FR2907007A1 - Procede de maquillage des matieres keratiniques non fibreuses et composition de maquillage - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de maquillage de matières kératiniques non fibreuses telles que la peau, les lèvres ou les ongles, comportant l'étape consistant à :- appliquer sur les matières kératiniques une composition comportant dans un milieu physiologiquement acceptable, des particules monodisperses, de manière à former un réseau bi-dimensionnel de particules monodisperses sur les matières kératiniques.

Description

1 La présente invention concerne les compositions cosmétiques et plus

particulièrement mais non exclusivement celles destinées au maquillage des matières kératiniques non fibreuses, notamment la peau, les lèvres ou les ongles.

Arrière-plan Il est connu d'utiliser dans les compositions de maquillage des pigments et colorants. L'utilisation de tels pigments et colorants peut toutefois soulever des difficultés.

Ainsi, les pigments et colorants peuvent présenter une résistance aux ultraviolets relativement faible et s'altérer à la lumière. En outre, lorsque la couleur est apportée par un phénomène d'absorption, la coloration produite peut ne pas être aussi vive et lumineuse que souhaitée. Enfin, le choix des pigments et colorants utilisables en cosmétique peut s'avérer insuffisant. Les pigments et colorants peuvent encore imposer des contraintes de formulation. Il est connu pour obtenir un effet goniochromatique d'utiliser des pigments interférentiels. Ceuxci sont néanmoins de fabrication relativement complexe et coûteuse.

Un effet goniochromatique présent dans la formulation peut encore être apporté par un réseau ordonné de particules monodisperses, comme enseigné notamment dans la demande WO 00/47167. La publication WO 02/056854 de la société demanderesse divulgue une composition irisée pour application topique, comprenant au moins un tensioactif hydrosoluble et des particules monodisperses en dispersion aqueuse, ces particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 à 300 nm et la quantité de ces particules étant d'au moins 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. La demande WO 05/018566 divulgue un système topique pour l'application sur la peau, comportant un réseau cristallin colloïdal dans une phase hydrophile et au 30 moins une phase contenant une huile. 2907007 2 La publication WO 2006/097332 divulgue un procédé de coloration des cheveux ou autres fibres dans lequel un cristal colloïdal est formé sur les cheveux. Les cristaux ainsi formés sont tridimensionnels. Résumé 5 Il existe un besoin pour améliorer encore les compositions permettant de produire une couleur grâce à au moins un réseau ordonné de particules monodisperses, un tel réseau étant encore appelé parfois cristal photonique . Il existe notamment un besoin pour produire un effet irisé. L'invention a pour objet, selon l'un de ses aspects, un procédé de maquillage 10 de matières kératiniques non fibreuses telles que la peau, les lèvres ou les ongles, comportant l'étape consistant à : - appliquer sur les matières kératiniques une composition comportant dans un milieu physiologiquement acceptable, des particules monodisperses, de manière à former un réseau bidimensionnel (encore appelé réseau 2D) de particules monodisperses sur les 15 matières kératiniques. Une faible teneur en particules monodisperses facilite la formation d'un dépôt d'une seule couche de particules monodisperses, 2D, produisant un effet irisé différent de l'effet de brillance métallique que l'on peut obtenir avec certains cristaux colloïdaux tridimensionnels. 20 Cet effet irisé est d'autant mieux perceptible que la surface sur laquelle le dépôt formé est relativement plane, ce qui est le cas de la peau, des lèvres ou des ongles, comparativement aux fibres kératiniques. Le réseau formé peut être non compact et s'obtenir à l'aide d'un applicateur cosmétique par exemple. 25 Le dépôt peut comporter une majorité de particules monodisperses non jointives. Le réseau peut éventuellement être discontinu avec la présence de fractures et de dislocations. Le milieu est de préférence aqueux.

Les particules monodisperses peuvent être des particules à coeur sur lequel sont greffées des chaînes polymériques. 2907007 3 La présence de chaînes polymériques peut permettre d'obtenir plus facilement un réseau non compact, 2D. Ces particules dites chevelues peuvent être stabilisées dans le milieu non seulement par des interactions électrostatiques mais également par des interactions 5 stériques de type volume exclu. La stabilisation supplémentaire et le volume apporté par les chaînes polymériques permettent d'incorporer facilement d'autres composants, notamment particulaires, dans la composition sans risque de déstabilisation et d'agrégation des particules. Ces autres composants sont par exemple des agents de coloration, notamment 10 des particules plus grosses telles que par exemple au moins un pigment à effet, ou des charges destinées par exemple à modifier l'aspect de la composition ou du support revêtu de celle-ci, ou encore, par exemple, des polymères destinés à épaissir la formulation ou améliorer la tenue du dépôt. Les chaînes polymériques peuvent comporter des chaînes de polymères 15 greffées, lesquelles peuvent contenir des fonctions chimiques (acide carboxylique, amine, amide, thiol, etc...) susceptibles d'interagir avec les matières kératiniques et d'améliorer l'adhésion de la composition sur le support recouvert. La longueur d'onde diffractée est donc principalement dépendante de l'angle d'observation et de la distance entre les particules. Il est possible d'obtenir différentes 20 colorations goniochromatiques en faisant varier la taille des particules présentes. L'invention peut également permettre de former un dépôt coloré après application d'une composition initialement incolore. L'invention peut permettre de réaliser, si on le souhaite, une composition cosmétique dépourvue de colorant ou de pigment, la couleur étant produite par le réseau 25 ordonné de particules monodisperses. L'invention peut également permettre de réaliser un dépôt coloré sensible à un stimulus extérieur tel que par exemple la température, l'humidité ou le rayonnement ultraviolet. Un tel stimulus peut exercer une influence sur la distance entre les particules 30 du réseau et ainsi modifier la couleur, comme expliqué précédemment. La distance entre les particules peut être modifiée en raison par exemple d'une variation de la dimension des particules sous l'effet du stimulus extérieur et/ou d'une 2907007 4 variation de la distance entre les particules à taille sensiblement constante, due par exemple à une variation des forces de répulsion entre celles-ci et/ou à une variation de la taille d'au moins un composé présent entre les particules. L'indice de réfraction du milieu peut éventuellement varier sous l'effet du 5 stimulus extérieur, par exemple la température. L'invention a encore pour objet une composition de maquillage de la peau, des lèvres ou des ongles, comportant : - un milieu physiologiquement acceptable, - au plus 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de 10 particules monodisperses aptes à former un réseau 2D sur un support sur lequel la composition est appliquée. Avantageusement, les particules monodisperses comportent un coeur insoluble à partir duquel s'étendent, notamment par greffage, des chaînes polymériques solubles dans le milieu. Cela peut réduire le risque d'agglomération des particules au séchage et 15 faciliter l'obtention d'un réseau non compact, 2D. L'invention a encore pour objet une composition cosmétique comportant : -un milieu physiologiquement acceptable, - au plus 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de particules monodisperses aptes à former un réseau ordonné sur un support sur lequel la 20 composition est appliquée, lesdites particules monodisperses comportant un coeur insoluble à partir duquel s'étendent, notamment par greffage, des chaînes polymériques solubles dans le milieu. Particules monodisuerses L'expression particules monodisperses désigne selon l'invention des 25 particules dont la taille moyenne présente un coefficient de variation CV inférieur ou égal à 30 %. Le coefficient de variation CV est défini par la relation CV= , s étant l'écart- type de la distribution en taille des particules et D la taille moyenne de celles-ci. La taille moyenne D et l'écart-type s peuvent être mesurés sur 250 particules 30 par analyse d'une image obtenue à l'aide d'un microscope électronique à balayage, par exemple celui de référence S-4 500 de la société HITACHI. Un logiciel d'analyse d'image 2907007 5 peut être utilisé pour faciliter cette mesure, par exemple le logiciel Winroof , commercialisé par la société Mitani Corporation. Le coefficient de variation des particules monodisperses peut être inférieur ou égal à 15 %, mieux inférieur à 10 %, encore mieux inférieur ou égal à 7 %, voire mieux 5 encore inférieur ou égal à 5 %, étant par exemple sensiblement de l'ordre de 3,5 %. Une faible dispersion de la taille des particules peut être favorable à l'obtention de couleurs vives et brillantes. La taille moyenne D des particules monodisperses peut être comprise généralement entre 80 et 500 nm, mieux entre 100 et 500 nm ou 150 et 450 nm, pouvant 10 être choisie en fonction par exemple de la ou des couleurs à obtenir et du milieu environnant. La dimension des particules monodisperses en solution, telle que déterminée par le diamètre hydrodynamique moyen, peut aller de 200 nm à 2 m. Le diamètre hydrodynamique moyen est mesuré par diffusion dynamique de la lumière. L'échantillon 15 est placé dans une cellule en quartz et illuminé à l'aide d'un laser. La fonction d'autocorrélation est ensuite mesurée à un angle de détection de 90 . Le diamètre hydrodynamique moyen est alors calculé à partir de la distribution gaussienne des diamètres en volume. Un appareil de type Nicomp 380 commercialisé par la société Particle Sizing System, Sans Barbara peut par exemple être utilisé. 20 Une plage préférentielle de taille moyenne va de 5 m à 100 nm, mieux de 2 m à 200 nm, pour l'obtention de couleurs dans le domaine visible. La taille moyenne peut aller de 80 à 200 nm pour la filtration des UV. Selon un aspect de l'invention, la teneur massique en particules monodisperses peut aller par exemple de 0 à 1 %, mieux de 0,001 à 0,5 %, mieux encore de 0,01 à 0,2 % 25 ou 0,01 à 0,1 %, voire 0,01 à 0,09 %. La forme des particules monodisperses doit être compatible avec la formation d'un réseau ordonné de particules monodisperses. La forme des particules monodisperses peut être sphérique, mais d'autres formes, présentant une symétrie axiale notamment, sont possibles. 30 Les particules monodisperses peuvent être monomatières ou composites. Les particules monodisperses peuvent être pleines ou creuses. Des particules monodisperses creuses présentent une densité moindre que des particules pleines et 2907007 6 permettent donc d'occuper plus de volume pour une même concentration massique. Dans le cas où les particules monodisperses sont constituées d'un matériau de forte densité, par exemple un matériau inorganique, les particules creuses permettent de limiter les phénomènes de sédimentation dans la composition. 5 La présence d'air ou d'un autre gaz à l'intérieur des particules après séchage permet d'obtenir une grande différence d'indice de réfraction entre les particules et le milieu environnant, ce qui est favorable en terme d'intensité du pic de diffraction et donc du développement d'une coloration très intense. On peut rajouter de nombreux composés non volatils dans la composition ou sur la composition sans risque de perdre la couleur et 10 de se retrouver avec une composition transparente. Les particules monodisperses peuvent être poreuses ou non. La présence de pores de petite taille au sein des particules peut diminuer l'indice de réfraction de ces particules. L'indice de réfraction np des particules monodisperses est différent de celui ne 15 du milieu continu s'étendant autour des particules après application de la formulation et la différence de ces indices de réfraction est de préférence supérieure ou égale à 0,02, mieux supérieure ou égale à 0,05, encore mieux supérieure ou égale à 0,1, étant par exemple comprise entre 0,02 et 2, notamment entre 0,05 et 1. Une différence d'indice de réfraction np-nc trop faible peut nécessiter un grand 20 nombre de couches de particules du réseau ordonné pour l'obtention du résultat recherché. Une différence d'indice trop importante peut accentuer les phénomènes de diffusion de la lumière par la couche et amener un blanchiment du dépôt après application. L'indice de réfraction des particules monodisperses est défini comme étant l'indice de réfraction moyen. Dans le cas de particules composites, il est calculé de façon 25 linéaire en fonction de la proportion volumique de chaque composant. L'indice de réfraction des particules monodisperses peut être supérieur ou égal à celui du milieu, étant par exemple supérieur ou égal à 1,4, notamment compris entre 1,4 et 1,7. Toutes les particules monodisperses correspondant à une même taille moyenne 30 D peuvent avoir sensiblement le même indice de réfraction. 2907007 7 Les particules monodisperses peuvent être colorées, c'est-à-dire non blanches, par exemple pour renforcer l'intensité de la couleur produite et/ou éviter un phénomène de blanchiment de la composition après application sur les matières kératiniques. Un exemple de particule colorée utilisée pour former un cristal colloïdal est 5 donné dans la publication WO 05/012961. La couleur des particules monodisperses peut être apportée par le choix du ou des matériaux constituant chaque particule monodisperse. Elle peut avoir pour effet d'augmenter l'absorption de la lumière par les particules et de diminuer la diffusion. Les particules monodisperses peuvent notamment incorporer au moins un 10 pigment ou colorant, organique ou inorganique, celui-ci pouvant le cas échéant être fluorescent et présenter une fluorescence dans l'ultraviolet ou l'infrarouge. Les particules monodisperses peuvent comporter un composé inorganique, voire être entièrement minérales. Lorsque les particules monodisperses sont inorganiques, celles-ci peuvent par 15 exemple comporter au moins un oxyde, notamment métallique et choisi par exemple parmi les oxydes de silice, de fer, de titane, d'aluminium, de chrome, de zinc, de cuivre, de zirconium et de cérium et leurs mélanges. Les particules monodisperses peuvent également comporter un métal, notamment du titane, de l'argent, de l'or, de l'aluminium, du zinc, du fer, du cuivre, et leurs mélanges et alliages. 20 Les particules monodisperses peuvent comporter un composé organique, voire être entièrement organiques. Parmi les matériaux pouvant convenir pour réaliser des particules monodisperses organiques, on peut citer les polymères, notamment à chaîne carbonée ou siliconée, par exemple le polystyrène (PS), le polymétacrylate de méthyle (PMMA), le 25 polyacrylamide (PAM), les polymères de silicone. Les particules monodisperses peuvent comporter au moins un polymère ou copolymère susceptible de s'ioniser afin d'améliorer la dispersibilité dans le milieu et la stabilisation électrostatique. En solution aqueuse, ce polymère ou copolymère contient de préférence des fonctions acide carboxylique ou sulfoniques. 30 Lorsque les particules monodisperses sont composites, celles-ci peuvent par exemple comporter un coeur et une écorce réalisés dans des matières différentes, par exemple des matières organiques et/ou minérales. 2907007 8 De manière préférentielle, les particules monodisperses sont composites, le matériau du coeur ou de l'écorce par exemple peut être choisi par exemple afin d'améliorer la stabilité dans le milieu des particules monodisperses, d'augmenter leur indice de réfraction et/ou pour colorer celles-ci et/ou pour leur conférer une fluorescence ou une 5 susceptibilité magnétique. Le coeur peut être constitué d'un matériau insoluble dans le milieu contenant les particules, par exemple un matériau inorganique, comme la silice par exemple, ou un matériau organique, comme un polymère acrylique par exemple. L'écorce peut être constituée de chaînes polymériques, lesquelles peuvent être 10 solubles dans le milieu contenant les particules, les chaînes polymériques pouvant comporter des polymères greffés à la surface du coeur des particules monodisperses, qui lui peut être insoluble dans le milieu. De telles particules à coeur et chaînes polymériques, encore appelées particules chevelues comme rappelé ci-dessus, seront préférentiellement utilisées. Elles peuvent 15 être stabilisées dans le milieu non seulement par des interactions électrostatiques mais également par des interactions stériques de type volume exclu. Lors du séchage de la composition, les particules seront progressivement concentrées et la distance entre les particules sera donnée par le volume exclu correspondant à cette phase concentrée. La stabilisation supplémentaire et le volume apporté par les chaînes 20 polymériques permet d'incorporer facilement d'autres composants dans la composition sans risque de déstabilisation et d'agrégation des particules. Ces autres composants sont par exemple des agents de coloration ou des charges destinées par exemple à modifier l'aspect de la composition ou du support revêtu de celle-ci. Les chaînes polymériques peuvent comporter des chaînes de polymères 25 greffées, lesquelles peuvent contenir des fonctions chimiques (acide carboxylique, amine, amide, thiol, etc.) susceptibles d'interagir avec les matières kératiniques et d'améliorer l'adhésion de la composition sur le support recouvert. Les chaînes polymériques peuvent également améliorer la tenue du réseau de particules après application sur les matières kératiniques. 30 Les particules chevelues peuvent être obtenues chacune en greffant un polymère à la surface d'un coeur monodisperse. Le greffage peut se faire à partir d'un macromonomère préalablement polymérisé et fonctionnalisé en bout de chaîne. Ce 2907007 9 macromonomère peut être rajouté après la synthèse des particules monodisperses ou pendant la synthèse de celles-ci. Les chaînes polymériques peuvent également être synthétisées en initiant la polymérisation à partir de la surface des coeurs. Une revue sur les différentes techniques de 5 polymérisation à partir de la surface dans le cas de coeurs de silice est donnée dans la publication de Rhadakrishnan et al., Soft Matter, 2, pp386-396 (2006), dont le contenu est incorporé par référence. Les particules chevelues peuvent également être obtenues à partir de polymères à blocs servant à réaliser une polymérisation en émulsion. Des polymères à blocs formés 10 de séquences solubles et insolubles dans le milieu peuvent également former des particules chevelues en s'associant sous forme de micelles dans le milieu. Les particules monodisperses chevelues peuvent comporter un coeur organique. Parmi les matériaux pouvant convenir pour réaliser le coeur organique des particules monodisperses chevelues, on peut citer les polymères, notamment à chaîne 15 carbonée ou siliconée, par exemple le polystyrène (PS), le polymétacrylate de méthyle (PMMA), le polyacrylamide (PAM), les polymères de silicone. Le coeur des particules monodisperses chevelues peut être creux. La présence d'air ou d'un autre gaz à l'intérieur du coeur permet d'obtenir une grande différence d'indice de réfraction entre les particules et le milieu environnant, ce qui est favorable en 20 terme d'intensité du pic de diffraction et donc du développement d'une coloration très intense. On peut rajouter alors plus facilement de nombreux composés non volatils dans la composition ou sur la composition sans risque de perdre la couleur et de se retrouver avec une composition transparente. Comme polymères utilisables pour former les chaînes polymériques ou 25 cheveux , on peut citer les polymères acryliques, les polymères à base d'acide acrylique ou méthacryliques, acrylate ou méthacrylate d'isobornyl, d'acrylate ou méthacrylate d'isobutyle, de méthacrylate de méthyl, les polymères styréniques, les copolymères à base de styrène comme les styrène/acryliques, les copolymères styrène/acide maléique, styrène/éthylène-polypropylène, les polymères siliconés ou acryliques silicones, les 30 polyacrylamides comme le polyNisopropylacrylamide. La masse moléculaire moyenne en nombre d'une chaîne polymérique peut être comprise entre 1 000 et 1 000 000, de préférence entre 5 000 et 100 000. 2907007 10 Des exemples de particules chevelues sont donnés par exemple dans la publication Ishizu et al., Kagaku To Kogyo, 57(7) (2004) dans le cas d'un coeur de polymère ou dans la publication Okubo et al., Colloid & Polymer Science, 280(3), pp290-295 (2002) dans le cas d'un coeur de silice et de polymères poly-méthacrylate de méthyle 5 ou poly(styrène co anhydride maléique) en écorce. Un autre exemple de particule chevelue est donné dans la publication Tsuji et al., Langmuir, 21, pp 2434-2437 (2005) dans le cas d'un coeur de polystyrène et de cheveux de poly N isopropyl acrylamide. Le cas échéant, la présence d'une écorce peut permettre d'encapsuler dans 10 celle-ci un composé pour lequel un contact direct avec les matières kératiniques ou le milieu n'est pas souhaitable. Les particules monodisperses composites peuvent encore comporter des inclusions d'un premier matériau dans une matrice d'un second matériau. Par exemple, le premier matériau peut présenter un indice de réfraction élevé permettant d'accroître l'indice 15 de réfraction global de la particule. La particule peut par exemple comporter des inclusions de nanoparticules, par exemple des nanoparticules d'oxyde de titane. Les particules monodisperses peuvent être fabriquées selon des procédés de synthèse tels que décrits par exemple dans la publication Xia et al, Adv. Mater., 12, 693-713 (2000), incorporé par référence. 20 Comme références commerciales de particules monodisperses pouvant convenir, on peut citer Seahoster KE-Wl0 (silice), Seahoster KE-W20 (silice), Seahoster KE-W25 (silice), Seahoster KE-W30 (silice), Seahoster KE-P20 (silice), Seahoster KE-P30 (silice) de la société Nippon Shokubai, Optibind (polystyrène) 216 ou 290 nm microparticles de la société Seradyn, Cosmo 30 (silice) de la société CCIC, 25 Hipresicâ FQ (silice) de la société Ube-Nitto, Eposter MX-100W (PMMA) et Eposter MX-200W (PMMA) de la société Nippon Shokubai. Des exemples de particules monodisperses à base de silice et de particules magnétiques sont décrits dans l'article XU et al., Chem. Mater. 14, 1249-1256 (2002). Les particules monodisperses peuvent présenter, le cas échéant, une dimension 30 qui est sensible à un stimulus extérieur, par exemple la concentration en un composé et/ou la température et/ou la pression. 2907007 11 Les particules monodisperses sont par exemple des particules d'un polymère qui sont gonflées dans un solvant, ces particules formant un microgel. Dans ce cas, le polymère peut interagir lors du séchage avec les substrats kératiniques et permettre aux particules de se fixer, ce qui peut améliorer la tenue du réseau non compact formé . 5 La publication HU et al., Angevandte Chemie 42, 4799-4802 (2003) divulgue des particules à base de poly-N-isopropylacrylamide et une méthode d'obtention de cristaux colloïdaux avec ces particules. De telles particules gonflent plus ou moins en fonction de la température et permettent donc d'obtenir une coloration sensible à la température. Les polymères à base de poly-N-isopropylacrylamide peuvent également être 10 présents dans une écorce de particules monodisperses composites, notamment des particules chevelues . Milieu contenant les particules monodisperses Selon l'invention, les particules monodisperses peuvent être contenues au moins avant l'application dans un milieu physiologiquement acceptable permettant la 15 formation sur le support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné de particules monodisperses. Par milieu physiologiquement acceptable , synonyme de l'expression milieu cosmétiquement acceptable , on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, notamment la peau, les 20 muqueuses ou les phanères. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition ainsi qu'à la forme sous laquelle la composition est destinée à être conditionnée. Les particules monodisperses, lorsqu'elles comportent ou sont constituées de 25 particules monodisperses, chevelues, peuvent être contenues dans une phase liquide, le coeur des particules étant insoluble dans cette phase et les chaînes polymériques au moins partiellement solubles dans celle-ci. Les particules monodisperses peuvent être contenues dans une phase liquide. Le milieu contenant les particules monodisperses peut être entièrement liquide 30 ou contenir d'autres particules, le cas échéant. Le milieu peut être choisi de manière à favoriser la dispersion des particules dans le milieu avant l'application de celui-ci, afin d'éviter une agrégation des particules. 2907007 12 Le milieu peut être choisi de telle sorte que le réseau ordonné de particules monodisperses se forme par empilement régulier de celles-ci, après l'application sur les matières kératiniques, le réseau n'existant pas dans la composition avant l'application et se formant par exemple lors de l'évaporation d'un solvant contenu dans la composition. 5 L'indice de réfraction du milieu présente avantageusement, comme indiqué précédemment, une différence avec celui des particules monodisperses, cette différence étant en valeur absolue de préférence supérieure ou égale à 0,02, mieux supérieure ou égale à 0,05, notamment entre 0,05 et 1, mieux encore supérieure ou égale à 0,1. Le milieu peut être aqueux, les particules monodisperses chevelues pouvant 10 être contenues dans une phase aqueuse. Par milieu aqueux , on désigne un milieu liquide à température ambiante et pression atmosphérique qui contient une fraction importante d'eau rapportée au poids total du milieu. La fraction complémentaire peut contenir ou être constituée de solvants organiques physiologiquement acceptables, miscibles à l'eau, par exemple des alcools ou alkylènes glycols. La teneur massique en eau 15 du milieu aqueux est de préférence supérieure ou égale à 30 %, mieux 40 %, encore mieux 50 %. Le milieu peut être monophasique ou multiphasique et comporter ou non des solides autres que les particules monodisperses, notamment des plus petites particules ou des plus grosses particules. 20 De préférence, en présence d'autres corps solides que les particules monodisperses, la quantité de ces corps sera suffisamment faible pour ne pas gêner la formation du réseau ordonné de particules monodisperses et l'obtention du résultat souhaité en termes de coloration notamment. Le milieu peut comporter au moins un composé présentant une liaison OH, 25 notamment une fonction alcool, en une teneur massique par exemple supérieure ou égale à 5 %, mieux 10 %. Un tel composé peut ralentir l'évaporation sans perturber la formation d'un réseau ordonné. Le milieu peut comporter un alcool, comme l'éthanol ou l'isopropanol, par exemple, ou un dérivé du glycol, notamment l'éthylène glycol ou le propylène glycol. 30 De préférence, le milieu présente une constante diélectrique relative c supérieure ou égale à 10, mieux à 20, encore mieux à 30. La constante diélectrique est 2907007 13 mesurée à la température de 25 C. Une constante diélectrique relativement élevée favorise l'ordonnancement des particules monodisperses en réseau. La conductivité de la composition peut être comprise entre 5 et 2 000 S.cm', notamment entre 10 et 4 000 S.cm', voire entre 20 et 400 S.cm'. 5 Le milieu peut être transparent ou translucide, et coloré ou non. Le milieu contenant les particules monodisperses peut ne contenir aucun pigment ou colorant. La coloration du milieu peut correspondre à l'ajout d'un agent de coloration additionnel. La couleur du milieu correspond par exemple à l'une des couleurs susceptibles d'être généréespar le réseau ordonné de particules monodisperses, par exemple la couleur 10 produite par le réseau lorsqu'observé sous incidence normale. La couleur du milieu peut également être noire afin de limiter la diffusion de la lumière. Le réseau ordonné de particules monodisperses peut permettre d'obtenir assez facilement les couleurs vert, rouge ou bleu. Le domaine coloriel peut être étendu grâce à la 15 présence d'un agent de coloration additionnel, par exemple un colorant, un pigment absorbant ou un pigment à effet, par exemple à une concentration allant de 0,1 à 15 % en masse. Par pigment à effet on entend, entre autres, des particules réfléchissantes, des nacres, des agents de coloration goniochromatique ou des pigments diffractants, tels 20 que définis ci-dessous. La présence de pigments d'une taille relativement grande, tels que des nacres par exemple, peut ne pas empêcher la formation du réseau à côté des particules de pigment, mais au contraire favoriser sa formation en améliorant le confinement des particules monodisperses, les grosses particules pouvant s'introduire dans certaines dislocations du 25 réseau. Le milieu peut ainsi comporter des particules plus grosses ayant une taille au moins 3, mieux 5 fois supérieure à celle des particules monodisperses, encore mieux 10 fois plus supérieure. Ces grosses particules peuvent être des particules d'un pigment ou d'une charge non colorante. Le milieu peut ainsi comporter au moins un pigment à effet. 30 La présence de particules monodisperses permet de réaliser un réseau périodique après application sur les matières kératiniques. Ce réseau permet d'obtenir un effet coloriel par diffraction de la lumière et la demanderesse a trouvé qu'il est possible 2907007 14 d'associer un deuxième effet optique grâce à un pigment à effet tout en conservant le réseau périodique. Les deux effets optiques seront additionnels et la présence du pigment permet donc d'étendre le domaine coloriel et les effets optiques obtenus par le réseau formé sur les matières kératiniques. 5 Le pigment à effet peut être présent dans la formulation à une concentration comprise entre 0,1 et 70 %, de préférence 1 à 50 %, de préférence 5 à 20 %. Particules réfléchissantes Les particules réfléchissantes peuvent permettre de créer des points de surbrillance visibles à l'oeil nu. 10 Les particules réfléchissantes peuvent présenter des formes variées. Ces particules peuvent être notamment en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Ces particules peuvent comporter un substrat recouvert d'un matériau réfléchissant. Le substrat peut être choisi parmi les verres, les oxydes métalliques, les 15 alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica, le mica synthétique, les polymères synthétiques et leurs mélanges. Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un composé métallique. Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont 20 vendues sous la dénomination METASHINE par la société Nippon Sheet Glass. A titre d'exemple de particules réfléchissantes, on peut encore citer par exemple les particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, ou les particules de verre enrobé soit d'oxyde de fer brun, d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leurs mélanges comme celles vendues sous la marque 25 REFLECKS par la société ENGELHARD. Conviennent également à l'invention, les pigments de la gamme METASHINE 1080R commercialisée par la société NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. Ces pigments, plus particulièrement décrits dans la demande de brevet JP 2001-11340, sont des paillettes de verre C-GLASS comprenant 65 à 72 % de SiO2, recouvertes d'une couche d'oxyde de 30 titane de type rutile (TiO2). Ces paillettes de verre ont une épaisseur moyenne de 1 micron et une taille moyenne de 80 microns, soit un rapport en taille moyenne/épaisseur moyenne 2907007 15 de 80. Elles présentent des reflets bleus, verts, jaunes ou de teinte argent selon l'épaisseur de la couche de TiO2. On peut encore citer les particules de dimension comprise entre 80 et 100 m, comportant un substrat de mica synthétique (fluorophlogopite) revêtu de dioxyde de titane 5 représentant 12 % du poids total de la particule, vendues sous la dénomination PROMINENCE par la société NIHON KOKEN. Les particules réfléchissantes peuvent encore être choisies parmi les particules formées d'un empilement d'au moins deux couches à indices de réfraction différents. Ces couches peuvent être de nature polymérique ou métallique et notamment inclure au moins 10 une couche polymérique. Ainsi, les particules réfléchissantes peuvent être des particules dérivant d'un film polymérique multicouche. De telles particules sont notamment décrites dans WO 99/36477, US 6 299 979 et US 6 387 498. Des particules réfléchissantes comportant un empilement d'au moins deux couches de polymères sont commercialisées par la société 3M sous la dénomination MIRROR GLITTER. Ces particules comportent 15 des couches de 2,6-PEN et de polyméthacrylate de méthyle dans un rapport massique de 80/20. De telles particules sont décrites dans le brevet US 5 825 643. Nacres Par nacres , il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien 20 synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure 25 de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. 30 Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Flamenco commercialisées par la société ENGELHARD et les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK. 2907007 16 Agents de coloration goniochromatiques Les agents de coloration goniochromatiques au sens de la présente invention présentent un changement de couleur, encore appelé color flop , en fonction de l'angle d'observation, supérieur à celui que l'on peut rencontrer avec des nacres. 5 L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de pigments multicouches interférentiels symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple : CHROMAFLAIR par la société FLEX ; SICOPEARL par la société BASF ; pigments 10 XIRONA par la société MERCK (Darmstadt), les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO et les pigments COLOR RELIEF de la société CCIC. On peut encore utiliser des agents de coloration goniochromatiques à structure multicouche comprenant une alternance de couches polymériques par exemple du type naphtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyéthylène. De tels agents sont notamment 15 décrits dans WO-A-96/19347 et WO-A-99/36478. On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER ou ceux commercialisés par la société Venture Chemical sous la dénomination Micro Glitter Pearl. 20 Les agents de coloration à cristaux liquides comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes mésomorphes. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société SICPA. 25 La composition peut en outre comporter des fibres goniochromatiques dispersées. De telles fibres peuvent par exemple présenter une taille comprise entre 50 m et 2 mm. Des fibres goniochromatiques à structure bicouche polyéthylène téréphtalate/nylon-6 sont commercialisées par la société TEIJIN sous la dénomination MORPHOTEX et MORPHOTONE. 30 Pigments diffractants Par pigment diffractant on entend un pigment comportant un motif périodique constituant un réseau de diffraction. La distance entre les motifs périodiques étant du 2907007 17 même ordre de grandeur que la lumière visible, ce pigment pourra diffracter la lumière et produire par exemple un effet arc-en-ciel. De tels pigments sont disponibles commercialement sous la dénomination SPECTRAFLAIR auprès de la société JDS Uniphase Corporation. 5 De tels pigments peuvent également être réalisés suivant les méthodes enseignées par les brevets US 6 818 051, US 6 894 086 et EP 1 634 619. Ces brevets décrivent des pigments constitués d'un réseau en 3 dimensions de particules de silice similaire à la structure des opales. Des structures opales inverses peuvent également être obtenues et utilisés. 10 Le milieu dans lequel se forme le réseau ordonné de particules monodisperses peut s'évaporer ou non après l'application de la composition. Le milieu peut comporter un solvant volatil. Par solvant volatil , on entend au sens de l'invention tout liquide susceptible de s'évaporer au contact de la peau, à 15 température ambiante et sous pression atmosphérique. Le milieu peut notamment être choisi de manière à ce que la composition contienne au moins 10 %, voire d'au moins 30 % de solvant volatil. Le pH de la composition peut aller de 1 à 1l, par exemple de 3 à 9. Le pH le plus adapté à la formation du réseau peut dépendre de la nature des particules 20 monodisperses. Un pH basique est préféré lorsque les particules monodisperses sont minérales, notamment comportant de la silice. Le milieu peut comporter des particules plus petites ayant une taille moyenne D inférieure à celle des particules monodisperses, d'un facteur d'au moins 2, mieux d'au moins 3, afin de permettre leur insertion dans les vides laissés entre les particules 25 monodisperses du réseau. Ces particules interstitielles peuvent être minérales ou organiques et peuvent améliorer la cohésion du réseau ou modifier l'absorption de la lumière par les couches du réseau. Comme exemple de particules interstitielles, on peut citer les nanoparticules de 30 dioxyde de titane, de silice, d'oxyde de fer, de noir de carbone, de taille moyenne allant de 5 à 150 nm, par exemple de 10 à 100 nm. 2907007 18 Comme autre exemple de particules interstitielles, on peut mentionner des particules d'un polymère, lequel est par exemple à l'état déjà polymérisé dans la composition avant son application sur les matières kératiniques, le milieu comportant par exemple un latex. 5 La taille des particules interstitielles peut, le cas échéant, varier en fonction d'un stimulus extérieur et/ou de la concentration d'un composé dans le milieu. Les particules interstitielles peuvent être hydroabsorbantes. La taille des particules peut alors par exemple varier en fonction de la concentration en eau dans le milieu. La variation de taille des particules interstitielles peut, le cas échéant, exercer 10 une action sur la distance entre les particules monodisperses et ainsi avoir une action sur la couleur produite par le réseau. Le milieu peut comporter au moins un polymère permettant d'améliorer la tenue du réseau après sa formation. Ce polymère est par exemple à l'état non entièrement polymérisé et/ou réticulé 15 dans la composition avant l'application de celle-ci et son séchage. Lorsque le milieu contient un polymère qui n'est pas entièrement polymérisé et/ou réticulé avant l'application de la composition sur les matières kératiniques, la réticulation et/ou polymérisation peut avoir lieu après l'application de la composition sur les matières kératiniques. 20 La polymérisation et/ou réticulation peut intervenir par exemple après la formation du réseau de particules monodisperses ou en variante avant celle-ci et/ou concomitamment à celle-ci. Le milieu peut comporter un polymère filmogène. Polymère filmogène 25 Dans la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit 30 film est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflonnée ou siliconée. 2907007 19 La composition peut comporter une phase aqueuse et le polymère filmogène peut être présent dans cette phase aqueuse. Dans ce cas celui-ci sera de préférence un polymère en dispersion ou un polymère amphiphile ou associatif. Par polymère en dispersion on entend des polymères non solubles dans 5 l'eau présents sous forme de particules de taille variable. Le polymère peut être réticulé ou non. La taille de particules moyenne est typiquement comprise entre 25 et 500 nm, de préférence entre 50 et 200 nm. Les polymères en dispersion aqueuse suivants peuvent être utilisés : Ultrasol 2075 de Ganz Chemical, Daitosol 5000AD de Daito Kasei, Avalure UR 450 de Noveon, DYNAMX de National Starch, Syntran 5760 de Interpolymer, Acusol OP 10 301 de Rohm&Haas, Neocryl A 1090 de Avecia. Les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEI 15 KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR- 20 410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges, sont d'autres 25 exemples de dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes hydrodispersibles. Par polymères amphiphiles ou associatifs on entend des polymères comportant une ou plusieurs parties hydrophiles qui les rendent partiellement solubles dans l'eau et une ou plusieurs parties hydrophobes par lesquelles les polymères s'associent ou interagissent. Les polymères associatifs suivants peuvent être utilisés : Nuvis FX1100 de 30 Elementis, Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46 de Rohm&Haas, Viscophobe DB1000 de Amerchol. Les copolymères diblocs constitués d'un bloc hydrophile (polyacrylate, 2907007 20 polyéthylène glycol) et d'un bloc hydrophobe (polystyrène, polysiloxane, peuvent également être utilisés. Des polymères solubles dans une phase aqueuse contenant les particules monodisperses pourront être évités car ils peuvent provoquer une agrégation des particules 5 monodisperses. Le polymère filmogène peut ainsi être non soluble dans une telle phase. La composition peut comporter une phase huileuse et le polymère filmogène peut être présent dans cette

phase huileuse. Le polymère pourra alors être en dispersion ou en solution. Les polymères de type NAD (non aqueous dispersion) ou des microgel (par exemple les KSG) peuvent être utilisés, ainsi que les polymères du type PS-PA ou les 10 copolymères à base de styrène (Kraton, Regalite). Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère dans une ou plusieurs huiles de silicone et/ou hydrocarbonées et pouvant être stabilisées en leur surface par au moins un agent stabilisant, notamment un polymère séquencé, greffé ou 15 statistique, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrites notamment dans le document WO 04/055081. 20 Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère 25 étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters 30 de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,(3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, 2907007 21 l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des 5 (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C1o, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 . Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le 10 méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et 15 l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du 20 groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-tbutyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. 25 Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. 30 Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. 2907007 22 Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. 5 Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanespolyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation 10 d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide 15 sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide 20 dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le 25 triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. 30 Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. 2907007 23 Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique 5 bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel 10 portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique. Selon un exemple de composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). 15 De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 20 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du 25 groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. 30 Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de 2907007 24 vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécéne-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, 5 diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de 10 vinyle/octadécéne-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme exemple de polymères filmogènes liposolubles, on peut citer les copolymères d'ester vinylique et au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique, notamment le néodécanoate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl 15 benzoate de vinyle, une a-oléfine, un alkylvinyléther, ou un ester allylique ou méthallylique. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, 20 les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates 25 pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. 30 Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé 2907007 25 ou non en C1 à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de lavinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la 5 polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes 10 réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant, un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : 15 - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General 20 Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles 25 citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIOPSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrites plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626. 30 Selon un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures 2907007 26 de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. 5 Avantageusement, les première et deuxième séquences du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488. Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères et/ou copolymères 10 blocs ou statiques comportant notamment les polyuréthanes, polyacryliques, les silicones, les polymères fluorés, les gommes butyliques, les copolymères d'éthylènes, gommes naturelles et les alcools polyvinyliques et leurs mélanges. Les monomères des copolymères blocs ou statiques comprenant au moins une association de monomères dont le polymère résulte à une température de transition vitreuse inférieure à la température ambiante 15 (25 C) peuvent être choisis parmi notamment le butadiène, l'éthylène, le propylène, l'acrylique, le méthacrylique, l'isoprène, l'isobutène, une silicone et leurs mélanges. Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de 20 préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée. 25 Bien entendu, cette liste de polymères n'est pas exhaustive. De préférence, lorsque le milieu contenant les particules monodisperses contient un polymère filmogène, celui-ci est par exemple une dispersion aqueuse de polymère acrylique, vinylique, fluoré, siliconé ou leurs mélanges. La teneur massique en polymère(s) filmogène(s) dans la composition contenant 30 les particules monodisperses va par exemple de 0,1 à 10 %. 2907007 27 Lorsque la composition contenant les particules monodisperses contient un polymère non entièrement polymérisé et/ou réticulé, la polymérisation et/ou réticulation peut s'effectuer par amorçage thermique ou par rayonnement ultraviolet. La polymérisation peut également s'effectuer par ajout d'un initiateur et 5 éventuellement d'un agent réticulant. Lorsque l'on souhaite réaliser un réseau de particules monodisperses dans le milieu, il est possible d'ajouter un monomère et un initiateur et éventuellement un agent réticulant, puis d'effectuer la polymérisation. Celle-ci peut avoir lieu au moment de la fabrication de la formulation ou encore 10 après application sur la peau. Cette méthode permet la réalisation de polymères de grande masse moléculaire ou de polymères réticulés. Cela peut permettre de faire varier à façon la rhéologie du système formé. Le milieu peut également comporter un polymère permettant la formation d'un gel, par exemple avant ou après l'application de la composition sur le support à maquiller. 15 Polymères permettant la formation d'un gel La formation d'un gel peut par exemple améliorer la cohésion du réseau de particules monodisperses et/ou rendre celui-ci sensible à un stimulus extérieur et/ou à la concentration d'un composé dans le milieu, par exemple la concentration en eau. Le polymère permettant la formation d'un gel peut être choisi parmi les dérivés 20 de cellulose, les alginates et leurs dérivés, notamment leurs dérivés tels que l'alginate de propylène glycol, ou leurs sels comme l'alginate de sodium, l'alginate de calcium, les dérivés d'acide polyacrylique ou polyméthacrylique, les dérivés de polyacrylamide, les dérivés de polyvinylpyrrolidone, les dérivés d'éther ou d'alcool polyvinylique, et leurs mélanges, entre autres. 25 Le polymère peut être notamment choisi parmi des dérivés de cellulose chimiquement modifiée, par exemple, choisi parmi la carboxyméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose sodique, la carboxyméthyl-hydroxyéthylcellulose, la carboxyéthylcellulose, 1' hydroxyéthylcellulose, l'hydroxyéthyl-éthylcellulose, l' hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la méthylcellulose, la 30 méthylcellulose sodique, la cellulose microcristalline, le sulfate de cellulose sodique et leurs mélanges. 2907007 28 Le polymère permettant la formation d'un gel peut être également choisi parmi des dérivés polymériques naturels comme par exemple la gélatine et les polysaccharides glucomannanes et galactomannanes extraits des graines, des fibres de végétaux, des fruits, des algues marines, de l'amidon, des résines de plantes, ou encore d'origine microbienne. 5 La quantité massique de polymère destiné à la formation d'un gel dans la composition peut être comprise entre 0,5 et 40 %, mieux entre 1 et 20 %. Le polymère destiné à la formation d'un gel peut polymériser après l'application de la composition sur le support à maquiller. En variante, le gel est formé avant l'application de la composition sur les matières kératiniques, puis appliqué sur 10 celles-ci. Des hydrogels peuvent être obtenus à partir de monomères acrylamides, acryliques, vinylpyrrolidone par exemple. Un exemple d'hydrogel obtenu par cette méthode à base de N-isopropylacrylamide polymérisé sous lampe UV dans un cristal colloïdal de polystyrène est par exemple décrit dans le brevet WO 98/41859. L'article de 15 FOULGER et al., Advanced Materials, 13, 1898-1901 (2001) décrit un hydrogel à base de polyéthylène glycol méthacrylate et diméthacrylate. La réalisation du gel peut aussi avoir lieu avant la fabrication de la composition Il est possible par exemple de réaliser un gel huileux à base d'élastomère de polydiméthylsiloxane à partir d'un réseau de sphères de polystyrène comme cela est décrit 20 dans l'article de H. Fudouzi et al, Langmuir, 19, 9653-9660 (2003). Phase huileuse (encore appelée phase grasse) Bien que la composition contenant les particules monodisperses puisse être exempte d'huile, la composition selon l'invention peut néanmoins comporter dans certains exemples de mise en oeuvre une phase grasse. Les particules monodisperses peuvent être 25 contenues ou non dans cette phase grasse. La phase grasse peut notamment être volatile. L'introduction d'une ou plusieurs huiles pourra se faire de façon à ne pas perdre l'effet de coloration ou la réflectance spectrale recherché. La composition peut comporter une huile telle que par exemple les esters et les 30 éthers de synthèse, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, les huiles de silicone comme les 2907007 29 polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante et leurs mélanges, d'autres exemples étant donnés ci-après. Une composition conforme à l'invention peut comprendre au moins une huile 5 volatile. Huiles volatiles Au sens de la présente invention, on entend par "huile volatile", une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. 10 L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). 15 Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées d'origine animale ou végétale ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de 20 Permethyls . Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m '/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant 25 éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le 30 décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. 2907007 30 Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées. Huiles non volatiles Une composition selon l'invention peut comporter une huile non volatile. Au sens de la présente invention, on entend par "huile non-volatile", une huile 5 ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa et notamment des huiles de masse molaire élevée. Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile pouvant convenir à la mise en oeuvre 10 de l'invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination 15 ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, 20 d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STÉARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations 25 MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple : • les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; • les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou 30 synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, 2907007 31 • les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10. 5 Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple : • l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate 10 d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le 15 diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés 20 comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; • les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, • les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DDDA5 et Lusplan DD-DA7 , commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL 25 et décrits dans la demande FR 03 02809, • les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, 30 • les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et 2907007 32 • les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC , par Cognis, • les huiles de silicone non volatiles, comme par exemple les 5 polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl 10 triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges, - et leurs mélanges. La composition contenant les particules monodisperses peut être dépourvue d'huile, notamment ne contenir aucune huile non volatile. 15 Kits L'invention a encore pour objet des kits comportant une composition selon l'invention. Ces kits peuvent comporter au moins une composition destinée à former une couche de base, encore appelée base coat et/ou une couche de recouvrement, encore 20 appelée top coat . Le kit peut ainsi comporter : - une première composition comportant : - des particules monodisperses, en une teneur massique inférieure ou égale à 1 %, 25 - un milieu permettant la formation sur un support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné de particules monodisperses, - une deuxième composition destinée à la formation d'une couche de base ou de recouvrement. 30 La couche de base et la couche de recouvrement peuvent être simultanément présentes, le kit pouvant alors comporter : - une première composition cosmétique comportant : 2907007 33 - des particules monodisperses, en une teneur massique inférieure ou égale à 1 %, - un milieu physiologiquement acceptable permettant la formation sur un support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau 5 ordonné de particules monodisperses, - une deuxième composition cosmétique à appliquer sur le support avant l'application de la première composition, de façon à améliorer l'adhérence de celle-ci sur le support et lisser les surfaces kératiniques, - une troisième composition cosmétique à appliquer sur la première 10 composition de façon à en changer la couleur ou une autre caractéristique visible et éventuellement améliorer la tenue de la deuxième composition. Couche de base La couche de base est compatible avec son application sur les matières kératiniques, par exemple la peau, les lèvres, les ongles, les cils ou les cheveux, selon la 15 nature du maquillage recherché, notamment l'un de ceux énumérés plus haut. La couche de base peut comporter un polymère choisi notamment parmi les polymères filmogènes. La couche de base peut, selon différents aspects de l'invention, exercer une ou plusieurs des fonctions suivantes : 20 - la couche de base peut lisser le support avant l'application de la composition comportant les particules monodisperses afin de faciliter la formation des premières couches du réseau et l'obtention d'un réseau avec des zones monocristallines les plus larges possibles, - la couche de base peut colorer le support afin de faire ressortir ou modifier 25 la couleur produite par le réseau. A cet effet, la couche de base peut comporter au moins un agent de coloration permettant de diminuer la clarté du support. La couche de base peut par exemple comporter un pigment ou un colorant noir, ou d'une couleur autre, afin de créer un fond coloré permettant d'ajouter une couleur additionnelle à une couleur donnée par le réseau de particules monodisperses. Parmi les colorants ou pigments pouvant être présents 30 dans la couche de base, on peut citer notamment l'oxyde de fer noir, le noir de carbone, le dioxyde de titane noir ; 2907007 34 - la couche de base peut améliorer l'adhérence de la composition contenant les particules monodisperses sur le support maquillé. A cet effet, la couche de base peut comporter au moins un polymère présentant des propriétés adhésives ou pro-adhésives, c'est-à-dire susceptible de devenir adhésif par interaction avec un autre composé. Le 5 polymère peut notamment présenter des propriétés adhésives ou pro-adhésives au sens donné dans les brevets FR 2834884, FR 2811546 et FR 2811547. La couche de base peut encore exercer une action sur la tension de surface des matières kératiniques afin de permettre par exemple une bonne mouillabilité par la couche de composition contenant les particules monodisperses. 10 La couche de base peut comporter un même polymère assurant au moins deux des fonctions précitées, par exemple celles de lissage et d'augmentation de l'adhérence, voire éventuellement une fonction de coloration. La couche de base peut être formulée en fonction de la nature des particules monodisperses. 15 Dans des exemples non limitatifs de mise en oeuvre de l'invention, les particules monodisperses peuvent être en polystyrène et la couche de base comporter une dispersion non aqueuse NAD dans l'isododécane ou les polymères DAITOSOL (Daito Kasei) ou ULTRASOL (Ganz Chemical). Dans d'autres exemples, les particules monodisperses étant en silice, la couche de base peut comporter un polymère Eastman AQ 20 (20 %) ou du PVA (10 %). La couche de base peut comporter une phase volatile. Le polymère est de préférence apte à former un film après application et séchage de la composition. La formation du film peut se faire avec l'aide d'un agent de coalescence. Le polymère peut être en dispersion ou en solution dans une phase aqueuse ou 25 anhydre. De préférence ce polymère est en dispersion dans l'eau ou dans une huile. De manière encore plus préférentielle le polymère contient au moins une fonction susceptible de s'ioniser en solution aqueuse comme une acide carboxylique. Le polymère sera de préférence non soluble au contact d'une phase aqueuse après application et séchage. Il est également possible d'utiliser selon ce procédé dans la couche de base des 30 monomères ou prépolymères qui sont aptes aussi à polymériser après application sur la peau, soit par action des UV, de la chaleur ou de la présence d'eau par exemple. On peut 2907007 citer par exemples les monomères cyanoacrylate ou les polymères silicones de faible masse portant des fonctions réactives. Comme exemple de polymères en dispersion aqueuse on peut citer : Ultrasol 2075 de la société Ganz Chemical, Daitosol 5000AD de Daito Kasei, Avalure UR 450 de 5 Noveon, DYNAMX de National Starch, Syntran 5760 de Interpolymer, Acusol OP 301 de Rohm&Haas, Neocryl A 1090 de Avecia. Comme exemple de polymère en dispersion huileuse on peut citer : NAD et polymères tels que divulgués dans la demande de brevet EP-A-1 411 069 de la société L'Oréal ou la dispersion de polymère acrylique-silicone ACRIT 8HV-1023 de la société 10 Tasei Chemical Industries. La phase volatile peut être une phase aqueuse ou une phase anhydre. Dans le cas d'une phase aqueuse elle est constituée, de préférence d'eau, d'alcool et de glycol. Dans le cas d'une phase anhydre elle est constituée de préférence, d'au moins 15 une huile volatile. Couche de recouvrement La couche de recouvrement peut notamment avoir pour fonction le changement d'une caractéristique visible telle que la couleur ou la brillance et/ou la fonction d'améliorer la tenue du réseau de particules monodisperses sur le support, notamment 20 d'augmenter la résistance à la friction du réseau et éviter son effritement. La couche de recouvrement peut comporter un ou plusieurs polymères susceptibles de pénétrer ou non dans le réseau de particules, la pénétration du polymère pouvant amener un changement de l'indice de réfraction du milieu autour des particules et donc un changement de la couleur, comme évoqué plus haut. 25 La couche de recouvrement peut présenter une phase volatile, ce qui peut permettre de limiter dans le temps le changement de couleur, celui-ci pouvant cesser lors de l'évaporation de la phase volatile. La deuxième composition peut notamment comporter une huile volatile, telle que définie ci-dessus. 30 La couche de recouvrement peut comporter un solvant non volatil, ce qui peut accroître la durabilité du changement de couleur. Ce solvant va pénétrer et rester dans le milieu entre les particules et modifier là aussi l'indice de réfraction autour des particules. 2907007 36 La deuxième composition destinée à former la couche de recouvrement peut ainsi comporter une huile non volatile, telle que définie ci-dessus. La couche de recouvrement peut avoir une transparence élevée pour éviter d'affecter la couleur et/ou l'intensité de la couleur provenant du réseau de particules 5 monodisperses. La couche de recouvrement peut encore être coloré afin par exemple d'exercer une influence sur la couleur et/ou la brillance produite par le réseau de particules monodisperses. La couche de recouvrement peut encore ralentir la prise d'humidité ou le 10 séchage de la couche de composition contenant le réseau ordonné et réduire la variabilité du résultat au cours du temps. La couche de recouvrement peut encore, au contraire, accroître la sensibilité à l'environnement, afin de créer par exemple une dépendance de la couleur à la température ou à l'humidité ambiante. 15 La couche de recouvrement comporte de préférence un polymère filmogène. La formulation de la couche de recouvrement peut être adaptée à la nature des particules monodisperses. Dans l'exemple de particules monodisperses en silice ou en polystyrène, la couche de revêtement peut comporter une dispersion non aqueuse NAD dans 20 l'isododécane. Lorsque les particules monodisperses sont en polystyrène, la couche de revêtement peut comporter par exemple un copolymère acrylique ou du PVA. Pour des particules monodisperses en polystyrène, la couche de recouvrement comporte par exemple une dispersion non aqueuse NAD, du PVA (10 %) ou les polymères Eastman AQ (20 %), DAITOSOL ou ULTRASOL. 25 La couche de recouvrement peut contenir des particules monodisperses ayant une taille moyenne différente de celles des particules monodisperses recouvertes par la couche de recouvrement. Cela peut permettre de changer la couleur de la composition sous-jacente. La couche de recouvrement peut dans ce cas être recouverte, éventuellement, par une couche destinée à en améliorer la tenue. 30 Additifs La composition cosmétique contenant les particules monodisperses, la couche de base et la couche de recouvrement peuvent comporter au moins un additif choisi parmi 2907007 37 les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les charges, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs, hydrosolubles ou liposolubles, les conservateurs, les hydratants tels que les polyols et notamment la glycérine, les séquestrants, les antioxydants, les solvants, les parfums, les filtres solaires physiques et chimiques, 5 notamment aux UVA et/ou aux UVB, les absorbeurs d'odeur, les ajusteurs de pH (acides ou bases) et leurs mélanges. Le ou les additifs peuvent notamment être choisis parmi ceux cités dans le CTFA Cosmetic Ingredient Handsbook, 10ème Edition Cosmetic and fragrance Assn, Inc., Washington DC (2004), incorporé ici par référence. 10 Formes galéniques La composition contenant les particules monodisperses peut se présenter sous différentes formes galéniques utilisées dans le domaine cosmétique, utilisées pour une applicationtopique : émulsions directes, inverses ou multiples, gels, crèmes, solutions, suspensions, lotions. 15 La composition peut se présenter sous forme de solution aqueuse ou de solution huileuse notamment gélifiée, d'émulsion de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), d'une émulsion triple (E/H/E ou H/E/H), ou de

suspension ou émulsion de consistance molle.

20 La composition selon l'invention contenant les particules monodisperses peut constituer une composition de soin, de maquillage et/ou de protection solaire. Dans le cas d'une composition de protection solaire, la taille des particules pourra être choisie afin de réfléchir les longueurs d'ondes des UVA et/ou UVB, le choix de la taille des particules s'effectuant par exemple à partir de la relation de Bragg mX=2ndsinO, où m est l'ordre de 25 diffraction, n l'indice de réfraction moyen du milieu, 0 l'angle de l'incidence entre la lumière incidente et de la distance entre les plans de diffraction. La composition peut se présenter sous la forme d'un produit de maquillage du visage, notamment de la peau et/ou des lèvres, des yeux ou des ongles. Procédés de maquillage 30 Comme mentionné précédemment, l'invention vise selon l'un de ses aspects, à former un dépôt monocouche de particules monodisperses P sur des matières kératiniques 2907007 38 non fibreuses K, comme illustré à la figure 1. Le dépôt ainsi formé est 2D et les particules monodisperses peuvent, en majorité, voire sensiblement en totalité, ne pas être jointives. L'utilisation de particules monodisperses comportant des chaînes polymériques peut faciliter l'obtention d'un tel résultat.

5 L'invention a encore pour objet un procédé de maquillage des matières kératiniques, comportant les étapes suivantes : - appliquer sur un support à maquiller une couche de base, - appliquer sur la couche de base une composition cosmétique comportant des particules monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau ordonné des 10 particules monodisperses, la teneur massique en particules monodisperses étant inférieure ou égale à 1 %. Un tel procédé permet d'améliorer la qualité d'application de la composition comportant les particules monodisperses, notamment lorsque que celles-ci sont en milieu aqueux, et permet également d'obtenir une bonne cristallisation après application sur la 15 peau par exemple. La couche de base permet, comme mentionné plus haut, de contrôler et d'uniformiser les propriétés de surface des matières keratiniques, notamment la tension de surface. Elle permet également de lisser et d'uniformiser les rugosités de surface. Un effet de répulsion électrostatique peut également avoir lieu si la couche de base est susceptible 20 de créer une charge électrostatique en contact avec l'eau. En dehors de l'amélioration très sensible de l'arrangement des particules la couche de base peut éventuellement avoir pour effet de fixer la couche de particules monodisperses, la rendant plus stable vis-à-vis des agressions extérieures. La couche de base, selon ce procédé, contient de préférence un polymère et une 25 phase volatile. La composition contenant les particules monodisperses peut comporter un milieu aqueux. La couche de base peut comporter, comme mentionné précédemment, un polymère ayant des propriétés adhésives et/ou un agent de coloration, notamment de 30 couleur noire.

2907007 39 L'application de la composition contenant les particules monodisperses peut s'effectuer après séchage de la couche de base, par exemple pendant une durée supérieure ou égale à 30 s. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé 5 comportant les étapes suivantes : - appliquer sur un support à maquiller, éventuellement recouvert d'une couche de base, une composition comportant des particules monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau ordonné de particules monodisperses, - appliquer sur le dépôt de la composition contenant les particules 10 monodisperses une couche de recouvrement permettant d'améliorer la tenue de la couche de composition contenant les particules monodisperses. La couche de recouvrement peut comporter un polymère filmogène, comme mentionné précédemment. L'application de la couche de recouvrement peut s'effectuer après séchage de la 15 couche de composition contenant les particules monodisperses, par exemple pendant une durée supérieure ou égale à 30 s. L'invention a encore pour objet un procédé dans lequel on forme un premier réseau de particules monodisperses ayant une taille moyenne, puis on forme au-dessus de ce premier réseau un deuxième réseau de particules monodisperses ayant une taille 20 moyenne différente de celles du premier réseau. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé comportant les étapes suivantes : - appliquer une première composition comportant des particules monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau de ces particules, 25 - appliquer sur la première composition une deuxième composition permettant de changer la couleur ou une autre caractéristique visible de la première composition, notamment en modifiant l'indice de réfraction du milieu autour du réseau de particules et/ou en modifiant la distance entre les particules du réseau. La demanderesse a notamment trouvé qu'il est possible de modifier à façon la 30 coloration obtenue par une première composition cosmétique par une deuxième composition non colorée, appliquée ultérieurement.

2907007 Le réseau cristallin formé par la première composition peut être composé d'une couche continue ou bien d'ilôts discontinus. La lumière est diffractée par ce réseau cristallin et la longueur d'onde diffractée dépend de la distance entre les particules et de l'indice de réfraction.

5 La deuxième composition, qui forme la couche de recouvrement, peut contenir au moins un milieu liquide susceptible de pénétrer dans la première composition et de modifier la distance entre les particules et/ou l'indice de réfraction. Le milieu liquide peut être volatile ou non. Dans le cas ou il est entièrement volatil, le changement de couleur est temporaire et la couleur revient progressivement à l'état initial. Dans le cas où une 10 proportion importante du milieu liquide est non volatile on peut obtenir un changement durable de la couleur. Le réseau cristallin peut être compact ou non, continu ou non. Il peut être formé préalablement à l'application ou se former pendant l'application. La deuxième composition peut contenir au moins une phase liquide, laquelle 15 peut venir gonfler le réseau ou modifier l'indice de réfraction du milieu. Dans le cas d'un simple changement d'indice de réfraction, la phase liquide pourra avoir un indice de réfraction différent du milieu entourant les particules monodisperses. La deuxième composition peut également contenir un polymère afin de fixer la première composition.

20 Il est également possible d'utiliser des monomères ou prépolymères qui sont aptes aussi à polymériser après application sur la peau, soit par action des UV, de la chaleur ou de la présence d'eau par exemple. On peut citer par exemples les monomères cyanoacrylate ou les polymères silicones de faible masse portant des fonctions réactives. Une couche de base colorée ou non colorée peut éventuellement être appliquée 25 avant ces deux compositions sur les matières kératiniques. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé dans lequel on forme un réseau de particules monodisperses sur les matières kératiniques et on applique sur ce réseau une composition permettant de modifier l'indice de réfraction autour des particules du réseau, notamment celles de la couche de surface du réseau, ce qui peut 30 permettre d'en changer la couleur.

2907007 41 Modes d'application La composition contenant les particules monodisperses, ainsi éventuellement que les compositions destinées à former les couches de base et de recouvrement, peut être 5 appliquée en utilisant un applicateur, de préférence floqué, par exemple un embout ou une mousse floquée, ou un pinceau, notamment à poils fins et souples. L'application peut encore s'effectuer autrement, par exemple au moyen d'une mousse, d'un feutre, d'une spatule, d'un fritté, d'une brosse, d'un peigne, d'un tissé ou non tissé.

10 L'application peut encore s'effectuer avec le doigt ou en déposant directement la composition sur le support à traiter, par exemple par pulvérisation ou projection à l'aide par exemple d'un dispositif piézoélectrique ou par transfert d'une couche de composition préalablement déposée sur un support intermédiaire. Le réseau de particules monodisperses qui est formé comporte par exemple une 15 seule couche de particules. L'application de la composition sur les matières kératiniques peut se faire de manière à permettre au réseau de particules monodisperses de se former après le dépôt. Ainsi, le milieu de la composition peut être formulé de telle sorte que l'évaporation du ou des solvants qu'il contient soit suffisamment lente pour laisser au temps aux particules de 20 s'ordonner et pour limiter également le risque d'agglomération désordonné des particules avant l'application. La couche de recouvrement est par exemple appliquée sur une épaisseur allant de 0,5 à 10 m. La couche de base est par exemple appliquée sur une épaisseur allant de 0,5 à 10 m.

25 L'application de la couche de recouvrement peut s'effectuer par pulvérisation, ce qui permet de réduire le risque d'endommagement du réseau ordonné sous-jacent. Conditionnement La composition peut être conditionnée dans tout réceptacle ou sur tout support prévu à cet effet.

30 La composition peut se présenter sous la forme d'un kit comprenant deux compositions conditionnées dans deux réceptacles séparés.

2907007 42 La composition peut se présenter sous la forme d'un kit comprenant un premier réceptacle contenant la composition comportant les particules monodisperses et un deuxième réceptacle contenant l'une au moins des compositions destinées à former la couche de base et la couche de recouvrement. Exemple proposé (maquillage de la peau) Les teneurs indiquées sont massiques. a Com. osition contenant les s articules monodis s erses Particules monodisperses* 0,05 % Ethanol 5 % Dehydroacetate 0,5 % Eau qsp * Les particules sont synthétisées comme suit : Synthèse des particules monodisperses chevelues Polystyrène-PNIPAM Des particules de polystyrène (taille 290 nm, CV = 3,5 %, produits Optibind commercialisé par la société Seradyn) sont amenées à réagir avec du sodium-N,N- 20 diéthyldithiocarbamate pendant 12 heures puis purifiées. On mélange ensuite un gramme de ces particules, 4g de N-Isopropylacrylamide et 400 g d'eau. Le mélange est irradié sous UV jusqu'à la fin de la polymérisation radicalaire contrôlée. Les particules sont ensuite soigneusement lavées. 25 b) Couche de base Ultrasol 2075 (Ganz Chemical)* 80 % Cab-O-Jet 200 Black Colorant** 10 % Eau 10 % * Copolymère d'Acrylate/ammonium méthacrylate en dispersion dans l'eau à 30 une concentration massique de 50 %. ** Noir de carbone traité en surface par des groupements sulfonate de taille 130 nm en dispersion aqueuse à 20 % commercialisé par Cabot Corp.

5 10 15 2907007 43 La couche de base est d'abord appliquée avant la composition a). Un effet irisé est obtenu après séchage. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à l'exemple décrit. D'autres agents 5 de coloration peuvent notamment être ajoutés. L'expression comportant un doit être comprise comme étant synonyme de comportant au moins un , sauf si le contraire est spécifié. L'expression compris entre doit s'entendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Claims (40)

REVENDICATIONS

1. Procédé de maquillage de matières kératiniques non fibreuses telles que la peau, les lèvres ou les ongles, comportant l'étape consistant à : -appliquer sur les matières kératiniques une composition comportant dans un milieu physiologiquement acceptable, des particules monodisperses, de manière à former un réseau bi-dimensionnel de particules monodisperses sur les matières kératiniques.

2. Procédé selon la revendication 1, le dépôt comportant une majorité de 10 particules monodisperses non jointives.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, la concentration massique de particules monodisperses étant comprise entre 0,001 % et 1 %, mieux entre 0,0001 % et 0,5%.

4. Procédé selon la revendication 1 ou 2, la concentration massique de 15 particules monodisperses étant comprise entre 0,01 % et 0, 2 %.

5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, la concentration massique étant comprise entre 0,01 % et 0,1 % strictement.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, les particules monodisperses comportant un coeur insoluble à partir duquel s'étendent, 20 notamment par greffage, des chaînes polymériques solubles dans le milieu.

7. Procédé selon la revendication précédente, le coeur des particules monodisperses comportant un composé organique.

8. Procédé selon la revendication 7, le coeur comportant un polymère choisi parmi les polymères ou copolymères à base de styrène ou d'acrylate. 25

9. Procédé selon la revendication 6, le coeur des particules monodisperses comportant un composé inorganique.

10. Procédé selon la revendication 9, le coeur comportant de la silice.

11. Procédé selon la revendication 6, les chaînes polymériques étant choisies parmi les polymères acryliques, les polymères à base d'acide acrylique ou méthacryliques, 30 acrylate ou méthacrylate d'isobornyl, d'acrylate ou méthacrylate d'isobutyle, de méthacrylate de méthyl, les polymères styréniques, les copolymères à base de styrène comme les styrène/acryliques, les copolymères styrène/acide maléique, styrène/éthylène- 2907007 45 polypropylène, les polymères siliconés ou acryliques silicones, les polyacrylamides comme le polyNisopropylacrylamide.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, la masse moléculaire en nombre d'une chaîne polymérique étant comprise entre 1 000 et 1 000 000. 5

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 12, les chaînes polymériques contenant au moins une fonction chimique choisie parmi un acide carboxylique, une amine, une amide, un thiol.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, les particules monodisperses comportant un oxyde métallique.

15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, les particules monodisperses étant colorées.

16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, le milieu comportant d'autres particules que les particules monodisperses.

17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, le diamètre hydrodynamique moyen des particules monodisperses en solution allant de 100 nm à 5 m.

18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, le diamètre hydrodynamique moyen des particules monodisperses allant de 200 nm à 2 m.

19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, le milieu comportant une phase aqueuse dans laquelle les particules monodisperses sont contenues.

20. Procédé selon la revendication 19, la teneur massique en eau de la composition étant supérieure ou égale à 40 %.

21. Procédé selon la revendication 19, la teneur massique en eau de la composition étant supérieure ou égale à 60 %.

22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, comportant un alcool ou un alkylène glycol.

23. Procédé selon la revendication 19, la teneur massique en alcool ou alkylène glycol allant de 5 % à 15 %.

24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, la composition comportant un agent de coloration noir.

25. Procédé selon la revendication 24, la composition comportant un colorant noir. 2907007 46

26. Procédé selon la revendication 25, la composition comportant du noir de carbone.

27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, la composition comportant un émulsifiant. 5

28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, la composition comportant une phase grasse.

29. Procédé selon la revendication 28, la composition comportant une huile volatile.

30. Procédé selon la revendication 28, la composition se présentant sous la 10 forme d'une émulsion eau-dans-huile.

31. Procédé selon la revendication 28, la composition se présentant sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau.

32. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 31, l'indice de réfraction des particules monodisperses étant supérieur ou égal à 1,4. 15

33. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on applique une composition destinée à former une couche de base sur les matières kératiniques puis sur cette couche de base on forme le dépôt de particules monodisperses.

34. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on maquille la peau. 20

35. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 33, dans lequel on maquille les lèvres.

36. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 33, dans lequel on maquille les ongles.

37. Composition de maquillage de la peau, des lèvres ou des ongles, 25 comportant : - un milieu physiologiquement acceptable, - au plus 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de particules monodisperses aptes à former un réseau 2D sur un support sur lequel la composition est appliquée. 30

38. Composition selon la revendication 37, les particules monodisperses comportant un coeur insoluble à partir duquel s'étendent, notamment par greffage, des chaînes polymériques solubles dans le milieu. 2907007 47

39. Composition cosmétique comportant : - un milieu physiologiquement acceptable, - au plus 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, de particules monodisperses aptes à former un réseau ordonné sur un support sur lequel la 5 composition est appliquée, lesdites particules monodisperses comportant un coeur insoluble à partir duquel s'étendent, notamment par greffage, des chaînes polymériques solubles dans le milieu.

40. Kit comportant : - une première composition à appliquer sur les matières kératiniques non 10 fibreuses telles que la peau, les lèvres ou les ongles, - une deuxième composition à appliquer sur la première, cette deuxième composition comportant : - un milieu physiologiquement acceptable, - des particules monodisperses en une teneur massique inférieure ou 15 égale à 1 %, aptes à former un réseau ordonné de particules monodisperses.