FR2951642A1 - Composition cosmetique comportant un agent fluorescent. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comportant des particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un agent fluorescent.

Description

La présente invention concerne les compositions et procédés de traitement des matières kératiniques humaines. Arrière-plan Les matériaux interférentiels peuvent être constitués d'une structure multicouche. Dans le cas de films à structure multicouche polymérique interférentielle, le nombre de couches peut être de plusieurs centaines par exemple. Ces films peuvent être produits par extrusion, sont majoritairement transparents et leur épaisseur est de quelques centaines de pm. L'utilisation d'une couche métallique, en Ti02 ou ZnO par exemple, permet d'obtenir des différences d'indice de réfraction plus importantes et de réduire le nombre de couches constituant le film, Cependant, les films utilisant cette technologie peuvent devenir opaques à la lumière visible et se révèlent également assez rigides. En variante, lorsque les filins sont épais et comportent un nombre élevé de couches, leur efficacité peut être significativement réduite lorsqu'ils sont fragmentés en particules. En effet, en raison de l'épaisseur importante des films, les « effets de bord » peuvent très sensiblement réduire la production d'interférences. Il existe un besoin pour bénéficier de matériaux interférentiels de parfaite innocuité, inertes vis-à-vis de l'environnement. photostables et non photoréactifs, ne posant pas de problème de compatibilité avec d'autres constituants des compositions les contenant et ne modifiant pas négativement les propriétés mécaniques des matériaux de conditionnement. Il existe, en outre, un besoin pour disposer de films à structure multicouche polymérique interférentielle dont les propriétés optiques sont peu ou pas affectées lorsque ces derniers sont fragmentés en particules.

L'invention, qui vise tout ou partie de ces objectifs, concerne l'usage de particules à structure multicouche polymérique interférentielle obtenues à partir de gels photoniques. Un gel photonique est un film à structure multicouche polymérique pouvant comporter un polymère à blocs formant spontanément, lors du dépôt sur un support, une structure lamellaire périodique. Un tel matériau peut présenter des propriétés interférentielles, par exemple lorsqu'il est mis en contact avec un agent de gonflement.

Les publications de E. Thomas : Nat Mat. Vo16, 957-960, 2008 et J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 7538-7539 décrivent des gels photoniques. Selon un premier aspect, l'invention concerne une composition cosmétique comportant des particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un agent fluorescent. Le polymère peut. par exemple, être un polymère amphiphile. Au sens de l'invention, on désigne par « structure multicouche polymérique interférentielle », un empilement d'au moins deux couches de polymère, de préférence plus de deux couches, l'empilement pouvant produire des interférences de façon. à éclaircir le teint et éventuellement à assurer une protection contre les UVA limitant ainsi le brunissement de la peau. .Les interférences peuvent conférer à la structure multicouche polymérique interférentielle un spectre de transmission comportant un ou plusieurs minima de transmission ou un spectre de réflexion comportant un ou plusieurs pics de réflexion, dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 800 nm. 1 5 Au sens de « polymère amphiphile », il faut comprendre un polymère comportant un groupe hydrophile et un groupe hydrophobe. Par exemple, le polymère amphiphile peut être un copolymère à blocs comportant au moins un bloc hydrophile et au moins un bloc hydrophobe. Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un procédé de préparation 20 d'une composition cosmétique comportant des particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère, par exemple tel que défini plus haut, ayant en son sein un agent fluorescent, ledit procédé comportant: a) une étape de mise en contact, avec un agent de gonflement comportant un agent fluorescent solubilisé, d'une structure multicouche polymérique, 25 b) une étape de fragmentation, en particules à structure multicouche polymérique de plus grande dimension inférieure ou égale à 100 !lm et/ou de plus petite dimension supérieure ou égale à 100 nm. d'un film de ladite structure multicouche polymérique, et e) une étape de dispersion dans un milieu cosmétiquement acceptable des 30 particules à structure multicouche polymérique interférentielle obtenues après réalisation des étapes a) et b), l'étape b) étant réalisée avant ou après l'étape a).

Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un procédé d'éclaircissement des matières kératiniques humaines comportant I°étape consistant à appliquer une composition cosmétique comportant des particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère, par exemple tel que défini plus haut. ayant en son sein un agent fluorescent. Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un film pour l'éclaircissement du teint, destiné à être appliqué sur les matières kératiniques humaines. comportant une structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère, par exemple tel que défini plus haut, ayant en son sein un agent fluorescent.

Structure multicouche sromérne interférentielle Films et articules à structure multicouche •ol méri ue interférentielle Au sens de l'invention, les « structures multicouche polymérique interférentielle » regroupent les films et particules à structure multicouche polymérique interférentielle. Dans le cadre de l'invention, les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peuvent être présentes au sein d'une composition cosmétique, La teneur massique, par rapport au poids de la composition cosmétique, des particules à structure multicouche polymérique interférentielle peut être comprise entre 0,1 et 50%, par exemple 1 et 20 %, par exemple 5 et 15%. II est aussi possible d'utiliser des films comportant une structure multicouche polymérique interférentielle, lesquels films peuvent être appliqués sur les matières kératiniques. Ces films peuvent être déposés localement sur une partie de la surface 25 extérieure des matières kératiniques pour l'éclaircissement du teint. Les films selon l'invention peuvent être adhésifs ou non. Les films peuvent être adhésifs par exemple lorsqu'ils sont destinés à être appliqués sur les matières kératiniques, par exemple sur la peau. Les films selon l'invention peuvent être formés in situ sur les matières kératiniques. 30 Taille et forme des structures multicouche polvméri ue interférentielle On a représenté, à la figure 1, une particule à structure multicouche polymérique interférentielle selon l'invention.

La longueur LI et la largeur 1,2 de la particule peuvent être comprises, en l'absence ou en présence d'un agent de gonflement, entre 1 et 100µm. L'épaisseur L3 de la particule peut être comprise entre 0,1 et 50ffl en l'absence d'un agent de gonflement, et entre 0.1 et 100p,m en présence d'un agent de gonflement. Les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peuvent avoir une plus grande dimension, en l'absence ou en présence d'un agent de gonflement, inférieure ou égale à 100µm. En l'absence d'un agent de gonflement, les particules peuvent avoir une plus grande dimension inférieure ou égale à 100µm.ä par exemple à 75µm., par exemple à 50gm. Les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peuvent avoir une plus petite dimension, en l'absence ou en présence d'un agent de gonflement, supérieure ou égale à 0,1 un, par exemple à 1 µm. Le film à structure multicouche polymérique interférentielle peut avoir une plus grande dimension comprise entre l mm et 50 cm. Les structures multicouche polymérique interférentielle peuvent avoir un facteur de forme compris entre 1 et 1.000. Au sens de « facteur de forme » il faut comprendre le rapport de la plus grande dimension de la structure multicouche polymérique interférentielle à sa plus petite dimension. Les structures multicouche polymérique interférentielle peuvent être plaquettaires, c'est-à-dire avoir un facteur de forme au moins égal à 3, par exemple à 10. Les structures multicouche polymérique interférentielle peuvent présenter une structure lamellaire, liée à la présence du polymère amphiphile par exemple. Le polymère amphiphile peut présenter une structure lamellaire. Les structures multicouche polymérique interférentielle peuvent comporter au moins trois couches, par exemple au moins 5, 10 ou 50. Les structures multicouche polymérique interférentielle peuvent comporter moins de 100 couches.

Procédé de préparation de la structure multicouche polymérique interférentielle Comme mentionné ci-dessus, les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peuvent être obtenues à partir d'un gel photonique, lequel peut être produit comme décrit dans les publications de E. Thomas : Nat Mat. Vo16, 957-960, 2008 et J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 7538-7539. On a représenté à la figure 2 un exemple de procédé de fabrication de films et de particules à structure multicouche polymérique interférentielle selon l'invention. Un gel photonique est obtenu sous la forme d'un film (étape I) par exemple par étalement avec un tire-film, par trempage-retrait (dip-coating) ou par enduction centrifuge (spin-coating) et par toutes les méthodes d'impression comme par exemple l'impression jet d'encre (INKJET) d'une solution de polymère à blocs amphiphile dans un solvant. Il s'organise spontanément en une structure multicouche polymérique, par exemple lamellaire, lorsque déposé sur un support. Le gel photonique comporte alors une alternance de couches hydrophiles et hydrophobes.

Le nombre de couches de la structure multicouche du gel photonique peut être inférieur ou égal à 100 et son épaisseur après séchage peut être inférieure ou égale à 15µm. Après dépôt et en l'absence d'agent de gonflement, le gel photonique peut ne pas présenter de propriété interférentielle dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 800 nm.

Le gel photonique peut être quaternisé par exemple par mise en contact avec du 1-bromoéthane, comme décrit dans la publication Nat Mat. Vo16, 957-960, 2008. La mise en contact avec un agent de gonflement (étape III), dont la nature sera détaillée ci-dessous, peut provoquer le gonflement du gel photonique, par exemple de ses couches hydrophiles ou hydrophobes, et permettre ainsi l'obtention d'une structure multicouche polymérique interférentielle. L'étape de mise en contact avec l'agent de gonflement peut, comme détaillé ci-après, être mise à profit afin d'introduire un ou plusieurs agents fluorescents dans la structure multicouche polymérique. La longueur d'onde d'interférence peut varier en fonction de la concentration, de la différence d'indice de réfraction entre les différentes couches, du pH de l'agent de gonflement, du poids moléculaire et du taux de réticulation des polymères présents dans la structure multicouche polymérique interférentielle.

Sur les figures 3 et 4, les proportions relatives des divers éléments représentés n'ont pas toujours été respectées dans un souci de clarté du dessin. On a représenté, schématiquement et partiellement à la figure 3, un gel photonique 1 déposé sur un support S avant mise en contact avec un agent de gonflement. Ce gel photonique 1 comporte une structure multicouche polymérique qui peut par exemple être, comme illustré, constituée d'une alternance de couches lamellaires hydrophiles 10 et hydrophobes 20. Dans l'exemple de réalisation de la figure 3, le gel photonique est transparent à un rayonnement R ayant par exemple une longueur d'onde comprise entre 250 et 800 nm. Par « transparent », il faut comprendre que le gel photonique ne présente pas de band gap dans la plage de longueurs d'onde allant de 450 à 800 nm. Par exemple, le gel photonique peut présenter un facteur de transmission supérieur ou égal à 80%, par exemple 40% dans la plage de longueurs d'onde considérée. La figure 4 représente le gel photonique 1 de la figure 3 après mise en contact 15 avec un agent de gonflement. Dans l'exemple de la figure 4, seules les couches hydrophobes 20 sont sensibles à l'agent de gonflement. En variante, seules les couches hydrophiles 10 peuvent être sensibles à l'agent de gonflement. La nuise en contact avec un agent de gonflement permet, comme illustré, au gel 20 photonique 1 de réfléchir le rayonnement R. Les films selon l'invention peuvent être utilisés dès l'étape de gonflement réalisée. Une étape de figeage (étape IV) du gel photonique peut être réalisée après mise en contact de la structure multicouche polymérique avec l'agent de gonflement et, de 25 préférence, avant ou après l'étape de fragmentation. Elle peut comporter la mise en contact de la. structure multicouche polymérique avec un agent de figeage qui peut être un matériau inorganique comme la silice et ses précurseurs, par exemple le TEOS, ou un glycol par exemple le glycérol, le dipropylène glycol, le sorbitol., le butyléne glycol, les PEG de poids moléculaire compris entre 400 et 50 000 g/mol. Une étape de figeage mettant en oeuvre un 30 précurseur de silice, le TEOS, dans un procédé sol-gel est décrite dans la publication J. 10 Am. Chem. Soc. 2009, 131, 7538-7539. La réalisation d'une étape de figeage peut permettre aux particules de conserver leurs propriétés physico-chimiques notamment leurs propriétés interférentielles après leur mise en dispersion dans un milieu. cosmétiquement acceptable.

Les compositions comportant des particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un agent de figeage peuvent conserver leurs propriétés interférentielles pendant la durée de l'application et au moins 2 heures, par exemple 3 heures après application de la composition sur les matières kératiniques. Les films à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un agent de figeage peuvent conserver leurs propriétés interférentielles pendant la durée de l'application et au moins 2 heures, par exemple 3 heures après application sur les matières kératiniques. L'étape de fragmentation (V) de la structure multicouche polymérique du gel photonique peut avoir lieu, comme illustré à la figure 2, après l'étape de mise en contact avec un agent de gonflement et après une éventuelle étape de mise en contact avec un agent de figeage. En variante, il est possible de réaliser l'étape de fragmentation avant l'étape de mise en contact avec un agent de gonflement puis de réaliser une éventuelle étape de figeage. La fragmentation peut, par exemple se faire par découpage laser ou broyage par jet d'air, cryobroyage, broyage à billes ou broyage humide. Agent de gonflement Dans le cadre de l'invention, les particules à structure multicouche polymérique interférentielle, par exemple le polymère amphiphile, peuvent comporter un agent de gonflement. L'agent fluorescent peut être solubilisé au sein de l'agent de gonflement. L'agent de gonflement peut être hydrophile ou hydrophobe selon la nature des couches de la structure multicouche polymérique qui sont amenées à gonfler. L'agent de gonflement peut comporter au moins aux matériau optiquement actif solubilisé, par un exemple un filtre UV, un agent fluorescent, un agent de coloration et leurs mélanges. 7 Le matériau optiquement actif peut par exemple être hydrophobe ou hydrophile. L'agent de gonflement peut par exemple comporter un mélange de matériaux optiquement actifs, par exemple un mélange d'un filtre UV et d'un agent fluorescent, un mélange d'un filtre UV et d'un agent de coloration, un mélange d'un agent fluorescent et d'un agent de coloration ou encore un mélange d'un filtre UV, d'un agent fluorescent et d'un agent de coloration. On peut utiliser, comme agent de gonflement, l'eau ainsi que les solutions salines organiques ou inorganiques de concentration comprise entre O_01 et 5 M, par exemple les solutions de sels de sodium, de magnésium, de potassium. de calcium, de cuivre, les solutions de phosphates, ainsi que les solutions de sels d'ammonium. On peut également utiliser en tant qu'agent de gonflement, seuls, en mélange ou en solution aqueuse et en toutes proportions, le glycérol, les PEG de poids moléculaire compris entre 400 et 50000 g/mol, les mono, di et oligosaccharides solubles dans l'eau à au 1.5 moins 1% en masse, le sorbitol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, les, polyols solubles dans l'eau, les alcools courts miscibles dans l'eau par exemple, le méthanol, lthanol ou l'isopropanol. Au sens d«< alcool court » il faut comprendre un alcool ayant moins de 6 atomes de carbone. 20 L'agent de gonflement peut, en outre, comporter. voire consister, en une solution de filtre UV, par exemple organique, neutralisé ou non. On peut citer les solutions de TEREPHTHALYLIDENE I)ICAMPHOR SULFONIC ACID, par exemple Mexoryl SX ou de PHENYLEENZIMI.DAZOLE SULFONIC ACID. par exemple Eusolex 232. L'utilisation d'une solution de filtre(s) UV organique(s) non neutralisé(s) 25 peut permettre de faire varier le pII et ainsi le gonflement de la structure multicouche polymérique, par exemple du polymère amphiphile. L'agent de gonflement peut encore être choisi parmi les huiles polaires comme par exemple le Lauroyl isopropyl sarcosinate, l'octyldodécanol, le Finsolv TN, l'undécane et le tridécane ainsi que les solutions huileuses de filtres organiques, par 30 exemple lorsque les particules à structure multicouche polyrnérique interférentielle, par exemple le polymère amphiphile, comportent au moins une couche hydrophobe sensible à l'agent de gonflement. Le pH de l'agent de gonflement peut être compris entre 1 et 12. 11 peut être modifié par mise en contact avec des acides et bases, par exemple choisis parmi l'acide acétique, lactique, chlorhydrique, nitrique. sulfurique, maléique, succinique et les bases telles que la soude, la potasse, la triéthanolamin.e, les solutions de lysine et d'arginine. Agent de figeage Les structures multicouche polymérique interférentielle, par exemple le polymère amphiphile, peuvent comporter un agent de figeage.

Un agent de figeage peut être choisi parmi les composés inorganiques, par exemple la silice et ses précurseurs par exemple le TEOS, ou les glycols, par exemple le glycérol, le dipropyléne glycol, le sorbitol, le butylène glycol, les PEG de poids moléculaire compris entre 400 et 50000 g/mol. La différence d'indice de réfraction entre l'agent de figeage et les couches de 1 5 la structure multicouche polymérique interférentielle peut être comprise entre 0,05 et 1,5. Copolymères à blocs Le polymère ayant en son sein un agent fluorescent peut comporter un copolymère, par exemple un copolymère à blocs. Ce polymère peut être amphiphile et peut comporter, par exemple être, un copolymère à blocs, par exemple un : 20 - copolymère dihloc de la forme A-B où A est un bloc hydrophobe par exemple choisi parmi : le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, le polyméthacrylate de cyclohexyle, le polyacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d`isobutyle, le polyméthacrylate d`éthyle, le poly N-tert butyl 25 acrylamide et le polyméthacrylate d'isopropyle et B est un : e bloc hydrophile et cationique par exemple choisi parmi : le Poly(2-vinyi pyridine), le Poly(4-vinyl pyridine), le Poly(diméthyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diethyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diméthyl amine propyl méthacrylamide) et 30 le Poly(N-vinyl pyrrolidone), 10 15 20 25 30 10 bloc hydrophile et anionique par exemple choisi parmi : le Poly(acide acrylique), le Poly(acide méthacrylique), le Poly(acide maléique), le Polyacide itaconique), le Polyacide fumarique)ä le Poly(acide crotonique), le Polyacide acrylamido glycolique) et le Polyacide acrylamido méthyl-2 propane sulfonique ou un • bloc hydrophile et non ionique par exemple choisi parmi le Polyméthacrylate de PEG), copolymère tribloc de la forme A-13-C où : • A et C sont des blocs hydrophobes différents par exemple choisis parmi : le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, le polyméthacrylate de cyclohexyle, le polyacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d`isobutyle, le polyméthacrylate d'éthyle, le poly N-tert butyl acrylamide et le polyméthacrylate disopropyle et B est un : o bloc hydrophile et cationique par exemple choisi parmi : le Poly(2-vinyl pyridine), le Poly(d-vinyl pyridine), le Poly(diméthyl amino éthyle :méthacrylate), le Poly(diethyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diméthyl amine propyl méthacrylamide) et le Poly(N-vinyl pyrrolidone), o bloc hydrophile et anionique par exemple choisi parmi : le polyacide acrylique), le Poly(acide méthacrylique), le Poly(acide maléique), le Poly(acide itaconique), le Polyacide fumarique), le Poly(acide crotonique). le Polyacide acrylamido glycolique) et le Poly(acide acrylamido méthyl-2 propane sulfonique), ou un o bloc hydrophile et non ionique par exemple choisi parmi : le Polyméthacrylate de PEG), ou B est un bloc hydrophobe par exemple choisi parmi : le polystyrëne, le polyméthacrylate de méthyle, le polyméthacrylate de cyclohexyle, le polyacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobutyle, le polyméthacrylate d'éthyle, le poly N-tert butyl acrylaniide et le polyméthacrylate d'isopropyle et A et C sont différents et choisis parmi les: o blocs hydrophiles et cationiques par exemple choisis parmi : le Poly(2-vinyl pyridine), le Poly(4-vinyl pyridine), le Poly(diméthyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diethyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diméthyl amine propyl méthacrylamide) et le Poly(N.tivinyl pyrrolidone), o blocs hydrophiles et anioniques par exemple choisis parmi : le. polyacide acrylique), le Poly(acide méthacrylique), le Polyacide maléique), le Poly(acide itaconique), le Polyacide fumarique), le Poly(acide crotonique), le Polyacide acrylamido glycolique) et le Poly(acide acrylamido méthyl-2 propane sulfonique), ou les o blocs hydrophiles et non ioniques par exemple choisis parmi : le Poly(méthacrylate de PEU). Les copolymères comportant un bloc hydrophobe et un bloc hydrophile et cationique peuvent être salifiés ou quaternisés.

La masse moléculaire de chacun de ces blocs peut être comprise entre 10 000 et 500 000 g/mol. Les copolymères comportant un bloc hydrophobe et un bloc hydrophile et anionique peuvent être salifiés. La masse moléculaire de chacun de ces blocs peut varier de 1 000 à 500 000 g/mol. Le MPEG peut avoir un poids moléculaire compris entre 500 et 10 000 g/mol. Quelques soient les modes de réalisation considérés, les blocs hydrophiles peuvent être sensibles à l'agent de gonflement. En variante, les blocs hydrophobes peuvent être sensibles à l'agent de 5 gonflement. Par exemple, lorsque le bloc hydrophobe est choisi parmi le polyacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobomyle ou le polyméthacrylate d'isobutyle, l'agent de gonflement peut être une huile polaire ou une solution de filtres solaires solubilisés dans une huile polaire. Agents flrioresce ts ;..r°ésents dans la structure multicouche olyméri, ue interférentielle Les agents fluorescents utilisés dans le cadre de la présente invention peuvent être des fluorescents III ou UV. 10 Le choix de l'agent fluorescent peut par exemple se faire de telle sorte à filtrer les UVA et limiter le brunissement de la peau. Les structures multicouche polymérique interférentielle selon l'invention peuvent comporter trois types d'agents fluorescents différents produisant respectivement du rouge, du vert et du bleu lorsqu'éclairés par une lumière blanche. De telles structures 15 pouvant produire, par synthèse additive, de la lumière blanche et être utilisées dans des procédés d'éclaircissement des matières kératiniques. Les agents fluorescents peuvent être des azurants optiques par exemple choisis parmi les solutions de dérivés du stilbène, en particulier des polystyrylstilbénes et des triazinstilbënes, des dérivés coumariniques. en particulier des hydroxycoumarines et des 20 aminocoumarines, des dérivés oxazole, benzoxazole, hnidazole, triazole, pyrazoline, des dérivés du pyrène et des dérivés de porphyrine et/ou leurs mélanges. De tels composés sont par exemple disponibles sous les dénominations commerciales Tinopal SOP et Uvitex OB, auprès de la société CIBA GEIGY. On peut, en outre, utiliser comme azurants optiques des solutions aqueuses de 25 disodium distyrylbiphényl disulfonate, par exemple disponibles sous la dénomination commerciale Tinopal CBS X par la société CIBA.

Propriétés optiques des structures multicouche polvrérigne interférentielle 30 Dans le cadre de l'invention, les spectres de réflexion et facteurs de transmission des particules à structure multicouche polymérique interférentielle sont mesurés avant dispersion desdites particules dans le milieu cosmétiquement acceptable.

Les spectres de réflexion et de transmission des films à structure multicouche polymérique interférentielle sont mesurés avant application sur les matières kératiniques. Les structures multicouche polymérique interférentielle selon l'invention peuvent être goniochromatiqu.es ou non, Lorsque les structures multicouche polymérique interférenti.ell.e produisent une couleur visible, elles peuvent présenter ou non des propriétés de filtration dans les UV. Lorsque les structures multicouche polymérique interférentielle présentent des propriétés de filtration dans les UV, elles peuvent ou non produire une couleur visible. Les structures multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère, par exemple amphiphile, ayant en son sein un agent fluorescent peuvent présenter un spectre de réflexion comportant un pic de réflexion dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 800 nm, par exemple de 250 à 400 nm. En outre, les structures multicouche polymérique interférentielle peuvent présenter, avant application sur les matières kératiniques, un spectre de transmission 1.5 comportant au moins deux minima dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 800 nm. Dans ce dernier cas, un premier minimum de transmission peut se situer dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 400 nm et un second minimum de transmission peut se situer dans la plage de longueurs d'onde allant de 400 à 800 nm, par exemple de 20 400 à 500 nm. Les minima peuvent par exemple être distants d'au moins 50 nm, par exemple 100 nrn. Ainsi, la composition cosmétique comportant des particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère, par exemple amphiphile, comportant en son sein un agent fluorescent peut présenter, avant application 25 sur les matières kératiniques, un spectre de transmission comportant deux minima dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 800 nm. Les minima peuvent être distants d'au moins 50 nm, par exemple 100 lun. Au moins un minimum peut être situé dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 400 mn et au moins un minimum peut être situé dans la plage de longueurs d'onde 30 allant de 400 à 800 nm, par exemple de 400 à 550 mn. lanes14 articules à structure multicouche olv éritue n terféreutielle La composition selon l'in.vention peut comporter un seul type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle selon l°invention ou un mélange d'au moins deux types différents de particules à structure multicouche polymérique interférentielle, par exemple présentant un spectre en transmission et/ou de réflexion différent dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 400 nm. La composition peut par exemple comporter un mélange d'un type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle, les particules comportant un polymère amphip hile qui définit au moins deux couches de ladite structure et d'un autre type de particules à structure multicouche interférentielle. La composition peut par exemple comporter un mélange d'un type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un premier filtre UV et d'un autre type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un second filtre UV différent du premier. La composition peut par exemple comporter un mélange d'un type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un agent fluorescent et d'un autre type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle produisant une couleur visible. La composition peut par exemple comporter un mélange d'un type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un agent fluorescent et d'un autre type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un filtre UV. 1.,a composition peut par exemple comporter un mélange d'un type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle produisant une couleur visible et d'un autre type de particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un filtre UV.

Milieu contenant les particules à structure multicouche polymérique interférentielle

Les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peuvent être contenues dans un milieu cosmétiquenient acceptable, c'est-à-dire un milieu. non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, notamment la peau. les muqueuses ou les phanères. Ce milieu est adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition ainsi qu'à la forme sous laquelle la composition est destinée à être IO conditionnée. Le milieu peut comporter une phase liquide à 25°C, contenant les particules à structure multicouche polymérique interférentielle. Le milieu peut être choisi de manière à favoriser la dispersion des particules à structure multicouche polyrnérique interférentielle avant l'application de celui-ci et ce afin 15 d'éviter une agrégation des particules à structure multicouche polyrnérique interférentielle. A titre d'exemple, on peut utiliser un ou plusieurs agents réduisant la tension superficielle du milieu contenant les particules à structure multicouche polymérique interférentielle à moins de 35mN/lei. Par « milieu aqueux », on désigne un milieu liquide à température ambiante et 20 pression atmosphérique qui contient une fraction importante d'eau rapportée au poids total du milieu. La teneur massique en eau du milieu aqueux est par exemple supérieure ou égale à 30 %, mieux 40 %, encore mieux 50 %. Le milieu peut être monophasique ou inultiphasique. Les compositions selon l'invention peuvent comporter une phase aqueuse et une phase grasse. 25 Le milieu peut être transparent ou translucide, et coloré ou non. Le milieu contenant les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peut ne contenir aucun pigment ou colorant. Le milieu peut comporter un solvant volatil. Par « solvant volatil », on entend tout liquide susceptible de s'évaporer au 30 contact des matières kératiniques, à température ambiante et sous pression atmosphérique. Le milieu peut notamment être choisi de manière à ce que la composition contienne au moins 5 %, voire au moins 30% de solvant volatil.

Le milieu peut comporter un polymère filmogène améliorant la rémanence de la protection. Polymère filmogène Dans la présente invention, on entend par « polymère filmogène ». un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmipcation, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface anti.adhérente comme une surface té:0.onn.ée ou sili.con;e. La composition peut comporter une phase aqueuse et le polymère filmogène peut être présent dans cette phase aqueuse. Dans ce cas celui-ci sera de préférence un polymère en dispersion ou un polymère amphiphile ou associatif. Par « polymère en dispersion » on entend des polymères non solubles dans l'eau présents sous forme de particules de taille variable. Le polymère peut être réticulé ou non. La taille moyenne de particules est typiquement comprise entre 25 et 500 nm, de préférence entre 50 et 200 nm. Les polymères en dispersion aqueuse suivants peuvent être utilisés : Ultrasol 2075® de Ganz Chemical, Daitosol 5000AD® de Daito Kasei, Avalure UR 450g de Noveon, DYNAMX C) de National Starch, Syntran 57600 de Interpolymer, Acusol OP 301.0 de Roh n&Haas, Neocryl A 1090® de Avecia. Les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-900, Neocryl A-1070 g, Neocryl A-10901) , Neocryl B T-62 @, Neocryl A-1079® et Neocryl A- 523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432g par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD 3Z ou Daitosol 5000 SJO par la société DAITO KASEY KOGYO, Syntran 5760® par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL® par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R-974 C) par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410C D, Avalure UR-425®, Avalure UR-4500, Sancure 8750, Sancure 861®, Sancure 878® et Sancure 20600 par la société GOODRICH, Impranil 850 par la société BAYER, Aquamere H-15110 par la société HYDR®MER, les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemin] Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PA MO de la société CHIMEX et leurs mélanges sont d'autres exemples de dispersions aqueuses de particules de polymères filmogènes hydrodispersibles. Par « polymères amphiphiles ou associatifs » on entend des polymères comportant une au plusieurs partie hydrophiles qui les rendent partiellement solubles dans l'eau et une ou plusieurs parties hydrophobes par Iesquelles les polymères s'associent ou interagissent. Les polymères associatifs suivants peuvent être utilisés : Nuvis FXI 100g de 1.0 Elementis, Aculyn 22e, Aculyn 44g. Aculyn 46® de Rohm&Haas, Viscopbobe D13I0001z de Amerchol. Les copolymères dibloes constitués d'un bloc hydrophile (polyacrylate, polyéthylène glycol) et d'un bloc hydrophobe (polystyrène, polysiloxane, peuvent également être utilisés. La composition peut comporter une phase huileuse et le polymère filmogène 15 peut être présent dans cette phase huileuse. Le polymère pourra alors être en dispersion ou en solution. Les polymères de type NAD ou des microgel (par exemple les KSG) peuvent être utilisés. ainsi que les polymères du type PS-PA ou les copolymères à base de styrène (Kraton, Regalite). Comme exemples de dispersions non aqueuses de particules de polymère dans 20 une ou plusieurs huiles de silicone et/ou hydrocarbonées et pouvant être stabilisées en leur surface par au moins un agent stabilisant, notamment un polymère séquencé, greffé ou statistique, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isod.odécane comme le Mexomère PAPE) de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé. de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère 25 éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques. de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. 30 Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. 2951642 1.8 Les polymères filnogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides comme les acides carboxyliques insaturés n41 éthyléniques tels que l'acide acrylique. l'acide méthacrylique, 5 l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élénnis, les copals, les polymères cellulosiques, tels que la nitrocellulose, 1'éthylceliulose ou les esters de nitrocellulose choisis, par exemple, parmi l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose. et leurs mélanges. Le polymère filmogène peut être présent sous la forme de particules solides en dispersion aqueuse ou huileuse. connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Le polymère filmogène peut comporter une ou plusieurs dispersions stables de particules de polymères généralement sphériques d'un ou plusieurs polymères, dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable. Ces dispersions sont généralement appelées NAD de polymère par opposition à des latex qui sont des dispersions aqueuses de polymère. Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase grasse. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille comprise entre 5 et 600 nm. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. La composition peut comprendre au moins un polymère filmogène qui est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène. Ce polymère peut comprendre au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Par exemple, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO 04/028488, qui sont incorporés par référence.

Phase aqueuse Les compositions selon l'invention peuvent comporter au moins une phase aqueuse. 2951642 1.9 Les compositions selon l'invention peuvent comporter une phase aqueuse qui peut comporter les particules à structure multicouche polymérique interférentielle. La teneur massique en eau de la phase aqueuse est par exemple supérieure ou égale à 30 %, mieux 40 %, encore mieux 50 %. 5 La phase aqueuse peut également comporter un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l'eau (miscibilité dans I'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, et les 10 aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse peut être présente, en une teneur allant de 1 % à 99 % en poids, notamment allant de 3 °/6 à 80 % en poids, et en particulier allant de 5 % à 60 %, en poids par rapport au poids total de la composition considérée. Phase grasse 15 Quels que soient les exemples de réalisation considérés, les compositions selon l'invention peuvent comporter une phase grasse. La phase grasse peut être exempte de particules à structure multicouche polymérique interférentielle. La composition peut comporter une huile telle que par exemple les esters et les 20 éthers de synthèse, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante et leurs mélanges, d'autres exemples étant 25 donnés ci-après. Une composition conforme à l'invention peut ainsi comporter au moins une huile volatile. Huiles volatiles Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou 30 milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle. à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0.13 Pa à 40 000 Pa (1e à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (001 à 10 mm Hg).

Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées d'origine animale ou végétale ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en Cs-C,6 (appelées aussi isoparaffines) comme L'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodéeane, l'isohexadécane, et par exemple ies huiles vendues sous les noms commerciaux d`lsopars ou de l0 Permethylse. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 1016 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium., ces silicones comportant 15 éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l`invention; on peut citer le cyclopentasiloxane, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octamétbyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane. l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le 20 décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonaf7uorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées. Huiles non volatiles 25 Une composition selon l'invention peut comporter une huile non volatile. Au sens de la présente invention. on entend par « huile non volatile ». une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa et notamment des huiles de masse molaire élevée. Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles 30 hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile pouvant convenir à la mise en oeuvre de L'invention, on peut notamment citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale. les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroylloctyldodéeyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24. ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou oetanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs,. d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat. d'olive. de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macada.mia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet. d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides capryliquelcaprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 81061, 812® et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple : e les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; e les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobuténe hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, ^ les esters de synthèse comme les huiles de formule RI COOR2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit > 10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters. notamment d'acide gras comme par exemple : • l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2- éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'oetyle, les esters hydroxylés comme le laetacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, oécanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hepanoate de propyléneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, I'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle,, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, s les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DDDA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, e les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcooI isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et e les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, s les huiles de silicone non volatiles, comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges, - et leurs mélanges.

Agents tensioactifs La composition selon l'invention peut en outre contenir des agents tensioactifs émulsionnants et co-émulsionnants présents par exemple en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques ou non ioniques. On peut se reporter au document Encyciopedia of Chemisai Technology, K1RK-CTH114ER, volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions des tensioactifs. en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques. 1.0 Comme tensioactif utilisable dans l'invention. adapté à l'obtention d'une émulsion E/TI, on peut citer notamment les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les diméthicone copolyols tels que le laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination flow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow 15 Corning et le Cetyl diméthicone copolyol vendu sous la dénomination ABIL EM 90E par la société Goldschmidt, ou le mélange polyglycéryl-4 isostéarate/cétyl diméthicone copolyol/hexyllaurate vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter un ou plusieurs co-émulsionnants, qui peut. par exemple, être 20 choisi dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkyl.és de polyol, on peut citer notamment les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple I'isostéarate de polyglycérol. tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolais GI 34 par la société Goldschmuidt, l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI.. l'isostéarate de sorbitan et de glycérol, 25 tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. Comme émulsifiant adapté à l'obtention d'une émulsion E/lI, conviennent notamment les tensioactifs polyisobutylene à terminaison succinique estérifiée, tels que ceux commercialisés sous les noms de Lubrizol 5603 et Chemeinnate 2000 par les sociétés 30 Lubrizol et Chemron. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/I`i, un organopolysiioxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5.412,004 et des exemples du document US-A-5.811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412.004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu.

Comme tensioactif utilisable dans l'invention, adapté à l'obtention d'une émulsion HIEE on peut citer par exemple les tensioactifs non ioniques, et notamment les esters de polyols et d'acide gras à chaîne saturée ou insaturée comportant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone et mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c'est-à-dire comportant des unités oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels les esters de glycéryle et d'acide gras en C8-C24. et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sorbitol et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sucre (sucr•ose, glucose, alkylglucose) et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés les éthers d'alcools gras; les éthers de sucre et d'alcools gras en C8-C24; les éthers oxyéthylénés d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose; et leurs mélanges. Comme ester de glycéryle et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de glycéryle (mono-, di- et/ou tri-stéarate de glycéryle) (nom CTFA : glycéryl stéarate) ou le ricinoléate de glycéryle, et leurs mélanges. Comme ester de polyéthylène glycol et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de polyéthylène glycol (mono-, di- et/ou tri-stéarate de polyéthylène glycol), et plus spécialement le monostéarate de polyéthylène glycol 50 OE (nom CTFA : PEG-50 stéarate), le monostéarate de polyéthylène glycol 100 OE (nom CTFA : FEG-100 stéarate) et leurs mélanges. On peut aussi utiliser des mélanges de ces tensioactifs. comme par exemple le produit contenant du Glyceryl stéarate et du FEG-100 stéarate, commercialisé sous la dénomination ARLACEI., 165 par la société Uniquema, et le produit contenant du Glyceryl stearate (mono-distéarate de glycéryle) et du stéarate de potassium, commercialisé sous la dénomination TEGIN par la société Gold-schmidt (nom CTFA glyceryl stearate SE).

Comme ester d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose, on peut citer en particulier le palmitate de glucose, les sesquistéarates d'alkylglucose comme le sesquistéarate de méthylglucose, les palmitates d'alkylglucose comme le palmitate de méthylglucose ou d'éthylglucose, les esters gras de méthylglucoside et plus spécialement le diester de méthylglu.coside et d'acide oléique (nom CTFA : Methyl glucose dioleate) ; Pester mixte de méthyiglucoside et du mélange acide oléique 1 acide hydroxystéarique (nom CTFA : Methyl glucose dio-leate/hydroxystearate) ; Pester de méthylglucoside et d'acide isostéarique (nom CTFA : Methyl glucose isostearate) ; l'ester de méthylglucosi.de et d'acide lauri-que (nom CTFA : Methyl glucose laurate) ; le mélange de monoester et de dies-ter de méthylglucoside et d'acide isostéarique (nom CTFA : Methyl glucose sesquiisostearate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucoside et d'acide stéarique (nom CTFA Methyl glucose sesquistearate) et par exemple le produit commercialisé sous la dénomination Glucate SS par la société AMERCHOL, et leurs mélanges. Comme éthers oxyéthylénés d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose, on peut citer par exemple les éthers oxyéthylénés d'acide gras et de méthylglucose, et par exemple l'éther de polyéthylène glycol de diester de méthyl glucose et d'acide stéarique à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEU-20 nethyl glucose distearate) tel 1.5 que le produit commercialisé sous la dénomination Glucam E-20 distearate par la société AMERCI--1OL ; l'éther de poly-éthylène glycol du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acide stéarique à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène (nom CTFA : PEU-20 methyl glucose sesquistearate) et par exemple le produit commercialisé sous la dénomination Glucamate S SE-20 par la société AMERCHOL et celui commercialisé sous 20 la dénomination Grillocose PSE-20 par la société GOLDSCHMIDT, et leurs mélanges. Comme esters de sucrose, on peut citer par exemple le palmito-stéarate de saccharose, le stéarate de saccharose et le mono laurate de saccharose. Comme éthers d'alcools gras, on peut citer par exemple les éthers de polyéthylène glycol et d'alcool gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et notamment de 1.0 à 22 atomes de 25 carbone, tels que les éthers de polyéthylène glycol et d'alcools cétylique, stéarylique, cetéarylique (mélange d'alcools cétylique et stéarylique). On peut citer par exemple les éthers comportant de 1 à 200 et de préférence de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, tels que ceux de nom CTFA Ceteareth-20, Ceteareth-30, et leurs mélanges. Comme éthers de sucre, on peut citer notamment les alkylpolyglucosides, et 30 par exemple le decyl.glucoside comme le produit commercialisé sous la déno-mination MYDOL 10 par la société Kao Chemicals, le produit commercialisé sous la dénomination PLANTAREN 2000 par la société Henkel, et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10 par la société Seppic le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination ORA..MIX. CG 110 par la Société Seppic ou sous la dénomination LUTENSOL OIS 70 par la Société RASF ; le laurylgiucoside comme les produits commercialisés sous les dénominations PLANTAREN 1200 N et PLANTACARE 1200 par la société ienkel ., le coco glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination PLANTACARE 818/UP par la société lHenkel ; le cétostéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique. commercialisé par exemple sous la dénomination MONTANOV 68 par la société Seppic, sous la dénomination TEGO-CARE CG90 par la société Goldsehmidt et sous la dé- nomination EMULGADE KE3302 par la société 1-1enkel ; l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidyl glucoside commercialisé sous la dénomination MONTANOV 202 par la société Seppic ; le cocoyléthylglucoside, par exemple sous la forme du mélange (35/65) avec les alcools cétylique et stéarylique. commercialisé sous la dénomination MONTANOV 82 par la société Seppic et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut également contenir en tant qu'émulsionnant ou co-émulsionnant des polymères amphiphiles. On entend par polymère amphiphile, tous polymères comportant à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe et ayant la propriété de former un film séparant deux liquides de polarité différente et permettant ainsi de stabiliser des dispersions liquide liquide de type direct, inverse ou multiple. Les polymères amphiphiles pouvant convenir peuvent réduisent la tension interfaciale eau/huile jusqu'à 10 mNlm, et ce quelque soit l'huile. Ces polymères sont ioniques (anioniques ou cationiques) ou amphotères. Les polymères amphiphiles conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mol, par exemple allant de 20 000 à 8 000 000 g/mole et par exemple de 100 000 à 700 000 g/mole. Les quantités de polymères amphiphiles utilisées selon l'invention peuvent être choisies de 0,01 à 20 %. par exemple de 0,1 à 10 % et par exemple de 0,2 % â 5 % en poids. On peut utiliser plus particulièrement les copolymères acrylate/C 10-030- alkylacrylate tels que les produits vendus sous les noms PEM.ULEN TRI, PEMULEN TR2 et CARBOBOL 1382 par la Société GOODRICH, ou bien leurs mélanges. On pourra utiliser aussi les copolymères acrylatelsteareth-20 itaconate et copolymères acrylate/ceteth- 20 itaconate vendus sous les noms STRUCTURE 2001 et STRUCTURE 3001 par la Société NATIONAL STARCH. Parmi les polymères amphiphiles réticulés ou non d'AMPS conviennent tout particulièrement les produits vendus sous les noms ARISTOFLEX I..NC, ARISTOFLEX SNC et ARISTOFLEX HMS par la Société CLARIANT. A titre de terpolymères pouvant être utilisés, on peut citer le terpolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/diméthyl m-isopropénylbenzylisocyanate d'alcool béhénylique éthoxylé à 40 0E, c'est-à-dire comportant 40 groupes oxyéthylénés vendus par la société AMERCHOL sous les dénominations VISCOPI-IOEE DB /000 NP3-NP4.

On peut également citer les terpolyméres réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthyléneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIER COLLOIDS sous la dénomination SALCARE SC 80. Les polymères anioniques utilisables selon l'invention sont par exemple les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalatelsulfoisophtalate/glycol (par exemple diéthyléneglycol/Phtalate/isophtalatell,4-cyclohexanc-dirnéthanol) vendus sous les dénominations Eastman AQ polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical.

Filtres complémentaires et additifs La composition comportant les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peut comporter au moins un additif choisi parmi les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les charges, les adoucissants, les agents de coloration, les surfactants, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs, hydrosolubles ou liposolubles, les conservateurs, les hydratants tels que les polyols et notamment la glycérine, les séquestrants, les antioxydants, les solvants, les parfums, les filtres solaires physiques et chimiques, notamment aux UVA et/ou aux UVB, les absorbeurs d'odeur, les ajusteurs de pH (acides ou bases) et leurs mélanges.

La composition peut contenir au moins un actif ayant une activité complémentaire dans le domaine de la protection solaire, comme les antioxydants, des agents blanchissants dans le cadre de l'anti pigmentation et dépigmentation.

Le ou les additifs peuvent être choisis parmi ceux cités dans le CTFA Cosmetic Ingredient Handsbook, 10' Edition Cosmetic and fragrance Assn, Inc., Washington DC (2004), incorporé ici par référence.

Formes galéniques Les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peuvent être utilisées dans des lotions, crèmes, laits, baumes, pommades, gels, émulsion, films, patchs, sticks par exemple rouge à lèvres, poudres, pâtes, pour la peau, les lèvres, les cheveux ou les ongles.

Les particules selon l'invention peuvent par exemple être incorporées dans tout type de composition cosmétique, par exemple des gloss, rouges à lèvres, eye-liner, mascara, fond de teint, fard à paupières, vernis à ongles... Les films à structure multicouche polymérique interférentielle, selon l'invention, peuvent être appliqués par transfert. Ces films peuvent être, avant application sur les matières kératiniques, solidaires d'une couche adhésive.

Modes d'a Iication La composition comportant les particules à structure multicouche polymérique interférentielle peut être appliquée à la main ou en utilisant un applicateur.

L'application peut encore s'effectuer par pulvérisation ou projection à l'aide par exemple d'un dispositif piézoélectrique ou par transfert d'une couche de composition préalablement déposée sur un support intermédiaire.

Conditionnements La composition peut être conditionnée dans tout dispositif de conditionnement, notamment en matière thermoplastique ou sur tout support prévu à cet effet. Le dispositif de conditionnement peut être un flacon, un flacon pompe, un flacon aérosol, un tube, un sachet, un pot.

Exemples Exemple 1 Un gel de copolymère dibloc quatemisé de polystyrène-poly(2-vinylpyridine) (pS-b-Q-B2VP) (190K/190K) de 3ggm d'épaisseur (sec) est obtenu par dipcoating, sur un support rigide. à partir d'une solution de PS-b-Q-P2VP à 5% dans le propyleneglycol m.onométhyl ether acétate. Ce gel est ensuite gonflé par une solution aqueuse de Tinopal CBS X (CIBA) (DISODIUM DISTYRYLBIPHENYL DISULFONATE) à 0,5%. On obtient ainsi un gel photonique Interférant dans le domaine UV et de couleur bleue apte, une fois fragmenté, à être utilisé pour éclaircir les matières kératiniques humaines par IO exemple la peau. Le gel photonique obtenu peut être fragmenté, en particules de plus grande dimension inférieure à 50 lm, à l'aide d'un broyeur à billes. Une étape de figeage du gel photonique obtenu peut être réalisée par addition, après l'étape de fragmentation, d'une solution aqueuse de TECKS de concentration 0,45M. L'étape de figeage peut aussi être réalisée par addition, après l'étape de 15 fragmentation, d'un mélange à 50 % en masse de glycérol et à 50 % en masse d'une solution aqueuse de NII4Cl à 2,5M. L'expression « comportant un » doit être comprise comme « comportant au moins un » sauf si le contraire est spécifié.

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comportant des particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un agent fluorescent.
2. 2. Composition selon la revendication 1, les particules à structure multicouche polymérique interférentielle présentant un spectre de réflexion comportant un pic de réflexion dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 800 nm.
3. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, les particules à structure multicouche polymérique interférentielle comportant un agent de gonflement.
4. 4. Composition selon la revendication précédente, l'agent fluorescent étant solubilisé au sein de l'agent de gonflement.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, présentant, avant application sur les matières kératiniques, un spectre de transmission comportant deux minima dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 800 nm.
6. 6. Composition selon la revendication précédente, les minima étant distants d'au moins 50 nm.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 et 6, au moins un minimum étant situé dans la plage de longueurs d'onde allant de 250 à 400 nm et au moins un minimum étant situé dans la plage de longueurs d'onde allant de 400 à 800 nm, par exemple de 400 à 550 nm.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. l'agent fluorescent étant un azurant optique choisi parmi les solutions de dérivés du stilbène. en particulier des poiystyrylstilbcnes et des triazinstilbènes, des dérivés coumariniques, en particulier des hydroxycoumarines et des aminocournarines, des dérivés oxazole, benzoxazole. imidazole, triazole, pyrazoline, des dérivés du pyrène et des dérivés de porphyrine et/ou leurs mélanges, et les solutions aqueuses de disodium distyrylbiphényl disulfonate.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les 30 particules à structure multicouche polymérique interférentielle étant plaquettaires.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. les particules à structure multicouche polymérique interférentielle présentant une structure lamellaire.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. ledit polymère comportant un copolymère, par exemple un copolymère à blocs.
12. 12. Composition selon la revendication précédente, ledit polymère comportant un polymère amphiphile choisi parmi : - copolymère dibloc de la forme A-B où A est un bloc hydrophobe par exemple choisi parmi : le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, le polyméthacrylate de cyclohexyle, le polyacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobutyle, le polyméthacrylate d'éthyle, le poly N-tert butyl acrylamide et le polyméthacrylate disopropyle et B est un : -•bloc hydrophile et cationique par exemple choisi parmi : le Poly(2-vinyl pyridine). le Poly(4--vinyl pyridine), le Poly(diméthyl amino éthyle méthacrylate). le Poly(diethyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diméthyl amine propyl m.éthacrylamide) et le Poly(N-vinyl pyrrolidone), - bloc hydrophile et anionique par exemple choisi parmi : le Poly(acide acrylique), le Poly(acide méthacrylique), le Poly(acide maléique), le Polyacide itaconique), le Polyacide fumarique), le Polyacide crotonique), le Poly(acide acrylamido glycolique) et le Polyacide acrylamido niéthyl-2 propane sulfonique), ou un - bloc hydrophile et non ionique par exemple le Poly(méthacrylate de PEG), - copolymère tribloc de la forme A-B-C où : - A et C sont des blocs hydrophobes différents par exemple choisis parmi : le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, le polyméthacrylate de cyclohexyle, le polyacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobutyle, lepolyméthacrylate d'éthyle, le poly N-tert butyl acrylamide et le polyméthacrylate d'isopropyle et B est un : o bloc hydrophile et cationique par exemple choisi parmi.: le Poly(2-vinyl pyridine), le Poly(4-vinyl pyridine), le Poly(d.iméthyl amino éthyle méthacrylate). le Poly(diethyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diméthyl amine propyl méthacrylamide) et le Poly(N-vinyl pyrrolidone). o bloc hydrophile et anionique par exemple choisi parmi : le polyacide acrylique), le Polyacide méthacrylique), le Poly(acide maléique), le Poly(acide itaconique), le Polyacide fumarique), le Polyacide crotonique), le Poly(acide acrylamido glycolique) et le Poly(acide acrylamido méthyl-2 propane sulfonique), ou un o bloc hydrophile et non ionique par exemple le Polyméthacrylate de PEG), ou - B est un bloc hydrophobe par exemple choisi parmi : le polystyrène, le polyméthacrylate de méthyle, le polyméthacrylate de cyclohexyle, le polyacryiate d'isobornyle, le polyméthacrylate d'isobomyle, le polyméthacrylate d'isobutyle, le polyméthacrylate d'éthyle, le poly N'-sert butyl acrylamide et le polyméthacrylate d'isopropyle et A et C sont différents et choisis parmi les: o blocs hydrophiles et cationiques par exemple choisis parmi : le Poly(2-vinyl pyridine), le Poly(4-vinyl pyridine), le Poiy(dirnéthyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diethyl amino éthyle méthacrylate), le Poly(diméthyl amine propyl méthacrylamide) et le Poly(N-vinyl pyrrolidone), o blocs hydrophiles et anioniques par exemple choisis parmi : le polyacide acrylique}, le Poly(acide méthacrylique), le Polyacide maléique), le Poly(acide itaconique), le Poly(acide fumarique), le Poly(acide crotonique), lePoly(acide acrylamido glycolique) et le Poly(acide acrylamido méthyl-2 propane sulfonique), ou les o blocs hydrophiles et non ioniques par exemple le Polyméthacrylate de PEU).
13. 13. Procédé d'éclaircissement des matières kératiniques humaines comportant l'étape consistant à appliquer une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes.
14. 14. Film pour l'éclaircissement du teint, destiné à être appliqué sur les matières kératiniques humaines, comportant une structure multicouche polymérique interférentielle comportant un polymère ayant en son sein un agent fluorescent.
15. 15. Procédé de préparation d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 4 à 12, comportant : a) une étape de mise en contact avec un agent de gonflement, comportant un agent fluorescent solubilisé, d'une structure multicouche polymérique. b) une étape de fragmentation, en particules à structure multicouche polymérique de plus grande dimension inférieure ou égale à 100 mym et de plus petite dimension supérieure à 100 nm, d'un film de ladite structure multicouche polymérique. et c) une étape de dispersion dans un milieu cosmétiquement acceptable des particules à structure multicouche polymérique interférentielle obtenues après réalisation 20 des étapes a) et b), l'étape b) étant réalisée avant ou après l'étape a).