WO2006123715A1

WO2006123715A1 - 積層シート

Info

Publication number: WO2006123715A1
Application number: PCT/JP2006/309858
Authority: WO
Inventors: Yasuyuki Kihara; Yoshiki Takahashi; Hidenori Takayama; Masanori Imai; Yasunori Tanaka; Shinji Naruse; David Wayne Anderson
Original assignee: Nitto Shinko Corporation; E. I. Du Pont De Nemours And Company; Dupont Teijin Advanced Papers (Japan) Limited
Priority date: 2005-05-20
Filing date: 2006-05-17
Publication date: 2006-11-23
Also published as: JP2006321183A; JP4875855B2; CN101180182B; EP1889718B1; US7713892B2; EP1889718A1; US20090047858A1; CN101180182A; EP1889718A4

Abstract

　耐熱性、吸水性が改善されつつも、容易に製造し得る積層シートの提供を課題としている。　複数のシート材が樹脂組成物により貼り合わされてなる積層シートであって、前記樹脂組成物は、芳香族ポリアミド樹脂と分子内にエポキシ基を有するエポキシ基含有フェノキシ樹脂からなり、前記エポキシ基含有フェノキシ樹脂が３０～５０質量％含有されているポリアミド樹脂組成物であることを特徴とする積層シートを提供する。

Description

明細書

積層シート

技術分野

[0001] 本発明は、複数のシート材が樹脂組成物により貼り合わされてなる積層シートに関する。

背景技術

[0002] 従来、複数のシート材が積層された積層シートが種々の用途に用いられている。このような、積層シートは、異なる材質のシート材を積層することでそれぞれの層の材料特性を積層シートとしての特性に活用することができ、特許文献 1には、耐熱性に優れたシート材と絶縁性に優れたシート材とを積層してモーターの相間絶縁紙に用レ、ることが記載されている。

[0003] また、このような、積層シートにおいては、複数のシート材を貼り合わせるために、通常、樹脂組成物が用いられる。したがって、この樹脂組成物にも、積層シートの使用目的に応じた特性が要望される。

さらには、樹脂組成物の厚さ精度も積層シートの特性に影響することから、この貼り合わせにおいては、例えば、 T_ダイのような均一な厚さで樹脂組成物の押し出しが行われたりしている。

[0004] ところで、ポリアミド樹脂は、主鎖のアミド基において水素結合を形成し易該水素結合により分子間力が高ぐ結晶性を示しやすいことが知られている。このポリアミド樹脂は、このように結晶性を示しやすいことから、他の樹脂に比べ耐熱性、耐加水分解性などにぉレ、て優れ、高レ、力学的強度を有してレ、る。

特に、主鎖に芳香環を有する芳香族ポリアミドは、脂肪族化合物が用いられた脂肪族ポリアミドに比べて、主鎖に剛直な芳香環を有するため、高い耐熱性を有し、吸水性も低くすることができる。そのため、芳香族ポリアミドは、高い耐熱性や、低い吸水性が求められるような用途において、それらの特性を改善させる目的で広く用いられている。

[0005] しかし、この芳香族ポリアミドを前述のシート材を貼り合わせるための樹脂組成物に用いようとすると、芳香族ポリアミドは、前述のごとく主鎖に剛直な芳香環を有しているため、脂肪族系の樹脂に比べて溶融状態における分子同士の絡み合いが少なくなる。したがって、芳香族ポリアミドが用いられた樹脂組成物は、融点よりも高い温度域では、流れ性が高くなりすぎて T—ダイなどでの押し出し力卩ェに適した MFRが 30以下の適度な流れ性とならずシート材上に押し出しを実施することが困難である。

[0006] このことに対し、押し出し温度を融点近傍にまで下げて押し出し加工することも考え得る力一般的にポリアミド樹脂は、結晶性を示しやすいため融点近傍における相変化が他の樹脂に比べて急峻である。し力も芳香族ポリアミド樹脂の場合には、前述のような理由力融点以上の流れ性が脂肪族ポリアミド樹脂に比べても高ぐ融点近傍における流れ性の変化も急峻である。そのため、温度を下げて押し出し加工を行った場合には、押し出し機の僅かな温度変化によっても流れ性が大きく変化し、吐出量が変動してしまうことから、均一の厚さで押し出すことが困難となる。したがって、積層シートの厚み精度を維持するためには、精密な温度制御を行うこととなるが、加工温度を精密に維持することは実質困難である。

すなわち、従来、複数のシート材が樹脂組成物により貼り合わされてなる積層シートにおいては、シート材を貼り合わせる樹脂組成物として芳香族ポリアミドが用いられ、耐熱性、吸湿性が改善されつつ、容易に製造し得るものを得ることが困難であるという問題を有している。

[0007] 特許文献 1 :日本国特開平 9一 23601号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 本発明は、耐熱性、吸水性が改善されつつも、容易に製造し得る積層シートの提供を課題としている。

課題を解決するための手段

[0009] 本発明者らは、鋭意検討を行った結果、芳香族ポリアミド樹脂に、エポキシ基含有フエノキシ樹脂を配合することで、得られるポリアミド樹脂組成物の溶融状態での流れ性を改善し得ることを見出し本発明の完成に到ったのである。

すなわち、本発明は、前記課題を解決すベぐ複数のシート材が樹脂組成物により貝占り合わされてなる積層シートであって、前記樹脂組成物は、芳香族ポリアミド樹脂と分子内にエポキシ基を有するエポキシ基含有フエノキシ樹脂とからなり、前記ェポキシ基含有フエノキシ樹脂が 30〜50質量％含有されているポリアミド樹脂組成物であることを特徴とする積層シートを提供する。

発明の効果

[0010] 本発明によれば、シート材を貼り合わせる樹脂組成物に芳香族ポリアミドが用いられているため積層シートの耐熱性、吸水性が改善され得る。また、樹脂組成物が芳香族ポリアミド樹脂と分子内にエポキシ基を有するエポキシ基含有フエノキシ樹脂からなり、前記エポキシ基含有フエノキシ樹脂が 30〜50質量％含有されているポリアミド樹脂組成物であることから、前記エポキシ基含有フエノキシ樹脂芳香族ポリアミドの融点よりも高い温度での樹脂組成物の流れ性が高くなりすぎることを抑制し得る。したがって、樹脂組成物の厚み精度を維持するための精密な温度制御を行う必要性を低減させ得る。すなわち、積層シートを容易に製造し得るものとすることができる。図面の簡単な説明

[0011] [図 1]一実施形態の積層シートを示す概略断面図。

[図 2]積層シートの製造方法を示す概略図。

[図 3]a) PCTによる引張り強さ残率グラフ、 b) PCTによる体積抵抗率変化グラフ、 c) PCTによる絶縁破壊電圧変化グラフ。

[図 4]a) 180°C老化試験による引張り強さ残率グラフ、 b) 180°C老化試験による体積抵抗率変化グラフ。

符号の説明

[0012] 1 :ポリアミド樹脂組成物、 2 :全芳香族ポリアミド紙、 3 :積層シート、 16 :T—ダイ押し出し機

発明を実施するための最良の形態

[0013] 以下に、本発明の好ましい実施の形態について、自動車用モーターなどに用いられる絶縁紙用の積層シートを例に図 1を参照しつつ説明する。

前記積層シート 3は、芳香族ポリアミド樹脂にエポキシ基含有フエノキシ樹脂が配合された芳香族ポリアミド樹脂組成物 1で 2枚の全芳香族ポリアミド紙 2が貼り合わされている。

[0014] 前記芳香族ポリアミド樹脂組成物 1の芳香族ポリアミド樹脂としては、例えば、ジアミンとジカルボン酸との脱水縮合により重合され、且つ、ジァミン、ジカルボン酸の何れかに芳香族系のものが用いられた芳香族ポリアミドを用いることができる。

前記ジァミンとしては、脂肪族ジァミン、脂環族ジァミン、芳香族ジァミンなどを用いること力 Sでき、脂肪族ジァミンあるいは脂環族ジァミンとしては、下記一般式（1)で表されるものを使用できる。なお、下記式中の Rは、 C H (n= 6〜12)であらわされる

1 n 2n

脂肪族または脂環族のアルキルを示してレ、る。

H N-R -NH · · · (1)

2 1 2

このジァミンとしては、高温においても優れた特性を発揮させ得る点においてへキサメチレンジァミン及び 2—メチルペンタメチレンジァミンを混合して使用することが特に好ましい。

[0015] また、芳香族ジァミンとしては、キシリレンジァミンなどを用いることができる。

[0016] 前記ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸などを用いることができ、脂肪族ジカルボン酸あるいは脂環族ジカルボン酸としては、下記一般式（2)で表されるものを使用できる。なお、下記式中の Rは、 C

2

H (n = 4〜25)であらわされる脂肪族または脂環族のアルキルを示している。 n 2n

HOOC-R -COOH- · · (2)

2

[0017] また、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。

この芳香族ジカルボン酸としては、高温においても優れた特性を発揮させ得る点においてテレフタル酸とイソフタル酸を混合して使用することが特に好ましい。

前記芳香族ポリアミド樹脂には、これらの、ジァミンとジカルボン酸とを、それぞれ単独の種類のものが用いられていてもよぐそれぞれ、複数の種類のものを組み合わせて用いられていてもよい。さらに、要すれば、ジァミンとジカルボン酸以外の成分が含まれていてもよい。

[0018] 前記エポキシ基含有フエノキシ樹脂としては、下記一般式（3)で表されるものなどを使用することができる。なお、式（3)の例示における R、 Rは、末端基を表し、少なくとも一方には、エポキシ基が導入されている。

[0019] なお、このエポキシ基含有フエノキシ樹脂としては、通常、重量平均分子量 (Mw) 力 0000〜80000のものを用レ、ること力 Sでき、該重量平均分子量（Mw)は、 GPC法により、例えば、下記条件にて測定される。

標準試薬： TSK標準ポリスチレン（A_ 500、 A_ 2500、 F_ l、 F_4、 F_ 20、 F_ 128 ;東ソ一社製）

： THF

カラム： GF—1G7B + GF— 7MHQ (昭和電工社製）

[0020] また、芳香族ポリアミド樹脂との良好なる相溶性を示し分散が容易となる点ならびにポリアミド樹脂組成物の流れ性をより効果的に抑制し得る点からにおいて重量平均分子量（Mw)は 50000〜60000であること力 S好ましい。重量平均分子量が 50000 未満の場合は射出、押出し Tダイ成形などにおける気泡の巻き込みが多くなり、良好な製品が得られないおそれを有し、 60000を超える場合は、流れ性が不足して成形性が低下するおそれを有するためである。

[0021] また、同じ配合量でポリアミド樹脂組成物の流れ性をより効果的に抑制し得る点、ならびに芳香族ポリアミドに混合されてポリアミド樹脂組成物の機械的特性を向上させ得る点から、エポキシ基含有フエノキシ樹脂としては、エポキシ当量が 10000g/eq 以上であることが好ましい。エポキシ当量が 10000未満の場合は射出、押出し— Tダィ成形における気泡の巻き込みが多くなり、良好な製品が得られないおそれ、ならびに、引張強度に代表される機械的特性の向上が見込めないおそれを有するためである。

なお、前記エポキシ当量と ίお IS K 7236により求められる値を意図している。

[0022] 本実施形態のポリアミド樹脂組成物としては、このような芳香族ポリアミド樹脂とェポキシ基含有フエノキシ樹脂からなり、前記エポキシ基含有フエノキシ樹脂が 30〜50 質量％含有されている。

ポリアミド樹脂組成物に配合されるエポキシ基含有フエノキシ樹脂の配合量がこのような範囲とされるのは、 30質量％未満の場合には、ポリアミド樹脂組成物の流れ性を抑制する効果が得られず、 50質量％を超えて配合した場合には、芳香族ポリアミド樹脂の優れた耐熱性、吸湿性などの特性が損なわれ、これらの改善効果を有するポリアミド樹脂組成物とすることができないためである。また、このような点に加えポリアミド樹脂組成物の伸びや引張り強さなどの物理特性を高め得るにおいて、エポキシ基含有フエノキシ樹脂の配合量は 35質量％を超え 45質量％以下であることが、さらに好ましい。

また、ポリアミド樹脂組成物には、本発明の効果を損ねない範囲において、芳香族ポリアミド樹脂、エポキシ基含有フエノキシ樹脂以外の樹脂を配合してもよい。

また、樹脂以外の成分として種々の添加剤が配合されていても良い。例えば、アルキルフエノール樹脂、アルキルフエノールーアセチレン樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、ロジンなどの粘着付与剤、ポリプロモジフエニルオキサイド、テトラブロモビスフエノール Aなどの臭素化合物、塩素化パラフィン、パークロロシクロデカンなどのハロゲン系難燃斉 lj、リン酸エステル、含ハロゲンリン酸エステルなどのリン系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物、または三酸化アンチモン、ホウ素化合物などの難燃剤、フエノール系、リン系、硫黄系の酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などの一般的なプラスチック用配合薬品や、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化アルミ、酸化マグネシゥム、窒化硼素、窒化珪素、窒化アルミニウムといった無機フィラーなどが挙げられる。また、特にナノメーターレベル粒径のモンモリロナイトもしくは 0. 6mmのケブラーを、ポリアミド樹脂組成物 100重量部に対して 0.：!〜 5重量部入れることにより樹脂強度を、例えば、 3倍以上に向上させることもできる。

さらに、トリアリルイソシァネート、テトラ一 n—ブトキシチタン、トリス（2, 3 エポキシプロピル)イソシァネートの何れかをポリアミド樹脂組成物 100重量部に対して 0.：!〜 5重量部入れることにより樹脂強度を、例えば、 3倍以上に向上させることもできる。なお、このトリアリルイソシァネートとしては、日本化成社から「TAIC」の商品名で巿販のもの、テトラ _n—ブトキシチタンとしては、日本曹達社から「B_ 1」の商品名で巿販のもの、トリス（2， 3 _エポキシプロピル)イソシァネートとしては、日産化学社から商品名「TEPIC_G」で市販のものなどを例示できる。

[0024] これらの配合物を用いてポリアミド樹脂組成物を得るには、ニーダー、加圧ニーダ一、混練ロール、バンバリ一ミキサー、二軸押し出し機など一般的な混合手段を用いること力 Sでき、要すれば、ドライブレンドにより樹脂組成物を押し出し機のシリンダー内などで混合を行う方法を採用することもできる。

[0025] なお、前記全芳香族ポリアミド紙（ァラミド紙）としては、例えば、フエ二レンジァミンとフタル酸との縮合重合物のごとぐアミド基以外がベンゼン環で構成された樹脂材料力なるァラミドファイブリツド及びまたはァラミド繊維を主たる構成材として形成されたシート状物を用いることができる。このァラミド紙としては、厚さ力 50 x m以上のものが機械特性や形態保持とレ、つた点にぉレ、て好適である。

50 μ ηよりも厚さが薄い場合、機械特性が低下し、また形態保持や製造工程での搬送等取り扱いに問題を生じるおそれがある。

また、このァラミド紙の坪量は、 5g/m²以上であることが機械特性や積層シートの製造工程におけるハンドリングの点から好適である。 5g/m²より小さい坪量の場合、機械強度が不足するため積層シート製造工程での各種取り扱いで破断を引き起こすおそれを有する。

さらに、ァラミド紙の密度は一定範囲の坪量と厚みより算出されるが、通常は 0.：!〜 1. 2g/cm³の範囲とされる。

なお、このァラミド紙には本発明の効果を損なわない範囲において第三の成分をカロえることができ、このような第三成分としては、ポリフエ二レンスルフイド繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリエステル繊維、ァリレート繊維、液晶ポリエステル繊維、ポリエチレンナフタレート繊維などの有機繊維やガラス繊維、ロックウーノレ、アスペスト、ボロン繊維、アルミナ繊維などの無機繊維を例示できる。

このようなァラミド紙としては、デュポン社より「ノーメッタスペーパー」などの商品名で市販されているものや、このようなァラミド紙に特開 2003— 313770に記載の表面処理をさらに施したものを用いることができる。

[0026] このような、全芳香族ポリアミド紙 2とポリアミド樹脂組成物 1とを用いてモーター用相間絶縁紙に用レ、る積層シート 3を形成するには、例えば、図 2に示すような装置を用レ、た製造方法を採用することができる。

すなわち、左右に離間し互いに平行な回転軸を有する 2台の送り出し機 11を備え、これらの送り出し機 11の略中間上方に、下方に向け吐出口が配され、且つ、全芳香族ポリアミド紙 2と略同幅の吐出口を有する T—ダイ押し出し機 16が備えられ、前記送り出し機 11の略中間下方に、それぞれの送り出し機から送り出された全芳香族ポリアミド紙 2を前記 T ダイ押し出し機 16から吐出されたポリアミド樹脂組成物 1を介して重ね合わせて積層し得るように絞りロール 14が備えられ、該絞りロール 14通過後の積層シート 3を卷き取る卷き取りロール 15が備えられた装置を用いて、前記 2台の送り出し機 11に全芳香族ポリアミド紙ロール 12を前後の位置が同一となるよう装着し、それぞれの全芳香族ポリアミド紙ロール 12から送り出し機 11を用いて、全芳香族ポリアミド紙 2が絞りロール 14の間を通過して卷き取りロール 15に卷き取られるよう送り出しつつ、前記 T ダイ押し出し機 16から融点以上、分解温度以下の溶融状態のポリアミド樹脂組成物を吐出する。この時、ポリアミド樹脂組成物として芳香族ポリアミド樹脂と分子内にエポキシ基を有するエポキシ基含有フエノキシ樹脂からなり、前記ェポキシ基含有フエノキシ樹脂が 30〜50質量％含有されていることを特徴とするポリアミド樹脂組成物が用いられることで、 T_ダイから押し出されたポリアミド樹脂組成物の吐出量変動や溶融粘度不足による樹脂途切れが生じることなぐポリアミド樹脂組成物を容易に均一厚さにすることができ、積層シート 3の絶縁性のばらつきも抑制させること力 Sできる。

[0027] なお、本実施形態においては、芳香族ポリアミド樹脂組成物により貼り合わされて、適度な剛性の積層シートとし得る点から、シート材に全芳香族ポリアミド紙を用いているが、本発明においては、全芳香族ポリアミドを紙として用いることに限定されるものではない。

また、シート材を貼り合わせる芳香族ポリアミド樹脂組成物よりも優れた耐熱性と低い吸水性を有し、芳香族ポリアミド樹脂組成物が積層シートの耐熱性、吸水性を改良することをより効果的なものとし得る点から、全芳香族ポリアミドが用いられたシート材を採用しているが、本発明においては、特にシート材を全芳香族ポリアミドに限定するものではない。

[0028] また、本実施形態にぉレ、ては、耐熱性、耐加水分解性、常温時ならびに高温時の電気絶縁性、耐油性などに優れたものとすることができ自動車用モーターなどの絶縁紙に好適なものとし得ることから、 2枚の全芳香族ポリアミド紙を芳香族ポリアミド樹脂組成物にて貼り合わせて形成された積層シートを例に説明したが本発明においては、積層シートとしての用途をモーター用相間絶縁紙に限定するものではない。また、本発明においては、積層シートがさらに多層な積層構造を有するものであつてもよい。

なお、前述のような点から、積層シートを自動車用モーターの絶縁紙に用いる場合には、全芳香族ポリアミド紙は、適度なコシを有する点から 50〜250 x mの厚さのものが好ましぐ該全芳香族ポリアミド紙の貼り合わせに用いられるポリアミド樹脂組成物の厚さは、例えば、：!〜 400 μ ΐηの厚さとすること力 Sできる。

実施例

[0029] 次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

(配合）

まず、芳香族ポリアミド樹脂組成物を以下のとおり配合した。

(配合例 1)

ポリアミド樹脂組成物として、へキサメチレンジァミン、 2—メチルペンタメチレンジァミン、テレフタル酸の 3元重合された芳香族ポリアミド樹脂（デュポン社製「ザィテル Η ΤΝ501」）と、重量平均分子量約 52000の末端エポキシ化されたフエノキシ樹脂（ェポキシ基含有フエノキシ樹脂）とをこのエポキシ基含有フエノキシ樹脂が 35質量％となるよう配合し、融点以上、分解温度以下の設定の 2軸押し出し機にて溶融混合しつつ、ストランド押し出しして、水冷してペレタイザ一によりペレット加工を行ないポリアミド樹脂組成物を製造した。

[0030] (配合例 2) エポキシ基含有フエノキシ樹脂の配合量を 40質量％とした以外は、配合例 1と同様にポリアミド樹脂組成物を製造した。

(配合例 3)

エポキシ基含有フエノキシ樹脂の配合量を 45質量％とした以外は、配合例 1と同様にポリアミド樹脂組成物を製造した。

(配合例 4)

エポキシ基含有フヱノキシ樹脂に代えて、重量平均分子量約 52000の通常のフエノキシ樹脂を用い配合量を 30質量％としたこと以外は、配合例 1と同様にポリアミド榭脂組成物を製造した。

(配合例 5)

配合量を 40質量％としたこと以外は、配合例 4と同様にポリアミド樹脂組成物を製造した。

(配合例 6)

配合量を 50質量％としたこと以外は、配合例 4と同様にポリアミド樹脂組成物を製造した。

(配合例 7)

エポキシ基含有フエノキシ樹脂に代えて、エポキシ当量約 2400のビスフエノール A タイプエポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製、商品名「ェピコート 1009」）を配合した以外は配合例 2と同様にポリアミド樹脂組成物を製造した。

(配合例 8)

何も加えずに、芳香族ポリアミド樹脂単体を、配合例 8とした。

(芳香族ポリアミドの融点測定）

芳香族ポリアミドの融点を DSC法 (使用機器： PERKIN ELMER社製「Pyris」）により測定した。より詳しくは、約 5mgの試料と、リファレンスとして約 5mgのアルミナとを窒素ガス雰囲気下で 10°C/minの昇温速度で加熱しつつ吸熱量を観察し、相変化が生じる温度近傍での吸熱量が最大となる点を融点として測定した。その結果、実施例および比較例に用いた芳香族ポリアミド樹脂の融点は約 300°Cであることがわかつ [0032] (流れ性）

配合例 2、 5、 7、 8について流れ性の値が大きく変わらない領域として、融点測定により観測された融点より 10°C以上高温で流れ性を測定した。より具体的には 310、 3 20の各温度で JIS K 7210によりメルトフローレート（MFR)の測定を行った。測定に際しては直径 0. 5mm,長さ 8mmのオリフィスを直径 9. 5mmのシリンダーに取付け、前述の温度で 20Nの荷重で測定を行った。なお、参考として、樹脂分解のおそれがある 330°Cの温度でも同様に MFRの測定を行った。

判定は、フィルム成形など加熱溶融状態での樹脂加工におレ、て比較的流れ性の高レ、樹脂が要求される分野にぉレ、て一般に用いられる樹脂の MFR20以下を「◎」、 20を超え 30以下を「〇」、 30を大きく超える場合、及び極端に流れない場合を「X」として判定した。結果を表 1に示す。

[0033] [表 1]

※涵性が観測されなかったことを示す。

[0034] この表 1から、芳香族ポリアミド樹脂に対し、エポキシ基含有フヱノキシ樹脂が配合されている樹脂組成物を用いることで、積層シートが容易に製造し得るものとなることがわかる。

[0035] また、配合例 1乃至 6および配合例 8について、 0. 2〜0. 5mm程度のフィルムを作成して、 JIS C 2111に基づく引張試験（引張速度 200mmZmin、標線間 100m m、チャック間 100mm)を行レ、、引張り強さおよび、伸びを測定した値を表 2に示す。

[0036] [表 2]

この表 2から、配合例 8 (芳香族ポリアミド樹脂単体）に比べて、配合例 1乃至 3ではエポキシ基含有フエノキシ樹脂を増量させるに従い、引張り強さが向上しており、配合例 2、 3ではさらに伸びの向上も見られた。特に、エポキシ基含有フエノキシ樹脂を、 35質量％を超え 45質量％以下において優れた伸びを示すことがわ力る。

それに対し、一般のフエノキシ樹脂（配合例 4乃至 6)では、引張り強さ、伸びの向上は、見られないこともわかる。

[0037] さらに、以下の実施例、比較例の積層シートを製造して耐熱性 ·吸水性の評価を行つた。

(実施例 1)

シート材として、厚さ 50 z mの全芳香族ポリアミド紙 (デュポン社製、商品名「ノーメックス N415」）を用レ、、前述の配合例 2のポリアミド樹脂組成物が 200 z mの厚さとなるよう積層シートを製造した。

[0038] (比較例 1)

配合例 2のポリアミド樹脂組成物に代えて、配合例 8 (芳香族ポリアミド単体）を用いたこと以外は、実施例 1と同様に積層シートを製造した。

(比較例 2)

配合例 2のポリアミド樹脂組成物に代えて、配合例 5 (芳香族ポリアミド +—般フエノキシ樹脂）を用いたこと以外は、実施例 1と同様に積層シートを製造した。

(比較例 3)

積層シートに代えて、厚さ 250 x mのポリエチレンナフタレートシート（以下「PEN」とも言う、帝人デュポンフィルム社製、商品名「テオネックス」）単体を比較例 3とした。

[0039] (耐熱性 ·吸水性評価）実施例 1、比較例 1乃至 2の積層シート、比較例 3の PENシートを用いて、 ESPEC 社製の「EHS _411M」により 150。C X 0. 48MPaのプレッシャータッカーテスト（以下「PCT」ともいう）を実施し、初期、 100h、 250h、 500h後に 200mmZminの速度で引張り試験を実施し、初期の引張り強度を 100%とし、それぞれの PCT後の残率を求めた。また、体積抵抗率の変化ならびに絶縁破壊電圧の変化も測定した。結果を、図 3a)〜c)に示す。

図 3から、積層シートに芳香族ポリアミド樹脂組成物を用いることで、耐熱性'吸水特性の改良がなされていることがわかる。また、このような積層シートが、自動車用などのモーター用絶縁紙として好適なるものであることがわかる。

(耐熱性評価）

実施例 1、比較例 1、 2の積層シートを用いて、 180°Cでの加熱老化試験を行い、初期、 100h、 250h、 500h後の引張り強さ、伸びを求め、初期の引張り強度を 100%とし残率を計算した。結果を、図 4a)、 b)に示す。

図 4から、積層シートに芳香族ポリアミド樹脂組成物を用いることで、耐熱性に優れた積層シートが得られることがわかる。また、このような積層シートが、自動車用などのモーター用相間絶縁紙として好適なるものであることがわかる。

Claims

請求の範囲

[1] 複数のシート材が樹脂組成物により貼り合わされてなる積層シートであって、

前記樹脂組成物は、芳香族ポリアミド樹脂と分子内にエポキシ基を有するエポキシ基含有フエノキシ樹脂とからなり、前記エポキシ基含有フエノキシ樹脂が 30〜50質量％含有されているポリアミド樹脂組成物であることを特徴とする積層シート。

[2] 前記シート材として、不織布が用いられている請求項 1記載の積層シート。

[3] 前記シート材として、紙が用いられている請求項 1記載の積層シート。

[4] 前記シート材として、全芳香族ポリアミドシートが用いられている請求項 1記載の積層シート。

[5] 前記全芳香族ポリアミドシートとして全芳香族ポリアミド紙が用いられてレ、る請求項 4 記載の積層シート。

[6] 請求項 2乃至 5のいずれかに記載の積層シートが用いられているモーター用絶縁シート。

[7] 請求項 2乃至 5のいずれかに記載の積層シートが用いられているモーター用相間絶縁シート。

[8] 請求項 2乃至 5のいずれかに記載の積層シートが用いられているトランス用絶縁シート。

[9] 請求項 2乃至 5のいずれかに記載の積層シートが用いられているバスバー用絶縁シート。