WO2020122217A1 - 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 - Google Patents

吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 Download PDF

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    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Definitions

  • the present invention relates to water-absorbent resin particles, an absorbent body and an absorbent article.
  • Patent Documents 1 and 2 below disclose water-absorbent resin particles having a predetermined water-absorption rate based on the conventional Vortex method of 600 rpm.
  • liquid supplied to the absorbent article does not sufficiently permeate into the absorbent article, excess liquid may flow over the surface and leak out of the absorbent article. Therefore, the liquid is required to permeate the absorbent article at an excellent permeation rate.
  • the present inventor has obtained an excellent permeation rate when the water-absorbent resin particles are used in an absorbent article, even when the water-absorbent resin particles have an excellent water-absorption rate of 600 rpm based on the conventional Vortex method. After finding that it is difficult in some cases, it is found that the water-absorbent resin particles having a suitable water absorption rate based on the slow flow Vortex method of 300 rpm are effective in obtaining an absorbent article having an excellent permeation rate. It was
  • One aspect of the present invention provides water-absorbent resin particles having a water absorption rate of 10 to 50 seconds based on a Vortex method of 300 rpm.
  • Another aspect of the present invention provides an absorber containing the above water-absorbent resin particles.
  • Another aspect of the present invention provides an absorbent article including the absorbent body described above.
  • water-absorbent resin particles capable of obtaining an absorbent article having an excellent penetration rate. Further, according to another aspect of the present invention, it is possible to provide an absorbent body and an absorbent article using the water absorbent resin particles. According to another aspect of the present invention, it is possible to provide application of the resin particles, the absorbent body, and the absorbent article to the liquid absorption.
  • the materials exemplified in this specification may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • the "physiological saline” means a 0.9 mass% sodium chloride aqueous solution.
  • the absorbent member when the absorbent member is brought into contact with the liquid supply position of the absorbent article in a state where the liquid has penetrated into the absorbent article, it permeates the absorbent article. Liquid is difficult to be absorbed by the absorbent member (that is, excellent quick-drying property is obtained).
  • the present inventors have found that the Vortex method not only measures the speed of contact/uptake between a liquid and a resin, but also because the vortex generated by the flow of the liquid is converged, the absorption capacity of the resin It is presumed that in addition to a certain level, the characteristics such as ease of block formation due to shape and gel strength (ease of swelling) are comprehensively evaluated. In addition, in the recent water-absorbent resin, it was hypothesized that the degree of dynamic load could be improved as an index for absorbent articles, and the 300 rpm low-speed flow Vortex method was found.
  • the water absorption rate based on the 300 rpm low-speed flow Vortex method (300 rpm Vortex method) is different from the conventional Vortex method in that the rotation speed 600 rpm is changed to 300 rpm. It can be obtained based on the Vortex method based on K 7224 (1996).
  • the water absorption rate at 25° C. can be used as the water absorption rate based on the slow flow Vortex method of 300 rpm. Specifically, 2.0 ⁇ 0.002 g of the water-absorbent resin particles were added to 50 ⁇ 0.1 g of physiological saline stirred at 300 rpm, and after adding the water-absorbent resin particles, the vortex disappeared and the liquid surface The water absorption rate can be obtained as the time [sec] until the surface becomes flat.
  • the water absorption rate based on the slow flow Vortex method at 300 rpm is the water absorption rate based on the Vortex method at 300 rpm.
  • the water absorption rate based on the slow flow Vortex method of 300 rpm is preferably 48 seconds or less, 45 seconds or less, 42 seconds or less, or 41 seconds or less from the viewpoint of easily obtaining an excellent permeation rate and quick drying property.
  • the water absorption rate based on the slow flow Vortex method is 40 seconds or less, 39 seconds or less, 38 seconds or less, 37 seconds or less, 36 seconds or less, 35 seconds or less, 34 seconds or less, 33 seconds or less, or 32 seconds or less. Good.
  • the water absorption rate based on the slow flow Vortex method is preferably 15 seconds or more, 20 seconds or more, 25 seconds or more, or 30 seconds or more from the viewpoint of easily avoiding gel blocking due to excessively fast absorption.
  • the water absorption rate based on the slow flow Vortex method may be 32 seconds or longer, 34 seconds or longer, 35 seconds or longer, or 37 seconds or longer.
  • the water absorption rate based on the slow flow Vortex method may be 30 to 50 seconds, 35 to 50 seconds, 35 to 50 seconds, 37 to 50 seconds, 37 to 48 seconds, 37 to 45 seconds, or 37 to 42 seconds. ..
  • the water absorption speed based on the conventional Vortex method of 600 rpm may be in the following range.
  • the water absorption rate based on the conventional Vortex method may be 60 seconds or less, 55 seconds or less, 50 seconds or less, 48 seconds or less, 47 seconds or less, 46 seconds or less, or 45 seconds or less.
  • the water absorption rate based on the conventional Vortex method is 10 seconds or more, 15 seconds or more, 20 seconds or more, 25 seconds or more, 30 seconds or more, 32 seconds or more, 34 seconds or more, 36 seconds or more, 38 seconds or more, 40 seconds or more, 42 or more. It may be more than one second, or more than 43 seconds.
  • the water absorption rate based on the conventional Vortex method is 10 to 60 seconds, 20 to 60 seconds, 30 to 60 seconds, 40 to 60 seconds, 40 to 55 seconds, 40 to 47 seconds, or 40 to 45 seconds. May be
  • the water absorption rate based on the conventional Vortex method can be obtained based on the Vortex method based on Japanese Industrial Standard JIS K 7224 (1996).
  • the water absorption rate based on the conventional Vortex method the water absorption rate at 25° C. can be used.
  • the water absorption rate based on the conventional Vortex method of 600 rpm is the water absorption rate of physiological saline based on the Vortex method of 600 rpm.
  • the ratio R sf /R c of the water absorption rate R slow fluid (R sf ) based on the slow flow rate Vortex method to the water absorption rate R conventional (R c ) based on the conventional Vortex method is such that an excellent permeation rate and quick drying property can be easily obtained. Therefore, 1.30 or less, 1.29 or less, 1.25 or less, 1.20 or less, 1.15 or less, 1.10 or less, or 1.09 or less is preferable.
  • the ratio R sf /R c is preferably 0.50 or more, 0.60 or more, 0.70 or more, or 0.75 or more from the viewpoint of easily avoiding gel blocking due to excessively fast absorption.
  • the ratio R sf /R c is preferably 0.50 to 1.30.
  • the ratio R sf /R c may be 1.08 or less, 1.05 or less, 1.00 or less, 0.95 or less, 0.93 or less, or 0.92 or less.
  • the ratio R sf /R c may be 0.80 or higher, 0.85 or higher, or 0.90 or higher.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment only need to be able to retain water, and the liquid to be absorbed can contain water.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment are excellent in absorbability of body fluids such as urine, sweat, blood (for example, menstrual blood).
  • the water absorbent resin particles according to the present embodiment can be used as a constituent component of the absorber according to the present embodiment.
  • the water retention amount of the physiological saline of the water absorbent resin particles according to the present embodiment is preferably within the following range.
  • the water retention amount is preferably 10 g/g or more, 15 g/g or more, 20 g/g or more, 25 g/g or more, or 30 g/g or more from the viewpoint of easily obtaining an excellent penetration rate and quick drying property.
  • the water retention amount is 80 g/g or less, 75 g/g or less, 70 g/g or less, 65 g/g or less, 60 g/g or less, 55 g/g or less, 50 g/g, from the viewpoint of easily obtaining an excellent penetration rate and quick drying property.
  • the water retention amount is preferably 10 to 80 g/g.
  • the water retention capacity may be 32 g/g or more or 34 g/g or more.
  • the water retention capacity may be 43 g/g or less, 42 g/g or less, 40 g/g or less, or 39 g/g or less.
  • Water retention capacity is 20 to 80 g/g, 30 to 80 g/g, 32 to 80 g/g, 34 to 80 g/g, 34 to 75 g/g, 34 to 70 g/g, 20 to 60 g/g, 30 to 60 g/ It may be g, 30-50 g/g, 30-45 g/g, or 30-40 g/g.
  • the water retention amount the water retention amount at room temperature (25 ⁇ 2° C.) can be used. The water retention amount can be measured by the method described in Examples below.
  • the bulk density of the water absorbent resin particles according to the present embodiment is 0.58 g/mL or more, 0.59 g/mL or more, 0.60 g/mL or more, 0.61 g/mL or more, 0.62 g/mL or more, 0. It may exceed 0.62 g/mL and be 0.63 g/mL or more, 0.64 g/mL or more, 0.65 g/mL or more, or 0.66 g/mL or more.
  • the bulk density is 0.90 g/mL or less, 0.88 g/mL or less, 0.86 g/mL or less, 0.84 g/mL or less, 0.82 g/mL or less, or 0.80 g/mL or less, Good.
  • the bulk density can be measured according to JIS K6219-2 (2005).
  • the measurement is performed at 23 ⁇ 2° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5%, and the measurement can be performed after the sample is stored in the same environment for 24 hours or more before the measurement.
  • Examples of the shape of the water-absorbent resin particles according to this embodiment include a substantially spherical shape, a crushed shape, and a granular shape.
  • the median particle diameter of the water absorbent resin particles according to the present embodiment may be 250 to 850 ⁇ m, 300 to 700 ⁇ m, or 300 to 600 ⁇ m.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may have a desired particle size distribution at the time of being obtained by the production method described later, but the particle size distribution by performing an operation such as particle size adjustment using classification with a sieve. May be adjusted.
  • Water-absorbent resin particles according to the present embodiment for example, as polymer particles, a cross-linked polymer obtained by polymerizing a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer (derived from ethylenically unsaturated monomer Cross-linked polymer having a structural unit that That is, the water absorbent resin particles according to the present embodiment can have a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer.
  • a water-soluble ethylenically unsaturated monomer can be used as the ethylenically unsaturated monomer.
  • the polymerization method examples include a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method and a precipitation polymerization method.
  • the reverse phase suspension polymerization method or the aqueous solution polymerization method is preferable from the viewpoints of ensuring good water absorption characteristics (water absorption rate, etc.) of the water-absorbent resin particles obtained and controlling the polymerization reaction easily.
  • the reverse phase suspension polymerization method will be described as an example of the method for polymerizing the ethylenically unsaturated monomer.
  • the ethylenically unsaturated monomer is preferably water-soluble, and examples thereof include (meth)acrylic acid and salts thereof, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, (meth)acrylamide, N. , N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, N-methylol(meth)acrylamide, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl(meth)acrylate, N,N-diethylamino Examples include propyl (meth)acrylate and diethylaminopropyl (meth)acrylamide.
  • the amino group may be quaternized.
  • the ethylenically unsaturated monomer may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • a functional group such as a carboxyl group and an amino group of the above-mentioned monomer can function as a functional group capable of being crosslinked in the surface crosslinking step described later.
  • the ethylenically unsaturated monomer is selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and its salts, acrylamide, methacrylamide, and N,N-dimethylacrylamide, from the viewpoint of industrial availability. It is preferable to contain at least one compound selected, and it is more preferable to contain at least one compound selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof, and acrylamide. From the viewpoint of further improving the water absorption characteristics (water absorption rate, water retention capacity, etc.), the ethylenically unsaturated monomer more preferably contains at least one compound selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof. That is, the water absorbent resin particles preferably have a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof.
  • a monomer other than the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer may be used as the monomer for obtaining the water absorbent resin particles.
  • Such a monomer can be used by being mixed with an aqueous solution containing the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
  • the amount of the ethylenically unsaturated monomer used depends on the total amount of the monomers (the total amount of the monomers for obtaining the water-absorbent resin particles. For example, the total amount of the monomers that provide the structural unit of the crosslinked polymer. The same applies hereinafter). On the other hand, it is preferably 70 to 100 mol %.
  • the proportion of (meth)acrylic acid and its salt is more preferably 70 to 100 mol% with respect to the total amount of the monomers. “Proportion of (meth)acrylic acid and its salt” means the proportion of the total amount of (meth)acrylic acid and its salt.
  • a water-absorbent resin particles containing a cross-linked polymer having a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer the ethylenically unsaturated monomer Contains at least one compound selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof, and the ratio of the (meth)acrylic acid and salts thereof is the total amount of monomers for obtaining the water-absorbent resin particles.
  • water-absorbent resin particles in an amount of 70 to 100 mol% with respect to (for example, the total amount of monomers providing the structural unit of the crosslinked polymer), and the water-absorbent resin particles have a physiological property.
  • the water retention capacity of saline is 32 to 80 g/g
  • the water absorption rate of physiological saline based on the Vortex method of 300 rpm is 35 to 50 seconds
  • the water absorption rate of physiological saline based on the Vortex method of 600 rpm is 40 to 60. It may have an aspect that is seconds.
  • the ethylenically unsaturated monomer is usually preferably used as an aqueous solution.
  • concentration of the ethylenically unsaturated monomer in the aqueous solution containing the ethylenically unsaturated monomer (hereinafter, simply referred to as “monomer aqueous solution”) is preferably 20% by mass or more and the saturated concentration or less, and 25 to 70% by mass. More preferably, 30 to 55 mass% is even more preferable.
  • Examples of water used in the aqueous solution include tap water, distilled water, ion-exchanged water and the like.
  • the aqueous monomer solution may be used after neutralizing the acid group with an alkaline neutralizing agent.
  • the degree of neutralization with the alkaline neutralizing agent is from the viewpoint of increasing the osmotic pressure of the water-absorbent resin particles to be obtained and further enhancing the water absorption characteristics (water retention amount, water absorption rate, etc.). It is preferably from 10 to 100 mol%, more preferably from 50 to 90 mol%, even more preferably from 60 to 80 mol%, of the acidic group in the unsaturated monomer.
  • alkaline neutralizing agent examples include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like.
  • the alkaline neutralizing agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the alkaline neutralizing agent may be used in the form of an aqueous solution in order to simplify the neutralizing operation.
  • the acid group of the ethylenically unsaturated monomer can be neutralized by, for example, dropping an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like into the above-mentioned aqueous monomer solution and mixing them.
  • an aqueous monomer solution is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant, and an ethylenically unsaturated monomer is polymerized using a radical polymerization initiator or the like.
  • a radical polymerization initiator or the like.
  • a water-soluble radical polymerization initiator can be used as the radical polymerization initiator.
  • surfactants examples include nonionic surfactants and anionic surfactants.
  • nonionic surfactant sorbitan fatty acid ester and (poly)glycerin fatty acid ester (“(poly)” means both with and without the prefix “poly”. The same applies hereinafter.
  • sucrose fatty acid ester polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor Oils, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters and the like can be mentioned.
  • anionic surfactants include fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, alkylmethyl taurates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfonates, and polyoxyethylene alkyl ether phosphates. , Phosphoric acid ester of polyoxyethylene alkyl allyl ether, and the like.
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the surfactant is a sorbitan fatty acid ester from the viewpoint that the W/O type reversed phase suspension is in a good state, water-absorbent resin particles having a suitable particle size are easily obtained, and industrially easily available. It is preferable to contain at least one compound selected from the group consisting of polyglycerin fatty acid ester and sucrose fatty acid ester.
  • the surfactant is , Sucrose fatty acid ester is preferable, and sucrose stearate ester is more preferable.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution, from the viewpoint that the effect on the amount used is sufficiently obtained and from the economical viewpoint. 0.08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is still more preferable.
  • a polymer dispersant may be used together with the above-mentioned surfactant.
  • the polymer dispersant maleic anhydride modified polyethylene, maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride modified EPDM (ethylene/propylene/diene/terpolymer), maleic anhydride Modified polybutadiene, maleic anhydride/ethylene copolymer, maleic anhydride/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer Examples thereof include coalesce, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene/propylene copolymer, ethylene/acrylic acid copolymer, ethyl cellulose and ethyl hydroxyethyl cellulose
  • the polymeric dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • As the polymer-based dispersant maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene copolymer is used, from the viewpoint of excellent dispersion stability of the monomer.
  • maleic anhydride/propylene copolymer maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, and oxidized ethylene/propylene copolymer At least one selected from the group consisting of coalescence is preferable.
  • the amount of the polymeric dispersant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution, from the viewpoint that the effect on the amount used can be sufficiently obtained and that it is economical. 0.08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is still more preferable.
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of a chain aliphatic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms.
  • chain aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane and n-octane
  • cyclohexane Alicyclic hydrocarbon such as methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane; benzene; Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
  • the hydrocarbon dispersion medium may be used alone or in combination of two
  • the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one selected from the group consisting of n-heptane and cyclohexane from the viewpoints of industrial availability and stable quality. From the same viewpoint, as the mixture of the above-mentioned hydrocarbon dispersion media, for example, commercially available exol heptane (manufactured by Exxon Mobil: n-heptane and 75 to 85% of isomer hydrocarbons) is used. May be.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is preferably 30 to 1000 parts by mass, and 40 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution, from the viewpoint of appropriately removing the heat of polymerization and controlling the polymerization temperature. Is more preferable, and 50 to 400 parts by mass is even more preferable.
  • control of the polymerization temperature tends to be easy.
  • the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to be improved, which is economical.
  • the radical polymerization initiator is preferably water-soluble, and examples thereof include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t -Peroxides such as -butylcumyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, hydrogen peroxide; 2,2'-azobis(2-amidinopropane ) Dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-phenylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-allylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2 '-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane
  • the radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Radical polymerization initiators include potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis[2-(2-imidazoline-2- At least one selected from the group consisting of yl)propane]dihydrochloride and 2,2′-azobis ⁇ 2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane ⁇ dihydrochloride Is preferred.
  • the amount of the radical polymerization initiator used may be 0.05 to 10 mmol per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer. When the amount of the radical polymerization initiator used is 0.05 mmol or more, the polymerization reaction does not require a long time and is efficient. When the amount of the radical polymerization initiator used is 10 mmol or less, it is easy to prevent a rapid polymerization reaction from occurring.
  • the above radical polymerization initiator can be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate and L-ascorbic acid.
  • a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate and L-ascorbic acid.
  • the aqueous monomer solution used for the polymerization may contain a chain transfer agent.
  • chain transfer agent include hypophosphites, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, amines and the like.
  • the aqueous monomer solution used for polymerization may contain a thickening agent in order to control the particle size of the water absorbent resin particles.
  • a thickening agent examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and the like. If the stirring speed during polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous monomer solution, the larger the median particle size of the particles obtained.
  • crosslinking may be performed by using an internal crosslinking agent.
  • the internal cross-linking agent When the internal cross-linking agent is used, it is easy to control the water absorption characteristics (water absorption rate, water retention amount, etc.) of the water absorbent resin particles.
  • the internal cross-linking agent is usually added to the reaction solution during the polymerization reaction.
  • the internal cross-linking agent examples include di- or tri(meth)acrylic acid esters of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; Unsaturated polyesters obtained by reacting polyols with unsaturated acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); bis(meth)acrylamides such as N,N'-methylenebis(meth)acrylamide; polyepoxides and (meth) Di or tri(meth)acrylic acid esters obtained by reacting with acrylic acid; di(meth) obtained by reacting polyisocyanate (tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) with hydroxyethyl (meth)acrylate ) Acrylate carbamyl esters; compounds having two or more polymerizable unsaturated groups such as allylated starch, allylated cellulose
  • the internal cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more kinds, and the internal cross-linking agent may be a compound having two or more reactive functional groups.
  • the internal cross-linking agent is preferably a polyglycidyl compound, more preferably a diglycidyl ether compound, (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)propylene glycol diglycidyl ether, and ( At least one selected from the group consisting of poly)glycerin diglycidyl ether is more preferable.
  • the amount of the internal cross-linking agent used is such that an excellent permeation rate and quick-drying property are easily obtained, and the water-soluble property is suppressed by appropriately crosslinking the resulting polymer, and a sufficient water absorption amount is easily obtained. From the viewpoint, it is preferably 30 mmol or less, more preferably 0.01 to 10 mmol, still more preferably 0.012 to 5 mmol, particularly preferably 0.015 to 1 mmol, per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer. Highly preferred is 0.02-0.1 mmol, with 0.025-0.06 mmol highly preferred.
  • An ethylenically unsaturated monomer, a radical polymerization initiator, a surfactant, a polymer-based dispersant, a hydrocarbon dispersion medium, etc. (if necessary, further an internal cross-linking agent) are heated under stirring in a mixed state, and an oil is added.
  • Reverse phase suspension polymerization can be performed in a medium water system.
  • an aqueous monomer solution containing an ethylenically unsaturated monomer is used as a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant (and, if necessary, a polymeric dispersant). Disperse.
  • the surfactant, the polymeric dispersant, etc. may be added before or after the polymerization reaction is started, either before or after the addition of the aqueous monomer solution.
  • the surfactant is prepared by dispersing the aqueous monomer solution in the hydrocarbon dispersion medium in which the polymer dispersant is dispersed. It is preferable to carry out the polymerization after further dispersing.
  • Reverse phase suspension polymerization can be performed in one stage or in multiple stages of two or more stages.
  • the reverse phase suspension polymerization is preferably carried out in 2 to 3 stages from the viewpoint of improving productivity.
  • the reaction mixture obtained in the first stage polymerization reaction is mixed with an ethylenically unsaturated monomer.
  • the body may be added and mixed, and the reverse phase suspension polymerization of the second and subsequent stages may be carried out in the same manner as in the first stage.
  • the radical polymerization initiator and/or the internal crosslinking agent described above are used in the reverse phase in each of the second and subsequent stages.
  • the reverse phase suspension polymerization is carried out by adding within the range of the molar ratio of each component to the above ethylenically unsaturated monomer.
  • an internal cross-linking agent may be used if necessary.
  • an internal cross-linking agent it is added within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer based on the amount of the ethylenically unsaturated monomer to be supplied to each stage, and the reverse phase suspension is added. It is preferable to carry out turbid polymerization.
  • the temperature of the polymerization reaction varies depending on the radical polymerization initiator used, but the polymerization is promoted rapidly and the polymerization time is shortened to improve economic efficiency, and the heat of polymerization is easily removed to smoothly carry out the reaction. From the viewpoint, 20 to 150° C. is preferable, and 40 to 120° C. is more preferable.
  • the reaction time is usually 0.5 to 4 hours.
  • the completion of the polymerization reaction can be confirmed by, for example, stopping the temperature rise in the reaction system. Thereby, the polymer of the ethylenically unsaturated monomer is usually obtained in a hydrogel state.
  • crosslinking may be carried out by adding a crosslinking agent after polymerization to the obtained hydrous gel polymer and heating.
  • a crosslinking agent By crosslinking after the polymerization, the degree of crosslinking of the hydrogel polymer can be increased to further improve the water absorption characteristics (water absorption rate, water retention amount, etc.).
  • Post-polymerization crosslinking agents include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyglycerin; (poly)ethylene glycol diglycidyl ether.
  • polyglycidyl compounds such as (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether are preferable. ..
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the amount of the post-polymerization crosslinking agent is an ethylenically unsaturated monomer from the viewpoint of easily obtaining suitable water absorption characteristics (water absorption rate, water retention amount, etc.) by appropriately crosslinking the resulting hydrogel polymer.
  • the amount is preferably 30 mmol or less, more preferably 10 mmol or less, further preferably 0.01 to 5 mmol, particularly preferably 0.012 to 1 mmol, and most preferably 0.015 to 0.1 mmol per mole. Highly preferred is 0.02 to 0.05 mmol.
  • the post-polymerization cross-linking agent may be added after the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer used in the polymerization, and in the case of multi-step polymerization, it is preferably added after the multi-step polymerization.
  • the crosslinking agent after polymerization is hydrated. From the viewpoint of the rate (described later), it is preferable to add in the range of [water content immediately after polymerization ⁇ 3 mass%].
  • polymer particles for example, polymer particles having a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer
  • a drying method for example, (a) the hydrogel polymer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, and azeotropic distillation is performed by externally heating the mixture to reflux the hydrocarbon dispersion medium to remove water.
  • the method (b) the method of taking out the hydrous gel-like polymer by decantation and drying under reduced pressure, and (c) the method of separating the hydrous gel-like polymer by filtration and drying under reduced pressure are mentioned. Above all, it is preferable to use the method (a) because it is easy in the manufacturing process.
  • the particle size of the water-absorbent resin particles can be adjusted by adjusting the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction, or by adding a coagulant to the system after the polymerization reaction or at the beginning of drying. By adding the aggregating agent, the particle diameter of the water-absorbent resin particles obtained can be increased.
  • An inorganic coagulant can be used as the coagulant.
  • the inorganic flocculant for example, powdery inorganic flocculant
  • the aggregating agent is preferably at least one selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, talc and kaolin.
  • the hydrogel polymer In the reverse phase suspension polymerization, as a method of adding a flocculant, after preliminarily dispersing the flocculant in a hydrocarbon dispersion medium or water of the same kind as that used in the polymerization, under stirring, the hydrogel polymer
  • the method of mixing in the hydrocarbon dispersion medium containing is preferable.
  • the addition amount of the aggregating agent is preferably 0.001 to 1 part by mass, more preferably 0.005 to 0.5 part by mass, and more preferably 0.001 part by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylenically unsaturated monomer used for polymerization. It is more preferably from 01 to 0.2 parts by mass.
  • the addition amount of the aggregating agent is within the above range, it is easy to obtain water-absorbent resin particles having a target particle size distribution.
  • surface cross-linking of the surface portion (surface and the vicinity of the surface) of the hydrogel polymer is performed using a surface cross-linking agent. Is preferred. By carrying out surface cross-linking, it is easy to control the water absorption characteristics (water absorption rate, water retention amount, etc.) of the water absorbent resin particles.
  • the surface cross-linking is preferably carried out at a timing when the hydrogel polymer has a specific water content.
  • the time of surface cross-linking is preferably a time point when the water content of the hydrogel polymer is 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and further preferably 15 to 35% by mass.
  • the water content (mass %) of the hydrogel polymer is calculated by the following formula.
  • Moisture content [Ww/(Ww+Ws)] ⁇ 100
  • Ww Required when mixing the coagulant, surface cross-linking agent, etc. to the amount obtained by subtracting the amount of water discharged to the outside of the system from the drying process from the amount of water contained in the aqueous monomer solution before the polymerization in the entire polymerization process
  • the water content of the hydrogel polymer including the water content used according to the above.
  • Ws Solid content calculated from the charged amounts of materials such as an ethylenically unsaturated monomer, a cross-linking agent, and an initiator that compose the hydrogel polymer.
  • the surface cross-linking agent examples include compounds having two or more reactive functional groups.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyglycerin; (poly)ethylene glycol diglycidyl ether
  • Polyglycidyl compounds such as (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, (poly)glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, Haloepoxy compounds such as epibromhydrin and ⁇ -methylepichlorohydrin; isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene
  • the surface cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • a polyglycidyl compound is preferable, and (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol At least one selected from the group consisting of polyglycidyl ether is more preferable.
  • the amount of the surface cross-linking agent used is 0.01 to 20 mmol per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization, from the viewpoint of easily obtaining suitable water absorption characteristics (water absorption rate, water retention amount, etc.). Is more preferable, 0.05 to 10 millimole is more preferable, 0.1 to 5 millimole is further preferable, 0.15 to 1 millimole is particularly preferable, and 0.2 to 0.5 millimole is extremely preferable.
  • the water and the hydrocarbon dispersion medium are distilled off by a known method, and the particles are dried by heating under reduced pressure to obtain polymer particles that are surface-crosslinked dry products.
  • the polymer particles contained in the water-absorbent resin particles can be obtained by using the internal cross-linking agent used during the polymerization of the monomer, and the internal cross-linking agent and the monomer are used after the polymerization of the monomer.
  • An external cross-linking agent a post-polymerization cross-linking agent used after the polymerization of the monomer, and a surface cross-linking agent used in the drying step after the polymerization of the monomer or the subsequent steps
  • a post-polymerization cross-linking agent used after the polymerization of the monomer, and a surface cross-linking agent used in the drying step after the polymerization of the monomer or the subsequent steps
  • the ratio of the amount of the external cross-linking agent used to the internal cross-linking agent is preferably 5 to 100, and 6 to 6 from the viewpoint that suitable water absorption characteristics (water absorption rate, water retention amount, etc.) are easily obtained. 80 is more preferable, 8 to 60 is further preferable, 10 to 40 is particularly preferable, and 10 to 30 is extremely preferable.
  • the water absorbent resin particles may include polymer particles which are a reaction product using an internal crosslinking agent, and may include polymer particles which are a reaction product using an internal crosslinking agent and an external crosslinking agent.
  • the ratio of the amount of the external crosslinking agent used to the internal crosslinking agent in the polymer particles is preferably within the above range.
  • the water-absorbent resin particles according to the present embodiment include, for example, a gel stabilizer, a metal chelating agent (ethylenediaminetetraacetic acid and its salt, diethylenetriamine-5-acetic acid and its salt, such as diethylenetriamine-5-acetic acid 5 sodium salt).
  • a gel stabilizer e.g., a metal chelating agent (ethylenediaminetetraacetic acid and its salt, diethylenetriamine-5-acetic acid and its salt, such as diethylenetriamine-5-acetic acid 5 sodium salt).
  • An additional component such as a fluidity improver (lubricant) and the like.
  • the additional components can be located within the polymer particles, on the surface of the polymer particles, or both.
  • the water absorbent resin particles may include a plurality of inorganic particles arranged on the surface of the polymer particles.
  • the inorganic particles can be arranged on the surface of the polymer particles by mixing the polymer particles and the inorganic particles.
  • the inorganic particles may be silica particles such as amorphous silica.
  • the content of the inorganic particles may be in the following range based on the total mass of the polymer particles.
  • the content of the inorganic particles may be 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.15% by mass or more, or 0.2% by mass or more.
  • the content of the inorganic particles may be 5.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, 1.0% by mass or less, or 0.5% by mass or less.
  • the inorganic particles here usually have a minute size compared to the size of polymer particles.
  • the average particle size of the inorganic particles may be 0.1 to 50 ⁇ m, 0.5 to 30 ⁇ m, or 1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter can be measured by the pore electrical resistance method or the laser diffraction/scattering method depending on the characteristics of the particles.
  • the absorber according to the present embodiment contains the water absorbent resin particles according to the present embodiment.
  • the absorber according to the present embodiment may contain a fibrous substance, and is, for example, a mixture containing water-absorbent resin particles and a fibrous substance.
  • the structure of the absorbent body may be, for example, a structure in which the water-absorbent resin particles and the fibrous material are uniformly mixed, and the water-absorbent resin particles are sandwiched between the fibrous materials formed into a sheet or layer. It may be a configuration or another configuration.
  • fibrous materials include finely pulverized wood pulp; cotton; cotton linters; rayon; cellulosic fibers such as cellulose acetate; synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyolefin; and mixtures of these fibers.
  • the fibrous material may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • Hydrophilic fibers can be used as the fibrous material.
  • the fibers may be adhered to each other by adding an adhesive binder to the fibrous material in order to improve the shape retention of the absorbent body before and during use.
  • an adhesive binder examples include heat-fusible synthetic fibers, hot melt adhesives and adhesive emulsions.
  • the adhesive binder may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the heat-fusible synthetic fibers include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and other all-melt binders; polypropylene and polyethylene side-by-side or non-all-melt binders having a core-sheath structure.
  • non-total melting type binder only the polyethylene portion can be heat-sealed.
  • hot melt adhesive examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer.
  • a base polymer such as amorphous polypropylene and a tackifier, a plasticizer, an antioxidant and the like.
  • Examples of the adhesive emulsion include a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, butadiene, ethylene, and vinyl acetate.
  • the absorber according to the present embodiment may contain an inorganic powder (for example, amorphous silica), a deodorant, an antibacterial agent, a pigment, a dye, a fragrance, an adhesive and the like.
  • an inorganic powder for example, amorphous silica
  • the absorber may contain an inorganic powder in addition to the inorganic particles in the water-absorbent resin particles.
  • the shape of the absorber according to the present embodiment may be, for example, a sheet shape.
  • the thickness of the absorbent body (for example, the thickness of the sheet-shaped absorbent body) may be 0.1 to 20 mm or 0.3 to 15 mm.
  • the content of the water-absorbent resin particles in the absorber is 2 to 100% by mass, 10 to 80% by mass, or 20 to 20% by mass based on the total amount of the water-absorbent resin particles and the fibrous substance from the viewpoint of easily obtaining sufficient water-absorbing performance. It may be 60% by weight.
  • the content of the water-absorbent resin particles in the absorber is preferably 100 to 1000 g, more preferably 150 to 800 g, and further preferably 200 to 700 g per 1 m 2 of the absorber from the viewpoint of easily obtaining sufficient water absorbing performance.
  • the content of fibrous substances in the absorber is preferably 50 to 800 g, more preferably 100 to 600 g, and further preferably 150 to 500 g per 1 m 2 of the absorber from the viewpoint of easily obtaining sufficient water absorption performance.
  • the absorbent article according to the present embodiment includes the absorbent body according to the present embodiment.
  • the absorbent article according to the present embodiment is a core wrap that retains the shape of the absorbent body and prevents the constituent members of the absorbent body from falling off or flowing; liquid permeability that is arranged at the outermost side on the side where the liquid to be absorbed enters.
  • Sheet Examples include a liquid-impermeable sheet arranged on the outermost side on the side opposite to the side where the liquid to be absorbed permeates.
  • absorbent articles include diapers (eg, paper diapers), toilet training pants, incontinence pads, sanitary materials (sanitary napkins, tampons, etc.), sweat pads, pet sheets, simple toilet parts, animal excrement disposal materials, etc. ..
  • FIG. 1 is a sectional view showing an example of an absorbent article.
  • the absorbent article 100 shown in FIG. 1 includes an absorber 10, core wraps 20a and 20b, a liquid permeable sheet 30, and a liquid impermeable sheet 40.
  • the liquid impermeable sheet 40, the core wrap 20b, the absorber 10, the core wrap 20a, and the liquid permeable sheet 30 are laminated in this order.
  • the absorber 10 includes the water-absorbent resin particles 10a according to the present embodiment and a fiber layer 10b containing a fibrous material.
  • the water absorbent resin particles 10a are dispersed in the fiber layer 10b.
  • the core wrap 20a is arranged on one side of the absorbent body 10 (the upper side of the absorbent body 10 in FIG. 1) while being in contact with the absorbent body 10.
  • the core wrap 20b is arranged on the other surface side of the absorbent body 10 (below the absorbent body 10 in FIG. 1) while being in contact with the absorbent body 10.
  • the absorber 10 is arranged between the core wrap 20a and the core wrap 20b.
  • Examples of the core wraps 20a and 20b include tissues, non-woven fabrics, woven fabrics, synthetic resin films having liquid permeation holes, net-like sheets having a mesh, and the like.
  • the core wrap 20a and the core wrap 20b have, for example, a main surface having the same size as the absorber 10.
  • the liquid permeable sheet 30 is arranged on the outermost side on the side where the liquid to be absorbed enters.
  • the liquid permeable sheet 30 is arranged on the core wrap 20a while being in contact with the core wrap 20a.
  • Examples of the liquid permeable sheet 30 include a nonwoven fabric made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester and polyamide, and a porous sheet.
  • the liquid impermeable sheet 40 is arranged on the outermost side of the absorbent article 100 on the side opposite to the liquid permeable sheet 30.
  • the liquid impermeable sheet 40 is arranged below the core wrap 20b in a state of being in contact with the core wrap 20b.
  • liquid impermeable sheet 40 examples include a sheet made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride, a sheet made of a composite material of these synthetic resins and a non-woven fabric, and the like.
  • the liquid permeable sheet 30 and the liquid impermeable sheet 40 have, for example, a main surface wider than the main surface of the absorber 10, and the outer edge portions of the liquid permeable sheet 30 and the liquid impermeable sheet 40 are It extends around the absorber 10 and the core wraps 20a, 20b.
  • the size relationship among the absorbent body 10, the core wraps 20a and 20b, the liquid permeable sheet 30, and the liquid impermeable sheet 40 is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the application of the absorbent article and the like. Further, the method of retaining the shape of the absorbent body 10 using the core wraps 20a and 20b is not particularly limited, and the absorbent body may be wrapped with a plurality of core wraps as shown in FIG. 1, and the absorbent body may be wrapped with one core wrap. But it's okay.
  • the absorber may be adhered to the top sheet.
  • the absorbent body When the absorbent body is sandwiched or covered by the core wrap, it is preferable that at least the core wrap and the top sheet are bonded together, and the core wrap and the top sheet are bonded together and the core wrap and the absorbent body are bonded together. Is more preferable.
  • a hot melt adhesive is applied to the top sheet at predetermined intervals in the width direction in a stripe shape, a spiral shape, or the like, and adhered; starch, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. Examples of the method include bonding using a water-soluble binder such as the water-soluble polymer.
  • a method of adhering the heat-fusible synthetic fiber by heat fusion may be adopted.
  • the liquid absorbing method according to the present embodiment includes a step of bringing a liquid to be absorbed into contact with the water absorbent resin particles, the absorber or the absorbent article according to the present embodiment.
  • a method for improving the permeation rate of an absorbent article which uses the water absorbent resin particles, the absorber or the absorbent article according to the present embodiment. it can.
  • a method for producing water-absorbent resin particles which includes a selection step of selecting water-absorbent resin particles based on a water absorption rate based on the low-speed flow Vortex method (300 rpm Vortex method). In the selection step, for example, the water-absorbent resin particles are selected based on whether or not the water absorption speed based on the low-speed flow Vortex method is 10 to 50 seconds.
  • Example 1 A round-bottomed cylindrical separable flask having an inner diameter of 11 cm and an internal volume of 2 L equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer (stirring blade having two stages of four inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm) Prepared. To this flask, 293 g of n-heptane is added as a hydrocarbon dispersion medium, and 0.736 g of a maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer (High Wax 1105A manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is added as a polymer dispersant. This gave a mixture. The mixture was heated to 80° C. with stirring to dissolve the dispersant, and then the mixture was cooled to 50° C.
  • n-heptane is added as a hydrocarbon dispersion medium
  • 0.736 g of a maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer
  • hydroxylethyl cellulose HEC AW-15F manufactured by Sumitomo Seika Chemicals, Ltd.
  • HEC AW-15F hydroxylethyl cellulose
  • 0.0736 g 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate as a water-soluble radical polymerization initiator
  • ethylene as an internal cross-linking agent.
  • a first-stage aqueous liquid was prepared by adding 0.010 g (0.057 mmol) of glycol diglycidyl ether and then dissolving it.
  • the above first-stage aqueous liquid was added to the above separable flask while stirring at a rotation speed of the stirrer of 550 rpm, and then the mixture was stirred for 10 minutes. Thereafter, 0.736 g of sucrose stearate (surfactant, manufactured by Mitsubishi Kagaku Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370, HLB value: 3) was dissolved by heating in 6.62 g of n-heptane. The surfactant solution was added to the separable flask. Then, the system was sufficiently replaced with nitrogen while stirring at a rotation speed of the stirrer of 550 rpm. Then, the flask was immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature, and polymerization was carried out for 60 minutes to obtain a first stage polymerization slurry liquid.
  • sucrose stearate surfactant, manufactured by Mitsubishi Kagaku Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370, HLB value:
  • the inside of the separable flask described above was cooled to 25° C. while stirring at a rotation speed of the stirrer of 1000 rpm, and then the entire amount of the above-mentioned second-stage aqueous liquid was added to the above-mentioned first-stage polymerized slurry liquid. Was added to. Subsequently, the system was purged with nitrogen for 30 minutes, then the flask was again immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature, and the polymerization reaction was carried out for 60 minutes.
  • 0.245 g of a 45% by mass aqueous solution of diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium acetate was added to the above-described second stage hydrogel polymer under stirring. Then, the flask was immersed in an oil bath set at 125° C., and 241.9 g of water was extracted out of the system while refluxing the n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, 4.42 g of a 2% by mass ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.507 mmol) was added to the flask as a surface cross-linking agent, and the mixture was kept at 83° C. for 2 hours.
  • ethylene glycol diglycidyl ether 0.507 mmol
  • n-heptane was evaporated at 125° C. and dried to obtain polymer particles (dry product).
  • polymer particles dry product
  • 0.5% by mass of amorphous silica TOKUSIL NP-S, manufactured by Oriental Silicas Corporation
  • TOKUSIL NP-S amorphous silica
  • the median particle diameter of the water absorbent resin particles was 377 ⁇ m.
  • the molar ratio of the amount of the external crosslinking agent to the amount of the internal crosslinking agent used was 10.1.
  • Example 2 In the hydrogel polymer after the second-stage polymerization, 231.0 g of water-absorbent resin particles was prepared in the same manner as in Example 1 except that 247.9 g of water was extracted by azeotropic distillation. Obtained. The median particle diameter of the water absorbent resin particles was 355 ⁇ m.
  • Example 3 In the preparation of the first-stage aqueous liquid, 0.092 g (0.339 mmol) of 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride as a water-soluble radical polymerization initiator and 0.018 g of potassium persulfate ( 0.068 mmol) and ethylene glycol diglycidyl ether 0.0045 g (0.026 mmol) as an internal cross-linking agent, and as a water-soluble radical polymerization initiator in the preparation of the second-stage aqueous liquid.
  • Example 4 In the hydrogel polymer after the second-stage polymerization, 230.1 g of water-absorbent resin particles was prepared in the same manner as in Example 1 except that 256.1 g of water was extracted out of the system by azeotropic distillation. Obtained. The median particle diameter of the water absorbent resin particles was 364 ⁇ m.
  • Example 5 In the hydrogel polymer after the second-stage polymerization, 231.1 g of water-absorbent resin particles was prepared in the same manner as in Example 1 except that 264.3 g of water was extracted out of the system by azeotropic distillation. Obtained. The median particle diameter of the water absorbent resin particles was 361 ⁇ m.
  • Example 6 In the preparation of the first-stage aqueous liquid, 0.092 g (0.339 mmol) of 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride as a water-soluble radical polymerization initiator and 0.018 g of potassium persulfate ( 0.068 mmol) and 0.0045 g (0.026 mmol) of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal cross-linking agent; used as a water-soluble radical polymerization initiator in the preparation of the second-stage aqueous liquid.
  • 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride 0.129 g (0.475 mmol) and potassium persulfate 0.026 g (0.095 mmol) were used, and ethylene glycol diglycidyl ether was used as an internal cross-linking agent. 0.0117 g (0.067 mmol) was used; in the preparation of the hydrogel polymer, after the polymerization reaction was carried out for 60 minutes, 45% by mass of diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium salt was added without adding a post-polymerization crosslinking agent.
  • Example 6 0.265 g of an aqueous solution was added; 217.8 g of water was extracted out of the system by azeotropic distillation in the hydrogel polymer after the second-stage polymerization; Instead of evaporating heptane at 125° C., immediately after the surface cross-linking reaction, the n-heptane phase was removed from the reaction solution by filtration with a 38 ⁇ m sieve to remove the water-absorbent resin water-containing material at 90° C. 230.5 g of water-absorbent resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying was performed under a reduced pressure of 0.006 MPa under a set reduced-pressure dryer. The median particle diameter of the water absorbent resin particles was 367 ⁇ m. In Example 6, the molar ratio of the amount of the external crosslinking agent to the amount of the internal crosslinking agent used was 5.5.
  • Example 7 The number of revolutions of the stirrer was changed to 500 rpm in the preparation of the first-stage polymerized slurry liquid, and 256.1 g of water was removed from the system by azeotropic distillation in the hydrogel polymer after the second-stage polymerization.
  • the median particle diameter of the water absorbent resin particles was 349 ⁇ m.
  • 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride 0.129 g (0.475 mmol) and potassium persulfate 0.026 g (0.095 mmol) were used, and ethylene glycol diglycidyl ether was used as an internal cross-linking agent. 0.0117 g (0.067 mmol) was used; in the preparation of the hydrogel polymer, after the polymerization reaction was carried out for 60 minutes, 45% by mass of diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium salt was added without adding a post-polymerization crosslinking agent.
  • Example 2 0.265 g of an aqueous solution was added; 233.5 g of water was extracted from the system by azeotropic distillation in the hydrogel polymer after the second-stage polymerization; 0 based on the mass of polymer particles 229.6 g of water-absorbent resin particles was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.2% by mass of amorphous silica was mixed with the polymer particles.
  • the molar ratio of the amount of the external crosslinking agent to the amount of the internal crosslinking agent used was 5.5.
  • Comparative example 3 229.6 g of water-absorbent resin particles was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that 245.1 g of water was extracted from the system by azeotropic distillation in the hydrogel polymer after the second-stage polymerization. Obtained.
  • n-heptane was added as a hydrocarbon dispersion medium, and 1.288 g of sorbitan monolaurate (nonion LP-20R, HLB value: 8.6, NOF CORPORATION) was added as a surfactant.
  • sorbitan monolaurate nonion LP-20R, HLB value: 8.6, NOF CORPORATION
  • a mixture was obtained by addition.
  • the sorbitan monolaurate was dissolved in n-heptane by heating the mixture to 50° C. while stirring the mixture at a rotating speed of a stirrer of 300 rpm, and then the mixture was cooled to 40° C.
  • the system was thoroughly replaced with nitrogen. Then, the hydrogel polymer was obtained by immersing the flask in a water bath at 70° C. and holding it for 60 minutes to complete the polymerization while stirring at 700 rpm of the stirrer.
  • amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, as a powdery inorganic coagulant, was added to the polymerization solution containing the produced hydrogel polymer, n-heptane and a surfactant.
  • Tokusil NP-S (0.092 g) was dispersed in 100 g of n-heptane in advance, and the resulting dispersion was added and mixed for 10 minutes.
  • the flask containing the reaction solution was immersed in an oil bath at 125° C., and 129.0 g of water was extracted out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Thereafter, 4.14 g of a 2% by mass ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.475 mmol) was added as a surface crosslinking agent, and then the mixture was kept at an internal temperature of 83 ⁇ 2° C. for 2 hours.
  • ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution ethylene glycol diglycidyl ether: 0.475 mmol
  • the above-mentioned median particle diameter of the water absorbent resin particles was measured by the following procedure. That is, from the top of the JIS standard sieve, a sieve having an opening of 600 ⁇ m, a sieve having an opening of 500 ⁇ m, a sieve having an opening of 425 ⁇ m, a sieve having an opening of 300 ⁇ m, a sieve having an opening of 250 ⁇ m, a sieve having an opening of 180 ⁇ m, a sieve having an opening of 150 ⁇ m. , And a saucer in this order. 50 g of the water-absorbent resin particles were placed in the combined uppermost sieve and shaken for 10 minutes using a low-tap shaker for classification.
  • the mass of the particles remaining on each sieve was calculated as a mass percentage with respect to the total amount to determine the particle size distribution.
  • the relationship between the mesh opening of the sieve and the integrated value of the mass percentage of the particles remaining on the sieve was plotted on a logarithmic probability paper by integrating on the sieve in order from the largest particle diameter. By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle size corresponding to an integrated mass percentage of 50 mass% was obtained as a median particle size.
  • the water absorption rate of the physiological saline solution of the water absorbent resin particles was measured by the following procedure based on the Vortex method. First, 50 ⁇ 0.1 g of physiological saline adjusted to a temperature of 25 ⁇ 0.2° C. in a constant temperature water tank was weighed into a beaker having an internal volume of 100 mL. Next, a magnetic stirrer bar (8 mm ⁇ 30 mm, no ring) was used to generate vortices by stirring at a rotation speed of 300 rpm (slow-flow Vortex method) or 600 rpm (conventional Vortex method). 2.0 ⁇ 0.002 g of water-absorbent resin particles were added at once to physiological saline.
  • the water retention capacity of physiological saline of the water absorbent resin particles was measured by the following procedure. First, a cotton bag (Membroad No. 60, width 100 mm x length 200 mm) in which 2.0 g of water-absorbent resin particles was weighed was placed in a beaker having an internal volume of 500 mL. After pouring 500 g of physiological saline into a cotton bag containing water-absorbent resin particles at one time so that maco cannot be done, tie the upper part of the cotton bag with a rubber band and leave it for 30 minutes to swell the water-absorbent resin particles.
  • a sheet having a size of 40 cm ⁇ 12 cm is obtained by uniformly mixing 13.3 g of water-absorbent resin particles and 12.6 g of crushed pulp by air-papermaking using an airflow type mixing device (pad former manufactured by Autech Co., Ltd.).
  • a shaped absorber was prepared.
  • the upper and lower sides of the absorbent body are sandwiched by two tissue papers having the same size as the sheet-shaped absorbent body and a basis weight of 16 g/m 2 , and a load of 424 kPa is applied to the entire body for 30 seconds and pressed.
  • an absorbent article was prepared by disposing an air-through type porous liquid permeable sheet made of polyethylene-polypropylene having the same size as the absorber and having a basis weight of 22 g/m 2 on the upper surface of the laminate.
  • 10 Absorber, 10a... Water absorbent resin particles, 10b... Fiber layer, 20a, 20b... Core wrap, 30... Liquid permeable sheet, 40... Liquid impermeable sheet, 100... Absorbent article.

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Abstract

吸収性物品１００は、吸収体１０を備え、吸収体１０は、吸水性樹脂粒子１０ａを含有し、吸水性樹脂粒子１０ａにおいて、３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は１０～５０秒である。

Description

吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品
　本発明は、吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品に関する。
　従来、水を主成分とする液体（例えば尿）を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている。例えば、下記特許文献１及び２には、６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく所定の吸水速度を有する吸水性樹脂粒子が開示されている。
特開２０１３－１３２４３３号公報 特開２００８－１７８６６７号公報
　吸収性物品に供された液が吸収性物品に充分浸透しなければ、余剰の液はその表面を流れる等して吸収性物品の外に漏れるといった不具合が生じ得る。そのため、吸収性物品に対しては、液が優れた浸透速度で浸透することが求められる。
　本発明の一側面は、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子を提供することを目的とする。また、本発明の他の一側面は、当該吸水性樹脂粒子を用いた吸収体及び吸収性物品を提供することを目的とする。
　本発明者は、吸水性樹脂粒子における６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度に優れる場合であっても、当該吸水性樹脂粒子が吸収性物品に用いられた際に、優れた浸透速度が得られ難い場合があることを見出した上で、３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度が好適である吸水性樹脂粒子が、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることに有効であることを見出した。
　本発明の一側面は、３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度が１０～５０秒である、吸水性樹脂粒子を提供する。
　上述の吸水性樹脂粒子によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることができる。
　本発明の他の一側面は、上述の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体を提供する。
　本発明の他の一側面は、上述の吸収体を備える、吸収性物品を提供する。
　本発明の一側面によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子を提供することができる。また、本発明の他の一側面によれば、当該吸水性樹脂粒子を用いた吸収体及び吸収性物品を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、吸液への樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品の応用を提供することができる。
吸収性物品の一例を示す断面図である。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
　本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「生理食塩水」とは、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液をいう。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子において、回転数３００ｒｐｍ（ｒｐｍ＝ｍｉｎ－１）のＶｏｒｔｅｘ法（低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法）に基づく吸水速度が１０～５０秒である。このような吸水性樹脂粒子によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることができる。また、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子によれば、吸収性物品に液が浸透した状態で吸収性部材を吸収性物品の液供給位置に接触させた際に、吸収性物品に浸透していた液が吸収性部材に吸液されにくい（すなわち、優れた速乾性が得られる）。
　１９９６年にＪＩＳ制定された６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、技術開発が多様であった吸水性樹脂業界において、様々な製造方法で作製された樹脂を分かりやすく比較できる簡易的指標として有益であった。しかしながら、製造方法の更なる進化、あるいは様々な改質剤による吸水特性の付与等が進む中で、当該指標が、吸収性物品（例えばおむつ）等の用途においては、充分ではないケースも生じている。
　これに対し、本発明者らは、Ｖｏｒｔｅｘ法は、単に液と樹脂との接触・取り込みの迅速性を測るだけではなく、液体の流動により生じる渦が収束されるためには、樹脂の吸収容量が一定以上必要であるほか、形状によるブロック形成の容易さ、ゲル強度（膨らみやすさ）等の特性を総合的に評価しているものと推定した。そのうえで、昨今の吸水性樹脂においては、動的負荷の度合いが、吸収性物品における指標としては改良の余地があるとの仮説に至り、３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法を見出した。
　３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法（３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法）に基づく吸水速度は、従来Ｖｏｒｔｅｘ法の回転数６００ｒｐｍを３００ｒｐｍへ変更したこと以外は、上記特許文献１及び２にも開示されている日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ　７２２４（１９９６）に準拠したＶｏｒｔｅｘ法に基づき得ることができる。３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度としては、２５℃における吸水速度を用いることができる。具体的には、３００ｒｐｍで撹拌された生理食塩水５０±０．１ｇ中に吸水性樹脂粒子２．０±０．００２ｇを添加し、吸水性樹脂粒子の添加後から、渦が消失し液面が平坦になるまでの時間［秒］として吸水速度を得ることができる。３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度である。
　３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点から、４８秒以下、４５秒以下、４２秒以下、又は、４１秒以下が好ましい。低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、４０秒以下、３９秒以下、３８秒以下、３７秒以下、３６秒以下、３５秒以下、３４秒以下、３３秒以下、又は、３２秒以下であってよい。低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、過度に速い吸収によるゲルブロッキングを回避しやすい観点から、１５秒以上、２０秒以上、２５秒以上、又は、３０秒以上が好ましい。低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、３２秒以上、３４秒以上、３５秒以上、又は、３７秒以上であってよい。低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、３０～５０秒、３５～５０秒、３５～５０秒、３７～５０秒、３７～４８秒、３７～４５秒、又は、３７～４２秒であってよい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子において、６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法（６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法）に基づく吸水速度は、下記の範囲であってよい。従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、６０秒以下、５５秒以下、５０秒以下、４８秒以下、４７秒以下、４６秒以下、又は、４５秒以下であってよい。従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、１０秒以上、１５秒以上、２０秒以上、２５秒以上、３０秒以上、３２秒以上、３４秒以上、３６秒以上、３８秒以上、４０秒以上、４２秒以上、又は、４３秒以上であってよい。これらの観点から、従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、１０～６０秒、２０～６０秒、３０～６０秒、４０～６０秒、４０～５５秒、４０～４７秒、又は、４０～４５秒であってよい。従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ　７２２４（１９９６）に準拠をしたＶｏｒｔｅｘ法に基づき得ることができる。従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度としては、２５℃における吸水速度を用いることができる。６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度である。
　従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度Ｒconventional（Ｒｃ）に対する、低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度Ｒslow fluid（Ｒｓｆ）の比率Ｒｓｆ／Ｒｃは、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点から、１．３０以下、１．２９以下、１．２５以下、１．２０以下、１．１５以下、１．１０以下、又は、１．０９以下が好ましい。比率Ｒｓｆ／Ｒｃは、過度に速い吸収によるゲルブロッキングを回避しやすい観点から、０．５０以上、０．６０以上、０．７０以上、又は、０．７５以上が好ましい。これらの観点から、比率Ｒｓｆ／Ｒｃは、０．５０～１．３０が好ましい。比率Ｒｓｆ／Ｒｃは、１．０８以下、１．０５以下、１．００以下、０．９５以下、０．９３以下、又は、０．９２以下であってよい。比率Ｒｓｆ／Ｒｃは、０．８０以上、０．８５以上、又は、０．９０以上であってよい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、水を保水可能であればよく、吸液対象の液は水を含むことができる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、尿、汗、血液（例えば経血）等の体液の吸収性に優れている。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、本実施形態に係る吸収体の構成成分として用いることができる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、下記の範囲が好ましい。保水量は、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点から、１０ｇ／ｇ以上、１５ｇ／ｇ以上、２０ｇ／ｇ以上、２５ｇ／ｇ以上、又は、３０ｇ／ｇ以上が好ましい。保水量は、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点から、８０ｇ／ｇ以下、７５ｇ／ｇ以下、７０ｇ／ｇ以下、６５ｇ／ｇ以下、６０ｇ／ｇ以下、５５ｇ／ｇ以下、５０ｇ／ｇ以下、４８ｇ／ｇ以下、又は、４５ｇ／ｇ以下が好ましい。これらの観点から、保水量は、１０～８０ｇ／ｇが好ましい。保水量は、３２ｇ／ｇ以上又は３４ｇ／ｇ以上であってよい。保水量は、４３ｇ／ｇ以下、４２ｇ／ｇ以下、４０ｇ／ｇ以下、又は、３９ｇ／ｇ以下であってよい。保水量は、２０～８０ｇ／ｇ、３０～８０ｇ／ｇ、３２～８０ｇ／ｇ、３４～８０ｇ／ｇ、３４～７５ｇ／ｇ、３４～７０ｇ／ｇ、２０～６０ｇ／ｇ、３０～６０ｇ／ｇ、３０～５０ｇ／ｇ、３０～４５ｇ／ｇ、又は、３０～４０ｇ／ｇであってよい。保水量としては、室温（２５±２℃）における保水量を用いることができる。保水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定できる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の嵩密度は、０．５８ｇ／ｍＬ以上、０．５９ｇ／ｍＬ以上、０．６０ｇ／ｍＬ以上、０．６１ｇ／ｍＬ以上、０．６２ｇ／ｍＬ以上、０．６２ｇ／ｍＬを超え、０．６３ｇ／ｍＬ以上、０．６４ｇ／ｍＬ以上、０．６５ｇ／ｍＬ以上、又は、０．６６ｇ／ｍＬ以上であってよい。嵩密度は、０．９０ｇ／ｍＬ以下、０．８８ｇ／ｍＬ以下、０．８６ｇ／ｍＬ以下、０．８４ｇ／ｍＬ以下、０．８２ｇ／ｍＬ以下、又は、０．８０ｇ／ｍＬ以下であってよい。嵩密度は、ＪＩＳ　Ｋ６２１９－２（２００５）に準じて測定することができる。測定は、５回行い（ｎ＝５）、上下各１点の値を削除し、残る３点の平均値を測定値として得ることができる。測定は、２３±２℃、相対湿度５０±５％で行い、測定の前に試料を同環境で２４時間以上保存した後に測定することができる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、２５０～８５０μｍ、３００～７００μｍ、又は、３００～６００μｍであってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、重合体粒子として、エチレン性不飽和単量体を含有する単量体を重合させて得られる架橋重合体（エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体）を含むことができる。すなわち、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有することができる。エチレン性不飽和単量体としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を用いることができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの中では、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性（吸水速度等）の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
　エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸及びその塩、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は４級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
　これらの中でも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性（吸水速度、保水量等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが更に好ましい。すなわち、吸水性樹脂粒子は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有することが好ましい。
　吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量（吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量。例えば、架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量。以下同様）に対して７０～１００モル％であることが好ましい。中でも、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して７０～１００モル％であることがより好ましい。「（メタ）アクリル酸及びその塩の割合」は、（メタ）アクリル酸及びその塩の合計量の割合を意味する。
　本実施形態によれば、吸水性樹脂粒子の一例として、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量（例えば、前記架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量）に対して７０～１００モル％である、吸水性樹脂粒子を提供することが可能であり、当該吸水性樹脂粒子は、生理食塩水の保水量が３２～８０ｇ／ｇであり、３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５～５０秒であり、６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０～６０秒である態様を有してよい。
　エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液（以下、単に「単量体水溶液」という）におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、２０質量％以上飽和濃度以下が好ましく、２５～７０質量％がより好ましく、３０～５５質量％が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
　単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性（保水量、吸水速度等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０～１００モル％であることが好ましく、５０～９０モル％であることがより好ましく、６０～８０モル％であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
　逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤を用いることができる。
　界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル（「（ポリ）」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。）、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。吸水性樹脂粒子の適切な粒度分布が得られやすい観点、並びに、吸水性樹脂粒子の吸水特性（吸水速度等）及びそれを用いた吸収性物品の性能が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルがより好ましい。
　界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５～１０質量部が好ましく、０．０８～５質量部がより好ましく、０．１～３質量部が更に好ましい。
　逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び、酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
　高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５～１０質量部が好ましく、０．０８～５質量部がより好ましく、０．１～３質量部が更に好ましい。
　炭化水素分散媒は、炭素数６～８の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数６～８の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　炭化水素分散媒は、工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、ｎ－ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ－ヘプタン及び異性体の炭化水素７５～８５％含有）を用いてもよい。
　炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、３０～１０００質量部が好ましく、４０～５００質量部がより好ましく、５０～４００質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が３０質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
　ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物；２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド］、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、及び、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
　ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．０５～１０ミリモルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．０５ミリモル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が１０ミリモル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。
　上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
　重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
　重合に用いる単量体水溶液は、吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
　重合の際に自己架橋による架橋が生じ得るが、内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性（吸水速度、保水量等）を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上述のポリオール類と不飽和酸（マレイン酸、フマール酸等）とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の、重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；イソシアネート化合物（２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）などの、反応性官能基を２個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物の組み合わせからなっていてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
　内部架橋剤の使用量は、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点、及び、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、３０ミリモル以下が好ましく、０．０１～１０ミリモルがより好ましく、０．０１２～５ミリモルが更に好ましく、０．０１５～１ミリモルが特に好ましく、０．０２～０．１ミリモルが極めて好ましく、０．０２５～０．０６ミリモルが非常に好ましい。
　エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、界面活性剤、高分子系分散剤、炭化水素分散媒等（必要に応じて更に内部架橋剤）を混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
　逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤（必要に応じて更に高分子系分散剤）の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
　その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
　逆相懸濁重合は、１段、又は、２段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、２～３段で行うことが好ましい。
　２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び／又は内部架橋剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
　重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めると共に、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０～１５０℃が好ましく、４０～１２０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５～４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
　重合後、得られた含水ゲル状重合体に重合後架橋剤を添加して加熱することで架橋を施してもよい。重合後に架橋を行うことで含水ゲル状重合体の架橋度を高めて吸水特性（吸水速度、保水量等）を更に向上させることができる。
　重合後架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の、２個以上のエポキシ基を有する化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の、２個以上のイソシアネート基を有する化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。これらの中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　重合後架橋剤の量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより、好適な吸水特性（吸水速度、保水量等）が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、３０ミリモル以下が好ましく、１０ミリモル以下がより好ましく、０．０１～５ミリモルが更に好ましく、０．０１２～１ミリモルが特に好ましく、０．０１５～０．１ミリモルが極めて好ましく、０．０２～０．０５ミリモルが非常に好ましい。
　重合後架橋剤の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時及び重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋剤は、含水率（後述）の観点から、［重合直後の含水率±３質量％］の領域で添加することが好ましい。
　引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行うことにより重合体粒子（例えば、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体粒子）が得られる。乾燥方法としては、例えば、（ａ）含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。中でも、製造工程における簡便さから、（ａ）の方法を用いることが好ましい。
　重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤（例えば粉末状無機凝集剤）としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
　逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。
　凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．００１～１質量部が好ましく、０．００５～０．５質量部がより好ましく、０．０１～０．２質量部が更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。
　吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程（水分除去工程）又はそれ以降の工程において、表面架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分（表面及び表面近傍）の表面架橋が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の吸水特性（吸水速度、保水量等）を制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が５～５０質量％である時点が好ましく、１０～４０質量％である時点がより好ましく、１５～３５質量％である時点が更に好ましい。なお、含水ゲル状重合体の含水率（質量％）は、次の式で算出される。
　　含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
　Ｗｗ：全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
　Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
　表面架橋剤としては、例えば、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。表面架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。表面架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。表面架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及び、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
　表面架橋剤の使用量は、好適な吸水特性（吸水速度、保水量等）が得られやすい観点から、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０１～２０ミリモルが好ましく、０．０５～１０ミリモルがより好ましく、０．１～５ミリモルが更に好ましく、０．１５～１ミリモルが特に好ましく、０．２～０．５ミリモルが極めて好ましい。
　表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去すること、加熱減圧下で乾燥すること等により、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
　上述のとおり、吸水性樹脂粒子に含まれる重合体粒子は、単量体の重合時に用いる内部架橋剤を用いて得ることが可能であり、内部架橋剤、及び、単量体の重合後に用いられる外部架橋剤（単量体の重合後に用いられる重合後架橋剤、及び、単量体の重合後の乾燥工程又はそれ以降の工程において用いられる表面架橋剤）を用いて得ることができる。内部架橋剤に対する外部架橋剤の使用量の比（外部架橋剤／内部架橋剤）は、好適な吸水特性（吸水速度、保水量等）が得られやすい観点から、５～１００が好ましく、６～８０がより好ましく、８～６０が更に好ましく、１０～４０が特に好ましく、１０～３０が極めて好ましい。吸水性樹脂粒子は、内部架橋剤を用いた反応物である重合体粒子を含んでよく、内部架橋剤及び外部架橋剤を用いた反応物である重合体粒子を含んでよい。重合体粒子において内部架橋剤に対する外部架橋剤の使用量の比は上述の範囲が好ましい。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子に加えて、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤（エチレンジアミン４酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン５酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム等）、流動性向上剤（滑剤）等の追加成分を更に含むことができる。追加成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又は、これらの両方に配置され得る。
　吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。
　吸水性樹脂粒子が、重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、無機粒子の含有量は、重合体粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。無機粒子の含有量は、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、又は、０．２質量％以上であってよい。無機粒子の含有量は、５．０質量％以下、３．０質量％以下、１．０質量％以下、又は、０．５質量％以下であってよい。
　ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径は、０．１～５０μｍ、０．５～３０μｍ、又は、１～２０μｍであってよい。平均粒子径は、粒子の特性に応じて、細孔電気抵抗法又はレーザー回折・散乱法によって測定できる。
　本実施形態に係る吸収体は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を含有する。本実施形態に係る吸収体は、繊維状物を含有していてもよく、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物である。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された構成であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた構成であってもよく、その他の構成であってもよい。
　繊維状物としては、微粉砕された木材パルプ；コットン；コットンリンター；レーヨン；セルロースアセテート等のセルロース系繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維；これらの繊維の混合物などが挙げられる。繊維状物は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。繊維状物としては、親水性繊維を用いることができる。
　吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
　熱融着性合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等の全融型バインダー；ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイド又は芯鞘構造からなる非全融型バインダーなどが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着することができる。
　ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との混合物が挙げられる。
　接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び、酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体の重合物が挙げられる。
　本実施形態に係る吸収体は、無機粉末（例えば非晶質シリカ）、消臭剤、抗菌剤、顔料、染料、香料、粘着剤等を含有してもよい。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は、吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含有してよい。
　本実施形態に係る吸収体の形状は、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ（例えば、シート状の吸収体の厚さ）は、０．１～２０ｍｍ又は０．３～１５ｍｍであってよい。
　吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、充分な吸水性能を得やすい観点から、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、２～１００質量％、１０～８０質量％又は２０～６０質量％であってよい。
　吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、充分な吸水性能を得やすい観点から、吸収体１ｍ２当たり、１００～１０００ｇが好ましく、１５０～８００ｇがより好ましく、２００～７００ｇが更に好ましい。吸収体における繊維状物の含有量は、充分な吸水性能を得やすい観点から、吸収体１ｍ２あたり、５０～８００ｇが好ましく、１００～６００ｇがより好ましく、１５０～５００ｇが更に好ましい。
　本実施形態に係る吸収性物品は、本実施形態に係る吸収体を備える。本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体を保形すると共に吸収体の構成部材の脱落や流動を防止するコアラップ；吸液対象の液が浸入する側の最外部に配置される液体透過性シート；吸液対象の液が浸入する側とは反対側の最外部に配置される液体不透過性シート等が挙げられる。吸収性物品としては、おむつ（例えば紙おむつ）、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生材料（生理用ナプキン、タンポン等）、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物排泄物処理材などが挙げられる。
　図１は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図１に示す吸収性物品１００は、吸収体１０と、コアラップ２０ａ，２０ｂと、液体透過性シート３０と、液体不透過性シート４０と、を備える。吸収性物品１００において、液体不透過性シート４０、コアラップ２０ｂ、吸収体１０、コアラップ２０ａ、及び、液体透過性シート３０がこの順に積層している。図１において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。
　吸収体１０は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子１０ａと、繊維状物を含む繊維層１０ｂと、を有する。吸水性樹脂粒子１０ａは、繊維層１０ｂ内に分散している。
　コアラップ２０ａは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の一方面側（図１中、吸収体１０の上側）に配置されている。コアラップ２０ｂは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の他方面側（図１中、吸収体１０の下側）に配置されている。吸収体１０は、コアラップ２０ａとコアラップ２０ｂとの間に配置されている。コアラップ２０ａ，２０ｂとしては、ティッシュ、不織布、織布、液体透過孔を有する合成樹脂フィルム、網目を有するネット状シート等が挙げられる。コアラップ２０ａ及びコアラップ２０ｂは、例えば、吸収体１０と同等の大きさの主面を有している。
　液体透過性シート３０は、吸収対象の液が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性シート３０は、コアラップ２０ａに接した状態でコアラップ２０ａ上に配置されている。液体透過性シート３０としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等の合成樹脂からなる不織布、多孔質シートなどが挙げられる。液体不透過性シート４０は、吸収性物品１００において液体透過性シート３０とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性シート４０は、コアラップ２０ｂに接した状態でコアラップ２０ｂの下側に配置されている。液体不透過性シート４０としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、これらの合成樹脂と不織布との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。
　吸収体１０、コアラップ２０ａ，２０ｂ、液体透過性シート３０、及び、液体不透過性シート４０の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ２０ａ，２０ｂを用いて吸収体１０を保形する方法は、特に限定されず、図１に示すように複数のコアラップにより吸収体を包んでよく、１枚のコアラップにより吸収体を包んでもよい。
　吸収体は、トップシートに接着されていてもよい。吸収体がコアラップにより挟持又は被覆されている場合、少なくともコアラップとトップシートとが接着されていることが好ましく、コアラップとトップシートとが接着されていると共にコアラップと吸収体とが接着されていることがより好ましい。吸収体の接着方法としては、ホットメルト接着剤をトップシートに対して所定間隔で幅方向にストライプ状、スパイラル状等に塗布して接着する方法；デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、その他の水溶性高分子等の水溶性バインダーを用いて接着する方法などが挙げられる。また、吸収体が熱融着性合成繊維を含む場合、熱融着性合成繊維の熱融着によって接着する方法を採用してもよい。
　本実施形態によれば、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品を用いた吸液方法を提供することができる。本実施形態に係る吸液方法は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品に吸液対象の液を接触させる工程を備える。
　本実施形態によれば、吸収性物品の浸透速度の向上方法であって、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品を用いた、浸透速度の向上方法を提供することができる。本実施形態によれば、低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法（３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法）に基づく吸水速度に基づき吸水性樹脂粒子を選定する選定工程を備える、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供することができる。選定工程では、例えば、低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度が１０～５０秒であるか否かに基づき吸水性樹脂粒子を選定する。
　以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜吸水性樹脂粒子の製造＞
（実施例１）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機（翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼）を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン２９３ｇを添加し、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌しつつ８０℃まで昇温することにより分散剤を溶解した後、混合物を５０℃まで冷却した。
　次に、内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（アクリル酸：１．０３モル）を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇをビーカー内に滴下することにより７５モル％の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社製、ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ）、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を加えた後に溶解させることにより第１段目の水性液を調製した。
　そして、撹拌機の回転数５５０ｒｐｍで撹拌しながら上述の第１段目の水性液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、１０分間撹拌した。その後、ｎ－ヘプタン６．６２ｇにショ糖ステアリン酸エステル（界面活性剤、三菱化学フーズ株式会社製、リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ値：３）０．７３６ｇを加熱溶解することにより得られた界面活性剤溶液をセパラブルフラスコに添加した。そして、撹拌機の回転数５５０ｒｐｍで撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことにより第１段目の重合スラリー液を得た。
　次に、内容積５００ｍＬの別のビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（アクリル酸：１．４３モル）を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇをビーカー内に滴下することにより７５モル％の中和を行った。その後、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３４ミリモル）を加えた後に溶解させることにより第２段目の水性液を調製した。
　次に、撹拌機の回転数１０００ｒｐｍで撹拌しながら、上述のセパラブルフラスコ内を２５℃に冷却した後、上述の第２段目の水性液の全量を上述の第１段目の重合スラリー液に添加した。続いて、系内を窒素で３０分間置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を６０分間行った。その後、重合後架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液０．５８０ｇ（エチレングリコールジグリシジルエーテル：０．０６７ミリモル）を添加することにより第２段目の含水ゲル状重合体を得た。
　上述の第２段目の含水ゲル状重合体に４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを撹拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２４１．９ｇの水を系外へ抜き出した。そして、フラスコに表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（エチレングリコールジグリシジルエーテル：０．５０７ミリモル）を添加した後、８３℃で２時間保持した。
　その後、ｎ－ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩に通過させた後、重合体粒子の全質量を基準として０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション社製、トクシールＮＰ－Ｓ）を重合体粒子に混合することにより、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を２２９．２ｇ得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３７７μｍであった。実施例１において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で１０．１であった。
（実施例２）
　第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２４７．９ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３１．０ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。
（実施例３）
　第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４５ｇ（０．０２６ミリモル）を用いたこと、第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を用いたこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２２３．７ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４６μｍであった。実施例３において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で２２．１であった。
（実施例４）
　第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２５６．１ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．１ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６４μｍであった。
（実施例５）
　第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２６４．３ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３１．１ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６１μｍであった。
（実施例６）
　第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４５ｇ（０．０２６ミリモル）を用いたこと；第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１７ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと；含水ゲル状重合体の作製において、重合反応を６０分間行った後に、重合後架橋剤を添加することなく４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを添加したこと；第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２１７．８ｇの水を系外へ抜き出したこと；重合体粒子の作製において、ｎ－ヘプタンを１２５℃にて蒸発させることに代えて、表面架橋反応後すぐに、反応液からｎ－ヘプタン相を目開き３８μｍ篩で濾別して除くことにより得られた高吸水性樹脂含水物を９０℃設定の減圧乾燥機で０．００６ＭＰａの加熱減圧下で乾燥させたこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．５ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６７μｍであった。実施例６において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で５．５であった。
（実施例７）
　第１段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を５００ｒｐｍへ変更したこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２５６．１ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して０．１質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．８ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。
（比較例１）
　第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤に加えて内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１７ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと、含水ゲル状重合体の作製において、重合反応を６０分間行った後に、重合後架橋剤を添加することなく４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを添加したこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２７８．９ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．８ｇを得た。比較例１において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で４．１であった。
（比較例２）
　第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４５ｇ（０．０２６ミリモル）を用いたこと；第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１７ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと；含水ゲル状重合体の作製において、重合反応を６０分間行った後に、重合後架橋剤を添加することなく４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを添加したこと；第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２３３．５ｇの水を系外へ抜き出したこと；重合体粒子の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。比較例２において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で５．５であった。
（比較例３）
　第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２４５．１ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、比較例２と同様にして、吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。
（比較例４）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機（翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼（フッ素樹脂にて表面処理したもの）を２段有する撹拌翼）を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの、４箇所の側壁バッフル付き丸底円筒型セパラブルフラスコ（バッフル幅：７ｍｍ）を準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン４５１．４ｇを添加し、界面活性剤としてソルビタンモノラウレート（ノニオンＬＰ－２０Ｒ、ＨＬＢ値：８．６、日油株式会社製）１．２８８ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌機の回転数３００ｒｐｍで撹拌しつつ５０℃まで昇温することによりソルビタンモノラウレートをｎ－ヘプタンに溶解させた後、混合物を４０℃まで冷却した。
　次に、内容積５００ｍＬの三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２.０ｇ（アクリル酸：１．０３モル）を入れた。続いて、外部より氷冷しながら２０．９質量％水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下することによってアクリル酸の中和を行うことによりアクリル酸部分中和物水溶液を得た。次に、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１０１２ｇ（０．３７４ミリモル）をアクリル酸部分中和物水溶液に加えた後に溶解させることによりモノマー水溶液を調製した。
　上述のモノマー水溶液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、系内を窒素で充分に置換した。その後、撹拌機の回転数７００ｒｐｍで撹拌しつつ、フラスコを７０℃の水浴に浸漬した後に６０分間保持して重合を完了させることにより含水ゲル状重合体を得た。
　その後、撹拌機の回転数１０００ｒｐｍで撹拌しつつ、生成した含水ゲル状重合体、ｎ－ヘプタン及び界面活性剤を含む重合液に、粉末状無機凝集剤として非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）０．０９２ｇを予めｎ－ヘプタン１００ｇに分散させることにより得られた分散液を添加した後、１０分間混合した。その後、反応液を含むフラスコを１２５℃の油浴に浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら１２９．０ｇの水を系外へ抜き出した。その後、表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．１４ｇ（エチレングリコールジグリシジルエーテル：０．４７５ミリモル）を添加した後、内温８３±２℃で２時間保持した。
　その後、水及びｎ－ヘプタンを１２０℃にて蒸発させ、系内からの蒸発物がほとんど留出されなくなるまで乾燥させることにより乾燥品を得た。この乾燥品を目開き８５０μｍの篩に通すことにより吸水性樹脂粒子９０．１ｇを得た。
＜中位粒子径の測定＞
　吸水性樹脂粒子の上述の中位粒子径は下記手順により測定した。すなわち、ＪＩＳ標準篩を上から、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び、受け皿の順に組み合わせた。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器を用いて１０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径として得た。
＜吸水性樹脂粒子の吸水速度＞
　吸水性樹脂粒子の生理食塩水の吸水速度をＶｏｒｔｅｘ法に基づき下記手順で測定した。まず、恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整した生理食塩水５０±０．１ｇを内容積１００ｍＬのビーカーに量りとった。次に、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）を用いて回転数３００ｒｐｍ（低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法）又は６００ｒｐｍ（従来Ｖｏｒｔｅｘ法）で撹拌することにより渦を発生させた。吸水性樹脂粒子２．０±０．００２ｇを生理食塩水中に一度に添加した。吸水性樹脂粒子の添加後から、液面の渦が収束する時点までの時間［秒］を測定し、当該時間を吸水性樹脂粒子の吸水速度として得た。結果を表１に示す。
＜吸水性樹脂粒子の保水量＞
　吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量（室温、２５±２℃）を下記手順で測定した。まず、吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を内容積５００ｍＬのビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋内に生理食塩水５００ｇを、ママコができないように一度に注ぎ込んだ後、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるように設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水した後、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ［ｇ］を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ［ｇ］を測定し、下記式から吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量を算出した。結果を表１に示す。
　　保水量［ｇ／ｇ］＝（Ｗａ－Ｗｂ）／２．０
＜吸収性物品の作製＞
　気流型混合装置（有限会社オーテック社製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂粒子１３．３ｇ及び粉砕パルプ１２．６ｇを空気抄造によって均一混合することにより、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのシート状の吸収体を作製した。次に、シート状の吸収体と同じ大きさを有する坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュッペーパーで吸収体の上下を挟んだ状態で全体に４２４ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより積層体を得た。さらに、吸収体と同じ大きさを有する坪量２２ｇ／ｍ２のポリエチレン－ポリプロピレン製のエアスルー型多孔質液体透過性シートを積層体の上面に配置することにより吸収性物品を作製した。
＜浸透時間の測定＞
　温度２５±２℃の室内において、水平の台の上に吸収性物品を配置した。次に、内径３ｃｍの投入口を有する容量２００ｍＬの液投入用シリンダー（両端が開口した円筒）を吸収性物品の主面の中心部に置いた。続いて、少量の青色１号で着色して２５±１℃に調整した１６０ｍＬの生理食塩水をシリンダー内に一度に投入した。ストップウォッチを用いて、生理食塩水がシリンダー内から完全に消失するまでの時間を測定し、当該時間を浸透時間［秒］として得た。結果を表１に示す。
＜速乾性の測定＞
　上述の浸透時間の測定と同様に吸収性物品に生理食塩水を供給した後、シリンダーを除去した。次に、生理食塩水の供給開始から１分後に、吸収性物品の液供給位置付近に吸収性部材として１０ｃｍ×１０ｃｍ、坪量９４ｇ／ｍ２のろ紙８０枚（計７５ｇ）を重ねて置いた。さらに、ろ紙の上に重り（底面：１０ｃｍ×１０ｃｍ、質量：２ｋｇ）を載せた。重りにより１分間荷重後、ろ紙の質量を測定し、質量の増加量を速乾性［ｇ］として得た。速乾性の値は小さい方が好ましい。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１によれば、吸水性樹脂粒子における６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度に優れる場合であっても、当該吸水性樹脂粒子が吸収性物品に用いられた際に、優れた浸透速度が得られ難い場合があることが確認される。また、３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度を調整することが、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることに有効であることが確認される。
　１０…吸収体、１０ａ…吸水性樹脂粒子、１０ｂ…繊維層、２０ａ，２０ｂ…コアラップ、３０…液体透過性シート、４０…液体不透過性シート、１００…吸収性物品。

 

Claims (5)

  1. 　エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
    　前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
    　前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０～１００モル％であり、
    　生理食塩水の保水量が３２～８０ｇ／ｇであり、
    　３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５～５０秒であり、
    　６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０～６０秒である、吸水性樹脂粒子。
  2. 　請求項１に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。
  3. 　前記吸水性樹脂粒子の含有量が吸収体１ｍ２当たり１００～１０００ｇである、請求項２に記載の吸収体。
  4. 　請求項２又は３に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
  5. 　おむつである、請求項４に記載の吸収性物品。

     
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