FR2886840A1 - Composition cosmetique anhydre contenant un polyrotaxane reticule et une huile - Google Patents

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Abstract

L'invention se rapporte à une composition cosmétique anhydre destinée à être appliquée sur les matières kératiniques, en particulier la peau, les lèvres, ou les cils. Cette composition contient au moins un polymère polyrotaxane réticulé, et au moins une huile.Cette composition permet notamment de former sur les matières kératiniques un dépôt dont le volume augmente par ajout d'eau, ou par action de la salive ou la sueur. Cette composition est en particulier un mascara, un rouge à lèvres, ou une formule de fond de teint.

Description

La présente invention se rapporte à une composition cosmétique anhydre,
destinée à être appliquée sur les matières kératiniques, en particulier la peau, les lèvres ou les cils, contenant un polyrotaxane réticulé.
Ladite composition absorbe de l'eau une fois appliquée sur les matières kératiniques, provoquant ainsi une augmentation du volume de son dépôt. Les matières kératiniques donnent ainsi l'impression d'être plus épaisses, plus pulpeuses ou plus lisses par comblement de leurs aspérités.
Les consommateurs recherchent des produits cosmétiques permettant d'obtenir une augmentation de la perception du volume des matières kératiniques qu'ils souhaitent maquiller. En particulier, un effet chargeant sur les cils est souhaité pour les mascaras, un effet repulpeur est recherché pour les gloss et les rouges à lèvres, des propriétés de modelage, et de masquage des imperfections de la peau sont demandées par les utilisateurs de fonds de teint.
La présente invention a pour objet de proposer des produits cosmétiques capables de former sur les matières kératiniques un dépôt dont le volume ne diminue pas au cours du temps contrairement au dépôt d'une composition cosmétique classique. En particulier, le dépôt de la composition est susceptible d'augmenter de volume au cours du temps après application sur les matières kératiniques par action d'un stimulus extérieur, tel que l'humidité de l'air, la sueur, la salive ou une lotion appliquée sur le dit dépôt apte à former un gel en présence du polyrotaxane réticulé.
La composition selon l'invention présente en outre des propriétés mécaniques ou rhéologiques satisfaisantes, telles qu'une texture agréable adaptée à l'usage de la composition, et une élasticité satisfaisante.
La présente invention vise à proposer des compositions permettant d'obtenir des compositions cosmétiques qui créent un effet optique de volume une fois appliquées sur un support tel que la peau, les lèvres ou les phanères. Ces compositions, après application par exemple sur les joues, les paupières, les cils ou les lèvres, procurent une perception du volume différente de celle du support non maquillé.
L'application sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique connue conduit à un dépôt qui peut s'affiner au cours du temps, par pénétration de tout ou partie de la composition dans les matières kératiniques, et/ou par évaporation des constituants volatiles présents initialement dans le dépôt.
Ces phénomènes peuvent alors révéler les défauts du support comme les ridules, les défauts de pigmentation tels que les taches sur les mains et le visage, la perte de couleur des lèvres, ou la couperose, ce qui est particulièrement gênant pour un utilisateur de fond de teint. En effet, l'un des buts d'un fond de teint est de camoufler les imperfections (taches, points noirs) de la peau et d'en uniformiser le teint.
Dans le document EP 1 069 151, est décrit une composition cosmétique contenant au moins un polymère organique, au moins un premier solvant volatil non compatible avec le polymère organique et un second solvant non volatil compatible avec le polymère organique. Les solvants volatils et non volatils sont tels qu'ils permettent le gonflement du polymère par solubilisation de ce dernier dans les solvants non volatils au fur et à mesure que les solvants volatils s'évaporent du support sur lequel est déposée la composition. Au fur et à mesure de l'évaporation des solvants volatils, le polymère passe de l'état insoluble à l'état soluble et forme un réseau d'enchevêtrements emprisonnant les solvants non volatils, provoquant ainsi une augmentation du volume du dépôt de la composition sur les matières kératiniques.
Les consommateurs recherchent également des compositions qui permettent de remodeler le visage, en particulier de mettre en valeur les pommettes et/ou de rendre les lèvres pulpeuses. A ce jour, l'augmentation de volume de certaines parties du visage ou du corps est obtenue par injection de substance telle que des gels de silicone. Ce type de remodelage se fait généralement sous anesthésie locale. En outre, ce type de remodelage est long, fastidieux et coûteux.
Il est par ailleurs connu qu'un effet de volume peut être produit en appliquant une teinte claire et une teinte foncée côte à côte, la teinte claire étant appliquée sur la zone que l'on souhaite mettre en valeur. L'obtention de cet effet nécessite traditionnellement l'emploi de deux compositions différentes et dépend de l'habileté de celui qui les applique. Cette technique est de plus difficile à mettre en oeuvre pour le maquillage des lèvres.
L'utilisation de pigments à effet optique, tels que des pigments goniochromatiques, a été décrite pour modifier la perception du volume la partie du corps sur laquelle la composition est appliquée, selon l'angle d'observation ou l'angle d'incidence de la lumière.
Ainsi, la demande EP 0 953 330 décrit un kit de maquillage associant un premier pigment goniochromatique et un second pigment ayant l'une des couleurs du premier pigment. La demande internationale WO 01/51015 propose des compositions qui associent à des pigments interférentiels conventionnels un pigment interférentiel à quatre couches, encore dénommé shadow pigment , qui présente une luminosité variable selon l'angle de réflexion spéculaire.
La demande EP 1 382 323 décrit une composition contenant au moins un agent de coloration goniochromatique propre à créer un fond coloré goniochromatique et des particules réfléchissantes propres à créer des points de surbrillance visibles à l'oeil nu.
Les compositions de maquillage des fibres kératiniques, en particulier des cils, ont généralement un extrait sec en solides élevé, afin d'apporter de la matière sur les fibres kératiniques et obtenir ainsi un résultat maquillage plus ou moins volumateur ou chargeant.
Néanmoins, l'augmentation de l'extrait sec en solides, tels que des cires, des charges ou des pigments, entraîne une augmentation de la consistance du produit obtenu et donc une application sur les fibres délicate et difficile car la composition est épaisse, visqueuse, donne un aspect granuleux et non lisse du dépôt, se dépose difficilement et, de façon hétérogène et par paquets.
Un autre moyen pour améliorer l'effet volumateur est d'augmenter l'adhésion de la composition sur les fibres kératiniques pour favoriser l'accroche lors de son application. Pour cela, il est utilisé des additifs dits collants ( tackifiants ) mais qui ne peuvent être incorporés à fort taux pour des raisons de faisabilité, car ils rendent la composition compacte, et pour des raisons de cosméticité car ils deviennent trop collants à l'application.
Encore un autre moyen pour procurer un effet chargeant au mascara est d'ajouter un polymère thermostimulable, par exemple un Expancel tel que décrit dans la demande EP 1 525 876. Ce polymère nécessite cependant une température d'activation de gonflement très élevée.
La présente invention a pour objet de proposer une nouvelle voie de formulation d'une composition cosmétique capable de générer un dépôt épais sur les matières kératiniques, tout en présentant des propriétés mécaniques et rhéologiques satisfaisantes.
L'invention a pour objet une composition cosmétique anhydre comportant au moins un polyrotaxane réticulé et au moins une huile.
Les polyrotaxanes font partie de la famille chimique des composés d'inclusion, lesquels comprennent une première entité moléculaire qui forme une cavité de taille limitée dans laquelle se loge une entité moléculaire d'une seconde espèce chimique.
JP09216815 de Noevir Co Ltd (1997) et JP09315937 de Shiseido Co Ltd (1997) ont décrit des produits cosmétiques contenant des pseudo-polyrotaxanes. Ces molécules comportent un squelette sur lequel sont inclus des molécules cycliques (cyclodextrines). Cependant, les compositions n'augmentent pas de volume de façon suffisante une fois appliquées sur les matières kératiniques, et leur tenue dans le temps est faible. En outre, les molécules cycliques ont tendance à se désenfiler lorsque le pseudopolyrotaxane est mis en solution.
Le demandeur a trouvé de manière surprenante que la formulation d'un polyrotaxane particulier dans un milieu cosmétique anhydre, permet un dépôt sur les matières kératiniques, dont le volume est susceptible d'augmenter par action d'un stimulus extérieur, permettant de camoufler durablement les défauts d'aspect des matières kératiniques (taches, points noirs, cernes, plis, creux, minceur), et permettant de conférer un volume accru sur les cils ou les lèvres. L'humidification du dépôt peut se produire par ajout d'eau préalablement ou postérieurement au dépôt de composition, par action de la salive, de la sueur ou de l'humidité ambiante.
Par composition anhydre, on entend une composition contenant moins de 5% en poids d'eau, de préférence encore moins de 2% en poids d'eau. Selon un mode de mise en oeuvre, l'eau éventuellement contenue dans la composition n'est pas ajoutée aux ingrédients lors de sa préparation. Cette eau peut être liée à l'état de traces aux ingrédients utilisés pour préparer ladite composition.
La composition selon l'invention est telle qu'elle est apte à former un gel une fois appliquée sur les matières kératiniques. Le polyrotaxane est apte à augmenter de volume par formation d'un gel en présence d'un fluide. Ce fluide, de préférence hydrophile peut être par exemple la sueur, la salive, les larmes ou tout autre liquide naturel ou artificiel, comme l'eau, une émulsion eau-dans-huile ou une lotion, susceptible d'être disposée sur le support à maquiller avant ou après application d'une composition cosmétique conforme à l'invention.
4o POLYROTAXANE RETICULE Par pseudo-polyrotaxane on entend un édifice supramoléculaire qui comporte au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques enfilées sur ladite molécule linéaire, la molécule linéaire et les molécules cycliques n'étant pas liées par des liaisons covalentes si bien que les molécules cycliques peuvent se déplacer librement le long de la molécule linéaire.
Un polyrotaxane est obtenu à partir d'un pseudo-polyrotaxane sur lequel on fixe à chaque extrémité de la molécule linéaire une structure moléculaire qui empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer, le cas échéant.
Par polyrotaxane réticulé , on entend un composé comprenant au moins un premier et un second polyrotaxanes, au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane étant liées par au moins une liaison, laquelle peut être chimique ou physique. La liaison peut être notamment une liaison métallique, une liaison ionique, une liaison covalente, une interaction résultant de Ésan6oleue a loly1 alÂxogaeo sap!w!uloons-ÂxoapÂq-N saaisa anb sial sanlpe saa1sa salgespauaÂlod sivawadnoa6 a1e1Âso1 ouluae a1ÂxoapÂq sadnoa6 sa' aai10 Inad uo saldwaxa owwoa.Joi(oldwe ç saluenbolq saalelnoalow saanionags sep luapuadap s}11oe9a sadnoa6 soi 1uepod salla, nb sanb1pÂo salnoalow os sa' la saaleaull salnoalow sa' aalue uol1eJadas e1 aagoadwa ç saaul1sap saalelnoalow saanlonals sa' oane uol1oe9a et Jop ioe} ap lewJad s}11oe9a sadnoa6 sep Jaiaod ap 1!e} ai.91!w9JIxe anbago ç s}11oe9a sadnoa6 sep aouaaa}aad ap ivaiaod saaleaull salnoalow soi 000 00 e 000 0i. op no 000 009 e 000 0 op iuelle aldwoxa aed 000 009 e 000 L op aaooua aouaaa}aad ap 000 000 000 op Pelle aouaaa}aad ap 000 000 e 0g ap pelle aldwaxa aed low/6 0g ç ale6a no aanauadns splod ua aalelnoalow assena aun 1uawasna6e1uene aimai ap aun,1 1uewwepuedapul luo saaleaull salnoalow soi slooÂ16aualÂy19Âlod sa' luos luowoJ 11noped aaa} aad uo,l anb xnaa.saua1,ÇdoadÂ1od sa' la sauali(yei(1od sa' sauexo11s1(yaualp(1od sa' sauean}oapÂyea19g1od sa' sIooÂ16auedoadÂIod sa' saualpeinqÂ1od sa' saueingoslÂ1od sa' sauaadoslÂ1od sa' s1ooÂ16aualÂg1o/ 1od sa' luos aaa}aad uo,1 anb xnao sasodwoo sao luaaed sanlaap sana) 1a s 1eaÂineu1nÂlod al elÂuin ap aleme-alÂu1n ap aanaolyo saaaw lodoo sa' saueyeanÂlod sa' saieuogaeoÂlod sa' o / laua ap a1el,Goe-ella1luol,Goe saaawÂlodoo sa' (ali(y19w ap aielMoeylaua)Âlod al anb sial sanbll/Goe(g1ow) saa1sa,p saaawÂlodoo 1a saJawÂlod sa' auaa(s- al!a!uoliGoe sojowÂlodoo sa' auoJ,Ç1sÂ1od al (alÂu!n ap aanaolyo)Âlod al seuexollslÂylaualpÂlod o sa' saaisaÂlod sa' aueinq/aualÂyla soJ wÂlodoo sa' anb sial sauf}aio,p sojowÂlodoo sa' saualpeinqÂlod sa' saueingoslÂlod sa' sauaados!Âlod sa' saua1,ÇdoadÂ1od sa' saual(ya(1od sa' anb sa11a sauf} a1oÂ1od sa' aldwaxa aed sagogdoapi(q saaawÂlod sa' - sojowÂlodoo sana) 1a uopluae,l aul1el96 e1 aulaseo e1 aulualaualÂy19Âlod el sauluaei(lod sa' aagI91 y1aualÂu1nÂlod sz un sle19oelÂu!nÂlod sa' sauean} oapÂyea19lÂlod sa' s'ooe auedoadÂ1od sa' la s'ooe aua1(ya(1od sa' anb sial s'ooe aua1(11e(1od sa' aplw lMoeÂlod un (san6oleue 1a aso1n11aolÂdoJexoapÂq asolnlleolÂgI9ÂxoapÂq asolnllaolÂg19w/ xogJeo) asolnllao e1 ap sanlaap saJawÂlod sa' (anbll/Goe(g1ow) aploe)Âlod un auop11o.uÂd1Âu1nÂ1od aun (anb11Âuin l000le)Âlod un,nb sIal sellydoapi(q saaawÂlod sa' - oz Ja11no11aed ua saaawÂlod sa' !wJed salsloyo oJ1a luannad saaleaull salnoalow soi Éaaleaull alnoalow alpe' ap 6uo1 a1 aaoeldap as ap no sawaw-sa11a ans aauanoi ap sanb!pÂo salnoalow xne oiiowaad aaleaull alnoalow e1 anb niunod aaa11noped anan6uol aun ç aappua11 sed 1sa,u aaleaull alnoalow e1 ap anan6uol ai si Éaaleaull alnoalow e1 ap 6uo1 a1 aaoeldap as no avoine uol1e1oa ua sas!w aa1a luasslnd sanb1pÂo salnoalow sa' anb nnanod saal}lugea sauieyo sep no aun Japodwoo Inad aaleaull alnoalow aun, nb a1}1u61s elaa. aaleaull luauaa11a1luelsgns alnoalow aun Jau6ls9p pualua aaleaull alnoalow, uolssaadxa,l uo11uanul aluasaad e1 suea ot saaleaull salnoalolAl sanbluol no xneuluanlon sadnoa6 sep aed sa9s11euuol1ouo} iuos aaleaull alnoalow e1 ap sa1!w9JIxe sa' aaleaull alnoalow e1 ap sanb1pÂo salnoalow sep a6e11} uasap a1 J0Pln9 Jnod 'aaleaull alnoalow aun aed sasnloul iuos sanb!pÂo salnoalow s sep lanbal suep aalelnoaloweadns a6elgwasse un ouop un Isa auexeloaÂ1od ua É10-sa11ao ap a6uel9ua un no' n -n uosie11 no sIeeM aap uen ap uosie11 aua6oapi(q uos1e11 ad( ap algie} uol1oeaalul aun no sa6Jeyo ap po sueJi ap saxaldwoo ap uo!Iew.K4 e1 st 0t'8988Z Molécules cycliques Dans la présente invention, une "molécule cyclique" désigne une molécule comportant au moins une structure cyclique. La molécule cyclique peut comporter deux ou plusieurs structures cycliques ou un cycle double. La molécule cyclique peut être un macrocycle, tel qu'une cyclodextrine.
Des exemples de molécules cycliques dans la présente invention peuvent comprendre: - les cyclodextrines, par exemple l'alpha-cyclodextrine, la bêta-cyclodextrine, la gamma-cyclodextrine, la diméthylcyclodextrine et la glucosylcyclodextrine, et leurs dérivés, -les éthers couronnes, - les benzo-couronnes, les dibenzo-couronnes et les dicyclohexano-couronnes, et leurs dérivés.
La dimension de la ou des cavités internes des molécules cycliques peut varier en fonction de la molécule linéaire choisie. En tout état de cause, on choisit des molécules cycliques qui peuvent être enfilées sur la molécule linéaire. Ainsi, la cavité de la molécule cyclique aura de préférence un diamètre supérieur au diamètre de la section droite d'un cylindre fictif minimal dans lequel la molécule linéaire peut être incluse.
Lorsqu'on utilise une molécule cyclique ayant une cavité relativement grande, et une molécule linéaire cylindrique ayant un diamètre relativement petit, on peut inclure plusieurs molécules linéaires dans la cavité de la molécule cyclique.
Parmi les molécules cycliques que l'on peut utiliser, on préfère les cyclodextrines.
Selon un mode de mise en oeuvre, on utilise l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et un polyéthylène glycol comme molécule linéaire.
Les molécules cycliques possèdent de préférence des groupes susceptibles d'engendrer des liaisons qui ne sont pas situés dans leur cavité. Cela permet de lier ultérieurement les molécules cycliques entre elles par liaison chimique ou physique. Les groupes réactifs des molécules cycliques peuvent comprendre, par exemple, les groupes hydroxyle, amino, carboxyle, ou thiol. De plus, il est préférable de choisir des molécules cycliques dotés de groupes réactifs qui ne réagissent pas avec les structures bloquantes pendant la réaction de blocage entre lesdites structures bloquantes et les molécules linéaires.
Le ratio entre le nombre de molécules cycliques enfilées sur une molécule linéaire et la quantité maximale de molécules cycliques de même nature que l'on pourrait enfiler sur cette molécule linéaire va de 0,001 à 0,6, de préférence de 0,01 à 0,5, et mieux encore de 0,05 à 0,4. Ce ratio peut être nommé quantité d'inclusion .
La quantité d'inclusion maximale est normalisée comme étant égale à 1. Elle correspond à la quantité à laquelle une molécule linéaire permet d'inclure un maximum de molécules cycliques.
Il est préférable que la molécule linéaire ne présente pas un empilement dense de molécules cycliques. Cet état d'empilement dense correspond à la quantité d'inclusion maximale égale à 1. Le fait de créer un empilement non dense de molécules cycliques permet de conserver des segments moléculaires pouvant être déplacés, si bien que le polyrotaxane réticulé présente une résistance élevée à la fracture, une grande élasticité entropique, une capacité de dilatation supérieure et/ou une propriété de restauration supérieure, et si on le souhaite, un fort pouvoir absorbant ou un fort caractère hygroscopique.
Selon un autre mode de réalisation, le polyrotaxane réticulé comporte des molécules cycliques qui comprennent chacune au moins deux cycles, en particulier des molécules bicycliques. Dans ce mode de réalisation, la molécule linéaire du premier polyrotaxane est enfilée dans le premier cycle de chaque molécule bicyclique et la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane est enfilée dans le deuxième cycle de chaque molécule bicyclique. Après mélange des molécules linéaires et des molécules bicycliques, chaque extrémité des molécules linéaires est bloquée avec un groupe bloquant de manière à empêcher l'élimination des molécules bicycliques dans leur état embroché.
Dans ce mode de réalisation, il n'est pas nécessaire de créer des liaisons entre les molécules cycliques par une réaction de réticulation, puisque la liaison covalente reliant les deux cycles de la molécule bicyclique confère de fait le caractère réticulé au polyrotaxane.
La molécule bicyclique peut comporter, outre les deux cycles principaux, un ou plusieurs autres noyaux.
Selon un mode de réalisation, les molécules cycliques peuvent être cyclisées après inclusion des molécules linéaires. Plus précisément, on peut utiliser un précurseur des molécules cycliques ayant au moins un segment ouvert analogue à la lettre "C".
Dans ce cas, les segments en "C" peuvent être fermés après l'inclusion de la molécule linéaire, ou après le blocage de la molécule linéaire avec un groupe bloquant. Pour les molécules ayant un segment analogue à la lettre "C", voir M. Asakawa, et al., édition Angewandte Chemie-International 37(3), 333-337 (1998), et M. Asakawa, et al., European Journal of Organic Chemistry 5, 985-994 (1999), tous deux étant incorporés ici à titre de référence.
Structures moléculaires situées en bout de chaîne des molécules linéaires: structures bloquantes Les structures bloquantes doivent maintenir les molécules cycliques enfilées sur la molécule linéaire.
Ces structures bloquantes peuvent empêcher les molécules cycliques de se séparer de la molécule linéaire en raison de leur volume stérique important.
Les structures bloquantes situées à chaque extrémité de chaque molécule linéaire peuvent également empêcher les molécules cycliques de se décomplexer de la molécule linéaire en présentant des charges ioniques particulières.
L'expression "structure moléculaire" désigne ici une molécule, une macromolécule ou un support solide.
Une macromolécule ou un support solide peut renfermer plusieurs sites bloquants. Une structure bloquante d'une macromolécule peut être présente dans la chaîne principale ou dans une chaîne latérale.
Lorsqu'une structure bloquante est une macromolécule A, la macromolécule A peut constituer une matrice, dont une partie contient des pseudopolyrotaxanes, ou inversement le pseudo-polyrotaxane peut constituer une matrice, dont une partie contient la macromolécule A. Les structures moléculaires bloquantes peuvent être choisies parmi - les groupes dinitrophényle tels que les groupes 2,4- et 3,5-dinitrophényle; -les cyclodextrines; - les groupes adamantane; - les groupes trityle; -les fluorescéines, - les pyrènes, - les naphtalimides, et - leurs associations.
Selon un mode de réalisation, lorsque la molécule linéaire est un polyéthylène glycol, les molécules cycliques peuvent être choisies parmi l'alpha-cyclodextrine, les groupes dinitrophényle, tels que les groupes 2, 4- et 3,5-dinitrophényle, les groupes adamantane, les groupes trityle, les fluorescéines, les pyrènes, et leurs associations.
Réticulation: molécules cycliques ou bicycliques Selon une variante, la molécule cyclique est une molécule bicyclique. Les polyrotaxanes réticulés comprennent au moins un premier et un second polyrotaxane, la molécule linéaire du premier polyrotaxane étant enfilée dans le premier cycle d'une molécule bicyclique et la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane étant enfilée dans le deuxième cycle de ladite molécule bicyclique.
Selon une autre variante, les polyrotaxanes réticulés comprennent au moins un premier et un second polyrotaxane, au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane étant liées par au moins une liaison chimique ou physique.
Lorsque la liaison est une liaison chimique, la liaison chimique peut être formée par une simple liaison ou par une liaison faisant appel à différents atomes ou molécules. Ladite liaison peut être obtenue par réaction desdites deux molécules cycliques avec un agent de réticulation, un agent de couplage ou un agent photoréticulant.
Une molécule cyclique possède de préférence un ou plusieurs groupes réactifs sur l'extérieur du noyau, comme décrit ci-dessus. En particulier, il est préférable qu'après la formation d'une molécule de polyrotaxane bloquée, les molécules cycliques de polyrotaxanes différents soient réticulées les unes aux autres au moyen d'un agent de réticulation. Cette réaction peut se faire sous l'action de la température ou d'une variation de pH. Dans ce cas, les conditions de la réaction de réticulation doivent être des conditions dans lesquelles les groupes bloquants du polyrotaxane bloqué ne sont pas éliminés.
Comme agents de réticulation, on peut employer des agents de réticulation bien connus dans l'art antérieur. Comme exemples, on peut citer le chlorure de cyanuryle, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle, l'épichlorhydrine, le dibromobenzène, le glutaraldéhyde, les phénylène diisocyanates, les tolylène diisocyanates (par exemple le tolylène 2,4-diisocyanate), le 1,1'-carbonyldiimidazole, la divinylsulfone, les dichlorures d'acides (par exemple dichlorure de sébaçoyle), les acides substitués par un groupe trichloro et analogues. Divers types d'agents de couplage peuvent être aussi incorporés, tels que les agents de couplage de type silane (par exemple divers alcoxysilanes) et les agents de couplage à base de titane (par exemple les divers alcoxytitanes). Comme autres exemples, on peut citer divers photoréticulants qui sont employés pour les matériaux conçus pour les lentilles de contact molles, par exemple les photoréticulants à base de sels de stilbazolium tels que les sels de formylstyrylpyridium (voir K. Ichimura, et al., Journal of Polymer Science, édition sur la chimie des polymères 20, 1411-1432 (1982), incorporé ici à titre de référence), et d'autres photoréticulants, par exemple les photoréticulants par photodimérisation, spécifiquement l'acide cinnamique, l'anthracène, les thymines, et analogues.
Les agents de réticulation possèdent de préférence des masses moléculaires inférieures à 2 000 g/mol, de préférence inférieures à 1 000, mieux encore inférieures à 600, et tout 55 particulièrement inférieures à 400.
Dans le cas où l'on utilise de l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et où l'on utilise un agent de réticulation pour la réticuler, on peut citer, comme exemples d'agent de réticulation, le chlorure de cyanuryle, le tolylène 2,4-diisocyanate, le 1,1'-carbonyldiimidazole, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle et les alcoxysilanes tels que le tétraméthoxysilane et le tétraéthoxysilane, et analogues. En particulier, il est préférable d'utiliser de l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et du chlorure de cyanuryle comme agent de réticulation.
Préparation d'un polyrotaxane réticulé par des liaisons chimiques Les composés selon la présente invention peuvent être préparés selon l'enseignement de la demande de brevet EP 1 283 218.
Tout d'abord, on mélange les molécules cycliques et les molécules linéaires pour préparer les pseudo-polyrotaxanes dans lesquels les molécules cycliques sont enfilées sur les molécules linéaires. En deuxième lieu, on prépare les polyrotaxanes en bloquant chaque extrémité des molécules linéaires avec des groupes bloquants de manière à empêcher l'élimination des molécules cycliques. Enfin, on réticule deux ou plus de deux polyrotaxanes en liant les molécules cycliques par des liaisons chimiques, afin d'obtenir le polyrotaxane réticulé.
Selon un mode de réalisation de l'invention, on utilise de l'alphacyclodextrine comme molécule cyclique, un polyéthylène glycol comme molécule linéaire, un groupe 2,4-dinitrophényle comme groupe bloquant et du chlorure de cyanuryle comme agent de réticulation.
Tout d'abord, on transforme chaque extrémité du polyéthylène glycol en groupe amino, afin de pouvoir ultérieurement fixer un groupe bloquant à l'extrémité du polyéthylèneglycol et former le polyrotaxane. Dans une variante, on peut utiliser des copolymères PEG/PPO terminés diamine, commercialisés par HUNSTMAN sous la référence JEFFAMINE.
On mélange ensuite l'alpha-cyclodextrine et le dérivé polyéthylène glycol aminé pour préparer du pseudo-polyrotaxane. La durée du mélange va de 1 à 48 heures et la température de mélange va de 0 à 100 C, de telle manière que la quantité d'inclusion de l'alpha-cyclodextrine sur le dérivé polyéthylène glycol aille de 0,001 à 0,6.
En général, un polyéthylène glycol ayant une masse moléculaire moyenne de 20 000 permet d'inclure au maximum 230 molécules d'alpha-cyclodextrine. La quantité maximale d'inclusion correspondant à 230 molécules est égale à 1.
Selon un mode de réalisation, 60 à 65 (63) molécules d'alphacyclodextrine sont en moyenne enfilées sur une molécule de polyéthylène glycol, ce qui correspond à un taux d'inclusion allant de 0,26 à 0,29 (0, 28) par rapport à la quantité maximale d'inclusion. La quantité d'inclusion d'alpha-cyclodextrine peut être déterminée par RMN, absorption de lumière, ou analyse élémentaire.
Le pseudo-polyrotaxane obtenu est mis à réagir avec du 2,4dinitrofluorobenzène dissous dans du DMF, ce qui permet d'obtenir le polyrotaxane. On dissout ensuite le polyrotaxane dans une solution aqueuse d'hydroxyde
de sodium, puis on ajoute du chlorure de cyanuryle pour réticuler les alpha-cyclodextrines.
La composition cosmétique selon la présente invention peut contenir un ou plusieurs polyrotaxanes réticulés en une teneur allant de 0,1 à 80 % en poids, de préférence 1 à 30 % en poids et de façon encore préférée de 3 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. lo
La composition cosmétique conforme à la présente invention peut comprendre au moins une huile. Elle peut comprendre en outre un autre corps gras choisi parmi les cires et les corps gras pâteux.
On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 C) et à pression atmosphérique. La phase grasse liquide peut, également, contenir outre des huiles, d'autres composés solubilisés dans les huiles tels que des agents gélifiants et/ou structurants.
La ou les huiles peuvent être présentes à raison de 0,1 à 99,9 % en poids, en particulier d'au moins 1 à 90 % en poids, plus particulièrement de 5 à 70 % en poids, notamment de 10 à 60 % en poids, voire de 20 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique selon l'invention.
La ou les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles, hydrocarbonées ou siliconées.
Au sens de la présente invention, on entend par "huile volatile", une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
Au sens de la présente invention, on entend par "huile non-volatile", une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.
Au sens de la présente invention, on entend par "huile siliconée", une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.
On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.
Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPAR ou de PERMETHYL .
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.
Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer: -les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam , le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R,000R2 dans laquelle R, représente le reste d'un acide linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10.
Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DDDA5 et Lusplan DD-DA7 , commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR0302809 déposée le 6 mars 2003, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination 5 CETIOL CC , par COGNIS.
Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicones de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges.
Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 20 à 99,9 % en poids, notamment de 30 % à 80 % en poids, et en particulier de 40 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition peut également comprendre un corps gras pâteux et/ou une cire.
Par corps gras pâteux, on entend un composé lipophile comportant à la température de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. Par corps gras pâteux, on entend également le polylaurate de vinyle.
Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C.
Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la Société METTLER.
Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une 35 température de fusion supérieure à 25 C et mieux supérieure à 45 C.
Comme cire utilisable dans la composition, on peut citer des cires hydrocarbonées linéaires. Leur point de fusion est avantageusement supérieur à 35 C, par exemple supérieur à 55 C, de préférence supérieur à 80 C.
Les cires hydrocarbonées linéaires sont avantageusement choisies parmi les alcanes linéaires substitués, les alcanes linéaires non substitués, les alcènes linéaires non substitués, les alcènes linéaires substitués, un composé non substitué étant uniquement composé de carbone et d'hydrogène. Les substituants mentionnés précédemment ne contenant pas d'atomes de carbone.
Les cires hydrocarbonées linéaires incluent les polymères et copolymères de l'éthylène, 45 de poids moléculaire compris entre 400 et 800, par exemple la Polywax 500 ou Polywax 400 commercialisée par New Phase Technologies.
Les cires hydrocarbonées linéaires incluent les cires de paraffine linéaires, comme les paraffines S&P 206, S&P 173 et S&P 434 de Strahl & Pitsch.
Les cires hydrocarbonées linéaires incluent les alcools linéaires à longue chaîne, comme les produits comprenant un mélange de polyéthylène et d'alcools en comprenant 20 à 50 atomes de carbones, notamment le Performacol 425 ou le Performacol 550 (mélange dans les proportions 20/80) commercialisés par New Phase Technologies.
Des exemples de cires siliconées sont par exemple - Les C20-24 alkyl méthicone, C24-28 alkyl diméthicone, C20-24 alkyl 55 diméthicone, C24-28 alkyl diméthicone commercialisées par Archimica Fine Chemicals sous la référence SilCare 41M40, SilCare 41M50, SilCare 41M70 and SilCare 41M80, Les stéaryl diméthicone de référence SilCare 41 M65 commercialisées par Archimica ou de référence DC-2503 commercialisée par Dow-Corning - Les stéaroxytriméthylsilane vendues sous la référence SilCare 1 M71 ou DC-580 - Les produits ABIL Wax 9810, 9800, or 2440 de Wacker-Chemie GmbH, - Les C30-45 alkyl méthicone commercialisées par Dow Corning sous la référence AMS-C30 Wax, de même que les C30-45 alkyl diméthicone commercialisées sous la référence SF1642 ou SF-1632 par General Electric.
La nature et la quantité de ces corps gras sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées.
La composition selon l'invention peut être utilisée pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques autres que les cheveux telles que la peau (du visage, du corps, le cuir chevelu, les lèvres), les cils et les sourcils.
La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de maquillage et ou de soin des matières kératiniques et en particulier de la peau, en particulier sous forme de fond de teint, et des lèvres, en particulier un rouge à lèvres, ou un baume à lèvres.
La composition trouve une application particulière comme composition de soin du corps ou du visage; composition de maquillage du corps ou du visage telle que fond de teint, rouge à lèvres, soin pour lèvres, vernis à ongles, soin des ongles, mascara, eye-liner.
La composition selon l'invention peut contenir une matière colorante.
La matière colorante peut être tout composé minéral et/ou organique, présentant une absorption entre 350 et 700 nm, ou capable de générer un effet optique comme la réflexion de la lumière incidente ou des interférences par exemple.
Les matières colorantes utiles dans la présente invention sont choisies parmi tous les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.
Pour une composition sous forme de pâte ou coulée telle que les rouges à lèvres ou les produits de maquillage, on utilise en général de 0, 5 à 50% de matière colorante, de préférence de 2 à 40 % et mieux de 5 à 30%, par rapport au poids total de la composition.
A titre d'exemples de matières colorantes minérales, on peut citer le dioxyde de titane, traité ou non traité en surface, l'oxyde de zinc, les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Par exemple, les pigments minéraux suivants peuvent être utilisés: Ta205, Ti305, Ti203, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb205, CeO2, ZnS.
A titres d'exemples de matières colorantes organiques, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
En particulier, les matières colorantes peuvent être choisies parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Les matières colorantes peuvent être choisies parmi les colorants, les laques ou les pigments.
Les colorants sont par exemple des colorants liposolubles, bien que les colorants hydrosolubles puissent être utilisés. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D & C Red 17, le D & C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D & C Yellow 11, le D & C Violet 2, le D & C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ils peuvent représenter de 0 à 20 % du poids de la composition et mieux de 0,1 à 6 %. Les colorants hydrosolubles sont notamment le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter de 0,1 à 6 % en poids de la composition (si présents).
Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille.
A titre d'exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes: D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 7 (Cl 15 850:1), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985) , D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090).
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Les pigments conformes à l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres, les pigments réfléchissants ou les pigments interférentiels.
Comme pigments utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, et les laques de baryum, strontium, calcium (D & C Red N 7), aluminium.
Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,001 à 20 % du poids total de la composition, de préférence à un taux de l'ordre de 1 à 15 %. Parmi les nacres utilisables dans l'invention, on peut citer le mica recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth tel que le mica titane coloré.
Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,05 à 30 % du poids de la composition finale, et de préférence à raison de 2 à 20 %.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques ou interférentiels.
Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semitransparente ou transparente classique.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-Ti02), Colorona commercialisée par Merck (Mica-Ti02-Fe203).
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker) , les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, et les pigments thermochromiques.
La composition contient avantageusement des pigments goniochromatiques, par exemple des pigments multicouches interférentiels, et/ou des pigments réfléchissants. Ces deux types de pigments sont décrits dans la demande FR0209246 dont le contenu est incorporé par référence dans la présente demande.
La composition peut contenir des pigments réfléchissants, qui peuvent être ou non goniochromatiques, interférentielles ou non.
Leur taille est compatible avec la manifestation d'une réflexion spéculaire de la lumière visible (400-700 nm), d'intensité suffisante, compte tenu de la brillance moyenne de la composition, pour créer un point de surbrillance. Cette taille est susceptible de varier selon la nature chimique des particules, leur forme et leur pouvoir de réflexion spéculaire de la lumière visible.
Les particules réfléchissantes présenteront de préférence une dimension d'au moins 10 pm, par exemple comprise entre environ 20 pm et environ 50 pm.
Par dimension , on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50. La taille des particules réfléchissantes pourra dépendre de leur état de surface. Plus celui-ci est réfléchissant, plus la dimension pourra, a priori, être faible, et inversement.
Des particules réfléchissantes utilisables dans l'invention, à reflet métallique ou blanc, peuvent par exemple réfléchir la lumière dans toutes les composantes du visible sans absorber de manière significative une ou plusieurs longueurs d'ondes. La réflectance spectrale de ces particules réfléchissantes peut par exemple être supérieure à 70 % dans l'intervalle 400-700 nm, et mieux d'au moins 80 %, voire 90 % ou encore 95 %.
Les particules réfléchissantes quelque soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d'une structure multicouche, par exemple au moins une couche d'épaisseur uniforme, notamment d'un matériau réfléchissant, qui enrobe un substrat.
Le substrat peut être choisi par les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates et le mica synthétique, cette liste n'étant pas limitative.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un composé métallique.
La couche de métal ou de composé métallique peut enrober ou non en totalité le substrat et la couche de métal peut être au moins partiellement recouverte par une couche d'un autre matériau, par exemple un matériau transparent. Il peut être préférable que la couche de métal ou de composé métallique enrobe en totalité, directement ou indirectement, c'est-à-dire avec interposition d'au moins une couche intermédiaire, métallique ou non, le substrat.
Le métal peut être choisi par exemple parmi Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs alliages. Ag, Au, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, Cu et leurs alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.
Dans le cas notamment de particules à substrat enrobé d'argent ou d'or, la couche métallique peut être présente à une teneur représentant par exemple de 0,1 à 50 % du poids total des particules, voire entre 1 et 20 %.
Des particules de verre recouvertes d'une couche métallique sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.
Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.
Les particules réfléchissantes quelque soit leur forme, peuvent également être choisies parmi les particules à substrat synthétique enrobé au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un composé métallique, notamment un oxyde métallique, choisi par exemple parmi les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer notamment Fe203, d'étain, de chrome, le sulfate de baryum et les composés suivants: MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, AI203, MgO, Y203, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb205, Ta205, MoS2 et leurs mélanges ou alliages.
A titre d'exemple de telles particules, on peut citer par exemple les particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, ou les particules de verre enrobé soit d'oxyde de fer brun, soit d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leurs mélanges comme celles vendues sous la marque REFLECKS par la société ENGELHARD.
Conviennent également, les pigments de la gamme METASHINE 1080R commercialisée par la société NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. Ces pigments, plus particulièrement décrits dans la demande de brevet JP 2001-11340, sont des paillettes de verre C-GLASS comprenant 65 à 72 % de SiO2, recouvertes d'une couche d'oxyde de titane de type rutile (TiO2). Ces paillettes de verre ont une épaisseur moyenne de 1 micron et une taille moyenne de 80 microns soit un rapport en taille moyenne/épaisseur moyenne de 80. Elles présentent des reflets bleus, verts, jaunes ou de teinte argent selon l'épaisseur de la couche de TiO2.
On peut encore citer les particules de dimension comprise entre 80 et 100 pm, comportant un substrat de mica synthétique (fluorophlogopite) revêtu de dioxyde de titane représentant 12% du poids total de la particule, vendues sous la dénomination PROMINENCE par la société NIHON KOKEN.
Les particules réfléchissantes peuvent encore être choisies parmi les particules formées d'un empilement d'au moins deux couches à indices de réfraction différents. Ces couches peuvent être de nature polymérique ou métallique et notamment inclure au moins une couche polymérique. De telles particules sont notamment décrites dans WO 99/36477, US 6 299 979 et US 6 387 498. A titre illustratif des matériaux pouvant constituer les différentes couches de la structure multicouche, on peut citer, cette liste n'étant pas limitative: le naphthalate de polyéthylène (PEN) et ses isomères, les téréphthalates de polyalkylene, et des polyimides. Des particules réfléchissantes comportant un empilement d'au moins deux couches de polymères sont commercialisées par la société 3M sous la dénomination MIRROR GLITTER. Ces particules comportent des couches de 2,6PEN et de polyméthacrylate de méthyle dans un rapport massique de 80/20.De telles particules sont décrites dans le brevet US 5 825 643.
La composition peut contenir un ou plusieurs pigments goniochromatiques.
L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.
Dans le cas d'une structure multicouche, celle-ci peut comporter par exemple au moins deux couches, chaque couche, indépendamment ou non de la (ou les) autre(s) couche(s), étant réalisée par exemple à partir d'au moins un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux suivants: MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe203, Pt, Va, AI203, MgO, Y203, S203, Si0, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb205, Ta205, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, cryolithe, alliages, polymères et leurs associations. La structure multicouche peut présenter ou non, par rapport à une couche centrale, une symétrie au niveau de la nature chimique des couches empilées.
Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables sont par exemple les structures suivantes: AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX; MoS2/SiO2/AI/SiO2/MoS2; Fe203/SiO2/AI/SiO2/Fe203, et Fe203/SiO2/Fe203/SiO2/Fe203, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2; Fe203/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe203; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/AI203/TiO2, SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe203/SiO2/Fe203; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe203/SiO2/AI/ SiO2/Fe203 on passe du doré-vert au gris- rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm.
On peut encore utiliser des agents de coloration goniochromatiques à structure multicouche comprenant une alternance de couches polymériques par exemple du type naphtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyéthylène. De tels agents sont notamment décrits dans WO-A-96/19347 et WO-A-99/36478.
On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER.
Les agents de coloration à cristaux liquides comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes mésomorphes.
Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société WACKER.
La composition peut en outre comporter des fibres goniochromatiques dispersées. De telles fibres peuvent par exemple présenter une taille comprise entre 200 pm et 700 pm, par exemple d'environ 300 pm.
En particulier, on peut utiliser des fibres interférentielles à structure multicouche. Des fibres à structure multicouche de polymères sont notamment décrites dans les documents EP-A-921217, EP-A-686858 et US-A5472798. La structure multicouche peut comporter au moins deux couches, chaque couche, indépendamment ou non de la (ou les) autre(s) couche(s), étant réalisée en au moins un polymère de synthèse. Les polymères présents dans les fibres peuvent avoir un indice de réfraction allant de 1,30 à 1,82 et mieux allant de 1,35 à 1,75. Les polymères préférés pour constituer les fibres sont les polyesters tels que le polyéthylène téréphtalate, le polyéthylène naphtalate, le polycarbonate; les polymères acryliques comme le polyméthacrylate de méthyle; les polyamides.
Des fibres goniochromatiques à structure bicouche polyéthylène téréphtalate/nylon-6 sont commercialisées par la société TEIJIN sous la dénomination MORPHOTEX. 20 La composition selon l'invention peut contenir des charges.
Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Ces charges et nacres servent notamment à modifier la texture de la composition et font notamment partie des agents structurants susceptibles de conduire à une forme solide.
Les charges peuvent être présentes à raison de 0 à 60 % du poids total de la composition, de préférence 0,5 à 20 %. On peut notamment citer le talc, le mica, le kaolin, les poudres de Nylon (Orgasol notamment) et de polyéthylène, le Téflon, l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères de copolymères telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le Polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple).
L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques autres que les cheveux, comme la peau, les lèvres, les cils, comprenant l'application sur les matières kératiniques de la composition cosmétique telle que définie ci-dessus.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'au moins un polyrotaxane réticulé dans une composition cosmétique anhydre pour remodeler le visage, le corps ou les lèvres, augmenter le volume des lèvres, camoufler les imperfections ou défauts d'aspect des matières kératiniques, uniformiser le teint, ou augmenter le volume des cils.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les pourcentages sont donnés en poids.
Préparation du polyrotaxane réticulé On a dissous 0,9 g de polyéthylèneglycol-bisamine (en abrégé PEG-BA) commercialisé par Fluka et 3,6 g d'a-cyclodextrine dans 30 mL d'eau à 80 C et on a maintenu le 55 mélange à 5 C pendant une nuit, pour obtenir la pâte blanche du complexe d'inclusion.
On a séché la pâte, et ajouté un excès de 2,4-dinitrofluorobenzène (2,4 mL) en même temps que 10 mL de diméthylformamide, puis on a agité le mélange dans une atmosphère d'azote à température ambiante pendant une nuit. Le mélange réactionnel a été dissous dans 50 mL de DMSO et précipité deux fois dans une solution aqueuse de chlorure de sodium à 0, 1% (800 mL) pour donner un produit jaune. Le produit a été recueilli, lavé avec de l'eau et du méthanol (trois fois, respectivement) et séché pour produire le polyrotaxane (1,25 g).
On a dissous 100 mg de polyrotaxane dans 0.5 mL de NaOH 1 N à 5 C dans un réacteur. On a ajouté 35 mg de 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine dissous dans 0.5 mL de NaOH 1 N dans le réacteur. Le mélange réactionnel a été mis à réagir à température ambiante pendant 3 heures pour produire le polyrotaxane réticulé.
Dans les exemples qui suivent, les pourcentages sont en poids. Exemple 1: Base brillante pour les lèvres Polybutène 89.5 % Polyrotaxane réticulé de l'exemple ci-dessus 10 % Parfum qsp 100 Exemple 2: Gloss pour les lèvres Polybutène 86.5 % Polyrotaxane réticulé de l'exemple ci-dessus 10 % Pigments Parfum Exemple 3: Base brillante pour les lèvres Polyisobutène 74.5% Octyldodécanol 15% Polyrotaxane réticulé de l'exemple ci-dessus 10 hi Parfum qsp 100 Exemple 4: Gloss pour les lèvres Polyisobutène Octyldodécanol Polyrotaxane réticulé de l'exemple ci-dessus Pigments Parfum
Exemple 5: Mascara
Cire d'abeille Cire de Carnauba Allyl Stéarate/VA copolymère (Mexomère PQ fabriqué par CHIMEX) 2.2% Hectorite modifiée distéaryl-ammonium (Bentone 38VCG de Elementis) 5.32% Carbonate de Propylène 1.74% Polyrotaxane réticulé de l'exemple ci-dessus 7% 3% qsp 100 71.5% 15% 10% 3% qsp 100 10% 7% Oxyde de fer noir 5% Conservateur 0.2% Isododécane Qsp 100 Exemple 6: Fond de teint anhydre en stick Cire de polyéthylène (Mw:500) Cire de polyéthylène (Mw:400) 10 Cyclométhicone D6 Polyrotaxane réticulé de l'exemple ci-dessus Phényltriméthicone (DC556) Oxyde de fer Dioxyde de titane
PMMA
Cyclométhicone D54,5% 9,5% 23% 5% 22% 3,1 9/0 10,9 % 6% 16% awalxnap np aaleaull alnoalow el noila auexelo.lÂlod JO!waJd np aaleaulI alnoalow el ss anb ap ua aaspa1oeaeo g e Z suoleolpuanaa sap anbuoolanb aun,1 uolas uolppsodwoo É6 000 00 e 000 o i. op no 000 009 e 000 Q. op lUelle aldwoxa aed 000 009 e 000 L op aaooua aouaaa}aad op 000 000 t- e 000 op lUelle aouaaa}aad op 000 000 e 0g op iUelle aldwoxa aed Iow/6 0g e oie? no oJnopodns splod ua aalelnoaloua assena aun aaine,l ap aun,1 iuoww puadapul duo auexeoa(Iod os awalxnap np aaleaull aInoalow e1 noiga auexeloaÂlod Jo!waJd np aaleaulI aInoalow e1 anb ap ua aasua1oeaeo L e suol1eolpuanaa sap anbuoolanb aun,1 uolas uolppsodwoo Ég Éslooe aualÂdoaelod sa' la s'ooe aualÂg1aÂlod sa' !wJed salsloyo aa1ne,l ap aun, 1 1uoww puadapul iuos auexeloaÂIod awalxnap np aaleaull aInoalow e1 la auexeloaÂIod Jo!waJd st np aaleaull aInoalow e1 anb ap ua aasua1oeaeo g uol1eolpuanaa el uolas uolppsodwo3 ÉL ÉsaualÂdoae1od sa' la saualÂy1aÂIod sa' sauexo11s1(yaualp(Iod sa' sauean}oap(yeaa(Iod sa' s'ooe aua1Âdoae1od sa' saualpeinqÂIod sa' saueingoslÂIod sa' sauaadoslÂ1od sa' s'ooe aua1Ây1aÂIod sa' !wJed salsloyo aa1ne,1 ap aun,1 1uoww puadapul ot iuos auexeloaÂIod awalxnap np aaleaull aInoalow el la auexeloaÂIod JO!waJd np aaleaull aInoalow e1 anb ap ua aasua1oeaeo g uol1eolpuanaa el uolas uo!1!sodwoo Ég Ésanlaap sana) 1a - IeaÂineulnÂlod a1 01ÂUlA ap ale190e- a1Âuln ap aanaolyo saaawÂlodoo sa' saueyaan(Iod sa' saieuogaeoÂIod sE sa' alÂq aw ap aie1Âaoe-allailuolÂaoe saaawÂlodoo sa' (a1Ây1aw ap alelfuoeylaua)ÂIod a1 anb sial sanb11/Goe(y1ow) saa1sa,p saaawÂlodoo 1a saaawÂlod sa' auaa(s-al!a!uoliGoe soJow/(1odoo sa' auaJÂlsÂ1od a1 (a1Âu!n ap aanaolyo)Âlod a1 sauexo11s1ÂylaualpÂIod sa' saaisaÂlod sa' aua1Âinq/aualÂyla soJ w,(1odoo sa' anb sial sain}aio,p saaawÂlodoo sa' saualpeinqÂIod sa' sauaAngoslÂIod sa' sauaadoslÂ1od sa' saualÂdoae1od sa' o saual(ya(Iod sa' anb sa11al sain}a1oÂ1od sa' aldwaxa aed sagoydoapi(y saaaua(Iod sa' - sojow,(1odoo sana) 1a uop!we,l aul1ela6 el aulaseo el au!w!aual/ y1o/ 1od e1 sau!wei(1od sa' aayal(yaual(u1n(Iod un sle1a3elÂu!nÂIod sa' sauean}oap(yeaa(Iod sa' s'ooe aua1Âdoae1od sa' la s'ooe aualÂg1aÂIod sa' anb sial s'ooe aua1({Ie(Iod sa' ap!weliioeÂIod sz un (san6oleue 1a aso1n11ao1ÂdoJexoapÂq aso1n11ao1ÂylaÂxoapÂy asoin11ao1Ây1aw/ xogaeo) asoin11ao e1 ap sanlaap sojow,(1od sa' (anb1l/Goe(y1ow) aploe)Âlod un auop11o.uÂd1Âu1nÂIod aun (anb11Âuin I000le) ÂIod un,nb 51a1 sallydoapi(y saaaua(Iod sa' - !wJed salsloyo aane,1 ap aun,1 1uawwepuadapul luos auexeloaÂIod awalxnap np aaleaull alnoalow e1 la auexeloaÂIod JO!waJd oz np aaleaull alnoalow e1 anb ap ua aasua1oeaeo 17 uol1eolpuanaa e1 uolas uo!ppsodwo3 Ég saaaua(Iod sa' !wJed salsloyo aane,1 ap aun,1 1uoww puadapul luos auexeloJ/ od awalxnap np aaleaull alnoalow e1 noila auexeloaÂIod JO!waJd np aaleaull alnoalow e1 anb ap ua aaspa1oeaeo no uol1eolpuanaa e1 uolas uo!ppsodwo3 17 Éanb11oÂoiq alnoalow alpe' ap apoÂo awalxnap a1 st suep afflua 1ue1a auexeloaÂIod awalxnap np aaleaull alnoalow e1 la anb11oÂoiq alnoalow aun,p apÂo JO!waJd a1 suep afflua pela auexeoa(Iod JO!waJd np aaleaull alnoalow e1 sanb1pÂo salnoalow xnap su!ow ne la aaleaull alnoalow aun su!ow ne luepodwoo auexeloaÂIod anbeyo auexeloaÂIod puooas un la Jo!waJd un su!ow ne pualdwoo alnol1aa auexeloaÂIod a1 anb ap ua aaspa1oeaeo 1, uol1eolpuanaa e1 uolas uo!ppsodwo3 É ot Éanblsi(yd no anblualyo uosie11 aun su!ow ne aed seau pela auexeoa(Iod awalxnap np anb1pÂo alnoalow aun su!ow ne la auexeloaÂIod JO!waJd np anb1pÂo ainpalow aun su!ow ne sanb1pÂo salnoalow xnap su!ow ne la aaleaull alnoalow aun su!ow ne luepodwoo auexeloaÂIod anbeyo auexeloaÂIod puooas un la Jo!waJd un su!ow ne pualdwoo alnol1aa auexeloaÂIod a1 anb ap ua aaspa1oeaeo 1, uol1eolpuanaa e1 uolas uo!ppsodwo3 Z s Éa11ny aun su!ow ne la alnol1aa auexeloaÂIod un su!ow ne lueualuoo aapi(yue anbllawsoo uo!ppsodwo3 ÉI- SNOI1VOICIN3AM
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Ot'8988Z polyrotaxane portent indépendamment l'une de l'autre des groupes réactifs choisis parmi les groupes hydroxyle, amino, tosylate, groupements polymérisables, esters activés tels que esters N-hydroxy- succinimides, carboxyle, thiol et analogues.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 et 4 à 9, caractérisée en ce que les molécules cycliques des premier et deuxième polyrotaxanes sont parmi: - les cyclodextrines, par exemple l'alphacyclodextrine, la bêta-cyclodextrine, la gamma-cyclodextrine, la diméthylcyclodextrine et la glucosylcyclodextrine, et leurs dérivés, -les éthers couronnes, - les benzo-couronnes, les dibenzo-couronnes et les dicyclohexano-couronnes, et leurs dérivés.
11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les molécules cycliques sont des alpha-cylcodextrines.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 11, caractérisée en ce que le ratio entre le nombre de molécules cycliques enfilées sur la molécule linéaire de chaque polyrotaxane et la quantité maximale de molécules cycliques de même nature que l'on pourrait enfiler sur la molécule linéaire va de 0,001 à 0,6, de préférence de 0,01 à 0,5, et mieux encore de 0,05 à 0,4.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, caractérisée en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane comportent à chacune de leurs extrémités, indépendamment l'une de l'autre, une structure moléculaire qui empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer, la structure moléculaire étant une molécule ou une macromolécule.
14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la structure moléculaire porte une charge ionique telle et/ou occupe un volume tel qu'elle empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisée en ce que la structure moléculaire est choisie parmi - les groupes dinitrophényle tels que les groupes 2,4- et 3,5-dinitrophényle; les cyclodextrines; - les groupes adamantane; - les groupes trityle; -les fluorescéines, - les pyrènes, - les naphtalimides, et - leurs associations.
16. Composition selon l'une des revendications 2 et 4 à 15, caractérisée en ce qu'au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane sont liées par liaison chimique ou physique, ladite liaison étant obtenue par réaction des deux molécules cycliques avec un agent de réticulation, un agent de couplage ou un agent photoréticulant.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi le chlorure de cyanuryle, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle, l'épichlorhydrine, le dibromobenzène, le glutaraldéhyde, les phénylène diisocyanates, les tolylène diisocyanates (par exemple le tolylène 2,4-diisocyanate), le 1, 1'-carbonyldiimidazole, la divinylsulfone, les dichlorures d'acides (par exemple dichlorure de sébaçoyle), et les acides substitués par un groupe trichloro.
18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi le chlorure de cyanuryle, le tolylène 2,4-diisocyanate, le 1,1'-carbonyldiimidazole, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle et les alcoxysilanes tels que le tétraméthoxysilane et le tétraéthoxysilane, et analogues.
19. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'agent de couplage choisi parmi les agents de couplage de type silane (par exemple divers alcoxysilanes) et les agents de couplage à base de titane (par exemple les divers alcoxytitanes).
20. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'agent photoréticulant est choisi parmi les photoréticulants à base de sels de stilbazolium tels que les sels de formylstyrylpyridium, l'acide cinnamique, l'anthracène, les thymines, et analogues.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles siliconées, les huiles hydrocarbonées, et leurs mélanges.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles et leurs mélanges.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées volatiles telles que les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4, 6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles non volatiles telles que: - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, -les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R,000R2 dans laquelle R, représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et dimères diacides, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles de silicone non volatiles telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une matière colorante.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matière colorante est choisie parmi les colorants, les pigments et les laques.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une cire, un corps gras pâteux et/ou une charge.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se trouve sous la forme d'un produit de maquillage et/ou de soin des lèvres, des paupières, des cils, ou de la peau.
31. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 et 4 à 30, caractérisée en ce que la molécule cyclique est l'alpha-cyclodextrine et la molécule linéaire est un polyéthylène glycol.
32. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du polyrotaxane réticulé va de 0,1 à 80 % en poids, de préférence 1 à 30 % en poids et de façon encore préférée de 3 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
33. Utilisation cosmétique d'une composition selon l'une des revendications 1 à 32.
34. Procédé cosmétique de soin ou de maquillage des matières kératiniques autres que les cheveux comprenant l'application sur les matières kératiniques de la composition cosmétique anhydre selon l'une quelconque des revendications 1 à 32.
35. Utilisation d'au moins un polyrotaxane réticulé dans une composition cosmétique anhydre pour remodeler le visage, le corps ou les lèvres, augmenter le volume des lèvres, camoufler les imperfections ou défauts d'aspect des matières kératiniques, uniformiser le teint, ou augmenter le volume des cils.
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