WO2018181565A1 - 吸水性樹脂粒子 - Google Patents

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absorbent resin
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紘基 薮口
浩己 宮下
横山　秀樹
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住友精化株式会社
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    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently

Definitions

  • the present invention relates to water absorbent resin particles.
  • water-absorbent resins have been widely used in various fields such as paper diapers, sanitary products such as sanitary products, agricultural and horticultural materials such as water retention agents, soil conditioners, and industrial materials such as water-stopping agents and anti-condensation agents. Yes. Among these fields, it is often used for sanitary products such as paper diapers and sanitary products.
  • water-absorbing resins examples include starch-acrylonitrile graft copolymer hydrolysates, starch-acrylic acid graft copolymer neutralized products, vinyl acetate-acrylic ester copolymer saponified products, and polyacrylic acid moieties.
  • starch-acrylonitrile graft copolymer hydrolysates starch-acrylic acid graft copolymer neutralized products, vinyl acetate-acrylic ester copolymer saponified products, and polyacrylic acid moieties.
  • neutralized products hydrolysates of acrylonitrile copolymers or acrylamide copolymers, cross-linked products thereof, and cross-linked products of cationic monomers.
  • characteristics desired for sanitary products include (1) high water absorption capacity, and (2) water retention capacity (after water absorption, water can be retained in the water absorbent resin even after dehydration under certain conditions. High performance), (3) high water absorption speed, (4) high gel strength after water absorption, (5) low amount of reversion of the liquid to be absorbed to the outside, and the like.
  • the water-absorbent resin particles used in the field of hygiene products are usually appropriately crosslinked.
  • liquid absorption properties such as water absorption capacity and gel strength after water absorption are achieved by controlling the degree of crosslinking. Can be improved to some extent.
  • Patent Document 1 discloses a technique for treating the surface of a water absorbent resin with an aliphatic hydrocarbon or a specific hydrocarbon compound.
  • Patent Document 2 discloses a technique in which a specific water-absorbing resin is coated with alkylene carbonate and then heated at 150 to 300 ° C.
  • Patent Document 3 discloses a technique using a water-absorbent resin having a high specific surface area and high swelling power.
  • the water-absorbing resin has a controlled degree of crosslinking, there is a problem that when blood is used as a target, liquid-absorbing characteristics such as water-absorbing ability and water-absorbing speed are remarkably lowered.
  • Blood is a viscous liquid containing protein-containing plasma and solid components such as red blood cells, white blood cells, and platelets.
  • the water-absorbing resin can absorb an aqueous solution or the like due to its properties, but cannot absorb the solid component. Therefore, if the water-absorbing resin particles try to absorb blood, in the initial stage of absorption, solid components in the liquid adhere to the surface of the water-absorbing resin particles and cover the particle surface, preventing further absorption thereafter. It is thought that.
  • plasma which is a liquid component in blood, contains a polymer such as protein and has a higher viscosity than physiological saline and the like, so that it penetrates between water-absorbent resin particles slowly. Therefore, a part of the water-absorbing resin particles that have previously contacted the viscous liquid swells, and a phenomenon in which the swollen gel prevents further liquid passage, so-called gel blocking is likely to occur.
  • the water-absorbent resin particles treated by the conventional technique are not necessarily excellent in order to absorb blood into the water-absorbent resin particles, and there is room for further improvement.
  • an object of the present invention is to provide water-absorbing resin particles having excellent liquid-absorbing characteristics with respect to solid component-containing viscous liquids such as blood, and absorbent articles using the same.
  • the present inventors have newly found that by increasing the volume after swelling when water-absorbing resin particles absorb liquid, water-absorbing resin particles having excellent liquid-absorbing characteristics with respect to solid component-containing viscous liquids can be obtained. It was.
  • the present invention includes a cross-linked polymer containing a monomer unit derived from a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, and an artificial menstrual blood swelling test performed in the order of the following i), ii) and iii)
  • the water-absorbent resin particles having an artificial menstrual blood volume increase rate measured in (1) of 70% or more are provided.
  • 10 ml of artificial menstrual blood is injected into the cylinder at a time to swell the water absorbent resin particles.
  • the water-absorbent resin particles can exhibit excellent liquid absorption characteristics with respect to solid component-containing viscous liquid such as blood.
  • the ratio of particles having a particle diameter of more than 250 ⁇ m and 850 ⁇ m or less is 70% by mass or more and the ratio of particles having a particle size of 250 ⁇ m or less is 20% by mass or less with respect to the total amount of the water-absorbent resin particles. Is preferred.
  • the water-absorbent resin particles preferably have an artificial menstrual blood absorption rate of 10 seconds or less.
  • the water-absorbent resin particles preferably have a physiological saline water retention amount of 10 to 25 g / g.
  • the present invention also provides an absorbent article including the water absorbent resin particles.
  • This absorbent article is excellent in the liquid absorptivity of solid component containing viscous liquids, such as blood.
  • water-absorbent resin particles having excellent liquid-absorbing properties with respect to viscous liquid containing solid components such as blood, and absorbent articles using the same are provided.
  • the water-absorbent resin particles according to this embodiment include a crosslinked polymer containing monomer units derived from a water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the water absorbent resin particles according to the present embodiment have an artificial menstrual volume increase rate of 70% or more.
  • the rate of increase in the artificial menstrual blood volume of the water-absorbent resin particles is measured by an artificial menstrual blood swelling test performed in the order of the following i), ii), and iii).
  • i) Put 1.0 g of water-absorbing resin particles in a measuring cylinder with an inner diameter of 27 mm.
  • 10 ml of artificial menstrual blood is injected into the cylinder at a time to swell the water absorbent resin particles.
  • the volume (A) of the swollen water absorbent resin particles is measured, and the artificial menstrual blood volume increase rate is calculated according to the following formula (I).
  • the artificial menstrual blood volume increase rate (60-second value) of the water-absorbent resin particles according to the present embodiment is, for example, preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and 85% or more. More preferably, it is still more preferably 90% or more. Moreover, the artificial menstrual blood volume increase rate of the water-absorbent resin particles may be 95% or more, 100% or more, 110% or more, or 120% or more. Moreover, the artificial menstrual blood volume increase rate of the water-absorbent resin particles may be, for example, 200% or less, or 150% or less.
  • the artificial menstrual blood volume increase rate (300 second value) after 300 seconds from injection of the water absorbent resin particles according to the present embodiment is, for example, 90% or more, 100% or more, 110% or more, 120% or more, or 130. % Or more and 220% or less or 165% or less.
  • the water-absorbent resin particles according to this embodiment have a high rate of increase in artificial menstrual blood volume, so that the volume and surface area of the particles increase rapidly after coming into contact with a highly viscous liquid such as blood. It is considered that the effect of gel blocking can be reduced because a void that can diffuse is secured. Further, since the artificial menstrual blood volume increase rate is high, the particles become larger before the solid component in the liquid to be absorbed coats the particle surface, so that the liquid can be further absorbed into the particles without being inhibited. Can be absorbed. For this reason, the water-absorbent resin particles according to the present embodiment can exhibit high liquid absorption characteristics even when liquid is absorbed after the second time.
  • the proportion of particles having a particle diameter of more than 250 ⁇ m and 850 ⁇ m or less is 70% by mass or more and the proportion of particles having a particle size of 250 ⁇ m or less is 20% by mass or less with respect to the total amount of the water-absorbent resin particles. It is preferable that If the water-absorbent resin particles have the same shape and form, the smaller the particle diameter, the larger the specific surface area. Therefore, a technique for reducing the particle diameter is known in order to increase the water absorption speed.
  • the water absorbent resin particles according to the present embodiment have a moderately large particle diameter because the liquid absorption characteristics with respect to a solid component-containing viscous liquid such as blood are further improved. Moreover, since a handleability improves that a particle size distribution is the said range, it is preferable.
  • the particle size distribution of the water-absorbent resin particles can be measured using a plurality of sieves having different mesh sizes.
  • the proportion of particles having a particle diameter of more than 250 ⁇ m and 850 ⁇ m or less may be 75% by mass or more, and 80% by mass or more and 85% by mass with respect to the total amount of the water-absorbent resin particles. As mentioned above, 90 mass% or more may be sufficient.
  • the proportion of particles having a particle diameter of 250 ⁇ m or less relative to the total amount of water-absorbent resin particles may be 18% by mass or less, 15% by mass or less, or 10% or less.
  • the water-absorbent resin particles according to this embodiment include a crosslinked polymer obtained by polymerizing a monomer containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • Examples of the method for polymerizing the monomer include a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a precipitation polymerization method.
  • the reverse phase suspension polymerization method or the aqueous solution polymerization method is preferable from the viewpoint of ensuring the liquid absorption characteristics of the water-absorbent resin particles obtained and facilitating the control of the polymerization reaction.
  • a nonionic surfactant or anionic surfactant having an HLB (hydrophilic / lipophilic balance) of 6 or more is used in the reverse phase suspension polymerization method.
  • a method using a thermally decomposable foaming agent such as an azo compound in the aqueous solution polymerization method can be employed.
  • water-absorbent resin particles obtained by a method using a nonionic surfactant or anionic surfactant having an HLB of 6 or more in the reverse phase suspension polymerization method can be preferably used.
  • the HLB of the surfactant used for the reverse phase suspension polymerization is more preferably 6 to 14, and further preferably 8 to 12.
  • reverse phase suspension polymerization method will be described as an example of the method for polymerizing the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • Examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer used in the production of the water-absorbing resin particles according to the present embodiment include (meth) acrylic acid (hereinafter referred to as “acryl” and “methacryl”). “Acrylic” and “acrylate” and “methacrylate” are also expressed as “(meth) acrylate”) and salts thereof, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, ) Acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N-Diethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylamino Propyl (meth) acrylamide.
  • the amino group may be quaternized.
  • the functional group such as a carboxyl group and an amino group of the monomer can function as a functional group that can be crosslinked in a post-crosslinking step described later.
  • These water-soluble ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is composed of acrylic acid and its salt, methacrylic acid and its salt, acrylamide, methacrylamide and N, N-dimethylacrylamide. It is preferable to include at least one compound selected from the group, and it is more preferable to include at least one compound selected from the group consisting of acrylic acid and salts thereof, methacrylic acid and salts thereof, and acrylamide. From the viewpoint of further improving water absorption characteristics, the water-soluble ethylenically unsaturated monomer further preferably contains at least one compound selected from the group consisting of acrylic acid and its salt, and methacrylic acid and its salt.
  • the monomer a part of the water-soluble monomer other than the water-soluble ethylenically unsaturated monomer may be used as long as the effect of the present invention is not inhibited.
  • a monomer can be used, for example, by mixing with an aqueous solution containing the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer used is preferably 70 to 100 mol% with respect to the total amount of monomers.
  • acrylic acid and its salt are more preferably 70 to 100 mol% with respect to the total amount of monomers.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is usually preferably used as an aqueous solution.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the aqueous solution of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer (hereinafter referred to as the monomer aqueous solution) is usually 20% by mass or more and may be 25 to 70%. % By mass is preferable, and 30 to 55% by mass is more preferable.
  • Examples of the water used include tap water, distilled water, and ion exchange water.
  • the monomer aqueous solution may be used after neutralizing the acid group with an alkaline neutralizer.
  • the degree of neutralization by the alkaline neutralizing agent in the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is increased from the viewpoint of increasing the osmotic pressure of the resulting water-absorbent resin particles and enhancing the water-absorbing properties such as the water-absorption rate. It is 10 to 100 mol%, preferably 50 to 90 mol%, more preferably 60 to 80 mol% of the acidic groups in the unsaturated monomer.
  • alkaline neutralizer examples include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like. These alkaline neutralizers may be used in the form of an aqueous solution in order to simplify the neutralization operation.
  • the above-mentioned alkaline neutralizing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the neutralization of the acid group of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is performed by, for example, dropping an aqueous solution of a compound containing an alkaline neutralizing agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide into the monomer aqueous solution. Can be done.
  • a monomer aqueous solution is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant, and a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is used using a water-soluble radical polymerization initiator or the like.
  • the body is polymerized.
  • An internal crosslinking agent may be used during the polymerization.
  • Nonionic surfactants include, for example, sorbitan fatty acid esters and (poly) glycerin fatty acid esters (“(poly)” means both with and without the prefix “poly”.
  • sucrose fatty acid ester polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene Castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxyp Pills alkyl ethers, and polyethylene glycol fatty acid ester.
  • Anionic surfactants include, for example, fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, alkylmethyl taurates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether phosphorus And acid esters, and phosphoric acid esters of polyoxyethylene alkyl allyl ether.
  • the surfactant is sorbitan from the viewpoint that the state of W / O type reverse phase suspension is good, the water-absorbent resin particles are easily obtained with a suitable particle size, and are easily available industrially.
  • the surfactant contains at least one compound selected from the group consisting of fatty acid esters, polyglycerol fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters. Furthermore, it is more preferable that the surfactant contains a sorbitan fatty acid ester from the viewpoint of improving the liquid absorption characteristics of the water-absorbing resin particles obtained. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surfactant is 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer aqueous solution from the viewpoint that a sufficient effect on the amount used is obtained and economical. Is preferably 0.2 to 3 parts by mass, and more preferably 0.5 to 2 parts by mass.
  • water-soluble radical polymerization initiator examples include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumylper Peroxides such as oxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, and hydrogen peroxide; 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) 2 Hydrochloride, 2,2′-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (N-allylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2′- Azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane ⁇ dihydrochlor
  • radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • water solubility of the water-soluble radical polymerization initiator in the present specification means that it has a solubility of 5% by mass or more in water at 25 ° C.
  • the amount of the water-soluble radical polymerization initiator used may be 0.005 to 1 mol with respect to 100 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the radical polymerization initiator used is 0.005 mol or more, the polymerization reaction does not require a long time and is efficient.
  • the amount used is 1 mol or less, there is a tendency that a rapid polymerization reaction does not occur.
  • the water-soluble radical polymerization initiator can also be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, L-ascorbic acid and the like.
  • a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, L-ascorbic acid and the like.
  • a chain transfer agent may be included in the water-soluble ethylenically unsaturated monomer aqueous solution used for the polymerization in order to control the liquid absorption characteristics of the water absorbent resin particles.
  • the chain transfer agent include hypophosphites, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, amines and the like.
  • hydrocarbon dispersion medium examples include chain aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, and n-octane.
  • Cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane;
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and the like can be mentioned.
  • These hydrocarbon dispersion media may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of chain aliphatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms and alicyclic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms.
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain n-heptane, cyclohexane, or both.
  • the mixture of the above hydrocarbon dispersion medium for example, commercially available Exol heptane (manufactured by ExxonMobil: n-heptane and containing 75 to 85% isomer hydrocarbon) may be used. Good.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 100 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer from the viewpoint of appropriately removing the heat of polymerization and easily controlling the polymerization temperature. It is preferably 150 to 800 parts by mass, more preferably 200 to 700 parts by mass. When the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 100 parts by mass or more, the polymerization temperature tends to be easily controlled. When the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to be improved, which is economical.
  • internal cross-linking due to self-crosslinking occurs during polymerization, internal cross-linking may be further performed by using an internal cross-linking agent to control the liquid absorption characteristics of the water-absorbent resin particles.
  • the internal crosslinking agent used include di- or tri (meth) acrylic esters of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; Unsaturated polyesters obtained by reacting the above polyols with unsaturated acids such as maleic acid and fumaric acid; bis (meth) acrylamides such as N, N′-methylenebis (meth) acrylamide; polyepoxides and (meth) Di- or tri (meth) acrylic esters obtained by reacting acrylic acid; di (meth) obtained by reacting polyisocyanate such as tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate with hydroxy
  • the amount of the internal cross-linking agent is 1 mol of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer from the viewpoint of suppressing the water-soluble property by appropriately cross-linking the resulting polymer and exhibiting sufficient water absorption. It is preferably 0 to 0.03 mol, more preferably 0 to 0.01 mol, and still more preferably 0 to 0.005 mol.
  • Reverse phase suspension polymerization can be performed.
  • the order of addition of each component can be adjusted as appropriate.
  • a surfactant is mixed with a hydrocarbon dispersion medium in advance, a water-soluble radical polymerization initiator and an internal cross-linking agent, and a water-soluble ethylenic unsaturation. It is preferable to start the polymerization by mixing the monomers in advance and mixing the resulting mixture.
  • the temperature of the polymerization reaction varies depending on the water-soluble radical polymerization initiator to be used, but the polymerization proceeds rapidly and the polymerization time is shortened to increase the economy and to easily remove the heat of polymerization and react smoothly. From the viewpoint of performing the above, 20 to 110 ° C. is preferable, and 40 to 90 ° C. is more preferable.
  • the reaction time is usually 0.5 to 4 hours.
  • the completion of the polymerization reaction can be confirmed, for example, by stopping the temperature rise in the reaction system. Thereby, a water-absorbing resin particle is normally obtained in the state of a hydrous gel.
  • the obtained hydrogel may be subjected to intermediate crosslinking.
  • intermediate crosslinking By performing the intermediate crosslinking, the degree of crosslinking of the hydrogel can be increased, and the liquid absorption characteristics can be more preferably improved.
  • Intermediate crosslinking can be performed by adding a crosslinking agent and heating the hydrogel after the polymerization reaction.
  • crosslinking agent for carrying out intermediate crosslinking examples include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyglycerin; ) Compounds having two or more epoxy groups such as ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, and (poly) glycerin diglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromohydrin, ⁇ -methylepichlorohydrin, etc.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane
  • glycerin polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyglycerin
  • Compounds having two or more epoxy groups such as ethylene glycol diglycidyl ether, (poly
  • Haloepoxy compounds compounds having two or more isocyanate groups such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; such as 1,2-ethylenebisoxazoline Kisazorin compounds; carbonate compounds such as ethylene carbonate; bis [N, N-di (beta-hydroxyethyl)] hydroxyalkylamide compounds such Ajipuamido like.
  • polyglycidyl compounds such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether are preferable. .
  • These crosslinking agents may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • the amount of the cross-linking agent used for the intermediate cross-linking is a water-soluble ethylenic unsaturated from the viewpoint of suppressing the water-soluble property by appropriately cross-linking the obtained hydrogel and showing good liquid absorption properties.
  • the amount is preferably from 0 to 0.03 mol, more preferably from 0 to 0.01 mol, still more preferably from 0 to 0.005 mol per mol of monomer.
  • drying is performed to remove moisture from the obtained hydrous gel.
  • the drying method include: (a) a method in which hydrated gel is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, azeotropic distillation is performed by heating from the outside, and the hydrocarbon dispersion medium is refluxed to remove moisture; b) A method of taking out the hydrated gel polymer by decantation and drying under reduced pressure, and (c) a method of filtering the hydrated gel polymer with a filter and drying under reduced pressure. Especially, it is preferable to use the method of (a) from the simplicity in a manufacturing process.
  • the particle diameter of the water-absorbent resin particles can be controlled by, for example, adding a powdery inorganic flocculant into the system by adjusting the rotational speed of the stirrer during the polymerization reaction, or after the polymerization reaction or at the initial stage of drying. Can be done by. By adding the flocculant, the particle diameter of the water-absorbent resin particles obtained tends to be increased.
  • the powdery inorganic flocculant include silica, zeolite, bentonite, aluminum oxide, talc, titanium dioxide, kaolin, clay, hydrotalcite, etc. Among them, silica, aluminum oxide, talc or Kaolin is preferred.
  • the powdered inorganic flocculant is added by dispersing the powdered inorganic flocculant in advance in the same type of hydrocarbon dispersion medium or water as used in the polymerization and then stirring.
  • a method of mixing in a hydrocarbon dispersion medium containing a hydrous gel is preferred.
  • the addition amount of the powdery inorganic flocculant is preferably 0.001 to 1 part by mass, and 0.005 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. Is more preferably 0.01 to 0.2 parts by mass.
  • the initial stage of drying described above refers to, for example, a state in which the moisture content of the hydrogel is 50% by mass or more in the drying step after the polymerization reaction.
  • a time when the water content of the hydrogel is 50% by mass or more is preferable, a time when the water content is 55% by mass or more is more preferable, and 60% by mass or more. Some points are even more preferred.
  • the amount of water in the hydrous gel with the amount of water used depending on Ws solid content calculated from the charged amount of materials such as a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, a crosslinking agent and an initiator constituting the water-containing gel polymer.
  • the hydrogel surface portion is crosslinked (post-crosslinked) using a crosslinking agent in the drying step or any subsequent step.
  • the post-crosslinking is preferably performed at a timing when the water-containing gel has a specific water content.
  • the time of post-crosslinking is preferably a time when the water content of the water-containing gel is 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 55% by mass, and even more preferably 30 to 50% by mass.
  • Examples of the post-crosslinking agent for performing post-crosslinking include compounds having two or more reactive functional groups.
  • Examples include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyglycerin; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, Polyglycidyl compounds such as (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, (poly) glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromohydrin Haloepoxy compounds such as ⁇ -methylepichlorohydrin; 2,4-tolylene diisocyanate, hexam
  • Socyanate compounds 3-methyl-3-oxetanemethanol, 3-ethyl-3-oxetanemethanol, 3-butyl-3-oxetanemethanol, 3-methyl-3-oxetaneethanol, 3-ethyl-3-oxetaneethanol, 3- Oxetane compounds such as butyl-3-oxetaneethanol; oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline; carbonate compounds such as ethylene carbonate; hydroxyalkylamides such as bis [N, N-di ( ⁇ -hydroxyethyl)] adipamide Compounds.
  • polyglycidyl compounds such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether are more preferred. preferable.
  • These post-crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the post-crosslinking agent varies depending on the type of the post-crosslinking agent, and thus cannot be determined unconditionally. Usually, however, the amount of the post-crosslinking agent is 0.00001 to 1 mol per 1 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization. The ratio is 0.02 mol, preferably 0.0001 to 0.01 mol, more preferably 0.0005 to 0.005 mol.
  • the use amount of the post-crosslinking agent is preferably 0.00001 mol or more. From the viewpoint of increasing the water retention capacity, it is preferably 0.02 mol or less.
  • water and hydrocarbon dispersion medium are distilled off by a known method to obtain a dried product of the surface-crosslinked water-absorbent resin particles.
  • the water-absorbent resin particles according to this embodiment can be used by mixing with, for example, a gel stabilizer, a metal chelating agent, silica or the like.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment can have a desired particle size distribution at the time of being obtained by the above-described production method, but further perform operations such as particle size adjustment using classification with a sieve.
  • the particle size distribution may be a predetermined one.
  • the water absorbent resin particles according to this embodiment may have a median particle size of, for example, 250 to 850 ⁇ m, preferably 300 to 700 ⁇ m, and more preferably 300 to 500 ⁇ m.
  • the water-absorbent resin particles generally have a shape such as a substantially spherical shape, a crushed shape, a granular shape, and an aggregate thereof due to the production method.
  • the water absorbent resin particles according to the present embodiment may be in the form of granules, for example, from the viewpoint of making it easier to obtain the effects of the present invention.
  • the term “granular” means that the particle has many protrusions on the surface, and it can also be referred to as fine unevenness.
  • the water-absorbent resin particles according to this embodiment may be an aggregate of granular particles.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment have a high water absorption capacity even with respect to physiological saline.
  • the water retention amount of the physiological saline of the water absorbent resin particles according to the present embodiment may be, for example, 10 to 25 g / g, or 15 to 25 g / g.
  • the physiological saline water absorption speed of the water absorbent resin particles according to the present embodiment may be, for example, 10 seconds or less, or 8 seconds or less, or 6 seconds or less.
  • the amount of physiological saline retained and the rate of physiological saline water absorption are measured by the methods described in Examples described later.
  • the water absorbent resin particles according to the present embodiment preferably have an artificial menstrual blood absorption rate of 10 seconds or less.
  • the artificial menstrual blood absorption rate may be 8 seconds or less or 7 seconds or less.
  • the artificial menstrual blood absorption rate may be, for example, 1 second or more, or 3 seconds or more.
  • the artificial menstrual blood absorption rate is measured by the method described in Examples described later.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment are excellent in absorbability of viscous liquid containing solid components such as blood, such as disposable blood-absorbing articles such as sanitary napkins and tampons, medical blood-absorbing articles, and wounds. It can be applied to fields such as protective materials, wound healing agents, surgical waste liquid treatment agents, disposable paper diapers and the like.
  • the water absorbent resin particles according to the present embodiment in a sanitary napkin for women, by using the water absorbent resin particles according to the present embodiment, it is possible to quickly absorb moisture in menstrual blood, and the volume of the water absorbent resin particles greatly increases after absorption. By doing so, even if it is a thin sanitary napkin, it can be expected that the adhesion between the product and the vicinity of the vaginal opening of the body will be improved and menstrual leakage will be further reduced.
  • the water absorbent resin particles according to the present embodiment can be suitably used for an absorber.
  • the absorber may include, for example, water absorbent resin particles and a fibrous material.
  • the mass ratio of the water-absorbent resin particles in the absorbent body may be 2% to 60% and preferably 10% to 30% with respect to the total of the water-absorbent resin particles and the fibrous material.
  • the structure of the absorbent body may be, for example, a form in which water-absorbing resin particles and a fibrous material are uniformly mixed, and the water-absorbing resin particles are sandwiched between fibrous materials formed in a sheet shape or a layer shape. The form may be sufficient and another form may be sufficient.
  • fibrous materials include finely pulverized wood pulp, cotton, cotton linter, rayon, cellulose acetate such as cellulose acetate, and synthetic fibers such as polyamide, polyester, and polyolefin.
  • the fibrous material may be a mixture of the above-described fibers.
  • the fibers may be bonded together by adding an adhesive binder to the fibrous material.
  • the adhesive binder include heat-fusible synthetic fibers, hot melt adhesives, and adhesive emulsions.
  • heat-fusible synthetic fiber examples include a fully-fused binder such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer, and a non-fully-fused binder having a side-by-side or core-sheath structure of polypropylene and polyethylene.
  • a fully-fused binder such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer
  • non-fully-fused binder having a side-by-side or core-sheath structure of polypropylene and polyethylene.
  • non-total melting type binder only the polyethylene portion is thermally fused.
  • hot melt adhesive examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer.
  • a blend of a base polymer such as amorphous polypropylene and a tackifier, a plasticizer, an antioxidant and the like.
  • Examples of the adhesive emulsion include a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, butadiene, ethylene, and vinyl acetate. It is done. These adhesive binders may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • the absorbent article according to the present embodiment includes the water-absorbent resin particles described above.
  • the absorptive article concerning this embodiment is provided with a liquid-permeable sheet, the above-mentioned absorber, and a liquid-impervious sheet in this order, for example.
  • the absorbent article can be applied to disposable blood absorbent articles such as sanitary napkins.
  • Examples of the material of the liquid-permeable sheet include nonwoven fabrics made of polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters and polyamides, and porous synthetic resin films.
  • Examples of the material of the liquid-impermeable sheet include synthetic resin films made of polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride, etc., films made of composite materials of these synthetic resins and nonwoven fabrics, and the above-mentioned synthetic resins and woven fabrics. Examples thereof include a film made of a composite material with cloth.
  • the liquid-impervious sheet may have a property of transmitting vapor.
  • the absorbent body and absorbent article may further contain amorphous silica, deodorant, antibacterial agent, fragrance and the like.
  • the cotton bag containing the swollen gel after dehydration was dehydrated for 1 minute using a dehydrator (manufactured by Kokusan Co., Ltd., product number: H-122) set to have a centrifugal force of 167G.
  • the mass Wa (g) of was measured.
  • the physiological saline water absorption rate was measured in a room adjusted to 25 ° C ⁇ 1 ° C. After adjusting 50 ⁇ 0.1 g of physiological saline in a 100 ml beaker to a temperature of 25 ⁇ 0.2 ° C. in a constant temperature water bath, it is stirred at 600 rpm with a magnetic stirrer bar (8 mm ⁇ ⁇ 30 mm, no ring). A vortex was generated. Add 2.0 ⁇ 0.002 g of water-absorbing resin particles at once to the above physiological saline, and measure the time (seconds) from the addition of the water-absorbing resin particles until the vortex disappears and the liquid level becomes flat. The time was defined as the physiological saline water absorption speed of the water absorbent resin particles.
  • the artificial menstrual blood absorption rate is the same as the physiological water absorption rate except that the artificial menstrual blood adjusted to 37 ⁇ 1 ° C. is used as a test solution instead of physiological saline. Measured by operation.
  • the mass of the water-absorbent resin particles remaining on each sieve was calculated as a mass percentage with respect to the total amount to determine the particle size distribution.
  • the sieve screen was integrated in order from the largest particle size, and the relationship between the sieve opening and the integrated value of the mass percentage of the water-absorbing resin particles remaining on the sieve was plotted on a logarithmic probability paper. By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle diameter corresponding to an integrated mass percentage of 50 mass% was defined as the median particle diameter.
  • the ratio of the water-absorbing resin particles having a particle diameter of more than 250 ⁇ m and 850 ⁇ m or less is the sum of the ratios of the water-absorbing resin particles remaining on the sieves having openings of 500 ⁇ m, 425 ⁇ m, 300 ⁇ m, and 250 ⁇ m.
  • the ratio of the water-absorbing resin particles having a diameter is a numerical value obtained by adding all the ratios of the water-absorbing resin particles remaining on the sieves of the openings of 180 ⁇ m and 150 ⁇ m and on the tray.
  • Example 1 A refrigerating condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction pipe, and an agitating blade having two inclined paddle blades (surface treated with fluororesin) having a blade diameter of 50 mm as a stirrer, having an inner diameter of 110 mm and a volume of 2 L 4 round-bottom cylindrical separable flasks (baffle width: 7 mm) with side wall baffles were prepared.
  • n-heptane was added as a petroleum hydrocarbon dispersion medium, and sorbitan monolaurate as a surfactant (trade name: Nonion LP-20R, HLB value 8.6, manufactured by NOF Corporation). 984 g was added and heated to 50 ° C.
  • the sorbitan monolaurate was dissolved in n-heptane by heating, and then the internal temperature was cooled to 40 ° C.
  • the monomer aqueous solution was added to the separable flask, and the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen. Then, the rotation speed of the stirrer was set to 700 rpm, and the flask was immersed in a 70 ° C. water bath and held for 60 minutes.
  • amorphous silica (Evonik Degussa Japan Co., Ltd., Carplex # 80) as a powdery inorganic flocculant was previously added to the polymerization solution containing the hydrous gel, n-heptane and surfactant.
  • -Dispersed in 100 g of heptane was added and mixed for 10 minutes.
  • the flask containing the reaction solution was immersed in an oil bath at 125 ° C., and 104 g of water was extracted out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water.
  • 8.28 g (0.95 mmol) of a 2% by weight aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added, and the mixture was maintained at an internal temperature of 80 ⁇ 2 ° C. for 2 hours.
  • n-heptane was evaporated and dried to obtain a dried product.
  • the dried product was passed through a sieve having an opening of 850 ⁇ m to obtain 90.5 g of water absorbent resin particles.
  • the obtained water-absorbent resin particles were in a form in which granular (fine irregularities) particles were aggregated.
  • the obtained water-absorbent resin particles were evaluated according to the various test methods described above.
  • Example 2 A refrigerating condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction pipe, and an agitating blade having two inclined paddle blades (surface treated with fluororesin) having a blade diameter of 50 mm as a stirrer, having an inner diameter of 110 mm and a volume of 2 L 4 round-bottom cylindrical separable flasks (baffle width: 7 mm) with side wall baffles were prepared.
  • n-heptane was added as a petroleum hydrocarbon dispersion medium, and sorbitan monolaurate as a surfactant (trade name: Nonion LP-20R, HLB value 8.6, manufactured by NOF Corporation). 10 g was added and heated to 50 ° C. The sorbitan monolaurate was dissolved in n-heptane by heating, and then the internal temperature was cooled to 40 ° C.
  • the monomer aqueous solution was added to the separable flask, and the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen. Then, the rotation speed of the stirrer was set to 700 rpm, and the flask was immersed in a 70 ° C. water bath and held for 60 minutes. Thereafter, 0.41 g (0.047 mmol) of a 2% by weight aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added as an intermediate crosslinking agent, and the mixture was kept at 75 ° C. for 30 minutes.
  • amorphous silica (Carplex # 80, manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) as a powdery inorganic flocculant was added to the polymerization liquid containing the hydrogel, n-heptane and the surfactant under stirring. And mixed well.
  • the flask containing the reaction solution was immersed in an oil bath at 125 ° C., and 109 g of water was extracted out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water, and then used as a post-crosslinking agent.
  • 24.84 g (2.85 mmol) of a 2% by weight aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added, and the internal temperature was maintained at 80 ⁇ 2 ° C. for 2 hours.
  • n-heptane was evaporated and dried to obtain a dried product.
  • the dried product was passed through a sieve having an opening of 850 ⁇ m to obtain 90.3 g of water absorbent resin particles.
  • the obtained water-absorbent resin particles were evaluated according to the various test methods described above.
  • Example 3 In Example 3, 111 g of water was extracted out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water, and then a 2% by weight aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was added as a post-crosslinking agent. Except having changed the amount to 41.40 g (4.75 mmol), the same treatment as in Example 2 was performed to obtain 88.9 g of water absorbent resin particles. The obtained water-absorbent resin particles were evaluated according to the various test methods described above.
  • n-heptane as a petroleum hydrocarbon solvent and a surfactant Sorbitan monolaurate (trade name: Nonion LP-20R, HLB value 8.6, manufactured by NOF Corporation) was added and heated to 50 ° C.
  • Sorbitan monolaurate was dissolved in n-heptane by heating, and then the internal temperature was cooled to 40 ° C.
  • a reverse phase suspension is prepared by adding the above-mentioned partially neutralized acrylic acid aqueous solution, and the inside of the system is replaced with nitrogen gas. Then, the rotation speed of the stirrer is set to 700 rpm, and the flask is immersed in a 70 ° C. water bath. For 3 hours.
  • the water was removed from the azeotropic mixture of n-heptane and water by heating again.
  • 0.2 g of ethylene glycol diglycidyl ether was added as a surface crosslinking agent to carry out a crosslinking reaction.
  • the n-heptane and water in the system were dried by heating and distilled, and passed through a sieve having an opening of 850 ⁇ m to obtain 70.3 g of water absorbent resin particles.
  • the obtained water-absorbent resin particles were evaluated according to the various test methods described above.
  • the water-absorbent resin particles obtained in the Examples had a high volume increase rate, and in particular, the volume increase rate when absorbing artificial menstrual blood was good.
  • a polyethylene-polypropylene air-through porous liquid permeable sheet made of polyethylene-polypropylene having the same size as the absorber and having a basis weight of 22 g / m 2 is arranged on the upper surface of the absorber, and the polyethylene liquid having the same size and the same basis weight.
  • the water-absorbent resin particles have a basis weight of 40 g / m 2 and hydrophilic fibers have a basis weight of 160 g / m 2 .
  • test blood equine defibrinated blood (hematocrit value 40%, manufactured by Nippon Biotest Laboratories, Inc.) was used.
  • the absorbent articles using the water-absorbent resin particles obtained in Examples 1 to 3 were compared with the absorbent articles prepared using the water-absorbent resin particles obtained in the comparative example.
  • the blood penetration rate was good, and in particular, the blood penetration rate during the second measurement was excellent.

Abstract

水溶性エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を含有する架橋重合体を含み、以下のｉ）、ｉｉ）及びｉｉｉ）の順で行われる人工経血膨潤試験で測定される人工経血体積増加率が７０％以上である吸水性樹脂粒子が開示される。ｉ）内径２７ｍｍのメスシリンダーに、吸水性樹脂粒子１．０ｇを入れる。ｉｉ）前記シリンダー内に人工経血１０ｍｌを一度に注入して前記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。ｉｉｉ）注入から６０秒経過後に、膨潤した前記吸水性樹脂粒子の体積（Ａ）を測定し、下記式（Ｉ）にしたがって人工経血体積増加率を算出する。人工経血体積増加率（％）＝（Ａ－Ｂ）／Ｂ×１００・・・（Ｉ）Ａ・・・膨潤した吸水性樹脂粒子の体積（ｍｌ）Ｂ・・・注入した人工経血の体積（ｍｌ）

Description

吸水性樹脂粒子
　本発明は、吸水性樹脂粒子に関する。
　吸水性樹脂は、近年、紙オムツ、生理用品等の衛生用品、保水剤、土壌改良剤等の農園芸材料、止水剤、結露防止剤等の工業資材などの種々の分野で広く使用されている。これらの分野の中でも、紙オムツ、生理用品等の衛生用品に多く使用されている。
　吸水性樹脂としては、例えば、澱粉－アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉－アクリル酸グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体のけん化物、ポリアクリル酸部分中和物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋体等が知られている。
　吸水性樹脂に対しては、その用途に応じて、様々な吸液特性が要求される。例えば、衛生用品用途の場合に望まれる特性としては、（１）吸水能の高いこと、（２）保水能（吸水後、一定の条件で脱水を行なった後でも吸水性樹脂に水分を保持できる性能）の高いこと、（３）吸水速度の速いこと、（４）吸水後のゲル強度が高いこと、（５）被吸収液の外部への逆戻り量の少ないこと等が挙げられる。
　衛生用品の分野に用いられる吸水性樹脂粒子は、通常、適度に架橋されている。例えば、紙オムツ、失禁用パッド等、主として人尿の吸収を目的とする用品に使用される吸水性樹脂では、架橋度をコントロールすることによって、吸水能及び吸水後のゲル強度等の吸液特性をある程度向上させることができる。
　特に血液を対象とする吸水性樹脂の吸液特性を改良することを目的として、いくつかの技術が提案されている。例えば、特許文献１には、脂肪族炭化水素又は特定の炭化水素化合物で吸水性樹脂の表面を処理する技術が開示されている。特許文献２には、特定の吸水性樹脂をアルキレンカーボネートで被覆した後に１５０～３００℃で加熱する技術が開示されている。また、特許文献３には、比表面積及び膨潤力の高い吸水性樹脂を用いる技術が開示されている。
特開昭５５－５０３５５号公報 特表平５－５０８４２５号公報 国際公開第２００２／０８５９５９号パンフレット
　しかしながら、架橋度がコントロールされている吸水性樹脂であっても、血液を対象とする場合、吸水能、吸水速度等の吸液特性が著しく低下するという問題がある。血液は、タンパク質を含む血漿と、赤血球、白血球及び血小板等の固形成分とを含む粘性液である。吸水性樹脂は、その性質上、水溶液等は吸収できるが、上記固形成分を吸収できない。そのため、吸水性樹脂粒子に血液を吸収させようとすると、その吸収初期段階において、液中の固形成分が吸水性樹脂粒子の表面に付着して粒子表面を被覆し、その後の更なる吸収が妨げられると考えられる。
　また、血液中の液体成分である血漿は、タンパク質等の高分子を含んでおり、生理食塩水等に比べ粘性が高いために、吸水性樹脂粒子間への浸透が遅い。したがって、粘性液と先に接触した一部の吸水性樹脂粒子が膨潤し、膨潤したゲルが更なる液の通過を妨げる現象、いわゆるゲルブロッキングが生じやすい。
　ゲルブロッキングを回避するため、例えば、吸水性樹脂粒子の表面を脂肪族炭化水素のような疎水性物質などの物質で被覆した場合、吸水性樹脂粒子そのものの吸水速度が遅くなりすぎ、吸収体における素早い吸収が達成できないなどの問題が生じる。このように、従来技術によって処理を施した吸水性樹脂粒子は、血液を吸水性樹脂粒子内部にまで吸収するためには、必ずしも優れたものとはいえず、更に改良の余地がある。
　そこで、本発明は、血液等の固形成分含有粘性液に対する吸液特性に優れる吸水性樹脂粒子、及びそれを用いた吸収性物品を提供することを目的とする。
　本発明者らは、吸水性樹脂粒子が吸液した際の膨潤後の体積を大きくすることで、固形成分含有粘性液に対する吸液特性に優れる吸水性樹脂粒子を得ることができることを新たに見出した。
　すなわち本発明は、水溶性エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を含有する架橋重合体を含み、以下のｉ）、ｉｉ）及びｉｉｉ）の順で行われる人工経血膨潤試験で測定される人工経血体積増加率が７０％以上である吸水性樹脂粒子を提供する。
ｉ）内径２７ｍｍのメスシリンダーに、吸水性樹脂粒子１．０ｇを入れる。ｉｉ）上記シリンダー内に人工経血１０ｍｌを一度に注入して上記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。ｉｉｉ）注入から６０秒経過後に、膨潤した上記吸水性樹脂粒子の体積（Ａ）を測定し、下記式（Ｉ）にしたがって人工経血体積増加率を算出する。
人工経血体積増加率（％）＝（Ａ－Ｂ）／Ｂ×１００・・・（Ｉ）
　Ａ・・・膨潤した吸水性樹脂粒子の体積（ｍｌ）
　Ｂ・・・注入した人工経血の体積（ｍｌ）
　上記吸水性樹脂粒子は、血液等の固形成分含有粘性液に対して優れた吸液特性を発揮することができる。
　上記吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂粒子全量に対し、粒子径が２５０μｍ超８５０μｍ以下である粒子の割合が７０質量％以上であり、２５０μｍ以下である粒子の割合が２０質量％以下であることが好ましい。
　上記吸水性樹脂粒子は、人工経血吸収速度が１０秒以下であることが好ましい。
　上記吸水性樹脂粒子は、生理食塩水保水量が１０～２５ｇ／ｇであることが好ましい。
　本発明はまた、上記吸水性樹脂粒子を含む吸収性物品を提供する。該吸収性物品は、血液等の固形成分含有粘性液の吸液性に優れる。
　本発明によれば、血液等の固形成分含有粘性液に対する吸液特性に優れる吸水性樹脂粒子、及びそれを用いた吸収性物品が提供される。
実施例における人工経血膨潤試験の結果を示す写真である。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。本明細書に記載される全ての構成は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で任意に組み合わせることができる。例えば、本明細書に記載される数値範囲の上限値及び下限値、並びに実施例に記載される数値から任意に選択される数値を上限値又は下限値として用いて、各種特性に関する数値範囲を規定することができる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、水溶性エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を含有する架橋重合体を含む。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、人工経血体積増加率が７０％以上である。
　吸水性樹脂粒子の人工経血体積増加率は、以下のｉ）、ｉｉ）及びｉｉｉ）の順で行われる人工経血膨潤試験によって測定される。ｉ）内径２７ｍｍのメスシリンダーに、吸水性樹脂粒子１．０ｇを入れる。ｉｉ）上記シリンダー内に人工経血１０ｍｌを一度に注入して上記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。ｉｉｉ）注入から６０秒経過後に、膨潤した上記吸水性樹脂粒子の体積（Ａ）を測定し、下記式（Ｉ）にしたがって人工経血体積増加率を算出する。
人工経血体積増加率（％）＝（Ａ－Ｂ）／Ｂ×１００・・・（Ｉ）
　Ａ・・・膨潤した吸水性樹脂粒子の体積（ｍｌ）
　Ｂ・・・注入した人工経血の体積（ｍｌ）
より具体的には、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の人工経血体積増加率（６０秒値）は、例えば７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることが更に好ましく、９０％以上であることがより更に好ましい。また、吸水性樹脂粒子の人工経血体積増加率は、９５％以上、１００％以上、１１０％以上又は１２０％以上であってよい。また、吸水性樹脂粒子の人工経血体積増加率は、例えば２００％以下であってよく、１５０％以下であってもよい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の、注入から３００秒経過後の人工経血体積増加率（３００秒値）は、例えば、９０％以上、１００％以上、１１０％以上、１２０％以上又は１３０％以上であってよく、２２０％以下又は１６５％以下であってよい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、人工経血体積増加率が高いことにより、血液等の高粘性液と接触した後に粒子の体積及び表面積がすみやかに大きくなり、吸水性樹脂粒子間で液が拡散できる空隙が確保されるため、ゲルブロッキングの影響を小さくすることができると考えられる。また、人工経血体積増加率が高いことにより、吸収しようとする液中の固形成分等が粒子表面を被覆する前に粒子が大きくなるため、吸収が阻害されることなく更に粒子の内部まで液を吸収することが可能となると考えられる。このため、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、二回目以降に吸液する際にも高い吸液特性を発揮しうる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂粒子全量に対し粒子径が２５０μｍ超８５０μｍ以下である粒子の割合が７０質量％以上であり、２５０μｍ以下である粒子の割合が２０質量％以下であることが好ましい。吸水性樹脂粒子は、同じ形状及び形態であれば、粒子径が小さいほど比表面積は大きくなるため、吸水速度を速めるために、粒子径を小さくする技術が知られている。一方、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、粒子径が適度に大きい方が、血液等の固形成分含有粘性液に対する吸液特性がより向上するため好ましい。また、粒度分布が上記範囲であると、取り扱い性が向上するため好ましい。
　吸水性樹脂粒子の粒度分布は、目開きの大きさの異なる複数の篩を用いて測定することができる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂粒子全量に対し、粒子径が２５０μｍ超８５０μｍ以下である粒子の割合が、７５質量％以上であってよく、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上であってもよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂粒子全量に対し、粒子径が２５０μｍ以下である粒子の割合が１８質量％以下、１５質量％以下又は１０％以下であってもよい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、水溶性エチレン性不飽和単量体を含有する単量体を重合させて得られる架橋重合体を含む。
　上記単量体を重合させる方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの中では、得られる吸水性樹脂粒子の吸液特性の確保、及び重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。
　得られる吸水性樹脂粒子の比表面積を大きくするためには、例えば、逆相懸濁重合法においてＨＬＢ（親水性親油性バランス）６以上の非イオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤を用いる方法、水溶液重合法においてアゾ化合物等の熱分解型発泡剤を用いる方法などを採用することができる。これらのなかでも、逆相懸濁重合法においてＨＬＢ６以上の非イオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤を用いる方法によって得られる吸水性樹脂粒子は、好適に使用することができる。逆相懸濁重合に用いられる界面活性剤のＨＬＢは、より好ましくは６～１４であり、更に好ましくは８～１２である。
　以下においては、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造に用いられる水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（以下、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。）及びその塩、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。水溶性エチレン性不飽和単量体がアミノ基を含有する場合には、当該アミノ基は４級化されていてもよい。上記単量体が有するカルボキシル基及びアミノ基等の官能基は、後述する後架橋工程において架橋が可能な官能基として機能しうる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　これらの中でも、工業的に入手が容易という観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体は、アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド並びにＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましく、アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩並びにアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性をより高める観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体は、アクリル酸及びその塩、並びにメタクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが更に好ましい。
　単量体としては、本発明の効果発現が阻害されない程度において、上記の水溶性エチレン性不飽和単量体以外の水溶性単量体が一部使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上記水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。水溶性エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量に対し７０～１００モル％であることが好ましい。中でもアクリル酸及びその塩が、単量体全量に対し７０～１００モル％であることがより好ましい。
　水溶性エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いるのが好適である。水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液（以下、単量体水溶液という）における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度は、通常２０質量％以上飽和濃度以下とすればよく、２５～７０質量％が好ましく、３０～５５質量％がより好ましい。使用される水は、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
　単量体水溶液は、用いられる水溶性エチレン性不飽和単量体が酸基を含む場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。水溶性エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水速度等の吸水特性をより高める観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０～１００モル％、好ましくは５０～９０モル％、より好ましくは６０～８０モル％である。アルカリ性中和剤としては、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いられてもよい。上述のアルカリ性中和剤は単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。水溶性エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性中和剤を含有する化合物の水溶液を上記単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
　逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下で、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、水溶性ラジカル重合開始剤等を用いて、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合が行われる。重合の際に、内部架橋剤を用いてもよい。
　界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル（「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。）、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、及びポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好で、吸水性樹脂粒子が好適な粒子径で得られやすく、工業的に入手が容易であるという観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。さらに、得られる吸水性樹脂粒子の上記吸液特性が向上するという観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステルを含むことがより好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　界面活性剤の量は、使用量に対する効果が十分得られ、かつ経済的である観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液１００質量部に対して０．１～５質量部であることが好ましく、０．２～３質量部であることがより好ましく、０．５～２質量部であることが更に好ましい。
　水溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、及び過酸化水素等の過酸化物；２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド］、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。なお、本明細書における水溶性ラジカル重合開始剤の水溶性とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。
　水溶性ラジカル重合開始剤の使用量は、水溶性エチレン性不飽和単量体１００モルに対して０．００５～１モルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．００５モル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。使用量が１モル以下であると、急激な重合反応が起こらない傾向がある。
　上記水溶性ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
　重合反応の際には、吸水性樹脂粒子の吸液特性を制御するために、重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の中に、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
　炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。炭化水素分散媒は、炭素数６～８の鎖状脂肪族炭化水素、及び炭素数６～８の脂環族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好で、優れた吸水速度の吸水性樹脂粒子が好適な粒子径で得られやすく、工業的に入手が容易であり、かつ品質が安定している観点から、炭化水素分散媒は、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサン、又はこれらの両方を含んでいてもよい。また、同観点から、上記炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ－ヘプタン及び異性体の炭化水素７５～８５％含有）を用いてもよい。
　炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすくする観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１００～１０００質量部であることが好ましく、１５０～８００質量部であることがより好ましく、２００～７００質量部であることが更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が１００質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易となる傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
　重合の際に自己架橋による内部架橋が生じるが、更に内部架橋剤を用いることで内部架橋を施し、吸水性樹脂粒子の吸液特性を制御してもよい。用いられる内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上記ポリオール類とマレイン酸、フマール酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の、反応性官能基を２個以上有する化合物等が挙げられる。これらの架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　内部架橋剤の量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量を示すようにする観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０～０．０３モルであることが好ましく、０～０．０１モルであることがより好ましく、０～０．００５モルであることが更に好ましい。
　水溶性エチレン性不飽和単量体、水溶性ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤、界面活性剤、炭化水素分散媒等を混合して、攪拌下で加熱し、油中水系において、逆相懸濁重合を行うことができる。各成分の添加順序等は適宜調整できるが、例えば、界面活性剤を、炭化水素分散媒と予め混合しておき、また、水溶性ラジカル重合開始剤及び内部架橋剤と、水溶性エチレン性不飽和単量体とを、予め混合しておき、それぞれで得られる混合液を混合して、重合を開始するのが好適である。また、単量体水溶液を複数回にて添加する多段重合法を用いてもよい。
　重合反応の温度は、使用する水溶性ラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０～１１０℃が好ましく、４０～９０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５～４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、吸水性樹脂粒子は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
　重合反応後、得られた含水ゲルに中間架橋を施してもよい。中間架橋を行なうことで含水ゲルの架橋度を高めて、吸液特性をより好ましく向上させることができる。中間架橋は、重合反応後の含水ゲルに対し、架橋剤を添加して加熱することで実施できる。
　中間架橋を行うための架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の２個以上のエポキシ基を有する化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、及びα－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等の２個以上のイソシアネート基を有する化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物等が挙げられる。これらの中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。これらの架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　中間架橋に用いられる架橋剤の量は、得られる含水ゲルが適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、良好な吸液特性を示すようにする観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０～０．０３モルであることが好ましく、０～０．０１モルであることがより好ましく、０～０．００５モルであることが更に好ましい。
　引き続き、得られた含水ゲルより水分を除去するために、乾燥を行なう。乾燥方法としては、例えば（ａ）上記含水ゲルが炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。中でも、製造工程における簡便さから、（ａ）の方法を用いることが好ましい。
　吸水性樹脂粒子の粒子径の制御は、例えば、重合反応時の攪拌機の回転数を調整することによって、あるいは重合反応後、又は乾燥の初期において、粉末状無機凝集剤を系内に添加することによって行うことができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる傾向にある。粉末状無機凝集剤の例としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられ、中でも凝集効果の観点から、シリカ、酸化アルミニウム、タルク又はカオリンが好ましい。
　逆相懸濁重合において、粉末状無機凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に、粉末状無機凝集剤を予め分散させてから、攪拌下の含水ゲルを含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。
粉末状無機凝集剤の添加量は、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して０．００１～１質量部であることが好ましく、０．００５～０．５質量部であることがより好ましく、０．０１～０．２質量部であることが更に好ましい。粉末状無機凝集剤の添加量を上記範囲内とすることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子を得られやすい。
　上述した乾燥の初期とは、例えば、重合反応後の乾燥工程において、含水ゲルの含水率が５０質量％以上である状態を指す。本実施形態に係る粉末無機凝集剤の具体的な添加時期としては、含水ゲルの含水率が５０質量％以上である時点が好ましく、５５質量％以上である時点がより好ましく、６０質量％以上である時点が更に好ましい。
含水ゲルの含水率は、次の式で算出される。
　含水率＝（Ｗｗ）÷（Ｗｗ＋Ｗｓ）×１００［質量％］
Ｗｗ：全重合工程の重合前の水性液に含まれる水分量から、乾燥工程により外部に抽出された水分量を差し引いた量に、粉末状無機凝集剤、後架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲルの水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成する水溶性エチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程又はそれ以降のいずれかの工程において、架橋剤を用いて含水ゲル表面部分の架橋（後架橋）が行われることが好ましい。後架橋は、含水ゲルが特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。後架橋の時期は、含水ゲルの含水率が１０～６０質量％である時点が好ましく、２０～５５質量％である時点がより好ましく、３０～５０質量％である時点が更に好ましい。
　後架橋を行うための後架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。その例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物がより好ましい。これらの後架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　後架橋剤の量は、後架橋剤の種類により異なるので一概には決定することができないが、通常、重合に使用する水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．００００１～０．０２モル、好ましくは０．０００１～０．０１モル、より好ましくは、０．０００５～０．００５モルの比である。
　吸水性樹脂粒子の表面部分における架橋密度を十分に高め、吸水性樹脂粒子のゲル強度を高める観点から、後架橋剤の使用量は０．００００１モル以上であることが好ましく、吸水性樹脂粒子の保水能を高くする観点から０．０２モル以下であることが好ましい。
　後架橋反応後、公知の方法により、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子の乾燥品を得ることができる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤、シリカ等と混合して用いることができる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、上述の製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有するものとすることができるが、更に篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより、粒度分布を所定のものとしてもよい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、中位粒子径が例えば２５０～８５０μｍであってよく、３００～７００μｍであることが好ましく、３００～５００μｍであることがより好ましい。
　吸水性樹脂粒子は一般に、その製法に起因して、略球状、破砕状、顆粒状、及びそれらの凝集物等の形状をとる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、本願発明の効果をより得やすくする観点から、例えば、顆粒状であってよい。本明細書において顆粒状とは、粒子が表面に多くの突起を有することを表し、微細凹凸状と言い換えることもできる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、顆粒状粒子の凝集物であってもよい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、生理食塩水に対しても高い吸水能を有する。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、例えば１０～２５ｇ／ｇであってよく、１５～２５ｇ／ｇであってよい。また、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水速度は、例えば１０秒以下であってよく、８秒以下又は６秒以下であってもよい。生理食塩水の保水量及び生理食塩水吸水速度は、後述する実施例に記載の方法によって測定される。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、人工経血吸収速度が１０秒以下であることが好ましい。人工経血吸収速度は、８秒以下又は７秒以下であってもよい。人工経血吸収速度は、例えば、１秒以上であってよく、３秒以上であってもよい。人工経血吸収速度は後述する実施例に記載の方法によって測定される。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、血液等の固形成分含有粘性液の吸収性に優れており、例えば、生理用ナプキン、タンポン等の使い捨て血液吸収性物品、医療用血液吸収性物品、創傷保護材、創傷治癒剤、手術用廃液処理剤、使い捨て紙おむつ等の分野に応用することができる。
　特に女性用生理用ナプキンにおいては、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を用いることにより、経血中の水分を素早く吸収することが可能であり、かつ吸収後に吸水性樹脂粒子の体積が大きく増加することにより、薄型の生理用ナプキンであっても、製品と身体の膣口付近との使用時の密着性を高めて、経血漏れをより低減することが期待できる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収体に好適に用いることができる。吸収体は、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を備えていてよい。
　吸収体における、吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対し、２％～６０％であってよく、１０％～３０％であることが好ましい。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された形態であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた形態であってもよく、その他の形態であってもよい。
　繊維状物としては、例えば、微粉砕された木材パルプ、コットン、コットンリンタ、レーヨン、セルロースアセテート等のセルロース系繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維が挙げられる。また、繊維状物は、上述の繊維の混合物でもよい。
　吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、例えば、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。
　熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等の全融型バインダー、ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着する。ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との配合物が挙げられる。
　接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、２ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１つ以上の単量体の重合物が挙げられる。これら接着性バインダーは、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　本実施形態に係る吸収性物品は、上述の吸水性樹脂粒子を含む。本実施形態に係る吸収性物品は、例えば、透液性シートと上記吸収体と不透液シートとをこの順に備える。吸収性物品は、例えば、生理用ナプキン等の使い捨て血液吸収性物品に応用することができる。
　透液性シートの材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等からなる不織布、多孔質の合成樹脂フィルム等が挙げられる。不透液シートの材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート、ポリ塩化ビニル等からなる合成樹脂フィルム、これら合成樹脂と不織布との複合材からなるフィルム、並びに、上述の合成樹脂と織布との複合材からなるフィルム等が挙げられる。不透液シートは、蒸気を透過する性質を備えていてもよい。
　吸収体及び吸収性物品は、さらに、非晶質シリカ、消臭剤、抗菌剤、香料等を含んでいてもよい。
　以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
［吸水性樹脂粒子の評価試験］
　下記の実施例１～３及び比較例１～４にて得られる吸水性樹脂粒子について、下記に示す各種の試験に供して評価した。以下、各評価試験方法について説明する。
（１）人工経血の調製
　イオン交換水に、ＮａＣｌ１．００質量％、Ｎａ２ＣＯ３０．４０質量％、グリセリン１０．００質量％、及び分子量２５０００のカルボキシメチルセルロース０．４５質量％、となるように各成分を配合して溶解し、試験用の人工経血を得た。
（２）生理食塩水保水量
　吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍＬ容のビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋中に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水量を算出した。
　生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ－Ｗｂ］／２．０
（３）生理食塩水吸水速度
　生理食塩水吸水速度は、２５℃±１℃に調節した室内で測定した。１００ｍｌ容ビーカー内に入れた生理食塩水５０±０．１ｇを恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整したのち、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）で６００ｒｐｍに攪拌して渦を発生させた。吸水性樹脂粒子２．０±０．００２ｇを、上記生理食塩水中に一度に添加し、吸水性樹脂粒子の添加後から、渦が消失し液面が平坦になるまでの時間（秒）を測定し、当該時間を吸水性樹脂粒子の生理食塩水吸水速度とした。
（４）人工経血吸収速度
　人工経血吸収速度は、試験液として、生理食塩水の代わりに３７±１℃に調整した上記人工経血を用いた以外は、生理食塩水吸水速度と同様の操作で測定した。
（５）中位粒子径（粒度分布）
　ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。
　組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。
　２５０μｍ超８５０μｍ以下の粒子径を有する吸水性樹脂粒子の存在割合は、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ及び２５０μｍ目開きの篩上に残った吸水性樹脂粒子の割合の合計であり、同様に２５０μｍ以下の粒子径を有する吸水性樹脂粒子の存在割合は、１８０μｍ、１５０μｍ各目開きの篩上及び受け皿に残った吸水性樹脂粒子の割合を全て加算した数値である。
（６）人工経血膨潤試験
　内径２７ｍｍ、１００ｍｌ容のガラス製メスシリンダー（目盛１ｍｌ）に秤量した吸水性樹脂粒子１．０ｇを投入し、吸水性樹脂粒子がシリンダー内で均一となるよう配置した。その後、該シリンダー内に１０ｍｌの人工経血（人工経血の密度は１．０３ｇ／ｃｍ３）を一度に注入した。注入から６０秒又は３００秒経過した時点において、膨潤した吸水性樹脂粒子の体積の最高点を測定し、その数値を１ｍｌ単位で読み取り、膨潤後体積（ｍｌ）とした。下記、式（Ｉ）により人工経血体積増加率を算出した。
人工経血体積増加率（％）＝（Ａ－Ｂ）／Ｂ×１００・・・（Ｉ）
Ａ・・・膨潤後体積（ｍｌ）
Ｂ・・・注入した人工経血の体積
　結果を表２及び図１に示す。図１中、（１）、（２）、（３）はそれぞれ、実施例１、比較例１、比較例２における、人工経血膨潤試験の膨潤後の吸水性樹脂粒子を示すものである。
（７）純水膨潤試験
　試験液として人工経血の代わりに純水を用い、注入量を３０ｍｌとした以外は、上記人工経血膨潤試験と同様に操作し、純水体積増加率を求めた。結果を表２に示す。
［実施例１］
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び攪拌機として翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼（フッ素樹脂にて表面処理したもの）を２段で有する攪拌翼を備えた、内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の、４箇所の側壁バッフル付き丸底円筒型セパラブルフラスコ（バッフル幅：７ｍｍ）を準備した。このフラスコに、石油系炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン６６０ｍｌを入れ、界面活性剤としてのソルビタンモノラウレート（商品名：ノニオンＬＰ－２０Ｒ、ＨＬＢ値８．６、日油株式会社製）０．９８４ｇを加え、５０℃まで加熱した。加熱によって、ソルビタンモノラウレートをｎ－ヘプタンに溶解させた後、内温を４０℃まで冷却した。
　５００ｍｌ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）を入れ、これを外部より氷冷しながら２１質量％水酸化ナトリウム水溶液１４６ｇを滴下することによって、アクリル酸に対して７５モル％の中和を行なった。次に、得られたアクリル酸部分中和物水溶液に、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１０１ｇ（０．３７４ミリモル）を加え、モノマー水溶液を調製した。
　上記モノマー水溶液を上記セパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、攪拌機の回転数を７００ｒｐｍとして、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して６０分間保持した。
　その後、生成した含水ゲル、ｎ－ヘプタン及び界面活性剤を含む重合液に、粉末状無機凝集剤としての非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社製、カープレックス＃８０）０．０９２ｇを予めｎ－ヘプタン１００ｇに分散させたものを添加して、１０分間混合した。その後、１２５℃に油浴で反応液を含むフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら１０４ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液８．２８ｇ（０．９５ミリモル）を添加し、内温８０±２℃で２時間保持した。
　その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。該乾燥品を、目開き８５０μｍの篩に通し、吸水性樹脂粒子９０．５ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子は、顆粒状（微細凹凸状）粒子が凝集した形態であった。得られた吸水性樹脂粒子を、上述の各種試験方法に従って評価した。
［実施例２］
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び攪拌機として翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼（フッ素樹脂にて表面処理したもの）を２段で有する攪拌翼を備えた、内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の、４箇所の側壁バッフル付き丸底円筒型セパラブルフラスコ（バッフル幅：７ｍｍ）を準備した。このフラスコに、石油系炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン６６０ｍｌを入れ、界面活性剤としてのソルビタンモノラウレート（商品名：ノニオンＬＰ－２０Ｒ、ＨＬＢ値８．６、日油株式会社製）１．１０ｇを加え、５０℃まで加熱した。加熱によって、ソルビタンモノラウレートをｎ－ヘプタンに溶解させた後、内温を４０℃まで冷却した。
　５００ｍｌ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）を入れ、これを外部より氷冷しながら２１質量％水酸化ナトリウム水溶液１４６．０ｇを滴下することによって、アクリル酸に対して７５モル％の中和を行なった。次に、得られたアクリル酸部分中和物水溶液に、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１０１ｇ（０．３７４ミリモル）を加え、モノマー水溶液を調製した。
　上記モノマー水溶液を上記セパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、攪拌機の回転数を７００ｒｐｍとして、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して６０分間保持した。その後、中間架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液０．４１ｇ（０．０４７ミリモル）を加えて、７５℃で３０分間保持した。
　その後、含水ゲル、ｎ－ヘプタン及び界面活性剤を含む重合液に、攪拌下で粉末状無機凝集剤としての非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社製、カープレックス＃８０）０．０９２ｇを添加して、充分に混合した。その後、１２５℃の油浴に反応液を含むフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら１０９ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液２４．８４ｇ（２．８５ミリモル）を添加し、内温８０±２℃で２時間保持した。
　その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。該乾燥品を、目開き８５０μｍの篩を通過させ、吸水性樹脂粒子９０．３ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子を、上述の各種試験方法に従って評価した。
［実施例３］
　実施例３では、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら１１１ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液の添加量を４１．４０ｇ（４．７５ミリモル）に変更したこと以外は、実施例２と同様の処理を行って、吸水性樹脂粒子８８．９ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子を、上述の各種試験方法に従って評価した。
［比較例１］
　５００ｍｌ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液７０ｇを入れ、これを氷冷しながら２１質量％水酸化ナトリウム水溶液１１１．１ｇを滴下することによって、アクリル酸に対して７５モル％の中和を行なった。次に、得られたアクリル酸部分中和物水溶液に、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０８４ｇを加えた。
　攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えた１．５Ｌ容の四つ口円筒型丸底フラスコに対して、石油系炭化水素溶媒としてのｎ－ヘプタン５５０ｍｌと、界面活性剤としてのソルビタンモノラウレート（商品名：ノニオンＬＰ－２０Ｒ、ＨＬＢ値８．６、日油株式会社製）０．８４ｇとを加え、５０℃まで加熱した。加熱によって、ソルビタンモノラウレートをｎ－ヘプタンに溶解させた後、内温を４０℃まで冷却した。次に、上述のアクリル酸部分中和水溶液を加えて逆相懸濁液を調製し、系内を窒素ガスで置換した後、攪拌機の回転数を７００ｒｐｍとして、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して３時間保持した。
　その後、再び加熱することによって、ｎ－ヘプタンと水との共沸混合物から水を除去した。次に、表面架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．２ｇを添加し、架橋反応を行った。架橋反応後、系内のｎ－ヘプタンと水を加熱留去することにより乾燥させ、目開き８５０μｍの篩を通過させて吸水性樹脂粒子７０．３ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子を、上述の各種試験方法に従って評価した。
［比較例２］
　ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら１２９ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液の添加量を４．１４ｇ（０．４８ミリモル）に変更したこと以外は、実施例２と同様の処理を行って、吸水性樹脂粒子９０．０ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子を、上述の各種試験方法に従って評価した。
［比較例３］
　ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら９１ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液の添加量を４．１４ｇ（０．４８ミリモル）に変更したこと以外は、実施例２と同様の処理を行った。これにより、吸水性樹脂粒子９０．３ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子を、上述の各種試験方法に従って評価した。
［比較例４］
　中間架橋反応後、粉末状無機凝集剤を加えることなく、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら１２５ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液１６．５６ｇ（１．９０ミリモル）を添加したこと以外は、実施例２と同様の処理を行って、吸水性樹脂粒子８８．９ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子を、上述の各種試験方法に従って評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、実施例で得られた吸水性樹脂粒子は体積増加率が高く、中でも人工経血を吸収した場合の体積増加率が良好であった。
［吸収性物品の評価］
（１）吸収体及び吸収性物品の作製
　実施例１～３及び比較例１～４で得られた吸水性樹脂粒子を用いて、吸収体及び吸収性物品を作製した。吸水性樹脂粒子０．４８ｇ及び解砕パルプ（レオニア社製、レイフロック）１．９２ｇを用い、空気抄造によって均一混合することにより、２０ｃｍ×６ｃｍの大きさのシート状の吸収体コアを作製した。次に、上記吸収体コアの上下を、吸収体コアと同じ大きさで、坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュペーパーで挟んだ状態で、全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより、吸収体を作製した。更に吸収体の上面に、該吸収体と同じ大きさで、坪量２２ｇ／ｍ２のポリエチレン－ポリプロピレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートを配置し、同じ大きさで同じ坪量のポリエチレン製液体不透過性シートを吸収体の下面に配置して、吸収体を挟みつけることにより、吸水性樹脂粒子の坪量が４０ｇ／ｍ2、親水性繊維の坪量が１６０ｇ／ｍ2である吸収性物品を得た。
（２）試験用血液
　試験用血液として、馬脱繊維血液（ヘマトクリット値４０％、株式会社日本バイオテスト研究所製）を用いた。
（３）血液浸透試験（吸収体）
　まず、水平の台上に吸収性物品を置いた。該吸収性物品の中心部に、内径２ｃｍの液投入用シリンダーを備える測定器具を置き、７ｍＬの試験用血液をそのシリンダー内に一度に投入するとともに、ストップウォッチを用いて、液投入時からシリンダー内の試験用血液が完全に消失するまでの時間を測定し、当該時間を１回目の血液浸透速度（秒）とした。１回目の投入から１０分後、試験用血液７ｍｌをシリンダーに再度投入し、同様の操作を行って２回目の血液浸透速度（秒）を測定した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３の結果に示すように、実施例１～３で得られた吸水性樹脂粒子を用いた吸収性物品は、比較例で得られた吸水性樹脂粒子を用いて作製した吸収性物品に比べ、血液浸透速度が良好で、特に２回目の測定時における血液浸透速度に優れていた。

Claims (5)

  1. 　水溶性エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を含有する架橋重合体を含み、
    　以下のｉ）、ｉｉ）及びｉｉｉ）の順で行われる人工経血膨潤試験で測定される人工経血体積増加率が７０％以上である吸水性樹脂粒子。
    ｉ）内径２７ｍｍのメスシリンダーに、吸水性樹脂粒子１．０ｇを入れる。
    ｉｉ）前記シリンダー内に人工経血１０ｍｌを一度に注入して前記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。
    ｉｉｉ）注入から６０秒経過後に、膨潤した前記吸水性樹脂粒子の体積（Ａ）を測定し、下記式（Ｉ）にしたがって人工経血体積増加率を算出する。
    人工経血体積増加率（％）＝（Ａ－Ｂ）／Ｂ×１００・・・（Ｉ）
    　Ａ・・・膨潤した吸水性樹脂粒子の体積（ｍｌ）
    　Ｂ・・・注入した人工経血の体積（ｍｌ）
  2. 　吸水性樹脂粒子全量に対し、粒子径が２５０μｍ超８５０μｍ以下である粒子の割合が７０質量％以上であり、２５０μｍ以下である粒子の割合が２０質量％以下である、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子。
  3. 　人工経血吸収速度が１０秒以下である、請求項１又は２に記載の吸水性樹脂粒子。
  4. 　生理食塩水保水量が１０～２５ｇ／ｇである、請求項１～３のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含む吸収性物品。
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