KR20080045215A - 폴리티오우레탄계 중합성 조성물 및 그들로 이루어지는광학용 수지 - Google Patents

폴리티오우레탄계 중합성 조성물 및 그들로 이루어지는광학용 수지 Download PDF

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Abstract

고굴절률, 저분산이고 특히 내충격성, 염색성이 뛰어난 수지용의 중합성 조성물, 또한 상기 조성물을 경화시켜 얻어지는 수지, 광학 부품을 제공한다. (A) 식(1) 및/또는 식(2)로 표시되는 화합물과, 하기의 (B)성분 및 (C)성분을 각각 1종 이상을 포함하는 중합성 조성물을 이용한다.
[화1]
Figure 112008019005726-PCT00016
[화2]
Figure 112008019005726-PCT00017
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물.
(C) 식(3)으로 표시되는 화합물
HO-[R1-(Y)n]m-R2-X (3)
(상기 식(3) 중, X는 OH기 또는 SH기를 나타낸다. Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R1 및 R2는, 각각 독립하여, 치환기를 가지고 있어도 좋은 메틸렌기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기를 나타낸 다. 다만, Y가 산소 원자인 경우, n은 0 또는 1이며, Y가 황 원자인 경우, n은 0 또는 1 이상 2 이하의 정수를 나타낸다. m은 0 또는 1 이상 3 이하의 정수를 나타낸다. 다만, (R1의 탄소수+n)×m+(R2의 탄소수)는 3 이상이다.)

Description

폴리티오우레탄계 중합성 조성물 및 그들로 이루어지는 광학용 수지{POLYTHIOURETHANE-BASED POLYMERIZABLE COMPOSITION AND OPTICAL RESIN OBTAINED FROM THE SAME}
본 발명은, 중합성 조성물, 수지, 및 광학 부품에 관한 것이다.
플라스틱 렌즈는, 무기 렌즈에 비해 경량이며 깨어지기 어렵고, 염색이 가능하기 때문에, 최근, 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등의 광학 소자에 급속히 보급되어 오고 있다.
특히 안경 렌즈는 그 용도로부터, (1) 고굴절률일 것, (2) 저분산(고 압베수)일 것과 같은 광학적 성능에 더하여, (3) 내열성이 뛰어날 것, (4) 내충격성이 뛰어날 것, (5) 염색이 용이할 것, (6) 절삭 가공 등의 가공성이 뛰어날 것, 등 많은 기능이 요구되고 있어, 지금까지도 여러가지 렌즈용 수지 소재가 개발되어 사용되고 있다.
그 중에서도 대표적인 예로서, 폴리티오우레탄계 수지를 들 수 있다(특허문헌 1, 2).
더욱이 폴리티오우레탄계 수지 중에서도, 하기 식(1)로 표시되는 이소시아네이트 화합물을 이용한 폴리티오우레탄계 수지(특허문헌 3)는, 고굴절률, 저분산이 고, 내열성, 내충격성이 뛰어난 플라스틱 렌즈를 제공하는 것으로, 널리 안경 렌즈에 사용되고 있다.
[화1]
Figure 112008019005726-PCT00001
한편, 최근의 안경 렌즈에는, 기재(基材)의 렌즈에 실리콘계의 하드코트, 무기계의 반사방지 코트와 같은 부가가치를 높이는 가공이 되는 경우가 많다. 그러나, 이들 코트 처리를 행하는 것에 의해 렌즈의 내충격성이 손상되는 것이 알려져 있다. 특히, 미국에 있어서는, 미국식품의약품국(FDA)에서 정해진 내충격성의 규격을 만족하기 위해서, 내충격성이 뛰어난 폴리티오우레탄계 수지제 렌즈에 있어서도 하드코트 처리 전에 내충격성을 개량하는 프라이머 코트가 실시되는 경우가 있어, 기재의 내충격성의 더한 개량이 요구되고 있다(특허문헌 4).
더욱이, 최근 안경 렌즈에 있어서도 패션성이 요구되게 되어, 염색 렌즈의 수요가 증가하고 있다.
여기에서, 염색성과 기재의 내열성이란, 일반적으로 트레이드 오프(trade off)의 관계에 있어, 내열성이 지나치게 높으면 염색성이 악화된다. 또한, 염색성을 개량하기 위해서 내열성을 낮추면, 전술한 하드코트, 반사 방지 코트와 렌즈기재와의 내열성의 차이에 의해, 사용시에 코트에 크랙이 들어간다고 하는 문제가 생긴다.
따라서, 실용상 부족하지 않은 100~110℃ 정도의 내열성을 가지고, 한층 더 염색성이 양호한 렌즈용 수지가 요구되고 있다.
이상, 플라스틱 렌즈를 예로 들었지만, 폴리티오우레탄계의 수지에 있어서, 광학 특성, 염색성 및 수지 강도의 밸런스의 개량이 요구되고 있다.
특허문헌 1：일본 특허공개공보 평2-270859호
특허문헌 2：일본 특허공개공보 평7-252207호
특허문헌 3：일본 특허공개공보 평3-124722호
특허문헌 4：일본 특허공개공보 평9-113852호
발명의 개시
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 종래의 수지보다도 내충격성이 뛰어나며, 충분한 내열성을 가지고, 염색성이 개량된 수지 및 이것을 제공하는 중합성 조성물을 제공한다.
본 발명자들은, 상기의 과제를 해결하기 위해서 검토를 거듭한 결과,
(A) 하기 식(1) 및/또는 하기 식(2)로 표시되는 적어도 1종의 지환식 이소시아네이트 화합물과,
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물의 적어도 1종과,
(C) 식(3)으로 표시되는 디올 화합물 또는 메르캅토알코올 화합물의 적어도 1종을 반응시켜 얻어지는 폴리티오우레탄계 수지는, 요구 물성을 충분히 만족할 수 있는 것임을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
[1] (A) 하기 식(1) 및/또는 하기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물과,
[화2]
Figure 112008019005726-PCT00002
[화3]
Figure 112008019005726-PCT00003
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물의 적어도 1종과,
(C) 하기 식(3)으로 표시되는 화합물의 적어도 1종과,
HO-[R1-(Y)n]m-R2-X (3)
(상기 식(3)에 있어서, X는 OH기 또는 SH기를 나타낸다. Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R1 및 R2는, 각각 독립하여, 치환기를 가지고 있어도 좋은 메틸렌기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기를 나타낸다. Y가 산소 원자인 경우, n은 0 또는 1이며, Y가 황 원자인 경우, n은 0 또는 1 이상 2 이하의 정수를 나타낸다. m은 0 또는 1 이상 3 이하의 정수를 나타낸다. 다만, (R1의 탄소수+n)×m+(R2의 탄소수)는 3 이상이다.)
을 포함하는, 중합성 조성물；
[2] 상기 (A) 식(1) 및/또는 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물, 상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물, 및 상기 (C) 식(3)으로 표시되는 화합물의 사용 비율이, NCO/(SH+OH)의 관능기 몰비로 0.5 이상 3.0 이하이며,
상기 (C) 식(3)으로 표시되는 화합물의 히드록시기 및 티올기의 몰수를 각각 p, q로 하고, 상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물 중의 티올기의 몰수를 r로 했을 때, p/(p+q+r)이 0.001 이상 0.40 이하인, [1]에 기재된 중합성 조성물；
[3] 상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물이, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 화합물인, [1]에 기재된 중합성 조성물；
[4] 상기 (C)성분을 나타내는 상기 식(3)에 있어서, m이 0인, [1]에 기재된 중합성 조성물；
[5] 상기 (C)성분이, 1,4-부탄디올인, [4]에 기재된 중합성 조성물；
[6] 상기 (C)성분을 나타내는 상기 식(3)에 있어서, m이 1 이상 3 이하의 정수인, [1]에 기재된 중합성 조성물；
[7] 상기 (C)성분을 나타내는 상기 식(3)에 있어서, n이 1이며, Y가 산소 원자인, [6]에 기재된 중합성 조성물；
[8] 상기 (C)성분을 나타내는 상기 식(3)에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립하여 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 또는 3의 알킬렌기인, [7]에 기재된 중합성 조성물；
[9] 상기 (C)성분이, 트리에틸렌글리콜 또는 디에틸렌글리콜인, [8]에 기재된 중합성 조성물；
[10] 상기 (A) 식(1) 및/또는 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물이, 상기 식(1)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물이며,
상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물이, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 화합물인, [5] 또는 [9]에 기재된 중합성 조성물；
[11] [1] 내지 [10]의 어느 하나에 기재된 중합성 조성물을 중합시키는 수지의 제조방법；
[12] (A) 하기 식(1) 및/또는 하기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물,
[화4]
Figure 112008019005726-PCT00004
[화5]
Figure 112008019005726-PCT00005
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물의 적어도 1종, 및
(C) 하기 식(3)으로 표시되는 화합물의 적어도 1종
HO-[R1-(Y)n]m-R2-X (3)
(상기 식(3)에 있어서, X는 OH기 또는 SH기를 나타낸다. Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R1 및 R2는, 각각 독립하여, 치환기를 가지고 있어도 좋은 메틸렌기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기를 나타낸다. Y가 산소 원자인 경우, n은 0 또는 1이고, Y가 황 원자인 경우, n은 0 또는 1 이상 2 이하의 정수를 나타낸다. m은 0 또는 1 이상 3 이하의 정수를 나타낸다. 다만, (Rl의 탄소수+n)×m+(R2의 탄소수)는 3 이상이다.)
을 반응시켜 얻어지는 수지；
[13] [12]에 기재된 수지를 포함하는 광학 부품；
[14] [13]에 기재된 광학 부품으로 이루어지는 렌즈；
[15] [14]에 기재된 렌즈로 이루어지는 안경 렌즈；
[16] [1] 내지 [10]의 어느 하나에 기재된 중합성 조성물의 광학 부품으로서의 사용；
[17] [1] 내지 [10]의 어느 하나에 기재된 중합성 조성물을 중합시킨 수지의 광학 부품으로서의 사용；
이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 중합성 조성물은, 이하의 성분을 포함한다.
(A) 하기 식(1) 및/또는 하기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물,
[화6]
Figure 112008019005726-PCT00006
[화7]
Figure 112008019005726-PCT00007
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물의 적어도 1종, 및
(C) 하기 식(3)으로 표시되는 화합물의 적어도 1종.
HO-[R1-(Y)n]m-R2-X (3)
(상기 식(3)에 있어서, X는 OH기 또는 SH기를 나타낸다. Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R1 및 R2는, 각각 독립하여, 치환기를 가지고 있어도 좋은 메틸렌기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기를 나타낸다. Y가 산소 원자인 경우, n은 0 또는 1이며, Y가 황 원자인 경우, n은 0 또는 1 이상 2 이하의 정수를 나타낸다. m은 0 또는 1 이상 3 이하의 정수를 나타낸다. 다만, (R1의 탄소수+n)×m+(R2의 탄소수)는 3 이상이다.)
또, 중합성 조성물이 (A)~(C)성분을 포함한다는 것은, (A)~(C)성분이 배합된 중합성 조성물인 것을 말한다. 각 원료 성분이 전부 소비되지 않으면 좋고, 성분의 일부가 반응에 의해 소비되어 있어도 좋다.
또한, 본 발명의 수지는,
(A) 하기 식(1) 및/또는 하기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물,
[화8]
Figure 112008019005726-PCT00008
[화9]
Figure 112008019005726-PCT00009
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물의 적어도 1종, 및
(C) 하기 식(3)으로 표시되는 화합물의 적어도 1종
HO-[R1-(Y)n]m-R2-X (3)
(상기 식(3)에 있어서, X는 OH기 또는 SH기를 나타낸다. Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R1 및 R2는, 각각 독립하여, 치환기를 가지고 있어도 좋은 메틸렌기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기를 나타낸다. Y가 산소 원자인 경우, n은 0 또는 1이며, Y가 황 원자인 경우, n은 0 또는 1 이상 2 이하의 정수를 나타낸다. m은 0 또는 1 이상 3 이하의 정수를 나타낸다. 다만, (R1의 탄소수+n)×m+(R2의 탄소수)는 3 이상이다.)
을 반응시켜 얻어지는 것이다. 이 수지는, (A)~(C)성분을 포함하기 때문에, 양호한 염색성과 양호한 내충격성을 가진다.
본 발명의 수지로서, 구체적으로는, 상기 본 발명의 중합성 조성물을 중합 한 것을 들 수 있다.
이하, 각 성분에 관해서, 구체적인 예를 이용하여 설명하지만, 본 발명은 이하의 예시 화합물로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명에 있어서, 각 성분에 관해서, 예시 화합물을 단독으로 이용해도 좋고, 복수 조합시켜 이용해도 좋다.
우선, (A) 상기 식(1) 및/또는 상기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트에 관해서 설명한다.
상기 식(1)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄, 2,6-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄, 및 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 및 2,6-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 등을 들 수 있다.
더욱 구체적으로는, 상기 식(1)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물로서, 2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄을 이용할 수 있다. 여기에서 2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄은, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 및 2,6-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 적어도 한쪽을 포함하고, 구체적으로는, 하기 (i)~(iii)의 어느 하나이어도 좋다.
(i) 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 단품,
(ii) 2,6-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 단품,
(iii) 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 및 2,6-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물.
또한, 상기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,2-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종이상을 이용할 수 있다.
또, (A)성분은, 상기 식(1)로 표시되는 화합물과 상기 식(2)로 표시되는 화합물 중, 어느 한쪽이어도 좋고, 이들을 조합시켜 이용해도 좋다.
다음에, (B)성분에 관해서 설명한다.
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물로서는, 예를 들어, 이하의 화합물을 들 수 있다.
메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,1-프로판디티올, 1,2-프로판디티올, 1,3-프로판디티올, 2,2-프로판디티올, 1,4-부탄디티올, 2,3-부탄디티올, 1,5-펜탄디티올, 1,6-헥산디티올, 1,2,3-프로판트리티올, 1,1-시클로헥산디티올, 1,2-시클로헥산디티올, 2,2-디메틸프로판-1,3-디티올, 3,4-디메톡시부탄-1,2-디티올, 2-메틸시클로 헥산-2,3-디티올 등의 지방족 폴리티올 화합물；
4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 테트라키스(메르캅토메틸)메탄, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,1,5,5-테트라키스(메르캅토메틸티오)-3-티아펜탄, 1,1,6,6-테트라키스(메르캅토메틸티오)-3,4-디티아헥산, 2,2-비스(메르캅토메틸)-1,3-프로판디티올, 비스(메르캅토메틸)설피드, 비스(메르캅토메틸)디설피드, 비스(메르캅토에틸)설피드, 비스(메르캅토에틸)디설피드, 비스(메르캅토프로필)설피드, 비스(메르캅토프로필)디설피드, 비스(메르캅토메틸티오)메탄, 트리스(메르캅토메틸티오)메탄, 비스(메르캅토에틸티오)메탄, 트리스(메르캅토에틸티오)메탄, 비스(메르캅토프로필티오)메탄, 1,2-비스(메르캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(메르캅토에틸티오)에탄, 1,3-비스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,3-비스(메르캅토에틸티오)프로판, 1,3-비스(메르캅토프로필티오)프로판, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(메르캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(메르캅토프로필티오)프로판, 테트라키스(메르캅토메틸티오)메탄, 테트라키스(메르캅토에틸티오메틸)메탄, 테트라키스(메르캅토프로필티오메틸)메탄, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 2,5-비스메르캅토메틸-1,4-디티안 등의 (폴리)설피드 결합을 가지는 지방족 폴리티올 화합물；
에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 디에틸렌글리콜(2-메르캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜(3-메르캅토프로피오네이트), 2,3-디메르캅토-1-프로판올(3-메르캅토프로피오네이트), 3-메르캅토-1,2-프로판디올비스(2-메르캅토아세테이트), 3-메르캅토-1,2-프로판디올비스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤프로판트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤에탄트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤에탄트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 글리세린트리스(2-메르캅토아세테이트), 글리세린트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,4-시클로헥산디올비스(2-메르캅토아세테이트), 1,4-시클로헥산디올비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸설피드(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸설피드(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸디설피드(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸디설피드(3-메르캅토프로피오네이트), 티오글리콜산(2-메르캅토에틸에스테르), 티오디프로피온산비스(2-메르캅토에틸에스테르) 등의 에스테르 결합을 가지는 지방족 폴리티올 화합물；
1,2-디메르캅토벤젠, 1,3-디메르캅토벤젠, 1,4-디메르캅토벤젠, 1,2-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3-트리메르캅토벤젠, 1,2,4-트리메르캅토벤젠, 1,3,5-트리메르캅토벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,4-나프탈렌디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올, 2,7-나프탈렌디티올, 1,2,3,4-테트라메르캅토벤젠, 1,2,3,5-테트라메르캅토벤젠, 1,2,4,5-테트라메르캅토벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 2,2'-디메르캅토비페닐, 4,4'-디메르캅토비페닐 등의 방향환을 가지는 화합물. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
이 중, (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물이, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 및 4,8-디메르캅토메틸-1.11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 중 적어도 1종을 포함하는 구성으로 하는 것이 더욱 바람직하다.
다음에, (C)성분에 관해서 설명한다.
(C) 상기 식(3)으로 표시되는 화합물 중, X가 SH기인 화합물로서는, 이하의 것을 들 수 있다.
예를 들어, m=0인 화합물로서, 3-메르캅토프로판올, 4-메르캅토부탄올 등을 들 수 있다.
또한, m=1이고 n=O인 화합물로서, 5-메르캅토펜탄올, 6-메르캅토헥산올, 7-메르캅토헵탄올, 8-메르캅토옥탄올 등을 들 수 있다.
또한, m=1, Y=S이고 n=1인 화합물로서, 5-메르캅토-3-티아펜탄올 등을 예시할 수 있지만, 이들 예시 화합물로 한정되는 것은 아니다.
또한, (C) 상기 식(3)으로 표시되는 화합물 중, X가 OH기인 화합물로서는, 이하의 것을 들 수 있다.
우선, m=0인 화합물로서, 예를 들어, 이하의 알칸디올을 들 수 있다.
1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올.
이 중, 1,4-부탄디올이 바람직하게 이용된다.
또한, m이 1 이상 3 이하의 정수인 화합물로서, 이하의 것이 예시된다.
우선, m=1이고 n=0인 화합물로서, 이하의 것을 들 수 있다.
1,5-펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,3-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,5-헥산디올, 1,4-헥산디올, 1,3-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올.
또한, n=1이고 Y=O인 화합물, 요컨대 분자 구조 중에 에테르 결합을 가지는 화합물로서, 예를 들어, 이하의 것을 들 수 있다.
m=1, n=1이고 Y=O인 화합물로서는, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 디알킬렌글리콜류가 예시된다.
m=2, n=1이고 Y=O인 화합물로서는, 트리에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등의 트리알킬렌글리콜류가 예시된다.
상기 예시 화합물에 있어서는, X가 OH기이기 때문에, X와 Y가 모두 산소 원자이다. 또한, 상기 예시 화합물에 있어서는, R1 및 R2가 각각 독립하여 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 또는 3의 알킬렌기이다. 이 중, 트리에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜이 바람직하게 이용된다.
또한, n=1 또는 2이고 Y=S, 요컨대 분자 구조 중에 설피드 결합을 가지는 화합물로서, 예를 들어, 이하의 것을 들 수 있다.
m=1, n=1이고 Y=S인 화합물로서는, 티오디에탄올, 티오디프로판올 등의, 티오디알칸올류가 예시된다.
또한, m=1, n=2이고 Y=S인 화합물로서는, 디티오디에탄올, 디티오디프로판올 등의, 디티오디알칸올류가 예시된다.
상기 예시 화합물에 있어서는, R1 및 R2가 각각 독립하여 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 또는 3의 알킬렌기이다.
m이 1 이상 3 이하의 정수인 화합물로서는, 이 중, m이 1 이상 3 이하의 정수이고, n이 1이며, Y가 산소 원자인 화합물, 요컨대 분자 구조중에 에테르 결합을 가지는 화합물이 바람직하다. 상기 식(3)으로 표시되는 화합물로서 이와 같은 화합물을 이용하는 것에 의해, 수지를 제조할 때에 성분을 혼합했을 때의 발열이나 급격한 점도 상승을 한층 더 억제할 수 있다. 이 때문에, 수지의 제조 안정성을 향상시킬 수 있다.
또한, 상술한 X가 OH기인 화합물 중, 특히 바람직한 화합물로서는, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올을 들 수 있다.
또한 이들의 예시 화합물에 한정되는 것은 아니고, 각각 단독으로 이용하는 것도, 또한 2종류 이상을 혼합해도 좋다.
여기에서, (A) 상기 식(1) 및/또는 상기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물, (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물, 및 (C) 상기 식(3)으로 표시되는 화합물의 사용 비율이, NCO/(SH+OH)의 관능기 몰비로 통상 0.5 이상 3.0 이하의 범위내, 바람직하게는 0.5 이상 1.5 이하의 범위내이며, 0.8 이상 1.2 이하의 범위내가 특히 바람직하다. 이렇게 하는 것에 의해, 굴절률, 내충격성, 염색성 및 내열성의 균형이 맞는 수지가 얻어진다.
또, NCO/(SH+OH)의 값이 너무 작으면, 중합성 조성물의 경화 특성이 열화할 염려가 있다. NCO/(SH+OH)를 0.5 이상, 바람직하게는 0.8 이상으로 하는 것에 의해, 중합성 조성물의 경화 특성을 한층 더 향상시킬 수 있다. 또한, 이것에 의해, 수지의 수지 강도나 내충격성 등의 기계 특성을 한층 더 향상시킬 수 있다.
또한, 수지중의 SH기의 양이 증가할수록 굴절률이 증가하기 때문에, NCO/(SH+OH)의 값이 너무 크면, 수지의 굴절률이 저하할 염려가 있다. NCO/(SH+OH)를 3.0 이하, 바람직하게는 1.5 이하, 더욱 바람직하게는 1.2 이하로 하는 것에 의해, 수지의 굴절률을 증가시킬 수 있다. 이 때문에, 예를 들어 광학 부품으로서 더욱 바람직하게 이용할 수 있다.
더욱이, (C) 상기 식(3)으로 표시되는 화합물의 히드록시기 및 티올기의 몰수를 각각 p, q로 하고, 상기 (B)의 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물 중의 티올기의 몰수를 r로 한 경우, p/(p+q+r)이 통상 0.001 이상 0.40 이하의 범위내, 바람직하게는 0.03 이상 0.35 이하의 범위내이고, 0.05 이상 0.30 이하의 범위내가 특히 바람직하다. 이 경우도, 이렇게 하는 것에 의해, 굴절률, 내충격성, 염색성 및 내열성의 균형이 맞는 수지가 얻어진다.
또, 수지 중의 OH기의 양이 증가할수록 내충격성이 증가하기 때문에, p/(p+q+r)의 값이 너무 작으면, 수지의 내충격성이 저하할 염려가 있다. p/(p+q+r)을 0.001 이상, 바람직하게는 0.03 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 이상으로 하는 것에 의해, 수지의 내충격성을 증가시킬 수 있다.
한편, SH기에 대한 OH기의 양이 너무 많으면, 수지의 굴절률이 저하할 염려가 있다. p/(p+q+r)을 0.40 이하, 바람직하게는 0.35 이하, 더욱 바람직하게는 0.30 이하로 하는 것에 의해, 수지의 굴절률의 저하를 더욱 억제시킬 수 있다.
NCO/(SH+OH)의 관능기 몰비를 상기 범위로 하고, 또한, p/(p+q+r)을 상기 범위로 하는 것에 의해, 기계 특성과 굴절률과의 균형을 보다 한층 향상시킬 수 있다.
본 발명의 중합성 조성물은, 구체적으로는,
(A) 상기 식(1) 및/또는 상기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물이, 상기 식(1)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물로서,
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물이, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이어도 좋다.
또한, 본 발명의 중합성 조성물은, 더욱 구체적으로는,
(A) 상기 식(1) 및/또는 상기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물이, 상기 식(1)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물로서,
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물이, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로서,
(C) 상기 식(3)으로 표시되는 화합물이, 디에틸렌글리콜 또는 트리에틸렌글리콜인 조합을 이용하면, 이것을 중합하는 것에 의해 얻어지는 수지는, 내충격성, 염색성이 한층 뛰어난 것과 동시에, 굴절률, 압베수, 내열성을 충분히 만족하는 결과를 제공한다.
또, 본 발명의 중합성 조성물에는, 예를 들어 내열성을 향상시키는 등, 수지의 개질을 목적으로 하여, 상기 이외의 활성 수소 화합물을 소량 사용해도 좋다. 여기에서 이용되는 활성 수소 화합물은, 폴리올(분자 말단에 2개 이상의 수산기를 가지는 화합물), 티올이나 아민 화합물 등의 이소시아네이트와 반응하는 활성 수소를 가지는 화합물이며, 예를 들어, 2-메르캅토에탄올, 티오글리세린, 글리세롤, 벤젠티올, 벤젠디티올, 에틸렌글리콜, 1,4-디티오에리스리톨, 1,4-디티오스레이톨 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 이용해도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.
다음에, 본 발명의 수지의 제조방법을 설명한다.
본 발명의 수지는, 상기 (A)~(C)성분을 반응시키는 것에 의해 얻어진다. 성분의 혼합 순서에 특별히 제한은 없지만, 예를 들어,
(i) (A)성분과 (C)성분을 미리 반응시킨 후, (B)성분을 첨가하여 중합하는 방법, 및
(ii) (A), (B) 및 (C)성분을 일괄하여 혼합하고, 중합시키는 방법
을 들 수 있다. 또, 중합방법은, 예를 들어 가열 경화시키는 방법으로 할 수 있다.
또, (C)성분이, 분자 구조 중에 에테르 결합 및 티오에테르 결합의 어느 하나도 포함하지 않는 화합물인 경우, 상기 (i)의 방법으로 하는 것이 바람직하다. 이렇게 하는 것에 의해, 성분의 혼합시의 급격한 발열 및 급격한 점도 증가를 보다 한층 억제할 수 있다.
상기 (i) 또는 (ii)의 방법으로 얻어지는 수지는, 내충격성, 염색성이 뛰어나고, 굴절률, 압베수, 내열성을 충분히 만족하는 결과를 제공한다.
또한, 본 발명의 수지는, 상기 본 발명의 중합성 조성물을 중합하는 것에 의해 얻을 수 있다.
더욱 구체적으로는, 본 발명의 폴리티오우레탄계 수지는,
(A) 상기 식(1) 및/또는 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물,
(B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물의 적어도 1종, 및
(C) 상기 식(3)으로 표시되는 화합물의 적어도 1종
을 포함하는 중합성 조성물을 혼합하고, 중합하는 것에 의해 제조할 수 있다. 본 발명의 중합성 조성물은, 중합에 의해 경화한다. 구체적으로는, 상기 본 발명의 중합성 조성물을 촉매 존재하에 가열 경화시켜, 수지를 얻을 수 있다.
본 발명의 제조방법에 의해 얻어지는 폴리티오우레탄계 수지는, 고굴절률, 저분산이고, 특히 내충격성과 염색성이 뛰어나고, 또한 충분한 내열성을 가진다.
본 발명의 중합성 조성물을 중합에 의해 경화시킬 때에는, 목적에 따라 공지의 성형법과 같이, 사슬 연장제, 가교제, 광안정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 착색 방지제, 블루잉제 등의 여러 가지의 물질을 첨가해도 좋다. 또 가열 방법에 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 가열 경화하는 방법 등으로 할 수 있다.
더욱이 소망하는 반응속도로 조제하기 위해서, 공지의 반응 촉매를 적절히 첨가할 수 있다. 바람직하게 이용되는 촉매로서는, 예를 들어 우레탄화 촉매로서 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디클로라이드, 디메틸주석디클로라이드, 테트라메틸디아세톡시디스타녹산, 테트라에틸디아세톡시디스타녹산, 테트라프로필디아세톡시디스타녹산 등의 주석 화합물이나 3급 아민 등의 아민 화합물을 사용할 수 있다. 이들은, 단독으로 사용할 수도, 2종류 이상을 병용할 수도 있다. 촉매의 첨가량으로서는, 조성물 모노머 총중량에 대해서 0.001중량% 이상 1중량% 이하의 범위에서 이용하는 것이 바람직하다. 이 범위의 경우, 중합성은 한층 더 양호하고, 조합시의 포트 라이프나 얻어지는 수지의 투명성, 광학 물성, 내광성의 점에서 바람직하다.
사용하는 촉매 및 이형제의 첨가 순서에 관해서는, 예를 들어 미리 이소시아네이트 화합물, 폴리티올 화합물, 디올 화합물 및/또는 메르캅토알코올 화합물에 용해시키는 방법, 이소시아네이트 화합물과 디올 화합물 및/또는 메르캅토 알코올, 폴리티올 화합물의 혼합물에 첨가하는 방법 등을 들 수 있지만, 이들 예시의 방법에 한정되지 않고, 조작성, 안전성, 적의성(適宜性) 등을 근거로 하여, 어느 타이밍에 첨가해도 상관없다. 첨가의 형태로서는, 촉매, 이형제 및 그 외의 첨가제 그 자체의 형상으로 가해도 좋고, 사용하는 모노머류의 일부를 용해하여, 마스터액을 조제한 후, 이것을 첨가해도 상관 없다.
본 발명의 수지는, 통상 주형 중합에 의해서 얻어진다. 구체적으로는, 사용하는 모노머에, 미리 촉매, 자외선 흡수제, 내부 이형제 등의 각종 첨가제 등을 혼합하여 혼합액으로 하여 둔다. 이 혼합액을 필요에 따라서 적당한 방법으로 탈기를 행한 후, 2매의 유리판과 테이프 혹은 개스킷으로 이루어지는 몰드에 주입하여 중합시킨다. 주입에 관한 점도는 특별히 한정되지 않지만, 모노머 혼합액의 점도는 20mPaㆍs 이상 1000mPaㆍs 이하인 것이 바람직하다. 중합할 때의 중합 조건은, 사용되는 모노머의 종류, 촉매의 종류, 그 첨가량, 몰드형의 형상 등에 따라서 크게 조건이 다르기 때문에 한정할 수 없지만, 열중합에 있어서는, 대략, -20℃ 이상 200℃ 이하의 온도에서 1시간 이상 100시간 이하의 시간을 들여 행해진다.
또, 본 발명의 폴리티오우레탄계 수지는, 이소시아네이트기와 히드록시기에 의한 우레탄 결합 및 이소시아네이트기와 티올기에 의한 티오우레탄 결합을 주체(主體)로 하지만, 목적에 따라서는, 그 이외에 티오칼바민산S-알킬에스테르 결합, 알로하네이트 결합, 우레아 결합, 뷰렛 결합을 함유하고 있어도 전혀 문제 없다. 예를 들어 우레탄 결합이나 티오칼바민산S-알킬에스테르 결합에 이소시아네이트기를 더 반응시켜 가교 밀도를 증가시키는 것은 바람직한 결과를 제공하는 경우가 많다. 이 경우에는 반응 온도를 적어도 100℃ 이상으로 높게 하고, 이소시아네이트 성분을 많이 사용한다. 혹은, 또한 아민 등을 일부 병용하고, 우레아 결합, 뷰렛 결합을 이용할 수도 있다. 이와 같이 이소시아네이트 화합물과 반응하는 폴리올 화합물, 폴리티올 화합물 이외의 것을 사용하는 경우에는, 특히 착색의 점에 유의할 필요가 있다.
본 발명에 의해, 투명 수지 재료에 매우 적합하게 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물인 (A) 상기 식(1) 및/또는 상기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물, (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물의 적어도 1종, 및 (C) 상기 식(3)으로 표시되는 화합물의 적어도 1종을 포함하는 중합성 조성물을 중합시켜 얻어지는 폴리티오우레탄계 수지, 및 상기 (A)~(C)성분을 반응시켜 얻어지는 수지는, 종래의 수지보다도, 내충격성, 염색성이 뛰어나고, 굴절률, 압베수, 내열성 모두 만족하는 성능을 가지는 것을 알 수 있었다.
이 때문에, 본 발명의 폴리티오우레탄계 수지는, 예를 들어 무색 투명하고 광학 물성도 뛰어나 안경 렌즈 등의 렌즈, 프리즘, 카메라 렌즈, 광섬유, 정보 기록판, 필터, 발광 다이오드 등의 광학 부품이나 광학 소자 소재로서 매우 적합하게 사용된다.
구체적으로는, 본 발명에 의해, 종래의 렌즈용 수지보다도 내충격성, 염색성이 뛰어나고, 굴절률, 압베수, 내열성 모두 만족하는 렌즈용 수지를 제공하는 조성물 및 수지가 얻어진다.
또한, 본 발명에 의해, 고굴절률 재료가 이용되는 분야 등에 있어서의 광학 재료로서, 내충격성, 염색성이 뛰어난 투명 경화 수지가 얻어지고, 특히 안경 렌즈 등의 렌즈를 비롯한 광학 부품의 분야에 적합한 재료가 얻어진다. 또한, 본 발명의 폴리티오우레탄계 렌즈는, 예를 들어 고굴절률이고 저분산이며, 내열성, 염색성이 뛰어나고, 또한 수지 강도, 내충격성이 뛰어난 특징을 가지고 있어, 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등의 광학 부품으로서 매우 적합하다.
또한, 본 발명의 폴리티오우레탄계 렌즈는, 필요에 따라서 편면 또는 양면에 코팅층을 실시하여 이용하여도 좋다. 코팅층으로서는, 프라이머층, 하드코트층, 반사방지막층, 방담(防曇)코트막층, 방오염층, 발수층 등을 들 수 있다. 이들의 코팅층은 각각 단독으로 이용해도, 복수의 코팅층을 다층화하여 사용해도 좋다. 양면에 코팅층을 실시하는 경우, 각각의 면에 동일한 코팅층을 실시하여도, 다른 코팅층을 실시하여도 좋다. 이들의 코팅층은 각각, 자외선으로부터 렌즈나 눈을 지킬 목적으로 자외선 흡수제, 적외선으로부터 눈을 지킬 목적으로 적외선 흡수제, 렌즈의 내후성의 향상을 목적으로 광안정제나 산화 방지제, 렌즈의 패션성을 높일 목적으로 염료나 안료, 더욱이 포토크로믹 염료나 포토크로믹 안료, 대전 방지제, 그 밖에, 렌즈의 성능을 높이기 위한 공지의 첨가제를 병용해도 좋다. 도포에 의한 코팅을 행하는 층에 관해서는 도포성의 개선을 목적으로 한 각종 레벨링제를 사용해도 좋다.
프라이머층은 하드코트층과 렌즈와의 밀착성을 향상시키는 것을 목적으로 하는 코팅층이며, 경우에 따라 내충격성을 향상시키는 것도 가능하다. 프라이머층에는 얻어진 광학 렌즈에 대한 밀착성이 높은 것이면 어떠한 소재라도 사용할 수 있지만, 통상, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 폴리에스테르계 수지, 멜라닌계 수지, 폴리비닐아세탈을 주성분으로 하는 프라이머 조성물 등이 사용된다.
하드코트층은, 렌즈 표면에 내찰상성, 내마모성, 내습성, 내온수성, 내열성, 내후성 등 기능을 제공하는 것을 목적으로 한 코팅층이다. 하드코트층은, 일반적으로는 경화성을 가지는 유기 규소 화합물과 Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In 및 Ti의 원소군으로부터 선택되는 원소의 산화물 미립자의 1종 이상 및/또는 이들 원소군으로부터 선택된 2종 이상의 원소의 복합 산화물로 구성되는 미립자의 1종 이상을 포함하는 하드코트 조성물이 사용된다.
반사방지층은, 통상, 필요에 따라서 상기 하드코트층 위에 형성된다. 반사방지층에는 무기계 및 유기계가 있고, 무기계의 경우, SiO2, TiO2 등의 무기산화물을 이용하고, 진공 증착법, 스패터링법, 이온 플레이팅법, 이온 빔 어시스트법, CVD법 등의 건식법에 의해 형성된다. 유기계의 경우, 유기 규소 화합물과 내부 공동을 가지는 실리카계 미립자를 포함하는 조성물을 이용하여, 습식에 의해 형성된다.
반사방지막층 위에는, 필요에 따라서 방담코트막층, 방오염층, 발수층을 형성시켜도 좋다. 방담코트층, 방오염층, 발수층을 형성하는 방법으로서는, 반사 방지 기능에 악영향을 초래하는 것이 아니면, 그 처리방법, 처리재료 등에 관해서는 특별히 한정되지 않고 , 공지의 방담코트 처리방법, 방오염 처리방법, 발수 처리방법, 재료를 사용할 수 있다.
또한 얻어진 폴리티오우레탄계 렌즈는, 패션성이나 포토크로믹성의 부여 등을 목적으로 하여, 목적에 따른 색소를 이용하고, 염색하여 사용해도 좋다. 렌즈의 염색은 공지의 염색 방법으로 실시 가능하지만, 통상, 이하에 나타내는 방법으로 실시된다. (1) 렌즈를 염색액에 침지하는 방법, (2) 색소를 함유하는 코팅제를 이용하여 코팅하는 방법, 또는 염색 가능한 코팅층을 설치하고, 그 코팅층을 염색하는 방법, (3) 원료 모노머에 염색 가능한 재료를 함유시켜 중합하는 방법, 및 (4) 승화성 색소를 가열하여 승화시키는 방법 등이 있다.
(1)의 방법은, 사용하는 색소를 용해 또는 균일하게 분산시킨 염색액 중에 소정의 광학면에 마무리된 렌즈 생지(生地)를 침지(염색공정)하고, 필요에 따라서 렌즈를 가열하여 색소를 고정화(염색 후 어닐 공정)하는 방법이다. 염색공정에 이용되는 색소는 공지의 색소이면 특별히 한정되지 않지만, 통상은 유용염료 혹은 분산염료가 사용된다. 염색공정에서 사용되는 용제는 이용하는 색소가 용해 가능 혹은 균일하게 분산 가능한 것이면 특별히 한정되지 않는다. 이 염색공정에서는, 필요에 따라서 염색액에 색소를 분산시키기 위한 계면활성제나, 염색을 촉진하는 캐리어를 첨가해도 좋다.
(2)의 방법은, 플라스틱 렌즈 소재에 직접 염색하는 것이 아니라, 색소를 분산 또는 용해한 유기 코팅액을 플라스틱 렌즈에 도포하고, 경화 처리하는 것에 의해, 염색된 코팅층을 렌즈 표면에 형성하는 방법, 혹은 플라스틱 렌즈 표면에 염색 가능한 코팅층을 형성하고 나서 염색액 중에 플라스틱 렌즈를 침지하고, 가열하는 것에 의해 염색하는 방법이다. 염색액 중에 플라스틱 렌즈를 침지하고, 가열하는 것에 의해 염색하는 방법이다.
(3)의 방법은, 플라스틱 렌즈의 원료 모노머에 미리 염료를 용해하고 나서 중합하는 방법이다. 사용하는 색소는 원료 모노머에 균일하게 용해 또는 광학적 성질을 손상하지 않을 정도로 분산할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다.
(4)의 방법에는,
(가) 고형 승화성 색소를 승화시켜 플라스틱 렌즈를 염색하는 방법,
(나) 승화성 색소를 포함하는 용액을 도포해서 이루어지는 기체(基體)를 플라스틱 렌즈에 비접촉 상태로 대향시켜, 기체 및 렌즈를 가열하는 것에 의해 염색하는 방법,
(다) 승화성 색소를 함유하는 착색층과, 점착층으로 이루어지는 전사층을 플라스틱 렌즈에 전사한 후, 가열하는 것에 의해 염색하는 방법
이 있고, 본 발명의 광학 렌즈는 어느 방법으로 염색해도 좋다. 사용하는 색소는 승화성을 가지고 있는 색소이면 특별히 한정되지 않는다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다.
이하의 실시예에서는, 수지를 제작하고, 그 광학 부품으로서의 적성을 평가하기 위해서, 이하의 평가를 행하였다. 얻어진 수지의 성능 시험(굴절률, 내열성, 수지 강도, 염색성 및 내충격성)은, 이하의 시험법에 의해 평가했다.
굴절률(ne), 압베수(νe)：풀프리히(Pulfrich) 굴절계를 이용하여 20℃에서 측정했다.
내열성：TMA 페네트레이션법(50g 하중, 핀(pin)선 0.5mmΦ, 승온 속도 10℃/min)에서의 Tg(℃)를 내열성으로 했다.
수지 강도：인장 최대점 응력에 의해 평가했다. 시마즈제작소제 AUTOGRAPH AGS-J를 이용하여, 폴리티오우레탄계 수지를 두께 3mm, 길이 85mm, 폭 5mm의 덤벨형으로 가공한 시험편을 이용하여, 온도 20℃에 있어서, 시험편을 인장속도 1mm/min(편차(歪) 0.35%까지)로부터 5mm/min로 하중을 부하시켰을 때의 최대 하중(N/㎟)을 산출했다.
염색성：순수 995g에, 염색제로서 미이케 염료(주)사제 안경 렌즈용 분산 염료 「MLP-Blue」1.5g, 「MLP-Yellow」2.0g, 「MLP-Red」1.5g을 첨가하여, 염료 분 산액을 조제했다. 이것을 90℃로 가열한 후에, 두께 9mm의 폴리티오우레탄 수지편을 90℃에서 5분간 침지하고, 염색했다. 염색한 후의 수지편을 파장 400nm에서 800nm까지 스캔하여 565nm에 있어서의 투과율(%T)을 UV분광계(시마즈제작소제 UV-1600)로 측정했다. 투과율이 40% 이하인 것을 ○(양호), 40%보다 크고 60% 미만인 것을 △(현행 동등), 60% 이상인 것을 ×(나쁘다)로 했다.
내충격성：FDA의 시험 방법에 따라, 중심두께 1.0mm의 렌즈에 127cm의 높이에서 가벼운 강구로부터 무거운 강구로 차례로 낙하시키고, 50% 비파괴 중량을 구했다. 50% 비파괴 중량이 1000g 이상인 것을 ○(양호), 300g보다 크고 1000g 미만인 것을 △(현행 동등), 300g 이하인 것을 ×(나쁘다)로 했다.
각 예의 배합 등을 표 1에 나타내고, 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 1)
2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 57.38g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.10g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.25g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃로 혼합 용해하여, 균일 용액으로 했다. 이 균일 용액에 1,4-부탄디올 7.52g을 첨가하고, 30℃에서 20분 교반한 후, 20℃까지 냉각하고 30분 더 교반했다. 그 후, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 35.10g을 가하여, 혼합 용해시켰다.
이 균일 용액을 600Pa로 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛의 PTFE제 필터로 여과를 행하여, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하여, 25℃에서 120℃까지 20시간 걸려서 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종 료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는 무색으로 투명성이 높은 양호한 것이며, 굴절률(ne) 1.597, 압베수(νe) 41, 내열성 109℃, 인장시험의 최대점 응력 95(N/㎟), 염색성의 UV투과율 37%, 내충격성의 50% 비파괴 중량 1000g 이상이었다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 2)
2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 54.22g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.10g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.25g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃에서 혼합 용해하여, 균일 용액으로 했다. 이 균일 용액에 트리에틸렌글리콜 7.89g을 첨가하고, 30℃에서 20분 교반한 후, 20℃까지 냉각하여 30분 더 교반했다. 그 후, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 37.89g을 가하여, 혼합 용해시켰다.
이 균일 용액을 600Pa에서 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하여, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하고, 25℃에서 120℃까지 20시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는 무색이고 투명성이 높은 양호한 것이며, 굴절률(ne) 1.603, 압베수(νe) 40, 내열성 103℃, 인장시험의 최대점 응력 95(N/㎟), 염색성의 UV투 과율 23%, 내충격성의 50% 비파괴 중량 1000g 이상이었다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 3)
2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 54.22g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.10g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.25g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃에서 혼합 용해하여, 균일 용액으로 했다. 이 균일 용액에 트리에틸렌글리콜 7.89g, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 37.89g을 일괄하여 가하고, 수욕 중 20℃에서 30분 걸려 혼합 용해하여 균일 용액으로 했다.
이 균일 용액을 600Pa에서 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하고, 25℃에서 120℃까지 20시간 걸려서 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는 무색이고 투명성이 높은 양호한 것으로 실시예 2와 동등한 것을 확인했다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 4)
2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 56.63g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.10g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.25g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃에서 혼합 용해하여, 균일 용액으로 했 다. 이 균일 용액에 디에틸렌글리콜 8.74g을 첨가하고, 30℃에서 20분 교반한 후, 20℃까지 냉각하고 30분 더 교반했다. 그 후, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 34.63g을 가하여, 혼합 용해시켰다.
이 균일 용액을 600Pa에서 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하고, 25℃에서 120℃까지 20시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는 무색이고 투명성이 높은 양호한 것이며, 굴절률(ne) 1.597, 압베수(νe) 41, 내열성 104℃, 인장시험의 최대점 응력 96(N/㎟), 염색성의 UV투과율 21%, 내충격성의 50% 비파괴 중량 lOOOg 이상이었다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 5)
2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 56.63g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.10g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.25g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃에서 혼합 용해하여, 균일 용액으로 했다. 이 균일 용액에 디에틸렌글리콜 8.74g, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 34.63g을 일괄하여 가하고, 수욕 중 20℃, 30분 걸려 혼합 용해하여 균일 용액으로 했다.
이 균일 용액을 600Pa에서 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하고, 25℃에서 120℃까지 20시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는 무색이고 투명성이 높은 양호한 것으로 실시예 4와 동등한 것을 확인했다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(실시예 6)
2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 57.68g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.05g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.25g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃에서 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 균일 용액에 디에틸렌글리콜 4.45g을 첨가하고, 20℃에서 60분 교반한 후, 에틸렌 글리콜 2.60g을 첨가하고, 20℃에서 60분 교반했다. 그 후, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 34.63g을 가하여, 혼합 용해시켰다.
이 균일 용액을 600Pa에서 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하고, 25℃에서 120℃까지 20시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는 무색이고 투명성이 높은 양호한 것이며, 굴절률(ne) 1.598, 압베수(νe) 41, 내열성 109℃, 인장시험의 최대점 응력 101(N/㎟), 염색성의 UV투 과율 25%, 내충격성의 50% 비파괴 중량 1000g 이상이었다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(비교예 1)
이소포론디이소시아네이트 45.71g, 헥사메틸렌디이소시아네이트 9.14g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.15g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.20g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃에서 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 균일 용액에 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 45.14g을 가하여, 혼합 용해시켰다.
이 균일 용액을 600Pa에서 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하고, 25℃에서 120℃까지 20시간 걸려서 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는, 굴절률(ne) 1.601, 압베수(νe) 39, 내열성 119℃, 인장시험의 최대점 응력 83(N/㎟), 염색성의 UV투과율 48%, 내충격성의 50% 비파괴 중량 33g이었다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(비교예 2)
2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 50.57g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.06g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.12g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃에서 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했 다. 이 균일 용액에 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 23.86g, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 25.57g을 가하여, 혼합 용해시켰다.
이 균일 용액을 600Pa에서 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하고, 25℃에서 120℃까지 2℃시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는, 굴절률(ne) 1.598, 압베수(νe) 41, 내열성 117℃, 인장시험의 최대점 응력 88(N/㎟), 염색성의 UV투과율 56%, 내충격성의 50% 비파괴 중량 542g이었다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
(비교예 3)
2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄 62.2g에, 경화 촉매로서 디부틸주석클로라이드 0.10g, 내부 이형제(상품명, 제렉UN) 0.30g, 자외선 흡수제(상품명, 바이오소브583) 0.05g을 20℃에서 혼합 용해하고, 균일 용액으로 했다. 이 균일 용액에 2-메르캅토에탄올 11.9g, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 25.9g을 가하여, 혼합 용해시켰다.
이 균일 용액을 600Pa에서 1시간 탈포를 행한 후, 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 오븐에 투입하고, 25℃에서 120℃까지 20시간 걸려서 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종 료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진 수지를 120℃에서 4시간 더 어닐링을 행하였다.
얻어진 수지는 무색이고 투명성이 높은 양호한 것이며, 굴절률(ne) 1.596, 압베수(νe) 41, 내열성 118℃, 인장시험의 최대점 응력 88(N/㎟), 염색성의 UV투과율 42%, 내충격성의 50% 비파괴 중량 114g이었다. 평가 결과를 표 2에 나타냈다.
Figure 112008019005726-PCT00010
또, 실시예 1~6 및 비교예 2에서는, 2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2,2,1]헵탄으로서, 2,5-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2,2,1]헵탄 및 2,6-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2,2,1]헵탄의 혼합물을 이용했다.
표 1 중의 기호는 이하의 내용을 나타낸다.
(A)-1：2,5(6)-비스(이소시아네이토메틸)-비시클로[2,2,1]헵탄
(B)-1：4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄
(B)-2：펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)
(C)-1：1,4-부탄디올
(C)-2：트리에틸렌글리콜
(C)-3：디에틸렌글리콜
(D)-1：이소포론디이소시아네이트
(D)-2：헥사메틸렌디이소시아네이트
(E)-1：2-메르캅토에탄올
(F)-1：에틸렌글리콜
H：이소시아네이트, 티올 화합물 및 활성 수소 화합물의 사용 비율에 있어서의 NCO/(SH+OH)의 관능기 몰비.
I：(C) 식(3)으로 표시되는 화합물의 히드록시기 및 티올기의 몰수를 각각 p 및 q로 하고, 티올 화합물의 티올기의 몰수를 r로 했을 경우, 히드록시기의 몰수가, 티올기와 히드록시기의 몰수의 총합에 차지하는 비율(%)：100×p/(p+q+r)
Figure 112008019005726-PCT00011
이상의 결과로부터, 실시예의 수지는, 비교예에 비해 염색성, 내충격성이 뛰어나고, 내열성, 수지 강도의 균형이 맞는 것을 알 수 있다.
또한, 이상의 실시예로부터, 고굴절률, 고압베수와 같은 뛰어난 광학적 균형을 가지고, 저비중이고 충분한 내열성, 수지 강도를 가지면서, 특히 내충격성, 염색성이 뛰어난 투명 수지가 얻어졌다. 얻어진 수지는, 고굴절률 분야에 있어서의 광학 재료로서, 특히 안경 렌즈의 분야에서 매우 적합한 재료였다.

Claims (17)

  1. (A) 하기 식(1) 및/또는 하기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물과,
    [화1]
    Figure 112008019005726-PCT00012
    [화2]
    Figure 112008019005726-PCT00013
    (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물의 적어도 1종과,
    (C) 하기 식(3)으로 표시되는 화합물의 적어도 1종과,
    HO-[R1-(Y)n]m-R2-X (3)
    (상기 식(3)에 있어서, X는 OH기 또는 SH기를 나타낸다. Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R1 및 R2는, 각각 독립하여, 치환기를 가지고 있어도 좋은 메틸렌기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기를 나타낸다. Y가 산소 원자인 경우, n은 0 또는 1이며, Y가 황 원자인 경우, n은 0 또는 1 이상 2 이하의 정수를 나타낸다. m은 0 또는 1 이상 3 이하의 정수를 나타낸 다. 다만, (R1의 탄소수+n)×m+(R2의 탄소수)는 3 이상이다.)
    을 포함하는, 중합성 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 (A) 식(1) 및/또는 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물, 상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물, 및 상기 (C) 식(3)으로 표시되는 화합물의 사용 비율이, NCO/(SH+OH)의 관능기 몰비로 0.5 이상 3.0 이하이며,
    상기 (C) 식(3)으로 표시되는 화합물의 히드록시기 및 티올기의 몰수를 각각 p, q로 하고, 상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물 중의 티올기의 몰수를 r로 했을 때, p/(p+q+r)이 0.001 이상 0.40 이하인, 중합성 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물이, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 화합물인, 중합성 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 (C)성분을 나타내는 상기 식(3)에 있어서, m이 0인 중합성 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 (C)성분이, 1,4-부탄디올인, 중합성 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 (C)성분을 나타내는 상기 식(3)에 있어서, m이 1 이상 3 이하의 정수인, 중합성 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 (C)성분을 나타내는 상기 식(3)에 있어서, n이 1이며, Y가 산소 원자인, 중합성 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 (C)성분을 나타내는 상기 식(3)에 있어서, R1 및 R2가 각각 독립하여 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 또는 3의 알킬렌기인, 중합성 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 (C)성분이, 트리에틸렌글리콜 또는 디에틸렌글리콜인, 중합성 조성물.
  10. 제 5항 또는 제 9항에 있어서, 상기 (A) 식(1) 및/또는 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물이, 상기 식(1)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물로서,
    상기 (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티올 화합물이, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 화합물인, 중합성 조성물.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 중합시키는 수지의 제조방법.
  12. (A) 하기 식(1) 및/또는 하기 식(2)로 표시되는 지환식 이소시아네이트 화합물,
    [화3]
    Figure 112008019005726-PCT00014
    [화4]
    Figure 112008019005726-PCT00015
    (B) 1분자 중에 1개 이상의 (폴리)설피드 결합을 가지고 있어도 좋은 폴리티 올 화합물의 적어도 1종, 및
    (C) 하기 식(3)으로 표시되는 화합물의 적어도 1종
    HO-[R1-(Y)n]m-R2-X (3)
    (상기 식(3)에 있어서, X는 OH기 또는 SH기를 나타낸다. Y는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R1 및 R2는, 각각 독립하여, 치환기를 가지고 있어도 좋은 메틸렌기 또는 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기를 나타낸다. Y가 산소 원자인 경우, n은 0 또는 1이고, Y가 황 원자인 경우, n은 0 또는 1 이상 2 이하의 정수를 나타낸다. m은 0 또는 1 이상 3 이하의 정수를 나타낸다. 다만, (Rl의 탄소수+n)×m+(R2의 탄소수)는 3 이상이다.)
    을 반응시켜 얻어지는 수지.
  13. 제 12항에 기재된 수지를 포함하는 광학 부품.
  14. 제 13항에 기재된 광학 부품으로 이루어지는 렌즈.
  15. 제 14항에 기재된 렌즈로 이루어지는 안경 렌즈.
  16. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물의 광학 부품으로서의 사용.
  17. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 중합시킨 수지의 광학 부품으로서의 사용.
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