WO2006123561A1

WO2006123561A1 - 吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品

Info

Publication number: WO2006123561A1
Application number: PCT/JP2006/309406
Authority: WO
Inventors: Hiromu Kobushi; Masayoshi Handa; Yasuhiro Nawata
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.
Priority date: 2005-05-16
Filing date: 2006-05-10
Publication date: 2006-11-23
Also published as: JP5405740B2; JPWO2006123561A1; EP1882701B2; EP1882701B1; US8003210B2; US20080280154A1; EP1882701A1; EP1882701A4

Abstract

　本発明は、高い保水能（吸収容量）、高い加圧下吸水能およびゲル強度を有し、かつ、水可溶分が少なく、衛生材料に好適に使用できる吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品を提供する。より詳しくは、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂粒子前駆体に、少なくとも２段階で後架橋剤を添加して後架橋反応を行う工程を含む製造方法により、吸水性樹脂粒子を製造する。

Description

明細書

吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品

技術分野

[0001] 本発明は、吸水性榭脂粒子の製造方法に関する。さらに詳しくは、高い保水能 (吸収容量）、高い加圧下吸水能およびゲル強度を有し、かつ、水可溶分が少なぐ衛生材料に好適に使用できる吸水性榭脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性榭脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品に関する。

背景技術

[0002] 従来から、吸水性榭脂は、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料、ケーブル用止水材等の工業材料に幅広く用いられている。吸水性榭脂としては、例えば、澱粉 —アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉—アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビュルアクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリアクリル酸部分中和物等が知られて、る。

[0003] 近年、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料においては、使用時の快適性の観点から、吸収体を薄型化にする傾向にある。吸収体を薄型化にするには、吸収体中の吸水性榭脂の比率を増加する方法、吸水性榭脂の保水能を上げる方法等が挙げられる。

前者の吸収体中の吸水性榭脂の比率を増加する方法では、体液を吸収した際に吸水性榭脂同士がゲルブロッキングを起こしやすくなる。したがって、吸水性榭脂同士のゲルブロッキングを抑制するために、吸水性榭脂の加圧下での吸水能が高!、ことが要求されている。しかしながら、加圧下での吸水能を高くするためには一般に吸水性樹脂の架橋密度を上げる必要があり、その結果吸水性榭脂の保水能が低下するといった問題がある。

また、後者の吸水性榭脂の保水能を上げる方法では、吸水性榭脂の架橋密度を下げる必要がある。その結果、未架橋成分が増加し、液体と接した際、ママコ状態となることで吸水速度は低下する傾向にあり、さらに、ゲルの強度が低下したり、吸液後のぬめり分 (水可溶分）が溶出しやすくなる。上記の吸水性榭脂をおむっとして使用すると、ゲルの強度不足による体液の逆戻り増カロ、水可溶分によるかぶれの原因となり着用者の快適性が損なわれる。

[0004] 衛生材料に好適に用いられるために前記特性を向上させるための技術としては、特定の高分子保護コロイドおよび界面活性剤を特定量用いて逆相懸濁重合を行う方法 (特許文献 1参照）、逆相懸濁重合を 2段以上の多段階で行う方法 (特許文献 2 参照）、 β 1,3 グルカン類の共存下に、逆相懸濁重合して吸水性榭脂を得、さらに得られた吸水性榭脂に架橋剤を添加することにより架橋反応を行う方法 (特許文献 3参照）、重合開始剤の過硫酸塩を特定量用いて逆相懸濁重合を行う方法 (特許文献 4参照）、亜リン酸および Ζまたはその塩の存在下で水溶液重合させて吸水性榭脂前駆体を得た後、該吸水性榭脂前駆体と表面架橋剤を混合して加熱する方法 ( 特許文献 5参照）、吸水性榭脂を溶解度パラメーターの異なる二種類以上の架橋剤と混合し、特定の温度範囲で架橋する方法 (特許文献 6参照)等が知られてヽる。し力しながら、これらの吸水性榭脂は、ある保水能を超えると、ゲルの強度が低下し、水可溶分が増加するため、これらの吸水性榭脂が用いられた吸収体の性能は、十分満足しうるものではない。

[0005] 特許文献 1 :特開平 6— 345819号公報

特許文献 2：特開平 3 - 227301号公報

特許文献 3：特開平 8 - 120013号公報

特許文献 4：特開平 6— 287233号公報

特許文献 5：特開平 9 - 124710号公報

特許文献 6：特開平 6— 184320号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明の目的は、高い保水能（吸収容量)、高い加圧下吸水能およびゲル強度を有し、かつ、水可溶分が少なぐ衛生材料に好適に使用できる吸水性榭脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性榭脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品を提供することにある。課題を解決するための手段

[0007] 本発明は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られる吸水性榭脂粒子前駆体に、少なくとも 2段階で後架橋剤を添加して後架橋反応を行う工程を含むことを特徴とする吸水性榭脂粒子の製造方法を提供する。

本発明の製造方法は、特に、水分率が 35%以上の吸水性榭脂粒子前駆体に後架橋剤を添加して後架橋反応を行う第 1の後架橋反応工程、後架橋した吸水性榭脂粒子前駆体の水分率を 35%未満に低下させる水分率調整工程、および水分率を低下させた後架橋吸水性榭脂前駆体に後架橋剤を添加して後架橋反応を行う第 2の後架橋反応工程を含むことを特徴とする。

発明の効果

[0008] 本発明によると、高い保水能（吸収容量)、高い加圧下吸水能およびゲル強度を有し、かつ、水可溶分が少なぐ衛生材料に好適に使用できる吸水性榭脂粒子を製造することができる。

また、本発明の製造方法により得られた吸収性榭脂粒子を用いることによって、高 V、吸水能および高、保水能を有する吸収体および吸収性物品が得られる。

図面の簡単な説明

[0009] [図 1]4. 14kPa荷重下で吸水性榭脂粒子の生理食塩水吸水能を測定する装置の概略図。

[図 2]吸水性榭脂粒子のゲル強度を測定する装置の概略図。

発明を実施するための最良の形態

[0010] 本発明に用いられる吸水性榭脂粒子前駆体の製造方法としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させる方法が挙げられる。また、重合方法は特に限定されず、代表的な重合法である水溶液重合法、乳化重合法、逆相懸濁重合法等が挙げられる。

[0011] 本明細書においては、実施形態の一例として、逆相懸濁重合法についてより詳しく説明する。前記方法においては、まず、界面活性剤および Zまたは高分子保護コロイドの存在下に炭化水素系溶媒中、水溶性エチレン性不飽和単量体を、水溶性ラジカル重合開始剤を用いて、油中水系で逆相懸濁重合反応を行う。

[0012] 水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸〔「 (メタ)アタリル」とは「アクリル」および「メタクリル」を意味する。以下同じ〕、 2— (メタ)アクリルアミド 2—メチルプロパンスルホン酸またはそのアルカリ金属塩；（メタ）アクリルアミド、 N, N ジメチル (メタ）アクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 N—メチロール (メタ）アクリルアミド等のノ-オン性不飽和単量体；ジェチルアミノエチル (メタ)ァタリレート、ジェチルァミノプロピル (メタ）アタリレート等のアミノ基含有不飽和単量体またはその四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよぐ 2種以上を混合して用いてもよい。なお、アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。

水溶性エチレン性不飽和単量体のうち好ましいものとしては、工業的に入手が容易である観点から、（メタ)アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、（メタ)アクリルアミドぉよび N, N—ジメチル (メタ）アクリルアミドが挙げられる。さらに好ましいものとしては、経済性の観点から、（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩が挙げられる。

[0013] 水溶性エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることができる。水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度は、 15質量％〜飽和濃度であることが好ましい。

水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液は、用いられる水溶性エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ金属等によって中和させておいてもよい。アルカリ金属による中和度は、得られる吸水性榭脂粒子の浸透圧を高くし、吸水速度を速め、余剰のアルカリ金属の存在により安全性等に問題が生じないようにする観点から、中和前の水溶性エチレン性不飽和単量体の酸基の 10〜： LOOモル %であることが好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等を挙げられる。これらの中では、ナトリウムおよびカリウムが好ましぐナトリウムがより好ましい。

[0014] 界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸ェステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンァルキルフエ-ルエーテル等のノ-オン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフエ-ルェ一テル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル等のァ-オン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中では、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルが好ましい。

[0015] 高分子保護コロイドとしては、例えば、ェチルセルロース、ェチルヒドロキシェチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、無水マレイン化ポリエチレン、無水マレイン化ポリブタジエン、無水マレイン化 EPDM (エチレン Zプロピレン Zジェン三元共重合体）等が挙げられる。

[0016] 界面活性剤および Zまたは高分子保護コロイドの量は、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液 100質量部に対して 0. 1〜5質量部が好ましぐ 0. 2〜3質量部がより好ましい。

[0017] 水溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ-ゥム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩; tert—ブチルノヽイド口パーオキサイド、タメンノヽイド口パーオキサイド、過酸ィ匕ベンゾィル等の有機過酸ィ匕物;過酸ィ匕水素； 2, 2'ーァゾビス（2—アミジノプロパン）二塩酸塩等のァゾィ匕合物等が挙げられる。これらの中では、入手が容易で保存安定性が良好であることから、過硫酸カリウム、過硫酸アンモユウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ベンゾィルおよび 2, 2，ーァゾビス（2—アミジノプロパン)二塩酸塩が好ましい。なお、水溶性ラジカル重合開始剤は、亜硫酸塩等と併用してレドックス系重合開始剤として用いることができる。

[0018] 水溶性ラジカル重合開始剤の量は、重合反応の時間を短縮し、急激な重合反応を防ぐ観点から、通常水溶性エチレン性不飽和単量体 1モルあたり、 0. 00005〜0. 0 1モルであることが好まし!/、。

[0019] 本発明におヽては、内部架橋密度および分子量を制御する観点から、前記重合反応を水溶性連鎖移動剤等の添加剤の存在下に行うことができる。このような添加剤としては、例えば、チオール類、チオール酸類、第 2級アルコール類、リンィ匕合物、乳酸、アミノカルボン酸系金属キレート剤等が挙げられる。前記添加剤の量は、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体 1モルあたり、 0. 00 001〜0. 05モノレ、好ましくは 0. 000015〜0. 02モノレ、さらに好ましくは 0. 0002〜 0. 01モルであることが望ましい。添加剤の量が 0. 00001モル未満の場合、添加効果が十分に発現されなくなる傾向があり、また、 0. 05モルを超える場合、吸液後のぬめり分 (水可溶分)が多くなる傾向がある。

[0020] 炭化水素系溶媒としては、例えば、 n—へキサン、 n ヘプタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの中では、工業的に入手が容易で、品質が安定し、かつ安価である観点力、 n—へキサン、 n ヘプタンおよびシクロへキサンが好ましい。

[0021] 炭化水素系溶媒の量は、重合熱を除去し、重合温度を制御しやすくする観点から、通常、水溶性エチレン性不飽和単量体 100質量部に対して、 50〜600質量部が好ましぐ 80〜550質量部がより好ましい。

[0022] 本発明においては、重合反応を内部架橋剤の存在下に行うことが好ましい。このような内部架橋剤としては、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同じ〕、（ポリ）プロピレングリコール、 1, 4 ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオ一ル等のポリオール類と (メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類; N, N—メチレンビスアクリルアミド等のビスァクリルアミド類;ポリエポキシドと (メタ)アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ (メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等のポリイソシァネートと (メタ)アクリル酸ヒドロキシェチルとを反応させて得られるジ (メタ）アクリル酸カルノミルエステル類；ァリル化澱粉、ァリル化セルロース、ジァリルフタレート、 N, Ν' , Ν"—トリアリルイソシァヌレート、ジビュルベンゼン等の重合性不飽和基を 2個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ )プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のグリシジル化合物；ェピクロルヒドリン、ェピブロムヒドリン、 (X—メチルェピクロルヒドリン等のェピハロヒドリン化合物； 2, 4 トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等のイソシァネート化合物等の反応性官能基を 2個以上有する化合物 ; 3—メチルー 3—ォキセタンメタノール、 3—ェチルー 3—ォキセタンメタノール、 3— ブチルー 3—ォキセタンメタノール、 3—メチルー 3—ォキセタンエタノール、 3—ェチルー 3—ォキセタンエタノール、 3—ブチル 3—ォキセタンエタノール等のォキセタン化合物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよぐ 2種以上を混合して用いてもよい。

[0023] 内部架橋剤の量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより、その重合体の水溶性が制御され、十分な吸水性を示すようにするために、水溶性エチレン性不飽禾ロ単量体 1モノレあたり、 0. 000001〜0. 001モノレであること力好まし!/、。

[0024] 重合反応の反応温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なる力重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、生産性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、 20〜110°Cが好ましぐ 40〜90°Cがより好ましい。反応時間は、通常、 0. 5〜4時間である。

[0025] 力べして、逆相懸濁重合が行われ、吸水性榭脂粒子前駆体が得られる。

また、前記逆相懸濁重合によって得られた吸水性榭脂粒子前駆体に、前記水溶性エチレン性不飽和単量体を更に添加し、 2段以上の多段階で重合を行うことで吸水性榭脂粒子前駆体を得ることもできる。

[0026] 本発明にお、ては、得られた吸水性榭脂粒子前駆体に、カルボキシル基と反応性を有する官能基を 2個以上含有する後架橋剤を少なくとも 2段階で添加して、吸水性榭脂粒子前駆体に含まれるカルボキシル基と反応させて後架橋処理を行うことを特徴とする。

[0027] 吸水性榭脂粒子前駆体に後架橋剤を添加して架橋反応を行うとき、第 1の後架橋反応工程として、吸水性榭脂粒子前駆体の水分率が高!ヽ状態で架橋反応を行ヽ、次いで、水分率を低下させて所定の範囲に調整した後、第 2の後架橋反応工程として、さらに架橋反応を行う。

なお、本発明における水分率とは、含水吸水性榭脂粒子前駆体中の水分量を理論榭脂固形分量で除して百分率換算した値を意味する。

[0028] 第 1の後架橋反応工程において、吸水性榭脂粒子前駆体の水分率は 35%以上であり、 35〜200%がより好ましぐ 35〜： LOO%が最も好ましい。吸水性榭脂粒子前駆体の水分率が 35%未満の場合、得られる吸水性榭脂粒子のゲル強度が低くなり、水可溶分が高くなるおそれがある。

[0029] 次に、第 1の後架橋反応工程の後、例えば加熱することにより、吸水性榭脂粒子前駆体の水分を除去しつつ、後架橋反応を促進する。

しかる後に、第 2の後架橋反応工程が行われるが、その際の吸水性榭脂粒子前駆体の水分率は 35%未満であり、 15〜33%がより好ましぐ 20〜30%が最も好ましい

。吸水性榭脂粒子前駆体の水分率が 35%以上の場合、得られる吸水性榭脂粒子の加圧下吸水能が低くなるおそれがある。

第 1の後架橋反応工程と第 2の後架橋反応工程との間で、吸水性榭脂粒子前駆体の水分率の差異を 5%以上とし、より好ましくは 10%以上とする。

[0030] 吸水性榭脂粒子前駆体の水分率を前記範囲に調整する方法としては、特に限定されず、例えば、所望の水分率まで常圧下、または減圧下で加熱乾燥する方法、炭化水素系溶媒等の不活性な有機溶媒中で共沸蒸留することで水分を除去する方法等が挙げられる。

[0031] 後架橋剤としては、吸水性榭脂粒子のカルボキシル基と反応し得る官能基を 2個以上有する化合物等が使用できる。例えば、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、 1, 4—ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコ一ルジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のグリシジルイ匕合物；ェピクロルヒドリン、ェピブロムヒドリン、 _α—メチルェピクロルヒドリン等のェピハロヒドリン化合物； 2, 4—トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等のイソシァネートイ匕合物等が挙げられる。なかでも、反応性が高ぐ後架橋反応が迅速に進む観点から、グリシジル化合物が好ましく用いられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよぐ 2種以上を混合して用いてもよいが、少なくとも 1種はグリシジルイ匕合物であることがより好ましい。また、架橋剤を水や有機溶媒等に溶解して使用してもよい。

[0032] 後架橋剤の量は、架橋剤の種類により異なるので一概には決定することができない 1S 通常、吸水性榭脂粒子前駆体を得るために使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量 1モルに対し、第 1の後架橋反応工程においては 0. 000005〜0. 00 2モノレ、好ましくは 0. 00001〜0. 001モノレ、さらに好ましくは 0. 00005〜0. 0005 モノレの害 |J合であり、第 2の後架橋反応工程【こお!ヽて ίま 0. 000005〜0. 001モノレ、好まし <は 0. 00001〜0. 0005モル、さらに好まし <は 0. 00002〜0. 0003モルの割合である。

第 1の後架橋反応工程における後架橋剤の添加量が 0. 000005モルより少ない場合、吸水性榭脂粒子の架橋密度を十分に高めることができなくなる傾向があり、水可溶分が増加するおそれがある。 0. 002モルを超える場合、架橋剤量が過剰となるため吸収容量が低くなる傾向がある。

一方、第 2の後架橋反応工程における後架橋剤の添加量が 0. 000005モルより少ない場合、吸水性榭脂粒子の架橋密度を十分に高めることができなくなる傾向があり、加圧下吸水能が低くなるおそれがある。 0. 001モルを超える場合、架橋剤量が過剰となるため吸収容量が低くなるばかりか、未反応の架橋剤が残存する傾向がある。

[0033] 吸水性榭脂粒子前駆体に後架橋剤を添加する方法としては、特に限定されな!ヽが、例えば、スプレー等を用いて架橋剤溶液を榭脂粒子に噴霧する方法、炭化水素系溶媒等の不活性有機溶媒に、前記吸水性榭脂粒子前駆体を分散させた状態で架橋剤を添加する方法等が挙げられる。なお、吸水性榭脂粒子前駆体の水分率が前記した所定範囲内であれば、乾燥による吸水性榭脂前駆体の水分除去を連続的に実施しながら、第 1の後架橋反応工程および第 2の後架橋反応工程の後架橋剤を添カロしてちょい。

[0034] なお、前記後架橋反応工程においては、架橋反応を促進するために、熱などの外部エネルギーを付与することが好ましい。必要とされるエネルギー量は、架橋剤の種類により異なるので一概には決定することができないが、例えば、グリシジル化合物を後架橋剤に用いる場合、反応系中の温度を 50°C以上、好ましくは 70°C以上に保つことが好ましい。

[0035] 前記のごとくして後架橋を施した吸水性榭脂粒子前駆体をさらに乾燥することで、本発明の吸水性榭脂粒子が得られる。吸水性榭脂粒子の最終的な水分率 (乾燥減量）は、 16%以下であり、より好ましくは 12%以下、最も好ましくは 8%以下である。吸水性榭脂粒子の水分率が 16%以上の場合、粉体としての流動性が低くなるおそれがある。

[0036] 力べして得られた本発明の吸水性榭脂粒子は、生理食塩水の保水能が 40〜60g/ g、 4.14kPa荷重下の生理食塩水吸水能が 15ml/g以上、ゲル強度が 500Pa以上、水可溶分が 15質量％以下であり、水可溶分が少なぐ高い保水能を有し、かつ荷重下での吸水能が高ぐ優れた吸水速度を有するため、吸収性物品に好適に使用できるものである。

[0037] 生理食塩水の保水能は、高いものの方が吸収性物品に用いた場合、吸収容量を高めることができるという観点から、好ましくは 40〜60g/g、より好ましくは 45〜55g/ gである。

4. 14kPa荷重下の生理食塩水吸水能は、高いものの方が吸収性物品として用いた場合、吸収性物品に圧力が力かった場合における逆戻り量が少なくなるという利点を有する観点から、 15ml/g以上であることが好ま、。

[0038] ゲル強度は、高、ものの方が吸収性物品として用いた場合、吸液後の吸収性物品中でゲルが形状を保持することで、荷重下でも液体の流路を確保し、液拡散性を高める観点から、 500Pa以上であることが好ましぐ lOOOPa以上であることがより好ましい。

[0039] 水可溶分は吸収性物品として用いた場合、低いものの方が水可溶分による「ぬめり」や「かぶれ」が少なぐ吸収性物品を着用した際の快適性が向上することから、 15質量％以下であることが好まし!/、。

[0040] 本発明の吸収体は、吸水性榭脂粒子と親水性繊維とから構成されて！ヽる。吸収体の構成としては、例えば、吸水性榭脂粒子と親水性繊維を均一にブレンドしたミキシング構造、層状の親水性繊維の間に吸水性榭脂粒子を保持したサンドイッチ構造、吸水性榭脂粒子と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造等が挙げられるが、本発明は、力かる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明の吸収体には、補強材として、合成繊維が含まれていてもよい。

[0041] 吸収体における吸水性榭脂粒子の含有量は、好ましくは 5〜80質量％であり、より好ましくは 10〜70質量％であり、さらに好ましくは 15〜60質量％であることが望ましい。吸水性榭脂粒子の含有量が 5質量％未満の場合、吸収体の吸収容量が低くなり、液モレおよび逆戻りの増加につながる傾向がある。また、吸水性榭脂粒子の含有量が 80質量％を超える場合、吸収体力コスト高になったり、吸収体の感触が硬くなる傾向がある。

[0042] 親水性繊維としては、例えば、木材から得られる綿状パルプ、メカ-カルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人エセルロース繊維等が挙げられる力本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、親水性繊維は、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフイン等の合成榭脂からなる繊維を含有して、てもよ、。

[0043] 本発明の吸収性物品は、前記吸収体を、水性液体が通過し得る液体透過性シート

(トップシート）と、水性液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持した構造を有する。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接触することがな、側に配される。

[0044] 液体透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等力なる不織布、多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。液体不透過性シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩ィ匕ビュル等の合成樹脂力もなるフィルム、これらの合成樹脂と不織布との複合材料力もなるフィルム等が挙げられる力本発明は、力かる例示のみに限定されるものではない。

[0045] 液体透過性シートおよび液体不透過性シートの大きさは、吸収性物品の用途によつて異なるので一概に決定することができない。したがって、かかる大きさは、その用途に応じて適宜調整することが好まヽ。

実施例

[0046] 次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。

[0047] A. 7k'附針 H旨の観告

実施例 1〜4において、本発明による吸水性榭脂粒子の製造方法に準じて、 2段階の後架橋工程を行、、本発明の吸水性榭脂粒子を得た。また、比較例 1〜3において、 1段階の後架橋工程を行い、比較のための吸水性榭脂粒子を得た。

[0048] 実施例 1

工程 1：吸水件榭脂粒子前,駆体の調製

撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた 1000m L容の五つ口円筒型丸底フラスコ内に、 n—ヘプタン 340gおよび HLBが 3. 0のショ糖脂肪酸エステル〔三菱ィ匕学フーズ株式会社製、商品名： S— 370〕 0. 92gを加え、分散させながら 70°Cまで昇温して溶解させた後、 55°Cまで冷却した。

[0049] これとは別に、 500mL容の三角フラスコ内に、 80. 5質量％アクリル酸水溶液 92g( 1. 02モル)をカ卩えた。外部から冷却しつつ、このフラスコ内に、 30質量⁰ /₀水酸化ナトリウム水溶液 102. 2g (0. 77モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル⁰ /₀を中和した。さらに、水 50. 2g、水溶性ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム 0. l lg (0. 00041モル）および架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル 8. 3mg (0. 000047モル)を添加し、 1段目重合用の単量体水溶液を調製した。

この 1段目重合用の単量体水溶液の全量を、前記五つ口円筒型丸底フラスコに、撹拌下で加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を 70°Cに保持し、重合反応を 1時間行った。その後、得られたスラリー状の反応混合物を室温まで冷却した。

[0050] これとは別の 500mL容の三角フラスコ内に、 80. 5質量％アクリル酸水溶液 119. lg (l. 32モル）を加え、冷却しつつ 30質量％水酸化ナトリウム水溶液 132. 2g (0. 99モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和し、さらに水 27. 4gおよび過硫酸カリウム 0. 14g (0. 00052モル)を添加し、 2段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。

この 2段目重合用の単量体水溶液の全量を、前記で得られた反応混合物に添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を 70°Cに保持し、 2段目の重合反応を 2時間行った。

[0051] 重合終了後、 120°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により水 234gのみを系外に除去し、吸水性榭脂粒子前駆体を得た。この時の吸水性榭脂粒子前駆体の残存水分量は 84gであり、水分率は 40%であった (本実施例の理論榭脂固形分量は 209gである）

[0052] 工程 2：吸水性榭脂粒子の製造

得られた吸水性榭脂粒子前駆体に、後架橋剤として 2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液 4. 22g (0. 00049モル）を添カ卩して混合した。

この混合物を 120°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により水のみを系外に除去しながら第 1の後架橋反応を行った。この時 28gの水分が除去され、残存水分量は 60gで、水分率 29%となった。

引続き、後架橋剤として 2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液 2 . 53g (0. 00029モル）を添加して混合した。

この混合物を 120°Cの油浴で加熱し、得られたゲル状物の水分および n—ヘプタンを蒸留により除去、乾燥しながら第 2の後架橋反応を行い、質量平均粒子径が 381 mの吸水性榭脂粒子 222. 5gを得た。なお、この吸水性榭脂粒子の最終水分率（乾燥減量）は 5%であった。

[0053] 実施例 2

実施例 1において、第 1の後架橋反応工程に用いた後架橋剤である 2質量％ェチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添加量を 2. l lg (0. 00024モル）に、第 2の後架橋反応工程に用いた後架橋剤である 2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添力卩量を 2. l lg (0. 00024モル）にそれぞれ変更し、第 1の後架橋反応工程における水分率と第 2の後架橋反応工程における水分率をそれぞれ 45%、 29%とした以外は実施例 1と同様の操作を行い、質量平均粒子径が 373 mの吸水性榭脂粒子 222. 4gを得た。なお、この吸水性榭脂粒子の最終水分率（乾燥減量）は 4%であった。

[0054] 実施例 3

工程 1：吸水件榭脂粒子前,駆体の調製

[0055] これとは別に、 500mL容の三角フラスコ内に、 80. 5質量％アクリル酸水溶液 92g( 1. 02モル)をカ卩えた。外部から冷却しつつ、このフラスコ内に、 30質量⁰ /₀水酸化ナトリウム水溶液 102. 2g(0. 77モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル⁰ /₀を中和した。さらに、水 50. 2g、水溶性ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム 0. llg (0. 00041モル）および架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル 8. 3mg (0. 000047モル)を添加し、 1段目重合用の単量体水溶液を調製した。

[0056] これとは別の 500mL容の三角フラスコ内に、 80. 5質量％アクリル酸水溶液 119. lg (l. 32モル）を加え、冷却しつつ 30質量％水酸化ナトリウム水溶液 132. 2g (0. 99モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和し、さらに水 27. 4g、過硫酸カリゥム 0. 14g (0. 00052モル）および亜リン酸ニナ卜リウム-五水和物 0. 54g(0. 0025 モル)を添加し、 2段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。

[0057] 重合終了後、 120°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により水 224gのみを系外に除去し、吸水性榭脂粒子前駆体を得た。この時の吸水性榭脂粒子前駆体の残存水分量は 94gであり、水分率は 45%であった (本実施例の理論榭脂固形分量は 209gである）

[0058] 工程 2：吸水性榭脂粒子の製造

この混合物を 120°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により水のみを系外に除去しながら第 1の後架橋反応を行った。この時 36gの水分が除去され、残存水分量は 62gで、水分率 30%となった。

引き続き、後架橋剤として、 2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液 1. 48g (0. 00017モル）を添加して混合した。

この混合物を 120°Cの油浴で加熱し、得られたゲル状物の水分および n—ヘプタンを蒸留により除去、乾燥しながら第 2の後架橋反応を行い、質量平均粒子径が 380 mの吸水性榭脂粒子 223. lgを得た。なお、この吸水性榭脂粒子の最終水分率（乾燥減量）は 5%であった。

[0059] 実施例 4

実施例 3において、第 1の後架橋反応工程に用いた後架橋剤である 2質量％ェチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添加量を 6. 33g (0. 00073モル）に、第 2の後架橋反応工程に用いた後架橋剤である 2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添加量を 0. 53g (0. 000061モル）にそれぞれ変更し、第 1 の後架橋反応工程における水分率と第 2の後架橋反応工程における水分率をそれぞれ 45%、 29%とした以外は実施例 3と同様の操作を行い、質量平均粒子径が 37 O /z mの吸水性榭脂粒子 222. 7gを得た。なお、この吸水性榭脂粒子の最終水分率 (乾燥減量）は 5%であった。

[0060] 実施例 5

丁.程 ί： 71 ォ針 H旨 ^ 駆：の

[0061] これとは別に、 500mL容の三角フラスコ内に、 80. 5質量％アクリル酸水溶液 92g( 1. 02モル)をカ卩えた。外部から冷却しつつ、このフラスコ内に、 30質量⁰ /₀水酸化ナトリウム水溶液 102. 2g (0. 77モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル⁰ /₀を中和した。さらに、水 50. 2g、水溶性ラジカル重合開始剤の 2, 2，ーァゾビス（2—アミジノプロパン）二塩酸塩 0. l lg (0. 00041モル）および架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル 8. 3mg (0. 000047モル）を添加し、 1段目重合用の単量体水溶液を調製した。

[0062] これとは別の 500mL容の三角フラスコ内に、 80. 5質量％アクリル酸水溶液 119. lg (l. 32モル）を加え、冷却しつつ 30質量％水酸化ナトリウム水溶液 132. 2g (0. 99モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル⁰ /₀を中和し、さらに水 27. 4gおよび 2, 2' —ァゾビス（2—アミジノプロパン）二塩酸塩 0. 14g (0. 00052モル）およびエチレングリコールジグリシジルエーテル 10.7mg (0. 000061モル）を添加し、 2段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。

[0063] 重合終了後、 120°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により水 224gのみを系外に除去し、吸水性榭脂粒子前駆体を得た。この時の吸水性榭脂粒子前駆体の残存水分量は 94gであり、水分率は 45%であった (本実施例の理論榭脂固形分量は 209gである）

[0064] ΎΜ.2 吸 7k件榭脂早の製诰

この混合物を 120°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により水のみを系外に除去しながら第 1の後架橋反応を行った。この時 38gの水分が除去され、残存水分量は 60gで、水分率 29%となった。

引続き、後架橋剤として 2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液 3 . 17g (0. 00036モル）を添加して混合した。

この混合物を 120°Cの油浴で加熱し、得られたゲル状物の水分および n—ヘプタンを蒸留により除去、乾燥しながら第 2の後架橋反応を行い、質量平均粒子径が 378 mの吸水性榭脂粒子 223. 7gを得た。なお、この吸水性榭脂粒子の最終水分率（乾燥減量）は 3%であった。

[0065] 比較例 1

工程 1：吸水件榭脂粒子前,駆体の調製

[0066] これとは別に、 500mL容の三角フラスコ内に、 80. 5質量％アクリル酸水溶液 92g( 1. 02モル)をカ卩えた。外部から冷却しつつ、このフラスコ内に、 30質量⁰ /₀水酸化ナトリウム水溶液 102. 2g (0. 77モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル⁰ /₀を中和した。さらに、水 50. 2g、水溶性ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム 0. l lg (0. 00041モル）および架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル 8. 3mg (0. 000047モル)を添加し、 1段目重合用の単量体水溶液を調製した。

[0067] これとは別の 500mL容の三角フラスコ内に、 80. 5質量％アクリル酸水溶液 119. lg (l. 32モル）を加え、冷却しつつ 30質量％水酸化ナトリウム水溶液 132. 2g (0. 99モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和し、さらに水 27. 4gおよび過硫酸カリウム 0. 14g (0. 00052モル)を添加し、 2段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。

[0068] 重合終了後、 120°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により水 224gのみを系外に除去し、吸水性榭脂粒子前駆体を得た。この時の吸水性榭脂粒子前駆体の残存水分量は 94gであり、水分率は 45%であった (本実施例の理論榭脂固形分量は 209gである）

[0069] 工程 2：吸水性榭脂粒子の製造

得られた吸水性榭脂粒子前駆体に、後架橋剤として 2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液 3. 70g (0. 00042モル）を添カ卩して混合した。

この混合物を 120°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により水のみを系外に除去しながら 1段階の後架橋反応を行った。この時 37gの水分が除去され、残存水分量は 60gで、水分率 29%となった。

引き続き、この混合物を 120°Cの油浴で加熱し、得られたゲル状物の水分および n —ヘプタンを蒸留により除去、乾燥し、質量平均粒子径が 366 mの吸水性榭脂粒子 222. 3gを得た。なお、この吸水性榭脂粒子の最終水分率 (乾燥減量）は 5%であつた o

[0070] 比較例 2

比較例 1にお、て、後架橋反応工程に用いた 2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添力卩量を 7. 81g (0. 00090モル）に変更し、後架橋反応ェ程における水分率を 23%に変更し、以降の共沸蒸留を実施しな力つた以外は比較例 1と同様の操作を行い、質量平均粒子径が 374 mの吸水性榭脂粒子 222. 2gを得た。なお、この吸水性榭脂粒子の最終水分率 (乾燥減量)は 5%であった。

[0071] 比較例 3

実施例 3において、第 2の後架橋反応を実施しな力つた以外は実施例 3と同様の操作により、 1段階の後架橋反応、および共沸蒸留、乾燥を行い、質量平均粒子径が 3 73 /z mの吸水性榭脂粒子 222. 8gを得た。なお、この吸水性榭脂粒子の最終水分率 (乾燥減量）は 5%であった。

[0072] B.吸水件榭脂粒子の特件評価

[0073] 実施例 1〜5および比較例 1〜3の吸水性榭脂粒子につき、（1)保水能、（2)吸水能、（3)ゲル強度、（4)水可溶分および (5)乾燥減量を以下の手順により測定した。それらの結果を表 1に示す。

[0074] (1)吸水性榭脂粒子の生理食塩水保水能吸水性榭脂粒子 2. Ogを、綿袋 (メンブロード 60番、横 100mm X縦 200mm)中に量り取り、 500mL容のビーカー中に入れた。綿袋に生理食塩水（0. 9%塩ィ匕ナトリウム水溶液、以下同様） 500gを一度に注ぎ込み、吸水性榭脂粒子のママコが発生しないように食塩水を分散させた。綿袋の上部を輪ゴムで縛り、 1時間放置して、吸水性榭脂粒子を十分に膨潤させた。遠心力 167Gになるよう設定した脱水機〔国産遠心機株式会社、品番: H— 122〕を用いて綿袋を 1分間脱水して、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量 Wa (g)を測定した。吸水性榭脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時空質量 Wb (g)を測定し、以下の式から保水能を算出した。

[0075] [数 1]

保水能（ g Z g ) = [ W a —W b ] ( g ) /吸水性樹脂粒子の質量（ g )

[0076] (2) 4. 14kPa荷重下の生理食塩水吸水能

吸水性榭脂粒子の 4. 14kPaの荷重下における生理食塩水吸水能は、図 1に概略構成を示した測定装置 1を用いて行った。

図 1に示した測定装置 1は、ビュレット部 11、導管 12、測定台 13と測定台 13上に置かれた測定部 14からなつている。

ビュレット部 11は、ビュレット 111の上部にゴム栓 115、下部に吸気導入管 113とコック 112が連結されており、さらに、吸気導入管 113は先端にコック 114を有しているビュレット部 11と測定台 13の間には、導管 12が取り付けられており、導管 12の内径は 6mmである。測定台 13の中央部には、直径 2mmの穴があいており、導管 12が連結されている。

測定部 14は、アクリル榭脂製の円筒 141と、この円筒 141の底部に接着されたナイロンメッシュ 142と、重り 143とを有している。円筒 141の内径は、 20mmである。ナイロンメッシュ 142の目開きは 75 m (200メッシュ）である。そして、測定時には、ナイロンメッシュ 142上に吸水性榭脂粒子 2が均一に撒布されている。

重り 143は、直径 19mm、質量 119. 6gである。この重りは、吸水性榭脂粒子 2上に置かれ、吸水性榭脂粒子 2に対して 4. 14kPaの荷重をカ卩えることができるようになつている。 [0077] 次に、測定手順を説明する。測定は、 25°Cの室内にて行われる。

まず、ビュレット部 11のコック 112およびコック 114を閉め、 25°Cに調節された 0. 9 質量⁰ /₀食塩水をビュレット 111上部から入れ、ゴム栓 115でビュレット上部に栓をした後、ビュレット部 11のコック 112およびコック 114を開ける。

次に、測定台 13中心部の導管口から出てくる 0. 9質量％食塩水の水面と、測定台 13の上面とが同じ高さになるように測定台 13の高さの調整を行う。

[0078] 別途、円筒 141のナイロンメッシュ 142上に 0. 10gの吸水性榭脂粒子 2を均一に撒布して、この吸水性榭脂粒子 2上に重り 143を置いて、測定部 14を準備する。その後、測定部 14は、その中心部が測定台 13中心部の導管口に一致するようにして置く。

[0079] 吸気導入管 113からビュレット 111内に気泡が発生し、吸水性榭脂粒子 2が吸水し始めた時点から 60分間経過後のビュレット 111内の 0. 9質量％食塩水の減少量 (すなわち、吸水性榭脂粒子 2が吸水した 0. 9質量％食塩水量) Wc (ml)を読み取る。吸水性榭脂粒子 2の 4. 14kPa荷重下の生理食塩水吸水能を以下の式により求めた。

[0080] [数 2]

4 . 1 4 k P a荷重下の生理食塩水吸水能（m l / g ) = W c ÷ 0 . 1 0

[0081] (3)吸水性榭脂粒子のゲル強度

本発明のゲル強度は、下記のゲルを図 2に示すような測定原理を有する装置 3 (例えば、飯尾電気社製ネオカードメーター、品番: M— 303)で測定した値である。装置 3は、支持部 31、測定試料 (ゲル) 4を搭載するための可動台板 32、可動台板 32を駆動するための駆動部 33および測定部 34から構成される。

支持部 31にお、て、支持台 311に立てられた支柱 312の上部に架台 313が固定されている。支柱 312には、上下に移動するように可動台板 32が取り付けられている。架台 313上にはパルスモーター 331が搭載され、プーリー 332を回転させることによって、ワイヤー 333を介して可動台板 32を上下に移動する。

また、測定部 34において、変形により生ずる歪みを計測するためのロードセル 341 に、精密スプリング 342および連継軸 343を介してディスク付き感圧軸 344が取り付けられている。測定条件により、ディスクの直径は変更することができる。ディスク付き感圧軸 344の上部には重り 35を搭載することができる。

[0082] 装置 3の作動原理は、以下の通りである。

精密スプリング 342を、上方のロードセル 341 (応力検出器）に固定し、下方にはデイスク付き感圧軸 344を連結して所定の重り 35を乗せて垂直に懸吊してある。測定試料 4を乗せた可動台板 32は、パルスモーター 331の回転により一定速度で上昇する。スプリング 342を介して試料 4に定速荷重をカ卩え、変形により生ずる歪みをロードセル 341で計測し、硬さを測定演算するものである。

[0083] lOOmL容のビーカーに、生理食塩水 49. Ogを量り取り、マグネチックスターラーバ ― (8mm X 30mmのリング無し）を投入し、マグネチックスターラー（iuchi社製： H S - 30D)の上に配置した。引き続きマグネチックスターラーバーを 600rpmで回転するように調整し、さらに、マグネチックスターラーバーの回転により生ずる渦の底部は、マグネチックスターラーバーの上部近くになるように調整した。

次に、吸水性榭脂粒子 1. Ogを攪拌中のビーカー内に投入し、回転渦が消えて液面が水平になるまで攪拌を続け、測定試料 4となるゲルを調製した。

[0084] 1時間後、装置 3 (飯尾電気社製ネオカードメーター、品番： M— 303、感圧軸のデイスク 16mm φ、荷重 100g、スピード 7秒 Zインチ、粘稠モード設定）を用いてゲルの硬さ値を測定した。得られた硬さ値 (dyneZcm²)から、以下の式によってゲル強度を算出した (0. 1 :単位補正係数 (dyn_e/_Cm²→Pa) )。

[0085] [数 3]

ゲル強度（ P a ) = [硬さ値] X 0 . 1

[0086] (4)吸水性榭脂粒子の水可溶分

500mL容のビーカーに、生理食塩水 500gを量り取り、マグネチックスターラーバ ― (8mm X 30mmのリング無し）を投入し、マグネチックスターラー（iuchi社製： H S - 30D)の上に配置した。引続きマグネチックスターラーバーを 600rpmで回転するように調整し、さらに、マグネチックスターラーバーの回転により生ずる渦の底部は、マグネチックスターラーバーの上部近くになるように調整した。

次に、吸水性榭脂粒子 2. Ogを、ビーカー中の渦中央とビーカー側面の間に素早く流し込み分散させ、 3時間撹拌した。 3時間撹拌後の吸水性榭脂粒子分散水を、 JIS 標準ふる、 (目開き 75 μ m)でろ過し、得られたろ液をさらに桐山式ロート (濾紙 No. 6)を用い吸引ろ過した。

あらかじめ 140°Cで乾燥して恒量し、室温まで冷却した 100ml容のビーカーに得られたろ液を 80±0. Olg量りとり、内温を 140°Cに設定した熱風乾燥機 (ADVANTE C社製)で恒量になるまで乾燥させ、ろ液固形分の質量 Wd (g)を測定した。

一方、吸水性榭脂粒子を用いずに上記操作と同様に行い、ブランク質量 We (g)を測定して、次式より水可溶分を算出した。

[0087] [数 4]

水可溶分（質量％) = [ (W d — W e ) X ( 5 0 0 / 8 0 ) ] / 2 X 1 0 0

[0088] (5)吸水性榭脂粒子の乾燥減量

吸水性榭脂粒子 2gを、あら力じめ秤量したアルミホイールケース（8号）に精秤した ( Wf (g))。上記サンプルを、内温を 105°Cに設定した熱風乾燥機 (ADVANTEC社製)で 2時間乾燥させた後、デシケーター中で放冷して、乾燥後の吸水性榭脂粒子の質量 Wg(g)を測定した。以下の式から、吸水性榭脂粒子の乾燥減量を算出した。

[0089] [数 5]

乾燥減量（％) = [W f W g ] /W f X 1 0 0

[0090] [表 1]

表 1に示された結果より、実施例 1〜5の操作により 2段階の後架橋反応を行って得られた吸水性榭脂粒子は、いずれも、比較例 1〜3の操作により 1段階の後架橋反応を行って得られた吸水性榭脂粒子と比較して、高、生理食塩水保水能の領域においても、高い荷重下生理食塩水吸水能、高ゲル強度を示し、かつ、水可溶分が少なく、吸水性榭脂粒子として優れて、ることが示された。

[0092] C.吸水性物品の製造

実施例 6

実施例 1で製造された吸水性榭脂粒子 10gと解砕された木材パルプ 10gとを乾式混合し、大きさが 40cm X 12cmで重さが lgのティッシュに吹き付けた後に、同じ大きさおよび重さのティッシュを重ねてシート状にし、これの全体に 196kPaの加重を 30 秒間加えてプレスすることにより、吸収体を得た。得られた吸収体を坪量 20gZm²のポリエチレン製エアスルー型不織布とポリエチレンシートで挟み付けることにより吸収性物品を得た。

[0093] 実施例 7〜10および比較例 4〜6

実施例 6において、実施例 1で製造された吸水性榭脂粒子に代えて実施例 2〜5および比較例 1〜3で得られた吸水性榭脂粒子をそれぞれ用いた以外は、実施例 6と同様にして吸収性物品を製造し、得られた吸収性物品をそれぞれ順に、実施例 7〜 10および比較例 4〜6の吸収性物品とした。

[0094] D.吸 7k件物品の特件評価

実施例 6〜10および比較例 4〜6の吸収性物品につき、 2種の条件で吸水性物品試験を以下の手順により行った。

各実施例および各比較例で得られた吸水性物品を以下の方法に基づいて評価した。それらの結果を表 2に示す。

[0095] (5)吸収性物品試験 A

人工尿の調製： 10L容の容器に適量の蒸留水を入れ、塩化ナトリウム 60g、塩化力ルシゥム '二水和物 1. 8gおよび塩化マグネシウム '六水和物 3. 6gを添加し、溶解した。次いで、ポリオキシエチレンノユルフェ-ルエーテル 0. 02gを添加し、さらに蒸留水を追加して、全体の質量を 6000gとした。さらに、少量の青色 1号で着色して、人工尿を調製した。

[0096] 浸透速度と逆戻りの測定：吸収性物品の中心部に内径 3cmの液投入用シリンダーを置き、 50mLの人工尿を一度に投入するとともにストップウォッチをスタートさせた。投入開始力液が吸収性物品に完全に吸収されるまでの時間を測定し、 1回目の浸透速度 (秒)とした。次いで 30分後および 60分後にも同様な操作を行い、 2回目および 3回目の浸透速度 (秒)を測定した。 1回目の液投入開始から 120分後、液投入口付近に 10cm X 10cmのろ紙を 50g載せ、 5分間 5. Okgの荷重を施した。荷重後のろ紙質量を測定し、荷重前のろ紙質量を差し引いて、逆戻り量 ( とした。

[0097] (6)吸収性物品試験 B

液投入回数を 1回、人工尿量を 150mlとし、 1回目投入開始から 5分後に荷重開始とする以外は、吸収性物品試験 Aと同様の操作を行った。

[0098] [表 2]

[0099] 表 2に示された結果から、実施例 6〜10吸収性物品は、いずれも、比較例 4〜6の吸収性物品と比較して、浸透速度が十分に速ぐかつ、逆戻り量が少なぐ吸収性物品として安定して優れた性能を発揮することが示された。

Claims

請求の範囲

[1] 水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られる吸水性榭脂粒子前駆体に、少なくとも 2段階で後架橋剤を添加して後架橋反応を行う工程を含むことを特徴とする吸水性榭脂粒子の製造方法。

[2] 水分率が 35%以上の吸水性榭脂粒子前駆体に後架橋剤を添加して後架橋反応を行う第 1の後架橋反応工程、

後架橋した吸水性榭脂粒子前駆体の水分率を 35%未満に低下させる水分率調整工程、および

水分率を低下させた後架橋吸水性榭脂前駆体に後架橋剤を添加して後架橋反応を行う第 2の後架橋反応工程

を含む請求項 1記載の吸水性榭脂粒子の製造方法。

[3] 後架橋剤が、グリシジルイ匕合物である請求項 1または 2に記載の吸水性榭脂粒子の製造方法。

[4] 後架橋剤の添加量が、吸水性榭脂粒子前駆体を得るために使用した水溶性ェチレン性不飽和単量体の総量 1モルに対し、第 1の後架橋反応工程において 0. 0000 05〜0. 002モノレ、第 2の後架橋反応工程【こお!ヽて 0. 000005〜0. 001モノレである請求項 1〜3のいずれか 1項に記載の吸水性榭脂粒子の製造方法。

[5] 生理食塩水保水能が 40〜60gZg、 4. 14kPa加圧下の生理食塩水吸水能が 15 mlZg以上、ゲル強度が 500Pa以上、水可溶分が 15質量％以下であることを特徴とする請求項 1〜4のいずれ力 1項に記載の製造方法で得られる吸水性榭脂粒子。

[6] 請求項 5記載の吸水性榭脂粒子と親水性繊維とからなる吸収体。

[7] 請求項 6に記載の吸収体を、液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持してなる吸収性物品。