FR3090356A1 - Composition cosmétique comprenant au moins deux alcoxysilanes différents l’un de l’autre et au moins un polymère filmogène hydrophobe - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins deux alcoxysilanes différents l’un de l’autre, au moins un polymère filmogène hydrophobe et au moins un solvant organique. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition cosmétique. La présente invention concerne enfin l’utilisation de ladite composition cosmétique pour le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Description
Description
Titre de l'invention : Composition cosmétique comprenant au moins deux alcoxysilanes différents l’un de l’autre et au moins un polymère filmogène hydrophobe
[0001] La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins deux alcoxysilanes différents l’un de l’autre, au moins un polymère filmogène hydrophobe, et au moins un solvant organique.
[0002] La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition cosmétique.
[0003] La présente invention concerne enfin l’utilisation de ladite composition cosmétique pour le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
[0004] Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l’action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes et/ou les défrisages.
[0005] Ainsi, pour remédier à ces inconvénients, il est maintenant usuel d’avoir recours à des soins capillaires impliquant la mise en œuvre de compositions de soins qui permettent de conditionner les cheveux à la suite de ces traitements afin de leur conférer notamment de la brillance, de la douceur, de la souplesse, de la légèreté, un toucher naturel ainsi que des propriétés de démêlage.
[0006] Ces compositions de soins capillaires peuvent être avantageusement des compositions à appliquer après les shampoings, et qui peuvent se présenter sous la forme de gels, de lotions capillaires ou de crèmes plus ou moins épaisses.
[0007] Pour améliorer les propriétés cosmétiques de ces compositions, il est connu d’introduire dans ces dernières des agents cosmétiques dits agents conditionneurs destinés principalement à réparer ou à limiter les effets néfastes ou indésirables induits par les différents traitements ou agressions que subissent, de manière plus ou moins répétée, les fibres capillaires. Ces agents de conditionnement peuvent bien entendu également améliorer le comportement cosmétique des cheveux naturels.
[0008] Dans ce but, on a déjà proposé d’utiliser des composés organiques cosmétiquement actifs tels que des polymères cationiques et des silicones en tant qu’agent de conditionnement, dans des compositions cosmétiques de soin telles que les aprèsshampooings pour conférer aux cheveux des propriétés cosmétiques satisfaisantes, en particulier de la brillance, de la douceur, de la souplesse, de la légèreté, un toucher naturel ainsi qu’une aptitude au démêlage améliorée.
[0009] Cependant, l’emploi de ces composés dans des compositions cosmétiques de soin et/ ou de conditionnement ne procure pas aux cheveux des propriétés cosmétiques entièrement satisfaisantes et durables. En effet ces compositions procurent généralement des propriétés cosmétiques, telles que le démêlage des cheveux secs et humides, la souplesse, le lissage, la brillance, l’enrobage et le caractère individualisé des cheveux, qui restent insuffisantes et qui ont tendance à s’estomper après un lavage des cheveux avec un shampooing classique.
[0010] Les compositions de soins capillaires traditionnelles ont également tendance à alourdir les cheveux et à les recouvrir d’un film cassant ou craquant. Après application, ces compositions peuvent laisser une sensation grasse et rêche, désagréable pour le consommateur.
[0011] Par ailleurs, ces compositions évoluent sensiblement au cours du temps dans des conditions normales de stockage, notamment au niveau de leur viscosité et de leur aspect visuel.
[0012] Cela se traduit par un aspect visuel trouble et/ou une texture non satisfaisante des compositions, ainsi qu'une moindre efficacité.
[0013] Ainsi, il existe un réel besoin de mettre à disposition une composition de traitement cosmétiques des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, c’est-à-dire qui soit notamment capable de procurer des propriétés de conditionnement non seulement satisfaisantes dès la première application, mais qui ont un effet durable entre deux shampoings, tout en apportant une sensation de légèreté et de douceur (ou aspect glissant) aux fibres kératiniques.
[0014] La composition doit en outre présenter un aspect visuel attractif qui reste stable dans le temps.
[0015] Il a été découvert, de façon surprenante, qu’une composition, comprenant un mélange particulier entre au moins deux organosilanes différents l’un de l’autre et au moins une résine hydrocarbonée, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant.
[0016] La présente demande a donc pour objet une composition cosmétique comprenant : - au moins deux alcoxysilanes différents l’un de l’autre, - au moins un polymère filmogène hydrophobe, - au moins un solvant organique, et - de préférence de l’eau.
[0017] L’association d’un polymère filmogène avec au moins deux alcoxysilanes, différents l’un de l’autre, apporte de bonnes propriétés de conditionnement, et notamment de la souplesse, du lissage, de la brillance aux fibres kératiniques tout en leur conférant un très bon toucher naturel non gras et non chargé avec un enrobage glissant. Ainsi les fibres traitées avec la composition selon l’invention ne sont pas alourdies et présentent une sensation agréable de légèreté.
[0018] En outre, la composition selon l’invention permet d’apporter ces propriétés de conditionnement sur cheveux humides et secs, en application rincée ou non, avec ou sans apport de chaleur induite notamment par l’intermédiaire d’un sèche-cheveux et/ou d’un fer à lisser.
[0019] Par ailleurs, les propriétés de conditionnement procurées par la composition selon l’invention résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que la lumière, les intempéries, le lavage, la transpiration.
[0020] La composition selon l’invention présente en outre un aspect visuel attractif et est particulièrement stable au cours du temps.
[0021] Par « stable » au sens de la présente invention, on entend que l’aspect visuel et la viscosité de ces compositions n’évoluent pas, ou sensiblement pas (variation généralement inférieure à 10% par rapport à la viscosité à T0), au cours du temps dans des conditions standard de stockage, par exemple pendant le mois ou les deux mois qui suivent leur fabrication, à température ambiante ou à une température égale à 45°C.
[0022] La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition cosmétique telle que définie précédemment.
[0023] La présente invention concerne aussi l’utilisation de ladite composition cosmétique pour le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
[0024] D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
[0025] Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ».
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
[0026] La composition cosmétique
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition peut comprendre au moins deux phases distinctes l’une de l’autre. La composition peut notamment se présenter sous forme d’un biphase ; les deux phases distinctes l’une de l’autre se situant de préférence l’une au-dessus de l’autre.
[0027] De préférence, la composition selon l’invention comprend :
(i) une phase aqueuse (A) comprenant au moins deux alcoxy silanes, différents l’un de l’autre, et (ii) une phase anhydre (B) comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe et au moins un solvant organique, de préférence une huile hydrocarbonée ;
la phase aqueuse (A) et la phase anhydre (B) étant de préférence visuellement distinctes l’une de l’autre.
[0028] Lorsque les phases (A) et (B) sont visuellement distinctes, alors lesdites phases se situent de préférence l’une au-dessus de l’autre, et plus préférentiellement la phase aqueuse (A) en-dessous de la phase anhydre (B).
[0029] Par « phases visuellement distinctes » selon la présente demande, on entend que les phases peuvent être distinguées l’une de l’autre à l’œil nu par un être humain, contrairement à des phases formant des émulsions ou des dispersions de particules homogènes. De préférence, l’une des phases n’est pas sous forme de globules. De préférence encore, aucune des phases n’est sous forme de globules.
[0030] Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, les phases (A) et (B) sont visuellement distinctes et situées l’une au-dessus de l’autre, de préférence la phase aqueuse (A) en-dessous de la phase anhydre (B).
[0031] Dans ce mode de réalisation, le rapport pondéral (Ra) entre la teneur en phase aqueuse (A) et la teneur en phase anhydre (B), dans la composition cosmétique, est de préférence inférieur ou égal à 1, et plus préférentiellement inférieur ou égal à 0,6.
[0032] La composition selon l’invention peut être obtenue par mélange des phases aqueuse (A) et anhydre (B) telles que définies précédemment. En d’autres termes, pour réaliser la composition selon l’invention, les ingrédients de la phase aqueuse (A) peuvent être mélangés séparément des ingrédients de la phase anhydre (B), avant que les phases (A) et (B) ne soient mélangées entre elles.
[0033] La composition selon l’invention comprend de préférence de l’eau.
[0034] L’eau peut avantageusement être présente en une quantité totale supérieure ou égale à 10% en poids, et de préférence supérieure ou égale à 20% en poids, par rapport au poids total de composition.
[0035] En particulier, l’eau peut avantageusement être présente en une quantité allant de 10 à 40% en poids, et de préférence de 20 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0036] Lorsque la composition selon l’invention comprend une phase aqueuse (A) et une phase anhydre (B), l’eau peut avantageusement être présente dans la phase aqueuse (A) en une quantité totale supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 40% en poids, et plus préférentiellement supérieure ou égale à 50% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse (A).
[0037] En particulier, l’eau peut avantageusement être présente en une quantité allant de 30 à 99% en poids, et de préférence de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse (A).
[0038] Les alcoxysilanes
La composition selon la présente invention comprend au moins deux alcoxysilanes, différents l’un de l’autre.
[0039] Par « alcoxysilane », on entend, au sens de la présente invention un silane organique comprenant au moins un groupement alcoxy dans sa structure.
[0040] Par « différents l’un de l’autre », on entend, au sens de la présente invention, deux alcoxysilanes dont les structures chimiques sont différentes.
[0041] De préférence, au moins un des alcoxysilanes est choisi parmi les alcoxysilanes aminés et au moins un autre alcoxysilane est choisi parmi les alcoxysilanes non aminés. En d’autres termes, la composition selon l’invention comprend de préférence au moins un alcoxysilane aminé et au moins un alcoxysilane non aminé.
[0042] Par « alcoxysilane aminé », on entend au sens de la présente invention, un alcoxysilane comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
[0043] Par « alcoxysilane non aminé », on entend au sens de la présente invention, un alcoxysilane ne contenant pas de fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
[0044] Le ou les alcoxysilanes aminés utilisables sont avantageusement choisis parmi les composés de formule (I), leurs produits d’hydrolyse, leurs oligomères et leurs mélanges :
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I) dans laquelle :
Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, notamment Ci à C20, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement amine NH2 ou NHR, R étant un groupe alkyle en Ci à C20, de préférence en Ci à C6, un groupe cycloalkyle en C3 à C40 ou un groupe aromatique en C6 à C30,
Ri pouvant être interrompu par un hétéroatome tel que O, S, NH, ou un groupement carbonyle (CO),
R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x+y=3.
[0045] De préférence, Ri est une chaîne acyclique hydrocarbonée en Ci à C[2, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH2 ou NHR, R étant un groupe alkyle en Ci à C6, un groupe cycloalkyle en C3 à C40 ou un groupe aromatique en C6 à C30. Plus préférentiellement, Ri représente un groupe aminoalkyle en Ci à C6, et mieux en C2 à C4.
[0046] De préférence, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et mieux encore R2 est le groupe éthyle.
[0047] De préférence, R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et mieux encore R3 représente un groupe méthyle ou un groupe éthyle.
[0048] De préférence z varie de 1 à 3. Encore plus préférentiellement, z est égal à 3, et donc x=y=0.
[0049] De préférence, le ou les alcoxysilanes aminés sont choisis parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 2-ammoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-ammopropylméthyldiéthoxysilane, le N(2-aminoéthy 1)-3-aminopropyItriéthoxysilane, le 3-(m-ammophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-ammophényltriméthoxysilane, le N(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-ammoéthyltriéthoxysilane, le 3-ammopropylméthyldiéthoxysilane, le N(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges, et mieux encore au moins un des alcoxysilanes est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane, ses oligomères, ses produits d’hydrolyse et leurs mélanges.
[0050] Le ou les alcoxysilanes non aminés utilisables sont de préférence choisis parmi les composés de formule (II), leurs produits d’hydrolyse, leurs oligomère(s) et leurs mélanges :
(R4)mSi(OR5)n (II) dans laquelle,
Ri et R5 représentent chacun, indépendamment l’un de l’autre, une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Ci à C22, mieux en en Ci à C20, n va de 1 à 3, et m va de 1 à 3, à condition que m+n=4.
[0051] De préférence, R4 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Ci à C[8, et R5 représente un groupe méthyle, éthyle ou n-propyle, n=3 et m=l.
[0052] De préférence, le ou les alcoxysilanes non aminés sont choisis parmi le méthyltriéthoxysilane (MTES), le méthyltripropoxysilane, l’octyltriéthoxysilane (OTES), le dodécyltriéthoxysilane, l’octadécyltriéthoxysilane, l’hexadécyltriéthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges, et plus préférentiellement au moins un des alcoxysilanes est choisi parmi le méthyltriéthoxysilane, ses oligomères, produits d’hydrolyse et leurs mélanges.
[0053] Mieux encore, les alcoxysilanes correspondent à un mélange de méthyltriéthoxysilane, et/ou ses oligomères et/ou ses produits d’hydrolyse, et de 3-aminopropyltriéthoxysilane, et/ou ses oligomères et/ou ses produits d’hydrolyse. En d’autres termes, selon ce mode préférentiel, l’alcoxysilane aminé est le 3-aminopropyltriéthoxysilane et l’alcoxysilane non aminé est le méthyltriéthoxysilane.
[0054] Les alcoxysilanes utilisés dans la composition de l’invention, notamment ceux comportant une fonction basique, peuvent être neutralisés, partiellement ou totalement, afin d’améliorer leur solubilité dans l’eau. En particulier, l’agent de neutralisation peut être choisi parmi les acides organiques, les acides minéraux ou leurs mélanges, tels que définis ci-dessous.
[0055] De préférence, les alcoxysilanes, éventuellement neutralisés, sont solubles dans l’eau et notamment solubles à la concentration de 2%, mieux à la concentration de 5% et encore mieux à la concentration de 10% en poids dans l’eau à la température de 25°C, et à la pression atmosphérique (1 atm.). Par soluble, on entend la formation d’une phase macroscopique unique.
[0056] La teneur totale des alcoxysilanes, présents dans la composition selon la présente invention, va de préférence de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 10% en poids, et mieux encore de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0057] La teneur totale du ou des alcoxysilanes aminés, présents dans la composition selon la présente invention, peut aller de préférence de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 10% en poids, et mieux encore de 1,5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0058] La teneur totale du ou des alcoxysilanes non aminés, présents dans la composition selon la présente invention, peut aller de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0059] Lorsque la composition comprend au moins deux phases distinctes l’une de l’autre, dont au moins une phase aqueuse (A) qui comprend de l’eau, les alcoxysilanes, différents l’un de l’autre, sont de préférence compris dans ladite phase aqueuse (A).
[0060] La teneur totale des alcoxysilanes, présents dans la phase aqueuse (A) selon la présente invention, va de préférence de 1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 5 à 30% en poids, et mieux encore de 8 à 20% en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse (A).
[0061] Le rapport pondéral (Rb) entre la teneur totale du ou des alcoxysilanes non aminés et la teneur totale du ou des alcoxysilanes aminés, présents dans la composition selon l’invention, est de préférence inférieur ou égal à 1, plus préférentiellement inférieur ou égale à 0,7, et encore mieux inférieur ou égal à 0,5.
[0062] Ce rapport pondéral (Rb) peut de préférence être compris entre 0,02 et 0,7, plus préférentiellement entre 0,05 et 0,5, et mieux encore entre 0,1 et 0,5.
[0063] Le polymère filmogène hydrophobe
La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, de préférence choisis parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges.
[0064] Dans la présente demande, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconée.
[0065] Par polymère « hydrophobe » ou « non hydrosoluble », on entend que le polymère n’est pas soluble dans l’eau, selon la définition ci-après.
[0066] Par polymère hydrosoluble, on entend que le polymère se dissout dans l’eau ou dans un mélange 50/50 en volume d’eau et d’éthanol, ou bien dans un mélange d’eau et d’isopropanol, sans modification de pH, à une teneur en matière sèche de 5 % en poids, à température ambiante (25°C, 1 atm.). On considère que le polymère est soluble s’il ne forme pas de précipité ou d’agglomérat visible à l’œil, quand il est mis en solution, et qu’il conduit donc à une solution limpide.
[0067] Dans un mode de réalisation préféré, le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont choisis parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés.
[0068] Par polymère « séquencé », on entend un polymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.
[0069] Les copolymères séquencés hydrocarbonés convenant à l’invention, également appelés copolymères bloc, sont de préférence solubles ou dispersibles dans la phase huileuse.
[0070] Les copolymères blocs hydrocarbonés peuvent être notamment des copolymères diblocs, triblocs, multiblocs, radial, étoile, ou leurs mélanges.
[0071] Par polymère hydrocarboné, on entend au sens de l’invention, un polymère constitué uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.
[0072] De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande USA-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534.
[0073] Les copolymères peuvent présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 0°C, de préférence inférieure ou égale à -20°C, de préférence encore inférieure ou égale à -40°C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre
-150°C et 20°C, notamment entre -100°C et 0°C.
[0074] Les copolymères blocs hydrocarbonés présents dans la composition du procédé selon l’invention peuvent être des copolymères formés par polymérisation d’une oléfine. L’oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique.
[0075] Par « polymère amorphe », on entend un polymère qui n’a pas de forme cristalline. [0076] Comme exemple d’oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthylène, le propylène, le butadiène, l’isoprène, ou le pentadiène.
[0077] Avantageusement, les copolymères blocs hydrocarbonés sont des copolymères blocs amorphes de styrène et d’oléfine.
[0078] On préfère notamment les copolymères séquencés comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l’éthylène, le propylène, le butylène, l’isoprène ou un de leurs mélanges.
[0079] Selon un mode préféré de réalisation, les copolymères blocs hydrocarbonés sont hydrogénés pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.
[0080] En particulier, les copolymères blocs hydrocarbonés sont des copolymères, éventuellement hydrogénés, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.
[0081] Comme copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers.
Comme copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène-styrène les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrènebutadiène-styrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® DI 101, Kraton® DI 102, Kraton® DI 160 par la société Kraton Polymers.
[0082] Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers.
[0083] Avantageusement, on utilise comme copolymère séquencé hydrocarboné un co polymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène.
[0084] Dans un autre mode de réalisation préféré, le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont choisis parmi les résines hydrocarbonées.
[0085] Par résine hydrocarbonée, on entend au sens de l’invention, une résine constituée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.
[0086] La ou les résines hydrocarbonées sont avantageusement choisies parmi les polymères de faible poids moléculaire qui peuvent être classifiés, selon le type de monomère qu’elles comprennent, en :
[0087] - résines hydrocarbonées indéniques, de préférence telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines pouvant éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1 150 g/mol ;
Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées sous la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE S105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE RI 125 HYDROCARBON RESIN ;
[0088] - résines aliphatiques de pentanediène telles que celles issues de la polymérisation majoritairement du monomère 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère(s) minoritaire(s) choisi(s) parmi l’isoprène, le butène, le 2-méthyl-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1 000 à 2 500 g/mol ;
De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, Escorez 1304 par la société Exxon Chemicals, NevTAC 100 par la société Neville Chem, ou Wingtack 95 par la société Goodyear ;
[0089] - résines mixtes de pentanediène et d’indène, qui sont issues de la polymérisation d’un mélange de monomères de pentanediène et d’indène tels que ceux décrits cidessus, comme par exemple les résines commercialisées sous la référence Escorez 2101 par la société Exxon Chemicals., Nevpene 9500 par la société Neville Chem., Hercotac 1148 par la société Hercules., Norsolene A 100 par la société Sartomer, Wingtack 86, Wingtack Extra et Wingtack Plus par la société Goodyear ;
[0090] - résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la poly mérisation de premier monomère choisi parmi l’indène et le styrène, et de deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., Neville LX-685-125 et Neville LX-1000 par la société Neville Chem., Piccodiene 2215 par la société Hercules, Petro-Rez 200 par la société Lawter ou Resinall 760 par la société Resinall Corp. ;
[0091] - résines diènes des dimères de l’isoprène telles que les résines terpéniques issues de la polymérisation d’au moins un monomère choisi parmi α-pinène, le a-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 à 2 000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE Al 15 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem.
[0092] Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées solides à température ambiante (20°C).
[0093] Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, les résines mixtes de pentanediène et d’indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l’isoprène et leurs mélanges.
[0094] De façon préférée, la composition comprend au moins une résine hydrocarbonée telle que celles décrites précédemment, et notamment choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques.
[0095] Selon un mode préféré de réalisation, la résine est choisie parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné.
[0096] En particulier, on peut utiliser les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné, tels que ceux commercialisés sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100 CG HYDROCARBON RESIN, la REGALITE R 1100, la REGALITE R 1090, la REGALITE R-7100, la REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, la REGALITE RI 125 HYDROCARBON RESIN.
[0097] De préférence, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, les résines mixtes de pentanediène et d’indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l’isoprène et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, et leurs mélanges, et mieux encore parmi les résines hydrocarbonées indéniques.
[0098] De préférence, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs résines hydrocarbonées.
[0099] La teneur totale en polymères filmogènes hydrophobes présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, mieux encore de 2 à 10% en poids, et encore plus préférentiellement de 5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0100] De préférence, la teneur totale en résines hydrocarbonées présentes dans la composition selon l’invention, va de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, mieux encore de 2 à 10% en poids, et encore plus préférentiellement de 5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0101] Lorsque la composition comprend au moins deux phases distinctes l’une de l’autre, dont au moins une phase anhydre (B), le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont de préférence compris dans ladite phase anhydre (B).
[0102] Lorsque le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont présents dans la phase anhydre (B), leur teneur totale va de préférence de 2 à 30% en poids, plus préférentiellement de 5 à 15% en poids, et mieux encore de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de la phase anhydre (B).
[0103] Le rapport pondéral (Rc) entre la teneur totale des alcoxysilanes et la teneur totale en polymères filmogènes hydrophobes présents dans la composition selon l’invention, est de préférence supérieur ou égal à 1, et plus préférentiellement supérieur à 1,5.
[0104] De préférence, le rapport pondéral (Rc) entre la teneur totale des alcoxysilanes et la teneur totale en polymères filmogènes hydrophobes présents dans la composition selon l’invention varie de 1 à 10, et plus préférentiellement de 1 à 5.
[0105] Le rapport pondéral (Rc) entre la teneur totale des alcoxysilanes et la teneur totale de la ou des résines hydrocarbonées, présents dans la composition selon l’invention, est de préférence supérieur ou égal à 1, et plus préférentiellement supérieur à 1,5.
[0106] De préférence, le rapport pondéral (Rc) entre la teneur totale des alcoxysilanes et la teneur totale de la ou des résines hydrocarbonées, présents dans la composition selon l’invention varie de 1 à 10, et plus préférentiellement de 1 à 5.
[0107] Le solvant organique
La composition selon la présente invention comprend en outre au moins un solvant organique.
[0108] Le ou les solvants organiques selon l’invention peuvent être choisis parmi les alcools en Ci à C4, tels que l’éthanol ou l’isopropanol, les polyols et éthers de polyols, tels que la glycérine, le 2-butoxyéthanol, le propylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le monométhyléther de propylène glycol, le monoéthyléther de propylene glycol, les alcools ou les éthers aromatiques, comme l’alcool benzylique et le phénoxyéthanol, les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges.
[0109] De préférence, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs huiles hydrocarbonées.
[0110] Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25 °C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25 °C).
[0111] De préférence, l’huile hydrocarbonée est volatile.
[0112] L’huile hydrocarbonée est une huile (composé non aqueux) liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique.
[0113] Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
[0114] Par « hydrocarbure », on entend un composé constitué uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.
[0115] L’huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi :
- les alcanes ramifiés en C8 à Ci6 tels que les isoalcanes en C8 à Ci6 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls ;
- les alcanes linéaires en C8 à Ci6, par exemple tels que le n-dodécane (Ci2) et le ntétradécane (Ci4) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (Cn) et de n-tridécane (Cn) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ;
- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle ;
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les tri glycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ;
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comprenant plus de 16 atomes de carbone, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges ;
- les esters de synthèse comme les huiles de formule RiCOOR2dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit 3 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C[2à Ci5, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol ;
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol ; et - leurs mélanges.
[0116] Avantageusement, l’huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène), et mieux, elle est choisie par les hydrocarbures.
[0117] L’huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 16 atomes de carbone, et mieux encore les huiles apolaires.
[0118] Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée est choisie parmi les alcanes linéaires ou ramifiés en C8 à Ci6, et de préférence en C[2 à Ci6, plus préférentiellement choisie parmi les alcanes ramifiés en C8 à Ci6, et de préférence en C[2 à Ci6. De manière particulièrement préféré, l’huile hydrocarbonée est l’isododécane.
[0119] De préférence lorsque la composition comprend une ou plusieurs huiles hydrocarbonées, en particulier l’isododécane, ces dernières constituent la ou les seules huiles de la composition, ou sont présentes en une teneur majoritaire par rapport aux huiles additionnelles éventuellement présentes dans la composition.
[0120] La teneur totale du ou des solvants organiques, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 10 à 90% en poids, plus préférentiellement de 20 à 80% en poids, mieux encore de 30 à 70% en poids, et plus préférentiellement de 40 à 65% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0121] Lorsque la composition comprend une ou plusieurs huiles hydrocarbonées, leur teneur totale varie de préférence de 20 à 80% en poids, plus préférentiellement de 30 à 70% en poids, et mieux encore de 40 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0122] Lorsque la composition comprend un ou plusieurs alcanes en C8 à Ci6, leur teneur totale varie de préférence de 20 à 80% en poids, plus préférentiellement de 30 à 70% en poids, et mieux encore de 40 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0123] Lorsque la composition comprend au moins deux phases distinctes l’une de l’autre, dont au moins une phase anhydre (B), et une ou plusieurs hydrocarbonées, la ou les huiles hydrocarbonées sont de préférence comprises dans ladite phase anhydre (B). Dans ce mode de réalisation particulier, la teneur totale de la ou des huiles hydrocarbonées varie de préférence de 50 à 100% en poids, plus préférentiellement de 60 à 99% en poids, et mieux encore de 80 à 95% en poids, par rapport au poids total de la phase anhydre (B).
[0124] Les silicones phénylées
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre au moins une silicone comprenant un ou plusieurs groupe(s) phényle(s), éventuellement substitué, dans leur structure, c’est-à-dire au moins une silicone phénylée. [0125] De préférence, la ou les silicones comprenant un ou plusieurs groupe(s) phényle(s) sont non volatiles.
[0126] Les silicones phénylées selon l’invention sont plus préférentiellement choisies parmi les silicones comprenant deux groupes phényles, les silicones comprenant trois groupes phényles, les silicones comprenant quatre groupes phényles, les silicones comprenant cinq groupes phényles, les silicones comprenant six groupes phényles et leurs mélanges.
[0127] Une silicone comprenant un ou plusieurs groupes phényles particulièrement préférée est la pentaphényldiméthicone, également connue sous le nom de triméthyl pentaphényl trisiloxane, comme le produit proposé par Dow Corning sous la dénomination commerciale DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID®.
[0128] D'autres silicones comprenant un ou plusieurs groupe(s) phényle(s) utilisables sont les phényltriméthicone et les polyphényltriméthicone ayant de préférence des poids moléculaires d'au moins 3000 Da et/ou des viscosités d'au moins 100 cSt telles que :
- la phényltriméthicone en particulier commercialisée par Evonik Goldschmidt sous les noms commerciaux AB IL AV 350 (300 ± 30 cSt) et AB IL AV 1000 (925-1075 cSt) et également disponible dans le commerce auprès de Dow Corning sous la marque déposée DOW CORNING DC1-0648 (au moins 5000 cSt),
- la triméthylsiloxyphényl diméthicone, en particulier commercialisée par la société Wacker sous la marque WACKER-BELSIL PDM 1000 (925-1075 cSt), et
- la diphénylsiloxy phényltriméthicone, en particulier commercialisée par la société Facconier.
[0129] La teneur totale de la ou des silicones comprenant un ou plusieurs groupe(s) phényle(s), lorsqu’elles sont présentes dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0130] Lorsque la composition comprend au moins deux phases distinctes l’une de l’autre, dont au moins une phase anhydre (B), la ou les silicones comprenant un ou plusieurs groupe(s) phényle(s) sont de préférence comprises dans la phase anhydre (B). Dans ce mode de réalisation particulier, la teneur totale de la ou des silicones comprenant un ou plusieurs groupe(s) phényle(s) va de préférence de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 10% en poids, et mieux encore de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de ladite phase anhydre (B).
[0131] Les matières colorantes
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre au moins une matière colorante, de préférence choisie parmi les pigments.
[0132] Par « pigment », on entend désigner une particule solide, blanche ou colorée, naturellement insoluble dans les phases hydrophiles et lipophiles liquides usuellement employées en cosmétique ou rendue insoluble par formulation sous forme de laque, le cas échéant. Plus particulièrement le pigment est peu ou pas soluble dans les milieux hydro alcoolique.
[0133] On peut citer comme pigment, les pigments organiques et inorganiques tels que ceux définis et décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry « Pigment organics », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
10.1002/14356007.a20 371 et ibid, Pigments, Inorganic, 1. General” 2009 WileyVCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheiml0.1002/14356007.a20_243.pub3.
[0134] On peut notamment citer les pigments azoïques qui contiennent un ou plusieurs groupes azoiques A-N=N-B avec A représentant un (hétéro)aryle éventuellement substitué, B représentant (hétéro)aryle éventuellement substitués ou -CH[C(O)-R]-C(O)-Xi-A’, A’ représentant un (hétéro)aryle éventuellement substitué et R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C6)alkyle, avec les groupes A, A’ et B (hétéro)aryles qui ne contiennent pas de groupe solubilisants tels que -SO3 H, -COOH.
[0135] Ils peuvent être particulièrement monoazoïques dont les β-Naphthols, les pigments monoazopyrrolones, les pigments Benzimidazolone ; les pigments diazoïques tels que les pigments diazodiarylides et les Bis(N-acétoacétarylide), les pigments triazoïques ou tétra- azoïques.
[0136] On peut également citer les Pigments Azoïques à Complexes Métalliques « azo metal complex pigment ».
[0137] D’autres pigments sont également intéressants, il s’agit des pigments Isoindolinones et Isoindolines, les pigments Phthalocyanine ; les pigments Quinacridone ; les pigments Perinones ; les pigments Perylène ; les pigments Anthraquinones telles que les Pigments Hydroxyanthraquinones ; les pigments Aminoanthraquinones dont les Acylaminoanthraquinones et les pigments Anthraquinones Azoïques ; les Anthraquinones Heterocycliques ; les pigments polycarbocycliques Anthraquinones, les Pigments Pyranthrones ; les pigments Anthanthrones ; les pigments Dicétopyrrolopyrroles (DPP) ; les pigments Thioindigo ; les pigments Dioxazines ; les pigments Triphénylmethanes ; les pigments Quinophthalones ; et les pigments Fluorescents.
[0138] Lorsque les colorants comprennent un ou plusieurs groupes solubilisants tels que -SO3H, -COOH, ces colorants sont rendus insolubles et par conséquent pigments par formation de laque i.e. par salification (ex. Na, Ca, St, Ba...) et divisé principalement en pigment β-naphthol et acide 2-hydroxy-3-naphthoique « (BON) pigment lakes ».
[0139] Dans le cadre de la présente invention, le pigment peut être au moins en partie organique.
[0140] Selon un mode de réalisation de l’invention, le pigment est un pigment organique. [0141] Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le pigment est un pigment minéral. [0142] Les microcapsules selon l’invention comprennent au plus 80% en poids du pigment par rapport au poids de la matrice polymérique. En particulier, elles peuvent comprendre de 0,5 à 75% en poids, par exemple de 1 à 70% en poids, notamment de 20 à 65% en poids, voire de 30 à 60% en poids du pigment par rapport au poids de la matrice polymérique.
[0143] Bien entendu, le taux d’encapsulation dépend de la modulation de la teinte recherchée et peut donc varier significativement selon l’effet que l’on souhaite obtenir.
[0144] A titre illustratif des pigments utilisables dans la présente invention, on peut citer le noir de carbone, l’oxyde de titane, l’oxyde de chrome, les pigments de type D&C, FD&C et leurs laques, et notamment ceux connus sous les dénominations D&C Bine n°4, D&C Brown n°l, FD&C Green n°3, D&C Green n°5, D&C Green n°6, FD&C Green n°8, 20 D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°ll, FD&C Red n°4, D&C Red n°6, D&C Red n°7 (CI 15850), D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, FD&C Red n°40,
FD&C Red 40 lake, D&C Violet n°2, Ext. D&C Violet n°2, FD & C Blue n° 1, D&C Yellow n°6, FD&C Yellow n°6, D&C Yellow n°7, 25 Ext. D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10 ou D&C Yellow n°l 1, étant entendu que lorsque ledit pigment n'est pas naturellement insoluble dans les phases hydrophiles et lipophiles usuellement employées en cosmétique, il est utilisé sous forme d'une laque correspondante comme expliqué précédemment.
[0145] A titre d'exemple de laques, on peut notamment citer les laques à base de baryum, strontium, calcium, aluminium, ou encore les dicéto pyrrolopyrrole.
[0146] Comme autre exemple de pigments utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer les pigments minéraux, éventuellement traites en surface et/ou 14 enrobes, et notamment le dioxyde de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, ou encore les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre, la poudre d’or et la poudre d’argent.
[0147] On peut également citer les pigments à effet optique tels que les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l’aluminium, l’or, l’argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d’oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l’oxyde de fer, ou l’oxyde de chrome.
[0148] Il peut également s’agir de nacres.
[0149] Par « nacres », on entend des pigments irisés, notamment produits par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisés.
[0150] Les pigments nacres peuvent être choisis parmi le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacres à base d’oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser des pigments interférentiels, notamment à cristaux liquides ou multicouches.
[0151] Il peut également s’agir de pigments ayant une structure qui peut être par exemple de type sericite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice.
[0152] Il peut également s’agir de pigments ayant une structure qui peut être par exemple de type microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer.
[0153] A titre d’exemples de pigments convenant tout particulièrement à la mise en œuvre de la présente invention, on peut notamment citer le D&C Red n°7, l’oxyde de titane, l’oxyde de chrome, les laques des pigments de type D&C et FD&C cites ci-dessus, et notamment le D&C Red n°22 lake, le Yellow n°6 lake, le FD&C Blue n°l lake.
[0154] Les pigments conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
[0155] Les pigments conformes à l’invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.
[0156] A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique.
[0157] A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
[0158] En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, les noirs de carbone tels que le Black 2, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
[0159] De préférence, les noirs de carbone tels que le Black 2 ou les laques telles que le D&C Red 7.
[0160] On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
[0161] Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant :
- un noyau inorganique,
- au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et - au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
[0162] Par « laque », on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille.
[0163] A titre d’exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 7 (CI 15 850:1), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
[0164] Par « pigments à effets spéciaux », on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semitransparente ou transparente classique.
[0165] A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d’oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.
[0166] On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum
Dots Corporation.
[0167] Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriquées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al (CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites Journal of physical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.
[0168] Les pigments conformes à l’invention sont de préférence des pigments colorés.
[0169] La variété des pigments mis en jeu permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
[0170] La taille d'un pigment autre que les nacres en solution est généralement comprise entre 10 nm et 10 μιη, de préférence entre 50 nm et 5 μιη, et encore plus préférentiellement entre 100 nm et 3 μιη. La taille d’une nacre en solution est généralement comprise entre 1 et 200 μιη, de préférence entre 1 et 80 μιη, et encore plus préférentiellement entre 1 et 50 μιη.
[0171] Parmi les pigments minéraux, on peut citer à titre d'exemple le dioxyde de titane (rutile ou anastase) éventuellement traité en surface et codifié dans le Color Index sous la référence CI77891 ; les oxydes de fer noir, jaune rouge et brun, codifiés sous les références CI77499, 77492, 77491 ; le violet de manganèse (CI77742) ; le bleu outremer (CI77007) ; l'oxyde de chrome hydraté (CI77289) ; le bleu ferrique (CI77510).
[0172] Parmi les pigments organiques, on peut citer à titre d'exemple, le pigment YELLOW 3 vendu notamment sous la dénomination commerciale JAUNE COVANOR W 1603 par la société WACKHERR (CI 17710), le D & C RED ri 19 (CI 45170), le D & C RED ri 9 (CI 15585), le D & C RED ri 21 (CI 45380), le D & C ORANGE ri 4 (CI 15510), le D & C ORANGE ri 5 (CI 45370), le D & C RED ri 27 (CI45410), le D & C RED ri 13 (CI 15630), le D & C RED ri 7 (CI 15850-1), le D & C RED ri 6 (CI 15850-2), le D & C YELLOW ri 5 (CI 19140), le D & C RED ri 36 (CI 12085), le D & C ORANGE ri 10 (CI 45425), le D & C YELLOW ri 6 (CI 15985), le D & C RED ri 30 (CI 73360), le D & C RED ri 3 (CI 45430), le noir de carbone (CI 77266), et les laques à base de carmin de cochenille (CI 75470).
[0173] On peut également utiliser des pigments nacrés qui peuvent être notamment choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxyde de bismuth ; les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique de type précipité, ainsi que ceux à base d'oxychlorure de bismuth.
[0174] On utilise plus particulièrement les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :
- JAUNE COSMENYL 1OG : Pigment YELLOW 3 (CI 11710),
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (CI 11680),
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (CI 71105),
- ROUGE COSMENYL R° : Pigment RED 4 (CI 12085),
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (CI 12490),
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (CI 51319),
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (CI 74260),
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (CI 74260),
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (CI 77266).
[0175] La ou les matière(s) colorante(s) est(sont) avantageusement choisie(s) parmi les pigments et leurs mélanges, et de préférence parmi les nacres et leurs mélanges.
[0176] La teneur totale de la ou des matières colorantes, présentes dans la composition selon la présente invention, va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0177] Les particules de polymères
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre des particules, de préférence sphériques, d’au moins un polymère stabilisé en surface.
[0178] De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant avantageusement au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie.
[0179] Le polymère des particules est de préférence un polymère obtenu à partir de monomères choisis parmi les (méth)acrylates d’alkyle en Ci à C4. Il peut s’agir d’un homo- ou d’un co-polymère obtenu par polymérisation d’un seul ou de plusieurs monomères différents.
[0180] Les monomères de (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.
[0181] Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en Ci à C4. Préférentiellement, le polymère des particules est obtenu à partir d’acrylate de méthyle et/ou d’acrylate d’éthyle.
[0182] Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou un de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l’acide crotonique, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamidopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, et leurs sels.
[0183] De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l’acide (méth)acrylique, l’acide maléique et l’anhydride maléique.
[0184] Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d’ammonium de formule NH4 + ; les sels d’ammonium quaternaires ; les sels d’amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d’éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, et d’arginine.
[0185] Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100% en poids, de (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C4et de 0 à 20% en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
[0186] Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère obtenu à partir d’un ou plusieurs monomères choisis parmi les (méth)acrylate(s) d’alkyle en Ci à C4.
[0187] Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate(s) Ci à C4 et d’acide (méth)acrylique ou d’anhydride maléique.
[0188] Le polymère des particules peut être choisi parmi :
- les homopolymères d’acrylate de méthyle,
- les homopolymères d’acrylate d’éthyle,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique,
- les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/ anhydride maléique,
- les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique,
- les copolymères acrylate d’éthyle/acide acrylique, - les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique et - les copolymères acrylate d’éthyle/anhydride maléique.
[0189] Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé.
[0190] Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 500 000.
[0191] Dans le cas de dispersion de particules, le(les) polymère(s) des particules peut (peuvent) être de préférence présent(s) dans la dispersion en une teneur allant de 20 à 60% en poids, plus préférentiellement de 21 à 58,5% en poids, mieux de 30 à 50% en poids, et mieux encore de 36 à 42% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.
[0192] Le polymère est stabilisé en surface, par exemple à l’aide d’un agent stabilisant, qui est de préférence un homo- ou un co-polymère obtenu à partir notamment de (méth)acrylates d’isobornyle, et mieux choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle/ (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C4 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12.
[0193] Selon un mode de réalisation particulier, l’agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle/ (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C4 supérieur ou égal à 5.
[0194] Avantageusement, l’agent stabilisant est choisi parmi : - les homopolymères d’acrylate d’isobornyle, - les copolymères statistiques d’acrylate d’isobomyle/acrylate de méthyle, - les copolymères statistiques d’acrylate d’isobomyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et
- les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobomyle/acrylate de méthyle, selon le rapport pondéral décrit précédemment.
[0195] L’agent stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000.
[0196] L’agent stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion.
[0197] Avantageusement, l’ensemble agent(s) stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion, comprend au total de 10 à 50% en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 50 à 90% en poids de (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C4 polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble agent(s) stabilisants) + polymère(s) des particules.
[0198] Préférentiellement, l’ensemble agent(s) stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion, comprend au total de 15 à 30% en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 70 à 85% en poids de (méth)acrylate d’alkyle en Ci à C4 polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.
[0199] De préférence, le ou les agents stabilisants sont solubles dans les huiles hydrocarbonées telles que définies précédemment, et en particulier solubles dans l’isododécane.
[0200] Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d’une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend au moins une huile hydrocarbonée, telle que définie précédemment.
[0201] Avantageusement, l’huile hydrocarbonée est apolaire et de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment.
[0202] Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée est l’isododécane.
[0203] Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm.
[0204] D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple.
[0205] La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant.
[0206] Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.
[0207] Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.
[0208] On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.
[0209] En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane.
[0210] Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble.
[0211] Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5 à 20% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.
[0212] L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.
[0213] La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110°C.
[0214] Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant.
[0215] La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation.
[0216] Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.
[0217] On peut utiliser de 10 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en œuvre.
[0218] La composition selon l’invention peut comprendre en outre une ou plusieurs silicones différentes des silicones phénylées précédemment décrites, de préférence choisie(s) parmi les polydiméthylsiloxanes et/ou les silicones aminées (amodiméthicones).
[0219] La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs.
A titre d’additif utilisable conformément à l’invention, on peut citer les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères et leurs mélanges, les tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères et/ou zwittérioniques et leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les corps gras, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents anti-oxydants, les oxyacides, les parfums, les agents conservateurs et les céramides.
[0220] Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
[0221] Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
[0222] Le traitement cosmétique des fibres kératiniques
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition cosmétique telle que définie précédemment.
[0223] La composition peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides, ayant éventuellement subi un lavage avec un shampoing. De préférence, la composition selon l’invention est appliquée sur des fibres kératiniques humides.
[0224] A l’issue du traitement cosmétique, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampoing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.
[0225] La composition selon la présente invention est appliquée selon un temps de pose pouvant aller de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.
[0226] Lorsque la composition de présente sous forme d’un biphase (ie contient deux phases distinctes l’une de l’autre), elle est agitée mécaniquement de manière à réaliser un mélange extemporané des deux phases immédiatement avant l’application.
[0227] L’utilisation
La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’une composition cosmétique telle que définie précédemment pour le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
[0228] Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
[0229] Exemples
Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées, à moins d’une autre indication, en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition (ma : matière active).
[0230] Exemple 1
[0231 ] a) Compositions testées
Les phases aqueuses (Al) et (A2), selon l’invention, et les phases aqueuses comparatives (Bl) et (B2) suivantes ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous, en pourcentage massique par rapport au poids total des phases aqueuses.
[Tableaux 1]
Al invention | A2invention | B1 comparatif | B2 comparatif | |
3-aminopropyl triéthoxy silane | 10 | 10 | 10 | 11,5 |
Méthyl-triéthoxysilane | 1,5 | 3 | ||
Acide lactique | 3,15 | 3,15 | 3,15 | 3,15 |
Eau | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 |
[0232] La phase anhydre suivante, C, selon l’invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous, en pourcentage massique par rapport au poids total de la phase anhydre. [Tableaux2]
C | |
Copolymère de styrène/ méthyle styrène/ indène hydrogénée (1) | 10 |
Trimethyl pentaphenyl trisiloxane | 2,5 |
Ethanol | 5 |
Benzoate d’alkyle en C12-C15 | 1 |
Dimethicone | 4 |
Myristate d’isopropyle | 5 |
Isododécane | Qsp 100 |
[0233] (1) Regalite RI 100 CG hydrocarbon resin - Eastman Chemical
[0234] b) Mode opératoire
La phase anhydre (C) a été mélangée avec chacune des phases aqueuses (Al), (A2), (Bl) et (B2) ci-dessus à raison de 70% de phase de phase anhydre pour 30% de phase aqueuse.
[0235] Les compositions (Al+C) et (A2+C) selon l’invention et les compositions comparatives (Bl+C) et (B2+C) se présentent sous forme de biphase, les phases étant visuellement distinctes l’une au-dessus de l’autre.
[0236] Les compositions ainsi obtenues ont été appliquées sur des mèches de cheveux sensibilisées, préalablement lavées avec un shampoing commercial, à raison de 0,4g de composition par gramme de cheveu. Immédiatement avant son application, chaque composition a été agitée à la main, de manière à bien mélanger les deux phases.
[0237] Après 5 minutes de pose, les mèches ont été rincées à l’eau, puis séchées par brushing.
[0238] Un panel de cinq experts a ensuite évalué, au toucher, le toucher glissant des mèches. Pour chaque composition, chaque expert a attribué une note allant de 0 à 5, par pas de 0,5 ; la note 0 correspondant à une évaluation « très mauvais » sur le critère, et la note 5 à une évaluation « excellent » sur le critère.
[0239] Plus le toucher est glissant, plus l’état de surface des cheveux traités est homogène et lisse.
[0240] c) Résultats
Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau ci-dessous (valeur moyenne des notes attribuées par les cinq experts).
[Tableaux3]
Toucher glissant | |
Al+C (invention) | 3,5 |
A2+C (invention) | 4 |
Bl+C (comparatif) | 2 |
B2+C (comparatif) | 2 |
[0241] Les résultats obtenus ci-dessus montrent que les compositions selon l’invention (Al+C et A2+C), comprenant au moins deux alcoxysilanes, différents l’un de l’autre, et une résine hydrocarbonée, confèrent un toucher plus glissant aux cheveux que les compositions comparatives (Bl+C et B2+C) ne comprenant qu’un seul alcoxysilane en association avec une résine hydrocarbonée.
[0242] Exemple 2
[0243] a) Compositions testées
Les phases aqueuses (A3) et (A4) selon l’invention et les phases aqueuses comparatives (B3) et (B4) ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous, en pourcentage massique par rapport au poids total des phases aqueuses.
[Tableaux4]
A3invention | A4invention | B3comparatif | B4comparatif | |
3-aminopropyl triéthoxy silane | 10 | 10 | 10 | 11,5 |
Méthyl-triéthoxysilane | 1,5 | 3 | - | - |
Nacre | 3 | 3 | 3 | 3 |
Acide lactique | 3,15 | 3,15 | 3,15 | 3,15 |
Eau | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 |
[0244] La phase anhydre (C) a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées à l’exemple 1 ci-dessus.
[0245] b) Mode opératoire
La phase anhydre (C) a été mélangée avec chacune des phases aqueuses (A3), (A4), (B3) et (B4) ci-dessus à raison de 70% de phase de phase anhydre pour 30% de phase aqueuse.
[0246] Les compositions (A3+C) et (A4+C) selon l’invention et les compositions comparatives (B3+C) et (B4+C) ainsi obtenues ont été appliquées sur des mèches de cheveux sensibilisées, préalablement lavées avec un shampoing commercial, à raison de 0,4g de composition par gramme de cheveu. Immédiatement avant son application, chaque composition a été agitée à la main, de manière à bien mélanger les deux phases.
[0247] Après 5 minutes de pose, les mèches ont été rincées à l’eau, puis séchées par brushing.
[0248] Le scintillement (ou brillance) des mèches de cheveux a ensuite été évalué visuellement par un panel de cinq experts. Pour chaque composition, chaque expert a attribué une note selon les critères suivants : aucun scintillement (-), scintillement léger (+), scintillement marqué (++), scintillement important (+++), scintillement très important (++++).
[0249] c) Résultats
Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau ci-dessous (valeur moyenne des notes attribuées par les cinq experts).
[Tableaux5]
Scintillement | |
A3+C (invention) | ++ |
A4+C (invention) | ++ |
B3+C (comparatif) | + |
B4+C (comparatif) | + |
[0250] Les résultats obtenus ci-dessus montrent que les compositions selon l’invention (A3+C) et (A4+C), comprenant au moins deux alcoxysilanes différents l’un de l’autre, et une résine hydrocarbonée, confèrent plus de brillance aux cheveux que les compositions comparatives (B3+C) et (B4+C), ne comprenant qu’un seul alcoxysilane en association avec une résine hydrocarbonée. En effet, les cheveux traités avec les compositions selon l’invention scintillent plus que les cheveux traités avec les compositions comparatives.
Claims (1)
-
Revendications [Revendication 1] Composition cosmétique comprenant : - au moins deux alcoxy silanes différents l’un de l’autre, - au moins un polymère filmogène hydrophobe, - au moins un solvant organique, et - de préférence de l’eau. [Revendication 2] Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle comprend : (i) une phase aqueuse (A) comprenant au moins deux alcoxysilanes différents l’un de l’autre, et (ii) une phase anhydre (B) comprenant au moins un polymère filmogène hydrophobe et au moins un solvant organique; la phase aqueuse (A) et la phase anhydre (B) étant visuellement distinctes l’une de l’autre. [Revendication 3] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’au moins un des alcoxysilanes est choisi parmi les alcoxysilanes aminés et au moins un autre alcoxysilane est choisi parmi les alcoxysilanes non aminés. [Revendication 4] Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes aminés sont choisis parmi les composés de formule (I) suivante, leurs produits d’hydrolyse, leurs oligomères et leurs mélanges : RiSi(OR2)z(R3)x(OH)y (I) dans laquelle : - Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, notamment en Ci à C20, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement amine NH2 ou NHR, R étant un groupe alkyle en Ci à C20, de préférence en Ci à C6 un groupe cycloalkyle en C3 à C4o ou un groupe aromatique en C6 à C30, Ri pouvant être interrompu par un hétéroatome tel que 0, S, NH, ou un groupement carbonyle (CO), - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - y désigne un nombre entier allant de 0 à 3, - z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x+y=3. [Revendication 5] Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que Ri est une chaîne acyclique hydrocarbonée en Ci à Ci2, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH2 ou NHR, R étant un groupe alkyle en Ci à C6, un groupe cycloalkyle en C3 à C40 ou un groupe aromatique en C6 à C30, de préférence Ri représente un groupe aminoalkyle en Ci à C6, et plus préférentiellement en C2 à C4. [Revendication 6] Composition selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus préférentiellement R2 est le groupe éthyle. [Revendication 7] Composition selon l’une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que R3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus préférentiellement R3 représente un groupe méthyle ou un groupe éthyle. [Revendication 8] Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes aminés sont choisis parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane, le 2-aminoéthyltriéthoxysilane, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m-aminophénoxy) propyltriméthoxysilane, le p-aminophényl triméthoxysilane, le N(2-aminoéthylaminométhyl) phénéthyltriméthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges. [Revendication 9] Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 8, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes non aminés sont choisis parmi les composés de formule (II), leurs produits d’hydrolyse, leurs oligomères, et leurs mélanges : ( R4)mSi(0R5)ri (II) dans laquelle, - R4 et R5 représentent chacun, indépendamment l’un de l’autre, une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en Ci à C22, mieux en Ci à C20, - n va de 1 à 3, - m va de 1 à 3, à condition que m+n=4. [Revendication 10] Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que R4 représente une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée en Ci à Cis, etR5 représente un groupe méthyle, éthyle ou n-propyle, n=3 et m—1 [Revendication 11] ili— 1. Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 10, ca- ractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes non aminés sont choisis parmi le méthyltriéthoxysilane, le méthyltripropoxysilane, l’octyltriéthoxysilane, le dodécyltriéthoxysilane, l’octadécyltriéthoxysilane, l’hexadécyltriéthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges. [Revendication 12] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les alcoxysilanes correspondent à un mélange de méthyltriéthoxysilane, et/ou ses oligomères, et/ou produits d’hydrolyse, et de 3-aminopropyltriéthoxysilane, et/ou ses oligomères, et/ou produits d’hydrolyse. [Revendication 13] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale des alcoxysilanes va de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. [Revendication 14] Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 12, caractérisée en ce que le rapport pondéral (Rb) entre la teneur totale du ou des alcoxysilanes non aminés et la teneur totale du ou des alcoxysilanes aminés est inférieur ou égal à 1, de préférence inférieur ou égal à 0,7, et plus préférentiellement inférieur ou égal à 0,5. [Revendication 15] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont choisi(s) parmi les copolymères séquencés hydrocarbonés, les résines hydrocarbonées, et leurs mélanges, de préférence parmi les résines hydrocarbonées, plus préférentiellement parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, les résines mixtes de pentanediène et d’indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l’isoprène, et leurs mélanges, plus préférentiellement encore parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentanediène, et leurs mélanges, et mieux parmi les résines hydrocarbonées indéniques. [Revendication 16] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des polymères filmogènes hydrophobes va de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 2 à 10% en poids, et mieux encore de 5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition. [Revendication 17] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des solvants organiques va de 10 à 90% en poids, de préférence de 20 à 80% en poids, plus préféren- tiellement de 30 à 70% en poids, et mieux encore de 40 à 65% en poids, par rapport au poids total de la composition. [Revendication 18] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les solvants organiques sont choisis parmi les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges, de préférence parmi les alcanes ramifiés en C8 à Ci6, les alcanes linéaires en C8 à Ci6, les esters à chaîne courte, ayant de 3 à 8 atomes de carbone, les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, d'origine minérale ou synthétique, les esters de synthèse, les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, et leurs mélanges. [Revendication 19] Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur totale en huile(s) hydrocarbonée(s) va de 20 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70% en poids, et plus préférentiellement de 40 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition. [Revendication 20] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend en outre au moins une silicone comprenant un ou plusieurs groupe(s) phényle(s), de préférence non volatiles, et plus préférentiellement choisie parmi les silicones non volatiles comprenant deux groupes phényles, les silicones comprenant trois groupes phényles, les silicones comprenant quatre groupes phényles, les silicones comprenant cinq groupes phényles, les silicones comprenant six groupes phényles, et leurs mélanges. [Revendication 21] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins une matière colorante, et de préférence choisie parmi les pigments et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les nacres et leurs mélanges. [Revendication 22] Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition cosmétique telle que définie à l’une quelconque des revendications précédentes. [Revendication 23] Utilisation d’une composition cosmétique telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 21 pour le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. RÉPUBLIQUE FRANÇAISE
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