EP1898870A2 - Compositions de maquillage des matieres keratinioues - Google Patents

Compositions de maquillage des matieres keratinioues

Info

Publication number
EP1898870A2
EP1898870A2 EP06778641A EP06778641A EP1898870A2 EP 1898870 A2 EP1898870 A2 EP 1898870A2 EP 06778641 A EP06778641 A EP 06778641A EP 06778641 A EP06778641 A EP 06778641A EP 1898870 A2 EP1898870 A2 EP 1898870A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
particles
composition according
composition
monodisperse particles
monodisperse
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06778641A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Christophe Dumousseaux
Makoto Kawamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP1898870A2 publication Critical patent/EP1898870A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8111—Homopolymers or copolymers of aliphatic olefines, e.g. polyethylene, polyisobutene; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8117—Homopolymers or copolymers of aromatic olefines, e.g. polystyrene; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88—Polyamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/895—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups, e.g. vinyl dimethicone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic compositions and more particularly those intended for the makeup of keratin materials, in particular the skin, the lips, the nails, the eyelashes and the hair.
  • the use of such pigments and dyes can however raise difficulties.
  • the pigments and dyes may have relatively low UV resistance and become light-impaired.
  • the color produced may not be as bright and bright as desired.
  • Pigments and dyes can still impose formulation constraints.
  • a goniochromatic effect present in the formulation can still be provided by an ordered network of monodisperse particles, as taught in particular in WO 00/47167.
  • the publication WO 02/056854 of the applicant company discloses an iridescent composition for topical application, comprising at least one water-soluble surfactant and monodisperse particles in aqueous dispersion, these particles having a number-average size ranging from 50 to 300 nm and the amount of these particles being at least 3% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the application WO 05/018566 discloses a topical system for application to the skin, comprising a colloidal crystalline lattice in a hydrophilic phase and at least one phase containing an oil.
  • compositions for producing color through at least one ordered array of monodisperse particles such a grating being sometimes referred to as "photonic crystal”.
  • the aim of the invention is to extend the optical effects, in particular the colonels, that can be obtained with such compositions.
  • the invention thus relates to a cosmetic composition comprising: a physiologically acceptable medium, monodisperse particles capable of forming an ordered network of monodisperse particles on a support on which the composition is applied, particles larger than the monodisperse particles. .
  • the large particles are large enough not to interfere with the formation of the network and can improve its formation by improving the confinement of monodisperse particles, for example by introducing into some network dislocations.
  • the larger particles advantageously have a size at least 3, better 5 times that of the monodisperse particles, more preferably at least 10 times greater.
  • These large particles may be particles of a pigment or a non-coloring filler for example to reduce the gloss.
  • the medium may thus comprise at least one effect pigment, the particles of which are relatively large.
  • effect pigment is meant, inter alia, reflective particles capable of creating highlight points visible to the naked eye, nacres, goniochromatic coloring agents and diffractive pigments.
  • the effect pigment may be present in the formulation at a concentration of from 0.1 to 70%, preferably 1 to 50%, more preferably 2 to 30%, more preferably 30 to 20%, preferably 5 to 20%.
  • the monodisperse particle content may be greater than or equal to 15%.
  • a relatively large concentration of particles can facilitate the formation of a crystal lattice, using a cosmetic applicator for example.
  • a relatively high concentration can indeed lead to a pre-organization of the particles by electrostatic repulsion in the composition and / or during the drying thereof.
  • the particles can form a compact crystal lattice after application.
  • This network may possibly be discontinuous with the presence of fractures and dislocations.
  • the diffracted wavelength is therefore mainly dependent on the angle of observation and the distance between the particles.
  • this distance depends mainly on the size of the particles. It is therefore possible to obtain different goniochromatic stains by varying the size of the particles present.
  • UV protection UV protection
  • IR range antichemical coating
  • the invention can make it possible, if desired, to produce a cosmetic composition free of dye or pigment, the color being produced by the ordered network of monodisperse particles.
  • the invention may also make it possible to produce a colored deposit sensitive to an external stimulus, such as, for example, temperature, humidity or ultraviolet radiation.
  • Such a stimulus can influence the distance between the particles of the network and thus change the color, as explained above.
  • the distance between the particles can be modified, for example due to a variation of the dimension, of the particles under the effect of the external stimulus and / or of a variation of the distance between the particles with a substantially constant size, for example due to to a variation of the repulsive forces therebetween and / or a variation in the size of at least one compound present between the particles.
  • the refractive index of the medium may possibly vary under the effect of the external stimulus, for example the temperature.
  • the invention may also make it possible to produce, where appropriate, a deposit whose color changes as a function of the degree of drying of the composition.
  • the invention can make it possible to obtain a durable and luminous coloration over a large surface.
  • Monodisperse particles designates, according to the invention, particles whose average size has a coefficient of variation CV less than or equal to 15%.
  • the average size D and standard deviation s can be measured on 250 particles by analysis of an image obtained by means of a scanning electron microscope, for example that of reference S-4500 from HITACHI.
  • An image analysis software can be used to facilitate this measurement, for example the Winroof ® software, marketed by Mitani Corporation.
  • the coefficient of variation of the monodisperse particles is less than or equal to 10%, better still less than or equal to 7%, or even better still lower or equal to 5%, being for example substantially of the order of 3.5%.
  • a small dispersion of the particle size may be favorable to the quality of the compact crystal lattice formed and thus to obtaining bright and bright colors.
  • the average size D of the monodisperse particles may be generally between 80 and 500 nm, better still between 100 and 500 nm or 150 and 450 ⁇ m, which may be chosen as a function, for example, of the color or colors to be obtained and of the surrounding medium.
  • a preferred average size range is from 150 to 450 nm, more preferably from 190 to 310 nm, for obtaining colors in the visible range.
  • the average size can range from 80 to 200 nm for UV filtration.
  • the mass content of monodisperse particles can range, for example, from 15 to 70%, being for example greater than 20%, 25%, 30%, 35%, 40% or 45%.
  • a different content for example from 1 to 70% may be allowed according to some other aspects of the invention.
  • the periodic network formed may be monolayer or multilayer, compact or not.
  • the shape of the monodisperse particles must be compatible with the formation of an ordered network of monodisperse particles.
  • the formed network may be at least partially cubic centered, cubic face-centered or hexagonal compact or hybrid, formed from these arrangements, or other.
  • the shape of the monodisperse particles is spherical, but other forms, including axial symmetry, are possible.
  • the monodisperse particles can be monomaterial or composite.
  • the monodisperse particles may be solid or hollow. Hollow monodisperse particles have a lower density than solid particles and thus allow to occupy more volume for the same mass concentration.
  • the monodisperse particles consist of a material of high density, for example an inorganic material
  • the hollow particles make it possible to limit the phenomena of sedimentation in the composition.
  • the presence of air or another gas inside the particles after drying makes it possible to obtain a large difference in refractive index between the particles and the surrounding medium, which is favorable in terms of peak intensity. diffraction and therefore the development of a very intense coloring.
  • Many non-volatile compounds can be added to the composition or the composition without losing the color and ending up with a transparent composition.
  • the monodisperse particles may be porous or non-porous. The presence of small pores within the particles can decrease the refractive index of these particles.
  • the refractive index n p of the monodisperse particles is different from that n c of the continuous medium extending around the particles after application of the formulation and the difference of these refractive indices is preferably greater than or equal to 0.02, better greater than or equal to 0.05, more preferably greater than or equal to 0.1, being for example between 0.02 and 2, in particular between 0.05 and 1.
  • a difference in refractive index n p -n c too much low may require a large number of layers of ordered network particles to obtain the desired result.
  • a too important index difference can accentuate the phenomena of light diffusion by the layer and bring about a bleaching of the deposit after application.
  • the refractive index of the monodisperse particles is defined as the average refractive index. In the case of composite particles, it is calculated linearly as a function of the volume proportion of each component.
  • the refractive index of the monodisperse particles may be greater than or equal to that of the medium, for example being greater than or equal to 1.4, especially between 1.4 and 1.7. All monodisperse particles corresponding to the same average size
  • the monodisperse particles may be colored, that is to say non-white, for example to enhance the intensity of the color produced and / or to avoid a whitening phenomenon of the composition after application to the keratin materials.
  • An example of a colored particle used to form a colloidal crystal is given in publication WO 05/012961.
  • the color of the monodisperse particles may be provided by the choice of the material or materials constituting each monodisperse particle. It can have the effect of increasing the absorption of light by the particles and decrease the diffusion.
  • the monodisperse particles may in particular incorporate at least one pigment or dye, organic or inorganic, the latter may optionally be fluorescent and have a fluorescence in the ultraviolet or infrared.
  • the monodisperse particles may comprise an inorganic compound, or even be entirely mineral.
  • the monodisperse particles when they are inorganic, they may for example comprise at least one oxide, in particular a metal, chosen for example from oxides of silica, iron, titanium, aluminum, chromium, zinc, copper, of zirconium and cerium and mixtures thereof.
  • the monodisperse particles may also include a metal, including titanium, silver, gold, aluminum, zinc, iron, copper, and mixtures and alloys thereof.
  • the monodisperse particles may comprise an organic compound, or even be entirely organic.
  • polymers in particular with a carbon or silicone chain, for example polystyrene (PS), polymethylmethacrylate (PMMA), polyacrylamide (PAM), polymers of silicone.
  • PS polystyrene
  • PMMA polymethylmethacrylate
  • PAM polyacrylamide
  • the monodisperse particles may comprise at least one polymer or copolymer capable of ionizing in order to improve the dispersibility in the medium and the electrostatic stabilization.
  • this polymer or copolymer preferably contains carboxylic acid or sulfonic functions.
  • the monodisperse particles may for example comprise a core and a "bark" made of different materials, for example organic and / or inorganic materials.
  • the material of the core or bark may be chosen, for example, in order to improve the stability in the environment of the monodisperse particles, to increase their refractive index and / or to color them. and / or to impart to them fluorescence or magnetic susceptibility.
  • the core may consist of an insoluble material in the medium containing the particles, for example an inorganic material, such as silica for example, or an organic material, such as an acrylic polymer, for example.
  • the bark may consist of polymer chains, which may be soluble in the medium containing the particles, the polymer chains may comprise polymers grafted to the surface of the core of the monodisperse particles, which may be insoluble in the medium.
  • Such core particles and polymeric chains also called “hairy” particles, can be stabilized in the medium not only by electrostatic interactions but also by steric interactions of excluded volume type.
  • the additional stabilization and volume provided by the polymer chains makes it easy to incorporate other components into the composition without the risk of destabilization and aggregation of the particles.
  • these other components are, for example, coloring agents or fillers intended, for example, to modify the appearance of the composition or of the support coated therewith.
  • the polymer chains may comprise graft polymer chains, which may contain chemical functions (carboxylic acid, amine, amide, thiol, etc.) capable of interacting with the keratin materials and of improving the adhesion of the composition to the covered support.
  • Polymeric chains can also improve the resistance of the particle network after application to keratin materials.
  • hairy particles are given for example in the publication Ishizu et al., Kagaku To Kogyo, 57 (7) (2004) in the case of a polymer core or in the publication Okubo et al., Colloid & Polymer Science, 280 (3), pp. 290-295 (2002) in the case of a core of silica and polymers polymethyl methacrylate or poly (styrene co maleic anhydride) bark.
  • Composite monodisperse particles may further comprise inclusions of a first material in a matrix of a second material.
  • the first material may have a high refractive index to increase the overall refractive index of the particle.
  • the particle may for example comprise inclusions of nanoparticles, for example nanoparticles of titanium oxide.
  • the monodisperse particles may be manufactured according to synthetic methods as described, for example, in the publication Xia et al, Adv. Mater., 12, 693-713 (2000), incorporated by reference.
  • Hipresica ® FQ sica in Ube-Nitto company Eposter ® MX-100W (PMMA) and Eposter ® MX-200W (PMMA) from Nippon Shokubai.
  • the monodisperse particles may, where appropriate, have a size which is sensitive to an external stimulus, for example the concentration of a compound and / or the temperature and / or the pressure.
  • the monodisperse particles are, for example, particles of a polymer which are swollen in a solvent, these particles forming a microgel.
  • the monodisperse particles may be contained at least before application in a physiologically acceptable medium allowing the forming on the support on which the composition is applied an ordered network of monodisperse particles.
  • physiologically acceptable medium synonymous with the expression “cosmetically acceptable medium” means a non-toxic medium and may be applied to keratin materials of human beings, including the skin, mucous membranes or superficial body growths.
  • the physiologically acceptable medium is generally adapted to the nature of the support on which the composition is to be applied and to the form in which the composition is intended to be packaged.
  • the monodisperse particles may be contained in a liquid phase.
  • the medium may be chosen so as to promote the dispersion of the particles in the medium before the application thereof, in order to avoid aggregation of the particles.
  • the medium may be chosen such that the ordered network of monodisperse particles is formed by regular stacking thereof, after application to the keratin materials, the network not existing in the composition before application and forming for example during the evaporation of a solvent contained in the composition.
  • the refractive index of the medium advantageously has, as indicated previously, a difference with that of the monodisperse particles, this difference being in absolute value preferably greater than or equal to 0.02, better still greater than or equal to 0.05, in particular between 0 , 05 and 1, more preferably greater than or equal to 0.1.
  • the medium may be aqueous, the monodisperse particles may be contained in an aqueous phase.
  • aqueous medium is meant a liquid medium at room temperature and atmospheric pressure which contains a significant fraction of water based on the total weight of the medium.
  • the additional fraction may contain or consist of physiologically acceptable organic solvents miscible with water, for example alcohols or alkylene glycols.
  • the mass content of water of the aqueous medium is preferably greater than or equal to 30%, better still 40%, even more preferably 50%.
  • the content of other solid bodies that the monodisperse particles will be sufficiently low not to interfere with the formation of the ordered network of monodisperse particles and obtaining the desired result in terms of coloring in particular.
  • the medium may comprise at least one compound having an OH bond, in particular an alcohol function, in a mass content for example greater than or equal to 5%, better 10%.
  • a compound having an OH bond in particular an alcohol function, in a mass content for example greater than or equal to 5%, better 10%.
  • the medium may comprise an alcohol, such as ethanol or isopropanol, for example, or a derivative of glycol, in particular. P ethylene glycol or propylene glycol.
  • the medium has a relative dielectric constant ⁇ greater than or equal to 10, better still 20, even better than 30.
  • the dielectric constant is measured at a temperature of 25 ° C.
  • a relatively high dielectric constant favors particle ordering monodisperses in network.
  • the conductivity of the composition may be between 5 and 2,000 ⁇ S.cm -1 , in particular between 10 and 4,000 ⁇ S cm -1 , or even between 20 and 400 ⁇ S cm -1 .
  • the medium can be transparent or translucent, and colored or not.
  • the medium containing the monodisperse particles may contain no pigment or dye.
  • the coloration of the medium may correspond to the addition of an additional coloring agent.
  • the color of the medium corresponds for example to one of the colors likely to be generated by the ordered network of monodisperse particles, for example the color produced by the network when observed at normal incidence.
  • the color of the medium can also be black in order to limit the diffusion of light.
  • the ordered network of monodisperse particles can make it possible to easily obtain the colors green, red or blue.
  • the color domain can be extended by the presence of an additional coloring agent, for example a dye, an absorbent pigment or an effect pigment, for example at a concentration of 0.1 to 15% by weight.
  • pigments of a relatively large size such as nacres for example, may not prevent the formation of the network next to the pigment particles, but on the contrary promote its formation by improving the confinement of the monodisperse particles, the large particles which can be introduced in certain dislocations of the network.
  • the medium may thus comprise larger particles having a size at least 3, better 5 times that of the monodisperse particles, more preferably 10 times higher. These large particles may be particles of a pigment or a non-coloring filler. The medium may thus comprise at least one effect pigment.
  • the presence of monodisperse particles makes it possible to produce a periodic network after application to the keratin materials.
  • This network makes it possible to obtain a color effect by diffraction of light and the Applicant has found that it is possible to associate a second optical effect with an effect pigment while maintaining the periodic grating.
  • the two optical effects will be additional and the presence of the pigment thus makes it possible to extend the color range and the optical effects obtained by the network formed on the keratin materials.
  • the effect pigment may be present in the formulation at a concentration of between 0.1 and 70%, preferably 1 to 50%, preferably 5 to 20%.
  • Reflective particles can be used to create highlight points visible to the naked eye. Reflective particles can have various shapes. These particles may in particular be in the form of platelets or globular, in particular spherical. These particles may comprise a substrate covered with a reflective material.
  • the substrate may be chosen from glasses, metal oxides, aluminas, silicas, silicates, especially aluminosilicates and borosilicates, mica, synthetic mica, synthetic polymers and mixtures thereof.
  • the reflective material may include a layer of metal or a metal compound.
  • Platelet-coated silver-coated glass substrate particles are sold under the name METASHINE by Nippon Sheet Glass.
  • reflective particles By way of example of reflective particles, mention may also be made, for example, of particles comprising a synthetic mica substrate coated with titanium dioxide, or particles of coated glass of brown iron oxide, of titanium oxide, of tin oxide or a mixture thereof such as those sold under the trade name REFLECKS® by ENGELHARD.
  • pigments of the METASHINE 1080R range marketed by NIPPON SHEET GLASS CO. LTD are C-GLASS glass flakes comprising 65 to 72% SiO 2 , coated with a titanium oxide layer of rutile type (TiO 2 ). These glass flakes have an average thickness of 1 micron and an average size of 80 microns, a ratio in average size / average thickness of 80. They have blue, green, yellow or silver-tone reflections depending on the thickness of the glass. TiO 2 layer.
  • particles having a size of between 80 and 100 ⁇ m comprising a synthetic mica substrate (fluorophlogopite) coated with titanium dioxide representing 12% of the total weight of the particle, sold under the name PROMINENCE by the company NIHON KOKEN.
  • the reflective particles may also be chosen from particles formed from a stack of at least two layers with different refractive indices. These layers may be polymeric or metallic in nature and in particular include at least one polymeric layer. Thus, the reflective particles may be particles derived from a multilayer polymeric film. Such particles are described in particular in WO 99/36477, US Pat. No. 6,299,979 and US Pat. No. 6,387,498. Reflective particles comprising a stack of at least two polymer layers are marketed by the company 3M under the name MIRROR GLITTER. These particles comprise 2,6-PEN and polymethyl methacrylate layers in a weight ratio of 80/20. Such particles are described in US Pat. No. 5,825,643. Nacres
  • nacres it is necessary to include colored particles of any shape, iridescent or not, in particular produced by certain shellfish in their shell or else synthesized and which exhibit a color effect by optical interference.
  • the nacres may be chosen from pearlescent pigments such as iron oxide-coated titanium mica, bismuth oxychloride-coated mica, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica coated with an organic dye. especially of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It may also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic dyestuffs. Mention may also be made, by way of example of nacres, of natural mica coated with titanium oxide, with iron oxide, with natural pigment or with bismuth oxychloride.
  • the goniochromatic coloring agents in the sense of the present invention have a color change, also called “color flop", depending on the angle of observation, greater than that which can be encountered with nacres.
  • the goniochromatic coloring agent may be chosen, for example, from interferential multilayer structures and liquid crystal coloring agents.
  • symmetrical interferential multilayer pigments that can be used in compositions produced in accordance with the invention are, for example:
  • goniochromatic coloring agents having a multilayer structure comprising an alternation of polymeric layers, for example of the polyethylene naphthalate and polyethylene terephthalate type.
  • Such agents are described in particular in WO-A-96/19347 and WO-A-99/36478.
  • liquid crystal coloring agents comprise, for example, silicones or cellulose ethers onto which mesomorphic groups are grafted.
  • liquid crystal goniochromatic particles it is possible to use, for example, those sold by CHENLX as well as those marketed under the name HELICONE® HC by SICPA.
  • the composition may further comprise dispersed goniochromatic fibers. Such fibers may, for example, have a size of between 50 ⁇ m and 2 mm. Goniochromatic fibers with a polyethylene bilayer structure terephthalate / nylon-6 are marketed by TEIJIN under the name MORPHOTEX and MORPHOTONE.
  • diffractive pigment is meant a pigment comprising a periodic pattern constituting a diffraction grating. Since the distance between the periodic patterns is of the same order of magnitude as the visible light, this pigment will be able to diffract the light and produce, for example, a rainbow effect.
  • Such pigments are commercially available under the name SPECTRAFLAIR from JDS Uniphase Corporation. Such pigments can also be made according to the methods taught by patents US6818051, US6894086 and EP 1634619. These patents describe pigments consisting of a 3-dimensional network of silica particles similar to the structure of opals. Inverse opal structures can also be obtained and used. The medium in which the ordered network of monodisperse particles is formed can evaporate or not after application of the composition.
  • the medium may comprise a volatile solvent.
  • volatile solvent means any liquid capable of evaporating on contact with the skin at ambient temperature and under atmospheric pressure.
  • the medium can in particular be chosen so that the composition contains at least 10%, or even at least 30% of volatile solvent.
  • the pH of the composition may range from 1 to 11, for example from 3 to 9.
  • the pH most suitable for the formation of the network may depend on the nature of the monodisperse particles.
  • a basic pH is preferred when the monodisperse particles are inorganic, especially comprising silica.
  • the medium may comprise smaller particles having an average size D less than that of the monodisperse particles by a factor of at least 2, better still at least 3, in order to allow their insertion into the voids left between the monodisperse particles.
  • These interstitial particles can be inorganic or organic and can improve the cohesion of the network or change the absorption of light by the layers of the network.
  • interstitial particles As an example of interstitial particles, mention may be made of nanoparticles of titanium dioxide, silica, iron oxide, carbon black, of average size ranging from 5 to 150 nm, for example from 10 to 100 nm. . . - • .
  • interstitial particles there may be mentioned particles of a polymer, which is for example in the already polymerized state in the composition before its application to keratin materials, the medium comprising, for example, a latex.
  • the size of the interstitial particles may, where appropriate, vary depending on an external stimulus and / or the concentration of a compound in the medium.
  • the interstitial particles may be water-absorbing. The size of the particles may then for example vary according to the concentration of water in the medium. The variation in size of the interstitial particles may, if necessary, exert an action on the distance between the monodisperse particles and thus have an action on the color produced by the network.
  • the medium may comprise at least one polymer to improve the behavior of the network after its formation.
  • This polymer is for example in the not completely polymerized and / or crosslinked state in the composition before the application thereof and its drying.
  • the crosslinking and / or polymerization may take place after the application of the composition to the keratin materials.
  • the polymerization and / or crosslinking may occur for example after formation of the monodisperse particle network or alternatively before and / or concomitantly with the latter.
  • the medium may comprise a film-forming polymer.
  • Film-forming polymer
  • film-forming polymer is intended to mean a polymer capable of forming, by itself or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a macroscopically continuous and adherent film on keratin materials, and preferably a cohesive film, and better still a film whose cohesion and mechanical properties are such that said film can be isolable and manipulable in isolation, for example when said film is made by casting on a non-stick surface such as a teflon or silicone surface.
  • the composition may comprise an aqueous phase and the fimiogenic polymer may be present in this aqueous phase.
  • the fimiogenic polymer may be present in this aqueous phase.
  • it will preferably be a dispersion polymer or an amphiphilic or associative polymer.
  • aqueous dispersion polymers can be used: Ultrasol 2075 from Ganz Chemical, Daitosol 5000AD from Daito Kasei, Avalon UR 450 from Noveon, DYNAMX from National Starch, Syntran 5760 from Interpolymer, Acusol OP 301 from Rohm & Haas, Neocryl A 1090 from Avecia.
  • Neocryl XK-90® The acrylic dispersions sold under the names Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® and Neocryl A-523® by the company Avecia-Neoresins, Dow Latex 432® by DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® or Daitosol 5000 SJ® by DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760® by the company Interpolymer, Allianz OPT by the company Rohm & Haas, aqueous dispersions of acrylic or styrene / acrylic polymers sold under the trade name JONCRYL® by JOHNSON POLYMER or the aqueous polyurethane dispersions sold under the denominations Neorez R-981® and Neorez R-974® by the company AVECIA-NEORESINS, Avalure UR-405®, Avalure UR-410®,
  • amphiphilic or associative polymers polymers having one to several hydrophilic moieties which render them partially soluble in water and one or more hydrophobic moieties through which the polymers associate or interact.
  • the following associative polymers can be used: Nuvis FX1100 from Elementis, Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46 from Rohrn & Haas, Viscophobe DB1000 from Amerchol.
  • the diblock copolymers consisting of a hydrophilic block (polyacrylate, polyethylene glycol) and a hydrophobic block (polystyrene, polysiloxane, can also be used.
  • Soluble polymers in an aqueous phase containing the monodisperse particles can be avoided because they can cause an aggregation of the monodisperse particles.
  • the film-forming polymer may thus be insoluble in such a phase.
  • the composition may comprise an oily phase and the film-forming polymer may be present in this oily phase.
  • the polymer may then be in dispersion or in solution.
  • NAD non-aqueous dispersion
  • microgel for example KSG
  • PS-PA polymers
  • styrene-based copolymers Karlon, Regalite
  • non-aqueous dispersions of lipid-dispersible film-forming polymer in the form of non-aqueous dispersions of polymer particles in one or more silicone and / or hydrocarbon oils and which can be stabilized at their surface by at least one stabilizing agent, in particular a block polymer, grafted or statistical, mention may be made of acrylic dispersions in isododecane, such as
  • Mexomère PAP® from the company CHMEX, particle dispersions of a grafted ethylenic polymer, preferably acrylic, in a liquid fatty phase, the ethylenic polymer being advantageously dispersed in the absence of additional stabilizer at the surface of the particles such as described in particular in WO 04/055081.
  • radical-forming film-forming polymer is meant a polymer obtained by polymerization of unsaturated monomers, especially ethylenic monomers, each monomer being capable of homopolymerizing (unlike polycondensates).
  • the radical-type film-forming polymers may in particular be polymers, or copolymers, vinylic polymers, in particular acrylic polymers.
  • the vinyl film-forming polymers may result from the polymerization of ethylenically unsaturated monomers having at least one acidic group and / or esters of these acidic monomers and / or amides of these acidic monomers.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenic unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid. It is preferable to use (meth) acrylic acid and crotonic acid, and more preferably (meth) acrylic acid.
  • the acidic monomer esters are advantageously chosen from esters of (meth) acrylic acid (also called (meth) acrylates), in particular alkyl (meth) acrylates, in particular C 1 -C 30 alkyl, preferably C1-C20, (meth) acrylates of aryl, in particular of C6-C10 aryl, hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular of C2-C6 hydroxyalkyl.
  • alkyl (meth) acrylates mention may be made of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates mention may be made of hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.
  • aryl (meth) acrylates mention may be made of benzyl acrylate and phenyl acrylate.
  • Particularly preferred (meth) acrylic acid esters are alkyl (meth) acrylates.
  • the alkyl group of the esters can be either fluorinated or perfluorinated, ie some or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted by fluorine atoms.
  • Amides of the acidic monomers include, for example, (meth) acrylamides, and especially N-alkyl (meth) acrylamides, in particular C 2 -C 12 alkyl.
  • N-alkyl (meth) acrylamides mention may be made of N-ethyl acrylamide, Nt-butyl acrylamide, Nt-octyl acrylamide and N-undecylacrylamide.
  • the vinyl film-forming polymers can also result from the homopolymerization or copolymerization of monomers chosen from vinyl esters and styrene monomers. In particular, these monomers can be polymerized with acidic monomers and / or their esters and / or their amides, such as those mentioned above.
  • vinyl esters examples include vinyl acetate, vinyl neodecanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate.
  • Styrene monomers include styrene and alpha-methyl styrene.
  • film-forming polycondensates mention may be made of polyurethanes, polyesters, polyester amides, polyamides, and epoxy ester resins, polyureas.
  • the polyurethanes may be chosen from anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethanes, polyurethane-acrylics, poly-urethanes-polyvinylpyrrolidones, polyester-polyurethanes, polyether-polyurethanes, polyureas, polyurea-polyurethanes, and their polyurethanes. mixtures.
  • the polyesters can be obtained, in known manner, by polycondensation of dicarboxylic acids with polyols, especially diols.
  • the dicarboxylic acid can be aliphatic, alicyclic or aromatic.
  • examples of such acids are: oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, acid 2, 2-dimethylglutaric acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, dodecanedioic acid, 1,3-acid cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,5-norbornane dicarboxylic acid, diglycolic acid, thiodipropionic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • These dicarboxylic acid monomers may be used alone or in combination with at least two di
  • the diol may be chosen from aliphatic, alicyclic and aromatic diols.
  • a diol chosen from: ethylene glycol, diethylene glycol, Methylene glycol, 1,3-propanediol, cyclohexane dimethanol, 4-butanediol.
  • the polyester amides can be obtained in a similar manner to the polyesters by polycondensation of diacids with diamines or amino alcohols.
  • Diamines that may be used include ethylenediamine, hexamethylenediamine, meta- or para-phenylenediamine.
  • aminoalcohol monoethanolamine can be used.
  • the polyester may further comprise at least one monomer bearing at least one -SO3M group, with M representing a hydrogen atom, an NH4 + ammonium ion or a metal ion, for example an Na +, Li +, K +, Mg2 + or Ca2 + ion. , Cu2 +, Fe2 +, Fe3 +.
  • M representing a hydrogen atom, an NH4 + ammonium ion or a metal ion, for example an Na +, Li +, K +, Mg2 + or Ca2 + ion. , Cu2 +, Fe2 +, Fe3 +.
  • a bifunctional aromatic monomer comprising such a group -SO3M.
  • the aromatic nucleus of the bifunctional aromatic monomer additionally carrying a group -SO3M as described above may be chosen for example from benzene, naphthalene, anthracene, diphenyl, oxydiphenyl, sulfonyldiphenyl and methylenediphenyl nuclei.
  • An example of a bifunctional aromatic monomer also bearing an -SO 3 M group is sulfoisophthalic acid, sulphoterephthalic acid, sulphophthalic acid and 4-sulphonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid.
  • the film-forming polymer may be a polymer solubilized in a liquid fatty phase comprising organic oils or solvents (it is said that the film-forming polymer is a liposoluble polymer).
  • the liquid fatty phase comprises a volatile oil, optionally mixed with a non-volatile oil.
  • a fat-soluble polymer mention may be made of vinyl ester copolymers (the vinyl group being directly connected to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl ester group) and from at least one other monomer which may be a vinyl ester (different from the vinyl ester already present), an ⁇ -olefin (having from 8 to 28 carbon atoms), an alkyl vinyl ether (the alkyl group of which contains 2 to 18 carbon atoms), or an allyl or methallyl ester (having a linear or branched, saturated hydrocarbon radical of 1 to 19 carbon atoms, bonded to the carbonyl ester group).
  • vinyl ester copolymers the vinyl group being directly connected to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl ester group
  • copolymers may be crosslinked using crosslinking agents which may be of the vinyl type, or of the allyl or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate. divinyl.
  • crosslinking agents which may be of the vinyl type, or of the allyl or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate. divinyl.
  • copolymers examples include copolymers: vinyl acetate / allyl stearate, vinyl acetate / vinyl laurate, vinyl acetate / vinyl stearate, vinyl acetate / octadecene, vinyl acetate / octadecylvinylether vinyl propionate / allyl laurate, vinyl propionate / vinyl laurate, vinyl stearate / octadecene-1, vinyl acetate / dodecene-1, vinyl stearate / ethyl vinyl ether, vinyl propionate / cetyl vinyl ether, stearate of vinyl vinyl / allyl acetate, 2,2-dimethyl-2 vinyl octanoate / vinyl laurate, 2,2-dimethyl-2-allyl pentanoate / vinyl laurate, vinyl dimethyl propionate / vinyl stearate, dimethyl allyl propionate / stearate,
  • liposoluble film-forming polymers examples include vinyl ester copolymers and at least one other monomer which may be a vinyl ester, in particular vinyl neodecanoate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate, an ⁇ olefin, an alkyl vinyl ether, or an allylic or methallyl ester.
  • vinyl ester copolymers and at least one other monomer which may be a vinyl ester, in particular vinyl neodecanoate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate, an ⁇ olefin, an alkyl vinyl ether, or an allylic or methallyl ester.
  • Liposoluble film-forming polymers that may also be mentioned include liposoluble copolymers, and in particular those resulting from the copolymerization of vinyl esters having from 9 to 22 carbon atoms or of alkyl acrylates or methacrylates, the alkyl radicals having from 10 to 20 carbon atoms.
  • Such liposoluble copolymers may be chosen from copolymers of vinyl polycrystearate, vinyl polystearate crosslinked with divinylbenzene, diallyl ether or diallyl phthalate, copolymers of stearyl poly (meth) acrylate, polyvinylpolate , of lauryl poly (meth) acrylate, these poly (meth) acrylates which can be crosslinked with ethylene glycol dimethacrylate or tetraethylene glycol.
  • the liposolizable copolymers defined above are known and in particular described in application FR-A-2232303; they can have a weight average molecular weight ranging from 2,000 to 500,000 and preferably from 4,000 to 200,000.
  • liposoluble film-forming polymers that can be used in the invention, mention may also be made of polyalkylenes and especially copolymers of C2-C20 alkenes, such as polybutene, alkylcelluloses with a linear or branched, saturated or non-saturated C1 to C8 alkyl radical, for example ethylcellulose and propylcellulose, copolymers of vinylpyrrolidone (PV) and especially copolymers of vinylpyrrolidone and alkene in
  • VP / eicosene VP / hexadecene
  • VP / triacontene VP / styrene
  • VP / acrylic acid / lauryl methacrylate VP / acrylic acid / lauryl methacrylate.
  • silicone resins generally soluble or swellable in silicone oils, which are crosslinked polyorganosiloxane polymers.
  • MDTQ The nomenclature of silicone resins is known as "MDTQ", the resin being described in function. of the different monomeric siloxane units that it comprises, each of the letters "MDTQ” characterizing a type of unit.
  • polymethylsilsesquioxane resins examples include those sold by Wacker under the reference Resin MK such as Belsil PMS MK: by SHIN-ETSU under the references KR-220L.
  • siloxysilicate resins mention may be made of trimethylsiloxysilicate (TMS) resins such as those sold under the reference SR1000 by the company General Electric or under the reference TMS 803 by the company Wacker. Mention may also be made of timethylsiloxysilicate resins sold in a solvent such as cyclomethicone, sold under the name "KF-7312J” by the company Shin-Etsu, "DC 749", “DC 593” by the company Dow Corning.
  • TMS trimethylsiloxysilicate
  • silicone resin copolymers such as those mentioned above with polydimethylsiloxanes, such as the pressure-sensitive adhesive copolymers marketed by Dow Corning under the reference BIO-PSA and described in document US 5 162 410 or the silicone copolymers resulting from the reaction of a silicone resin, such as those described above, and a diorganosiloxane as described in document WO 2004/073626.
  • the film-forming polymer is a film-forming ethylenic linear polymer, which preferably comprises at least a first sequence and at least a second sequence having different glass transition temperatures (Tg), said first and second sequences being interconnected by an intermediate sequence comprising at least one constituent monomer of the first block and at least one constituent monomer of the second block.
  • Tg glass transition temperatures
  • the first and second sequences and the block polymer are incompatible with each other.
  • Such polymers are described for example in EP 1411069 or WO04 / 028488.
  • the film-forming polymer may be chosen from polymers and / or block copolymers or. static materials including polyurethanes, polyacrylics, silicones, fluoropolymers, butyl gums, copolymers of ethylene, natural gums and polyvinyl alcohols and mixtures thereof. Monomers of block or static copolymers comprising at least one combination of monomers whose polymer results in a glass transition temperature below room temperature
  • (25 ° C) can be chosen from among others butadiene, ethylene, propylene, acrylic, methacrylic, isoprene, isobutene, a silicone and mixtures thereof.
  • the film-forming polymer may also be present in the composition in the form of particles in dispersion in an aqueous phase or in a non-aqueous solvent phase, generally known under the name of latex or pseudolatex.
  • the techniques for preparing these dispersions are well known to those skilled in the art.
  • the composition according to the invention may comprise a plasticizer promoting the formation of a film with the film-forming polymer.
  • a plasticizer can be chosen from all the compounds known to those skilled in the art as being capable of fulfilling the desired function.
  • the medium containing the monodisperse particles contains a film-forming polymer
  • this is for example an aqueous dispersion of acrylic, vinylic, fluorinated or silicone polymer, or mixtures thereof.
  • the mass content of the film-forming polymer (s) in the composition containing the monodisperse particles ranges, for example, from 0.1 to 10%.
  • the polymerization and / or crosslinking may be carried out by thermal initiation or by ultraviolet radiation.
  • the polymerization can also be carried out by adding an initiator and optionally a crosslinking agent.
  • This method allows the production of high molecular weight polymers or crosslinked polymers. This can make it possible to vary the rheology of the system formed.
  • the medium may also comprise a polymer allowing the formation of a gel, for example before or after the application of the composition to the support to be made up.
  • the formation of a gel may, for example, improve the cohesion of the network of monodisperse particles and / or render the latter sensitive to an external stimulus and / or to the concentration of a compound in the medium, for example the concentration of water.
  • the polymer for forming a gel may be chosen from cellulose derivatives, alginates and their derivatives, in particular derivatives such as propylene glycol alginate, or their salts such as sodium alginate, calcium alginate, derivatives of polyacrylic or polymethacrylic acid, polyacrylamide derivatives, polyvinylpyrrolidone derivatives, ether or polyvinyl alcohol derivatives, and mixtures thereof, among others.
  • the polymer may in particular be chosen from chemically modified cellulose derivatives, for example chosen from carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, carboxymethylhydroxyethylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and methylcellulose. , sodium methylcellulose, microcrystalline cellulose, sodium cellulose sulfate and mixtures thereof.
  • the polymer that makes possible the formation of a gel may also be chosen from natural polymeric derivatives, for example gelatin and glucomannan and galactomannan polysaccharides extracted from seeds, plant fibers, fruits, seaweeds, starch, plant resins, or of microbial origin.
  • natural polymeric derivatives for example gelatin and glucomannan and galactomannan polysaccharides extracted from seeds, plant fibers, fruits, seaweeds, starch, plant resins, or of microbial origin.
  • the mass quantity of polymer intended for the formation of a gel in the composition may be between 0.5 and 40%, better still between 1 and 20%.
  • the polymer intended for the formation of a gel can polymerize after the application of the composition to the support to be made up. Alternatively, the gel is formed before applying the composition to the keratin materials, and then applied thereto.
  • Hydrogels can be obtained from acrylamide monomers, acrylic monomers, vinylpyrrolidone for example.
  • An example of a hydrogel obtained by this method based on N-isopropylacrylamide polymerized under a UV lamp in a colloidal polystyrene crystal is for example described in the patent WO 98/41859.
  • the article by FOULGER et al, Advanced Materials, 13, 1898-1901 (2001) describes a hydrogel based on polyethylene glycol methacrylate and dimethacrylate.
  • the realization of the gel can also take place before the manufacture of the composition. It is possible, for example, to produce an oily gel based on polydimethylsiloxane elastomer from a network of polystyrene spheres as described in the article by H. Fudouzi et al, Langmuir, 19, 9653-9660 (2003). Fatty phase
  • composition containing the monodisperse particles may be oil-free
  • the composition according to the invention may nevertheless comprise, in certain embodiments, a fatty phase.
  • the monodisperse particles may or may not be present in this fatty phase.
  • the fatty phase can in particular be volatile.
  • the introduction of one or more oils can be done so as not to lose the staining effect or spectral reflectance sought.
  • composition may comprise an oil such as, for example, the esters and
  • a composition according to the invention may comprise at least one volatile oil.
  • volatile oil means an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at ambient temperature and at atmospheric pressure.
  • the volatile oil is a volatile cosmetic oil which is liquid at ambient temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.01 Pa to
  • the volatile hydrocarbon oils may be chosen from hydrocarbon-based oils of animal or vegetable origin having from 8 to 16 carbon atoms, and especially C 8 -C 16 branched alkanes (also known as isoparaffins), such as isododecane (also known as isododecane). 2,2,4,4,6-pentamethyl), isodecane isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names Isopar ® or Permethyls® ®.
  • hydrocarbon-based oils of animal or vegetable origin having from 8 to 16 carbon atoms, and especially C 8 -C 16 branched alkanes (also known as isoparaffins), such as isododecane (also known as isododecane). 2,2,4,4,6-pentamethyl), isodecane isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names Isopar ® or Permethyls® ®.
  • volatile oils it is also possible to use volatile silicones, for example volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having volatile linear or cyclic silicone oils, especially those having
  • volatile silicone oil that can be used in the invention, mention may be made in particular of dimethicones of viscosity 5 and 6 cSt, octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane and hexamethyl disiloxane; octamethyl trisiloxane, decamethyl tetrasiloxane, dodecamethyl pentasiloxane, and mixtures thereof.
  • Fluorinated volatile oils such as nonafluoromethoxybutane or perfluoromethylcyclopentane and mixtures thereof can also be used.
  • Non-volatile oils means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa and in particular oils of high molar mass.
  • non-volatile oils may in particular be chosen from fluorinated hydrocarbon oils which may be fluorinated and / or non-volatile silicone oils.
  • fluorinated hydrocarbon oils which may be fluorinated and / or non-volatile silicone oils.
  • non-volatile hydrocarbon oil which may be suitable for the implementation of the invention, mention may notably be made of:
  • hydrocarbon oils of vegetable origin such as phytostearyl esters, such as phytostearyl oleate, physostearyl isostearate and lauroyl / octyldodecylglutanate / phytostearyl glutanate, for example sold under the name ELDEW PS203 by AJINOMOTO, triglycerides consisting of esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which can have various chain lengths of C 4 to C 24 , the latter being linear or branched, saturated or unsaturated; these oils are in particular heptanoic or octanoic triglycerides, wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor oil, shea, avocado, olive, soya, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, squash, blackcurrant, evening prim
  • Synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms
  • Linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as sesam, squalane and their mixtures, and in particular hydrogenated polyisobutene,
  • Synthetic esters such as oils of formula R 1 COOR 2 in which R 1 represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R 2 represents a hydrocarbon chain, in particular branched, containing from 1 to 40 carbon atoms with the proviso that R 1 + R 2 is> 10.
  • esters may in particular be chosen from esters, in particular of fatty acids, for example:
  • Cetostearyl octanoate esters of isopropyl alcohol, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, stearate or isostearate Isostearyl isostearate, octyl stearate, hydroxylated esters such as isostearyl lactact, octyl hydroxystearate, diisopropyl adipate, heptanoates, and especially heptanoate.
  • isopropyl alcohol such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, stearate or isostearate
  • Isostearyl isostearate octyl stearate
  • hydroxylated esters such as isostearyl lactact, octyl
  • Polyol esters and pentaerythritol esters such as dipentaerythritol tetrahydroxystearate / tetraisostearate,
  • esters of diol dimers and diacid dimers such as Lusplan DD-DA5® and Lusplan DD-D A7®, marketed by the company Nippon Fine Chemical and described in the application FR 03 02809, Branched-chain and / or unsaturated carbon-containing liquid alcohols having 12 to 26 carbon atoms, such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol or 2-butyloctanol, and 2-undecylpentadecanol; • higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof, and
  • Di-alkyl carbonates the 2 alkyl chains being identical or different, such as dicaprylyl carbonate sold under the name Cetiol CC®, by Cognis, non-volatile silicone oils, for example polydimethylsiloxanes (PDMS) non-volatile, polydimethylsiloxanes comprising pendant alkyl or alkoxy groups and / or end groups, groups each having from 2 to 24 carbon atoms, phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, and 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates, dimethicones or phenyltrimethicone with a viscosity less than or equal to 100 Cst, and mixtures thereof,
  • PDMS polydimethylsiloxa
  • composition containing the monodisperse particles may be free of oil, in particular containing no non-volatile oil. Kits
  • the invention also relates to kits comprising a composition according to the invention.
  • kits may comprise at least one composition intended to form a base layer, also called “base coat” and / or a layer of recouyrement, also called “top coat”.
  • the kit can thus include:
  • a first composition comprising:
  • monodisperse particles a medium allowing the formation on a support on which the composition is applied of an ordered network of monodisperse particles; at least one effect pigment or other particles larger than the monodisperse particles,
  • a second composition comprising a film-forming polymer.
  • Such a composition may allow the formation of a base layer or covering.
  • the kit may also comprise, according to a variant:
  • a first composition comprising:
  • a second composition comprising at least one coloring agent, for example a black pigment or dye, or an effect pigment (reflective particles, nacres, goniochromatic coloring agent, diffracting pigments).
  • a coloring agent for example a black pigment or dye, or an effect pigment (reflective particles, nacres, goniochromatic coloring agent, diffracting pigments).
  • Such a second composition can improve the optical properties of the first composition.
  • the base layer and the cover layer may be simultaneously present, the kit may then comprise:
  • a first cosmetic composition comprising;
  • larger particles such as effect pigments or a filler, for example, a physiologically acceptable medium for forming on a support on which the composition is applied an ordered network of monodisperse particles,
  • a second cosmetic composition to be applied to the support before the application of the first composition, so as to improve its adhesion to the support and smooth the keratinous surfaces
  • a third cosmetic composition to be applied to the first composition so as to change the color and possibly improve the behavior of the second composition.
  • Base layer is compatible with its application on keratin materials, for example skin, lips, nails, eyelashes or hair, depending on the nature of the makeup sought, including one of those listed above. .
  • the base layer may comprise a polymer chosen in particular from film-forming polymers.
  • the base layer can, according to different aspects of the invention, perform one or more of the following functions:
  • the base layer can smooth the support before the application of the composition comprising the monodisperse particles in order to facilitate the formation of the first layers of the network and to obtain a network with the widest possible monocrystalline zones,
  • the base layer can color the support in order to bring out or modify the color produced by the network.
  • the base layer may comprise at least one coloring agent making it possible to reduce the clarity of the support.
  • the base layer may for example comprise a pigment or a black dye, or a different color, to create a colored background for adding an additional color to a given color by the network of monodisperse particles.
  • the dyes or pigments that may be present in the base layer there may be mentioned in particular black iron oxide, carbon black, black titanium dioxide,
  • the base layer can improve the adhesion of the composition containing the monodisperse particles to the coated support.
  • the base layer may comprise at least one polymer having adhesive or adhesive properties, that is to say capable of becoming adhesive by interaction with another compound.
  • the polymer may in particular have adhesive or adhesive properties in the meaning given in patents FR 2834884, FR 2811546 and FR 2811547.
  • the base layer may also exert an action on the surface tension of the keratin materials in order, for example, to allow a good wettability by the layer of composition containing monodisperse particles and to promote the stacking of monodisperse particles.
  • the base layer may comprise the same polymer providing at least two of the aforementioned functions, for example those of smoothing and increasing adhesion, or possibly a coloring function.
  • the base layer can be formulated according to the nature of the monodisperse particles.
  • the monodisperse particles may be of polystyrene and the base layer comprise a non-aqueous dispersion NAD in isododecane or polymers DAITOSOL (Daito Kasei) or ULTRASOL (Ganz Chemical) .
  • the monodisperse particles being silica
  • the base layer may comprise Eastman AQ polymer (20%) or PVA (10%).
  • the base layer may comprise a volatile phase.
  • the polymer is preferably capable of forming a film after application and drying of the composition. The formation of the film can be done with the aid of a coalescing agent.
  • the polymer may be in dispersion or in solution in an aqueous or anhydrous phase. This polymer is preferably dispersed in water or in an oil. Even more preferably, the polymer contains at least one function capable of being ionized in aqueous solution, such as a carboxylic acid. The polymer will preferably be insoluble in contact with an aqueous phase after application and drying.
  • polymers in aqueous dispersion examples include: Ultrasol 2075 from Ganz Chemical, Daitosol 5000AD from Daito Kasei, Avalure UR 450 from Noveon, DYNAMX from National Starch, Syntran 5760 from Merpolymer, Acusol OP 301 from Rohm & Haas, Neocryl A 1090 of Avecia.
  • an oily dispersion polymer mention may be made of: NAD and the polymers disclosed in the application EP-AI 411 069 of the company L'Oréal, the acrylic-silicone polymer dispersion ACRIT 8HV-1023 from the company Tasei Chemical Industries
  • the volatile phase may be an aqueous phase or an anhydrous phase.
  • an aqueous phase it is preferably water, alcohol and glycol.
  • anhydrous phase it preferably consists of at least one volatile oil as defined above.
  • the base layer can be colored or unstained.
  • a colored base layer it may contain dyes or pigments.
  • the pigments should preferably be dispersed as finely as possible in order to avoid adding roughness to the formed film.
  • the basecoat may contain other solid components (fillers, effect pigments) or other nonvolatile liquid components. These will preferably be in small quantities.
  • the covering layer may in particular have the function of changing a visible characteristic such as color or brightness and / or the function of improving the resistance of the network of monodisperse particles to the support, in particular to increase the resistance to friction of the network and avoid its crumbling.
  • the covering layer may comprise one or more polymers that may or may not penetrate into the particle network, the penetration of the polymer causing a change in the refractive index of the medium around the particles and therefore a change in the color, as mentioned above.
  • the covering layer may have a volatile phase, which may make it possible to limit the color change over time, which may cease during the evaporation of the volatile phase.
  • the second composition may especially comprise a volatile oil, as defined above.
  • the cover layer may include a non-volatile solvent, which may increase the durability of the color change. This solvent will penetrate and remain in the medium between the particles and modify the refractive index around the particles.
  • the second composition intended to form the covering layer may thus comprise a non-volatile oil, as defined above.
  • the cover layer may have a high transparency to avoid affecting color and / or color intensity from the monodisperse particle array.
  • the covering layer can be colored further, for example to exert an influence on the color and / or the brightness produced by the network of monodisperse particles.
  • the cover layer can further slow down moisture uptake or drying of the composition layer containing the ordered network and reduce the variability of the result over time.
  • the covering layer can, on the contrary, increase the sensitivity to the environment, in order to create, for example, a dependence of the color on the ambient temperature or humidity.
  • the covering layer preferably comprises a film-forming polymer.
  • the formulation of the covering layer can be adapted to the nature of the monodisperse particles.
  • the coating layer may comprise a non-aqueous NAD dispersion in isododecane.
  • the coating layer may comprise, for example, an acrylic copolymer or PVA.
  • the covering layer comprises, for example, a non-aqueous dispersion NAD, PVA (10%) or Eastman AQ (20%), DAITOSOL or ULTRASOL polymers.
  • the cover layer may contain monodisperse particles having an average size different from those of the monodisperse particles covered by the cover layer. This can change the color of the underlying composition.
  • the covering layer may in this case be covered, optionally, by a layer intended to improve the holding.
  • the cosmetic composition containing the monodisperse particles, the base layer and the covering layer may comprise at least one additive chosen from the usual adjuvants in the cosmetics field, such as fillers, hydrophilic or lipophilic gelling agents, and active, water-soluble or liposoluble agents. preservatives, moisturizers such as polyols and in particular glycerol, sequestering agents, antioxidants, solvents, perfumes, physical and chemical sunscreens, in particular with UVA and / or UVB, odor absorbers, pH adjusters (acids or bases) and mixtures thereof.
  • the at least one additive may be chosen from those mentioned in
  • composition containing the monodisperse particles may be in different galenical forms used in the cosmetic field, used for topical application: direct, inverse or multiple emulsions, gel, creams, solutions, suspensions, lotions.
  • the composition may be in the form of an aqueous solution or an oily solution, especially gelled, of a liquid or semi-liquid consistency of the milk type, obtained by dispersion of a fatty phase in an aqueous phase (O / W) or vice versa.
  • E / H a triple emulsion
  • EfHJE or H / E / H a triple emulsion
  • suspension or emulsion of soft consistency emulsion of soft consistency.
  • the composition according to the invention may constitute a skincare, make-up and / or sun protection composition.
  • the composition may be in the form of a facial makeup product, especially the skin and / or lips, eyes or nails. Makeup processes
  • the subject of the invention is also a method for making up keratin materials, comprising the following steps:
  • a base coat to a makeup support
  • a cosmetic composition comprising monodisperse particles, at least one effect pigment or other particles larger than the monodisperse particles and a medium allowing the formation to be formed on the base layer; an ordered network of monodisperse particles.
  • Such a process makes it possible to improve the quality of application of the composition comprising the monodisperse particles, especially when they are in an aqueous medium, and also makes it possible to obtain good "crystallization" after application to the skin or the hair for example.
  • the base layer makes it possible, as mentioned above, to control and standardize the surface properties of the keratin materials, especially the surface tension. It also smoothes and evenens surface roughness. An electrostatic repulsion effect can also occur if the base layer is likely to create an electrostatic charge in contact with water.
  • the base layer may optionally have the effect of fixing the layer of monodisperse particles, making it more stable with respect to external aggressions.
  • the base layer preferably contains a polymer and a volatile phase.
  • the composition containing the monodisperse particles may comprise an aqueous medium.
  • the base layer may comprise, as mentioned above, a polymer having adhesive properties and / or a coloring agent, in particular of black color.
  • composition containing the monodisperse particles may be carried out after drying of the base layer, for example for a duration greater than or equal to 30 s.
  • the subject of the invention is, according to another of its aspects, a method comprising the following steps: applying to a makeup carrier, optionally coated with a base layer, a composition comprising monodisperse particles at least one effect pigment or other particles which are larger than the monodisperse particles and a medium allowing the formation of a network ordered monodisperse particles, "- applying on the deposit of the composition containing the monodisperse particles, a top layer for improving the holding of the composition layer containing the monodisperse particles.
  • the covering layer may comprise a film-forming polymer as mentioned above.
  • the application of the covering layer can be carried out after drying of the composition layer containing the monodisperse particles, for example for a duration greater than or equal to 30 s.
  • the subject of the invention is also a method in which a first network of monodisperse particles is formed, then a second network of monodisperse particles having an average size different from that of the monodisperse particles of the first network is formed above this first network.
  • the subject of the invention is also a method comprising the following steps: applying a first composition comprising monodisperse particles, at least one effect pigment or other particles larger than the monodisperse particles and a medium allowing the formation of a network of these particles, applying to the first composition a second composition for changing the color of the first composition, in particular by modifying the refractive index of the medium around the particle network and / or by modifying the distance between the particles of the network.
  • the applicant has in particular found that it is possible to modify the coloration obtained by a first cosmetic composition by a second non-colored composition, subsequently applied.
  • the crystal lattice formed by the first composition may be composed of a continuous layer or of discontinuous islands.
  • the light is diffracted by this network crystalline and the diffracted wavelength depends on the distance between the particles and the refractive index.
  • the second composition which forms the cover layer, may contain at least one liquid medium capable of penetrating into the first composition and modifying the distance between the particles and / or the refractive index.
  • the liquid medium may be volatile or not. In the case where it is completely volatile, the color change is temporary and the color gradually returns to the initial state. In the case where a large proportion of the liquid medium is non-volatile, a lasting change in the color can be obtained.
  • the crystal lattice may be compact or not, continuous or not. It can be formed prior to application or formed during application.
  • the second composition may contain at least one liquid phase, which may come to swell the network or change the refractive index of the medium.
  • the liquid phase will have a refractive index different from the initial medium surrounding the monodisperse particles.
  • the second composition may also contain a polymer to fix the first composition.
  • monomers or prepolymers which are also able to polymerize after application to the skin, either by UV action, heat or the presence of water, for example.
  • examples that may be mentioned include cyanoacrylate monomers or low mass silicone polymers carrying reactive functions.
  • a colored or non-colored base layer may optionally be applied before these two compositions to the keratin materials.
  • Another subject of the invention is a process in which an array of monodisperse particles is formed on the keratin materials in the presence of at least one effect pigment and a composition is applied to this network. allowing to modify the refractive index around the particles of the network, in particular those of the surface layer of the network, which can make it possible to change the color.
  • composition containing the monodisperse particles, as well as the compositions intended for forming the base and recovery layers may be applied using an applicator, preferably flocked, for example a mouthpiece or a flocked foam, or a brush, especially with fine and flexible bristles.
  • an applicator preferably flocked, for example a mouthpiece or a flocked foam, or a brush, especially with fine and flexible bristles.
  • the application may also be carried out differently, for example by means of a foam, a felt, a spatula, a frit, a brush, a comb, a woven or not woven.
  • the application may also be carried out with the finger or by directly depositing the composition on the support to be treated, for example by spraying or spraying using for example a piezoelectric device or by transfer of a layer of composition deposited on an intermediate support.
  • the composition containing the monodisperse particles may be applied in a thickness of, for example, between 1 and 10 ⁇ m, better still between 2 and 5 ⁇ m.
  • composition containing the monodisperse particles is carried out for example with a specific gravity of between 1 and 5 mg / cm 2 .
  • the network of monodisperse particles that is formed comprises for example at least six layers of particles, better between six and 20 layers.
  • the application of the composition to the keratin materials can be done in such a way as to allow the network of monodisperse particles to form after the deposition.
  • the medium of the composition can be formulated in such a way that the evaporation of the solvent (s) it contains is sufficiently slow to allow the particles to time to order and also to limit the risk of disorderly agglomeration of the particles. before application.
  • the covering layer is for example applied to a thickness ranging from 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the base layer is for example applied to a thickness ranging from 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the application of the covering layer can be done by spraying, which reduces the risk of damage to the underlying lattice.
  • the composition may be packaged in any receptacle or on any support provided for this purpose.
  • the composition may be in the form of a kit comprising two compositions packaged in two separate receptacles.
  • the composition may be in the form of a kit comprising a first receptacle containing the composition comprising the monodisperse particles and a second receptacle containing at least one of the compositions intended to form the base layer and the covering layer.
  • the different compositions are applied on a black support.
  • the composition of Example 1 has a violet color.
  • the composition of Example 2 has a green-yellow color with highlight points.
  • the composition of Example 3 is green in color with blue highlight points.
  • the composition of Example 4 is blue in color with night blue highlights.
  • the composition of Example 5 is blue in color with green highlight points in the form of rods.
  • composition of the base layer :
  • the base layer is first deposited, then the compositions are applied after drying of the base layer.
  • a blue color appears for the compositions examples 6 and 7 while the deposit remains white in the case of Comparative Example 8.
  • the coating is more matte in the case of the composition of Example 6 than for the composition of Example 7.
  • the photograph corresponding to FIG. 1 represents the network of the composition of Example 6 after deposition and drying, using the HITACHI S-4500 electron microscope.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comportant : un milieu physiologiquement acceptable, des particules monodisperses aptes à former un réseau ordonné de particules monodisperses sur un support sur lequel la composition est appliquée, des particules plus grosses que les particules monodisperses, ces particules étant suffisamment grosses pour ne pas empêcher la formation du réseau.

Description

COMPOSITIONS DE MAQUILLAGE DES MATIERES KERATINIOUES
La présente invention concerne les compositions cosmétiques et plus particulièrement celles destinées au maquillage des matières kératiniques, notamment la peau, les lèvres, les ongles, les cils et les cheveux. Arrière-plan
II est connu d'utiliser dans les compositions de maquillage des pigments et colorants.
L'utilisation de tels pigments et colorants peut toutefois soulever des difficultés. Ainsi, les pigments et colorants peuvent présenter une résistance aux ultraviolets relativement faible et s'altérer à la lumière.
En outre, lorsque la couleur est apportée par un phénomène d'absorption, la coloration produite peut ne pas être aussi vive et lumineuse que souhaitée.
Enfin, le choix des pigments et colorants utilisables en cosmétique peut s ' avérer insuffisant.
Les pigments et colorants peuvent encore imposer des contraintes de formulation.
Il est connu pour obtenir un effet goniochromatique d'utiliser des pigments interférentiels. Ceux-ci sont néanmoins de fabrication relativement complexe et coûteuse. Un effet goniochromatique présent dans la formulation peut encore être apporté par un réseau ordonné de particules monodisperses, comme enseigné notamment dans la demande WO 00/47167.
Malgré la relative ancienneté de cette publication, il n'existe pas encore sur le marché à ce jour, à la connaissance de la demanderesse, de produit cosmétique permettant d'obtenir une coloration vive et lumineuse pendant une durée acceptable par le consommateur au moyen d'un réseau ordonné de particules monodisperses après application sur les matières kératiniques.
La publication WO 02/056854 de la société demanderesse divulgue une composition irisée pour application topique, comprenant au moins un tensioactif hydrosoluble et des particules monodisperses en dispersion aqueuse, ces particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 à 300 nm et la quantité de ces particules étant d'au moins 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. La demande WO 05/018566 divulgue un système topique pour l'application sur la peau, comportant un réseau cristallin colloïdal dans une phase hydrophile et au moins une phase contenant une huile.
Résumé II existe un besoin pour améliorer encore les compositions permettant de produire une couleur grâce à au moins un réseau ordonné de particules monodisperses, un tel réseau étant encore appelé parfois « cristal photonique ».
L'invention vise à étendre les effets optiques, notamment colonels, susceptibles d'être obtenus avec de telles compositions. L'invention a ainsi pour objet une composition cosmétique comportant : un milieu physiologiquement acceptable, des particules monodisperses aptes à former un réseau ordonné de particules monodisperses sur un support sur lequel la composition est appliquée, des particules plus grosses que les particules monodisperses. .
Les grosses particules sont suffisamment grosses pour ne pas gêner la formation du réseau et peuvent améliorer sa formation en améliorant le confinement des particules monodisperses, par exemple en s' introduisant dans certaines dislocations du réseau. Les particules plus grosses présentent avantageusement une taille au moins 3, mieux 5 fois supérieure à celle des particules monodisperses, encore mieux au moins 10 fois supérieure.
Ces grosses particules peuvent être des particules d'un pigment ou d'une charge non colorante visant par exemple à diminuer la brillance. Le milieu peut ainsi comporter au moins un pigment à effet, dont les particules sont relativement grandes.
Par «pigment à effet », on entend, entre autres, des particules réfléchissantes propres à créer des points de surbrillance visibles à l'œil nu, des nacres, des agents de coloration goniochromatiques et des pigments diffractants.
La présence des particules monodisperses permet de réaliser un réseau périodique après application sur les matières kératiniques. Ce réseau permet d'obtenir un effet coloriel par diffraction de la lumière et la demanderesse a trouvé qu'il est possible d'associer un deuxième effet, optique grâce à un pigment à effet tout en conservant le réseau ordonné. Les deux effets optiques seront additionnels et la présence du pigment permet d'étendre le domaine coloriel et les effets optiques obtenus par le réseau formé sur les matières kératiniques.
Le pigment à effet peut être présent dans la formulation à une concentration comprise entre 0,1 et 70 %, de préférence 1 à 50 %, mieux 2 à 30 %, encore mieux 30 à 20 %, de préférence 5 à 20 %.
La teneur en particules monodisperse peut être supérieure ou égale à 15 %.
Une concentration relativement importante de particules peut faciliter la formation d'un réseau cristallin, à l'aide d'un applicateur cosmétique par exemple. Une concentration relativement élevée peut en effet conduire à une préorganisation des particules par répulsion électrostatique dans la composition et/ou lors du séchage de celle- ci.
Les particules peuvent former un réseau cristallin compact après application. Ce réseau peut éventuellement être discontinu avec la présence de fractures et de dislocations.
Une approximation de la longueur d'onde λ de la lumière diffractée par le réseau est donnée par la relation de Bragg : mλ = 2ndsinθ, avec m l'ordre de diffraction, n l'indice de réfraction moyen du milieu diffractant, d la distance entre deux plans diffractant et θ l'angle de Bragg entre la lumière incidente et le plan diffractant.
La longueur d'onde diffractée est donc principalement dépendante de l'angle d'observation et de la distance entre les particules. Lorsque le réseau formé est compact, cette distance dépend principalement de la taille des particules. Il est donc possible d'obtenir différentes colorations goniochromatiques en faisant varier la taille des particules présentes.
Il est également possible d'obtenir une réflexion dans le domaine UV (protection contre les UV) ou dans le domaine IR (revêtement antichaleur).
La distance entre les particules variant au cours du séchage, il est possible d'obtenir relativement facilement des compositions cosmétiques ayant une variation continue (du rouge au bleu) de la couleur au cours du séchage après application, ce qui amène un effet ludique supplémentaire pour le consommateur. L'invention peut permettre de réaliser si on le souhaite une composition cosmétique dépourvue de colorant ou de pigment, la couleur étant produite par le réseau ordonné de particules monodisperses.
L'invention peut également permettre de réaliser un dépôt coloré sensible à un stimulus extérieur, tel que par exemple la température, l'humidité ou le rayonnement ultraviolet.
Un tel stimulus peut exercer une influence sur la distance entre les particules du réseau et ainsi modifier la couleur, comme expliqué plus haut.
La distance entre les particules peut être modifiée en raison par exemple d'une variation de la dimension, des particules sous l'effet du stimulus extérieur et/ou d'une variation de la distance entre les particules à taille sensiblement constante, due par exemple à une variation des forces de répulsion entre celles-ci et/ou à une variation de la taille d'au moins un composé présent entre les particules. L'indice de réfraction du milieu peut éventuellement varier sous l'effet du stimulus extérieur, par exemple la température. L'invention peut également permettre de produire, le cas échéant, un dépôt dont la couleur change en fonction du degré de séchage de la composition.
L'invention peut permettre d'obtenir une coloration durable et lumineuse sur une large surface.
Particules monodisperses L'expression « particules monodisperses » désigne selon l'invention des particules dont la taille moyenne présente un coefficient de variation CV inférieur ou égal à 15 %.
Le coefficient de variation CV est défini par la relation CV= — , s étant l' écart-
type de la distribution en taille des particules et D la taille moyenne de celles-ci. La taille moyenne D et Pécart-type s peuvent être mesurés sur 250 particules par analyse d'une image obtenue à l'aide d'un microscope électronique à balayage, par exemple celui de référence S-4 500 de la société HITACHI. Un logiciel d'analyse d'image peut être utilisé pour faciliter cette mesure, par exemple le logiciel Winroof®, commercialisé par la société Mitani Corporation. De préférence, le coefficient de variation des particules monodisperses est inférieur ou égal à 10 %, mieux inférieur ou égal à 7 %, voire mieux encore inférieur ou égal à 5 %, étant par exemple sensiblement de l'ordre de 3,5 %. Une faible dispersion de la taille des particules peut être favorable à la qualité du réseau cristallin compact formé et donc à l'obtention de couleurs vives et brillantes.
La taille moyenne D des particules monodisperses peut être comprise généralement entre 80 et 500 nm, mieux entre 100 et 500 nm ou 150 et 450 irai, pouvant être choisie en fonction par exemple de la ou des couleurs à obtenir et du milieu environnant.
Une plage préférentielle de taille moyenne va de 150 à 450-nm, mieux de 190 à 310 nm, pour l'obtention de couleurs dans le domaine visible. La taille moyenne peut aller de 80 à 200 nm pour la filtration des UV.
Selon un aspect de l'invention, la teneur massique en particules monodisperses peut aller par exemple de 15 à 70 %, étant par exemple supérieure à 20 %, 25 %, 30 %, 35 %, 40 % ou 45 %. Une teneur autre, allant par exemple de 1 à 70 % peut être admise selon certains autres aspects de l'invention. Suivant la concentration en particules monodisperses utilisée dans la composition, le réseau périodique formé peut être monocouche ou multicouche, compact ou non.
La forme des particules monodisperses doit être compatible avec la formation d'un réseau ordonné de particules monodisperses. Le réseau formé peut être au moins partiellement cubique centré, cubique face centrée ou hexagonal compact ou hybride, formé à partir de ces agencements, ou autre.
Différents exemples de formation d'un réseau cristallin à partir de particules monodisperses sont donnés dans la publication Xia et al., Adv. Mater., 12, 693-713 (2000).
De préférence, la forme des particules monodisperses est sphérique, mais d'autres formes, présentant une symétrie axiale notamment, sont possibles.
Les particules monodisperses peuvent être monomatières ou composites.
Les particules monodisperses peuvent être pleines ou creuses. Des particules monodisperses creuses présentent une densité moindre que des particules pleines et permettent donc d'occuper plus de volume pour une même concentration massique. Dans le cas où les particules monodisperses sont constituées d'un matériau de forte densité, par exemple un matériau inorganique, les particules creuses permettent de limiter les phénomènes de sédimentation dans la composition. La présence d'air ou d'un autre gaz à l'intérieur des particules après séchage permet d'obtenir une grande différence d'indice de réfraction entre les particules et le milieu environnant, ce qui est favorable en terme d'intensité du pic de diffraction et donc du développement d'une coloration très intense. On peut rajouter de nombreux composés non volatils dans la composition ou sur la composition sans risque de perdre la couleur et de se retrouver avec une composition transparente.
Les particules monodisperses peuvent être poreuses ou non. La présence de pores de petite taille au sein des particules peut diminuer l'indice de réfraction de ces particules. L'indice de réfraction np des particules monodisperses est différent de celui nc du milieu continu s' étendant autour des particules après application de la formulation et la différence de ces indices de réfraction est de préférence supérieure ou égale à 0,02, mieux supérieure ou égale à 0,05, encore mieux supérieure ou égale à 0,1, étant par exemple comprise entre 0,02 et 2, notamment entre 0,05 et 1. Une différence d'indice de réfraction np-nc trop faible peut nécessiter un grand nombre de couches de particules du réseau ordonné pour l'obtention du résultat recherché. Une différence d'indice trop importante peut accentuer les phénomènes de diffusion de la lumière par la couche et amener un blanchiment du dépôt après application.
L'indice de réfraction des particules monodisperses est défini comme étant l'indice de réfraction moyen. Dans le cas de particules composites, il est calculé de façon linéaire en fonction de la proportion volumique de chaque composant.
L'indice de réfraction des particules monodisperses peut être supérieur ou égal à celui du milieu, étant par exemple supérieur ou égal à 1,4, notamment compris entre 1,4 et 1,7. Toutes les particules monodisperses correspondant à une même taille moyenne
D peuvent avoir sensiblement le même indice de réfraction.
Les particules monodisperses peuvent être colorées, c'est-à-dire non blanches, par exemple pour renforcer l'intensité de la couleur produite et/ou éviter un phénomène de blanchiment de la composition après application sur les matières kératiniques. Un exemple de particule colorée utilisée pour former un cristal colloïdal est donné dans la publication WO 05/012961. La couleur des particules monodisperses peut être apportée par le choix du ou des matériaux constituant chaque particule monodisperse. Elle peut avoir pour effet d'augmenter l'absorption de la lumière par les particules et de diminuer la diffusion.
Les particules monodisperses peuvent notamment incorporer au moins un pigment ou colorant, organique ou inorganique, celui-ci pouvant le cas échéant être fluorescent et présenter une fluorescence dans l'ultraviolet ou l'infrarouge.
Les particules monodisperses peuvent comporter un composé inorganique, voire être entièrement minérales.
Lorsque les particules monodisperses sont inorganiques, celles-ci peuvent par exemple comporter au moins un oxyde, notamment métallique et choisi par exemple parmi les oxydes de silice, de fer, de titane, d'aluminium, de chrome, de zinc, de cuivre, de zirconium et de cérium et leurs mélanges. Les particules monodisperses peuvent également comporter un métal, notamment du titane, de l'argent, de l'or, de l'aluminium, du zinc, du fer, du cuivre, et leurs mélanges et alliages. Les particules monodisperses peuvent comporter un composé organique, voire être entièrement organiques.
Parmi les matériaux pouvant convenir pour réaliser des particules monodisperses organiques, on peut citer les polymères, notamment à chaîne carbonée ou siliconée, par exemple le polystyrène (PS), le polymétacrylate de méthyle (PMMA), le polyacrylamide (PAM), les polymères de silicone.
Les particules monodisperses peuvent comporter au moins un polymère ou copolymère susceptible de s'ioniser afin d'améliorer la dispersibilité dans le milieu et la stabilisation électrostatique. En solution aqueuse, ce polymère ou copolymère contient de préférence des fonctions acide carboxylique ou sulfoniques. Lorsque les particules monodisperses sont composites, celles-ci peuvent par exemple comporter un cœur et une « écorce » réalisés dans des matières différentes, par exemple des matières organiques et/ou minérales.
Lorsque les particules monodisperses sont composites, le matériau du cœur ou de F écorce par exemple peut être choisi par exemple afin d'améliorer la stabilité dans le milieu des particules monodisperses, d'augmenter leur indice de réfraction et/ou pour colorer celles-ci et/ou pour leur conférer une fluorescence ou une susceptibilité magnétique. Le cœur peut être constitué d'un matériau insoluble dans le milieu contenant les particules, par exemple un matériau inorganique, comme la silice par exemple, ou un matériau organique, comme un polymère acrylique par exemple.
L'écorce peut être constituée de chaînes polymériques, lesquelles peuvent être solubles dans le milieu contenant les particules, les chaînes polymériques pouvant comporter des polymères greffés à la surface du cœur des particules monodisperses, qui lui peut être insoluble dans le milieu.
De telles particules à cœur et chaînes polymériques, encore appelées particules « chevelues », peuvent être stabilisées dans le milieu non seulement par des interactions électrostatiques mais également par des interactions stériques de type volume exclu.
La stabilisation supplémentaire et le volume apporté par les chaînes polymériques permet d'incorporer facilement d'autres composants dans la composition sans risque de déstabilisation et d'agrégation des particules. Ces autres composants sont par exemple des agents de coloration ou des charges destinées par exemple à modifier l'aspect de la composition ou du support revêtu de celle-ci.
Les chaînes polymériques peuvent comporter des chaînes de polymères greffées, lesquelles peuvent contenir des fonctions chimiques (acide carboxylique, aminé, amide, thiol, ...) susceptibles d' interagir avec les matières kératiniques et d'améliorer l'adhésion de la composition sur le support recouvert. Les chaînes polymériques peuvent également améliorer la tenue du réseau de particules après application sur les matières kératiniques.
Des exemples de particules « chevelues » sont donnés par exemple dans la publication Ishizu et al., Kagaku To Kogyo, 57(7) (2004) dans le cas d'un cœur de polymère ou dans la publication Okubo et al., Colloid & Polymer Science, 280(3), pp290- 295 (2002) dans le cas d'un cœur de silice et de polymères poly- méthacrylate de méthyle ou poly(styrène co anhydride maléique) en écorce.
Un autre exemple de particule « chevelue » est donné dans la publication Tsuji et al, Langmuir, 21, pp 2434-2437 (2005) dans le cas d'un cœur de polystyrène et de cheveux de poly N isopropyl acrylamide. Le cas échéant, la présence d'une écorce peut permettre d'encapsuler dans celle-ci un composé pour lequel un contact direct avec les matières kératiniques ou le milieu n'est pas souhaitable. Les particules monodisperses composites peuvent encore comporter des inclusions d'un premier matériau dans une matrice d'un second matériau. Par exemple, le premier matériau peut présenter un indice de réfraction élevé permettant d'accroître l'indice de réfraction global de la particule. La particule peut par exemple comporter des inclusions de nanoparticules, par exemple des nanoparticules d'oxyde de titane.
Les particules monodisperses peuvent être fabriquées selon des procédés de synthèse tels que décrits par exemple dans la publication Xia et al, Adv. Mater., 12, 693- 713 (2000), incorporé par référence.
Comme références commerciales de particules monodisperses pouvant convenir, on peut citer Seahoster® KE-W10 (silice), Seahoster® KE-W20 (silice),
Seahoster® KE-W25 (silice), Seahoster® KE-W30 (silice), Seahoster® KE-P20 (silice),
Seahoster® KE-P30 (silice) de la société Nippon Shokubai, Optibind® (polystyrène) 216 ou
290 nm microparticles de la société Seradyn, Cosmo® 30 (silice) de la société CCIC,
Hipresica® FQ (silice) de la société Ube-Nitto, Eposter® MX-100W (PMMA) et Eposter® MX-200W (PMMA) de la société Nippon Shokubai.
Des exemples de particules monodisperses à base de silice et de particules magnétiques sont décrits dans l'article XU et al, Chem. Mater. 14, 1249-1256 (2002).
Les particules monodisperses peuvent présenter, le cas échéant, une dimension qui est sensible à un stimulus extérieur, par exemple la concentration en un composé et/ou la température et/ou la pression.
Les particules monodisperses sont par exemple des particules d'un polymère qui sont gonflées dans un solvant, ces particules formant un microgel.
La publication HU et al, Angevandte Chemie 42, 4799-4802 (2003) divulgue des particules à base de poly-N-isopropylacrylamide et une méthode d'obtention de cristaux colloïdaux avec ces particules. De telles particules gonflent plus ou moins en fonction de la température et permettent donc d'obtenir une coloration sensible à la température. Les polymères à base de poly-N-isopropylacrylamide peuvent également être présents dans une écorce de particules monodisperses composites, notamment des particules « chevelues ». Milieu contenant les particules monodisperses
Selon l'invention, les particules monodisperses peuvent être contenues au moins avant l'application dans un milieu physiologiquement acceptable permettant la formation sur le support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné de particules monodisperses.
Par « milieu physiologiquement acceptable », synonyme de l'expression « milieu cosmétiquement acceptable », on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, notamment la peau, les muqueuses ou les phanères.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition ainsi qu'à la forme sous laquelle la composition est destinée à être conditionnée. Les particules monodisperses peuvent être contenues dans une phase liquide.
Le milieu peut être choisi de manière à favoriser la dispersion des particules dans le milieu avant l'application de celui-ci, afin d'éviter une agrégation des particules.
Le milieu peut être choisi de telle sorte que le réseau ordonné de particules monodisperses se forme par empilement régulier de celles-ci, après l'application sur les matières kératiniques, le réseau n'existant pas dans la composition avant l'application et se formant par exemple lors de l'évaporation d'un solvant contenu dans la composition.
L'indice de réfraction du milieu présente avantageusement, comme indiqué précédemment, une différence avec celui des particules monodisperses, cette différence étant en valeur absolue de préférence supérieure ou égale à 0,02, mieux supérieure ou égale à 0,05, notamment entre 0,05 et 1, mieux encore supérieure ou égale à 0,1.
Le milieu peut être aqueux, les particules monodisperses pouvant être contenues dans une phase aqueuse. Par « milieu aqueux », on désigne un milieu liquide à température ambiante et pression atmosphérique qui contient une fraction importante d'eau rapportée au poids total du milieu. La fraction complémentaire peut contenir ou être constituée de solvants organiques physiologiquement acceptables, miscibles à l'eau, par exemple des alcools ou alkylène glycols. La teneur massique en eau du milieu aqueux est de préférence supérieure ou égale à 30 %, mieux 40 %, encore mieux 50 %.
La teneur en autres corps solides que les particules monodisperses sera suffisamment faible pour ne pas gêner la formation du réseau ordonné de particules monodisperses et l'obtention du résultat souhaité en termes de coloration notamment.
Le milieu peut comporter au moins un composé présentant une liaison OH, notamment une fonction alcool, en une teneur massique par exemple supérieure ou égale à 5 %, mieux 10 %. Un tel composé peut ralentir l'évaporation sans perturber la formation d'un réseau ordonné.
Le milieu peut comporter un alcool, comme l'éthanol ou l'isopropanol, par exemple, ou un dérivé du glycol, notamment. P éthylène glycol ou le propylène glycol. De préférence, le milieu présente une constante diélectrique relative ε supérieure ou égale à 10, mieux à 20, encore mieux à 30. La constante diélectrique est mesurée à la température de 25 0C. Une constante diélectrique relativement élevée favorise l'ordonnancement des particules monodisperses en réseau.
La conductivité de la composition peut être comprise entre 5 et 2 000 μS.cm"1, notamment entre 10 et 4 000 μS.cm'1, voire entre 20 et 400 μS.cm'1.
Le milieu peut être transparent ou translucide, et coloré ou non. Le milieu contenant les particules monodisperses peut ne contenir aucun pigment ou colorant. La coloration du milieu peut correspondre à l'ajout d'un agent de coloration additionnel.
La couleur du milieu correspond par exemple à l'une des couleurs susceptibles d'être générées par le réseau ordonné de particules monodisperses, par exemple la couleur produite par le réseau lorsqu'observé sous incidence normale.
La couleur du milieu peut également être noire afin de limiter la diffusion de la lumière.
Le réseau ordonné de particules monodisperses peut permettre d'obtenir assez facilement les couleurs vert, rouge ou bleu. Le domaine coloriel peut être étendu grâce à la présence d'un agent de coloration additionnel, par exemple un colorant, un pigment absorbant ou un pigment à effet, par exemple à une concentration allant de 0,1 à 15 % en masse.
La présence de pigments d'une taille relativement grande, tels que des nacres par exemple, peut ne pas empêcher la formation du réseau à côté des particules de pigment, mais au contraire favoriser sa formation en améliorant le confinement des particules monodisperses, les grosses particules pouvant s'introduire dans certaines dislocations du réseau.
Le milieu peut ainsi comporter des particules plus grosses ayant une taille au moins 3, mieux 5 fois supérieure à celle des particules monodisperses, encore mieux 10 fois plus supérieure. Ces grosses particules peuvent être des particules d'un pigment ou d'une charge non colorante. Le milieu peut ainsi comporter au moins un pigment à effet.
La présence de particules monodisperses permet de réaliser un réseau périodique après application sur les matières kératiniques. Ce réseau permet d'obtenir un effet coloriel par diffraction de la lumière et la demanderesse a trouvé qu'il est possible d'associer un deuxième effet optique grâce à un pigment à effet tout en conservant le réseau périodique. Les deux effets optiques seront additionnels et la présence du pigment permet donc d'étendre le domaine coloriel et les effets optiques obtenus par le réseau formé sur les matières kératiniques. Le pigment à effet peut être présent dans la formulation à une concentration comprise entre 0,1 et 70 %, de préférence 1 à 50 %, de préférence 5 à 20 %.
Particules réfléchissantes
Les particules réfléchissantes peuvent permettre de créer des points de surbrillance visibles à l'œil nu. Les particules réfléchissantes peuvent présenter des formes variées. Ces particules peuvent être notamment en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Ces particules peuvent comporter un substrat recouvert d'un matériau réfléchissant.
Le substrat peut être choisi parmi les verres, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica, le mica synthétique, les polymères synthétiques et leurs mélanges.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d'un composé métallique.
Des particules à substrat de verre revêtu d'argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination METASHINE par la société Nippon Sheet Glass.
A titre d'exemple de particules réfléchissantes, on peut encore citer par exemple les particules comportant un substrat de mica synthétique revêtu de dioxyde de titane, ou les particules de verre enrobé soit d'oxyde de fer brun, d'oxyde de titane, d'oxyde d'étain ou d'un de leurs mélanges comme celles vendues sous la marque REFLECKS® par la société ENGELHARD.
Conviennent également à l'invention, les pigments de la gamme METASHINE 1080R commercialisée par la société NIPPON SHEET GLASS CO. LTD. Ces pigments, plus particulièrement décrits dans la demande de brevet JP 2001-11340, sont des paillettes de verre C-GLASS comprenant 65 à 72 % de SiO2, recouvertes d'une couche d'oxyde de titane de type rutile (TiO2). Ces paillettes de verre ont une épaisseur moyenne de 1 micron et une taille moyenne de 80 microns, soit un rapport en taille moyenne/épaisseur moyenne de 80. Elles présentent des reflets bleus, verts, jaunes ou de teinte argent selon l'épaisseur de la couche de TiO2.
On peut encore citer les particules de dimension comprise entre 80 et 100 μm, comportant un substrat de mica synthétique (fluorophlogopite) revêtu de dioxyde de titane représentant 12% du poids total de la particule, vendues sous la dénomination PROMINENCE par la société NIHON KOKEN.
Les particules réfléchissantes peuvent encore être choisies parmi les particules formées d'un empilement d'au moins deux couches à indices de réfraction différents. Ces couches peuvent être de nature polymérique ou métallique et notamment inclure au moins une couche polymérique. Ainsi, les particules réfléchissantes peuvent être des particules dérivant d'un film polymérique multicouche. De telles particules sont notamment décrites dans WO 99/36477, US 6 299 979 et US 6 387 498. Des particules réfléchissantes comportant un empilement d'au moins deux couches de polymères sont commercialisées par la société 3M sous la dénomination MIRROR GLITTER. Ces particules comportent des couches de 2,6-PEN et de polyméthacrylate de méthyle dans un rapport massique de 80/20. De telles particules sont décrites dans le brevet US 5 825 643. Nacres
Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth.
Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Flamenco commercialisées par la société ENGELHARD et les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK.
Agents de coloration goniochromatiques
Les agents de coloration goniochromatiques au sens de la présente invention présentent un changement de couleur, encore appelé « color flop », en fonction de l'angle d'observation, supérieur à celui que l'on peut rencontrer avec des nacres. L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.
Des exemples de pigments multicouches interférentiels symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple :
CHROMAFLAIR par la société FLEX ; SICOPEARL par la société BASF ; pigments XIRONA par la société MERCK (Darmstadt), les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO et les pigments RELIEF COLOR de la société CCIC.
On peut encore utiliser des agents de coloration goniochromatiques à structure multicouche comprenant une alternance de couches polymériques par exemple du type naphtalate de polyéthylène et téréphtalate de polyéthylène. De tels agents sont notamment décrits dans WO-A-96/19347 et WO-A-99/36478.
On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER ou ceux commercialisés par la société Venture Chemical sous la dénomination Micro Glitter Pearl. Les agents de coloration à cristaux liquides comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes mésomorphes. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENLX ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société SICPA. La composition peut en outre comporter des fibres goniochromatiques dispersées. De telles fibres peuvent par exemple présenter une taille comprise entre 50 μm et 2 mm. Des fibres goniochromatiques à structure bicouche polyéthylène téréphtalate/nylon-6 sont commercialisées par la société TEIJIN sous la dénomination MORPHOTEX et MORPHOTONE.
Pigments diffractants
Par pigment diffractant on entend un pigment comportant un motif périodique constituant un réseau de diffraction. La distance entre les motifs périodique étant du même ordre de grandeur que la lumière visible ce pigment pourra diffracter la lumière et produire par exemple un effet arc-en ciel.
De tels pigments sont disponibles commercialement sous la dénomination SPECTRAFLAIR auprès de la société JDS Uniphase Corporation. De tels pigments peuvent également être réalisés suivant les méthodes enseignées par les brevets US6818051, US6894086 et EP 1634619. Ces brevets décrivent des pigments constitués d'un réseau en 3 dimensions de particules de silice similaire à la structure des opales. Des structures opales inverses peuvent également être obtenues et utilisés. Le milieu dans lequel se forme le réseau ordonné de particules monodisperses peut s'évaporer ou non après l'application de la composition.
De préférence, le milieu peut comporter un solvant volatil. Par «solvant volatil», on entend au sens de l'invention tout liquide susceptible de s'évaporer au contact de la peau, à température ambiante et sous pression atmosphérique.
Le milieu peut notamment être choisi de manière à ce que la composition contienne au moins 10 %, voire d'au moins 30% de solvant volatil.
Le pH de la composition peut aller de 1 à 11, par exemple de 3 à 9. Le pH le plus adapté à la formation du réseau peut dépendre de la nature des particules monodisperses. Un pH basique est préféré lorsque les particules monodisperses sont minérales, notamment comportant de la silice.
Le milieu peut comporter des particules plus petites ayant une taille moyenne D inférieure à celle des particules monodisperses, d'un facteur d'au moins 2, mieux d'au moins 3, afin de permettre leur insertion dans les vides laissés entre les particules monodisperses du réseau. Ces particules interstitielles peuvent être minérales ou organiques et peuvent améliorer la cohésion du réseau ou modifier l'absorption de la lumière par les couches du réseau.
Comme exemple de particules interstitielles, on peut citer les nanoparticules de dioxyde de titane, de silice, d'oxyde de fer, de noir de carbone, de taille moyenne allant de 5 à 150 nm, par exemple de 10 à 100 nm. . .; - •.
Comme autre exemple de particules interstitielles, on peut mentionner des particules d'un polymère, lequel est par exemple à l'état déjà polymérisé dans la composition avant son application sur les matières kératiniques, le milieu comportant par exemple un latex.
La taille des particules interstitielles peut, le cas échéant, varier en fonction d'un stimulus extérieur et/ou de la concentration d'un composé dans le milieu. Les particules interstitielles peuvent être hydroabsorbantes. La taille des particules peut alors par exemple varier en fonction de la concentration en eau dans le milieu. La variation de taille des particules interstitielles peut, le cas échéant, exercer une action sur la distance entre les particules monodisperses et ainsi avoir une action sur la couleur produite par le réseau.
Le milieu peut comporter au moins un polymère permettant d'améliorer la tenue du réseau après sa formation. Ce polymère est par exemple à l'état non entièrement polymérisé et/ou réticulé dans la composition avant l'application de celle-ci et son séchage.
Lorsque le milieu contient un polymère qui n'est pas entièrement polymérisé et/ou réticulé avant l'application de la composition sur les matières kératiniques, la réticulation et/ou polymérisation peut avoir lieu après l'application de la composition sur les matières kératiniques.
La polymérisation et/ou réticulation peut intervenir par exemple après la formation du réseau de particules monodisperses ou en variante avant celle-ci et/ou concomitamment à celle-ci.
Le milieu peut comporter un polymère filmogène. Polymère filmogène
Dans la présente invention, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée.
La composition peut comporter une phase aqueuse et le polymère fimiogène peut être présent dans cette phase aqueuse. Dans ce cas celui-ci sera de préférence un polymère en dispersion ou un polymère amphiphile ou associatif.
Par «polymère en dispersion » on entend des polymères non solubles dans l'eau présents sous forme de particules de taille variable. Le polymère peut être réticulé ou non. La taille de particules moyenne est typiquement comprise entre 25 et 500nm, de préférence entre 50 et 200 nm. Les polymères en dispersion aqueuse suivants peuvent être utilisés : Ultrasol 2075 de Ganz Chemical, Daitosol 5000AD de Daito Kasei, Avalure UR 450 de Noveon, DYNAMX de National Starch, Syntran 5760 de Interpolymer, Acusol OP 301 de Rohm&Haas, Neocryl A 1090 de Avecia.
Les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® et Neocryl A- 523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ® par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760® par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL® par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® et Sancure 2060® par la société GOODRICH, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM® de la société CHEVIEX et leurs mélanges, sont d'autres exemples de dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes hydrodispersibles. Par «polymères amphiphiles ou associatifs » on entend des polymères comportant une au plusieurs partie hydrophiles qui les rendent partiellement solubles dans l'eau et une ou plusieurs parties hydrophobes par lesquelles les polymères s'associent ou interagissent. Les polymères associatifs suivants peuvent être utilisés : Nuvis FX1100 de Elementis, Aculyn 22, Aculyn 44, Aculyn 46 de Rohrn&Haas, Viscophobe DB1000 de Amerchol. Les copolymères diblocs constitués d'un bloc hydrophile (polyacrylate, polyéthylène glycol) et d'un bloc hydrophobe (polystyrène, polysiloxane, peuvent également être utilisés.
Des polymères solubles dans une phase aqueuse contenant les particules monodisperses pourront être évités car ils peuvent provoquer une agrégation des particules monodisperses. Le polymère filmogène peut ainsi être non soluble dans une telle phase.
La composition peut comporter une phase huileuse et le polymère filmogène peut être présent dans cette phase huileuse. Le polymère pourra alors être en dispersion ou en solution. Les polymères de type NAD (non aqueous dispersion) ou des microgel (par exemple les KSG) peuvent être utilisés, ainsi que les polymères du type PS-PA ou les copolymères à base de styrène (Kraton, Regalite).
Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère dans une ou plusieurs huiles de silicone et/ou hydrocarbonées et pouvant être stabilisées en leur surface par au moins un agent stabilisant, notamment un polymère séquence, greffé ou statistique, on peut citer les dispersions acryliques dans Pisododécane comme le
Mexomère PAP® de la société CHMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.
Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.
Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 . Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle.
Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle.
Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t- butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.
Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.
Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène.
Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées.
Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanes- polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges.
Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.
L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, .l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4- cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5- norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5- naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : Péthylène glycol, le diéthylène glycol, le Méthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexarnéthylènediamine, la meta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.
Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Ca2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M.
Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique.
Selon un exemple de composition selon l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile.
A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une α-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène- 1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène- 1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène.
Comme exemple de polymères filmogènes liposolubles, on peut citer les copolymères d'ester vinylique et au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique, notamment le néodécanoate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle, une α-oléfine, un alkylvinyléther, ou un ester allylique ou méthallylique.
Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone.
De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.
Les copolymères liposolύbles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000.
Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en
C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique,
VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle.
On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction . des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L.
Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO- PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626.
Selon un exemple de mise en œuvre de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquence linéaire fîlmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquence sont incompatibles l'une avec l'autre.
De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488.
Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères et/ou copolymères blocs ou. statiques comportant notamment les polyuréthanes, polyacryliques, les siliconés, les polymères fluorés, les gommes butyliques, les copolymères d'éthylènes, gommes naturelles et les alcools polyvinyliques et leurs mélanges. Les monomères des copolymères blocs ou statiques comprenant au moins une association de monomères dont le polymère résulte à une température de transition vitreuse inférieure à la température ambiante
(25 °C) peuvent être choisis parmi notamment le butadiène, l'éthylène, le propylène, l'acrylique, le méthacrylique, l'isoprène, l'isobutène, une silicone et leurs mélanges.
Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
Bien entendu, cette liste de polymères n'est pas exhaustive.
De préférence, lorsque le milieu contenant les particules monodisperses contient un polymère filmogène, celui-ci est par exemple une dispersion aqueuse de polymère acrylique, vinylique, fluoré, siliconé ou leurs mélanges.
La teneur massique en polymère(s) filmogène(s) dans la composition contenant les particules monodisperses va par exemple de 0,1 à 10%.
Lorsque la composition contenant les particules monodisperses contient un polymère non entièrement polymérisé et/ou réticulé, la polymérisation et/ou réticulation peut s'effectuer par amorçage thermique ou par rayonnement ultraviolet.
La polymérisation peut également s'effectuer par ajout d'un initiateur et éventuellement d'un agent réticulant.
Lorsque l'on souhaite réaliser un réseau de particules monodisperses dans le milieu, il est possible d'ajouter un monomère et un initiateur et éventuellement un agent réticulant, puis d'effectuer la polymérisation.
Celle-ci peut avoir lieu au moment de la fabrication de la formulation ou encore après application sur la peau. Cette méthode permet la réalisation de polymères de grande masse moléculaire ou de polymères réticulés. Cela peut permettre de faire varier à façon la rhéologie du système formé.
Le milieu peut également comporter un polymère permettant la formation d'un gel, par exemple avant ou après l'application de la composition sur le support à maquiller.
Polymères permettant la formation d'un gel
La formation d'un gel peut par exemple améliorer la cohésion du réseau de particules monodisperses et/ou rendre celui-ci sensible à un stimulus extérieur et/ou à la concentration d'un composé dans le milieu, par exemple la concentration en eau.
Le polymère permettant la formation d'un gel peut être choisi parmi les dérivés de cellulose, les alginates et leurs dérivés, notamment leurs dérivés tels que Palginate de propylène glycol, ou leurs sels comme Palginate de sodium, Palginate de calcium, les dérivés d'acide polyacrylique ou polyméthacrylique, les dérivés de polyacrylamide, les dérivés de polyvinylpyrrolidone, les dérivés d'éther ou d'alcool polyvinylique, et leurs mélanges, entre autres. Le polymère peut être notamment choisi parmi des dérivés de cellulose chimiquement modifiée, par exemple, choisi parmi la carboxyméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose sodique, la carboxyméthyl-hydroxyéthylcellulose, la carboxyéthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, Phydroxyéthyl-éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, rhydroxypropylméthylcellulose, la méthylcellulose, la méthylcellulose sodique, la cellulose microcristalline, le sulfate de cellulose sodique et leurs mélanges.
Le polymère permettant la formation d'un gel peut être également choisi parmi des dérivés polymériques naturels comme par exemple la gélatine et les polysaccharides glucomannanes et galactomannanes extraits des graines, des fibres de végétaux, des fruits, des algues marines, de l'amidon, des résines de plantes, ou encore d'origine microbienne.
La quantité massique de polymère destiné à la formation d'un gel dans la composition peut être comprise entre 0,5 et 40 %, mieux entre 1 et 20 %.
Le polymère destiné à la formation d'un gel peut polymériser après l'application de la composition sur le support à maquiller. En variante, le gel est formé avant l'application de la composition sur les matières kératiniques, puis appliqué sur celles-ci.
Des hydrogels peuvent être obtenus à partir de monomères acrylamides, acryliques, vinylpyrrolidone par exemple. Un exemple d'hydrogel obtenu par cette méthode à base de N-isopropylacrylamide polymérisé sous lampe UV dans un cristal colloïdal de polystyrène est par exemple décrit dans le brevet WO 98/41859. L'article de FOULGER et al, Advanced Materials, 13, 1898-1901 (2001) décrit un hydrogel à base de polyéthylène glycol méthacrylate et diméthacrylate.
La réalisation du gel peut aussi avoir lieu avant la fabrication de la composition II est possible par exemple de réaliser un gel huileux à base d'élastomère de polydiméthylsiloxane partir d'un réseau de sphères de polystyrène comme cela est décrit dans l'article de H. Fudouzi et al, Langmuir, 19, 9653-9660 (2003). Phase grasse
Bien que la composition contenant les particules monodisperses puisse être exempte d'huile, la composition selon l'invention peut néanmoins comporter dans certains exemples de mise en œuvre une phase grasse. Les particules monodisperses peuvent être contenues ou non dans cette phase grasse. La phase grasse peut notamment être volatile.
L'introduction d'une ou plusieurs huiles pourra se faire de façon à ne pas perdre l'effet de coloration ou la réflectance spectrale recherché.
La composition peut comporter une huile telle que par exemple les esters et les
5 éthers de synthèse, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante et leurs mélanges, d'autres exemples étant
10 donnés ci-après.
Une composition conforme à l'invention peut comprendre au moins une huile volatile.
Huiles volatiles
Au sens de la présente invention, on entend par "huile volatile", une huile (ou 15 milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique.
L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de .0,13 Pa à
20. 40 000 Pa (10~3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm
Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées d'origine animale ou végétale ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffmes) comme 25 l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant
30 une viscosité < 8 centistokes (8 x 10"6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles précédemment citées. Huiles non volatiles Au sens de la présente invention, on entend par "huile non- volatile", une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa et notamment des huiles de masse molaire élevée.
Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile pouvant convenir à la mise en œuvre de l'invention, on peut notamment citer :
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale,
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STÉARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple :
• les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
• les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné,
• les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit > 10.
Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple :
• l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2- éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate 'de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en Cl 2 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme Pisononanoate d'isononyle, Pisononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ;
• les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,
• les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD- DA5® et Lusplan DD-D A7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, • les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, • les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et
• les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, « les huiles de silicone non volatiles, comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges,
- et leurs mélanges.
La composition contenant les particules monodisperses peut être dépourvue d'huile, notamment ne contenir aucune huile non volatile. Kits
L'invention a encore pour objet des kits comportant une composition selon l'invention.
Ces kits peuvent comporter au moins une composition destinée à former une couche de base, encore appelée « base coat » et/ou une couche de recouyrement, encore appelée « top coat ».
Le kit peut ainsi comporter :
- une première composition comportant :
- des particules monodisperses, - un milieu permettant la formation sur un support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné de particules monodisperses, - au moins un pigment à effet ou d'autres particules plus grosses que les particules monodisperses,
- une deuxième composition comportant un polymère filmogène.
Une telle composition peut permettre la formation d'une couche de base ou de recouvrement.
Le kit peut encore comporter, selon une variante :
- une première composition comportant :
- des particules monodisperses,
- un milieu physiologiquement acceptable permettant la formation sur un support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné de particules monodisperses,
- au moins un pigment à effet ou d'autres particules plus grosses que les particules monodisperses,
- une deuxième composition comportant au moins un agent de coloration, par exemple un pigment ou colorant noir, ou un pigment à effet (particules réfléchissantes, nacres, agent de coloration goniochromatique, pigments diffractants).
Une telle deuxième composition peut améliorer les propriétés optiques de la première composition.
La couche de base et la couche de recouvrement peuvent être simultanément présentes, le kit pouvant alors comporter :
- une première composition cosmétique comportant ;
- des particules monodisperses,
- des particules plus grosses telles que des pigments à effet ou une charge, par exemple, - un milieu physiologiquement acceptable permettant la formation sur un support sur lequel la composition est appliquée d'un réseau ordonné des particules monodisperses,
- une deuxième composition cosmétique à appliquer sur le support avant l'application de la première composition, de façon à améliorer l'adhérence de celle-ci sur le support et lisser les surfaces kératiniques, - une troisième composition cosmétique à appliquer sur la première composition de façon à en changer la couleur et éventuellement améliorer la tenue de la deuxième composition.
Couche de base La couche de base est compatible avec son application sur les matières kératiniques, par exemple la peau, les lèvres, les ongles, les cils ou les cheveux, selon la nature du maquillage recherché, notamment l'un de ceux énumérés plus haut.
La couche de base peut comporter un polymère choisi notamment parmi les polymères fïlmogènes. La couche de base peut, selon différents aspects de l'invention, exercer une ou plusieurs des fonctions suivantes :
- la couche de base peut lisser le support avant l'application de la composition comportant les particules monodisperses afin de faciliter la formation des premières couches du réseau et l'obtention d'un réseau avec des zones monocristallines les plus larges possibles,
- la couche de base peut colorer le support afin de faire ressortir ou modifier la couleur produite par le réseau. A cet effet, la couche de base peut comporter au moins un agent de coloration permettant de diminuer la clarté du support. La couche de base peut par exemple comporter un pigment ou un colorant noir, ou d'une couleur autre, afin de créer un fond coloré permettant d'ajouter une couleur additionnelle à une couleur donnée par le réseau de particules monodisperses. Parmi les colorants ou pigments pouvant être présents dans la couche de base, on peut citer notamment l'oxyde de fer noir, le noir de carbone, le dioxyde de titane noir,
- la couche de base peut améliorer l'adhérence de la composition contenant les particules monodisperses sur le support maquillé. A cet effet, la couche de base peut comporter au moins un polymère présentant des propriétés adhésives ou pro-adhésives, c'est-à-dire susceptible de devenir adhésif par interaction avec un autre composé. Le polymère peut notamment présenter des propriétés adhésives ou pro-adhésives au sens donné dans les brevets FR 2834884, FR 2811546 et FR 2811547. La couche de base peut encore exercer une action sur la tension de surface des matières kératiniques afin de permettre par exemple une bonne mouillabilité par la couche de composition contenant les particules monodisperses et favoriser l'empilement des particules monodisperses.
La couche de base peut comporter un même polymère assurant au moins deux des fonctions précitées, par exemple celles de lissage et d'augmentation de l'adhérence, voire éventuellement une fonction de coloration.
La couche de base peut être formulée en fonction de la nature des particules monodisperses.
Dans des exemples non limitatifs de mise en œuvre de l'invention, les particules monodisperses peuvent être en polystyrène et la couche de base comporter une dispersion non aqueuse NAD dans l'isododécane ou les polymères DAITOSOL (Daito Kasei) ou ULTRASOL (Ganz Chemical). Dans d'autres exemples, les particules monodisperses étant en silice, la couche de base peut comporter un polymère Eastman AQ (20 %) ou du PVA (10 %).
La couche de base peut comporter une phase volatile. Le polymère est de préférence apte à former un film après application et séchage de la composition. La- formation du film peut se faire avec l'aide d'un agent de coalescence. Le polymère peut être en dispersion ou en solution dans une phase aqueuse ou anhydre. De préférence ce polymère est en dispersion dans l'eau ou dans une huile. De manière encore plus préférentielle le polymère contient au moins une fonction susceptible de s'ioniser en solution aqueuse comme une acide carboxylique. Le polymère sera de préférence non soluble au contact d'une phase aqueuse après application et séchage.
Il est également possible d'utiliser selon ce procédé dans la couche de base des monomères ou prépolymères qui sont aptes aussi à polymériser après application sur la peau, soit par action des UV, de la chaleur ou de la présence d'eau par exemple. On peut citer par exemples les monomères cyanoacrylate ou les polymères silicones de faible masse portant des fonctions réactives.
Comme exemple de polymères en dispersion aqueuse on peut citer : Ultrasol 2075 de la société Ganz Chemical, Daitosol 5000AD de Daito Kasei, Avalure UR 450 de Noveon, DYNAMX de National Starch, Syntran 5760 de Merpolymer, Acusol OP 301 de Rohm&Haas, Neocryl A 1090 de Avecia. Comme exemple de polymère en dispersion huileuse on peut citer : NAD et les polymères divulgués dans la demande EP-A-I 411 069 de la société L'Oréal, la dispersion de polymère acrylique-silicone ACRIT 8HV- 1023 de la société Tasei Chemical Industries
La phase volatile peut être une phase aqueuse ou une phase anhydre. Dans le cas d'une phase aqueuse elle est constituée de préférence d'eau, d'alcool et de glycol.
Dans le cas d'une phase anhydre elle est constituée de préférence, d'au moins une huile volatile, telle que définie ci-dessus.
La couche de base peut être colorée ou non colorée. Dans le cas d'une couche de base colorée celle-ci peut contenir des colorants ou des pigments. Les pigments devront de préférence être dispersés le plus finement possible afin d'éviter un apport de rugosité au film formé.
La couche de base peut contenir d'autres composants solides (charges, pigments à effet) ou d'autres composants liquides non volatiles. Ces derniers seront de préférence en faible quantité.
Couche de recouyrement
La couche de recouvrement peut notamment avoir pour fonction le changement d'une caractéristique visible telle que la couleur ou la brillance et/ou la fonction d'améliorer la tenue du réseau de particules monodisperses sur le support, notamment d'augmenter la résistance à la friction du réseau et éviter son effritement.
La couche de recouvrement peut comporter un ou plusieurs polymères susceptibles de pénétrer ou non dans le réseau de particules, la pénétration du polymère amenant un changement de l'indice de réfraction du milieu autour des particules et donc un changement de la couleur, comme évoqué précédemment. La couche de recouvrement peut présenter une phase volatile, ce qui peut permettre de limiter dans le temps le changement de couleur, celui-ci pouvant cesser lors de l'évaporation de la phase volatile.
La deuxième composition peut notamment comporter une huile volatile, telle que définie ci-dessus. La couche de recouvrement peut comporter un solvant non volatil, ce qui peut accroître la durabilité du changement de couleur. Ce solvant va pénétrer et rester dans le milieu entre les particules et modifier là aussi l'indice de réfraction autour des particules. La deuxième composition destinée à former la couche de recouvrement peut ainsi comporter une huile non volatile, telle que définie ci-dessus.
La couche de recouvrement peut avoir une transparence élevée pour éviter d'affecter la couleur et/ou l'intensité de la couleur provenant du réseau de particules monodisperses.
La couche de recouvrement peut encore être coloré afin par exemple d'exercer une influence sur la couleur et/ou la brillance produite par le réseau de particules monodisperses.
La couche de recouvrement peut encore ralentir la prise d'humidité ou le séchage de la couche de composition contenant le réseau ordonné et réduire la variabilité du résultat au cours du temps.
La couche de recouvrement peut encore, au contraire, accroître la sensibilité à l'environnement, afin de créer par exemple une dépendance de la couleur à la température ou à l'humidité ambiante. La couche de recouvrement comporte de préférence un polymère filmogène.
La formulation de la couche de recouvrement peut être adaptée à la nature des particules monodisperses.
Dans l'exemple de particules monodisperses en silice ou en polystyrène, la couche de revêtement .peut comporter une dispersion non aqueuse NAD dans l'isododécane. Lorsque les particules monodisperses sont en polystyrène, la couche de revêtement peut comporter par exemple un copolymère acrylique ou du PVA. Pour des particules monodisperses en polystyrène, la couche de recouvrement comporte par exemple une dispersion non aqueuse NAD, du PVA (10 %) ou les polymères Eastman AQ (20 %), DAITOSOL ou ULTRASOL. La couche de recouvrement peut contenir des particules monodisperses ayant une taille moyenne différente de celles des particules monodisperses recouvertes par la couche de recouvrement. Cela peut permettre de changer la couleur de la composition sous-jacente.
La couche de recouvrement peut dans ce cas être recouverte, éventuellement, par une couche destinée à en améliorer la tenue. Additifs
La composition cosmétique contenant les particules monodisperses, la couche de base et la couche de recouvrement peuvent comporter au moins un additif choisi parmi les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les charges, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs, hydrosolubles ou liposolύbles, les conservateurs, les hydratants tels que les polyols et notamment la glycérine, les séquestrants, les antioxydants, les solvants, les parfums, les filtres solaires physiques et chimiques, notamment aux UVA et/ou aux UVB, les absorbeurs d'odeur, les ajusteurs de pH (acides ou bases) et leurs mélanges. Le ou les additifs peuvent notamment être choisis parmi ceux cités dans le
CTFA Cosmetic Ingrédient Handsbook, lθeme Edition Cosmetic and fragrance Assn, Inc.,
Washington DC (2004), incorporé ici par référence. Formes galéniques
La composition contenant les particules monodisperses peut se présenter sous différentes formes galéniques utilisées dans le domaine cosmétique, utilisées pour une application topique : émulsions directes, inverses ou multiples, gel, crèmes, solutions, suspensions, lotions.
La composition peut se présenter sous forme de solution aqueuse ou de solution huileuse notamment gélifiée, d'émulsion de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), d'une émulsion triple (EfHJE ou H/E/H), ou de suspension ou émulsion de consistance molle.
La composition selon l'invention peut constituer une composition de soin, de maquillage et/ou de protection solaire. Dans le cas d'une composition de protection solaire, la taille des particules pourra être choisie afin de réfléchir les longueurs d'ondes des UVA et/ou UVB, le choix de la taille des particules s' effectuant par exemple à partir de la relation de Bragg mλ=2ndsinθ, où m est l'ordre de diffraction, n l'indice de réfraction moyen du milieu, θ l'angle de l'incidence entre la lumière incidente et de la distance entre les plans de diffraction. La composition peut se présenter sous la forme d'un produit de maquillage du visage, notamment de la peau et/ou des lèvres, des yeux ou des ongles. Procédés de maquillage
L'invention a encore pour objet un procédé de maquillage des matières kératiniques, comportant les étapes suivantes :
- appliquer sur un support à maquiller une couche de base, - appliquer sur la couche de base une composition cosmétique comportant des particules monodisperses, au moins un pigment à effet ou d'autres particules plus grosses que les particules monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau ordonné des particules monodisperses.
Un tel procédé permet d'améliorer la qualité d'application de la composition comportant les particules monodisperses, notamment lorsque que celles-ci sont en milieu aqueux, et permet également d'obtenir une bonne « cristallisation » après application sur la peau ou les cheveux par exemple.
La couche de base permet, comme mentionné plus haut, de contrôler et d'uniformiser les propriétés de surface des matières kératiniques, notamment la tension de surface. Elle permet également de lisser et d'uniformiser les rugosités de surface. Un effet de répulsion électrostatique peut également avoir lieu si la couche de base est susceptible de créer une charge électrostatique en contact avec l'eau.
En dehors de l'amélioration très sensible de l'arrangement des particules la couche de base peut éventuellement avoir pour effet de fixer la couche de particules monodisperses, la rendant plus stable vis-à-vis des agressions extérieures.
La couche de base, selon ce procédé, contient de préférence un polymère et une phase volatile.
La composition contenant les particules monodisperses peut comporter un milieu aqueux. La couche de base peut comporter, comme mentionné précédemment, un polymère ayant des propriétés adhésives et/ou un agent de coloration, notamment de couleur noire.
L'application de la composition contenant les particules monodisperses peut s'effectuer après séchage de la couche de base, par exemple pendant une durée supérieure ou égale à 30 s.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé comportant les étapes suivantes : - appliquer sur un support à maquiller, éventuellement recouvert d'une couche de base, une composition comportant des particules monodisperses au moins un pigment à effet ou d'autres particules plus grosses que les particules monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau ordonné de particules monodisperses, " - appliquer sur le dépôt de la composition contenant les particules monodisperses une couche de recouvrement permettant d'améliorer la tenue de la couche de composition contenant les particules monodisperses.
La couche de recouvrement peut comporter un polymère fïlmogène, comme mentionné précédemment. L'application de la couche de recouvrement peut s'effectuer après séchage de la couche de composition contenant les particules monodisperses, par exemple pendant une durée supérieure ou égale à 30 s.
L'invention a encore pour objet un procédé dans lequel on forme un premier réseau de particules monodisperses, puis on forme au-dessus de ce premier réseau un deuxième réseau de particules monodisperses ayant une taille moyenne différente de celle des particules monodisperses du premier réseau.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé comportant les étapes suivantes : appliquer une première composition comportant des particules monodisperses, au moins un pigment à effet ou d'autres particules plus grosses que les particules monodisperses et un milieu permettant la formation d'un réseau de ces particules, appliquer sur la première composition une deuxième composition permettant de changer la couleur de la première composition, notamment en modifiant l'indice de réfraction du milieu autour du réseau de particules et/ou en modifiant la distance entre les particules du réseau.
La demanderesse a notamment trouvé qu'il est possible de modifier à façon la coloration obtenue par une première composition cosmétique par une deuxième composition non colorée, appliquée ultérieurement. Le réseau cristallin formé par la première composition peut être composé d'une couche continue ou bien d'ilôts discontinus. La lumière est diffractée par ce réseau cristallin et la longueur d'onde diffractée dépend de la distance entre les particules et de l'indice de réfraction.
La deuxième composition, qui forme la couche de recouvrement, peut contenir au moins un milieu liquide susceptible de pénétrer dans la première composition et de modifier la distance entre les particules et/ou l'indice de réfraction. Le milieu liquide peut être volatile ou non. Dans le cas ou il est entièrement volatil, le changement de couleur est temporaire et la couleur revient progressivement à l'état initial. Dans le cas où une proportion importante du milieu liquide est non volatile on peut obtenir un changement durable de la couleur. Le réseau cristallin peut être compact ou non, continu ou non. Il peut être formé préalablement à l'application ou se former pendant l'application.
La deuxième composition peut contenir au moins une phase liquide, laquelle peut venir gonfler le réseau ou modifier l'indice de réfraction du milieu. Dans le cas d'un simple changement d'indice de réfraction, la phase liquide aura un indice de réfraction différent du milieu initial entourant les particules monodisperses.
La deuxième composition peut également contenir un polymère afin de fixer la première composition.
Il est également possible d'utiliser des monomères ou prépolymères qui sont aptes aussi à polymériser après application sur la peau, soit par action des UV, de la chaleur ou de la présence d'eau par exemple. On peut citer par exemples les monomères cyanoacrylate ou les polymères silicones de faible masse portant des fonctions réactives.
Une couche de base colorée ou non colorée peut éventuellement être appliquée avant ces deux compositions sur les matières kératiniques.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé dans lequel on forme un réseau de particules monodisperses sur les matières kératiniques en présence d'au moins un pigment à effet et l'on applique sur ce réseau une composition permettant de modifier l'indice de réfraction autour des particules du réseau, notamment celles de la couche de surface du réseau, ce qui peut permettre d'en changer la couleur.
Modes d'application La composition contenant les particules monodisperses, ainsi éventuellement que les compositions destinées à former les couches de base et de recouvrement, peut être appliquée en utilisant un applicateur, de préférence floqué, par exemple un embout ou une mousse floquée, ou un pinceau, notamment à poils fins et souples.
L'application peut encore s'effectuer autrement, par exemple au moyen d'une mousse, d'un feutre, d'une spatule, d'un fritte, d'une brosse, d'un peigne, d'un tissé ou non tissé.
L'application peut encore s'effectuer avec le doigt ou en déposant directement la composition sur le support à traiter, par exemple par pulvérisation ou projection à l'aide par exemple d'un dispositif piézoélectrique ou par transfert d'une couche de composition préalablement déposée sur un support intermédiaire. La composition contenant les particules monodisperses peut être appliquée selon une épaisseur comprise par exemple entre 1 et 10 μm, mieux entre 2 et 5 μm.
L'application de la composition contenant les particules monodisperses s'effectue par exemple avec une densité massique comprise entre 1 et 5 mg/cm2.
Le réseau de particules monodisperses qui est formé comporte par exemple au moins six couches de particules, mieux entre six et 20 couches.
L'application de la composition sur les matières kératiniques peut se faire de manière à permettre au réseau de particules monodisperses de se former après le dépôt. Ainsi, le milieu de la composition peut être formulé de telle sorte que l'évaporation du ou des solvants qu'il contient soit suffisamment lente pour laisser au temps aux particules de s'ordonner et pour limiter également le risque d'agglomération désordonné des particules avant l'application.
La couche de recouvrement est par exemple appliquée sur une épaisseur allant de 0,5 à 10 μm. La couche de base est par exemple appliquée sur une épaisseur allant de 0,5 à 10 μm. L'application de la couche de recouvrement peut s'effectuer par pulvérisation, ce qui permet de réduire le risque d'endommagement du réseau ordonné sous-jacent.
Conditionnement
La composition peut être conditionnée dans tout réceptacle ou sur tout support prévu à cet effet. La composition peut se présenter sous la forme d'un kit comprenant deux compositions conditionnées dans deux réceptacles séparés. La composition peut se présenter sous la forme d'un kit comprenant un premier réceptacle contenant la composition comportant les particules monodisperses et un deuxième réceptacle contenant l'une au moins des compositions destinées à former la couche de base et la couche de recouvrement.
Exemples proposés
Les teneurs indiquées sont massiques.
Exemples 1-5 : Compositions de maquillage comportant un pigment à effet
* Optibind Polystyrène Particles commercialisées par la société Seradyn (les particules de polystyrène ont été concentrées après centrifugation pour atteindre la concentration désirée)
** Seahostar KE- W25 de la société Nippon Shokubai (les particules de silice ont été concentrées après centrifugation pour atteindre la concentration désirée)
Les différentes compositions sont appliquées sur un support de couleur noire.
La composition de l'exemple 1 présente une couleur violette. La composition de l'exemple 2 présente une couleur vert-jaune avec des points de surbrillance. La composition de l'exemple 3 est de couleur verte avec des points de surbrillance bleus. La composition de l'exemple 4 est de couleur bleue avec des points de surbrillance bleu nuit. La composition de l'exemple 5 est de couleur bleue avec des points de surbrillance verts en forme de bâtonnets.
Exemples 6-8
* Optibind Polystyrène Particles commercialisés par la société Seradyn (les particules de polystyrène ont été concentrées après centrifugation pour atteindre la concentration désirée.
** particules de PMMA de diamètre 4 μm commercialisées par la société SEKISUI POLYMER
*** particules de mica de taille 10 μm commercialisées par la société SCIAMA **** particules de PMMA de diamètre 0,35 μm commercialisées par la société SOKEN Chemical.
Composition de la couche de base :
Ultrasol® 2075 (Ganz Chemical)* 80 %
Cab-O- Jet 200 Black Colorant** 10%
Eau 10 %
* Copolymère d'Acrylate/ammonium méthacrylate en dispersion dans l'eau à une concentration massique de 50 %.
** Noir de carbone de taille 130nm en dispersion aqueuse à 20% commercialisé par la société Cabot Corp.
La couche de base est d'abord déposée, puis les compositions sont appliquées après séchage de la couche de base. Une coloration bleue apparaît pour les compositions des exemples 6 et 7 alors que le dépôt reste blanc dans le cas de l'exemple comparatif 8. Le revêtement est plus mat dans le cas de la composition de l'exemple 6 que pour la composition de l'exemple 7.
La photographie correspondant à la figure 1 représente le réseau de la composition de l'exemple 6 après dépôt et séchage, au microscope électronique HITACHI S-4500.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples décrits. D'autres agents de coloration peuvent notamment être ajoutés.
L'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
L'expression « compris entre » doit s'entendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique comportant : un milieu physiologiquement acceptable, - des particules monodisperses aptes à former un réseau ordonné de particules monodisperses sur un support sur lequel la composition est appliquée, des particules plus grosses que les particules monodisperses, ces particules étant suffisamment grosses pour ne pas empêcher la formation du réseau.
2. Composition selon la revendication 1, les grosses particules étant aptes à modifier une caractéristique d'aspect de la composition appliquée.
3. Composition selon la revendication 2, la caractéristique d'aspect comprenant la couleur.
4. Composition selon la revendication 2 ou 3, la caractéristique d'aspect comprenant la brillance.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, les grosses particules ayant une taille supérieure d'un facteur 3 au moins à celle des particules monodisperses.
6. Composition selon la revendication 5, les grosses particules ayant une taille supérieure d'un facteur 5 au moins à celle des particules monodisperses.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, les grosses particules présentant une taille supérieure d'un facteur 10 au moins à celle des particules monodisperses.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, les grosses particules comportant un ou plusieurs pigments.
9. Composition selon la revendication 8, le ou les pigments comprenant au moins un pigment à effet.
10. Composition selon la revendication 9, le pigment à effet comportant des particules réfléchissantes propres à générer des points de surbrillance visibles à l'oeil nu.
11. Composition selon la revendication 9, le pigment à effet comportant une nacre.
12. Composition selon la revendication 9, le pigment à effet comportant un agent de coloration goniochromatique.
13. Composition selon la revendication 9, le pigment à effet comportant un pigment diffractant.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans laquelle l'indice de réfraction des particules monodisperses est supérieur ou égal à 1,4.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, la taille moyenne des particules monodisperses étant comprise entre 80 et 450 nm.
16. Composition selon la revendication 15, la taille moyenne des particules monodisperses étant comprise entre 190 et 310 nm.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le coefficient de variation (CV) de la taille des particules monodisperses étant inférieur ou égal à 5 %.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les particules monodisperses sont colorées.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les particules monodisperses comportant un composé inorganique.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les particules monodisperses comportant un oxyde métallique.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, les particules monodisperses comportant de la silice.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, les particules monodisperses comportant un composé organique.
23. Composition selon la revendication précédente, les particules monodisperses comportant un polymère choisi parmi le polystyrène (PS), le polymétacrylate de méthyle (PMMA), le polyacrylamide et leurs mélanges et dérivés.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant des particules plus petites présentant une taille inférieure ou égale d'un facteur
2 au moins à la taille des particules monodisperses.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le milieu présentant une constante diélectrique relative supérieure ou égale à 10.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le milieu comportant au moins un composé présentant une liaison -OH.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, le milieu comportant au moins un polymère permettant la formation d'un gel.
28. Composition cosmétique comportant : un milieu physiologiquement acceptable, - des particules monodisperses aptes à former un réseau ordonné de particules monodisperses sur un support sur lequel la composition est appliquée, un pigment à effet.
29. Composition selon la revendication 28, le pigment à effet étant choisi parmi les particules réfléchissantes, les nacres, les agents de coloration goniochromatiques.
30. Composition selon la revendication 28, le pigment à effet étant choisi parmi les pigments diffractants.
31. Procédé de maquillage comportant les étapes consistant à appliquer sur des matières kératiniques, éventuellement recouvertes d'une couche de base, une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 30.
EP06778641A 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratinioues Withdrawn EP1898870A2 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69258505P 2005-06-22 2005-06-22
US75854506P 2006-01-13 2006-01-13
PCT/FR2006/001438 WO2006136723A2 (fr) 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratinioues

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1898870A2 true EP1898870A2 (fr) 2008-03-19

Family

ID=37110220

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06778640A Withdrawn EP1895975A1 (fr) 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratiniques
EP06778643A Withdrawn EP1895976A2 (fr) 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratinioues
EP06778641A Withdrawn EP1898870A2 (fr) 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratinioues
EP06778638A Withdrawn EP1895974A1 (fr) 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratiniques

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06778640A Withdrawn EP1895975A1 (fr) 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratiniques
EP06778643A Withdrawn EP1895976A2 (fr) 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratinioues

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06778638A Withdrawn EP1895974A1 (fr) 2005-06-22 2006-06-22 Compositions de maquillage des matieres keratiniques

Country Status (4)

Country Link
US (4) US20090041695A1 (fr)
EP (4) EP1895975A1 (fr)
JP (4) JP2008546748A (fr)
WO (7) WO2006136722A1 (fr)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200526262A (en) * 2004-01-14 2005-08-16 Shiseido Co Ltd Skin preparations for external use for wrinkle diminution
FR2902647B1 (fr) * 2006-06-22 2008-10-17 Oreal L' Compositions de maquillage des matieres keratiniques
FR2907007A1 (fr) * 2006-10-16 2008-04-18 Oreal Procede de maquillage des matieres keratiniques non fibreuses et composition de maquillage
DE102007010861B4 (de) 2007-03-01 2008-11-20 Coty Prestige Lancaster Group Gmbh Kosmetisches Lichtschutzmittel
EP2158259A1 (fr) * 2007-05-18 2010-03-03 Unilever PLC Particules monodispersées
FR2923390B1 (fr) * 2007-11-13 2010-12-31 Oreal Fard a paupieres comprenant une dispersion aqueuse de polymere filmogene.
FR2925849B1 (fr) * 2007-12-27 2010-06-04 Oreal Procede cosmetique procurant un effet allongeant des cils et kit correspondant a base d'un polymere filmogene
WO2011045746A2 (fr) 2009-10-12 2011-04-21 L ' Oreal Composition comprenant une dispersion de particules photoniques et procédés de traitement de divers matériaux
FR2956315A1 (fr) * 2010-02-17 2011-08-19 Oreal Procede de traitement cosmetique
WO2011045741A2 (fr) 2009-10-12 2011-04-21 L'oreal Particules photoniques; compositions les contenant; procédés de photoprotection de divers matériaux
FR2951076B1 (fr) * 2009-10-12 2012-03-30 Oreal Procede de traitement cosmetique.
CN102573761A (zh) * 2009-10-12 2012-07-11 欧莱雅 用光子颗粒抗太阳uv辐射的光照保护材料的方法及组合物
US9381383B2 (en) 2009-10-22 2016-07-05 L'oreal Photoprotective compositions and films, and a preparation method
WO2011056332A1 (fr) * 2009-11-09 2011-05-12 Avon Products, Inc. Composition cosmétique à point d'éclair bas comportant des solvants à taux d'évaporation variables
RU2012132445A (ru) 2009-12-29 2014-02-10 У.Р. Грейс Энд Ко.-Конн. Композиции для образования пленок, имеющих желательную степень матирования, и способы их получения и применения
JP6112381B2 (ja) * 2012-03-14 2017-04-12 株式会社寿吉 耳装飾用台座シート剤
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
EP2979686A1 (fr) * 2013-03-29 2016-02-03 FUJIFILM Corporation Composition d'ongle artificiel, ongle artificiel, procédé de formation d'ongle artificiel, procédé d'élimination d'ongle artificiel, et trousse à ongles
EP2979687A4 (fr) * 2013-03-29 2016-08-17 Fujifilm Corp Composition d'ongle artificiel, ongle artificiel, procédé de formation d'ongle artificiel et trousse de décoration des ongles
WO2016031708A1 (fr) * 2014-08-28 2016-03-03 富士フイルム株式会社 Composition pour ongles artificiels, ongles artificiels, procédé d'élimination d'ongles artificiels et trousse de décoration d'ongles
US10231919B2 (en) * 2016-10-28 2019-03-19 L'oreal Excellent water resistance with an association of two film formers
US10039705B1 (en) 2017-04-28 2018-08-07 National Tsing Hua University Sun protection material and sun protection composition containing the same
US11253461B2 (en) * 2017-10-30 2022-02-22 L'oreal Matte nail compositions containing polylactic acid microparticles
FR3073406B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Composition comprenant des particules photoniques, un filtre uv et un polymere acrylique
FR3104988B1 (fr) 2019-12-20 2022-01-07 Oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre une composition comprenant des particules monodisperses à base d’au moins un polymère cationique et une étape de séchage à l’aide d’un dispositif de séchage à air pulsé
FR3104950B1 (fr) 2019-12-20 2022-01-07 Oreal Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre une composition comprenant des particules monodisperses à base d’au moins un polymère non-ionique et une étape de séchage à l’aide d’un dispositif de séchage à air pulsé

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH072615B2 (ja) * 1986-02-25 1995-01-18 住友セメント株式会社 化粧料
GB8911859D0 (en) * 1989-05-23 1989-07-12 Ilford Ltd Polymer particles
GB2237199A (en) * 1989-10-27 1991-05-01 Unilever Plc Oral composition comprising monodisperse colloidal silica suspension
US5162410A (en) * 1990-04-13 1992-11-10 Dow Corning Corporation Hot-melt silicon pressure sensitive adhesives with phenyl-containing siloxane fluid additive and related methods and articles
JPH0710765B2 (ja) * 1990-12-27 1995-02-08 花王株式会社 粉体化粧料
JPH072639A (ja) * 1992-11-27 1995-01-06 I S I:Kk サンスクリーン化粧料
US5825643A (en) * 1993-08-25 1998-10-20 Square D Company Programming device for a circuit breaker
WO1997000662A1 (fr) * 1995-06-21 1997-01-09 L'oreal Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules de polymere
US5658574A (en) * 1995-10-13 1997-08-19 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Cleansing compositions with dendrimers as mildness agents
FR2743297B1 (fr) * 1996-01-05 1998-03-13 Oreal Composition cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisation
JP3455066B2 (ja) * 1997-06-30 2003-10-06 花王株式会社 Ｕｖ反射粉体及びそれを含有する化粧料
DE19834194B4 (de) * 1998-07-29 2009-03-05 Basf Se Farbmittel enthaltende Dispersionen von Kern/Schale-Partikeln und Kern/Schale-Partikel
FR2783418B1 (fr) * 1998-09-17 2000-11-10 Oreal Composition anti-rides comprenant une association de polymeres tenseurs d'origine synthetique et/ou naturelle et de polyesters dendritiques
FR2783417B1 (fr) * 1998-09-17 2002-06-28 Oreal Compositions topiques cosmetiques ou dermatologiques comprenant des polyesters dendritiques
US6150022A (en) * 1998-12-07 2000-11-21 Flex Products, Inc. Bright metal flake based pigments
WO2000047167A1 (fr) * 1999-02-09 2000-08-17 Color Access, Inc. Compositions cosmetiques et pharmaceutiques contenant un systeme de coloration cristalline et procede de preparation associe
GB9925439D0 (en) * 1999-10-27 1999-12-29 Unilever Plc Hair treatment compositions
US6299979B1 (en) * 1999-12-17 2001-10-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Color effect coating compositions having reflective organic pigments
DE20003080U1 (de) * 2000-01-07 2000-04-27 Invitek Gmbh Testkit zur Isolierung hochreiner total RNA unter selektiver Entfernung kontaminierender DNA
DE10024466A1 (de) * 2000-05-18 2001-11-22 Merck Patent Gmbh Pigmente mit Opalstruktur
FR2811546B1 (fr) * 2000-07-13 2003-09-26 Oreal Kit et procede de maquillage longue tenue
FR2811547B1 (fr) * 2000-07-13 2003-09-26 Oreal Composition cosmetique longue tenue comprenant un materiau pro-adhesif particulier
JP2002104932A (ja) * 2000-09-25 2002-04-10 Kao Corp 粉体化粧料
US6649138B2 (en) * 2000-10-13 2003-11-18 Quantum Dot Corporation Surface-modified semiconductive and metallic nanoparticles having enhanced dispersibility in aqueous media
DE10055588A1 (de) * 2000-11-09 2002-05-23 Merck Patent Gmbh Konjugat, dessen Herstellung und Verwendung
FR2819410B1 (fr) * 2001-01-18 2003-02-21 Oreal Composition cosmetique irisee et ses utilisations
FR2819411B1 (fr) * 2001-01-18 2003-02-21 Oreal Composition cosmetique irisee et ses utilisations
JP4530194B2 (ja) * 2001-07-05 2010-08-25 株式会社資生堂 メーキャップ化粧料
US6894086B2 (en) * 2001-12-27 2005-05-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Color effect compositions
MXPA03008714A (es) * 2002-09-26 2004-09-10 Oreal Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros.
US7297298B2 (en) * 2002-12-25 2007-11-20 Fujifilm Corporation Nano-particles and process for producing nano-particles
US7297678B2 (en) * 2003-03-12 2007-11-20 Genencor International, Inc. Use of repeat sequence protein polymers in personal care compositions
CA2535945A1 (fr) * 2003-08-22 2005-03-03 E-L Management Corp. Systeme d'administration topique contenant des reseaux cristallins colloidaux
US7122078B2 (en) * 2003-12-22 2006-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ink jet ink composition
DE102004032120A1 (de) * 2004-07-01 2006-02-09 Merck Patent Gmbh Beugungsfarbmittel für die Kosmetik
MX2007011376A (es) * 2005-03-16 2008-03-18 Unilever Nv Composiciones colorantes y su uso.
FR2907009A1 (fr) * 2006-10-16 2008-04-18 Oreal Composition cosmetique

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2006136723A3 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20080268002A1 (en) 2008-10-30
WO2006136725A3 (fr) 2007-02-22
WO2006136723A2 (fr) 2006-12-28
JP2008546748A (ja) 2008-12-25
JP2008546746A (ja) 2008-12-25
JP2008546747A (ja) 2008-12-25
WO2006136722A1 (fr) 2006-12-28
EP1895974A1 (fr) 2008-03-12
WO2006136723A3 (fr) 2007-05-10
EP1895976A2 (fr) 2008-03-12
WO2006136721A1 (fr) 2006-12-28
WO2006136724A3 (fr) 2007-03-01
US20090041696A1 (en) 2009-02-12
WO2006136725A2 (fr) 2006-12-28
EP1895975A1 (fr) 2008-03-12
WO2006136724A2 (fr) 2006-12-28
US20090117160A1 (en) 2009-05-07
WO2006136719A1 (fr) 2006-12-28
JP2008546745A (ja) 2008-12-25
US20090041695A1 (en) 2009-02-12
WO2006136720A1 (fr) 2006-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2006136723A2 (fr) Compositions de maquillage des matieres keratinioues
FR2902647A1 (fr) Compositions de maquillage des matieres keratiniques
EP1799064B1 (fr) Procede de maquillage des matieres keratiniques et kit pour la mise en oeuvre d&#39;un tel procede
EP1433460B1 (fr) Procédé de maquillage des peaux foncées
FR2909844A1 (fr) Stylo a pointe feutre pour le maquillage des ongles
CA2380793A1 (fr) Produit de maquillage bicouche contenant un pigment goniochromatique et un pigment monocolore et kit de maquillage contenant ce produit
FR3015251A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et des particules de polymeres expanses
EP1913933A1 (fr) Composition cosmétique de particules monodisperses
FR3059002A1 (fr) Composition filmogene a base de pullulan, et ses utilisations dans des compositions cosmetiques pour le maquillage et/ou le soin des matieres keratiniques, de la peau et des levres
FR3075041B1 (fr) Dispersion aqueuse coloree de particules comprenant au moins une matiere colorante particulaire, une charge matifiante, des particules de polymere filmogene, un agent epaississant et un agent dispersant polymerique ionique
EP1502573A1 (fr) Produit cosmétique bicouche ses utilisations et kit de maquillage contenant ce produit
FR2907007A1 (fr) Procede de maquillage des matieres keratiniques non fibreuses et composition de maquillage
FR2907008A1 (fr) Composition cosmetique
EP3831357B1 (fr) Composition cosmétique à effet métallique
EP1897529A1 (fr) Composition cosmétique
FR3007260A1 (fr) Applicateur pour appliquer un produit sur les sourcils
FR3055212A1 (fr) Composition fluide aqueuse d’eyeliner, ensemble et procede de maquillage
FR3007257A1 (fr) Applicateur pour appliquer un produit sur les sourcils
FR2910310A1 (fr) Composition comprenant un compose silicone et un monomere cyanoacrylate

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20080122

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: DUMOUSSEAUX, CHRISTOPHE

Inventor name: KAWAMOTO, MAKOTO

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20090602

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20091013