JPS63202655A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは、優れた成形
性を示すナイロン樹脂組成物に関す・る。

し従来技術］ テトラメチレンジアミンまたはその機能誘導体とアジピ
ン酸またはその機能誘導体とから作られるポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６樹脂）は古くから知ら
れている。

このナイロン４６樹脂は、引張強度１曲げ強度。

衝撃強度等の機械的強度に優れ、また、耐熱性。

摺動特性にも優れるため有用なエンジニアリング−プラ
スチックとしてその利用上の価値が大きいと考えられて
いる。

然るにナイロン４６樹脂は融点が約２９０℃と高く、ま
た、約３２０℃で熱分解が起ることから成形に適した温
度節回が狭いという欠点を有している。

一般にポリマー特にプラスチックの評価において、成形
性は重要であり、たとえそのものが本質的に優れた性質
を有していても成形条件範囲が狭いと製品を経済的に製
造することができないばかりでなく、その優れた性質が
製品において充分に発揮されない。たとえば軟化温度や
融点が高く溶融粘度が高いポリマーを用いて、射出成形
法により製品を作るとき、高い可塑化温度、ｉａい射出
圧。

高い金型温度などが必要であり、それは成形加工工程に
おいてコスト高の原因となるばかりでなく、高い可塑化
温度はポリマーの熱分解を誘発し、高い射出圧は製品中
における歪の原因となり、またかかる厳しい条件より形
成するとき、ショート。

ヒケ、フローマークなどの外観上の致命的欠点を生じ、
機械的強度も著しく低下する。

［発明の目的］ 本発明は上述の事情を背景として為されたものであり、
その目的するところは、ナイロン４６樹脂の優れた特性
を保持しつつ、その成形性を改良する点にある。

［発明の構成］ 本発明者らはナイロン４６樹脂の成形性を改良すべ（鋭
意研究の結果、ナイロン４６樹脂に特定なポリマーを特
定量配合した組成物が上述の目的に合致することを知見
し、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、（Ａ）ナイロン４６樹脂１００重量部
当り（Ｂ）フェノキシ樹脂１００重口部を配合してなる
樹脂組成物である。

本発明において用いられる（Ａ）成分のナイロン４６樹
脂とは、酸成分としてアジピン酸またはその機能誘導体
を用い、アミン成分としてテトラメチレンジアミンまた
はその機能誘導体を用いて縮合反応により得られるポリ
アミドを主たる対象とするがそのアジピン酸成分又はテ
トラメチレンジアミン成分の一部を他の共重合成分で置
き替えたものでも良い。

ナイロン４６樹脂製造方法の好ましい態様は特開昭５６
−１４９４３０号公報及び特開昭５６−１４９４３１号
公報に記載されている。

本発明で用いられるナイロン４６樹脂の極限粘度はｍ−
クレゾールを用い３５℃で測定したとき、０．８０〜２
．００　、更には１．３０〜１．７０の範囲にあること
が望ましい。

２．００を超える極限粘度のナイロン４６樹脂を用いる
場合には組成物の流動性向上効果が薄く、得られた成形
物の外観の光沢が失われるのみならず、その機械的熱的
性質のバラツキが大きくなるので好ましくない。

一方、０．８０よりも低い極限粘度では、組成物の機械
的強度が小さくなる欠点を生ずる。

本発明に用いられる（Ｂ）成分のフェノキシ樹脂とは、
下記一般式で示される構造単位より成る平均分子量が約
１０，０００〜１００，０００の高分子量熱可塑性樹脂
である。これらの高分子化合物は例えば米国特許３３５
６６４６号明Ｉｌ書に記載りれた方法により２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよびエピクロ
ルヒドリンにより合成することができる。

本発明においてナイロン４６樹脂１００重】部当り、フ
ェノキシ樹脂を１〜１００重量部を配合してなる樹脂組
成物は、ナイロン４６樹脂単独のときに比べて射出成形
時の可塑化温度を大巾に低下させることができ、これに
よって、樹脂の熱分解を起すことなく、巾広い成形温度
範囲で成形することが可能となる。

フェノキシ樹脂の配合量が１００重１ｍ部を超えると、
成形温度の点で、一層低い可塑化温度が期待されるが、
ナイロン４６樹脂が本来的に有する優れた耐熱性９機械
的強度を損う結果になり実用的に何らの有利性、をも得
られなくなる。一方配合量が１重１部未満であるときは
成形性の改良効果は殆ど得られない。

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて顔料その他の配
合剤をその発現量の範囲で添加してもよい。このような
配合剤としては、ガラス繊維、アスベスト、炭素繊維、
芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、スチー
ル！ｌ維、セラミックス繊維、ボロンウィスカー等の如
き繊維状物；マイカ、シリカ、タルク、炭酸カルシウム
、ガラスピーズ、ガラスフレークス、クレー、ウオラス
トナイト等の如き粉状９粒状或いは板状の無機フィラー
が例示される。

これらの充填剤は、通常補強材１表面改質材とて、或い
は電気的、熱的その他の特性改質を目的として配合され
るが、添加による効果発現の最小金と過剰添加による組
成物本来の優れた特性、成形上の利点を損失しない範囲
で配合されるべきである。

更に、難燃剤、例えば臭素化ビフェニルエーテル、臭素
化ビスフェノール−Ａジグリシジルエーチル及びそのオ
リゴマー、臭素化ビスフェノール−Ａを原料として製造
されるポリカーボネートオリゴマー等の如きハロゲン含
有化合物；赤燐、トリフェニルホスフェートの如き燐化
合物；ホスホン酸アミドの如ぎ燐−窒素化合物など；難
燃助剤、例えば三酸化アンチモン、硼酸亜鉛等の添加が
可能である。その他、耐熱性向上を目的として、ヒンダ
ードフェノール化合物、有機リン化合物や、硫黄化合物
等の如き酸化防止剤或いは熱安定剤を添加することもで
きる。また溶融粘度安定性、耐加水分解性改良等の目的
には、各種のエポキシ化合物を添加しても良い。エポキ
シ化合物としては、例えばビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンを反応させて得られるビスフェノールＡ型エ
ポキシ化合物、各種グリコールや、グリセロールとエビ
クロヒドリンとの反応からなる脂肪族グリシジルエーテ
ル、ノボラック型エポキシ化合物、芳香族もしくは脂肪
族カルボン酸型エポキシ化合物、脂環化合物から得られ
る脂環化合物型エポキシ化合物などが好ましく、特に好
ましいエポキシ化合物としではビスフェノールＡ型エポ
キシ化合物及び低分子世ポリエチレングリコールのジグ
リシジルエーテルが挙げられる。

その他安定剤２着色剤、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤の添加もできる。

また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばスチロール
樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、
フッ素樹脂、他のポリアミド樹脂。

ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン等；熱硬化性樹脂
例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、シリコーン樹脂等；更には軟質熱可塑性樹脂
、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル
エラストマー、エチレン−プロピレン−ターポリマー等
を添加しても良い。

本発明の樹脂組成物を得るのには任意の配合方法を用い
ることができる。

通常これらの配合成分はより均一に分散させることが好
ましく、その全部または一部を同時に或は別々に例えば
ブレングー、ニーダ−、ロール。

抽出様等の如き混合機で混合し均質化させる方法や混合
成分の一部を同時に、或いは別々に、例えばブレングー
、ニーダ−、ロール、抽出機等で混合し、更に残りの成
分を、これらの混合機或いは抽出機で混合し、均質化さ
せる方法を用いることができる。更に予めトライブレン
ドされた組成物を加熱した抽出機中で溶融混練して均質
化した後、針金状に押出し、次いで所望の長さに切断し
て粒状化する方法がある。このようにして造られた成形
用組成物は通常充分乾燥された状態に保たれて成形機ホ
ッパーに投入され、成形に供される。更に組成物の構成
原料をトライブレンドして直接成形機ホッパー内に投入
し成形機中で溶融混練することも可能である。

［実施例］ 以下実施例により本発明を詳述する。なお、実施例中の
曲げ強度の測定はＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に準拠して行
なった。またサンプルは成形後すぐシリカゲルを入れた
デシケータ−中で保存し、測定直前に取り出した。

実施例１〜１２及び比較例１〜７ １１０℃、　１０Ｔｏｒｒの減圧下で８時間乾燥した極
限粘度（ｍ−クレゾール、３５℃）　　１．６７のナイ
ロン４６樹脂（ｒｓＴＡＮＹＬＪ■オランダ国ＤＳＭ社
製）及び溶融粘度４５００〜７０００センチポイズ（メ
チルエチルケトン）のフェノキシ樹脂（ｒＢＡＫＥＬ　
Ｉ　ＴＥＪ　＠ＰＫＨＨ，ユニオンカーバイド社製）を
表−１で示す量割合で混合し、■型ブレンダーにて均一
化した後、速かに予め１３０℃に加熱した５オンスの射
出成形機のホッパー内に投入し、物性測定用試験片金型
を取り付けて成形を行った。

尚成形条件は以下に拠った。

成形温度：２５０〜３２０℃、金型温度：１２０℃。

射出圧カニ　　８００Ｋｇ／ｃｄ、背圧：２０Ｋｙ／Ｃ
ｄ、冷却時間：２０秒及び全サイクル４０秒。

斯様にして得られた成形品の機械的強度、熱変形温度及
び成形品外観を測定した。

これらの結果を表−１に示す。

表−１の結果から明らかな如く、ナイロン４６樹脂の成
形は、成形温度が２９０〜３００℃と極めて狭い範囲に
あるときのみ良好な成形品が得られる（比較例４〜５）
。そして高温の３２０℃では樹脂は分解し、成形時の樹
脂流れが激しく、いわゆるハナタレ現象を起こして成形
が出来ないく比較例６）。

一方、成形温度が２８０℃では可塑化が不充分となり流
動性が悪く、成形品はショートショットとなる（比較例
３）。

これに対して本発明の（Ｂ）成分であるフェノキシ樹脂
を１０〜２５重量部をナイロン４６樹脂９０〜７５重量
部に配合した組成物は、２８０〜３００℃の温度範囲で
成形が可能であり（実施例１〜８）、フェノキシ樹脂５
０重量部とナイロン４６樹脂５０重量部の配合では温度
範囲が更に２７０〜３００℃に広がる（実施例９〜１２
）。

すなわち、ナイロン４６樹脂単独の場合には可塑化不充
分のため実質的に流動しない成形温度２８０℃において
も、本発明の樹脂組成物は形成可能となる。

また、これらの配合比率の組成物は、ナイロン４６樹脂
の優れた機械的強度を保持しており、ナイロン４６樹脂
単独の場合と本質的に変わらないく比較例２及び実施例
１〜１２）。

もつとも、フェノキシ樹脂をより多く配合した比較例７
では、ナイロン４６の機械的強度を保持することができ
なかったのみらず、流れ模様などが発生し、良好な外観
を示す成形品が得られなかった。

表−１ ［発明の効果］ 以上詳記した如く、本発明の組成物はナイロン４６樹脂
に特定量のフェノキシ樹脂を配合することによりナイロ
ン４６樹脂の優れた特性を保持しつつ、その欠点である
成形性の大幅な改良効果を奏するものである。

特許出願人　帝　人　株　式　会　社 手続補正書 昭和６２年と月−＞２日 と侍四千庁長官殿 １、事イ１の表示 特願昭　６２−　　３４５４８　　号 ２、発明の名称 樹脂組成物 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 （１）明細書、第６頁第１３行目、「表面改質剤と」と
あるのを「表面改質剤とし」と補正する。

（２）同、第９頁第５行目、「抽出機」とあるのを「押
出機」と訂正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ナイロン４６樹脂１００重量部とフェノキシ樹脂１〜１
   ００重量部とを配合してなる樹脂組成物。