WO2006136720A1 - Compositions de maquillage des matieres keratiniques - Google Patents

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WO2006136720A1
WO2006136720A1 PCT/FR2006/001435 FR2006001435W WO2006136720A1 WO 2006136720 A1 WO2006136720 A1 WO 2006136720A1 FR 2006001435 W FR2006001435 W FR 2006001435W WO 2006136720 A1 WO2006136720 A1 WO 2006136720A1
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Christophe Dumousseaux
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L'oreal
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Definitions

  • the present invention relates to cosmetic compositions and more particularly those intended for the makeup of keratin materials, in particular the skin, the lips, the nails, the eyelashes and the hair.
  • the use of such pigments and dyes can however raise difficulties.
  • the pigments and dyes may have relatively low UV resistance and become light-impaired.
  • the color produced may not be as bright and bright as desired.
  • Pigments and dyes can still impose formulation constraints.
  • a goniochromatic effect present in the formulation can still be provided by an ordered network of monodisperse particles, as taught in particular in WO 00/47167.
  • the publication WO 02/056854 of the applicant company discloses an iridescent composition for topical application, comprising at least one water-soluble surfactant and monodisperse particles in aqueous dispersion, these particles having a number-average size ranging from 50 to 300 nm and the amount of these particles being at least 3% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the application WO 05/018566 discloses a topical system for application to the skin, comprising a colloidal crystalline lattice in a hydrophilic phase and at least one phase containing an oil.
  • the subject of the invention is a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising: a physiologically acceptable medium, monodisperse particles comprising an insoluble core in the medium, from the surface of which, especially by grafting, polymer chains that are soluble in the medium extend.
  • the set of polymer chains is still called “bark”.
  • the additional stabilization and the volume provided by the polymer chains makes it easy to incorporate other components, particularly particulate, in the composition without risk of destabilization and aggregation of the particles.
  • these other components are, for example, coloring agents, in particular larger particles such as, for example, at least one effect pigment, or fillers intended, for example, to modify the appearance of the composition or the support coated therewith, or, for example, polymers intended to thicken the formulation or improve the holding of the deposit.
  • the polymer chains may comprise graft polymer chains, which may contain chemical functions (carboxylic acid, amine, amide, thiol, etc.) capable of interacting with the keratin materials and of improving the adhesion of the composition to the covered support.
  • Polymeric chains can also improve the resistance of the particle network after application to keratin materials.
  • the invention can make it possible to produce, if desired, a cosmetic composition free of dye or pigment, the color being produced by the ordered network of monodisperse particles.
  • the invention can also make it possible to form a colored deposit after application of an initially colorless composition.
  • the invention may also make it possible to produce a colored deposit sensitive to an external stimulus such as, for example, temperature, humidity or ultraviolet radiation.
  • Such a stimulus can influence the distance between the particles of the network and thus change the color.
  • the distance between the particles can be modified, for example due to a variation of the particle size under the effect of the external stimulus and / or a variation of the distance between the particles with a substantially constant size, for example due to a variation of the repulsive forces therebetween and / or a variation in the size of at least one compound present between the particles.
  • the refractive index of the medium may possibly vary under the effect of the external stimulus, for example the temperature.
  • the invention may also make it possible to produce, where appropriate, a deposit whose color changes as a function of the degree of drying of the composition.
  • the invention can make it possible to obtain a durable and luminous coloration over a large surface.
  • hairy monodisperse particles denotes, according to the invention, particles whose average size after application and drying has a coefficient of variation CV of less than or equal to 30%, better still 15%.
  • the average size D and the standard deviation of the particles after application to a support and drying can be measured on 250 particles by analysis of an image obtained by means of a scanning electron microscope, for example that of reference S-4,500 from HITACHI.
  • An image analysis software can be used to facilitate this measure, for example the Winroof ® software, marketed by Mitani Corporation.
  • the coefficient of variation of the monodisperse hairy particles is less than or equal to 10%, better still less than or equal to 7%, even better still less than or equal to 5%, being for example substantially of the order of 3.5% .
  • a small dispersion of the particle size is favorable to the quality of the compact crystalline network formed and thus to obtaining bright and brilliant colors.
  • the average size D of the monodisperse hairy particles may be generally between 50 and 800 nm, better still between 50 and 500 nm, for example between 150 and 450 nm, which may be chosen as a function, for example, of the color or colors to be obtained and the medium surrounding.
  • the size of the monodisperse particles in solution may range from 100 nm to 2 ⁇ m.
  • the average hydrodynamic diameter is measured by dynamic light scattering. The sample is placed in a quartz cell and illuminated with a laser. The aurocorrelation function is then measured at a detection angle of 90 °. The average hydrodynamic diameter is then calculated from the Gaussian distribution of volume diameters.
  • An apparatus of Nicomp 380 type marketed by the company • Particle Sizing System, without Barbara can for example be used.
  • the mass content of monodisperse hairy particles can range from 1 to
  • the periodic network formed after drying may be monolayer or multilayer, compact or not.
  • the hairy particles can be obtained each by grafting a polymer on the surface of a monodisperse heart.
  • the grafting can be done from a macromonomer previously polymerized and functionalized at the end of the chain. This macromonomer can be added after the synthesis of the monodisperse particles or during the synthesis thereof.
  • the polymer chains can also be synthesized by initiating the polymerization from the surface of the cores.
  • the hairy particles can also be obtained from block polymers for effecting emulsion polymerization.
  • Block polymers formed of soluble and insoluble sequences in the medium can also form hairy particles by micelle-like association in the medium.
  • the refractive index n p of the monodisperse hairy particles is different from that U 0 of the continuous medium extending around the particles after application of the composition and the difference of these refractive indices is preferably greater than or equal to 0.02, better than or equal to 0.05, more preferably greater than or equal to 0.1, being for example between 0.02 and 2, in particular between 0.05 and 1.
  • a difference in refractive index n p -ri c too low requires a large number of layers of particles of the ordered network to obtain the desired result.
  • An excessive index difference accentuates the phenomena of diffusion of light by the layer and brings about a bleaching of the deposit after application.
  • the refractive index of the hairy monodisperse particles is defined as the average refractive index, being calculated linearly as a function of the volume proportion of each component.
  • the refractive index of the monodisperse hairy particles may be greater than or equal to that of the medium, for example being greater than or equal to 1.4, in particular between 1.4 and 1.7.
  • All monodisperse hairy particles corresponding to the same average size D may have substantially the same refractive index.
  • the core of the monodisperse particles may be colored, that is to say not white, for example to enhance the intensity of the color produced and / or to avoid a whitening phenomenon of the composition after application to the keratin materials.
  • the color of the monodisperse particles may be provided by the choice of the material or materials constituting each monodisperse particle. It can have the effect of increasing the absorption of light by the particles and decrease the diffusion.
  • the monodisperse hairy particles may in particular incorporate in the heart at least one pigment or dye, organic or inorganic, the latter may optionally have a fluorescence in the ultraviolet or infrared.
  • the core may for example comprise at least one oxide, in particular a metal oxide and chosen, for example, from oxides of silica, iron, titanium, aluminum, chromium and zinc, copper, zirconium, cerium and mixtures thereof.
  • the core of the monodisperse particles may also comprise a metal, in particular titanium, silver, gold, aluminum, zinc, iron, copper, and their mixtures and alloys.
  • a silica-based core is particularly suitable.
  • the monodisperse hairy particles may comprise an organic heart.
  • PS polystyrene
  • PMMA polymethylmethacrylate
  • PAM polyacrylamide
  • the heart of the monodisperse hairy particles may be hollow.
  • the presence of air or another gas inside the core makes it possible to obtain a large difference in refractive index between the particles and the surrounding medium, which is favorable in terms of intensity of the diffraction peak. and therefore the development of a very intense coloring. It is then easier to add many non-volatile compounds to the composition or to the composition without losing the color and ending up with a transparent composition.
  • acrylic polymers polymers based on acrylic or methacrylic acid, acrylate or methacrylate of isobornyl, of isobutyl acrylate or methacrylate, of methacrylate of methyl, styrenic polymers, styrene-based copolymers such as styrene / acrylic, styrene / maleic acid, styrene / ethylene-polypropylene copolymers, silicone or acrylic silicone polymers, polyacrylamides such as polyisopropylacrylamide.
  • the number average molecular weight of a polymer chain can range from 1,000 to 1,000,000, preferably from 5,000 to 100,000.
  • hairy particles are given for example in the publication Ishizu et al., Kagaku To Kogyo, 57 (7) (2004) in the case of a polymer core or in the publication Okubo et al., Colloid & Polymer Science, 280 (3), pp290-295 (2002) in the case of a silica core and polymers polymethyl methacrylate or poly (styrene co maleic anhydride) in bark.
  • hairy particle Another example of a hairy particle is given for example in the publication Tsuji et al., Langmuir, 21, pp2434-2437 (2005) in the case of a polystyrene core and polymeric chains of poly N isopropylacrylamide.
  • the hairy monodisperse particles may be contained at least before application in a physiologically acceptable medium for forming on the support on which the composition is applied an ordered network of monodisperse particles.
  • physiologically acceptable medium synonymous with the expression “cosmetically acceptable medium” means a non-toxic medium and may be applied to keratin materials of human beings, including the skin, mucous membranes or superficial body growths.
  • the physiologically acceptable medium is generally adapted to the nature of the support on which the composition is to be applied and to the form in which the composition is intended to be packaged.
  • the monodisperse hairy particles may be contained in a liquid phase, the core of the particles being insoluble in this phase and the polymer chains at least partially soluble therein.
  • the medium containing the monodisperse particles may be entirely liquid or may contain other particles, as appropriate.
  • the medium may be chosen so as to promote the dispersion of the particles in the medium before the application thereof, in order to avoid aggregation of the particles.
  • the medium may be chosen such that the ordered network of monodisperse particles is formed by regular stacking thereof, after application to the keratin materials, the network not existing in the composition before application and forming for example during the evaporation of a solvent contained in the composition.
  • the refractive index of the medium advantageously has, as indicated previously, a difference with that of the monodisperse particles, this difference being in absolute value preferably greater than or equal to 0.02, better still greater than or equal to 0.05, in particular between 0 , 05 and 1, more preferably greater than or equal to 0.1.
  • the medium may be aqueous, the monodisperse hairy particles may be contained in an aqueous phase.
  • aqueous medium is meant a liquid medium at room temperature and atmospheric pressure which contains a significant fraction of water based on the total weight of the medium.
  • the additional fraction may contain or consist of physiologically acceptable organic solvents miscible with water, for example alcohols or alkylene glycols.
  • the mass content of water of the aqueous medium is preferably greater than or equal to 30%, better still 40%, even more preferably 50%.
  • the medium may be monophasic or multiphasic and may or may not include solids other than monodisperse particles, especially smaller particles or larger particles.
  • the medium may comprise at least one compound having an OH bond, especially an alcohol function, in a mass content for example greater than or equal to 5%, more preferably 10%. Such a compound can slow evaporation without disturbing the formation of an ordered network.
  • the medium may comprise an alcohol, such as ethanol or isopropanol, for example, or a derivative of glycol, especially ethylene glycol or propylene glycol.
  • the conductivity of the composition may be between 5 and 2,000 ⁇ S.cm -1 , in particular between 10 and 4,000 ⁇ S cm -1 , or even between 20 and 400 ⁇ S cm -1 .
  • the medium can be transparent or translucent, and colored or not.
  • the medium containing the monodisperse particles may contain no pigment or dye.
  • the coloration of the medium may correspond to the addition of an additional coloring agent.
  • the color of the medium corresponds for example to one of the colors likely to be generated by the ordered network of monodisperse particles, for example the color produced by the network when observed at normal incidence.
  • the color of the medium can also be black in order to limit the diffusion of light.
  • the ordered network of monodisperse particles can make it possible to easily obtain the colors green, red or blue.
  • the color domain can be extended by the presence of an additional coloring agent, for example a dye, an absorbent pigment or an effect pigment, for example at a concentration of 0.1 to 15% by weight.
  • effect pigment is meant, inter alia, reflective particles, nacres, goniochromatic coloring agents or diffractive pigments, as defined below.
  • pigments of a relatively large size such as nacres for example, may not prevent the formation of the network next to the pigment particles, but on the contrary promote its formation by improving the confinement of the monodisperse particles, the large particles which can be introduced in certain dislocations of the network.
  • the medium may thus comprise larger particles having a size at least 3, better 5 times that of the monodisperse particles, more preferably 10 times higher.
  • These large particles may be particles of a pigment or a non-coloring filler.
  • the medium may thus comprise at least one effect pigment.
  • the presence of monodisperse particles makes it possible to produce a periodic network after application to the keratin materials. This network makes it possible to obtain a color effect by diffraction of light and the Applicant has found that it is possible to associate a second optical effect with an effect pigment while maintaining the periodic grating. The two optical effects will be additional and the presence of the pigment thus makes it possible to extend the color range and the optical effects obtained by the network formed on the keratin materials.
  • the effect pigment may be present in the formulation at a concentration of between 0.1 and 70%, preferably 1 to 50%, preferably 5 to 20%.
  • Reflective particles can be used to create highlight points visible to the naked eye. Reflective particles can have various shapes. These particles may in particular be in the form of platelets or globular, in particular spherical. These particles may comprise a substrate covered with a reflective material.
  • the substrate may be chosen from glasses, metal oxides, aluminas, silicas, silicates, especially aluminosilicates and borosilicates, mica, synthetic mica, synthetic polymers and mixtures thereof.
  • the reflective material may include a layer of metal or a metal compound.
  • Platelet-coated silver-coated glass substrate particles are sold under the name METASHINE by Nippon Sheet Glass.
  • reflective particles By way of example of reflective particles, mention may also be made, for example, of particles comprising a synthetic mica substrate coated with titanium dioxide, or particles of coated glass of brown iron oxide, of titanium oxide, of tin oxide or a mixture thereof such as those sold under the trade name REFLECKS® by ENGELHARD.
  • pigments of the METASHINE 1080R range marketed by NIPPON SHEET GLASS CO. LTD are C-GLASS glass flakes comprising 65 to 72% SiO 2 , covered with a layer of rutile titanium oxide (TiO 2 ) . These glass flakes have an average thickness of 1 micron and an average size of 80 microns, a ratio in average size / average thickness of 80. They have blue, green, yellow or silver-tone reflections depending on the thickness of the glass. TiO 2 layer.
  • particles having a size of between 80 and 100 ⁇ m comprising a synthetic mica substrate (fluorophlogopite) coated with titanium dioxide representing 12% of the total weight of the particle, sold under the name PROMINENCE by the company NIHON KOKEN.
  • the reflective particles may also be chosen from particles formed from a stack of at least two layers with different refractive indices. These layers may be polymeric or metallic in nature and in particular include at least one polymeric layer. Thus, the reflective particles can be particles derived from a multilayer polymeric film. Such particles are described in particular in WO 99/36477, US Pat. No. 6,299,979 and US Pat. No. 6,387,498. Reflective particles comprising a stack of at least two polymer layers are marketed by the company 3M under the name MIRROR GLITTER. These particles comprise 2,6-PEN and polymethyl methacrylate layers in a weight ratio of 80/20. Such particles are described in US Pat. No. 5,825,643. Nacres
  • nacres it is necessary to include colored particles of any shape, iridescent or not, in particular produced by certain shellfish in their shell or else synthesized and which exhibit a color effect by optical interference.
  • the nacres may be chosen from pearlescent pigments such as iron oxide coated titanium mica, bismuth oxychloride-coated mica, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica coated with an organic dye. especially of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It may also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic dyestuffs.
  • nacres of natural mica coated with titanium oxide, with iron oxide, with natural pigment or with bismuth oxychloride.
  • nacres available on the market mention may be made of Flamenco nacres marketed by ENGELHARD and TIMIRON nacres marketed by MERCK.
  • the goniochromatic coloring agents in the sense of the present invention have a color change, also called “color flop”, depending on the angle of observation, greater than that which can be encountered with nacres.
  • the goniochromatic coloring agent may be chosen, for example, from interferential multilayer structures and liquid crystal coloring agents.
  • symmetrical interferential multilayer pigments that can be used in compositions produced in accordance with the invention are, for example:
  • goniochromatic coloring agents having a multilayer structure comprising an alternation of polymeric layers, for example of the polyethylene naphthalate and polyethylene terephthalate type.
  • Such agents are described in particular in WO-A-96/19347 and WO-A-99/36478.
  • pigments with a polymeric multilayer structure those marketed by 3M under the name COLOR GLITTER or those marketed by Venture Chemical under the name Micro Glitter Pearl.
  • the liquid crystal coloring agents comprise, for example, silicones or cellulose ethers onto which mesomorphic groups are grafted.
  • liquid crystal goniochromatic particles it is possible to use, for example, those sold by the company Chenix as well as those sold under the name Helicone® HC by the company SICPA.
  • the composition may further comprise dispersed goniochromatic fibers.
  • Such fibers may, for example, have a size of between 50 ⁇ m and 2 mm.
  • Goniochromatic fibers with a polyethylene terephthalate / nylon-6 bilayer structure are marketed by TEIJIN under the name MORPHOTEX and MORPHOTONE. Diffracting pigments
  • diffractive pigment is meant a pigment comprising a periodic pattern constituting a diffraction grating. Since the distance between the periodic patterns is of the same order of magnitude as the visible light, this pigment will be able to diffract the light and produce, for example, a rainbow effect.
  • Such pigments are commercially available under the name SPECTRAFLAIR from JDS Uniphase Corporation.
  • Such pigments can also be made according to the methods taught by patents US6818051, US6894086 and EP 1634619. These patents describe pigments consisting of a 3-dimensional network of silica particles similar to the structure of opals. Inverse opal structures can also be obtained and used. The medium in which the ordered network of monodisperse particles is formed can evaporate or not after application of the composition.
  • the medium may comprise a volatile solvent.
  • volatile solvent means any liquid capable of evaporating on contact with the skin at ambient temperature and under atmospheric pressure.
  • the medium can in particular be chosen so that the composition contains at least 10%, or even at least 30% of volatile solvent.
  • the pH of the composition may range from 1 to 11, for example from 3 to 9.
  • the pH most suitable for the formation of the network may depend on the nature of the monodisperse particles.
  • a basic pH is preferred when the monodisperse particles are inorganic, especially comprising silica.
  • the medium may comprise smaller particles having an average size D less than that of the monodisperse particles by a factor of at least 2, better still at least 3, in order to allow their insertion into the voids left between the monodisperse particles. network.
  • interstitial particles can be inorganic or organic and can improve the cohesion of the network or change the absorption of light by the layers of the network.
  • interstitial particles mention may be made of nanoparticles of titanium dioxide, silica, iron oxide, carbon black, of average size ranging from 5 to 150 nm, for example from 10 to 100 nm.
  • interstitial particles there may be mentioned particles of a polymer, which is for example in the already polymerized state in the composition before its application to keratin materials, the medium comprising, for example, a latex.
  • the size of the interstitial particles may, where appropriate, vary depending on an external stimulus and / or the concentration of a compound in the medium.
  • the interstitial particles may be water-absorbing. The size of the particles may then for example vary according to the concentration of water in the medium. The variation in size of the interstitial particles may, if necessary, exert an action on the distance between the monodisperse particles and thus have an action on the color produced by the network.
  • the medium may comprise at least one polymer to improve the behavior of the network after its formation.
  • This polymer is for example in the not completely polymerized and / or crosslinked state in the composition before the application thereof and its drying.
  • the crosslinking and / or polymerization may take place after the application of the composition to the keratin materials.
  • the polymerization and / or crosslinking may occur for example after formation of the monodisperse particle network or alternatively before and / or concomitantly with the latter.
  • the medium may comprise a film-forming polymer.
  • the term "film-forming polymer” is intended to mean a polymer capable of forming, by itself or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a film which is macroscopically continuous and adheres to the keratin materials, and preferably a cohesive film. and more preferably a film whose cohesion and mechanical properties are such that said film can be isolable and manipulable in isolation, for example when said film is produced by casting on a non-stick surface such as a Teflon or silicone surface.
  • the composition may comprise an aqueous phase and the film-forming polymer may be present in this aqueous phase.
  • the film-forming polymer may be present in this aqueous phase.
  • it will preferably be a dispersion polymer or an amphiphilic or associative polymer.
  • aqueous dispersion polymers can be used: Ultrasol 2075 from Ganz Chemical, Daitosol 5000AD from Daito Kasei, Avalure UR 450 of Noveon, DYNAMX of National Starch, Syntran 5760 of Interpolymer, Acusol OP 301 of Rohm & Haas, Neocryl A 1090 of Avecia.
  • Neocryl XK-90® The acrylic dispersions sold under the names Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® and Neocryl A-523® by the company Avecia-Neoresins, Dow Latex 432® by DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® or Daitosol 5000 SJ® by DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760® by the company Interpolymer, Allianz OPT by the company Rohm & Haas, aqueous dispersions of acrylic or styrene / acrylic polymers sold under the trade name JONCRYL® by the company JOHNSON POLYMER or the aqueous polyurethane dispersions sold under the denominations Neorez R-981® and Neorez R-974® by the company AVECIA-NEORESINS, Avalure UR-405®, Avalure UR-410
  • amphiphilic or associative polymers polymers having one to several hydrophilic moieties which render them partially soluble in water and one or more hydrophobic moieties through which the polymers associate or interact.
  • the following associative polymers may be used: Nuvis FX1100 from Elementis, Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46 from Rohm & Haas, Viscophobe DB 1000 from Amerchol.
  • the diblock copolymers consisting of a hydrophilic block (polyacrylate, polyethylene glycol) and a hydrophobic block (polystyrene, polysiloxane, can also be used.
  • Polymers soluble in an aqueous phase containing the monodisperse hairy particles can be avoided because they can cause aggregation of the monodisperse particles.
  • the film-forming polymer may be insoluble in such a phase.
  • the composition may comprise an oily phase and the film-forming polymer may be present in this oily phase.
  • the polymer may then be in dispersion or in solution.
  • NAD (non-aqueous dispersion) type polymers or microgels (for example KSG) may be used, as well as polymers of the PS-PA type or styrene-based copolymers (Kraton, Regalite).
  • non-aqueous dispersions of lipid-dispersible film-forming polymer in the form of non-aqueous dispersions of polymer particles in one or more silicone and / or hydrocarbon oils and which can be stabilized at their surface by at least one stabilizing agent, in particular a block polymer, grafted or statistical
  • a stabilizing agent in particular a block polymer, grafted or statistical
  • acrylic dispersions in isododecane such as Mexomère PAP ® from Chimex
  • film-forming polymers that can be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of free-radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin, and mixtures thereof
  • radical-forming film-forming polymer is meant a polymer obtained by polymerization of unsaturated monomers, especially ethylenic monomers, each monomer being capable of homopolymerizing (unlike polycondensates).
  • the radical-type film-forming polymers may in particular be polymers, or copolymers, vinylic polymers, in particular acrylic polymers.
  • the vinyl film-forming polymers may result from the polymerization of ethylenically unsaturated monomers having at least one acidic group and / or esters of these acidic monomers and / or amides of these acidic monomers.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenic unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid. It is preferable to use (meth) acrylic acid and crotonic acid, and more preferably (meth) acrylic acid.
  • the acidic monomer esters are advantageously chosen from esters of (meth) acrylic acid (also called (meth) acrylates), in particular alkyl (meth) acrylates, in particular C 1 -C 30 alkyl, preferably C 1 -C 20, W
  • (meth) acrylates of aryl in particular of C 6 -C 10 aryl, hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular hydroxy C 2 -C 6 alkyl.
  • alkyl (meth) acrylates mention may be made of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates mention may be made of hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.
  • aryl (meth) acrylates mention may be made of benzyl acrylate and phenyl acrylate.
  • Particularly preferred (meth) acrylic acid esters are alkyl (meth) acrylates.
  • the alkyl group of the esters can be either fluorinated or perfluorinated, ie some or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted by fluorine atoms.
  • Amides of the acidic monomers include, for example, (meth) acrylamides, and especially N-alkyl (meth) acrylamides, in particular C 2 -C 12 alkyl.
  • N-alkyl (meth) acrylamides mention may be made of N-ethyl acrylamide, N-t-butyl acrylamide, N-t-octyl acrylamide and N-undecylacrylamide.
  • the vinyl film-forming polymers can also result from rhomopolymerization or the copolymerization of monomers chosen from vinyl esters and styrene monomers.
  • these monomers can be polymerized with acidic monomers and / or their esters and / or their amides, such as those mentioned above.
  • vinyl esters include vinyl acetate, vinyl neodecanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate.
  • Styrene monomers include styrene and alpha-methyl styrene.
  • film-forming polycondensates mention may be made of polyurethanes, polyesters, polyester amides, polyamides, and epoxy ester resins, polyureas.
  • the polyurethanes may be chosen from anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethanes, polyurethane-acrylics, poly-urethanes-polyvinylpyrrolidones, polyester-polyurethanes, polyether-polyurethanes, polyureas, polyurea-polyurethanes, and their polyurethanes. mixtures.
  • the polyesters can be obtained, in known manner, by polycondensation of dicarboxylic acids with polyols, especially diols.
  • the dicarboxylic acid can be aliphatic, alicyclic or aromatic.
  • examples of such acids are: oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, 2,2-acid.
  • dicarboxylic acid monomers may be used alone or in combination with at least two dicarboxylic acid monomers. Among these monomers, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid are preferably chosen.
  • the diol may be chosen from aliphatic, alicyclic and aromatic diols.
  • the polyester amides can be obtained in a similar manner to the polyesters by polycondensation of diacids with diamines or amino alcohols.
  • diamine there can be used ethylenediamine, hexamethylenediamine, meta- or para-phenylenediamine.
  • aminoalcohol monoethanolamine can be used.
  • the polyester may further comprise at least one monomer bearing at least one -SO3M group, with M representing a hydrogen atom, an NH4 + ammonium ion or a metal ion, for example an Na +, Li +, K +, Mg2 + or Ca2 + ion. , Cu2 +, Fe2 +, Fe3 +.
  • M representing a hydrogen atom, an NH4 + ammonium ion or a metal ion, for example an Na +, Li +, K +, Mg2 + or Ca2 + ion. , Cu2 +, Fe2 +, Fe3 +.
  • a bifunctional aromatic monomer comprising such a group -SO3M.
  • the aromatic nucleus of the bifunctional aromatic monomer additionally carrying a group -SO3M as described above may be chosen for example from benzene, naphthalene, anthracene, diphenyl, oxydiphenyl, sulfonyldiphenyl and methylenediphenyl nuclei.
  • An example of a bifunctional aromatic monomer also bearing an -SO 3 M group is sulfoisophthalic acid, sulphoterephthalic acid, sulphophthalic acid and 4-sulphonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid.
  • the film-forming polymer may be a polymer solubilized in a liquid fatty phase comprising organic oils or solvents (it is said that the film-forming polymer is a liposoluble polymer).
  • the liquid fatty phase comprises a volatile oil, optionally mixed with a non-volatile oil.
  • a fat-soluble polymer mention may be made of vinyl ester copolymers (the vinyl group being directly connected to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl ester group) and from at least one other monomer which may be a vinyl ester (different from the vinyl ester already present), an ⁇ -olefin (having from 8 to 28 carbon atoms), an alkyl vinyl ether (the alkyl group of which contains 2 to 18 carbon atoms), or an allyl or methallyl ester (having a linear or branched, saturated hydrocarbon radical of 1 to 19 carbon atoms, bonded to the carbonyl ester group).
  • vinyl ester copolymers the vinyl group being directly connected to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl ester group
  • copolymers may be crosslinked using crosslinking agents which may be of the vinyl type, or of the allyl or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate. divinyl.
  • crosslinking agents which may be of the vinyl type, or of the allyl or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate. divinyl.
  • copolymers examples include copolymers: vinyl acetate / allyl stearate, vinyl acetate / vinyl laurate, vinyl acetate / vinyl stearate, vinyl acetate / octadecene, vinyl acetate / octadecylvinylether vinyl propionate / allyl laurate, vinyl propionate / vinyl laurate, vinyl stearate / octadecene-1, vinyl acetate / dodecene-1, vinyl stearate / ethyl vinyl ether, vinyl propionate / cetyl vinyl ether, stearate of vinyl vinyl / allyl acetate, 2,2-dimethyl-2 vinyl octanoate / vinyl laurate, 2,2-dimethyl-2-allyl pentanoate / vinyl laurate, vinyl dimethyl propionate / vinyl stearate, dimethyl allyl propionate / stearate,
  • liposoluble film-forming polymers examples include vinyl ester copolymers and at least one other monomer which may be a vinyl ester, in particular vinyl neodecanoate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate, an ⁇ olefin, an alkyl vinyl ether, or an allylic or methallyl ester.
  • vinyl ester copolymers and at least one other monomer which may be a vinyl ester, in particular vinyl neodecanoate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate, an ⁇ olefin, an alkyl vinyl ether, or an allylic or methallyl ester.
  • Liposoluble film-forming polymers that may also be mentioned include liposoluble copolymers, and in particular those resulting from the copolymerization of vinyl esters having from 9 to 22 carbon atoms or of alkyl acrylates or methacrylates, the alkyl radicals having from 10 to 20 carbon atoms.
  • Such liposoluble copolymers may be chosen from copolymers of vinyl polycrystearate, vinyl polystearate crosslinked with divinylbenzene, diallyl ether or diallyl phthalate, copolymers of stearyl poly (meth) acrylate, polyvinylpolate , poly (meth) acrylate lauryl, these poly (meth) acrylates can be crosslinked using dimethacrylate ethylene glycol or tetraethylene glycol.
  • the liposoluble copolymers defined above are known and in particular described in application FR-A-2232303; they can have a weight average molecular weight ranging from 2,000 to 500,000 and preferably from 4,000 to 200,000.
  • liposoluble film-forming polymers that can be used in the invention, mention may also be made of polyalkylenes and especially copolymers of C2-C20 alkenes, such as polybutene, alkylcelluloses with a linear or branched, saturated or non-saturated C1 to C8 alkyl radical, for example ethylcellulose and propylcellulose, copolymers of vinylpyrrolidone (VP) and in particular copolymers of vinylpyrrolidone and of C2 to C40 and better still of C3 to C20 alkene.
  • VP vinylpyrrolidone
  • a copolymer of VP which may be used in the invention, mention may be made of the copolymer of VP / vinyl acetate, VP / ethyl methacrylate, polyvinylpyrrolidone (PVP) butylated, VP / ethyl methacrylate / methacrylic acid, VP / eicosene, VP / hexadecene, VP / triacontene, VP / styrene, VP / acrylic acid / lauryl methacrylate.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • silicone resins generally soluble or swellable in silicone oils, which are crosslinked polyorganosiloxane polymers.
  • the nomenclature of the silicone resins is known under the name of "MDTQ", the resin being described according to the different siloxane monomeric units that it comprises, each of the letters "MDTQ” characterizing a type of unit.
  • siloxysilicate resins such as those sold under the reference SR100O by the company General Electric or under the reference TMS 803 by the company Wacker. Mention may also be made of timethylsiloxysilicate resins sold in a solvent such as cyclomethicone, sold under the name "KF-7312J” by the company Shin-Etsu, "DC 749", “DC 593” by the company Dow Corning.
  • the film-forming polymer is a film-forming linear ethylenic polymer, which preferably comprises at least a first block and at least a second block having different glass transition temperatures (Tg).
  • first and second sequences being interconnected by an intermediate sequence comprising at least one constituent monomer of the first block and at least one constituent monomer of the second block.
  • Tg glass transition temperatures
  • the film-forming polymer may be chosen from block or static polymers and / or copolymers comprising, in particular, polyurethanes, polyacrylics, silicones, fluorinated polymers, butyl gums, copolymers of ethylene, natural gums and polyvinyl alcohols, and mixtures thereof.
  • the monomers of the block or static copolymers comprising at least one combination of monomers whose polymer results in a glass transition temperature below room temperature (25 ° C.) may be chosen from, in particular, butadiene, ethylene, propylene and acrylic. , methacrylic, isoprene, isobutene, silicone and mixtures thereof.
  • the film-forming polymer may also be present in the composition in the form of particles in dispersion in an aqueous phase or in a non-aqueous solvent phase, generally known under the name of latex or pseudolatex.
  • the techniques for preparing these dispersions are well known to those skilled in the art.
  • composition according to the invention may comprise a plasticizer promoting the formation of a film with the film-forming polymer.
  • a plasticizer may be chosen from all compounds known to those skilled in the art as being capable of performing the desired function.
  • the medium containing the monodisperse particles contains a film-forming polymer
  • the latter is, for example, an aqueous dispersion of acrylic, vinylic, fluorinated or silicone polymer, or mixtures thereof.
  • the mass content of the film-forming polymer (s) in the composition containing the monodisperse particles ranges, for example, from 0.1 to 10%.
  • the polymerization and / or crosslinking may be carried out by thermal initiation or by ultraviolet radiation.
  • the polymerization can also be carried out by adding an initiator and optionally a crosslinking agent.
  • This method allows the production of high molecular weight polymers or crosslinked polymers. This can make it possible to vary the rheology of the system formed.
  • the medium may also comprise a polymer allowing the formation of a gel, for example before or after the application of the composition to the support to be made up.
  • a polymer allowing the formation of a gel
  • the formation of a gel may, for example, improve the cohesion of the network of monodisperse particles and / or render the latter sensitive to an external stimulus and / or to the concentration of a compound in the medium, for example the concentration of water.
  • the polymer allowing the formation of a gel may be chosen from cellulose derivatives, alginates and their derivatives, especially their derivatives such as propylene glycol alginate, or their salts such as sodium alginate, calcium alginate, derivatives thereof.
  • the polymer may in particular be chosen from chemically modified cellulose derivatives, for example chosen from carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, carboxymethylhydroxyethylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, methylcellulose, sodium methylcellulose, microcrystalline cellulose, sodium cellulose sulfate and mixtures thereof.
  • chemically modified cellulose derivatives for example chosen from carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, carboxymethylhydroxyethylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, methylcellulose, sodium methylcellulose, microcrystalline cellulose, sodium cellulose sulfate and mixtures thereof.
  • the polymer that makes possible the formation of a gel may also be chosen from natural polymeric derivatives, for example gelatin and glucomannan and galactomannan polysaccharides extracted from seeds, plant fibers, fruits, seaweeds, starch, plant resins, or of microbial origin.
  • natural polymeric derivatives for example gelatin and glucomannan and galactomannan polysaccharides extracted from seeds, plant fibers, fruits, seaweeds, starch, plant resins, or of microbial origin.
  • the mass quantity of polymer intended for the formation of a gel in the composition may be between 0.5 and 40%, better still between 1 and 20%.
  • the polymer intended for the formation of a gel can polymerize after the application of the composition to the support to be made up. Alternatively, the gel is formed before applying the composition to the keratin materials, and then applied thereto.
  • Hydrogels can be obtained from acrylamide monomers, acrylic monomers, vinylpyrrolidone for example.
  • An example of a hydrogel obtained by this method based on N-isopropylacrylamide polymerized under a UV lamp in a colloidal polystyrene crystal is for example described in the patent WO 98/41859.
  • the article by FOULGER et al, Advanced Materials, 13, 1898-1901 (2001) describes a hydrogel based on polyethylene glycol methacrylate and dimethacrylate.
  • the realization of the gel can also take place before the manufacture of the composition. It is possible, for example, to produce an oily gel based on polydimethylsiloxane elastomer from a network of polystyrene spheres as described in the article by H. Fudouzi et al, Langmuir, 19, 9653-9660 (2003). Fatty phase
  • composition containing the monodisperse particles may be oil-free
  • the composition according to the invention may nevertheless comprise, in certain embodiments, a fatty phase.
  • the monodisperse particles may or may not be present in this fatty phase.
  • the fatty phase can in particular be volatile.
  • the introduction of one or more oils can be done so as not to lose the staining effect or spectral reflectance sought.
  • the composition may comprise an oil such as, for example, esters and synthetic ethers, linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, fatty alcohols having from 8 to 26 carbon atoms, partially hydrocarbon-based fluorinated oils and / or or silicone, silicone oils such as volatile or non-volatile polymethylsiloxanes (PDMS) with a linear or cyclic silicone chain, liquid or pasty at room temperature, and mixtures thereof, other examples being given below.
  • a composition according to the invention may comprise at least one volatile oil. Volatile oils
  • volatile oil means an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at ambient temperature and at atmospheric pressure.
  • the volatile oil is a volatile cosmetic oil which is liquid at ambient temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40 000 Pa (10 "3 to 300 mm Hg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mm Hg)
  • the volatile hydrocarbon oils may be chosen from hydrocarbon oils of animal or vegetable origin having from 8 to 16 carbon atoms, and especially branched C 8 -C 16 alkanes (also known as isoparaffins) such as isododecane (still known as 2,2,4,4,6-pentamethyl), isodecane isohexadecane, and for example
  • volatile oils for example volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity ⁇ 8 centistokes (8 ⁇ 10 -6 m 2 / s), and having in particular from 2 to 10 silicon atoms, and in particular 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally containing alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms, for example the volatile silicone oil that can be used in the invention.
  • volatile linear or cyclic silicone oils in particular those having a viscosity ⁇ 8 centistokes (8 ⁇ 10 -6 m 2 / s), and having in particular from 2 to 10 silicon atoms, and in particular 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally containing alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms, for example the volatile silicone oil that can be used in the invention.
  • dimethicones of viscosity 5 and 6 cSt dimethicones of viscosity 5 and 6 cSt, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, and their mixtures.
  • Fluorinated volatile oils such as nonafluoromethoxybutane or perfluoromethylcyclopentane and mixtures thereof can also be used.
  • Non-volatile oils A composition according to the invention may comprise at least one non-volatile oil.
  • non-volatile oil means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa and especially oils of high molecular weight.
  • non-volatile oils may in particular be chosen from fluorinated hydrocarbon oils which may be fluorinated and / or non-volatile silicone oils.
  • fluorinated hydrocarbon oils which may be fluorinated and / or non-volatile silicone oils.
  • non-volatile hydrocarbon oil which may be suitable for the implementation of the invention, mention may be made in particular of: hydrocarbon-based oils of animal origin,
  • hydrocarbon-based oils of vegetable origin such as phytostearyl esters, such as phytostearyl oleate, physostearyl isostearate and lauroyl / octyldodecylglutanate / phytostearyl glutanate, for example sold under the name ELDEW PS203 by AJINOMOTO, triglycerides consisting of esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which can have various chain lengths of C 4 to C 24 , the latter being linear or branched, saturated or unsaturated; these oils are in particular heptanoic or octanoic triglycerides, wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor oil, shea, avocado, olive, soya, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, squash, blackcurrant,
  • hydrocarbon oils of mineral or synthetic origin for example:
  • Synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms; Linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as sesam, squalane and their mixtures, and in particular hydrogenated polyisobutene,
  • esters such as oils of formula R 1 COOR 2 in which R 1 represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R 2 represents a hydrocarbon chain, in particular branched, containing from 1 to 40 carbon atoms with the proviso that R 1 + R 2 is> 10.
  • the esters may in particular be chosen from esters, in particular of fatty acids, for example:
  • Cetostearyl octanoate esters of isopropyl alcohol, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, stearate or isostearate Isostearyl isostearate, octyl stearate, hydroxylated esters such as isostearyl lactact, octyl hydroxystearate, diisopropyl adipate, heptanoates, and especially heptanoate.
  • isopropyl alcohol such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, stearate or isostearate
  • Isostearyl isostearate octyl stearate
  • hydroxylated esters such as isostearyl lactact, octyl
  • Polyol esters and pentaerythritol esters such as dipentaerythritol tetrahydroxystearate / tetraisostearate,
  • esters of diol dimers and diacid dimers such as Lusplan DD-DA5® and Lusplan DD-D A7®, marketed by the company Nippon Fine Chemical and described in the application FR 03 02809,
  • Branched-chain and / or unsaturated carbon-containing liquid alcohols having 12 to 26 carbon atoms such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol or 2-butyloctanol, and 2- undecylpentadecanol,
  • Higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof, and
  • Di-alkyl carbonates the 2 alkyl chains which may be identical or different, such as dicaprylyl carbonate sold under the name Cetiol CC®, by Cognis,
  • Non-volatile silicone oils for example non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS), polydimethylsiloxanes comprising pendant alkyl or alkoxy groups and / or silicone chain ends, groups each having 2 to 24 carbon atoms, phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes; and 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates, dimethicones or phenyltrimethicone with a viscosity less than or equal to 100 Cst, and mixtures thereof, and mixtures thereof.
  • PDMS non-volatile polydimethylsiloxanes
  • phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl tri
  • composition containing the monodisperse particles may be free of oil, in particular containing no non-volatile oil. Kits
  • the invention also relates to kits comprising a composition according to the invention.
  • kits may comprise at least one composition intended to form a base layer, also called “base coat” and / or a layer of recouyrement, also called “top coat”.
  • the kit can thus include:
  • a first composition comprising:
  • a second composition comprising a film-forming polymer.
  • composition may allow the formation of a base layer or covering.
  • kit may also comprise, according to a variant:
  • a first composition comprising:
  • composition for forming on a support on which the composition is applied an ordered network of monodisperse particles, -
  • a second composition comprising at least one coloring agent, for example a pigment or black dye, or an effect pigment (reflective particles, nacres, goniochromatic coloring agent).
  • Such a second composition can improve the optical properties of the first composition.
  • the base layer and the cover layer may be simultaneously present, the kit may then comprise:
  • a first cosmetic composition comprising:
  • a second cosmetic composition to be applied to the support before the application of the first composition, so as to improve its adhesion to the support and smooth the keratinous surfaces
  • a third cosmetic composition apply on the first composition so as to change the color or another visible characteristic and possibly improve the behavior of the second composition.
  • Base layer is compatible with its application on keratin materials, for example skin, lips, nails, eyelashes or hair, depending on the nature of the makeup sought, including one of those listed above. .
  • the base layer may comprise a polymer chosen in particular from film-forming polymers.
  • the base layer can, according to different aspects of the invention, perform one or more of the following functions:
  • the base layer can smooth the support before the application of the composition comprising the monodisperse particles in order to facilitate the formation of the first layers of the network and to obtain a network with the widest possible monocrystalline zones,
  • the base layer can color the support in order to bring out or modify the color produced by the network.
  • the base layer may comprise at least one coloring agent to reduce the clarity of the support.
  • the base layer may for example comprise a pigment or a black dye, or a different color, to create a colored background for adding an additional color to a given color by the network of monodisperse particles.
  • the dyes or pigments that may be present in the base layer there may be mentioned in particular black iron oxide, carbon black, black titanium dioxide;
  • the base layer can improve the adhesion of the composition containing the monodisperse particles to the coated support.
  • the base layer may comprise at least one polymer having adhesive or adhesive properties, that is to say capable of becoming adhesive by interaction with another compound.
  • the polymer may especially have adhesive or adhesive properties as defined in patents FR 2834884, FR 2811546 and FR 2811547:
  • the base layer may further exert an action on the surface tension of the keratin materials to allow, for example, good wettability by the composition layer containing the monodisperse particles and to promote the stacking of the monodisperse particles.
  • the base layer may comprise the same polymer providing at least two of the aforementioned functions, for example those of smoothing and increasing adhesion, or possibly a coloring function.
  • the base layer can be formulated according to the nature of the monodisperse particles.
  • the monodisperse particles may be of polystyrene and the base layer comprise a non-aqueous dispersion NAD in isododecane or polymers DAITOSOL (Daito Kasei) or ULTRASOL (Ganz Chemical) .
  • the monodisperse particles being silica
  • the base layer may comprise Eastman AQ polymer (20%) or PVA (10%).
  • the base layer may comprise a volatile phase.
  • the polymer is preferably capable of forming a film after application and drying of the composition.
  • the formation of the film can be done with the aid of a coalescing agent.
  • the polymer may be in dispersion or in solution in an aqueous or anhydrous phase. This polymer is preferably dispersed in water or in an oil. Of even more preferably, the polymer contains at least one function capable of being ionized in aqueous solution, such as a carboxylic acid.
  • the polymer will preferably be insoluble in contact with an aqueous phase after application and drying.
  • Examples of polymers in aqueous dispersion that may be mentioned include: Ultrasol 2075 from Ganz Chemical, Daitosol 5000AD from Daito Kasei, Avalure UR 450 from Noveon, DYNAMX from National Starch, Syntran 5760 from Interpolymer, Acusol OP 301 from Rohm & Haas, Neocryl A 1090 of Avecia.
  • oily dispersion polymer mention may be made of: NAD and the polymers as disclosed in EP-A-749,746 of the company L'Oréal, the acrylic-silicone polymer dispersion ACRJT 8HV-1023 from the company Tasei Chemical industries.
  • the volatile phase may be an aqueous phase or an anhydrous phase.
  • an aqueous phase it is preferably water, alcohol and glycol.
  • an anhydrous phase it preferably consists of at least one volatile oil.
  • the covering layer may in particular have the function of changing a visible characteristic such as color or brightness and / or the function of improving the resistance of the network of monodisperse particles to the support, in particular to increase the resistance to friction of the network and avoid its crumbling.
  • the covering layer may comprise one or more polymers that may or may not penetrate into the particle network, the penetration of the polymer causing a change in the refractive index of the medium around the particles and thus a change in the color.
  • the covering layer may have a volatile phase, which may make it possible to limit the color change over time, which may cease during the evaporation of the volatile phase.
  • the second composition may especially comprise a volatile oil, as defined above.
  • the cover layer may include a non-volatile solvent, which may increase the durability of the color change. This solvent will penetrate and remain in the medium between the particles and modify the refractive index around the particles.
  • the second composition intended to form the covering layer may thus comprise a non-volatile oil, as defined above.
  • the cover layer may have a high transparency to avoid affecting color and / or color intensity from the monodisperse particle array.
  • the covering layer can be colored further, for example to exert an influence on the color and / or the brightness produced by the network of monodisperse particles.
  • the cover layer can further slow down moisture uptake or drying of the composition layer containing the ordered network and reduce the variability of the result over time.
  • the covering layer can, on the contrary, increase the sensitivity to the environment, in order to create, for example, a dependence of the color on the ambient temperature or humidity.
  • the covering layer preferably comprises a film-forming polymer.
  • the formulation of the covering layer can be adapted to the nature of the monodisperse hairy particles.
  • the covering layer may contain monodisperse hairy or non-hairy particles having an average size different from those of the monodisperse particles covered by the covering layer. This can change the color of the underlying composition.
  • the covering layer may in this case be covered, optionally, by a layer intended to improve the holding. Galenic forms
  • composition containing the monodisperse particles may be in different galenical forms used in the cosmetic field, used for topical application: direct, inverse or multiple emulsions, gel, creams, solutions, suspensions, lotions.
  • the composition may be in the form of an aqueous solution or an oily solution, in particular a gelled solution, of a liquid or semi-liquid consistency emulsion of the milk type, obtained by dispersion of a fatty phase in an aqueous phase (HJE) or conversely (E / H), a triple emulsion (W / O / E or H / E / H), or suspension or emulsion of soft consistency.
  • HJE aqueous phase
  • E / H aqueous phase
  • W / O / E or H / E / H a triple emulsion
  • suspension or emulsion of soft consistency obtained by dispersion of a fatty phase in an aqueous phase (HJE) or conversely (E / H), a triple emulsion (W / O / E or H / E / H), or suspension or emulsion of soft consistency.
  • the composition according to the invention may constitute a skincare, make-up and / or sun protection composition.
  • composition may be in the form of a facial makeup product, especially the skin and / or lips, eyes or nails. Makeup processes
  • the subject of the invention is also a method for making up keratin materials, comprising the following steps:
  • Such a process makes it possible to improve the quality of application of the composition comprising the monodisperse particles, especially when they are in an aqueous medium, and also makes it possible to obtain good "crystallization" after application to the skin or the hair for example.
  • the base layer makes it possible, as mentioned above, to control and standardize the surface properties of keratin materials, in particular the tension of area. It also smoothes and evenens surface roughness. An electrostatic repulsion effect can also occur if the base layer is likely to create an electrostatic charge in contact with water.
  • the base layer may optionally have the effect of fixing the layer of monodisperse hairy particles, making it more stable with respect to external aggressions.
  • the base layer preferably contains a polymer and a volatile phase.
  • composition containing the monodisperse hairy particles may comprise an aqueous medium.
  • the base layer may comprise, as mentioned above, a polymer having adhesive properties and / or a coloring agent, in particular of black color.
  • composition containing the monodisperse particles may be carried out after drying of the base layer, for example for a duration greater than or equal to 30 s.
  • the subject of the invention is, according to another of its aspects, a method comprising the following steps:
  • composition comprising monodisperse hairy particles and a medium enabling the formation of an ordered network of monodisperse particles to be applied to a makeup carrier, optionally covered with a base layer,
  • the covering layer may comprise a film-forming polymer, as mentioned above.
  • the application of the covering layer can be carried out after drying of the composition layer containing the monodisperse particles, for example for a duration greater than or equal to 30 s.
  • the invention also relates to a method in which a first network of monodisperse hairy particles having a mean size is formed, and then forming above this first network a second network of monodisperse hairy particles having an average size different from those of the first network.
  • the subject of the invention is, according to another of its aspects, a method comprising the following steps: - applying a first composition comprising monodisperse hairy particles and a medium allowing the formation of a network of these particles, to apply on the first composing a second composition making it possible to change the color or a visible characteristic of the first composition, in particular by modifying the refractive index of the medium around the particle network and / or by modifying the distance between the particles of the network.
  • the applicant has in particular found that it is possible to modify the coloration obtained by a first cosmetic composition by a second non-colored composition, subsequently applied.
  • the crystal lattice formed by the first composition may be composed of a continuous layer or of discontinuous islands.
  • the light is diffracted by this crystal lattice and the diffracted wavelength depends on the. distance between the particles and the refractive index.
  • the second composition which forms the cover layer, may contain at least one liquid medium capable of penetrating into the first composition and modifying the distance between the particles and / or the refractive index.
  • the liquid medium may be volatile or not. In the case where it is completely volatile, the color change is temporary and the color gradually returns to the initial state. In the case where a large proportion of the liquid medium is non-volatile, a lasting change in the color can be obtained.
  • the crystal lattice may be compact or not, continuous or not. It can be formed prior to application or formed during application.
  • the second composition may contain at least one liquid phase, which may come to swell the network or change the refractive index of the medium.
  • the liquid phase may have a different refractive index of the medium surrounding the monodisperse particles.
  • the second composition may also contain a polymer to fix the first composition. It is also possible to use monomers or prepolymers which are also able to polymerize after application to the skin, either by UV action, heat or the presence of water, for example. Examples that may be mentioned include cyanoacrylate monomers or low mass silicone polymers carrying reactive functions. A colored or non-colored base layer may optionally be applied before these two compositions to the keratin materials.
  • Another subject of the invention is a process in which an array of monodisperse particles is formed on the keratin materials and a composition is applied to this network making it possible to modify the refractive index around the particles of the keratinous material.
  • networks especially those of the network surface layer, which may make it possible to change the color.
  • composition containing the monodisperse particles, and possibly the compositions intended to form the base and covering layers can be applied using an applicator, preferably flocked, for example a tip or a flocked foam, or a brush, especially with fine and supple hair.
  • an applicator preferably flocked, for example a tip or a flocked foam, or a brush, especially with fine and supple hair.
  • the application may also be carried out differently, for example by means of a foam, a felt, a spatula, a frit, a brush, a comb, a woven or not woven.
  • the application may also be carried out with the finger or by directly depositing the composition on the support to be treated, for example by spraying or spraying using for example a piezoelectric device or by transfer of a layer of composition deposited on an intermediate support.
  • composition containing the monodisperse particles may be applied in a thickness of, for example, between 1 and 10 ⁇ m, better still between 2 and 5 ⁇ m.
  • composition containing the monodisperse particles is carried out for example with a specific gravity of between 1 and 5 mg / cm 2 .
  • the network of monodisperse particles that is formed comprises for example at least six layers of particles, better between six and 20 layers.
  • the application of the composition to the keratin materials can be done in such a way as to allow the network of monodisperse particles to form after the deposition.
  • the medium of the composition can be formulated so that the evaporation of the solvents it contains is slow enough to allow the particles time to order and also limit the risk of disorderly agglomeration of particles before application.
  • the covering layer is for example applied to a thickness ranging from 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the base layer is for example applied to a thickness ranging from 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the application of the covering layer can be done by spraying, which reduces the risk of damage to the underlying lattice
  • composition containing the monodisperse hairy particles may be packaged in any receptacle or on any support provided for this purpose.
  • composition may be in the form of a kit comprising two compositions packaged in two separate receptacles.
  • the composition may be in the form of a kit comprising a first receptacle containing the composition comprising the monodisperse hairy particles and a second receptacle containing at least one of the compositions intended to form the base layer and the covering layer.
  • a base layer can be applied first, before the composition according to b). After application and drying of the composition containing the monodisperse particles, a very bright red color is obtained.

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comportant : un milieu physiologiquement acceptable, des particules monodisperses comportant un cœur insoluble à partir duquel s'étendent, notamment par greffage, des chaînes polymériques solubles dans le milieu, les particules monodisperses étant aptes à former un réseau ordonné de particules monodisperses sur un support sur lequel la composition est appliquée.

Description

COMPOSITIONS DE MAQUILLAGE DES MATIERES KERATINIQUES
La présente invention concerne les compositions cosmétiques et plus particulièrement celles destinées au maquillage des matières kératiniques, notamment la peau, les lèvres, les ongles, les cils et les cheveux. Arrière-plan
II est connu d'utiliser dans les compositions de maquillage des pigments et colorants.
L'utilisation de tels pigments et colorants peut toutefois soulever des difficultés. Ainsi, les pigments et colorants peuvent présenter une résistance aux ultraviolets relativement faible et s'altérer à la lumière.
En outre, lorsque la couleur est apportée par un phénomène d'absorption, la coloration produite peut ne pas être aussi vive et lumineuse que souhaitée.
Enfin, le choix des pigments et colorants utilisables en cosmétique peut s'avérer insuffisant.
Les pigments et colorants peuvent encore imposer des contraintes de formulation.
Il est connu pour obtenir un effet goniochromatique d'utiliser des pigments interférentiels. Ceux-ci sont néanmoins de fabrication relativement complexe et coûteuse. Un effet goniochromatique présent dans la formulation peut encore être apporté par un réseau ordonné de particules monodisperses, comme enseigné notamment dans la demande WO 00/47167.
Malgré la relative ancienneté de cette publication, il n'existe pas encore sur le marché à ce jour, à la connaissance de la demanderesse, de produit cosmétique permettant d'obtenir une coloration vive et lumineuse pendant une durée acceptable par le consommateur au moyen d'un réseau ordonné de particules monodisperses après application sur les matières kératiniques.
La publication WO 02/056854 de la société demanderesse divulgue une composition irisée pour application topique, comprenant au moins un tensioactif hydrosoluble et des particules monodisperses en dispersion aqueuse, ces particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 à 300 nm et la quantité de ces particules étant d'au moins 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. La demande WO 05/018566 divulgue un système topique pour l'application sur la peau, comportant un réseau cristallin colloïdal dans une phase hydrophile et au moins une phase contenant une huile.
Résumé II existe un besoin pour bénéficier de nouvelles compositions permettant de produire une couleur ou d'absorber les UV ou les IR grâce à au moins un réseau ordonné de particules monodisperses, un tel réseau étant encore appelé parfois « cristal photonique ».
L'invention a pour objet une composition cosmétique comportant : - un milieu physiologiquement acceptable, des particules monodisperses comportant un cœur insoluble dans le milieu, à partir de la surface duquel s'étendent, notamment par greffage, des chaînes polymériques solubles dans le milieu. L'ensemble des chaînes polymériques est encore appelé « écorce ». Ces particules dites « chevelues » peuvent être stabilisées dans le milieu non seulement par des interactions électrostatiques mais également par des interactions stériques de type volume exclu.
La stabilisation supplémentaire et le volume apporté par les chaînes polymériques permet d'incorporer facilement d'autres composants, notamment particulaires, dans la composition sans risque de déstabilisation et d'agrégation des particules. Ces autres composants sont par exemple des agents de coloration, notamment des particules plus grosses telles que par exemple au moins un pigment à effet, ou des charges destinées par exemple à modifier l'aspect de la composition ou du support revêtu de celle-ci, ou encore, par exemple, des polymères destinés à épaissir la formulation ou améliorer la tenue du dépôt.
Les chaînes polymériques peuvent comporter des chaînes de polymères greffées, lesquelles peuvent contenir des fonctions chimiques (acide carboxylique, aminé, amide, thiol...) susceptibles d'interagir avec les matières kératiniques et d'améliorer l'adhésion de la composition sur le support recouvert. Les chaînes polymériques peuvent également améliorer la tenue du réseau de particules après application sur les matières kératiniques. L'invention peut permettre de réaliser, si on le souhaite, une composition cosmétique dépourvue de colorant ou de pigment, la couleur étant produite par le réseau ordonné de particules monodisperses.
L'invention peut encore permettre de former un dépôt coloré après application d'une composition initialement incolore.
L'invention peut également permettre de réaliser un dépôt coloré sensible à un stimulus extérieur tel que par exemple la température, l'humidité ou le rayonnement ultraviolet.
Un tel stimulus peut exercer une influence sur la distance entre les particules du réseau et ainsi modifier la couleur.
La distance entre les particules peut être modifiée en raison par exemple d'une variation de la dimension des particules sous l'effet du stimulus extérieur et/ou d'une variation de la distance entre les particules à taille sensiblement constante, due par exemple à une variation des forces de répulsion entre celles-ci et/ou à une variation de la taille d'au moins un composé présent entre les particules. L'indice de réfraction du milieu peut éventuellement varier sous l'effet du stimulus extérieur, par exemple la température.
L'invention peut également permettre de produire, le cas échéant, un dépôt dont la couleur change en fonction du degré de séchage de la composition.
L'invention peut permettre d'obtenir une coloration durable et lumineuse sur une large surface.
Particules monodisperses chevelues
L'expression « particules monodisperses chevelues » désigne selon l'invention des particules dont la taille moyenne après application et séchage présente un coefficient de variation CV inférieur ou égal à 30 %, mieux 15 %.
Le coefficient de variation CV est défini par la relation CV= — , s étant l'écart-
type de la distribution en taille des particules et D la taille moyenne de celles-ci.
La taille moyenne D et l' écart-type s des particules après application sur un support et séchage peuvent être mesurés sur 250 particules par analyse d'une image obtenue à l'aide d'un microscope électronique à balayage, par exemple celui de référence S-4 500 de la société HITACHI. Un logiciel d'analyse d'image peut être utilisé pour faciliter cette mesure, par exemple le logiciel Winroof®, commercialisé par la société Mitani Corporation.
De préférence, le coefficient de variation des particules monodisperses chevelues est inférieur ou égal à 10 %, mieux inférieur ou égal à 7 %, voire mieux encore inférieur ou égal à 5 %, étant par exemple sensiblement de l'ordre de 3,5 %. Une faible dispersion de la taille des particules est favorable à la qualité du réseau cristallin compact formé et donc à l'obtention de couleurs vives et brillantes.
La taille moyenne D des particules monodisperses chevelues peut être comprise généralement entre 50 et 800 nm, mieux entre 50 et 500 nm, par exemple entre 150 et 450 nm, pouvant être choisie en fonction par exemple de la ou des couleurs à obtenir et du milieu environnant.
La dimension des particules monodisperses en solution, telle que déterminée par le diamètre hydrodynamique moyen, peut aller de 100 nm à 2 μm. Le diamètre hydrodynamique moyen est mesuré par diffusion dynamique de la lumière. L'échantillon est placé dans une cellule en quartz et illuminé à l'aide d'un laser. La fonction d'aurocorrélation est ensuite mesurée à un angle de détection de 90°. Le diamètre hydrodynamique moyen est alors calculé à partir de la distribution gaussienne des diamètres en volume. Un appareil de type Nicomp 380 commercialisé par la société •Particle Sizing System, Sans Barbara peut par exemple être utilisé. La teneur massique en particules monodisperses chevelues peut aller de 1 à
70 %, allant de préférence de 5 à 60 %, mieux encore allant de 10 à 50 %. La teneur peut être supérieure ou égale à 15 %, voire à 20 %. Suivant la concentration en particules utilisée dans la composition, le réseau périodique formé après séchage peut être monocouche ou multicouche, compact ou non. Les particules chevelues peuvent être obtenues chacune en greffant un polymère à la surface d'un cœur monodisperse. Le greffage peut se faire à partir d'un macromonomère préalablement polymérisé et fonctionnalisé en bout de chaine. Ce macromonomère peut être rajouté après la synthèse des particules monodisperses ou pendant la synthèse de celles-ci Les chaînes polymériques peuvent également être synthétisées en initiant la polymérisation à partir de la surface des cœurs. Une revue sur les différentes techniques de polymérisation à partir de la surface dans le cas de cœurs de silice est donnée dans la publication de Rhadakrishnan et al., Soft Matter, 2, pp386-396 (2006), dont le contenu est incorporé par référence.
Les particules chevelues peuvent également être obtenues à partir de polymères à blocs servant à réaliser une polymérisation en émulsion. Des polymères à blocs formés de séquences solubles et insolubles dans le milieu peuvent également former des particules chevelues en s' associant sous forme de micelles dans le milieu.
L'indice de réfraction np des particules monodisperses chevelues est différent de celui U0 du milieu continu s 'étendant autour des particules après application de la composition et la différence de ces indices de réfraction est de préférence supérieure ou égale à 0,02, mieux supérieure ou égale à 0,05, encore mieux supérieure ou égale à 0,1, étant par exemple comprise entre 0,02 et 2, notamment entre 0,05 et 1.
Une différence d'indice de réfraction np-ric trop faible nécessite un grand nombre de couches de particules du réseau ordonné pour l'obtention du résultat recherché. Une différence d'indice trop importante accentue les phénomènes de diffusion de la lumière par la couche et amène un blanchiment du dépôt après application.
L'indice de réfraction des particules monodisperses chevelues est défini comme étant l'indice de réfraction moyen, étant calculé de façon linéaire en fonction de la proportion volumique de chaque composant.
L'indice de réfraction des particules monodisperses chevelues peut être supérieur ou égal à celui du milieu, étant par exemple supérieur ou égal à 1,4, notamment compris entre 1,4 et 1,7.
Toutes les particules monodisperses chevelues correspondant à une même taille moyenne D peuvent avoir sensiblement le même indice de réfraction.
Le cœur des particules monodisperses peut être coloré, c'est-à-dire non blanc, par exemple pour renforcer l'intensité de la couleur produite et/ou éviter un phénomène de blanchiment de la composition après application sur les matières kératiniques.
Un exemple de particule colorée utilisée pour former un cristal colloïdal est donné dans la publication WO 05/012961.
La couleur des particules monodisperses peut être apportée par le choix du ou des matériaux constituant chaque particule monodisperse. Elle peut avoir pour effet d'augmenter l'absorption de la lumière par les particules et de diminuer la diffusion. Les particules monodisperses chevelues peuvent notamment incorporer dans le cœur au moins un pigment ou colorant, organique ou inorganique, celui-ci pouvant le cas échéant présenter une fluorescence dans l'ultraviolet ou l'infrarouge.
Lorsque le cœur des particules monodisperses chevelues est inorganique, le cœur peut par exemple comporter au moins un oxyde, notamment métallique et choisi par exemple parmi les oxydes de silice, de fer, de titane, d'aluminium, de chrome, de zinc, ce cuivre, de zirconium, de cérium et leurs mélanges. Le cœur des particules monodisperses peut également comporter un métal, notamment du titane, de l'argent, de l'or, de l'aluminium, du zinc, du fer, du cuivre, et leurs mélanges et alliages. Un cœur à base de silice convient particulièrement bien.
Les particules monodisperses chevelues peuvent comporter un cœur organique.
Parmi les matériaux pouvant convenir pour réaliser le cœur organique des particules monodisperses chevelues, on peut citer les polymères, notamment à chaîne carbonée ou siliconée, par exemple le polystyrène (PS), le polymétacrylate de méthyle (PMMA), le polyacrylamide (PAM), les polymères de silicone.
Le cœur des particules monodisperses chevelues peut être creux. La présence d'air ou d'un autre gaz à l'intérieur du cœur permet d'obtenir une grande différence d'indice de réfraction entre les particules et le milieu environnant, ce qui est favorable en terme d'intensité du pic de diffraction et donc du développement d'une coloration très intense. On peut rajouter alors plus facilement de nombreux composés non volatils dans la composition ou sur la composition sans risque de perdre la couleur et de se retrouver avec une composition transparente.
Comme polymères utilisables pour former les chaînes polymériques ou « cheveux », on peut citer les polymères acryliques, les polymères à base d'acide acrylique ou méthacryliques, acrylate ou méthacrylate d'isobornyl, d'acrylate ou méthacrylate d'isobutyle, de méthacrylate de méthyl, les polymères styréniques, les copolymères à base de styrène comme les styrène/acryliques, les copolymères styrène/acide maléique, styrène/éthylène-polypropylène, les polymères siliconés ou acryliques silicones, les polyacrylamides comme le polyNisopropylacrylamide. La masse moléculaire moyenne en nombre d'une chaîne polymérique peut être comprise entre 1 000 et 1 000 000, de préférence entre 5 000 et 100 000. Des exemples de particules « chevelues » sont donnés par exemple dans la publication Ishizu et al., Kagaku To Kogyo, 57(7) (2004) dans le cas d'un cœur de polymère ou dans la publication Okubo et al., Colloid & Polymer Science, 280(3), pp290- 295 (2002) dans le cas d'un cœur de silice et de polymères polyméthacrylate de méthyle ou poly(styrène co anhydride maléique) en écorce. Un autre exemple de particule chevelue est donné par exemple dans la publication Tsuji et al., Langmuir, 21, pp2434-2437 (2005) dans le cas d'un cœur de polystyrène et de chaînes polymériques de poly N isopropylacrylamide.
Milieu contenant les particules monodisperses Selon l'invention, les particules monodisperses chevelues peuvent être contenues au moins avant l'application dans un milieu physiologiquement acceptable permettant la formation sur le support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné de particules monodisperses.
Par « milieu physiologiquement acceptable », synonyme de l'expression « milieu cosmétiquement acceptable », on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, notamment la peau, les muqueuses ou les phanères.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition ainsi qu'à la forme sous laquelle la composition est destinée à être conditionnée.
Les particules monodisperses chevelues peuvent être contenues dans une phase liquide, le cœur des particules étant insoluble dans cette phase et les chaînes polymériques au moins partiellement solubles dans celle-ci.
Le milieu contenant les particules monodisperses peut être entièrement liquide ou contenir d'autres particules, les cas échéant.
Le milieu peut être choisi de manière à favoriser la dispersion des particules dans le milieu avant l'application de celui-ci, afin d'éviter une agrégation des particules.
Le milieu peut être choisi de telle sorte que le réseau ordonné de particules monodisperses se forme par empilement régulier de celles-ci, après l'application sur les matières kératiniques, le réseau n'existant pas dans la composition avant l'application et se formant par exemple lors de l'évaporation d'un solvant contenu dans la composition. L'indice de réfraction du milieu présente avantageusement, comme indiqué précédemment, une différence avec celui des particules monodisperses, cette différence étant en valeur absolue de préférence supérieure ou égale à 0,02, mieux supérieure ou égale à 0,05, notamment entre 0,05 et 1, mieux encore supérieure ou égale à 0,1. Le milieu peut être aqueux, les particules monodisperses chevelues pouvant être contenues dans une phase aqueuse. Par « milieu aqueux », on désigne un milieu liquide à température ambiante et pression atmosphérique qui contient une fraction importante d'eau rapportée au poids total du milieu. La fraction complémentaire peut contenir ou être constituée de solvants organiques physiologiquement acceptables, miscibles à l'eau, par exemple des alcools ou alkylène glycols. La teneur massique en eau du milieu aqueux est de préférence supérieure ou égale à 30 %, mieux 40 %, encore mieux 50 %.
Le milieu peut être monophasique ou multiphasique et comporter ou non des solides autres que les particules monodisperses, notamment des plus petites particules ou des plus grosses particules.
Le milieu peut comporter au moins un composé présentant une liaison OH, notamment une fonction alcool, en une teneur massique par exemple supérieure ou égale à 5 %, mieux 10 %. Un tel composé peut ralentir l'évaporation sans perturber la formation d'un réseau ordonné. Le milieu peut comporter un alcool, comme Péthanol ou l'isopropanol, par exemple, ou un dérivé du glycol, notamment l'éthylène glycol ou le propylène glycol.
La conductivité de la composition peut être comprise entre 5 et 2 000 μS.cm"1, notamment entre 10 et 4 000 μS.cm"1, voire entre 20 et 400 μS.cm'1.
Le milieu peut être transparent ou translucide, et coloré ou non. Le milieu contenant les particules monodisperses peut ne contenir aucun pigment ou colorant. La coloration du milieu peut correspondre à l'ajout d'un agent de coloration additionnel.
La couleur du milieu correspond par exemple à l'une des couleurs susceptibles d'être générées par le réseau ordonné de particules monodisperses, par exemple la couleur produite par le réseau lorsqu'observé sous incidence normale. La couleur du milieu peut également être noire afin de limiter la diffusion de la lumière. Le réseau ordonné de particules monodisperses peut permettre d'obtenir assez facilement les couleurs vert, rouge ou bleu. Le domaine coloriel peut être étendu grâce à la présence d'un agent de coloration additionnel, par exemple un colorant, un pigment absorbant ou un pigment à effet, par exemple à une concentration allant de 0,1 à 15 % en masse.
Par «pigment à effet » on entend, entre autres, des particules réfléchissantes, des nacres, des agents de coloration goniochromatique ou des pigments diffractants, tels que définis ci-dessous.
La présence de pigments d'une taille relativement grande, tels que des nacres par exemple, peut ne pas empêcher la formation du réseau à côté des particules de pigment, mais au contraire favoriser sa formation en améliorant le confinement des particules monodisperses, les grosses particules pouvant s'introduire dans certaines dislocations du réseau.
Le milieu peut ainsi comporter des particules plus grosses ayant une taille au moins 3, mieux 5 fois supérieure à celle des particules monodisperses, encore mieux 10 fois plus supérieure.
Ces grosses particules peuvent être des particules d'un pigment ou d'une charge non colorante.
Le milieu peut ainsi comporter au moins un pigment à effet. La présence de particules monodisperses permet de réaliser un réseau périodique après application sur les matières kératiniques. Ce réseau permet d'obtenir un effet coloriel par diffraction de la lumière et la demanderesse a trouvé qu'il est possible d'associer un deuxième effet optique grâce à un pigment à effet tout en conservant le réseau périodique. Les deux effets optiques seront additionnels et la présence du pigment permet donc d'étendre le domaine coloriel et les effets optiques obtenus par le réseau formé sur les matières kératiniques.
Le pigment à effet peut être présent dans la formulation à une concentration comprise entre 0,1 et 70 %, de préférence 1 à 50 %, de préférence 5 à 20 %.
Particules réfléchissantes Les particules réfléchissantes peuvent permettre de créer des points de surbrillance visibles à l'œil nu. Les particules réfléchissantes peuvent présenter des formes variées. Ces particules peuvent être notamment en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Ces particules peuvent comporter un substrat recouvert d'un matériau réfléchissant. Le substrat peut être choisi parmi les verres, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica, le mica synthétique, les polymères synthétiques et leurs mélanges.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un composé métallique. Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination METASHINE par la société Nippon Sheet Glass.
A titre d'exemple de particules réfléchissantes, on peut encore citer par exemple les particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, ou les particules de verre enrobé soit d'oxyde de fer brun, d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leurs mélanges comme celles vendues sous la marque REFLECKS® par la société ENGELHARD.
Conviennent également à l'invention, les pigments de la gamme METASHINE 1080R commercialisée par la société NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. Ces pigments, plus particulièrement décrits dans la demande de brevet JP 2001-11340, sont des paillettes de verre C-GLASS comprenant 65 à 72 % de SiO2, recouvertes d'une couche d'oxyde de titane de type rutile (TiO2). Ces paillettes de verre ont une épaisseur moyenne de 1 micron et une taille moyenne de 80 microns, soit un rapport en taille moyenne/épaisseur moyenne de 80. Elles présentent des reflets bleus, verts, jaunes ou de teinte argent selon l'épaisseur de la couche de TiO2. On peut encore citer les particules de dimension comprise entre 80 et 100 μm, comportant un substrat de mica synthétique (fluorophlogopite) revêtu de dioxyde de titane représentant 12% du poids total de la particule, vendues sous la dénomination PROMINENCE par la société NIHON KOKEN.
Les particules réfléchissantes peuvent encore être choisies parmi les particules formées d'un empilement d'au moins deux couches à indices de réfraction différents. Ces couches peuvent être de nature polymérique ou métallique et notamment inclure au moins une couche polymérique. Ainsi, les particules réfléchissantes peuvent être des particules dérivant d'un film polymérique multicouche. De telles particules sont notamment décrites dans WO 99/36477, US 6 299 979 et US 6 387 498. Des particules réfléchissantes comportant un empilement d'au moins deux couches de polymères sont commercialisées par la société 3M sous la dénomination MIRROR GLITTER. Ces particules comportent des couches de 2,6-PEN et de polyméthacrylate de méthyle dans un rapport massique de 80/20. De telles particules sont décrites dans le brevet US 5 825 643. Nacres
Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Flamenco commercialisées par la société ENGELHARD et les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK.
Agents de coloration goniochromatiques
Les agents de coloration goniochromatiques au sens de la présente invention présentent un changement de couleur, encore appelé « color flop », en fonction de l'angle d'observation, supérieur à celui que l'on peut rencontrer avec des nacres.
L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.
Des exemples de pigments multicouches interférentiels symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple :
CHROMAFLAIR par la société FLEX ; SICOPEARL par la société BASF ; pigments XIRONA par la société MERCK (Darmstadt) et les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO et les pigments COLOR RELIEF de la société CCIC.
On peut encore utiliser des agents de coloration goniochromatiques à structure multicouche comprenant une alternance de couches polymériques par exemple du type naphtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyéthylène. De tels agents sont notamment décrits dans WO-A-96/19347 et WO-A-99/36478.
On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER ou ceux commercialisés par la société Venture Chemical sous la dénomination Micro Glitter Pearl.
Les agents de coloration à cristaux liquides comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes mésomorphes.
Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société SICPA.
La composition peut en outre comporter des fibres goniochromatiques dispersées. De telles fibres peuvent par exemple présenter une taille comprise entre 50 μm et 2 mm. Des fibres goniochromatiques à structure bicouche polyéthylène téréphtalate/nylon-6 sont commercialisées par la société TEIJIN sous la dénomination MORPHOTEX et MORPHOTONE. Pigments diffractants
Par pigment diffractant on entend un pigment comportant un motif périodique constituant un réseau de diffraction. La distance entre les motifs périodique étant du même ordre de grandeur que la lumière visible ce pigment pourra diffracter la lumière et produire par exemple un effet arc-en ciel.
De tels pigments sont disponibles commercialement sous la dénomination SPECTRAFLAIR auprès de la société JDS Uniphase Corporation.
De tels pigments peuvent également être réalisés suivant les méthodes enseignées par les brevets US6818051, US6894086 et EP 1634619. Ces brevets décrivent des pigments constitués d'un réseau en 3 dimensions de particules de silice similaire à la structure des opales. Des structures opales inverses peuvent également être obtenues et utilisés. Le milieu dans lequel se forme le réseau ordonné de particules monodisperses peut s'évaporer ou non après l'application de la composition.
De préférence, le milieu peut comporter un solvant volatil. Par «solvant volatil», on entend au sens de l'invention tout liquide susceptible de s'évaporer au contact de la peau, à température ambiante et sous pression atmosphérique.
Le milieu peut notamment être choisi de manière à ce que la composition contienne au moins 10 %, voire d'au moins 30% de solvant volatil.
Le pH de la composition peut aller de 1 à 11, par exemple de 3 à 9. Le pH le plus adapté à la formation du réseau peut dépendre de la nature des particules monodisperses. Un pH basique est préféré lorsque les particules monodisperses sont minérales, notamment comportant de la silice.
Le milieu peut comporter des particules plus petites ayant une taille moyenne D inférieure à celle des particules monodisperses, d'un facteur d'au moins 2, mieux d'au moins 3, afin de permettre leur insertion dans les vides laissés entre les particules monodisperses du réseau.
Ces particules interstitielles peuvent être minérales ou organiques et peuvent améliorer la cohésion du réseau ou modifier l'absorption de la lumière par les couches du réseau. Comme exemple de particules interstitielles, on peut citer les nanoparticules de dioxyde de titane, de silice, d'oxyde de fer, de noir de carbone, de taille moyenne allant de 5 à 150 nm, par exemple de 10 à 100 nm.
Comme autre exemple de particules interstitielles, on peut mentionner des particules d'un polymère, lequel est par exemple à l'état déjà polymérisé dans la composition avant son application sur les matières kératiniques, le milieu comportant par exemple un latex.
La taille des particules interstitielles peut, le cas échéant, varier en fonction d'un stimulus extérieur et/ou de la concentration d'un composé dans le milieu. Les particules interstitielles peuvent être hydroabsorbantes. La taille des particules peut alors par exemple varier en fonction de la concentration en eau dans le milieu. La variation de taille des particules interstitielles peut, le cas échéant, exercer une action sur la distance entre les particules monodisperses et ainsi avoir une action sur la couleur produite par le réseau.
Le milieu peut comporter au moins un polymère permettant d'améliorer la tenue du réseau après sa formation.
Ce polymère est par exemple à l'état non entièrement polymérisé et/ou réticulé dans la composition avant l'application de celle-ci et son séchage.
Lorsque le milieu contient un polymère qui n'est pas entièrement polymérisé et/ou réticulé avant l'application de la composition sur les matières kératiniques, la réticulation et/ou polymérisation peut avoir lieu après l'application de la composition sur les matières kératiniques.
La polymérisation et/ou réticulation peut intervenir par exemple après la formation du réseau de particules monodisperses ou en variante avant celle-ci et/ou concomitamment à celle-ci. Le milieu peut comporter un polymère filmogène.
Polymère filmogène
Dans la présente invention, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée.
La composition peut comporter une phase aqueuse et le polymère filmogène peut être présent dans cette phase aqueuse. Dans ce cas celui-ci sera de préférence un polymère en dispersion ou un polymère amphiphile ou associatif.
Par «polymère en dispersion » on entend des polymères non solubles dans l'eau présents sous forme de particules de taille variable. Le polymère peut être réticulé ou non. La taille de particules moyenne est typiquement comprise entre 25 et 500nm, de préférence entre 50 et 200 nm. Les polymères en dispersion aqueuse suivants peuvent être utilisés : Ultrasol 2075 de Ganz Chemical, Daitosol 5000AD de Daito Kasei, Avalure UR 450 de Noveon, DYNAMX de National Starch, Syntran 5760 de Interpolymer, Acusol OP 301 de Rohm&Haas, Neocryl A 1090 de Avecia.
Les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl A- 1070®, Neocryl A- 1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A- 1079® et Neocryl A- 523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760® par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL® par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® et Sancure 2060® par la société GOODRICH, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM® de la société CHIMEX et leurs mélanges, sont d'autres exemples de dispersion aqueuse de particules de polymères fîlmogènes hydrodispersibles.
Par «polymères amphiphiles ou associatifs » on entend des polymères comportant une au plusieurs partie hydrophiles qui les rendent partiellement solubles dans l'eau et une ou plusieurs parties hydrophobes par lesquelles les polymères s'associent ou interagissent. Les polymères associatifs suivants peuvent être utilisés : Nuvis FX1100 de Elementis, Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46 de Rohm&Haas, Viscophobe DBlOOO de Amerchol. Les copolymères diblocs constitués d'un bloc hydrophile (polyacrylate, polyéthylène glycol) et d'un bloc hydrophobe (polystyrène, polysiloxane, peuvent également être utilisés.
Des polymères solubles dans une phase aqueuse contenant les particules monodisperses chevelues pourront être évités car ils peuvent provoquer une agrégation des particules monodisperses. Ainsi, le polymère filmogène peut être non soluble dans une telle phase. La composition peut comporter une phase huileuse et le polymère filmogène peut être présent dans cette phase huileuse. Le polymère pourra alors être en dispersion ou en solution. Les polymères de type NAD (non aqueous dispersion) ou des microgels (par exemple les KSG) peuvent être utilisés, ainsi que les polymères du type PS-PA ou les copolymères à base de styrène (Kraton, Regalite).
Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère dans une ou plusieurs huiles de silicone et/ou hydrocarbonées et pouvant être stabilisées en leur surface par au moins un agent stabilisant, notamment un polymère séquence, greffé ou statistique, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP ® de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.
Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats).
Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.
Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des W
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(méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 .
Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle.
Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle.
Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t- butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de rhomopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.
Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanes- polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.
L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4- cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5- norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5- naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la meta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.
Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique.
Selon un exemple de composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile.
A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une α-oléfme (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester).
Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène- 1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vmyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène.
Comme exemple de polymères filmogènes liposolubles, on peut citer les copolymères d'ester vinylique et au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique, notamment le néodécanoate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle, une α-oléfine, un alkylvinyléther, ou un ester allylique ou méthallylique.
Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone.
De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.
Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle.
On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS
MK :
- par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SRlOOO par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning.
On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO- PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626. Selon un exemple de mise en œuvre de l'invention, le polymère fïlmogène est un polymère éthylénique séquence linéaire fïlmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquence sont incompatibles l'une avec l'autre.
De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488. Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères et/ou copolymères blocs ou statiques comportant notamment les polyuréthanes, polyacryliques, les silicones, les polymères fluorés, les gommes butyliques, les copolymères d'éthylènes, gommes naturelles et les alcools polyvinyliques et leurs mélanges. Les monomères des copolymères blocs ou statiques comprenant au moins une association de monomères dont le polymère résulte à une température de transition vitreuse inférieure à la température ambiante (25 °C) peuvent être choisis parmi notamment le butadiène, Péthylène, le propylène, l'acrylique, le méthacrylique, Fisoprène, Pisobutène, une silicone et leurs mélanges.
Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier.
La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
Bien entendu, cette liste de polymères n'est pas exhaustive.
De préférence, lorsque le milieu contenant les particules monodisperses contient un polymère filmogène, celui-ci est par exemple une dispersion aqueuse de polymère acrylique, vinylique, fluoré, silicone ou leurs mélanges. La teneur massique en polymère(s) filmogène(s) dans la composition contenant les particules monodisperses va par exemple de 0,1 à 10%.
Lorsque la composition contenant les particules monodisperses contient un polymère non entièrement polymérisé et/ou réticulé, la polymérisation et/ou réticulation peut s'effectuer par amorçage thermique ou par rayonnement ultraviolet. La polymérisation peut également s'effectuer par ajout d'un initiateur et éventuellement d'un agent réticulant. Lorsque l'on souhaite réaliser un réseau de particules monodisperses dans le milieu, il est possible d'ajouter un monomère et un initiateur et éventuellement un agent réticulant, puis d'effectuer la polymérisation.
Celle-ci peut avoir lieu au moment de la fabrication de la formulation ou encore après application sur la peau. Cette méthode permet la réalisation de polymères de grande masse moléculaire ou de polymères réticulés. Cela peut permettre de faire varier à façon la rhéologie du système formé.
Le milieu peut également comporter un polymère permettant la formation d'un gel, par exemple avant ou après l'application de la composition sur le support à maquiller. Polymères permettant la formation d'un gel
La formation d'un gel peut par exemple améliorer la cohésion du réseau de particules monodisperses et/ou rendre celui-ci sensible à un stimulus extérieur et/ou à la concentration d'un composé dans le milieu, par exemple la concentration en eau.
Le polymère permettant la formation d'un gel peut être choisi parmi les dérivés de cellulose, les alginates et leurs dérivés, notamment leurs dérivés tels que Falginate de propylène glycol, ou leurs sels comme Palginate de sodium, l'alginate de calcium, les dérivés d'acide polyacrylique ou polyméthacrylique, les dérivés de polyacrylamide, les dérivés de polyvinylpyrrolidone, les dérivés d'éther ou d'alcool polyvinylique, et leurs mélanges, entre autres. Le polymère peut être notamment choisi parmi des dérivés de cellulose chimiquement modifiée, par exemple, choisi parmi la carboxyméthylcellulose, la carboxyrnéthylcellulose sodique, la carboxyméthyl-hydroxyéthylcellulose, la carboxyéthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyéthyl-éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la méthylcellulose, la méthylcellulose sodique, la cellulose microcristalline, le sulfate de cellulose sodique et leurs mélanges.
Le polymère permettant la formation d'un gel peut être également choisi parmi des dérivés polymériques naturels comme par exemple la gélatine et les polysaccharides glucomannanes et galactomannanes extraits des graines, des fibres de végétaux, des fruits, des algues marines, de l'amidon, des résines de plantes, ou encore d'origine microbienne.
La quantité massique de polymère destiné à la formation d'un gel dans la composition peut être comprise entre 0,5 et 40 %, mieux entre 1 et 20 %. Le polymère destiné à la formation d'un gel peut polymériser après l'application de la composition sur le support à maquiller. En variante, le gel est formé avant l'application de la composition sur les matières kératiniques, puis appliqué sur celles-ci. Des hydrogels peuvent être obtenus à partir de monomères acrylamides, acryliques, vinylpyrrolidone par exemple. Un exemple d'hydrogel obtenu par cette méthode à base de N-isopropylacrylamide polymérisé sous lampe UV dans un cristal colloïdal de polystyrène est par exemple décrit dans le brevet WO 98/41859. L'article de FOULGER et al, Advanced Materials, 13, 1898-1901 (2001) décrit un hydrogel à base de polyéthylène glycol méthacrylate et diméthacrylate.
La réalisation du gel peut aussi avoir lieu avant la fabrication de la composition II est possible par exemple de réaliser un gel huileux à base d'élastomère de polydiméthylsiloxane partir d'un réseau de sphères de polystyrène comme cela est décrit dans l'article de H. Fudouzi et al, Langmuir, 19, 9653-9660 (2003). Phase grasse
Bien que la composition contenant les particules monodisperses puisse être exempte d'huile, la composition selon l'invention peut néanmoins comporter dans certains exemples de mise en œuvre une phase grasse. Les particules monodisperses peuvent être contenues ou non dans cette phase grasse. La phase grasse peut notamment être volatile.
L'introduction d'une ou plusieurs huiles pourra se faire de façon à ne pas perdre l'effet de coloration ou la réflectance spectrale recherché.
La composition peut comporter une huile telle que par exemple les esters et les éthers de synthèse, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante et leurs mélanges, d'autres exemples étant donnés ci-après. Une composition conforme à l'invention peut comprendre au moins une huile volatile. Huiles volatiles
Au sens de la présente invention, on entend par "huile volatile", une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10"3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées d'origine animale ou végétale ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparafSnes) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 x 10"6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées. Huiles non volatiles Une composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile non volatile.
Au sens de la présente invention, on entend par "huile non- volatile", une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa et notamment des huiles de masse molaire élevée.
Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile pouvant convenir à la mise en œuvre de l'invention, on peut notamment citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale,
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STÉARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL,
- les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple :
• les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; • les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné,
• les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit > 10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple :
• l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2- éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à Cl 5, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ;
• les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,
• les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD- DA5® et Lusplan DD-D A7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809,
• les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol,
• les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et
• les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis,
• les huiles de silicone non volatiles, comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges, et leurs mélanges.
La composition contenant les particules monodisperses peut être dépourvue d'huile, notamment ne contenir aucune huile non volatile. Kits
L'invention a encore pour objet des kits comportant une composition selon l'invention.
Ces kits peuvent comporter au moins une composition destinée à former une couche de base, encore appelée « base coat » et/ou une couche de recouyrement, encore appelée « top coat ».
Le kit peut ainsi comporter :
- une première composition comportant :
- des particules monodisperses chevelues,
- un milieu permettant la formation sur un support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné de particules monodisperses,
- une deuxième composition comportant un polymère filmogène.
Une telle composition peut permettre la formation d'une couche de base ou de recouvrement. Le kit peut encore comporter, selon une variante :
- une première composition comportant :
- des particules monodisperses chevelues,
- un milieu physiologiquement acceptable permettant la formation sur un support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné de particules monodisperses, - une deuxième composition comportant au moins un agent de coloration, par exemple un pigment ou colorant noir, ou un pigment à effet (particules réfléchissantes, nacres, agent de coloration goniochromatique).
Une telle deuxième composition peut améliorer les propriétés optiques de la première composition.
La couche de base et la couche de recouvrement peuvent être simultanément présentes, le kit pouvant alors comporter :
- une première composition cosmétique comportant :
- des particules monodisperses chevelues, - un milieu physiologiquement acceptable permettant la formation sur un support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné des particules monodisperses,
- une deuxième composition cosmétique à appliquer sur le support avant l'application de la première composition, de façon à améliorer l'adhérence de celle-ci sur le support et lisser les surfaces kératiniques,
- une troisième composition cosmétique à. appliquer sur la première composition de façon à en changer la couleur ou une autre caractéristique visible et éventuellement améliorer la tenue de la deuxième composition.
Couche de base La couche de base est compatible avec son application sur les matières kératiniques, par exemple la peau, les lèvres, les ongles, les cils ou les cheveux, selon la nature du maquillage recherché, notamment l'un de ceux énumérés plus haut.
La couche de base peut comporter un polymère choisi notamment parmi les polymères filmogènes. La couche de base peut, selon différents aspects de l'invention, exercer une ou plusieurs des fonctions suivantes :
- la couche de base peut lisser le support avant l'application de la composition comportant les particules monodisperses afin de faciliter la formation des premières couches du réseau et l'obtention d'un réseau avec des zones monocristallines les plus larges possibles,
- la couche de base peut colorer le support afin de faire ressortir ou modifier la couleur produite par le réseau. A cet effet, la couche de base peut comporter au moins un agent de coloration permettant de diminuer la clarté du support. La couche de base peut par exemple comporter un pigment ou un colorant noir, ou d'une couleur autre, afin de créer un fond coloré permettant d'ajouter une couleur additionnelle à une couleur donnée par le réseau de particules monodisperses. Parmi les colorants ou pigments pouvant être présents dans la couche de base, on peut citer notamment l'oxyde de fer noir, le noir de carbone, le dioxyde de titane noir ;
- la couche de base peut améliorer l'adhérence de la composition contenant les particules monodisperses sur le support maquillé. A cet effet, la couche de base peut comporter au moins un polymère présentant des propriétés adhésives ou pro-adhésives, c'est-à-dire susceptible de devenir adhésif par interaction avec un autre composé. Le polymère peut notamment présenter des propriétés adhésives ou pro-adhésives au sens donné dans les brevets FR 2834884, FR 2811546 et FR 2811547:
La couche de base peut encore exercer une action sur la tension de surface des matières kératiniques afin de permettre par exemple une bonne mouillabilité par la couche de composition contenant les particules monodisperses et favoriser l'empilement des particules monodisperses.
La couche de base peut comporter un même polymère assurant au moins deux des fonctions précitées, par exemple celles de lissage et d'augmentation de l'adhérence, voire éventuellement une fonction de coloration. La couche de base peut être formulée en fonction de la nature des particules monodisperses.
Dans des exemples non limitatifs de mise en œuvre de l'invention, les particules monodisperses peuvent être en polystyrène et la couche de base comporter une dispersion non aqueuse NAD dans l'isododécane ou les polymères DAITOSOL (Daito Kasei) ou ULTRASOL (Ganz Chemical). Dans d'autres exemples, les particules monodisperses étant en silice, la couche de base peut comporter un polymère Eastman AQ (20 %) ou du PVA (10 %).
La couche de base peut comporter une phase volatile.
Le polymère est de préférence apte à former un film après application et séchage de la composition. La formation du film peut se faire avec l'aide d'un agent de coalescence. Le polymère peut être en dispersion ou en solution dans une phase aqueuse ou anhydre. De préférence ce polymère est en dispersion dans l'eau ou dans une huile. De manière encore plus préférentielle le polymère contient au moins une fonction susceptible de s'ioniser en solution aqueuse comme une acide carboxylique. Le polymère sera de préférence non soluble au contact d'une phase aqueuse après application et séchage.
Il est également possible d'utiliser selon ce procédé dans la couche de base des monomères ou prépolymères qui sont aptes aussi à polymériser après application sur la peau, soit par action des UV, de la chaleur ou de la présence d'eau par exemple. On peut citer par exemples les monomères cyanoacrylate ou les polymères silicones de faible masse portant des fonctions réactives.
Comme exemple de polymères en dispersion aqueuse on peut citer : Ultrasol 2075 de la société Ganz Chemical, Daitosol 5000AD de Daito Kasei, Avalure UR 450 de Noveon, DYNAMX de National Starch, Syntran 5760 de Interpolymer, Acusol OP 301 de Rohm&Haas, Neocryl A 1090 de Avecia.
Comme exemple de polymère en dispersion huileuse on peut citer : NAD et les polymères tels que divulgués dans la demande EP-A-749 746 de la société L'Oréal, la dispersion de polymère acrylique-silicone ACRJT 8HV- 1023 de la société Tasei Chemical Industries.
La phase volatile peut être une phase aqueuse ou une phase anhydre. Dans le cas d'une phase aqueuse elle est constituée de préférence d'eau, d'alcool et de glycol. Dans le cas d'une phase anhydre elle est constituée, de préférence, d'au moins une huile volatile.
Couche de recouyrement
La couche de recouvrement peut notamment avoir pour fonction le changement d'une caractéristique visible telle que la couleur ou la brillance et/ou la fonction d'améliorer la tenue du réseau de particules monodisperses sur le support, notamment d'augmenter la résistance à la friction du réseau et éviter son effritement.
La couche de recouvrement peut comporter un ou plusieurs polymères susceptibles de pénétrer ou non dans le réseau de particules, la pénétration du polymère amenant un changement de l'indice de réfraction du milieu autour des particules et donc un changement de la couleur. La couche de recouvrement peut présenter une phase volatile, ce qui peut permettre de limiter dans le temps le changement de couleur, celui-ci pouvant cesser lors de l'évaporation de la phase volatile.
La deuxième composition peut notamment comporter une huile volatile, telle que définie ci-dessus.
La couche de recouvrement peut comporter un solvant non volatil, ce qui peut accroître la durabilité du changement de couleur. Ce solvant va pénétrer et rester dans le milieu entre les particules et modifier là aussi l'indice de réfraction autour des particules.
La deuxième composition destinée à former la couche de recouvrement peut ainsi comporter une huile non volatile, telle que définie ci-dessus.
La couche de recouvrement peut avoir une transparence élevée pour éviter d'affecter la couleur et/ou l'intensité de la couleur provenant du réseau de particules monodisperses.
La couche de recouvrement peut encore être coloré afin par exemple d'exercer une influence sur la couleur et/ou la brillance produite par le réseau de particules monodisperses.
La couche de recouvrement peut encore ralentir la prise d'humidité ou le séchage de la couche de composition contenant le réseau ordonné et réduire la variabilité du résultat au cours du temps. La couche de recouvrement peut encore, au contraire, accroître la sensibilité à l'environnement, afin de créer par exemple une dépendance de la couleur à la température ou à l'humidité ambiante.
La couche de recouvrement comporte de préférence un polymère filmogène.
La formulation de la couche de recouvrement peut être adaptée à la nature des particules monodisperses chevelues.
La couche de recouvrement peut contenir des particules monodisperses chevelues ou non ayant une taille moyenne différente de celles des particules monodisperses recouvertes par la couche de recouvrement. Cela peut permettre de changer la couleur de la composition sous-jacente. La couche de recouvrement peut dans ce cas être recouverte, éventuellement, par une couche destinée à en améliorer la tenue. Formes galéniques
La composition contenant les particules monodisperses peut se présenter sous différentes formes galéniques utilisées dans le domaine cosmétique, utilisées pour une application topique : émulsions directes, inverses ou multiples, gel, crèmes, solutions, suspensions, lotions.
La composition peut se présenter sous forme de solution aqueuse ou de solution huileuse notamment gélifiée, d'émulsion de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (HJE) ou inversement (E/H), d'une émulsion triple (E/H/E ou H/E/H), ou de suspension ou émulsion de consistance molle.
La composition selon l'invention peut constituer une composition de soin, de maquillage et/ou de protection solaire. Dans le cas d'une composition de protection solaire, la taille des particules pourra être choisie afin de réfléchir les longueurs d'ondes des UVA et/ou UVB, le choix de la taille des particules s' effectuant par exemple à partir de la relation de Bragg mλ=2ndsinθ, où m est l'ordre de diffraction, n l'indice de réfraction moyen du milieu, θ l'angle de l'incidence entre la lumière incidente et de la distance entre les plans de diffraction.
La composition peut se présenter sous la forme d'un produit de maquillage du visage, notamment de la peau et/ou des lèvres, des yeux ou des ongles. Procédés de maquillage
L'invention a encore pour objet un procédé de maquillage des matières kératiniques, comportant les étapes suivantes :
- appliquer sur un support à maquiller une couche de base,
- appliquer sur la couche de base une composition cosmétique comportant des particules chevelues monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau ordonné des particules monodisperses.
Un tel procédé permet d'améliorer la qualité d'application de la composition comportant les particules monodisperses, notamment lorsque que celles-ci sont en milieu aqueux, et permet également d'obtenir une bonne « cristallisation » après application sur la peau ou les cheveux par exemple.
La couche de base permet, comme mentionné plus haut, de contrôler et d'uniformiser les propriétés de surface des matières kératiniques, notamment la tension de surface. Elle permet également de lisser et d'uniformiser les rugosités de surface. Un effet de répulsion électrostatique peut également avoir lieu si la couche de base est susceptible de créer une charge électrostatique en contact avec l'eau.
En dehors de l'amélioration très sensible de l'arrangement des particules la couche de base peut éventuellement avoir pour effet de fixer la couche de particules chevelues monodisperses , la rendant plus stable vis-à-vis des agressions extérieures.
La couche de base, selon ce procédé, contient de préférence un polymère et une phase volatile.
La composition contenant les particules chevelues monodisperses peut comporter un milieu aqueux.
La couche de base peut comporter, comme mentionné précédemment, un polymère ayant des propriétés adhésives et/ou un agent de coloration, notamment de couleur noire.
L'application de la composition contenant les particules monodisperses peut s'effectuer après séchage de la couche de base, par exemple pendant une durée supérieure ou égale à 30 s.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé comportant les étapes suivantes :
- appliquer sur un support à maquiller, éventuellement recouvert d'une couche de base, une composition comportant des particules chevelues monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau ordonné de particules monodisperses,
- appliquer sur le dépôt de la composition contenant les particules chevelues monodisperses une couche de recouvrement permettant d'améliorer la tenue de la couche de composition contenant les particules monodisperses. La couche de recouvrement peut comporter un polymère filmogène, comme mentionné précédemment.
L'application de la couche de recouvrement peut s'effectuer après séchage de la couche de composition contenant les particules monodisperses, par exemple pendant une durée supérieure ou égale à 30 s. L'invention a encore pour objet un procédé dans lequel on forme un premier réseau de particules chevelues monodisperses ayant une taille moyenne, puis on forme au- dessus de ce premier réseau un deuxième réseau de particules chevelues monodisperses ayant une taille moyenne différente de celles du premier réseau.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé comportant les étapes suivantes : - appliquer une première composition comportant des particules chevelues monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau de ces particules, appliquer sur la première composition une deuxième composition permettant de changer la couleur ou une caractéristique visible de la première composition, notamment en modifiant l'indice de réfraction du milieu autour du réseau de particules et/ou en modifiant la distance entre les particules du réseau.
La demanderesse a notamment trouvé qu'il est possible de modifier à façon la coloration obtenue par une première composition cosmétique par une deuxième composition non colorée, appliquée ultérieurement.
Le réseau cristallin formé par la première composition peut être composé d'une couche continue ou bien d'ilôts discontinus. La lumière est diffractée par ce réseau cristallin et la longueur d'onde diffractée dépend de la. distance entre les particules et de l'indice de réfraction.
La deuxième composition, qui forme la couche de recouvrement, peut contenir au moins un milieu liquide susceptible de pénétrer dans la première composition et de modifier la distance entre les particules et/ou l'indice de réfraction. Le milieu liquide peut être volatile ou non. Dans le cas ou il est entièrement volatil, le changement de couleur est temporaire et la couleur revient progressivement à l'état initial. Dans le cas où une proportion importante du milieu liquide est non volatile on peut obtenir un changement durable de la couleur. Le réseau cristallin peut être compact ou non, continu ou non. Il peut être formé préalablement à l'application ou se former pendant l'application.
La deuxième composition peut contenir au moins une phase liquide, laquelle peut venir gonfler le réseau ou modifier l'indice de réfraction du milieu. Dans le cas d'un simple changement d'indice de réfraction, la phase liquide pourra avoir un indice de réfraction différent du milieu entourant les particules monodisperses.
La deuxième composition peut également contenir un polymère afin de fixer la première composition. II est également possible d'utiliser des monomères ou prépolymères qui sont aptes aussi à polymériser après application sur la peau, soit par action des UV, de la chaleur ou de la présence d'eau par exemple. On peut citer par exemples les monomères cyanoacrylate ou les polymères silicones de faible masse portant des fonctions réactives. Une couche de base colorée ou non colorée peut éventuellement être appliquée avant ces deux compositions sur les matières kératiniques.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé dans lequel on forme un réseau de particules monodisperses sur les matières kératiniques et on applique sur ce réseau une composition permettant de modifier l'indicé de réfraction autour des particules du réseau, notamment celles de la couche de surface du réseau, ce qui peut permettre d'en changer la couleur.
Modes d'application
La composition contenant les particules monodisperses, ainsi éventuellement que les compositions destinées à former les couches de base et de recouvrement, peut être appliquée en utilisant un applicateur, de préférence floqué, par exemple un embout ou une mousse floquée, ou un pinceau, notamment à poils fins et souples.
L'application peut encore s'effectuer autrement, par exemple au moyen d'une mousse, d'un feutre, d'une spatule, d'un fritte, d'une brosse, d'un peigne, d'un tissé ou non tissé. L'application peut encore s'effectuer avec le doigt ou en déposant directement la composition sur le support à traiter, par exemple par pulvérisation ou projection à l'aide par exemple d'un dispositif piézoélectrique ou par transfert d'une couche de composition préalablement déposée sur un support intermédiaire.
La composition contenant les particules monodisperses peut être appliquée selon une épaisseur comprise par exemple entre 1 et 10 μm, mieux entre 2 et 5 μm.
L'application de la composition contenant les particules monodisperses s'effectue par exemple avec une densité massique comprise entre 1 et 5 mg/cm2.
Le réseau de particules monodisperses qui est formé comporte par exemple au moins six couches de particules, mieux entre six et 20 couches. L'application de la composition sur les matières kératiniques peut se faire de manière à permettre au réseau de particules monodisperses de se former après le dépôt. Ainsi, le milieu de la composition peut être formulé de telle sorte que l'évaporation du ou des solvants qu'il contient soit suffisamment lente pour laisser au temps aux particules de s'ordonner et pour limiter également le risque d'agglomération désordonné des particules avant l'application.
La couche de recouvrement est par exemple appliquée sur une épaisseur allant de 0,5 à 10 μm. La couche de base est par exemple appliquée sur une épaisseur allant de 0,5 à 10 μm.
L'application de la couche de recouvrement peut s'effectuer par pulvérisation, ce qui permet de réduire le risque d'endommagement du réseau ordonné sous-jacent
Conditionnement La composition contenant les particules monodisperses chevelues peut être conditionnée dans tout réceptacle ou sur tout support prévu à cet effet.
La composition peut se présenter sβus la forme d'un kit comprenant deux compositions conditionnées dans deux réceptacles séparés.
La composition peut se présenter sous la forme d'un kit comprenant un premier réceptacle contenant la composition comportant les particules chevelues monodisperses et un deuxième réceptacle contenant l'une au moins des compositions destinées à former la couche de base et la couche de recouvrement.
Exemple proposé Les teneurs indiquées sont massiques.
a) Synthèse de particules chevelues Polvstyrene-PNIPAM
Des particules de polystyrène (taille 290 nm, CV = 3,5 %, connues sous la référence Optibind® et commercialisées par la société Seradyn) sont amenées à réagir avec du sodium-N,N-diethyldithiocarbamate pendant 12 heures puis purifiées. On mélange ensuite 1 g de ces particules, 4 g de N-Isopropylacrylamide et 400 g d'eau. Le mélange est irradié sous UV jusqu'à la fin de la polymérisation radicalaire contrôlée. Les particules sont ensuite soigneusement lavées et concentrées.
b) Composition contenant les particules monodisperses chevelues
Particules monodisperses chevelues* * * 10
Ethanol 5 Ethylene Glycol 10
Eau 75
*** Synthétisées selon a).
c) Une couche de base peut être d'abord appliquée, avant la composition selon b). Après application et séchage de la composition contenant les particules monodisperses une couleur rouge très brillante est obtenue.
Couche de base : Ultrasol® 2075 (Ganz Chemical)* 80
Cab-O- Jet 200 Black Colorant* * 10
Eau 10
* Copolymère d'Acrylate/ammonium méthacrylate en dispersion dans l'eau à une concentration massique de 50 %. **Noir de carbone de taille 130nm en dispersion aqueuse à 20% commercialisé par la société Cabot Corp.
L'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. L'expression « compris entre » doit s'entendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique comportant : un milieu physiologiquement acceptable, - des particules monodisperses comportant un cœur insoluble à partir duquel s'étendent, notamment par greffage, des chaînes polymériques solubles dans le milieu, les particules monodisperses étant aptes à former un réseau ordonné de particules monodisperses sur un support sur lequel la composition est appliquée.
2. Composition selon la revendication précédente, le cœur des particules monodisperses comportant un composé organique.
3. Composition selon la revendication 2, le cœur comportant un polymère choisi parmi les polymères ou copolymères à base de styrène ou d'acrylate.
4. Composition selon la revendication 1, le cœur des particules monodisperses comportant un composé inorganique.
5. Composition selon la revendication 4, le cœur comportant de la silice.
6. Composition selon la revendication 1, les chaînes polymériques étant choisies parmi les polymères acryliques, les polymères à base d'acide acrylique ou méthacryliques, acrylate ou méthacrylate d'isobornyl, d'acrylate ou méthacrylate d'isobutyle, de méthacrylate de méthyl, les polymères styréniques, les copolymères à base de styrène comme les styrène/acryliques, les copolymères styrène/acide maléique, styrène/éthylène-polypropylène, les polymères siliconés ou acryliques silicones, les polyacrylamides comme le polyNisopropylacrylamide.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, la masse moléculaire en nombre d'une chaîne polymérique étant comprise entre 1 000 et 1 000 000.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les chaînes polymériques contenant au moins une fonction chimique choisie parmi un acide carboxylique, une aminé, une amide, un thiol.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, la taille moyenne des particules après application et séchage de la composition allant de 50 nm à 800 nm, de préférence de 100 à 500 nm
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, le diamètre hydrodynamique moyen des particules monodisperses en solution allant de 100 nm à 2 μm.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, le milieu contenant les particules monodisperses étant aqueux, les particules monodisperses étant contenues dans une phase aqueuse.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le cœur des particules monodisperses étant creux.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le milieu comportant d'autres particules que les particules monodisperses.
14. Composition selon la revendication 13, les autres particules comprenant des particules plus grosses que les particules monodisperses après séchage.
15. Composition selon la revendication 14, les particules plus grosses étant choisies parmi les pigments à effet.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant un polymère filmogène.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, la teneur massique en particules monodisperses allant de 1 à 70 %.
18. Procédé de maquillage comportant l'étape consistant à appliquer sur un support à maquiller une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.
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