JPH03195705A - 高吸水性樹脂の製造法 - Google Patents
高吸水性樹脂の製造法Info
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- JPH03195705A JPH03195705A JP33738389A JP33738389A JPH03195705A JP H03195705 A JPH03195705 A JP H03195705A JP 33738389 A JP33738389 A JP 33738389A JP 33738389 A JP33738389 A JP 33738389A JP H03195705 A JPH03195705 A JP H03195705A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は高吸水性樹脂の製造法に関する。さらに詳しく
は、膨潤ゲル強度にすぐれ、かつウェットバック量が少
なく、たとえば紙おむつ、生理用ナプキン、土壌保水剤
、セメント混和剤などとして好適に使用しうる高吸水性
樹脂の製造法に関する。
は、膨潤ゲル強度にすぐれ、かつウェットバック量が少
なく、たとえば紙おむつ、生理用ナプキン、土壌保水剤
、セメント混和剤などとして好適に使用しうる高吸水性
樹脂の製造法に関する。
[従来の技術]
水性の液体に対して高い吸水能を有し、水不溶性で水膨
潤性が高い樹脂、いわゆる高吸水性樹脂が近年開発され
、種々の用途に使用されている。このような高吸水性樹
脂としては、デンプン−アクリル酸ソーダグラフト重合
体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水
分解生成物などが用いられており、通常その原料にはカ
ルボキシル基やカルボキシレート基などの親水性基を有
する単量体が用いられている。
潤性が高い樹脂、いわゆる高吸水性樹脂が近年開発され
、種々の用途に使用されている。このような高吸水性樹
脂としては、デンプン−アクリル酸ソーダグラフト重合
体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水
分解生成物などが用いられており、通常その原料にはカ
ルボキシル基やカルボキシレート基などの親水性基を有
する単量体が用いられている。
しかしながら、このような親水性基を有する単量体を原
料とする高吸水性樹脂は、液体に触れたときにママコに
なってしまい、しかも膨潤時のゲル強度が不充分なうえ
、吸水速度も小さいという欠点がある。
料とする高吸水性樹脂は、液体に触れたときにママコに
なってしまい、しかも膨潤時のゲル強度が不充分なうえ
、吸水速度も小さいという欠点がある。
前記高吸水性樹脂の欠点を解消し、所望の吸水能力を有
し、かつ吸水後の高いゲル強度および大きな吸水速度を
併せもつ高吸水性樹脂を製造する方法として、懸濁重合
によりえられた重合体粒子中の水分を共沸脱水すること
により所定の量に調整したのち、後架橋剤を添加し、重
合体の表面で架橋反応を行なう方法が知られている(特
開昭60−1204号公報)。
し、かつ吸水後の高いゲル強度および大きな吸水速度を
併せもつ高吸水性樹脂を製造する方法として、懸濁重合
によりえられた重合体粒子中の水分を共沸脱水すること
により所定の量に調整したのち、後架橋剤を添加し、重
合体の表面で架橋反応を行なう方法が知られている(特
開昭60−1204号公報)。
前記方法では、確かにえられた高吸水性樹脂は、ゲル強
度および吸水速度の向上が認められるとはいうものの、
未反応の後架橋剤が高吸水性樹脂中で残存するおそれが
あるため、重合体粒子内の水分量をできるだけ多くし、
後架橋剤の添加量を少なくしなければならず、したがっ
て、後架橋反応開始時には重合体粒子内の水分によって
粒子同士が膠着したり、粒子間の架橋密度にバラツキが
生じたり、さらには重合体粒子の内部にまで架橋が進行
し、表面を架橋することにより発現される効果が不充分
となるなどの問題がある。このような問題がある高吸水
性樹脂をたとえば紙おむつの吸水性樹脂として用いたば
あいには、尿の戻りが多くなり、使用時に皮膚にムレを
生ぜしめたり、不快感を与えるなどの問題が発生するの
で、前記方法によりえられた高吸水性樹脂は、実用的価
値が非常に低いものであった。
度および吸水速度の向上が認められるとはいうものの、
未反応の後架橋剤が高吸水性樹脂中で残存するおそれが
あるため、重合体粒子内の水分量をできるだけ多くし、
後架橋剤の添加量を少なくしなければならず、したがっ
て、後架橋反応開始時には重合体粒子内の水分によって
粒子同士が膠着したり、粒子間の架橋密度にバラツキが
生じたり、さらには重合体粒子の内部にまで架橋が進行
し、表面を架橋することにより発現される効果が不充分
となるなどの問題がある。このような問題がある高吸水
性樹脂をたとえば紙おむつの吸水性樹脂として用いたば
あいには、尿の戻りが多くなり、使用時に皮膚にムレを
生ぜしめたり、不快感を与えるなどの問題が発生するの
で、前記方法によりえられた高吸水性樹脂は、実用的価
値が非常に低いものであった。
[発明が解決しようとする課題]
そこで本発明者らは、前記従来技術に鑑みて所望の吸水
能力を維持しつつ、ゲル強度にすぐれかつウェットバッ
ク量が少ない高吸水性樹脂をつるべく鋭意研究を重ねた
結果、かかる高吸水性樹脂の製造法をようやく見出し、
本発明を完成するにいたった。
能力を維持しつつ、ゲル強度にすぐれかつウェットバッ
ク量が少ない高吸水性樹脂をつるべく鋭意研究を重ねた
結果、かかる高吸水性樹脂の製造法をようやく見出し、
本発明を完成するにいたった。
[課題を解決するための手段]
すなわち、本発明はカルボキシル基を含有するポリマー
の含水率を10〜30重量%としたのち、架橋剤で含水
した前記ポリマー表面の架橋反応を開始し、残存してい
る架橋剤量が反応開始時における該架橋剤の配合量の2
5〜80重量%となった時点で反応開始時における含水
した前記ポリマーに対して5〜20重量%の水をさらに
添加して架橋反応をつづけることを特徴とする高吸水性
樹脂の製造法に関する。
の含水率を10〜30重量%としたのち、架橋剤で含水
した前記ポリマー表面の架橋反応を開始し、残存してい
る架橋剤量が反応開始時における該架橋剤の配合量の2
5〜80重量%となった時点で反応開始時における含水
した前記ポリマーに対して5〜20重量%の水をさらに
添加して架橋反応をつづけることを特徴とする高吸水性
樹脂の製造法に関する。
[作用および実施例]
本発明の製造法によれば、カルボキシル基を含有するポ
リマーの含水率を10〜30重量%としたのち、架橋剤
で含水した前記ポリマー表面の架橋反応を開始し、残存
している架橋剤量が反応開始時における該架橋剤の配合
量の25〜80重−%となった時点で反応開始時におけ
る含水した前記ポリマーに対して5〜20重量%の水を
さらに添加して架橋反応をつづけることにより、目的と
する高吸水性樹脂かえられる。
リマーの含水率を10〜30重量%としたのち、架橋剤
で含水した前記ポリマー表面の架橋反応を開始し、残存
している架橋剤量が反応開始時における該架橋剤の配合
量の25〜80重−%となった時点で反応開始時におけ
る含水した前記ポリマーに対して5〜20重量%の水を
さらに添加して架橋反応をつづけることにより、目的と
する高吸水性樹脂かえられる。
本発明に用いられるカルボキシル基を含有するポリマー
としては、たとえばアクリル酸−アクリル酸塩系重合体
架橋物、メタクリル酸−メタクリル酸塩系重合体架橋物
、アクリル酸(エステル)−酢酸ビニル共重合体架橋物
のケン化物、デンプン−アクリル酸(塩)グラフト共重
合体架橋物、無水マレイン酸変性ポリビニルアルコール
架橋物などの粉末があげられ、そのなかでもおむつなど
の製品としたときにたとえば吸水速度などの物性がすぐ
れたものになるのでたとえばアクリル酸−アクリル酸ナ
トリウム共重合体架橋物などのアクリル酸塩系重合体架
橋物の粉末が好ましい。
としては、たとえばアクリル酸−アクリル酸塩系重合体
架橋物、メタクリル酸−メタクリル酸塩系重合体架橋物
、アクリル酸(エステル)−酢酸ビニル共重合体架橋物
のケン化物、デンプン−アクリル酸(塩)グラフト共重
合体架橋物、無水マレイン酸変性ポリビニルアルコール
架橋物などの粉末があげられ、そのなかでもおむつなど
の製品としたときにたとえば吸水速度などの物性がすぐ
れたものになるのでたとえばアクリル酸−アクリル酸ナ
トリウム共重合体架橋物などのアクリル酸塩系重合体架
橋物の粉末が好ましい。
これらのカルボキシル基を含有するポリマーは、一般に
逆相懸濁重合、逆相乳化重合、水溶液重合または有機溶
媒中での反応などの方法によって重合体を合成し、その
まま乾燥する。ことにより製造されるか、または乾燥し
たのち、粉砕工程を経て製造されているが、本発明に用
いられるポリマーはこれらの方法に限定されず、いかな
る方法で製造されてもよい。
逆相懸濁重合、逆相乳化重合、水溶液重合または有機溶
媒中での反応などの方法によって重合体を合成し、その
まま乾燥する。ことにより製造されるか、または乾燥し
たのち、粉砕工程を経て製造されているが、本発明に用
いられるポリマーはこれらの方法に限定されず、いかな
る方法で製造されてもよい。
前記カルボキシル基を含有するポリマーの平均粒径は高
吸水性樹脂粉末の種類などにより異なるので一概には決
定することができないが、おむつなどの用途を考慮する
と 100〜500ρ、好ましくは 150〜400μ
mであることが望ましい。
吸水性樹脂粉末の種類などにより異なるので一概には決
定することができないが、おむつなどの用途を考慮する
と 100〜500ρ、好ましくは 150〜400μ
mであることが望ましい。
かかる平均粒径が前記範囲をこえるばあい、吸水速度が
低下する傾向があり、前記範囲よりも小さいばあい、粉
塵が発生したり体液と接触したときにママコが生成する
傾向がある。
低下する傾向があり、前記範囲よりも小さいばあい、粉
塵が発生したり体液と接触したときにママコが生成する
傾向がある。
本発明においては、前記カルボキシル基を含有するポリ
マーの含水率は、10〜30%(重量%、以下同様)と
なるように調整される。かかる含水率が10%未満であ
るばあい、初期の表面架橋反応速度が著しく小さくなり
、また30%をこえるばあい、ポリマーの内部にまで架
橋が進行してしまい、表面架橋効果が薄れてきたり、粉
体の凝集や架橋密度ムラがおこりやすくなる。なお、か
かる含水率は、好ましくは15〜25%である。
マーの含水率は、10〜30%(重量%、以下同様)と
なるように調整される。かかる含水率が10%未満であ
るばあい、初期の表面架橋反応速度が著しく小さくなり
、また30%をこえるばあい、ポリマーの内部にまで架
橋が進行してしまい、表面架橋効果が薄れてきたり、粉
体の凝集や架橋密度ムラがおこりやすくなる。なお、か
かる含水率は、好ましくは15〜25%である。
前記のように、本発明においてはカルボキシル基を含有
するポリマーの含水率が10〜30%となるように調整
されるので、架橋反応時に前記ポリマーの内部にまで架
橋が進行することが防止され、かつポリマーの表面のみ
で選択的に架橋され、その結果、高い吸水能が保持され
た状態でゲル強度にすぐれた高吸水性樹脂かえられるの
である。
するポリマーの含水率が10〜30%となるように調整
されるので、架橋反応時に前記ポリマーの内部にまで架
橋が進行することが防止され、かつポリマーの表面のみ
で選択的に架橋され、その結果、高い吸水能が保持され
た状態でゲル強度にすぐれた高吸水性樹脂かえられるの
である。
前記カルボキシル基を含有するポリマーは、含水された
のち、つぎに架橋剤でその表面が架橋される。
のち、つぎに架橋剤でその表面が架橋される。
前記架橋剤は、カルボキシル基と反応しうる官能基を2
個以上有する化合物であればとくに限定なく用いること
ができる。前記架橋剤の代表例としては、たとえばポリ
グリシジル化合物、環状エポキシ化合物などがあげられ
る。前記ポリグリシジル化合物の具体例としては、たと
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリント
リグリシジルエーテルなどがあげられる。また、前記環
状エポキシ化合物の具体例としては、たとえば式: で表わされる七ロキサイド2021 (ダイセル化学工
業■製、商品名)などがあげられる。なお、これらの架
橋剤のなかでは、エチレングリコールジグリシジルエー
テル(以下、EGDGEという)や七ロキサイド202
1はとくにウェットバック量の少ない高吸水性樹脂を与
えるので好適に用いうるちのである。
個以上有する化合物であればとくに限定なく用いること
ができる。前記架橋剤の代表例としては、たとえばポリ
グリシジル化合物、環状エポキシ化合物などがあげられ
る。前記ポリグリシジル化合物の具体例としては、たと
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリント
リグリシジルエーテルなどがあげられる。また、前記環
状エポキシ化合物の具体例としては、たとえば式: で表わされる七ロキサイド2021 (ダイセル化学工
業■製、商品名)などがあげられる。なお、これらの架
橋剤のなかでは、エチレングリコールジグリシジルエー
テル(以下、EGDGEという)や七ロキサイド202
1はとくにウェットバック量の少ない高吸水性樹脂を与
えるので好適に用いうるちのである。
前記架橋剤の配合量は、かかる架橋剤の種類などによっ
て異なるので一概には決定することができないが、通常
前記カルボキシル基を含有するポリマーに対して0.0
005〜360%、なかんづ< 0.001〜1.0
%となるように調整される。
て異なるので一概には決定することができないが、通常
前記カルボキシル基を含有するポリマーに対して0.0
005〜360%、なかんづ< 0.001〜1.0
%となるように調整される。
かかる架橋剤の配合量が、0.0005%未満であるば
あいには、ゲル強度などが低下する傾向があり、また3
、0%をこえるばあいには、吸水性能が著しく低下する
傾向がある。
あいには、ゲル強度などが低下する傾向があり、また3
、0%をこえるばあいには、吸水性能が著しく低下する
傾向がある。
前記カルボキシル基を含有するポリマーと前記架橋剤と
の反応は、前記カルボキシル基を含有するポリマーと必
要に応じてたとえば水、ベンゼン、トルエン、キシレン
、シクロヘキサンなどの溶媒に溶解、分散した前記架橋
剤とを混合することにより開始する。なお、前記七ロキ
サイド2021はシクロヘキサンに、EGDGEは水に
それぞれ溶解させる。反応を促進させるためには通常4
0〜90℃に昇温しで行なう。反応に要する時間は、前
記カルボキシル基を含有するポリマーおよび前記架橋剤
の配合量、加熱温度などにより異なるが、通常30〜1
80分間程度である。
の反応は、前記カルボキシル基を含有するポリマーと必
要に応じてたとえば水、ベンゼン、トルエン、キシレン
、シクロヘキサンなどの溶媒に溶解、分散した前記架橋
剤とを混合することにより開始する。なお、前記七ロキ
サイド2021はシクロヘキサンに、EGDGEは水に
それぞれ溶解させる。反応を促進させるためには通常4
0〜90℃に昇温しで行なう。反応に要する時間は、前
記カルボキシル基を含有するポリマーおよび前記架橋剤
の配合量、加熱温度などにより異なるが、通常30〜1
80分間程度である。
つぎに、前記架橋剤の残存量が配合量の25〜80%と
なった時点で、前記含水したカルボキシル基を含有する
ポリマーに対して5〜20%の水を一括してまたは何回
かに分割して添加する。
なった時点で、前記含水したカルボキシル基を含有する
ポリマーに対して5〜20%の水を一括してまたは何回
かに分割して添加する。
なお、このように架橋反応が進行中に前記架橋剤の残存
量を逐一確認しながら反応を行なって前記架橋剤の残存
量が25〜80%となったことを確認してもよく、また
あらかじめ前記架橋剤の所定量の20〜75%を前記カ
ルボキシル基を含有するポリマーと反応させたのち、所
定量の水を添加し、ついで残量の架橋剤を添加してもよ
い。
量を逐一確認しながら反応を行なって前記架橋剤の残存
量が25〜80%となったことを確認してもよく、また
あらかじめ前記架橋剤の所定量の20〜75%を前記カ
ルボキシル基を含有するポリマーと反応させたのち、所
定量の水を添加し、ついで残量の架橋剤を添加してもよ
い。
前記水の添加量を、含水した前記力ルボキシル基を倉荷
するポリマーに対して5〜20%とするのは、かかる水
の添加量が5%未満であるばあいには架橋効果の促進効
果が小さくなり、また20%をこえるばあいには、粉末
の凝集が起こるからである。なお、前記水の添加量は好
ましくは5〜18%である。
するポリマーに対して5〜20%とするのは、かかる水
の添加量が5%未満であるばあいには架橋効果の促進効
果が小さくなり、また20%をこえるばあいには、粉末
の凝集が起こるからである。なお、前記水の添加量は好
ましくは5〜18%である。
反応終了後には、えられた高吸水性樹脂に乾燥を施す。
かかる乾燥の方法についてとくに限定はない。なお、か
かる乾燥方法の具体例としては、たとえば大気中にて5
0〜80℃で1〜2時間、さらに真空乾燥機にて50〜
90℃にて1〜2時間時間待なう方法などがあげられる
。
かる乾燥方法の具体例としては、たとえば大気中にて5
0〜80℃で1〜2時間、さらに真空乾燥機にて50〜
90℃にて1〜2時間時間待なう方法などがあげられる
。
本発明の高吸水性樹脂の製造法によってえられる高吸水
性樹脂は、局所ブロックの発生がなく、溶媒がほとんど
残存していないので衛生的で安全であり、しかもゲル強
度にすぐれかつウェットバック量が少なく、さらに吸水
能が従来品よりもはるかにすぐれたものである。
性樹脂は、局所ブロックの発生がなく、溶媒がほとんど
残存していないので衛生的で安全であり、しかもゲル強
度にすぐれかつウェットバック量が少なく、さらに吸水
能が従来品よりもはるかにすぐれたものである。
つぎに、本発明の高吸水性樹脂の製造法を実施例および
比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。
比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。
製造例1 [逆相懸濁重合による微粒状ポリアクリル酸
ソーダ架橋物の製造] アクリル酸100gを500 ml容のビー力に取り、
35℃以下の冷却下でこれに25.9%のカセイソーダ
水溶液157gを添加してアクリル酸を中和し、73モ
ル%が部分中和されたアクリル酸モノマーをえた(以下
、部分中和アクリル酸水溶液という)。これを300
ml容の滴下ロートに移し、30分間N2バブリングを
行なった。ついで、これに7%APS (過硫酸アン
モニウム)水溶液3 mlおよび1%N、N’−メチレ
ンビスアクリルアミド水溶液1 mlを加え、よく混合
して調整液とした。
ソーダ架橋物の製造] アクリル酸100gを500 ml容のビー力に取り、
35℃以下の冷却下でこれに25.9%のカセイソーダ
水溶液157gを添加してアクリル酸を中和し、73モ
ル%が部分中和されたアクリル酸モノマーをえた(以下
、部分中和アクリル酸水溶液という)。これを300
ml容の滴下ロートに移し、30分間N2バブリングを
行なった。ついで、これに7%APS (過硫酸アン
モニウム)水溶液3 mlおよび1%N、N’−メチレ
ンビスアクリルアミド水溶液1 mlを加え、よく混合
して調整液とした。
211容のセパラブルフラスコにシクロヘキサン 76
0m1を入れ、ソルビタンモノステアレート(HLB
4.7) 4 gを溶解し、ついで25℃にてN2バブ
リングを30分間(全N2体積: ION )行ない、
溶存酸素および気相部の空気を除いたのち、系内を72
℃に昇温した。かかるフラスコ中に前記調整液を1時間
にわたって滴下し、攪拌下で重合を行ない、さらに72
℃に3時間維持して重合を完結させた。
0m1を入れ、ソルビタンモノステアレート(HLB
4.7) 4 gを溶解し、ついで25℃にてN2バブ
リングを30分間(全N2体積: ION )行ない、
溶存酸素および気相部の空気を除いたのち、系内を72
℃に昇温した。かかるフラスコ中に前記調整液を1時間
にわたって滴下し、攪拌下で重合を行ない、さらに72
℃に3時間維持して重合を完結させた。
つぎにえられたアクリル酸−アクリル酸ナトリウム系共
重合体架橋物にその含水量が22.5%になるまで共沸
脱水を施した。室温まで冷却したのち、325メツシユ
の金網を用いて生成した粒子を決別し、ついでドラフト
内にて約1時間風乾を行なって含水率22,5%のアク
リル酸−アクリル酸ナトリウム系共重合体架橋物をえた
。
重合体架橋物にその含水量が22.5%になるまで共沸
脱水を施した。室温まで冷却したのち、325メツシユ
の金網を用いて生成した粒子を決別し、ついでドラフト
内にて約1時間風乾を行なって含水率22,5%のアク
リル酸−アクリル酸ナトリウム系共重合体架橋物をえた
。
該架橋物は、平均粒径110遍のバール状粒子であった
。これを以下の実施例に供されるポリマーとした。
。これを以下の実施例に供されるポリマーとした。
実施例1〜5
製造例1でえられたポリマー193.5gを1g容のニ
ーダ−に仕込み、これに第1表に示す架橋剤を、架橋剤
がセロキサイド2021であるばあいはシクロヘキサン
4.8gに、架橋剤がEGDGEであるばあいには水4
.8gにそれぞれ溶かした溶液を添加したのち、混練し
ながらニーダ−のジャケットの温度を70℃に昇温し、
この温度を維持した。
ーダ−に仕込み、これに第1表に示す架橋剤を、架橋剤
がセロキサイド2021であるばあいはシクロヘキサン
4.8gに、架橋剤がEGDGEであるばあいには水4
.8gにそれぞれ溶かした溶液を添加したのち、混練し
ながらニーダ−のジャケットの温度を70℃に昇温し、
この温度を維持した。
40分間経過後および80分間経過後には第1表に示す
量の架橋剤が残存していたので、第1表に示す量の水を
添加した。
量の架橋剤が残存していたので、第1表に示す量の水を
添加した。
反応終了後は、ニーダ−内で70℃で1時間維持して乾
燥してえられた高吸水性樹脂を取り出し、さらに真空乾
燥機で90℃にて1.5時間乾燥して含水率が約5%の
高吸水性樹脂約160gをえた。
燥してえられた高吸水性樹脂を取り出し、さらに真空乾
燥機で90℃にて1.5時間乾燥して含水率が約5%の
高吸水性樹脂約160gをえた。
比較例1および2
製造例1でえられたポリマー219gを1g容のニーダ
−に仕込み、これに第1表に示す架橋剤を水(比較例1
)またはシクロヘキサン(比較例2) 3.5gにそ
れぞれ溶かした溶液を添加したのち、混練しながら70
℃に昇温し、この温度を維持した。
−に仕込み、これに第1表に示す架橋剤を水(比較例1
)またはシクロヘキサン(比較例2) 3.5gにそ
れぞれ溶かした溶液を添加したのち、混練しながら70
℃に昇温し、この温度を維持した。
その後は水の添加を行なわずに2時間反応を行なったの
ち、実施例1〜5と同様にして乾燥を施して高吸水性樹
脂約160gをえた。
ち、実施例1〜5と同様にして乾燥を施して高吸水性樹
脂約160gをえた。
えられた高吸水性樹脂の物性として吸水能、膨潤ゲル強
度およびウェットバック値を以下の方法にしたがって調
べた。その結果を第1表に示す。
度およびウェットバック値を以下の方法にしたがって調
べた。その結果を第1表に示す。
げ)吸水能
500 ml容のビー力に高吸水性樹脂0.2g(乾燥
状態で)を入れ、生理食塩水(0,9%塩化ナトリウム
水溶液)60gまたは純水200gを加えてガラス棒で
軽く攪拌してから1時間室温に放置し、325メツシユ
の金網で濾過を行ない、a通抜のゲルの重量を測定して
、次式により吸水能を求めた。
状態で)を入れ、生理食塩水(0,9%塩化ナトリウム
水溶液)60gまたは純水200gを加えてガラス棒で
軽く攪拌してから1時間室温に放置し、325メツシユ
の金網で濾過を行ない、a通抜のゲルの重量を測定して
、次式により吸水能を求めた。
(吸水能) (g/g)
−(a通抜のゲル重量(g) −0,2(g))10.
2(g)(ロ)膨潤ゲル強度 100 ml容のビーカーに高吸水性樹脂1gと生理食
塩水(0,9%塩化ナトリウム水溶液)25gをとり、
軽くかき混ぜたのち放置して25倍に膨潤した膨潤ゲル
をえた。
2(g)(ロ)膨潤ゲル強度 100 ml容のビーカーに高吸水性樹脂1gと生理食
塩水(0,9%塩化ナトリウム水溶液)25gをとり、
軽くかき混ぜたのち放置して25倍に膨潤した膨潤ゲル
をえた。
えられた膨潤ゲルを室温下で5時間放置したのち、ネオ
カードメーター(飯尾電機■製、M−302型)により
膨潤ゲル強度を測定した。
カードメーター(飯尾電機■製、M−302型)により
膨潤ゲル強度を測定した。
Cリウェツトバック値
シート状に加工した綿状バルブ(120X 280×5
■)の中央部(100X 24ha)にえられた造粒
体5.0gを均一に散布し、ついで前記綿状バルブと同
形の綿状バルブシートを上面より密着させてテスト用お
むつを作製した。
■)の中央部(100X 24ha)にえられた造粒
体5.0gを均一に散布し、ついで前記綿状バルブと同
形の綿状バルブシートを上面より密着させてテスト用お
むつを作製した。
かかるおむつの上面中央部に滴下ロートを通して人工尿
を約75g注入した。20分間経過後、さらに約75g
の人工尿を注入し、20分間経過後に2戸紙(100X
100−層)約60gとおもり 3.5kgを順に
のせて3分間放置した。
を約75g注入した。20分間経過後、さらに約75g
の人工尿を注入し、20分間経過後に2戸紙(100X
100−層)約60gとおもり 3.5kgを順に
のせて3分間放置した。
その後、おもりおよび浄紙を順次取り除き、ン戸紙の重
量を測定し、浄紙の重量の増加量を求めて尿の戻り量(
ウェットバック値)を求めた。
量を測定し、浄紙の重量の増加量を求めて尿の戻り量(
ウェットバック値)を求めた。
第1表に示した結果から明らかなように、本発明の製造
法によってえられた高吸水性樹脂は、すぐれた吸水能を
有し、かっ膨潤ゲル強度が大きく、しかもウェットバッ
ク値がきわめて小さいことがわかる。
法によってえられた高吸水性樹脂は、すぐれた吸水能を
有し、かっ膨潤ゲル強度が大きく、しかもウェットバッ
ク値がきわめて小さいことがわかる。
[発明の効果〕
本発明の製造法によってえられた高吸水性樹脂は、吸水
能が従来のものよりもすぐれており、しかも膨潤ゲル強
度が大きく、かつウェットバック量が少ないものである
ので、たとえば紙おむつ、生理用ナプキン、土壌保水剤
、セメント混和剤などとして広範囲の用途に好適に使用
しうるちのである。
能が従来のものよりもすぐれており、しかも膨潤ゲル強
度が大きく、かつウェットバック量が少ないものである
ので、たとえば紙おむつ、生理用ナプキン、土壌保水剤
、セメント混和剤などとして広範囲の用途に好適に使用
しうるちのである。
手続補正書
(自発)
平成3年2月15日
1事件の表示
平成1年特許願第337383号
2発明の名称
高吸水性樹脂の製造法
3補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 大阪市北区野崎町9番6号
名 称 (410)日本合成化学工業株式会社代表者
大 橋 雅 − ほか2名 5補正の対象 (1)明細書の「発明の詳細な説明」の欄6補正の内容 (1) 明細書8頁末行の と補正する。
大 橋 雅 − ほか2名 5補正の対象 (1)明細書の「発明の詳細な説明」の欄6補正の内容 (1) 明細書8頁末行の と補正する。
以
上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 カルボキシル基を含有するポリマーの含水率を10
〜30重量%としたのち、架橋剤で含水した前記ポリマ
ー表面の架橋反応を開始し、残存している架橋剤量が反
応開始時における該架橋剤の配合量の25〜80重量%
となった時点で反応開始時における含水した前記ポリマ
ーに対して5〜20重量%の水をさらに添加して架橋反
応をつづけることを特徴とする高吸水性樹脂の製造法。 2 前記ポリマーがアクリル酸−アクリル酸ナトリウム
共重合体架橋物である請求項1記載の高吸水性樹脂の製
造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33738389A JP2848882B2 (ja) | 1989-12-25 | 1989-12-25 | 高吸水性樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33738389A JP2848882B2 (ja) | 1989-12-25 | 1989-12-25 | 高吸水性樹脂の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03195705A true JPH03195705A (ja) | 1991-08-27 |
JP2848882B2 JP2848882B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=18308114
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33738389A Expired - Fee Related JP2848882B2 (ja) | 1989-12-25 | 1989-12-25 | 高吸水性樹脂の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2848882B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07188327A (ja) * | 1991-09-20 | 1995-07-25 | Lucky Co Ltd | 高吸水性樹脂の製造方法 |
US5475062A (en) * | 1993-01-26 | 1995-12-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for surface treatment of absorbent resin |
US5610208A (en) * | 1994-02-17 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
EP0780424A1 (en) † | 1995-07-07 | 1997-06-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbent powder and process for the production thereof |
WO2006123561A1 (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-23 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | 吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品 |
WO2009048157A1 (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Surface treatment method for water-absorbent resin |
WO2011065368A1 (ja) | 2009-11-27 | 2011-06-03 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法、吸水性樹脂粒子、止水材及び吸収性物品 |
WO2014088012A1 (ja) | 2012-12-03 | 2014-06-12 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法 |
WO2014181859A1 (ja) | 2013-05-10 | 2014-11-13 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
-
1989
- 1989-12-25 JP JP33738389A patent/JP2848882B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07188327A (ja) * | 1991-09-20 | 1995-07-25 | Lucky Co Ltd | 高吸水性樹脂の製造方法 |
US5475062A (en) * | 1993-01-26 | 1995-12-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for surface treatment of absorbent resin |
US6992144B2 (en) | 1994-02-17 | 2006-01-31 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
US5610208A (en) * | 1994-02-17 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
US7250459B2 (en) | 1994-02-17 | 2007-07-31 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Absorbent resin composition |
EP0780424B2 (en) † | 1995-07-07 | 2012-08-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbent powder and process for the production thereof |
US5981070A (en) * | 1995-07-07 | 1999-11-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd | Water-absorbent agent powders and manufacturing method of the same |
EP0780424A1 (en) † | 1995-07-07 | 1997-06-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbent powder and process for the production thereof |
US8003210B2 (en) | 2005-05-16 | 2011-08-23 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Process for producing water-absorbing resin particles, water-absorbing resin particles made by the process, and absorbent materials and absorbent articles made by using the particles |
WO2006123561A1 (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-23 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | 吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品 |
JP2011500872A (ja) * | 2007-10-09 | 2011-01-06 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の表面処理方法 |
WO2009048157A1 (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Surface treatment method for water-absorbent resin |
WO2011065368A1 (ja) | 2009-11-27 | 2011-06-03 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法、吸水性樹脂粒子、止水材及び吸収性物品 |
US9320660B2 (en) | 2009-11-27 | 2016-04-26 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Process for production of water-absorbing resin particles, water-absorbing resin particles, water-stopping material, and absorbent article |
WO2014088012A1 (ja) | 2012-12-03 | 2014-06-12 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法 |
KR20150091363A (ko) | 2012-12-03 | 2015-08-10 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지 및 그의 제조 방법 |
US11459431B2 (en) | 2012-12-03 | 2022-10-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin |
WO2014181859A1 (ja) | 2013-05-10 | 2014-11-13 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
KR20160006189A (ko) | 2013-05-10 | 2016-01-18 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지의 제조 방법 |
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JP2848882B2 (ja) | 1999-01-20 |
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