙的现象，“白化”主要是指局部发浑的现象，“白浊”主要是指整体发浑的现象，而在本发明中，“白化”为包括白浊的含义。脉理、白化、微细气泡对光学材料的品质和性能产生坏影响。
本发明人意想不到地得知在向模具注入包含聚硫醇化合物和异氰酸酯化合物的聚合性组合物之前，脱泡过程中的真空度对最终所得到的透镜的脉理、白化、微细气泡的发生有重要的相关关系，即使通过以特定条件对组合物进行真空处理来使用通用异氰酸酯化合物，也能够明显地抑制脉理、白化及微细气泡的发生。即，在以适当的真空度对包含聚硫醇化合物和异氰酸酯化合物(尤其，通用异氰酸酯化合物)的聚合性组合物进行处理后进行模板聚合的情况下，最终所获取的透镜中几乎不发生脉理、白化、微细气泡。
本发明是确认这一点后完成的，本发明的目的在于，提供在不发生脉理或白化、微细气泡的情况下，以高收率制备高品质硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法。尤其，本发明的目的在于，提供利用包含聚硫醇化合物和通用异氰酸酯化合物的聚合性组合物，来在不发生脉理或白化、微细气泡的情况下，以高收率制备高品质硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法。
技术方案
本发明提供如下的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，将包含聚硫醇化合物和聚异氰酸酯化合物的聚合性组合物进行模板聚合(模内聚合)，上述硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法的特征在于，在进行上述模板聚合之前，以在以下公式1中X值满足0.01～2的条件对上述聚合性组合物执行真空处理后，注入于模具并进行模板聚合。
公式1：
X＝T×1/t
(T为由torr表示的真空度，t为真空处理的时间(分钟(min))，T在0.01～20范围内。)
并且，本发明提供通过上述硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法而得的光学材料和由上述光学材料形成的光学透镜。上述光学透镜尤其包括眼镜片或偏光镜片。
有益的效果
本发明中，在对组合物进行模板聚合之前，以适当的真空条件进行处理，从而能够制备不发生脉理或白化、微细气泡的无色、透明且不发生变形的高品质的透镜，并提高收率来减少生产费用。尤其，本发明中，即使使用通用聚异氰酸酯化合物，也能够以高收率制备不发生脉理或白化、微细气泡的高品质的透镜，因而能够大大减少以往以高价生产的硫代氨基甲酸乙酯类透镜的生产费用。
具体实施方式
本发明的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法中，以在以下公式1中X值满足0.01～2的条件对包含聚硫醇化合物和聚异氰酸酯化合物的聚合性组合物执行真空处理后，注入于模具并进行模板聚合。
公式1：
X＝T×1/t
(T为由torr表示的真空度，t为真空处理的时间(分钟)，T在0.01～20范围内。)
硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法通常如下，即，在聚硫醇化合物和聚异氰酸酯化合物中混合成分和内部离型剂等添加剂来得到聚合性组合物后，注入于模具并进行模板聚合，但以往通常也在聚合之前经过脱泡过程，并向模具注入组合物。但是，以往的脱泡过程只是被认为最大限度地抑制聚合时的气泡的产生，就算经过脱泡过程，也会产生微细气泡。本发明中第一次发现并确认了在脱泡过程中真空度对透镜的脉理、白化、微细气泡的发生具有重要的相关关系。本发明中，以特定真空条件，即，在上述公式1中X值满足0.01～2的条件对聚合性组合物执行真空处理，来抑制最终所得到的透镜的脉理、白化、微细气泡的发生，从而制备没有脉理、白化、微细气泡的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料。尤其，本发明中，即使使用价格低廉的通用异氰酸酯作为异氰酸酯，也能够以在上述公式1中X值满足0.01～2的条件对聚合性组合物执行真空处理，来制备没有脉理、白化、微细气泡的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料。上述公式1中，T定义为第一次形成真空条件时的初始压力(torr)。
在特定温度条件下执行上述真空处理时，能够获得更好的效果。优选地，上述真空处理在21～40℃温度范围内执行，更优选地，在28～36℃的温度范围内执行。当在上述温度范围内执行真空处理时，能够得到没有脉理、白化及微细气泡的更高品质的透镜。本发明中第一次发现了执行真空处理时的温度条件对最终所获取的透镜的品质具有重要的相关关系。在未意识到这种相关关系的现有的制备方法中，真空脱泡过程中的温度未得到控制，且聚合过程中的温度也以低于此的水平被控制。本发明中，以适当的范围控制对硫代氨基甲酸乙酯类聚合性组合物执行真空处理过程中的温度，来能够容易制备无色且不发生变形的更高品质的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料。
本发明中，上述聚异氰酸酯化合物不受特别的限制，只要是具有一种以上的异氰酸酯和/或异硫氰酸酯基(isothiocyanate group)的化合物即可使用。但是，当考虑生产费用时，优选地，可使用价格低廉的通用聚异氰酸酯化合物。尤其，通用聚异氰酸酯化合物可使用异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(H12MDI)、六亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯(xylylene diisocyanate)、甲苯二异氰酸酯(toluenediisocyanate)中的一种或它们中的两种以上的混合物。并且，也可在通用聚异氰酸酯化合物中混合其他异(硫)氰酸酯化合物而使用。作为其他异(硫)氰酸酯化合物，可使用2，2-二甲基戊烷二异氰酸酯(2，2-dimethylpentane diisocyanate)、2，2，4-三甲基己烷二异氰酸酯(2，2，4-trimethylhexane diisocyanate)、丁烯二异氰酸酯(butene diisocyanate)、1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯(1，3-butadiene-1，4-diisocyanate)、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(2，4，4-trimethyl hexamethylene diisocyanate)、1，6，11-十一烷三异氰酸酯(1，6，11-undeca triisocyanate)、1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯(1，3，6-hexamethylene triisocyanate)、1，8-二异氰酸酯-4-异氰酸根合甲基辛烷(1，8-diisocyanate-4-isocyanatomethyl octane)、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯(bis(isocyanatoethyl)carbonate)、双(异氰酸根合乙基)醚)(bis(isocyanatoethyl)ether)等的脂肪族异氰酸酯化合物以及异佛尔酮二异氰酸酯、1，2-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，2-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane)、1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷(1，4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane)、二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanae)、环己烷二异氰酸酯(cyclohexane diisocyanate)、甲基环己烷二异氰酸酯(methyl cyclohexanediisocyanate)、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯(dicyclohexyl dimethylmethane isocyanate)、2，2-二甲基二环己基甲烷异氰酸酯(2，2-dimethyldicyclohexyl methane isocyanate)等的脂环族异氰酸酯化合物以及双(异氰酸根合乙基)苯(bis(isocyanatoethyl)benzene)、双(异氰酸根合丙基)苯(bis(isocyanatopropyl)benzene)、双(异氰酸根合丁基)苯(bis(isocyanatobutyl)benzene)、双(异氰酸根合甲基)萘(bis(isocyanatomethyl)naphthalene)、双(异氰酸根合甲基)二苯醚(bis(isocyanatomethyl)diphenyl ether)、苯二异氰酸酯(phenylenediisocyanae)、乙基苯二异氰酸酯(ethyl phenylene diisocyanae)、异丙基苯二异氰酸酯(isopropyl phenylene diisocyanae)、二甲基苯二异氰酸酯(dimethyl phenylene diisocyanate)、二乙基苯二异氰酸酯(diethylphenylene diisocyanae)、二异丙基苯二异氰酸酯(diisopropyl phenylenediisocyanate)、三甲苯三异氰酸酯(trimethylbenzene triisocyanate)、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯(biphenyl diisocyanate)、甲苯胺二异氰酸酯(toluidine diisocyanate)、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4-diphenylmethane diisocyanate)、3，3-二甲基二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯(3，3-dimethyldiphenylmethane-4，4-diisocyanate)、联苄-4，4-二异氰酸酯(bibenzyl-4，4-diisocyanate)、双(异氰酸根合苯基)乙烯(bis(isocyanatophenyl)ethylene)、3，3-二甲氧基联苯-4，4-二异氰酸酯(3，3-dimethoxy biphenyl-4，4-diisocyanate)、六氢苯二异氰酸酯(hexahydrobenzene diisocyanate)、六氢二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯(hexahydrodiphenyl methane-4，4-diisocyanate)等的芳香族异氰酸酯化合物以及双(异氰酸根合乙基)硫化物(bis(isocyanatoethyl)sulphide)、双(异氰酸根合丙基)硫化物(bis(isocyanatopropyl)sulphide)、双(异氰酸根合己基)硫化物(bis(isocyanatohexyl)sulphide)、双(异氰酸根合甲基)砜(bis((isocyanatomethyl)sulfone)、双(异氰酸根合甲基)二硫化物(bis(isocyanatomethyl)disulphide)、双(异氰酸根合丙基)二硫化物(bis(isocyanatopropyl)disulphide)、双(异氰酸根合甲硫基)甲烷(bis(isocyanatomethylthio)methane)、双(异氰酸根合乙硫基)甲烷(bis(isocyanatoethylthio)methane)、双(异氰酸根合乙硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙硫基)乙烷(bis(isocyanatoethylthio)ethane)、双(异氰酸根合甲硫基)乙烷(bis(isocyanatomethylthio)ethane)、1，5-二异氰酸根合-2-异氰酸根合甲基-3-硫代戊烷(1，5-diisocyanato-2-isocyanatomethyl-3-thiapentane)等的含硫脂肪族异氰酸酯化合物以及二苯基硫化物-2，4-二异氰酸酯(diphenyl sulphide-2，4-diisocyanate)、二苯基硫化物-4，4-二异氰酸酯(diphenyl sulphide-4，4-diisocyanate)、3，3-二甲氧基-4，4-二异氰酸根合二苄基硫醚(3，3-dimethoxy-4，4-diisocyanatodibenzyl thioether)、双(4-异氰酸根合甲基苯)硫化物(bis(4-isocyanatomethyl benzene)sulphide)、4，4-甲氧基苯硫基乙二醇-3，3-二异氰酸酯(4，4-methoxy benzenethiol ethylene glycol-3，3-diisocyanate)、二苯基二硫化物-4，4-二异氰酸酯(diphenyl disulphide-4，4-diisocyanate)、2，2-二甲基二苯基二硫化物-5，5-二异氰酸酯(2，2-dimethyldiphenyl disulphide-5，5-diisocyanate)、3，3-二甲基二苯基二硫化物-5，5-二异氰酸酯(3，3-dimethyl diphenyl disulphide-5，5-diisocyanate)、3，3-二甲基二苯基二硫化物-6，6-二异氰酸酯(3，3-dimethyl diphenyldisulphide-6，6-diisocyanate)、4，4-二甲基二苯基二硫化物-5，5-二异氰酸酯(4，4-dimethyl diphenyl disulphide-5，5-diisocyanate)、3，3-二甲氧基二苯基二硫化物-4，4-二异氰酸酯(3，3-dimethoxy diphenyl disulphide-4，4-diisocyanate)、4，4-二甲氧基二苯基二硫化物-3，3-二异氰酸酯(4，4-dimethoxy diphenyl disulphide-3，3-diisocyanate)等的含硫芳香族异氰酸酯化合物以及2，5-二异氰酸根合噻吩(2，5-diisocyanatothiophene)、2，5-双(异氰酸根合甲基)噻吩(2，5-bis(isocyanatomethyl)thiophene)、2，5-二异氰酸根合四氢噻吩(2，5-diisocyanatotetrahydrothiophene)、2，5-双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩(2，5-bis(isocyanatomethyl)tetrahydrothiophene)、3，4-双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩)(3，4-bis(isocyanatomethyl)tetrahydrothiophene)、2，5-二异氰酸根合-1，4-二噻烷(2，5-diisocyanato-1，4-dithiane)、2，5-双(异氰酸根合甲基)-1，4-二噻烷(2，5-bis(isocyanatomethyl)-1，4-dithiane)、4，5-二异氰酸根合-1，3-二硫戊环(4，5-diisocyanato-1，3-dithiolane)、4，5双(异氰酸根合甲基)-1，3-二硫戊环(4，5-bis(isocyanatomethyl)-1，3-dithiolane)、4，5-双(异氰酸根合甲基)-2-甲基-1，3-二硫戊环(4，5-bis(isocyanatomethyl)-2-methyl-1，3-dithiolane)等的含硫杂环异氰酸酯化合物等中的一种或两种以上。
上述聚硫醇化合物不受特别的限制，只要是具有一种以上的硫醇基的化合物，可混合一种或两种以上而使用。例如，可使用双(2-巯乙基)硫醚(bis(2-mercaptoethyl)sulfide)、4-巯甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫代辛烷(4-mercaptomethyl-1，8-dimercapto-3，6-dithiaoctane)、2，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(mercaptoethylthio)propane-1-thiol)、2，2-双(巯甲基)-1，3-丙烷二硫醇(2，2-bis(mercaptomethyl)-1，3-propanedithiol)、四(巯甲基)甲烷(tetrakis(mercaptomethyl)methane)、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)propane-1，3-dithiol)、2-(2，3-双(2-巯基乙硫基)丙硫基)乙硫醇(2-(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propylthio)ethanethiol)、双(2，3-二巯基丙烷基)硫醚)(bis(2，3-dimercaptopropaneyl)sulfide)、双(2，3-二巯基丙烷基)二硫醚(bis(2，3-dimercaptopropaneyl)disulfide)、1，2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷(1，2-bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropane)、1，2-双(2-(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙巯基)乙烷、双(2-(2-巯基乙硫基)-3-巯丙基)硫醚(bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropyl)sulfide)、2-(2-巯基乙硫基)-3-2-巯基-3-[3-巯基-2-(2-巯基乙硫基)-丙硫基]丙硫基-丙烷-1-硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)-3-2-mercapto-3-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)-propylthio]propylthio-propane-1-thiol)、2，2-双-(3-巯基-丙酰氧甲基)-丁酯(2，2-bis-(3-mercapto-propionyloxy methyl)-butylester、2-(2-巯基乙硫基)-3-(2-(2-[3-巯基-2-(2-巯基乙硫基)丙硫基]乙硫基)乙硫基)丙烷-1-硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)-3-(2-(2-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)propylthio]ethylthio)ethylthio)propane-1-thiol)、(4R，11S)-4，11-双(巯甲基)-3，6，9，12-四硫代十四烷-1，14-二硫醇)((4R，11S)-4，11-bis(mercaptomethyl)-3，6，9，12-tetrathia tetradecane-1，14-dithiol)、(S)-3-((R-2，3-二巯丙基)硫基)丙烷-1，2-二硫醇)((S)-3-((R-2，3-dimercaptopropyl)thio)propane-1，2-dithiol)、(4R，14R)-4，14-双-(巯甲基)-3，6，9，12，15-五硫代庚烷-1，17-二硫醇((4R，14R)-4，14-bis(mercaptomethyl)-3，6，9，12，15-pentathiaheptane-1，17-dithiol)、(S)-3-((R-3-巯基-2-((2-巯乙基)硫基)丙基)硫基)丙基)硫基)-2-((2-巯乙基)硫基)丙烷-1-硫醇((S)-3-((R-3-mercapto-2-((2-mercaptoethyl)thio)propyl)thio)propyl)thio)-2-((2-mercaptoethyl)thio)propane-1-thiol)、3，3’-二硫代双(丙烷-1，2-二硫醇)(3，3’-dithiobis(propane-1，2-dithiol))、(7R，11S)-7，11-双(巯甲基)-3，6，9，12，15-五硫代十七烷-1，17-二硫醇((7R，11S)-7，11-bis(mercaptomethyl)-3，6，9，12，15-pentathiaheptadecane-1，17-dithiol)、(7R，12S)-7，12-双(巯甲基)-3，6，9，10，13，16-六硫代十八烷-1，18-二硫醇((7R，12S)-7，12-bis(mercaptomethyl)-3，6，9，10，13，16-hexathiaoctadecane-1，18-dithiol)、5，7-二巯甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫代十一烷(5，7-dimercaptomethyl-1，11-dimercapto-3，6，9-trithia undecane)、4，7-二巯甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫代十一烷(4，7-dimercaptomethyl-1，11-dimercapto-3，6，9-trithia undecane)、4，8-二巯甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫代十一烷(4，8-dimercaptomethyl-1，11-dimercapto-3，6，9-trithia undecane)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(trimethylolpropanetris(3-mercaptopropionate))、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)(pentaerythritoltetrakis(2-mercaptoacetate))、双季戊四醇-醚-六(3-巯基丙酸酯)(bispentaerythritol-ether-hexakis(3-mercaptopropionate)、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷(1，1，3，3-tetrakis(mercaptomethylthio)propane)、1，1，2，2-四(巯基甲硫基)乙烷(1，1，2，2-tetrakis(mercaptomethylthio)ethane)、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷(4，6-bis(mercaptomethylthio)-1，3-dithiane)及2-(2，2-双(巯基二甲硫基)乙基-1，3-二噻烷(2-(2，2-bis(mercaptodimethylthio)ethyl)-1，3-dithiane)等。除此之外，只要是具有一种以上的硫醇的化合物，就可混合一种或两种以上而使用。并且，也可使用在聚硫醇化合物中，在与异氰酸酯或硫代环氧化合物、硫环丁烷化合物或作为树脂改性剂具有不饱和键的化合物的预聚合中得到的聚合改性体。
为了提高共聚物光学树脂(光学材料)的光学物性，上述聚合性组合物以调节耐冲击性、比重及单体粘度等为目的还可包含烯烃化合物作为反应性树脂改性剂。作为反应性树脂改性剂可添加的烯烃化合物例如有丙烯酸苄酯(benzyl acrylate)、甲基丙烯酸苄酯(benzyl methacrylate)、丁氧基丙烯酸乙酯(butoxy ethyl acrylate)、丁氧基甲基丙烯酸甲酯(butoxymethylmethacrylate)、丙烯酸环己酯(cyclohexyl acrylate)、甲基丙烯酸环己酯(cyclohexyl methacrylate)、2-丙烯酸羟乙酯(2-hydroxyethyl acrylate)、2-羟甲基丙烯酸甲酯(2-hydroxymethyl methacrylate)、丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl acrylate)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate)、苯氧乙基丙烯酸酯(phenoxy ethyl acrylate)、苯氧基甲基丙烯酸乙酯(phenoxyethyl macrylate)、甲基丙烯酸苯酯(phenyl methacrylate)、二丙烯酸乙二醇酯(ethylene glycol diacrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycoldimethacrylate)、二乙二醇二丙烯酸酯(diethylene glycol diacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、三乙二醇二丙烯酸酯(triethylene glycol diacrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethyleneglycol dimethacrylate)、四乙二醇二丙烯酸酯(tetraethylene glycoldiacrylate)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(tetraethylene glycol dimethacrylate)、聚乙二醇二丙烯酸酯(polyethylene glycol diacrylate)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol dimethacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(neopentyl glycol diacrylate)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯(neopentyl glycoldimethacrylate)、乙二醇双缩水甘油基丙烯酸酯(ethylene glycol bis glycidylacrylate)、乙二醇双甲基丙烯酸缩水甘油酯(ethylene glycol bis glycidylmethacrylate)、双酚A二丙烯酸酯(bisphenol A diacrylate)、双酚A二甲基丙烯酸酯(bisphenol A dimethacrylate)、2，2-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷(2，2-bis(4-acryloxy ethoxy phenyl)propane)、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷(2，2-bis(4-methacryloxy ethoxy phenyl)propane)，2，2-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷(2，2-bis(4-acryloxydiethoxy phenyl)propane)、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷(2，2-bis(4-methacryloxy diethoxy phenyl)propane)、双酚F二丙烯酸酯(bisphenol F diacrylate)、双酚F二甲基丙烯酸酯(bisphenol Fdimethacrylate)、1，1-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷(1，1-bis(4-acryloxy ethoxy phenyl)methane)、1，1-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷(1，1-bis(4-methacryloxy ethoxy phenyl)methane)、1，1-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷(1，1-bis(4-acryloxy diethoxy phenyl)methane)、1，1-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷(1，1-bis(4-methacryloxy diethoxy phenyl)methane)、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(dimethylol tricyclodecane diacrylate)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、丙三醇二丙烯酸酯(glyceroldiacrylate)、丙三醇二甲基丙烯酸酯(glycerol dimethacrylate)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)季戊四醇四甲基丙烯酸酯(pentaerythritoltetramethacrylate)、甲硫基丙烯酸酯(methylthio acrylate)、甲硫基甲基丙烯酸酯(methylthio methacrylate)、苯硫基丙烯酸酯(phenylthio acrylate)、苄硫基甲基丙烯酸酯(benzylthio methacrylate)、亚二甲苯基二硫醇二丙烯酸酯(xylylene dithiol diacrylate)、亚二甲苯基二硫醇二甲基丙烯酸酯(xylylene dithiol dimethacrylate)、巯乙基硫化物二丙烯酸酯(mercaptoethylsulphide diacrylate)、巯乙基硫化物二甲基丙烯酸酯(mercaptoethyl sulphidedimethacrylate)等的(甲基)丙烯酸酯化合物以及烯丙基缩水甘油醚(allylglycidyl ether)、己二烯酞酸脂(diallyl phthalate)、对苯二甲酸二烯丙酯(diallyl terephthalate)、间苯二甲酸二烯丙酯(diallyl isophthalate)、碳酸二烯丙酯(diallyl carbonate)、二乙二醇双烯丙基碳酸酯(diethylene glycolbis allyl carbonate)等的烯丙基化合物以及苯乙烯、氯代苯乙烯(chlorostyrene)、甲基苯乙烯(methylstyrene)、溴代苯乙烯(bromostyrene)、二溴代苯乙烯(dibromostyrene)、二乙烯基苯(divinyl benzene)、3，9-二乙烯螺二(甲基-二氧六环(3，9-divinyl spirobi(metha-dioxane))等的乙烯基化合物等，但可使用的化合物不局限于上述例示的化合物。这些烯烃化合物可单独使用或者混合两种以上来使用。
本发明中，就包含作为原料使用的异氰酸酯化合物和聚硫醇化合物以及树脂改性剂化合物的原料的使用比率而言，(NCO+NCS)/(SH+OH)的官能团的摩尔比通常在0.5～3.0范围内，优选在0.6～2.0范围内，更优选在0.8～1.5范围内。
优选地，除此之外，上述聚合性组合物根据需要还包含内部离型剂、紫外线吸收剂、染料、稳定剂、染蓝剂等的任意成分。并且，其中还可包含能够与氨基甲酸乙酯树脂组合物进行共聚合的环氧化合物、硫代环氧化合物、具有乙烯基或不饱和基的化合物及金属化合物等。
作为内部离型剂，可使用磷酸酯化合物、硅类表面活性剂、氟类表面活性剂等中的一种或两种以上。优选地，聚合性组合物中包含0.001～10重量百分比的内部离型剂。优选地，作为内部离型剂，可使用磷酸酯化合物。通过在五氧化二磷(P2O5，phosphorus pentoxide)中添加2～3摩尔的乙醇化合物来制备磷酸酯化合物，而此时，根据使用的乙醇的种类，能够得到各种形态的磷酸酯化合物。代表性的有在脂肪醇中添加环氧乙烷(ethylene oxide)或环氧丙烷(propylene oxide)，或者在壬基苯酚基(nonylphenol)等中添加环氧乙烷或环氧丙烷的种类。本发明的聚合性组合物中包含添加了环氧乙烷或环氧丙烷的磷酸酯化合物作为内部离型剂的情况下，优选地，能够得到离型性及品质优秀的光学材料。作为内部离型剂使用的磷酸酯化合物优选为选自由聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(polyoxy ethylene nonyl phenol ether phosphate)(添加5摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加3摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加1摩尔的环氧乙烷的5重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加8摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加6摩尔以下的环氧乙烷的5重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加11摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加8摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加6摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加13摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加12摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加11摩尔的环氧乙烷的8重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加17摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加16摩尔的环氧乙烷的79重量百分比、添加15摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加14摩尔的环氧乙烷的4重量百分比、添加13摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加21摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加20摩尔的环氧乙烷的78重量百分比、添加19摩尔的环氧乙烷的7重量百分比、添加18摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加17摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)及Zelec UNTM组成的组中的一种或两种以上的化合物。
本发明中，以特定条件对上述聚合性组合物执行真空处理后，通过模板聚合得到光学材料。首先，向借助垫片或胶带等维持的成型模具之间注入执行真空处理的聚合性组合物并进行聚合。聚合条件根据聚合性组合物、催化剂的种类和使用量、模具的形状等而大大不同，因此虽然不受限制，但在约-50～150℃温度下实施1～50小时。根据情况，优选地，在10～150℃温度范围内维持或慢慢升温，并固化1～48小时。
对于得到的聚硫代氨基甲酸乙酯树脂，优选地，根据需要实施退火等处理。处理温度通常在50～150℃范围内，但优选在90～140℃范围内，更优选在100～130℃范围内。
本发明的聚硫代氨基甲酸乙酯树脂可通过改变模板聚合时的模具的方法来得到各种形状的成型体，从而使用于作为眼镜片、摄像机镜头、发光二极管(LED)等的光学用树脂的各种用途。尤其，适合作为眼镜片、摄像机镜头、发光二极管等的光学材料、光学元件。
优选地，由本发明的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料形成的透镜根据需要在单面或两面实施涂敷层而使用。作为涂敷层，可例举底漆层、硬涂层、防反射膜层、防雾涂膜层，防污染层、防湿层。这些涂敷层可单独实施，也可由多个涂敷层多层化而实施。在两面实施涂敷层的情况下，优选地，可在各个面实施相同的涂敷层或不同的涂敷层。
实施例
以下，通过实施例详细地说明本发明。但是，这些实施例仅用于更具体地说明本发明，本发明的范围并不局限于这些实施例。
实验方法及评价方法
测定通过如下物性实验方法制备的光学透镜的物性，并将其结果记录于下列表1中。
1)折射率及阿贝数：使用作为爱拓(Atago)公司的DR-M4型号的阿贝折射仪来进行了测定。
2)脉理：借助作为USHIO USH-10D的汞弧灯(MercuryArc Lamp)并通过肉眼观察100个透镜，并判定确认为呈弧状的透镜存在脉理现象，并计算出脉理产生率。
3)白化：聚合100个透镜后进行脱模，之后，在未进行面加工的状态下，以1800LUX以上照度进行照射，从而以百分比计算出通过肉眼观察的局部灰茫茫的现象的数量。
4)微细气泡：借助作为USHIO USH-10D的汞弧灯(Mercury ArcLamp)并通过肉眼观察100个透镜，并以百分比计算出观察到微细气泡现象的数量。
实施例1
在23℃温度下，混合溶解25.09g的GMT(2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇)、19.66g的PETMP、13.53g的HDI、41.72g的IPDI、0.1g的聚合引发剂BTC、有机染料HTAQ(20ppm)及PRD(10ppm)、1.5g的紫外线吸收剂HOPBT、0.1g的内部离型剂(斯泰潘(STEPAN)公司，产品名称Zelec UN)作为均匀溶液。之后，一边将温度维持23℃，一边在2torr条件下经5分钟利用1tm的聚四氟乙烯(PTFE)剂过滤器来实施过滤，并注入于由玻璃模具和胶带形成的模制管壳。将上述模制管壳投入于聚合烘箱，并经21小时从23℃慢慢升温至130℃来进行聚合。聚合结束后，从烘箱拿出模制管壳。从模制管壳的离型性良好。在130℃温度下，进一步对得到的树脂实施4小时的退火处理。就得到的树脂的物性而言，折射率(nE)为1.578，阿贝数为42，耐热性(Tg)为116℃。在向模制管壳注入前，通过肉眼观察溶解状态，且在脱模后，确认是否存在异物，其结果确认到没有异常，没有白化，并确认到得到稳定品质的树脂。将通过上述评价方法评价的结果示于下列表1中。
实施例2～实施例7
以与实施例1相同的方法根据表1中所记载的组成成分分别制备组合物及透镜，对物性进行评价，并将其结果示于表1中。
比较例1
在28℃温度下，混合溶解43.87g的GST(2，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷-1-硫醇)、56.13g的IPDI、0.1g的聚合引发剂BTC、有机染料HTAQ(20ppm)及PRD(10ppm)、1.5g的紫外线吸收剂HOPBT、0.1g的内部离型剂(斯泰潘(STEPAN)公司，产品名称Zelec UN)作为均匀溶液。之后，一边将温度维持28℃，一边在0.01torr条件下经0.5分钟利用1tm的聚四氟乙烯剂过滤器来实施过滤，并注入于由玻璃模具和胶带形成的模制管壳。将上述模制管壳投入于聚合烘箱，并经21小时从28℃慢慢升温至130℃来进行聚合。聚合结束后，从烘箱拿出模制管壳。从模制管壳的离型性良好。在130℃温度下，进一步对得到的树脂实施4小时的退火处理。就得到的树脂的物性而言，折射率(nE)为1.598，阿贝数为41，耐热性(Tg)为132℃。在向模制管壳注入前，通过肉眼观察溶解状态，且在脱模后，确认是否存在异物，其结果确认到没有异常，而脉理及白化现象则严重。以与实施例1相同的方法评价脉理现象、白化现象、微细气泡等，并将其结果示于下列表1中。
比较例2～比较例3
以与比较例1相同的方法根据表1中所记载的组成成分分别制备组合物及透镜，对物性进行评价，并将其结果示于表1中。
简称
单体
GMT：2-(2-巯基乙硫基)-丙烷-1，3-二硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)-propane-1，3-dithiol)
GST：2，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)
ETS-4：1，2-双(2-(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙硫基)乙烷(1，2-bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropylthio)ethane)
BDMS：双(2，3-二巯基丙烷基)硫醚(bis(2，3-dimercaptopropanyl)sulfide)
BMMS：双(2-(2-巯基乙硫基)-3-巯丙基)硫醚(bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropyl)sulfide)
PETMP：季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate))
HDI：1，6-六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate)
IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)
H12MDI：二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(dicyclohexylmethane-4，4-diisocyanate)
离型剂
ZELEC UN：由斯泰潘(STEPAN)公司制备的酸性磷酸酯化合物，产品名称为ZELEC UNTM
紫外线吸收剂
HOPBT：2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑(2-(2’-hydroxy-5’-t-octylphenyl)benzotriazole)
有机染料
HTAQ：1-羟基-4-(对甲苯胺)蒽醌(1-hydroxy-4-(p-toluidin)anthraquinone)
PRD：紫环酮染料(perinone dye)
聚合引发剂
BTC：二丁基二氯化锡(dibutyltin dichloride)
产业上的可利用性
根据本发明，能够容易制备无脉理、白化、微细气泡的品质优秀的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料，根据本发明制备的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料能够代替现有的光学材料广泛利用于各种领域。具体地，能够利用为塑料眼镜片、在眼镜片安装有偏光膜的3D偏光镜片、摄像机镜头等，除此之外，能够利用于用在棱镜、光纤维、光盘等的记录介质基板或着色过滤器和紫外线吸收过滤器等的多种光学产品。

Claims (10)

1.一种硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，将包含聚硫醇化合物和聚异氰酸酯化合物的聚合性组合物进行模板聚合，上述硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法的特征在于，在进行上述模板聚合之前，以在以下公式1中X值满足0.01～2的条件对上述聚合性组合物执行真空处理后，注入于模具并进行模板聚合，
公式1：
X＝T×1/t
(T为由torr表示的真空度，t为真空处理的时间(分钟)，T在0.01～20范围内)。
2.根据权利要求1所述的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，其特征在于，上述聚异氰酸酯化合物为选自由异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(H12MDI)、六亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯及甲苯二异氰酸酯组成的组中的一种以上的化合物。
3.根据权利要求1所述的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，其特征在于，上述聚硫醇化合物为选自由4-巯甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫代辛烷、2，3-双(2-巯基乙硫基)-3-丙烷-1-硫醇、2，2-双(巯甲基)-1，3-丙烷二硫醇、双(2-巯乙基)硫醚、四(巯甲基)甲烷、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇、2-(2，3-双(2-巯基乙硫基)丙硫基)乙硫醇、双(2，3-二巯基丙烷基)硫醚、双(2，3-二巯基丙烷基)二硫醚、1，2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、1，2-双(2-(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙硫基)乙烷、双(2-(2-巯基乙硫基)-3-巯丙基)硫醚、2-(2-巯基乙硫基)-3-2-巯基-3-[3-巯基-2-(2-巯基乙硫基)-丙硫基]丙硫基-丙烷-1-硫醇、2，2-双-(3-巯基-丙酰氧甲基)-丁酯、2-(2-巯基乙硫基)-3-(2-(2-[3-巯基-2-(2-巯基乙硫基)-丙硫基]乙硫基)乙硫基)丙烷-1-硫醇、(4R，11S)-4，11-双(巯甲基)-3，6，9，12-四硫代十四烷-1，14-二硫醇)、(S)-3-((R-2，3-二巯丙基)硫基)丙烷-1，2-二硫醇)、(4R，14R)-4，14-双-(巯甲基)-3，6，9，12，15-五硫代庚烷-1，17-二硫醇、(S)-3-((R-3-巯基-2-((2-巯乙基)硫基)丙基)硫基)丙基)硫基)-2-((2-巯乙基)硫基)丙烷-1-硫醇、3，3’-二硫代双(丙烷-1，2-二硫醇)、(7R，11S)-7，11-双(巯甲基)-3，6，9，12，15-五硫代十七烷-1，17-二硫醇)、(7R，12S)-7，12-双(巯甲基)-3，6，9，10，13，16-六硫代十八烷-1，18-二硫醇、5，7-二巯甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫代十一烷、4，7-二巯甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫代十一烷、4，8-二巯甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫代十一烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、双季戊四醇-醚-六(3-巯基丙酸酯)、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、1，1，2，2-四(巯基甲硫基)乙烷、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷及2-(2，2-双(巯基二甲硫基)乙基)-1，3-二噻烷组成的组中的一种或两种以上的化合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，其特征在于，上述真空处理在21～40℃温度范围内执行。
5.根据权利要求2所述的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，其特征在于，上述聚合性组合物还包含选自由2，2-二甲基戊烷二异氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、1，8-二异氰酸酯-4-异氰酸根合甲基辛烷、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、1，2-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2，2-二甲基二环己基甲烷异氰酸酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基)二苯醚、苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3-二甲基二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、联苄-4，4-二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)乙烯、3，3-二甲氧基联苯-4，4-二异氰酸酯、六氢苯二异氰酸酯、六氢二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、双(异氰酸根合乙基)硫化物、双(异氰酸根合丙基)硫化物、双(异氰酸根合己基)硫化物、双(异氰酸根合甲基)砜、双(异氰酸根合甲基)二硫化物、双(异氰酸根合丙基)二硫化物、双(异氰酸根合甲硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙硫基)乙烷、双(异氰酸根合甲硫基)乙烷、1，5-二异氰酸根合-2-异氰酸根合甲基-3-硫代戊烷、二苯基硫化物-2，4-二异氰酸酯、二苯基硫化物-4，4-二异氰酸酯、3，3-二甲氧基-4，4-二异氰酸根合二苄基硫醚、双(4-异氰酸根合甲基苯)硫化物、4，4-甲氧基苯硫基乙二醇-3，3-二异氰酸酯、二苯基二硫化物-4，4-二异氰酸酯、2，2-二甲基二苯基二硫化物-5，5-二异氰酸酯、3，3-二甲基二苯基二硫化物-5，5-二异氰酸酯、3，3-二甲基二苯基二硫化物-6，6-二异氰酸酯、4，4-二甲基二苯基二硫化物-5，5-二异氰酸酯、3，3-二甲氧基二苯基二硫化物-4，4-二异氰酸酯、4，4-二甲氧基二苯基二硫化物-3，3-二异氰酸酯、2，5-二异氰酸根合噻吩、2，5-双(异氰酸根合甲基)噻吩，2，5-二异氰酸根合四氢噻吩、2，5-双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、3，4-双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、2，5二异氰酸根合-1，4-二噻烷、2，5-双(异氰酸根合甲基)-1，4-二噻烷、4，5-二异氰酸根合-1，3-二硫戊环、4，5双(异氰酸根合甲基)-1，3-二硫戊环及4，5-双(异氰酸根合甲基)-2-甲基-1，3-二硫戊环组成的组中的一种以上的异(硫)氰酸酯化合物。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，其特征在于，上述聚合性组合物还包含磷酸酯化合物作为内部离型剂。
7.根据权利要求6所述的硫代氨基甲酸乙酯类光学材料的制备方法，其特征在于，上述磷酸酯化合物为选自由聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加5摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加3摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加1摩尔的环氧乙烷的5重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加8摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加6摩尔以下的环氧乙烷的5重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加11摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加8摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加6摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加13摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加12摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加11摩尔的环氧乙烷的8重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加17摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加16摩尔的环氧乙烷的79重量百分比、添加15摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加14摩尔的环氧乙烷的4重量百分比、添加13摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加21摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加20摩尔的环氧乙烷的78重量百分比、添加19摩尔的环氧乙烷的7重量百分比、添加18摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加17摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)及Zelec UNTM组成的组中的一种或两种以上的化合物。
8.一种光学材料，其特征在于，通过权利要求1至3中任一项所述的制备方法制备。
9.一种光学透镜，其特征在于，由权利要求8所述的光学材料形成。
10.根据权利要求9所述的光学透镜，其特征在于，上述光学透镜为眼镜片或偏光镜片。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105601550A (zh) * 2015-12-25 2016-05-25 四川大学 具有活性基团的刺激敏感多功能多异氰酸酯
CN109575216A (zh) * 2017-12-28 2019-04-05 Skc株式会社 塑料光学镜片用聚硫醇组合物
CN109843957A (zh) * 2017-09-29 2019-06-04 豪雅镜片泰国有限公司 光学构件用树脂的制造方法、光学构件用树脂、眼镜镜片及眼镜
CN112188954A (zh) * 2018-05-14 2021-01-05 可奥熙搜路司有限公司 硫代氨基甲酸酯类光学材料用单体的模具自动注入方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170018305A (ko) * 2014-06-09 2017-02-17 주식회사 케이오씨솔루션 새로운 티올화합물과 이를 포함하는 중합성 조성물
KR20160074864A (ko) * 2014-12-18 2016-06-29 주식회사 케이오씨솔루션 강화 플라스틱 시트 및 그 제조방법
KR101712071B1 (ko) * 2015-01-19 2017-03-03 주식회사 케이오씨솔루션 광변색층이 형성된 광변색렌즈 및 그 제조방법
JP6971752B2 (ja) * 2017-09-29 2021-11-24 ホヤ レンズ タイランド リミテッドHOYA Lens Thailand Ltd 光学部材用樹脂の製造方法、光学部材用樹脂、眼鏡レンズ及び眼鏡
KR20190079956A (ko) 2017-12-28 2019-07-08 에스케이씨 주식회사 광학 재료용 중합성 조성물
KR102391162B1 (ko) 2020-10-05 2022-04-26 에스케이씨 주식회사 접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과 적층체
CN114379178B (zh) 2020-10-05 2023-05-12 Skc株式会社 玻璃接合用薄膜、薄膜的制备方法以及透光层叠体
KR102252498B1 (ko) 2020-10-05 2021-05-13 에스케이씨 주식회사 티오우레탄층을 포함하는 필름, 티오우레탄층 제조용 조성물 및 이들의 제조방법
GB2615967A (en) * 2020-11-27 2023-08-23 Skc Co Ltd Polythiol composition, optical composition, and optical product

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070149639A1 (en) * 2002-07-08 2007-06-28 Hiroshi Horikoshi Polymerizable composition, optical material comprising the composition and method for producing the material
CN101511895A (zh) * 2006-09-21 2009-08-19 三井化学株式会社 聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂、含有该催化剂的聚合性组合物、由该组合物得到的聚硫氨酯树脂及其制造方法
CN101516952A (zh) * 2006-10-16 2009-08-26 三井化学株式会社 光学材料用树脂的制造方法
WO2012112015A2 (ko) * 2011-02-19 2012-08-23 주식회사 케이오씨솔루션 고리개환을 통해 사슬연장된 폴리티올화합물과 그 제조 방법 및 이를 이용한 우레탄계 광학재료용 수지 조성물

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5306799A (en) 1992-08-26 1994-04-26 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. High refractive index plastic lens and composition therefor
JP2005234528A (ja) * 2004-01-21 2005-09-02 Seiko Epson Corp 光学素子および光学素子の製造方法
EP1925629B1 (en) * 2005-08-18 2010-12-29 Mitsui Chemicals, Inc. Polythiourethane-based polymerizable composition and optical resin obtained from the same
EP1987377A2 (en) * 2006-02-24 2008-11-05 ESSILOR INTERNATIONAL Compagnie Générale d'Optique Process for manufacturing a polarized poly(thio)urethane optical lens
CN101495531B (zh) * 2006-09-19 2013-11-20 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用树脂组合物及使用该树脂组合物的光学材料
JP2009169391A (ja) * 2007-12-17 2009-07-30 Seiko Epson Corp 光学物品の製造方法および製造装置
KR101594407B1 (ko) * 2009-08-26 2016-02-17 주식회사 케이오씨솔루션 맑고 투명한 폴리티올 화합물의 제조방법과 이를 이용한 광학렌즈용 조성물 및 광학렌즈의 제조방법
JP2012082415A (ja) * 2010-09-17 2012-04-26 Hoya Corp プラスチックレンズの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070149639A1 (en) * 2002-07-08 2007-06-28 Hiroshi Horikoshi Polymerizable composition, optical material comprising the composition and method for producing the material
CN101511895A (zh) * 2006-09-21 2009-08-19 三井化学株式会社 聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂、含有该催化剂的聚合性组合物、由该组合物得到的聚硫氨酯树脂及其制造方法
CN101516952A (zh) * 2006-10-16 2009-08-26 三井化学株式会社 光学材料用树脂的制造方法
WO2012112015A2 (ko) * 2011-02-19 2012-08-23 주식회사 케이오씨솔루션 고리개환을 통해 사슬연장된 폴리티올화합물과 그 제조 방법 및 이를 이용한 우레탄계 광학재료용 수지 조성물

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105601550A (zh) * 2015-12-25 2016-05-25 四川大学 具有活性基团的刺激敏感多功能多异氰酸酯
CN109843957A (zh) * 2017-09-29 2019-06-04 豪雅镜片泰国有限公司 光学构件用树脂的制造方法、光学构件用树脂、眼镜镜片及眼镜
CN109843957B (zh) * 2017-09-29 2022-06-21 豪雅镜片泰国有限公司 光学构件用树脂的制造方法、光学构件用树脂、眼镜镜片及眼镜
CN109575216A (zh) * 2017-12-28 2019-04-05 Skc株式会社 塑料光学镜片用聚硫醇组合物
CN109575216B (zh) * 2017-12-28 2021-05-11 Skc株式会社 塑料光学镜片用聚硫醇组合物
CN112188954A (zh) * 2018-05-14 2021-01-05 可奥熙搜路司有限公司 硫代氨基甲酸酯类光学材料用单体的模具自动注入方法
CN112188954B (zh) * 2018-05-14 2023-04-07 可奥熙搜路司有限公司 硫代氨基甲酸酯类光学材料用单体的模具自动注入方法

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JP2015533874A (ja) 2015-11-26
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WO2014035166A1 (ko) 2014-03-06

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