WO2006121039A1 - 光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置 - Google Patents

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Shunsuke Shutou
Tsuyoshi Chiba
Naoki Takahashi
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    • G02F2413/13Positive birefingence

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate with an optical compensation layer and an image display device using the same. More specifically, the present invention can provide viewing angle compensation for a liquid crystal cell, obtain broadband circularly polarized light, contribute to thinning, prevent heat unevenness, and light leakage in black display.
  • TECHNICAL FIELD Technical Field A polarizing plate with an optical compensation layer and an image display device using the same
  • a transflective liquid crystal display device As a VA mode liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device has been proposed in addition to a transmissive liquid crystal display device and a reflective liquid crystal display device (see, for example, Patent Documents 1 and 2). .
  • the transflective liquid crystal display device uses external light in a bright place as in the case of the reflective liquid crystal display device, and the display is approved by an internal light source such as a backlight in a dark place.
  • the transflective liquid crystal display device employs a display system that has both a reflective type and a transmissive type, and switches between the reflective mode and the transmissive mode depending on the ambient brightness.
  • the transflective liquid crystal display device can be clearly used even when the surroundings are dark while reducing power consumption, and thus is preferably used for a display portion of a portable device.
  • a liquid crystal layer is sandwiched between an upper substrate and a lower substrate, and a light transmitting window is formed in a metal film such as aluminum.
  • the liquid crystal display device include a reflective film provided on the inner side of the lower substrate, and the reflective film functions as a semi-transmissive reflective plate.
  • the reflection mode external light incident from the upper substrate side passes through the liquid crystal layer and then is reflected by the reflection film inside the lower substrate, and is again transmitted through the liquid crystal layer and then up. It is emitted from the substrate side and contributes to display.
  • the transmissive mode light from the backlight incident from the lower substrate side passes through the liquid crystal layer through the window of the reflective film, and then is emitted from the upper substrate side to contribute to display. Therefore, of the reflective film formation region, the region where the window is formed becomes the transmissive display region, and the other regions. The area becomes a reflective display area.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11-242226
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-209065
  • the present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and the purpose thereof is to perform viewing angle compensation on a liquid crystal cell and to obtain broadband circularly polarized light.
  • the present invention provides a polarizing plate with an optical compensation layer that contributes to brightness enhancement, contributes to thinning, prevents heat unevenness, and well prevents light leakage in black display, and an image display device using the same. There is.
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first optical compensation layer is 25 to 65 °.
  • the second optical compensation layer also has a cholesteric alignment solidified layer force in which the wavelength range of selective reflection is 350 nm or less.
  • the thickness of the second optical compensation layer is 1 to 20 m.
  • a liquid crystal panel is provided.
  • This liquid crystal panel It includes a polarizing plate with an optical compensation layer and a liquid crystal cell.
  • the second optical compensation layer is disposed on the side close to the liquid crystal cell, and the second optical compensation layer is visible to the liquid crystal cell. It is arranged on the side.
  • a liquid crystal display device includes the liquid crystal panel.
  • an image display device includes the above polarizing plate with an optical compensation layer.
  • the polarizer, the first optical compensation layer ( ⁇ 4 plate), and the second optical compensation layer (negative C plate) are stacked in this order (ie, The first optical compensation layer is stacked adjacent to the polarizer), and the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the first optical compensation layer is set within a predetermined range, for example, In liquid crystal display devices such as VA mode, OCB mode, EC B mode, and TN mode, the viewing angle compensation with extremely excellent contrast in the oblique direction is achieved, and broadband circularly polarized light can be obtained. Leakage can be significantly improved.
  • the first optical compensation layer and the second optical compensation layer having predetermined optical characteristics are used in combination, and the slow axis of the first optical compensation layer is set with respect to the absorption axis of the polarizer.
  • the second optical compensation layer By laminating at a predetermined angle, it is possible to omit the ⁇ 2 plate used in the conventional wide viewing angle elliptically polarizing plate.
  • the second optical compensation layer by forming the second optical compensation layer with a cholesteric alignment solidified layer using a liquid crystal material and a chiral agent, the thickness can be made much thinner than a conventional negative C plate.
  • the present invention can greatly contribute to reducing the thickness of the image display device. Further, by making the second optical compensation layer thin, heat unevenness can be remarkably prevented.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with an optical compensation layer according to a preferred embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an exploded perspective view of a polarizing plate with an optical compensation layer according to a preferred embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 shows an outline of a liquid crystal panel used in a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel used in a liquid crystal display device according to another preferred embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining the alignment state of liquid crystal molecules in a liquid crystal layer when the liquid crystal display device of the present invention employs a VA mode liquid crystal cell.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel actually manufactured in an example of the present invention.
  • FIG. 7 (a) is a radar chart showing the contrast ratio of the liquid crystal panel of the example of the present invention, and (b) is a radar chart showing the contrast ratio of the liquid crystal panel of the comparative example.
  • nx is the refractive index in the direction that maximizes the in-plane refractive index (ie, slow axis direction), and “ny” is the direction that is perpendicular to the slow axis in the plane (ie, fast phase). (Axial direction), and “nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • In-plane retardation Re means the in-plane retardation value measured at 23 ° C with light at a wavelength of 590 nm.
  • Re is the formula when the refractive index in the slow axis direction and the fast axis direction of the film (layer) at a wavelength of 590 nm is nx and ny, respectively, and d (nm) is the thickness of the film (layer):
  • Re (nx—ny) X d
  • Thickness direction retardation Rth is a thickness direction retardation value measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C.
  • Rth is the refractive index in the slow axis direction and thickness direction of the film (layer) at a wavelength of 590 nm, respectively, nx and nz, and d (nm) is the thickness of the film (layer). nx-nz) Xd.
  • ⁇ 4 plate means a material having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).
  • the ⁇ 4 plate has an in-plane retardation value of about 1Z4 for a predetermined wavelength of light (usually in the visible light region).
  • ⁇ 2 plate refers to converting linearly polarized light having a specific vibration direction into linearly polarized light having a vibration direction orthogonal to the vibration direction of the linearly polarized light, or converting right circularly polarized light to left circularly polarized light. It has a function to convert light (or left circularly polarized light into right circularly polarized light).
  • the ⁇ / 2 plate has a retardation value in the film (layer) plane of about 1Z2 with respect to the wavelength of light (usually in the visible light region).
  • “Cholesteric alignment solidified layer” refers to a layer in which the constituent molecules of the layer have a helical structure, the helical axis is aligned substantially perpendicular to the plane direction, and the alignment state is fixed. Therefore, the “cholesteric alignment solidified layer” includes not only the case where the liquid crystal compound exhibits a cholesteric liquid crystal phase but also the case where the non-liquid crystal compound has a pseudo structure such as a cholesteric liquid crystal phase.
  • a “cholesteric alignment solidified layer” is obtained by applying a torsion with a chiral agent in a state in which a liquid crystal material exhibits a liquid crystal phase and aligning it in a cholesteric structure (spiral structure), and performing a polymerization treatment or a crosslinking treatment in that state. It can be formed by fixing the alignment (cholesteric structure) of the liquid crystal material.
  • the wavelength range of selective reflection is 350 nm or less
  • the center wavelength of the wavelength range of selective reflection is 350 nm or less.
  • the center wavelength of the selective reflection wavelength region is expressed by the following formula:
  • n the average refractive index of the liquid crystal monomer
  • P the helical pitch (nm) of the cholesteric alignment solidified layer.
  • the average refractive index n is represented by (n + n) Z2 and is usually 1.45 oe
  • n represents the ordinary refractive index of the liquid crystal monomer, and n represents the liquid crystal monomer o e
  • Chiral agent refers to a compound having a function of aligning a liquid crystal material (for example, nematic liquid crystal) so as to have a cholesteric structure.
  • Troisting force means the ability of a chiral agent to twist a liquid crystal material and align it in a cholesteric structure (helical structure). In general, the torsional force is expressed as:
  • W represents the weight ratio of the chiral agent.
  • X is the weight of the chiral agent
  • is the weight of the liquid crystal material.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a polarizing plate with an optical compensation layer according to a preferred embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an exploded perspective view for explaining an optical axis of each layer constituting the polarizing plate with an optical compensation layer in FIG.
  • the polarizing plate 10 with an optical compensation layer includes a polarizer 11, a first optical compensation layer 12, and a second optical compensation layer 13 in this order.
  • Each layer of the polarizing plate with an optical compensation layer is laminated through any appropriate pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer (not shown).
  • any appropriate protective film (not shown) is laminated on the side of the polarizer 11 where the optical compensation layer is not formed.
  • a protective film (not shown) is provided between the polarizer 11 and the first optical compensation layer 12 as necessary.
  • the first optical compensation layer 12 has a slow axis B that defines a predetermined angle oc with respect to the absorption axis A of the polarizer 11. Laminated! The angle ⁇ is 25 to 65 ° clockwise or counterclockwise with respect to the absorption axis ⁇ of the polarizer 11, preferably 30 to 60 °, and more preferably 35 to 55 °. Further, the second optical compensation layer 13 is laminated at any appropriate angle with respect to the absorption axis A of the polarizer 11.
  • the first optical compensation layer having specific optical characteristics By laminating the first optical compensation layer having specific optical characteristics in such a specific positional relationship, light leakage in black display of liquid crystal display devices such as VA mode, OCB mode, ECB mode, and TN mode can be prevented. It can be significantly prevented. Note that for modes that have a slight in-plane retardation in the rubbing direction of the liquid crystal cell as in the OCB mode and ECB mode, the second optical compensation layer is formed in a direction perpendicular to the rubbing axis of the liquid crystal cell. It is more effective to set the orientation axis.
  • the total thickness of the optical compensation layer polarizing plate of the present invention is preferably 50 to 500 m, more preferably 100 to 400 ⁇ m, and most preferably 140 to 350 ⁇ m. According to the present invention, good optical compensation can be achieved with only the first optical compensation layer ( ⁇ 4 plate: described later) and the second optical compensation layer (negative C plate: described later).
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention has a three-layer structure, and the overall thickness can be made very small as compared with a conventional polarizing plate with an optical compensation layer having a four-layer structure. .
  • the second optical compensation layer has a very large difference between ⁇ and ⁇ by forming a composition containing a liquid crystalline monomer and a chiral agent ( ⁇ >> ⁇ ). Can do.
  • the second optical compensation layer can be made very thin.
  • a negative C plate by conventional biaxial stretching has a thickness of 60 ⁇ m or more, whereas the second optical compensation layer used in the present invention has a thickness of about 1 ⁇ m in one embodiment. Can be thin.
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention can greatly contribute to the reduction in thickness of an image display device having a very small overall thickness.
  • the first optical compensation layer 12 can function as a ⁇ 4 plate.
  • a circular polarization function can be exhibited in a wide wavelength range.
  • the phase difference Re is 100 to 170 nm, preferably 110 to 165 nm, and more preferably 120 to 160 nm.
  • the thickness of the first optical compensation layer may be set so as to function most appropriately as a ⁇ 4 plate.
  • the thickness can be set so as to obtain a desired in-plane retardation.
  • the thickness is preferably 10 to 100 / ⁇ ⁇ , more preferably 20 to 80 m, and most preferably 25 to 60 ⁇ m.
  • the first optical compensation layer 12 has an absolute value of photoelastic coefficient of 2 X 10 _11 m 2 ZN or less, preferably 2.0 X 10 _13 to 1. OX 10 _11 , more preferably 1. 0 X 10 _13 ⁇ 1. including the ⁇ of OX 10- 11.
  • Absolute value force of photoelastic coefficient S If it is in such a range, it is difficult for phase difference change to occur when shrinkage stress occurs during heating. Therefore, by forming the first optical compensation layer using the resin having the absolute value of such a photoelastic coefficient, the thermal unevenness of the obtained image display device can be satisfactorily prevented.
  • Typical examples of resins that can satisfy such a photoelastic coefficient include cyclic olefin-based and cellulosic resins. Cyclic olefin fin resin is particularly preferred. Cyclic olefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using cyclic olefin as a polymerization unit. For example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, etc. Can be mentioned.
  • ring-opening (co) polymers of cyclic olefins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and ⁇ -olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers). ), And graft modified products obtained by modifying these with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof.
  • cyclic olefins include norbornene monomers.
  • Examples of the norbornene-based monomer include norbornene and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof, such as 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5- Polar group substitution products such as butyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, etc .; dicyclopentagen, 2,3-dihydrodicyclopentagen, etc .; dimethanooctahydrona Phthalene, its alkyl and / or alkylidene substituents, and polar group substituents such as halogen such as 6-methyl 1, 4: 5,8 dimethano-1, 4, 4, 4a, 5, 6, 7, 8, 8a 1-year-old Kutahydronaphthalene, 6 ethinole 1, 4: 5, 8 Dimethano 1, 4, 4a, 5, 6, 7, 8, 8a--Old age Kuta
  • cycloolefins capable of ring-opening polymerization can be used in combination within the range not impairing the object of the present invention.
  • cycloolefin include compounds having one reactive double bond such as cyclopentene, cyclootaten, and 5,6-dihydrodicyclopentadiene.
  • the cyclic olefin-based resin preferably has a number average molecular weight (Mn) measured by a gel 'permeation' chromatograph (GPC) method using a toluene solvent, preferably 25,000-200,000, more preferably 30 , 000-100,000, most preferably 40,000-80,000.
  • Mn number average molecular weight measured by a gel 'permeation' chromatograph (GPC) method using a toluene solvent, preferably 25,000-200,000, more preferably 30 , 000-100,000, most preferably 40,000-80,000.
  • the hydrogenation rate is preferably 90% or more, and more preferably 95 % Or more, and most preferably 99% or more. Within such a range, the heat deterioration resistance and light deterioration resistance are excellent.
  • any appropriate cellulose-based resin (typically, ester of cellulose and acid) can be adopted.
  • it is an ester of cellulose and a fatty acid.
  • Specific examples of such a cellulose-based resin include cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC), cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate.
  • TAC cellulose triacetate
  • TAC triacetyl cellulose
  • TAC commercial products are trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-50”, “SH-80”, “TD-80U” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. , “TD-TAC”, “UZ-TAC”, trade name “KC series” manufactured by Coca, and trade name “80 m series triacetate cell source” manufactured by Lonza Japan.
  • “TD-80U” is preferable. It is a force with excellent permeability and durability.
  • “TD-80U” is especially suitable for TFT type liquid crystal display devices! It has excellent compatibility.
  • the first optical compensation layer 12 is obtained by stretching a film formed from the cyclic olefin-based resin or the cellulose-based resin.
  • a method for forming a film from a cyclic olefin-based resin or a cellulose-based resin any appropriate molding calorific method can be adopted. Specific examples include compression molding methods, transfer molding methods, injection molding methods, extrusion molding methods, blow molding methods, powder molding methods, FRP molding methods, and casting (casting) methods. An extrusion method or a casting method is preferred. This is because the smoothness of the resulting film can be improved and good optical uniformity can be obtained.
  • the molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the characteristics desired for the first optical compensation layer, and the like. Since many film products are commercially available for the cyclic olefin-based resin and the cellulose-based resin, the commercially available film may be directly subjected to a stretching treatment.
  • the draw ratio of the film is determined by the in-plane retardation value desired for the first optical compensation layer and It may vary depending on the thickness, type of resin used, film thickness used, stretching temperature, and the like. Specifically, the draw ratio is preferably 1.17 to: L 47 times, more preferably 1.22 to: L 42 times, and most preferably 1.27 to L 37 times. By stretching at such a magnification, the first optical compensation layer having an in-plane retardation capable of appropriately exhibiting the effects of the present invention can be obtained.
  • the stretching temperature of the film varies depending on the in-plane retardation value and thickness desired for the first optical compensation layer, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching ratio, and the like. Can do. Specifically, the stretching temperature is preferably 130 to 150 ° C, more preferably 135 to 145 ° C, and most preferably 137 to 143 ° C. By stretching at such a temperature, the first optical compensation layer having an in-plane retardation capable of appropriately exhibiting the effects of the present invention can be obtained.
  • the first optical compensation layer 12 is disposed between the polarizer 11 and the second optical compensation layer 13.
  • any appropriate method can be adopted depending on the purpose.
  • the first optical compensation layer 12 is provided with an adhesive layer (not shown) on the polarizer 11 side, the polarizer 11 is attached, and the second optical compensation layer 13 side. Is provided with an adhesive layer (not shown), and a second optical compensation layer 13 is attached thereto.
  • the second optical compensation layer 13 has a laminated structure (plastic film layer Z cholesteric alignment solidified layer)
  • the first optical compensation layer 12 and the plastic film layer are bonded via an adhesive layer.
  • the plastic layer and the cholesteric alignment solidified layer are bonded together via an adhesive layer.
  • the optical axis relationship between the layers can be prevented from shifting or the layers can be rubbed and damaged when incorporated in an image display device. Can be prevented. Further, the interface reflection between layers can be reduced, and the contrast can be increased when used in an image display apparatus.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set according to the purpose of use, adhesive strength, and the like. Specifically, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 m to 100 m, more preferably 5 m to 50 ⁇ m, and most preferably 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • Any appropriate pressure-sensitive adhesive can be adopted as the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer.
  • solvent-based adhesives non-aqueous emulsion adhesives, aqueous adhesives, hot adhesives
  • solvent-based adhesives non-aqueous emulsion adhesives
  • aqueous adhesives hot adhesives
  • examples thereof include a melt adhesive.
  • a solvent-type pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer is preferably used. This is because it exhibits suitable adhesive properties (wetting, cohesion and adhesion) for the polarizer and the first optical compensation layer, and is excellent in optical transparency, weather resistance and heat resistance.
  • a typical example of the adhesive forming the adhesive layer is a curable adhesive.
  • the curable adhesive include an energy ray curable adhesive, an ultraviolet curable photocurable adhesive, a moisture curable adhesive, and a thermosetting adhesive.
  • the thermosetting adhesive include thermosetting resin adhesives such as epoxy resin, isocyanate resin, and polyimide resin.
  • Specific examples of the moisture-curable adhesive include isocyanate-based moisture-curable adhesives.
  • Moisture curable adhesives (especially isocyanate-based moisture curable adhesives) are preferred. Moisture curable adhesive cures in response to moisture in the air, adsorbed water on the surface of the adherend, active hydrogen groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups, etc.
  • the above isocyanate resin adhesive is a general term for polyisocyanate adhesives and polyurethane resin adhesives.
  • the curable adhesive may be, for example, a curable resin adhesive solution (or dispersion) obtained by dissolving or dispersing the above-mentioned various curable resins in a solvent. It may be prepared as When preparing a solution (or dispersion), the content of the curable resin in the solution is preferably 10 to 80% by weight of solid content, more preferably 20 to 65% by weight, Preferably it is 25 to 65% by weight, most preferably 30 to 50% by weight. Any appropriate solvent may be employed as the solvent used depending on the type of curable resin. Specific examples include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl iso Examples include butyl ketone, toluene, xylene and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the adhesive applied to the first optical compensation layer can be appropriately set according to the purpose.
  • the coating amount is preferably 0.3 to 3 ml, more preferably 0.5 to 2 ml, most preferably 1 to 2 ml per area (cm 2 ) of the first optical compensation layer.
  • the solvent contained in the adhesive is volatilized by natural drying or heat drying, if necessary.
  • the thickness of the adhesive layer thus obtained is preferably 0.1 ⁇ m to 20 m, more preferably 0.5 m to 15 m, most preferably: L m to 10 m.
  • the indentation hardness (microhardness) of the adhesive layer is preferably 0.1 to 0.5 GPa, more preferably 0.2 to 0.5 GPa, and most preferably 0.3 to 0.4 GPa. It is.
  • the indentation hardness can be converted to Vickers hardness because its correlation with Vickers hardness is known.
  • the indentation hardness can be calculated from the indentation depth and the indentation load by using, for example, a thin film hardness meter (for example, trade name MH4000, trade name MHA-400) manufactured by NEC Corporation (NEC).
  • a thin film hardness meter for example, trade name MH4000, trade name MHA-400 manufactured by NEC Corporation (NEC).
  • the in-plane retardation Re is 0 to 50 nm, preferably 0 to 40 nm.
  • the thickness direction retardation Rth of the second optical compensation layer 13 is 30-40.
  • Onm preferably 100 to 380 nm, more preferably 120 to 380 nm, and most preferably 160 to 380 nm.
  • the thickness of the second optical compensation layer at which such a thickness direction retardation can be obtained can vary depending on the material used.
  • the thickness of the second optical compensation layer is preferably 1 to 75 ⁇ m, particularly preferably 1 to 73 ⁇ m, and more preferably 2 to 73 ⁇ m.
  • the second optical compensation layer (negative C plate) in the present invention is formed of any appropriate material cover as long as the above thickness and optical characteristics can be obtained.
  • the negative C plate is realized by forming a cholesteric alignment using a liquid crystal material and fixing the cholesteric alignment, that is, by using a cholesteric alignment solidified layer (forming a cholesteric alignment). Details of the material to be used and the method of fixing the cholesteric orientation will be described later).
  • the cholesteric alignment fixed layer has a selective reflection wavelength region of 350 nm or less.
  • the upper limit of the wavelength range of selective reflection is more preferably 320 nm or less, and most preferably 300 nm or less.
  • the lower limit of the wavelength range of selective reflection is preferably 10 nm or more, and more preferably 150 nm or more. If the wavelength range of selective reflection exceeds 350 nm, the wavelength range of selective reflection falls in the visible light range, and for example, problems such as coloring and color loss may occur.
  • the amount of chiral agent (described later) to be used becomes too large, so it is necessary to control the temperature at the time of forming the optical compensation layer very precisely. As a result, it may be difficult to manufacture the polarizing plate.
  • the helical pitch in the cholesteric alignment solidified layer is preferably 0.01 to 0.25 ⁇ m, more preferably 0.03 to 0.20 ⁇ m, and most preferably 0.05 to 0.15 ⁇ m. If the helical pitch is 0.01 m or more, for example, sufficient orientation can be obtained. If the helical pitch is 0.25 m or less, for example, the optical rotatory power on the short wavelength side of visible light can be sufficiently suppressed, so that light leakage and the like can be sufficiently avoided.
  • the helical pitch can be controlled by adjusting the type (torsional force) and amount of the force agent described below. By adjusting the helical pitch, the wavelength range of selective reflection can be controlled within a desired range.
  • the second optical compensation layer 13 includes the cholesteric alignment solidification. Consists of a single layer. In this case, it can greatly contribute to the thinning of the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention.
  • the second optical compensation layer 13 is composed of a cholesteric alignment solidified layer alone, the thickness is preferably 1 to 20 ⁇ m, more preferably 1 to 15 ⁇ m, and most preferably 1 to 5 / ⁇ ⁇ .
  • Thickness direction retardation Rth is preferably 100
  • the thickness direction retardation Rth is about 110 to 120 nm.
  • the second optical compensation layer can greatly contribute to the thinning of the image display device which is much thinner than the thickness of the negative C plate (for example, 60 m or more) by biaxial stretching. Furthermore, by forming the second optical compensation layer very thin, heat unevenness can be remarkably prevented. Furthermore, such a very thin optical compensation layer is also preferable from the viewpoints of preventing cholesteric alignment disorder and transmittance reduction, selective reflectivity, coloring prevention, and productivity.
  • a layer having a film strength containing a resin of / N or less also referred to as a plastic film layer in this specification.
  • a liquid crystal cell having a large phase difference such as an OCB mode liquid crystal cell
  • the thickness of the optical compensation layer 2 may be uneven, and phase difference unevenness may occur.
  • the second optical compensation layer has a laminated structure of a cholesteric alignment solidified layer and a plastic film layer, the thickness direction retardation (Rth) of the obtained second optical
  • the second optical compensation layer 13 having a laminated structure can easily obtain desired optical characteristics even when, for example, a large retardation value is to be obtained.
  • a material that can form a plastic film layer (this Typical examples of such a resin that can satisfy the photoelastic coefficient include cyclic olefin-based resins and cellulose-based resins. The details of the cyclic olefin-based resin and the cellulose-based resin are as described in the above section A-2.
  • the thickness of the second optical compensation layer depends on the thickness of the plastic film layer used and the like. Is set as appropriate.
  • the thickness of the second optical compensation layer is preferably 30 to 75 ⁇ m, more preferably 35 to 73 ⁇ m, and still more preferably 40 to 73 ⁇ m.
  • the thickness direction retardation Rth is preferably 120 to 400 nm, more preferably 1
  • the thickness is 40 to 400, more preferably 160 to 380 nm.
  • A-3-2 Liquid crystal composition forming second optical compensation layer (cholesteric alignment solidified layer): Liquid crystal material
  • the second optical compensation layer can be formed from a liquid crystal composition.
  • Any appropriate liquid crystal material can be adopted as the liquid crystal material contained in the composition.
  • a liquid crystal material (nematic liquid crystal) in which the liquid crystal phase is a nematic phase is preferable.
  • a liquid crystal material for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used.
  • the liquid crystal material may exhibit liquid crystallinity, either lyotropic or thermotropic pick.
  • the alignment state of the liquid crystal is preferably homogenous alignment.
  • the content of the liquid crystal material in the liquid crystal composition is preferably 75 to 95% by weight, more preferably 80 to 90% by weight.
  • the composition When the content of the liquid crystal material is less than 75% by weight, the composition may not exhibit a sufficient liquid crystal state, and as a result, sufficient cholesteric alignment may not be formed.
  • the content of the liquid crystal material exceeds 95% by weight, the content of the chiral agent is decreased and sufficient twist is not imparted, so that the cholesteric alignment may not be sufficiently formed.
  • the liquid crystal material is preferably a liquid crystal monomer (for example, a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer).
  • a liquid crystal monomer for example, a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer.
  • the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking the liquid crystal monomer, as will be described later.
  • Liquid crystal monomer For example, if the liquid crystal monomers are polymerized or cross-linked after being oriented, the alignment state can be fixed accordingly.
  • a polymer is formed by polymerization, and a force that forms a three-dimensional network structure by crosslinking. These are non-liquid crystalline.
  • the second optical compensation layer for example, a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change specific to the liquid crystal compound does not occur.
  • the second optical compensation layer is an optical compensation layer with extremely high stability that is not affected by temperature changes.
  • liquid crystal monomer any appropriate liquid crystal monomer can be adopted.
  • any appropriate liquid crystal monomer can be adopted.
  • liquid crystal monomer any appropriate liquid crystal monomer can be adopted.
  • 3 ⁇ 42002-533742 (WO00 / 37585), EP358208 (US5211877), EP6613 7 (US4388453), W093 / 22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, GB2280445, and the like can be used.
  • Specific examples of such polymerizable mesogenic compounds include, for example, trade name LC242 from BASF, trade name E7 from Merck, and trade name LC-Sillicon-CC3767 from Wacker-Chem.
  • liquid crystal monomer that are preferably nematic liquid crystal monomers include monomers represented by the following formula (1). These liquid crystal monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • a 1 and A 2 each represent a polymerizable group, and may be the same or different.
  • One of A 1 and A 2 may be hydrogen.
  • -C represents an alkyl
  • M represents a mesogenic group
  • X may be the same or different, but may be the same. preferable.
  • each of A 2 is preferably arranged in the ortho position with respect to A 1 .
  • Sarako, A 1 and A 2 are each independently represented by the following formula:
  • ⁇ 1 and ⁇ 2 are the same group.
  • Z represents a crosslinkable group
  • X is as defined in the above formula (1)
  • Sp is a straight or branched chain having 1 to 30 carbon atoms Represents a spacer that also has a substituted or unsubstituted alkyl group
  • n represents 0 or 1.
  • the carbon chain in Sp may be interrupted by, for example, oxygen in the ether functional group, sulfur in the thioether functional group, a non-adjacent imino group, or a C to C alkylimino group.
  • Z is preferably a deviation of an atomic group represented by the following formula.
  • examples of R include groups such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, and t-butyl.
  • Sp is preferably any one of the atomic groups represented by the following formula.
  • m is 1 to 3
  • p is 1 to 12. It is preferable.
  • M is preferably represented by the following formula (3).
  • X is the same as defined in the above formula (1).
  • Q represents, for example, a substituted or unsubstituted linear or branched alkylene or aromatic hydrocarbon group. Q can be, for example, a substituted or unsubstituted linear or branched C to C anolylene etc.
  • Q is an aromatic hydrocarbon atomic group
  • an atomic group represented by the following formula or a substituted analog thereof is preferable.
  • Examples of the substituted analog of the aromatic hydrocarbon group represented by the above formula include one to four substituents per aromatic ring, and one aromatic ring or one group. Per 1 Or it may have two substituents. The above substituents may be the same or different. Examples of the substituent include C to C alkyl, nitro, F, Cl, Br, and I.
  • halogen such as, c-c alkoxy and the like.
  • liquid crystal monomer examples include monomers represented by the following formulas (4) to (19).
  • the temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystal properties varies depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, and most preferably 60 to 90 ° C.
  • A-3-3 Liquid crystal composition forming second optical compensation layer (cholesteric alignment solidified layer): force
  • the liquid crystal composition capable of forming the second optical compensation layer includes a chiral agent.
  • the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 5 to 23% by weight, more preferably 8 to 20% by weight.
  • the twist is not sufficiently imparted, so that the cholesteric orientation may not be sufficiently formed.
  • the content exceeds 23% by weight, the temperature range in which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal state becomes very narrow. Therefore, it is necessary to control the temperature at the time of forming the optical compensation layer very precisely. As a result, it may be difficult to manufacture the polarizing plate.
  • the chiral agent can be used alone or in combination of two or more.
  • the twisting force of such a chiral agent is preferably 1 X 10 " 6 nm _ 1- (wt%) _ 1 or more, more preferably 1 X 10" 5 nm _ 1- (wt%) 1 to 1 X 10 " 2 nm _ 1- (wt%) _1 , most preferably 1 X 10" 4 nm _ 1- (wt%)- 1 to 1 X 10 "3 nm _ 1- (wt%) _ 1.
  • the helical pitch of the cholesteric alignment solidified layer can be controlled within a desired range, and as a result, the wavelength range of selective reflection is within the desired range.
  • the wavelength range of selective reflection of the formed optical compensation layer becomes lower as the chiral agent content in the liquid crystal composition increases. For example, if the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is the same, the greater the torsional force of the chiral agent, the more optical compensation that is formed.
  • the wavelength range of selective reflection is on the low wavelength side, more specific examples are as follows:
  • a chiral agent with a twisting force of 5 X 10 _4 nm _ 1 '(wt%) _ 1 The liquid crystal composition may be contained in an amount of 11 to 13% by weight.
  • a chiral agent having a twisting force of 5 ⁇ 10 _4 nm _1 ′ (wt%) _1 is used as the liquid crystal composition. It may be contained in the product at a ratio of 7 to 9% by weight.
  • the chiral agent is preferably a polymerizable chiral agent.
  • Specific examples of the polymerizable chiral agent include chiral ichthy compounds represented by the following general formulas (20) to (23).
  • Z and Sp are as defined in the above formula (2), X 2, X 3 and X 4 are each independently a chemical single bond, O—, — S—, — O— CO—, One CO— O, One O— CO— O, One CO— NR—, One NR— CO, One O— CO— NR One, NR— CO— O, 1 represents NR—CO—NR—, R represents H, C to C
  • R represents H, C 1 -C alkyl as described above.
  • M is
  • P 1 is substituted by hydrogen, 1 to 3 C 1 -C alkyl.
  • N is an integer of 1-6.
  • Ch represents an n-valent chiral group.
  • at least one of X 3 and X 4 is one O—CO—O, one O—CO—NR—, —NR—CO—O or one NR—CO—NR—. It is preferable.
  • P 1 is an alkyl group, an acyl group or a cycloalkyl group, for example, the carbon chain is oxygen in the ether functional group, sulfur in the thioether functional group, non-adjacent imino group Or it may be interrupted by a C 1 -C alkylimino group.
  • Examples of the chiral group represented by Ch include an atomic group represented by the following formula.
  • L is C-C alkyl, C-C alkoxy, halogen, COO
  • R represents C to C alkyl.
  • R represents C to C alkyl.
  • the terminal in the atomic group represented by the above formula represents a bond with an adjacent group.
  • an atomic group represented by the following formula is particularly preferable.
  • chiral compound examples include compounds represented by the following formulas (24) to (44). Note that these chiral compounds have a torsional force of 1 ⁇ 10 ” 6 nm _1 ⁇ (wt%) _ 1 or more.
  • chiral compounds described in RE-A4342280 and German Patent Applications 19520660.6 and 19520704.1 can be preferably used.
  • the combination of the liquid crystal material and the chiral agent is arbitrary depending on the purpose. Appropriate combinations can be employed. Particularly representative combinations include the liquid crystal monomer of the above formula (10) Z, the combination of the chiral agent of the above formula (38), the liquid crystal monomer of the above formula (11) Z, the combination of the chiral agent of the above formula (39), etc. Is mentioned.
  • Liquid crystal composition forming the second optical compensation layer (cholesteric alignment solidified layer):
  • Other additive agent (cholesteric alignment solidified layer)
  • the liquid crystal composition capable of forming the second optical compensation layer further includes at least one of a polymerization initiator and a crosslinking agent (curing agent).
  • a polymerization initiator and Z or a crosslinking agent (curing agent) By using a polymerization initiator and Z or a crosslinking agent (curing agent), the cholesteric structure (cholesteric alignment) formed in a liquid crystal state by the liquid crystal material can be fixed.
  • a polymerization initiator or crosslinking agent any appropriate substance can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • the polymerization initiator include benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyl-tolyl (AIBN).
  • crosslinking agent examples include an ultraviolet curing agent, a photocuring agent, and a thermosetting agent. More specifically, isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polymerization initiator or crosslinking agent in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, and most preferably 1 to 6% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, the fixation of the cholesteric structure may be insufficient. If the content force exceeds S10% by weight, the temperature range in which the liquid crystal material exhibits a liquid crystal state is narrowed, so that it may be difficult to control the temperature when forming the cholesteric structure.
  • the liquid crystal composition may further contain any appropriate additive as required.
  • the additive include an antioxidant, a modifier, a surfactant, a dye, a pigment, a discoloration inhibitor, and an ultraviolet absorber. These additives can be used alone or in combination of two or more. More specifically, examples of the anti-aging agent include phenol compounds, amine compounds, organic sulfur compounds, and phosphine compounds. Examples of the modifier include glycols, silicones, and alcohols.
  • the surfactant is added, for example, to smooth the surface of the optical compensation layer. For example, silicone-based, acrylic-based, and fluorine-based surfactants can be used. A surfactant is preferred.
  • A-3-3 5.
  • Second optical compensation layer (cholesteric alignment solidified layer)
  • a method for forming a cholesteric alignment solidified layer will be described as an example of a method for forming the second optical compensation layer.
  • a method for forming the second optical compensation layer (cholesteric alignment fixed layer) any appropriate method can be adopted as long as a desired cholesteric alignment fixed layer is obtained.
  • a typical method for forming the second optical compensation layer includes a step of spreading the liquid crystal composition on a substrate to form a spread layer; and the liquid crystal material in the liquid crystal composition is cholesteric.
  • a specific procedure of the forming method will be described.
  • a liquid crystal coating liquid is prepared by dissolving or dispersing a liquid crystal material, a chiral agent, a polymerization initiator or a crosslinking agent, and various additives as required in a solvent.
  • the liquid crystal material, chiral agent, polymerization initiator, cross-linking agent and additive are as described above.
  • the solvent used in the liquid crystal coating liquid is not particularly limited.
  • chloroform-form examples include chloroform-form, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, methylene chloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chloroform benzene, onolesodichlorobenzene, and other hydrocarbons, phenol, p Black mouth phenol, o Black mouth phenol, m-Talesol, o Cresol, p Thalesol and other phenols, benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene and other aromatic hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, ketone solvents such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, ester solvents such as ethyl
  • toluene, xylene, mesitylene, MEK, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate solve, butyl acetate solve, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, and ethyl acetate solve are preferable.
  • These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the viscosity of the liquid crystal coating liquid may vary depending on the content and temperature of the liquid crystal material.
  • the viscosity of the coating liquid is preferably 0.2 to 20 mPa's. More preferably 0.5 to 15 mPa's, and most preferably 1 to 10 mPa's. More specifically, when the concentration of the liquid crystal material in the liquid crystal coating liquid is 30% by weight, the viscosity of the coating liquid is preferably 2 to 5 mPa's, more preferably 3 to 4 mPa's. is there. If the viscosity of the coating liquid is 0.2 mPa's or more, generation of liquid flow due to running of the coating liquid can be prevented very well. If the viscosity of the coating solution is 20 mPa's or less, an optical compensation layer having very excellent surface smoothness with no thickness unevenness can be obtained. In addition, it has excellent coatability.
  • the liquid crystal coating solution is applied onto a substrate to form a spread layer.
  • a method for forming the spreading layer any appropriate method (typically, a method of fluidly spreading the coating liquid) can be employed. Specific examples include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, an etching method, a curtain coating method, and a spray coating method. Among these, from the viewpoint of coating efficiency, the spin coat method and the etha trusion coat method are preferable.
  • the coating amount of the liquid crystal coating liquid can be appropriately set according to the concentration of the coating liquid, the thickness of the target layer, and the like.
  • the coating amount is preferably 0.03-0.17 ml, more preferably 0.05-0.0 per substrate area (100 cm 2 ). 15 ml, most preferably 0.08 to 0.12 ml.
  • any appropriate substrate capable of aligning the liquid crystal material can be employed.
  • various plastic films are mentioned.
  • the plastic is not particularly limited, but examples thereof include triacetyl cellulose (TAC), polyethylene, and polyethylene.
  • TAC triacetyl cellulose
  • Polyolefins such as polypropylene, poly (4-methylpentene 1), polyimide, polyimide amide, polyether imide, polyamide, polyether ether ketone, polyether ketone
  • the substrate has sufficient strength, so that it is possible to prevent the occurrence of problems such as breakage during manufacturing.
  • the spread layer is subjected to a heat treatment so that the liquid crystal material is aligned in a state of exhibiting a liquid crystal phase. Since the spread layer contains a chiral agent together with the liquid crystal material, the liquid crystal material is twisted and aligned in a state showing a liquid crystal phase. As a result, the spread layer (the liquid crystal material constituting the layer) exhibits a cholesteric structure (helical structure).
  • the temperature condition of the heat treatment can be appropriately set according to the type of the liquid crystal material (specifically, the temperature at which the liquid crystal material exhibits liquid crystallinity). More specifically, the heating temperature is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, and most preferably 60 to 90 ° C. If the heating temperature is 40 ° C or higher, the liquid crystal material can usually be sufficiently aligned. If the heating temperature is 120 ° C. or lower, for example, when considering heat resistance, the range of substrate selection is widened, so that an optimal substrate can be selected according to the liquid crystal material.
  • the heating time is preferably 30 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, particularly preferably 2 minutes or longer, and most preferably 4 minutes or longer.
  • the liquid crystal material may not take a sufficient liquid crystal state.
  • the heating time is preferably 10 minutes or less, more preferably 8 minutes or less, and most preferably 7 minutes or less. If the treatment time exceeds 10 minutes, the additive may sublime.
  • the orientation (cholesteric structure) of the liquid crystal material is fixed by subjecting the development layer to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
  • the liquid crystal material (polymerizable monomer) and Z or chiral agent (polymerizable chiral agent) are polymerized, and the polymerizable monomer and Z or polymerizable chiral agent are polymerized. Fixed as a repeating unit of the molecule.
  • the liquid crystal material (crosslinking monomer) and Z or chiral agent form a three-dimensional network structure, and the crosslinking monomer and Z or chiral agent are fixed as part of the crosslinked structure. Is done. As a result, the alignment state of the liquid crystal material is fixed.
  • the polymer or three-dimensional network structure formed by polymerizing or cross-linking the liquid crystal material is “non-liquid crystalline”, and therefore, in the formed second optical compensation layer, for example, it is peculiar to liquid crystal molecules. There is no transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change. Therefore, there is no change in orientation due to temperature. As a result, the formed second optical compensation layer can be used as a high-performance optical compensation layer that is not affected by temperature. Furthermore, the second optical compensation layer has a selective reflection wavelength range of ⁇ ! Since it is optimized in the range of ⁇ 320 nm, light leakage and the like can be remarkably suppressed.
  • the specific procedure of the polymerization treatment or the crosslinking treatment can be appropriately selected depending on the kind of the polymerization initiator and the crosslinking agent to be used.
  • a photopolymerization initiator or a photocrosslinking agent an ultraviolet polymerization initiator that is irradiated with light or when an ultraviolet crosslinking agent is used, a polymerization initiator by heat that is irradiated with ultraviolet light or When a cross-linking agent is used, heating may be performed.
  • the irradiation time, irradiation intensity, total irradiation amount, etc. of light or ultraviolet light can be appropriately set according to the type of liquid crystal material, the type of substrate, the characteristics desired for the second optical compensation layer, and the like.
  • the heating temperature, the heating time, and the like can be appropriately set according to the purpose.
  • the cholesteric alignment solidified layer thus formed on the substrate is transferred to the surface of the first optical compensation layer to become the second optical compensation layer.
  • the second optical compensation layer has a laminated structure of a cholesteric orientation solidified layer and a plastic film layer
  • the plastic film layer is bonded to the first optical compensation layer via the adhesive layer
  • the plastic The cholesteric alignment solidified layer is transferred to the layer to form the second optical compensation layer.
  • a plastic film layer is bonded to the formed cholesteric alignment solidified layer via an adhesive layer to form a laminate, and the laminate is then bonded to the surface of the first optical compensation layer via an adhesive layer. May be.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 1 ⁇ to 10 / ⁇ m, and most preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the transfer further includes the step of peeling the substrate from the second optical compensation layer.
  • the curable adhesive is as described in the above section A-2.
  • the plastic film layer is as described in the above section A-3.
  • the above representative example of the method for forming the second optical compensation layer is a force that uses a liquid crystal monomer (for example, a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer) as a liquid crystal material.
  • the method of forming the second optical compensation layer is not limited to such a method, and a method using a liquid crystal polymer may be used. However, a method using a liquid crystal monomer as described above is preferable.
  • a liquid crystal monomer it is possible to form a thinner optical compensation layer having a better optical compensation function. Specifically, if a liquid crystal monomer is used, it is easier to control the wavelength range of selective reflection. Furthermore, since it is easy to set the viscosity and the like of the coating liquid, it is easier to form the very thin second optical compensation layer, and the handleability is also excellent. As a result, the surface flatness of the obtained optical compensation layer is further improved.
  • any appropriate polarizer may be adopted as the polarizer 11 depending on the purpose.
  • a hydrophilic polymer film such as a polybulal alcohol film, a partially formalized polybulal alcohol film, or an ethylene / acetic acid copolymer copolymer ken-yi film is used for two colors such as iodine or a dichroic dye.
  • examples include polyaxially oriented films such as those obtained by adsorbing volatile substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a uniaxially stretched polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polybulualcohol-based film is particularly preferred because of its high polarization dichroic ratio.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 1 to 80 / ⁇ ⁇ .
  • a polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polybulualcohol-based film is dyed by immersing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretched to 3 to 7 times the original length.
  • Boric acid, zinc sulfate, salt as required Zinc iodide or the like may be contained, or it may be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like.
  • the polybulal alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • washing the polybulualcohol film with water not only cleans the surface of the polybulcoalcohol film and the anti-blocking agent, but also causes unevenness in the dyeing unevenness by swelling the polybulualcohol film. There is also an effect to prevent.
  • the stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be stretched and dyed with strong iodine. It can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • any appropriate film that can be used as a protective film for a polarizing plate can be adopted.
  • the material as the main component of such a film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, poly-vinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyether-based polyolefin.
  • TAC triacetyl cellulose
  • polyester-based poly-based
  • poly-vinyl alcohol-based polycarbonate-based
  • polyamide-based polyimide-based
  • polyether-based polyolefin examples thereof include transparent resins such as snolephone, polysulfone, polystyrene, polynorbornene, polyolefin, acrylic, and acetate.
  • thermosetting type resin such as acrylic type, urethane type, acrylic urethane type, epoxy type, and silicone type or ultraviolet curable type resin are also included.
  • a glassy polymer such as a siloxane polymer is also included.
  • a polymer film described in JP 2001-343529 A (WO01Z37007) can also be used.
  • the material of the film include a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a -tolyl group in the side chain.
  • a rosin composition having an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile-styrene copolymer.
  • the polymer film can be, for example, an extruded product of the above-described resin composition.
  • TAC is preferred, and TAC, polyimide resin, polyalcohol resin, and glassy polymer are preferred.
  • the protective film is preferably transparent and uncolored.
  • the retardation value force in the thickness direction is preferably 90 nm to +90 nm, more preferably 80 nm to +80 nm, most preferably from 70 nm to +70 nm.
  • the thickness of the film any appropriate thickness can be adopted as long as the above-mentioned preferable thickness direction retardation is obtained.
  • the thickness of the protective layer is preferably 5 mm or less, more preferably 1 mm or less, particularly preferably 1 to 500 / z m, and most preferably 1 to 150 m.
  • the protective film provided on the outer side of the polarizer 11 may be subjected to a hard coat treatment, an antireflection treatment, an anti-sticking treatment, an antiglare treatment, or the like as necessary. .
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention may further include another optical layer.
  • another optical layer any appropriate optical layer can be adopted depending on the purpose and the type of the image display device. Specific examples include a liquid crystal film, a light scattering film, a diffraction film, and another optical compensation layer (retardation film).
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention may further have a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer as an outermost layer on at least one side.
  • a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer as an outermost layer on at least one side.
  • lamination with another member for example, a liquid crystal cell
  • the polarizing plate can be peeled off by another member force. Can be prevented.
  • Any appropriate material can be adopted as the material of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Specific examples of the pressure-sensitive adhesive include those described in the above section A-2.
  • Specific examples of the adhesive include those described in the above section A-2.
  • a material excellent in hygroscopicity and heat resistance is used. This is because it is possible to prevent foaming and peeling due to moisture absorption, deterioration of optical characteristics due to thermal expansion difference, and warpage of the liquid crystal cell.
  • the surface of the pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer is covered with any appropriate separator until the polarizing plate is actually used, and contamination can be prevented.
  • the separator is formed by, for example, a method of providing a release coat with a release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfate on any appropriate film as necessary. obtain.
  • Each layer in the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention includes, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, and a cyanoacrylate compound. It may be one that has been provided with UV absorbing ability by treatment with a UV absorber such as a compound or a nickel complex salt compound.
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention can be produced by laminating each of the above layers via the above adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer.
  • the stacking means any appropriate means can be adopted as long as the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the first optical compensator (the angle ⁇ ) is 25 ° to 65 °.
  • the polarizer, the first optical compensation layer, and the second optical compensation layer are punched out to a predetermined size, and the directions are adjusted so that the angle O is in a desired range, and a pressure-sensitive adhesive or adhesive is used. Can be laminated.
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention can be suitably used for various image display devices (for example, liquid crystal display devices, self-luminous display devices). Specific examples of applicable image display devices include liquid crystal display devices, EL displays, plasma displays (PD), and field emission displays (FED).
  • image display devices for example, liquid crystal display devices, EL displays, plasma displays (PD), and field emission displays (FED).
  • PD plasma displays
  • FED field emission displays
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention is used in a liquid crystal display device, it is useful for preventing light leakage and viewing angle compensation in black display, for example.
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention is suitably used for, for example, a VA mode liquid crystal display device.
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention is used for an EL display, it is useful for preventing electrode reflection, for example.
  • a liquid crystal display device will be described as an example of the image display device of the present invention.
  • a liquid crystal panel used in a liquid crystal display device will be described.
  • any appropriate configuration may be adopted depending on the purpose.
  • a liquid crystal display device such as a VA mode is preferable.
  • the liquid crystal display device of the present invention may be any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective type.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention.
  • a transmissive liquid crystal panel for a liquid crystal display device will be described.
  • the liquid crystal panel 100 includes a liquid crystal cell 20, retardation plates 30 and 30 ′ disposed on both sides of the liquid crystal cell 20, and polarizing plates 10 and 10 ′ disposed on the outer sides of the respective retardation plates. At least one of the polarizing plates 10 and 10 ′ is the above-mentioned items A and B It is a polarizing plate with an optical compensation layer of this invention demonstrated in.
  • the polarizing plates 10 and 10 ' are typically arranged so that the absorption axes of the polarizers are orthogonal to each other.
  • the polarizing plate of the present invention when used as one of the polarizing plates, the polarizing plate of the present invention is preferably disposed on the viewing side (upper side).
  • the retardation plates 30 and 30 ′ any appropriate retardation plate can be adopted depending on the purpose and the alignment mode of the liquid crystal cell. Depending on the purpose and the alignment mode of the liquid crystal cell, one or both of the retardation plates 30 and 30 ′ may be omitted.
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention when used as the polarizing plate, one or both of the retardation films 30 and 30 ′ can be omitted.
  • the liquid crystal cell 20 includes a pair of glass substrates 21 and 21 ′ and a liquid crystal layer 22 as a display medium disposed between the substrates.
  • One substrate (active matrix substrate) 21 ′ includes a switching element (typically TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the active element, and a signal line for supplying a source signal. (V, deviation not shown).
  • the other glass substrate (color filter substrate) 21 is provided with a color filter (not shown).
  • the color filter may be provided on the active matrix substrate 21 ′.
  • the distance (cell gap) between the substrates 21 and 21 ′ is controlled by a spacer (not shown).
  • An alignment film (not shown) made of polyimide, for example, is provided on the side of the substrates 21 and 21 ′ in contact with the liquid crystal layer 22.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to another preferred embodiment of the present invention.
  • the liquid crystal panel 100 ′ includes a liquid crystal cell 20, a retardation plate 30 disposed above the liquid crystal cell 20, and a polarizing plate 10 disposed above the retardation plate 30.
  • the polarizing plate 10 is the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention described in the items A and B. Any appropriate retardation plate can be adopted as the retardation plate 30 depending on the purpose and the alignment mode of the liquid crystal cell. Depending on the purpose and the alignment mode of the liquid crystal cell, the retardation plate 30 may be omitted.
  • the liquid crystal cell 20 has a pair of glass substrates 21 and 21 ′, and a liquid crystal layer 22 as a display medium disposed between the substrates.
  • a reflective electrode 23 is provided on the liquid crystal layer 22 side of the lower substrate 21 ′.
  • the upper substrate 21 is provided with a color filter (not shown).
  • Substrate 21, 21 'spacing (cell The gap is controlled by the spacer 24.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view illustrating the alignment state of liquid crystal molecules in the VA mode.
  • Fig. 5 (a) when no voltage is applied, the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the substrates 21 and 21 '.
  • Such vertical alignment can be realized by arranging a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy between substrates on which a vertical alignment film (not shown) is formed.
  • the long axes of the liquid crystal molecules are aligned parallel to the substrate surface.
  • Liquid crystal molecules exhibit birefringence with respect to linearly polarized light incident on the liquid crystal layer 22 in this state, and the polarization state of incident light changes according to the inclination of the liquid crystal molecules.
  • the light passing through the liquid crystal layer 22 when a predetermined maximum voltage is applied becomes, for example, linearly polarized light whose polarization direction is rotated by 90 °, and therefore passes through the polarizing plate 10 to obtain a bright display.
  • the display can be returned to the dark state by the orientation regulating force.
  • gradation display is possible by changing the intensity of light transmitted from the polarizing plate 10 by changing the applied voltage to control the tilt of the liquid crystal molecules.
  • the thickness of the polarizing plate with an optical compensation layer in Examples and Comparative Examples was measured using a dial gauge manufactured by Ozaki Mfg. Co., Ltd.
  • a viewing angle with a contrast ratio (Co) ⁇ 10 was measured in each of the front and diagonal directions.
  • a detector was placed on the viewer side and scanned from an azimuth angle of 0 ° to 360 ° and a polar angle of 80 ° to 80 °. Then, from the Y value (YW) in the white image and the Y value (YB) in the black image, the front and diagonal contrast ratio “YW ZYB” is calculated, and the viewing angle of the contrast ratio ⁇ 10 in the vertical and horizontal directions is evaluated did.
  • a commercially available polybulal alcohol (PVA) film (made by Kuraren) is dyed in an aqueous solution containing iodine and then uniaxially stretched approximately 6 times between rolls with different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid.
  • a polarizer was obtained.
  • a commercially available TAC film (Fuji Photo Film Co., Ltd.) was bonded to both sides of this polarizer to obtain a polarizing plate (protective film Z polarizer Z protective film) with a total thickness of 100 ⁇ m.
  • the adhesive was processed with an acrylic pressure-sensitive adhesive (20 m), and this polarizing plate was punched out to a length of 250 mm ⁇ width of 400 mm.
  • a sample in which the absorption axis of the polarizer was in the vertical direction and a sample in which the absorption axis of the polarizer was in the horizontal direction were prepared.
  • a nematic liquid crystalline compound represented by the following formula (10) 10 parts by weight of a chiral agent represented by the following formula (38), a photopolymerization initiator (Irgacure 907, Ciba Specialty Chemicals, Inc. 5 parts by weight) and 300 parts by weight of methyl ethyl ketone are mixed uniformly to produce a liquid crystal A coating solution was prepared.
  • This liquid crystal coating solution was coated on a substrate (biaxially stretched PET film), heat-treated at 80 ° C for 3 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays for polymerization to form a cholesteric oriented solidified layer.
  • the thickness of the cholesteric alignment solidified layer was 2 m, and the thickness direction retardation Rth was 120 nm.
  • an isocyanate adhesive (thickness 4 ⁇ m) was applied to the main surface of the cholesteric alignment solidified layer, and a plastic film layer (TAC film; thickness 40 ⁇ m, thickness direction retardation Rth) was applied through the adhesive.
  • a second optical compensation layer was formed by bonding 40 nm and a photoelastic coefficient of 1.78 ⁇ 10 — 11 m 2 ZN).
  • the thickness of the second optical compensation layer was 46 / ⁇ ⁇ , the in-plane retardation Re was 0.5 nm, and the thickness direction retardation Rth was 160 nm.
  • the polarizing plate (protective film Z polarizer Z protective film) obtained above, the first optical compensation layer ( ⁇ 4 plate), and the second optical compensation layer (TAC film ⁇ cholesteric alignment solidified layer) are laminated in this order. did. Here, lamination was performed so that the first slow axis was 45 ° counterclockwise with respect to the absorption axis of the polarizer. Because the in-plane retardation Re of the second optical compensation layer is small,
  • the angle between the child and the second optical compensation layer was not adjusted.
  • the polarizing plate and the first optical compensation layer are laminated using an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness 20 m), and the first optical compensation layer and the second optical compensation layer are composed of an isocyanate-based curable adhesive (thickness). 4 ⁇ m).
  • the substrate (biaxially stretched PET film) on which the second optical compensation layer was supported was peeled off to obtain a polarizing plate with an optical compensation layer.
  • a second optical compensation layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the cholesteric alignment solidified layer was 4 m.
  • the thickness of the obtained second optical compensation layer was 48 m
  • the in-plane retardation Re was 4 nm
  • the thickness direction retardation Rth was 260 nm (how to thicken the cholesteric alignment solidified layer)
  • the direction retardation Rth was 220 nm, and the thickness direction retardation Rth of the TAC film was 40 nm.
  • a polarizing plate with an optical compensation layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second optical compensation layer obtained as described above was used.
  • a liquid crystal panel (VA mode) was produced in the same manner as in Example 1 using this polarizing plate with an optical compensation layer.
  • Table 1 shows the optical characteristics of the second optical compensation layer used in Example 2 and the contrast ratio of the obtained liquid crystal panel.
  • the obtained liquid crystal panel has an excellent contrast ratio over a wide range compared to the liquid crystal panel of the comparative example. It was. In addition, very good viewing angle compensation was performed in the front and diagonal directions.
  • a film made of cyclic olefin-based resin (manufactured by JSR: trade name Arton: photoelastic coefficient 5 X 10 _12 m 2 ZN) was stretched about 1.27 times at 175 ° C, followed by A second optical compensation layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched approximately 1.37 times at 176 ° C. and used as a plastic film layer (thickness 65 m).
  • the thickness of the obtained second optical compensation layer is 71 / zm
  • the in-plane retardation Re is lOnm
  • the thickness direction retardation Rth is
  • the thickness direction retardation Rth of the cholesteric alignment solidified layer was 120 nm, and the thickness direction retardation Rth of the film made of cyclic polyolefin-based resin was 1 lOnm.
  • a polarizing plate with an optical compensation layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second optical compensation layer obtained as described above was used.
  • the obtained polarizing plate with an optical compensation layer was laminated on the OCB mode liquid crystal cell viewing side through an acrylic adhesive (thickness 20 ⁇ m). Further, a ⁇ 4 plate and a polarizing plate were laminated on the backlight side of the liquid crystal cell in this order via an acrylic adhesive (thickness 20 / zm). Finally, the polarizer was punched 40 mm long by 53 mm wide so that the absorption axis of the polarizer was approximately parallel to the lateral direction of the polarizing plate with an optical compensation layer, and a liquid crystal panel as shown in FIG. 6 was produced.
  • Table 1 shows the optical characteristics and the like of the second optical compensation layer used in Example 3, and the viewing angle of the obtained liquid crystal panel with a contrast ratio ⁇ 10.
  • the obtained liquid crystal panel had an excellent contrast ratio over a wide range compared to the liquid crystal panel of the comparative example. Furthermore, very good viewing angle compensation was performed in the front and diagonal directions.
  • a second optical compensation layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the cholesteric alignment fixed layer was 4 m.
  • the thickness of the obtained second optical compensation layer was 73 m
  • the in-plane retardation Re was lOnm
  • the thickness direction retardation Rth was 330 nm (of the cholesteric alignment solidified layer).
  • Thickness direction retardation Rth is 220nm, thickness direction of film made of cyclic olefin-based resin The phase difference Rth was 110 nm).
  • a polarizing plate with an optical compensation layer was obtained in the same manner as in Example 3, except that the second optical compensation layer obtained as described above was used. Using this polarizing plate with an optical compensation layer, a liquid crystal panel (OCB mode) was produced in the same manner as in Example 3.
  • Table 1 shows the optical characteristics of the second optical compensation layer used in Example 4 and the viewing angle of the obtained liquid crystal panel with a contrast ratio of ⁇ 10. The obtained liquid crystal panel was excellent in contrast ratio over a wide range as compared with the liquid crystal panel of the comparative example. Furthermore, very good viewing angle compensation was performed in the front and diagonal directions.
  • a cholesteric alignment solidified layer (thickness 2 m) was formed on a substrate (biaxially stretched PET film).
  • a second optical compensation layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the plastic film layer (TAC film) was not used.
  • the thickness of the obtained second optical compensation layer was 2 m, the in-plane retardation Re was Onm, and the thickness direction retardation Rth was 120.
  • a polarizing plate with an optical compensation layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the second optical compensation layer obtained as described above was used.
  • a liquid crystal panel (VA mode) was produced in the same manner as in Example 1 using this polarizing plate with an optical compensation layer.
  • Table 1 shows the optical characteristics and the like of the second optical compensation layer used in Example 5, and the viewing angle of the obtained liquid crystal panel with a contrast ratio ⁇ 10.
  • the obtained liquid crystal panel was excellent in contrast ratio over a wide range as compared with the liquid crystal panel of the comparative example. Furthermore, very good viewing angle compensation in the front and diagonal directions was performed.
  • a second optical compensation layer was formed in the same manner as in Example 6 except that the thickness of the cholesteric alignment fixed layer was 4 m.
  • the thickness of the obtained second optical compensation layer was 4 m, the in-plane retardation Re was Onm, and the thickness direction retardation Rth was 220 nm.
  • Example 1 The same as in Example 1 except that the second optical compensation layer obtained as described above was used. Thus, a polarizing plate with an optical compensation layer was obtained.
  • a liquid crystal panel (VA mode) was produced in the same manner as in Example 1 using this polarizing plate with an optical compensation layer.
  • Table 1 shows the optical characteristics of the second optical compensation layer used in Example 6 and the viewing angle of the obtained liquid crystal panel with a contrast ratio of ⁇ 10.
  • the obtained liquid crystal panel was excellent in contrast ratio over a wide range as compared with the liquid crystal panel of the comparative example. Furthermore, very good viewing angle compensation in the front and diagonal directions was performed.
  • a polarizing plate with an optical compensation layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the stacking order of the first optical compensation layer and the second optical compensation layer was changed.
  • a liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 using this polarizing plate with an optical compensation layer.
  • the liquid crystal panel using the optical compensation layer plate of the present invention is superior in contrast ratio over a wide range as compared with the liquid crystal panel of the comparative example. Furthermore, the present invention is characterized by the fact that excellent viewing angle compensation has been performed in the front and oblique directions.
  • the polarizing plate with an optical compensation layer of the present invention can be suitably used for various image display devices (for example, liquid crystal display devices, self-luminous display devices).

Landscapes

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Abstract

 液晶セルに対して視野角補償を行うと共に、広帯域の円偏光を得ることができ、薄型化に寄与し、熱ムラを防止し、かつ、黒表示における光漏れを良好に防止し得る光学補償層付偏光板、およびそれを用いた画像表示装置を提供すること。  本発明の光学補償層付偏光板は、偏光子と、第1の光学補償層と、第2の光学補償層とをこの順に有し、第2の光学補償層は液晶セルに近い側に配置される。第1の光学補償層、第2の光学補償層は、それぞれ、所定の光弾性係数の絶対値、屈折率分布、面内位相差および/または厚み方向の位相差を有する。偏光子の吸収軸と第1の光学補償層の遅相軸とのなす角度は25~65°である。偏光子の吸収軸と第2の光学補償層の遅相軸とのなす角度は任意の適切な角度である。

Description

明 細 書
光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置に関する。より 詳細には、本発明は、液晶セルに対して視野角補償を行うと共に、広帯域の円偏光 を得ることができ、薄型化に寄与し、熱ムラを防止し、かつ、黒表示における光漏れを 良好に防止し得る光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置に関する 背景技術
[0002] VAモードの液晶表示装置として、透過型液晶表示装置および反射型液晶表示装 置に加えて、半透過反射型液晶表示装置が提案されている(例えば、特許文献 1お よび 2参照)。半透過反射型液晶表示装置は、明るい場所では反射型液晶表示装置 と同様に外光を利用し、暗い場所ではバックライト等の内部光源により表示を視認可 能としている。言い換えれば、半透過反射型液晶表示装置は、反射型および透過型 を兼ね備えた表示方式を採用しており、周囲の明るさに応じて反射モード、透過モー ドのいずれかの表示モードに切り替える。その結果、半透過反射型液晶表示装置は 、消費電力を低減しつつ周囲が暗い場合でも明瞭な表示を行うことができるので、携 帯機器の表示部に好適に利用されて 、る。
[0003] このような半透過反射型液晶表示装置としては、例えば上基板と下基板との間に、 液晶層が狭持されると共に、アルミニウム等の金属膜に光透過用の窓部を形成した 反射膜を下基板の内側に備え、この反射膜を半透過反射板として機能させる液晶表 示装置が挙げられる。このような液晶表示装置においては、反射モードの場合には、 上基板側から入射した外光が、液晶層を通過した後に下基板内側の反射膜で反射 され、再び液晶層を透過して上基板側から出射されて表示に寄与する。一方、透過 モードの場合には、下基板側から入射したバックライトからの光が、反射膜の窓部を 通って液晶層を通過した後、上基板側から出射されて表示に寄与する。したがって、 反射膜形成領域のうち、窓部が形成された領域が透過表示領域となり、その他の領 域が反射表示領域となる。
[0004] しかし、これらの VAモードの液晶表示装置、特に、反射型または半透過型の液晶 表示装置においては、黒表示における光漏れが生じ、コントラストが低下するという問 題が長く解決されていない。
特許文献 1:特開平 11― 242226号公報
特許文献 2:特開 2001 - 209065号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とすると ころは、液晶セルに対して視野角補償を行うと共に、広帯域の円偏光を得ることがで き、輝度向上に寄与し、薄型化に寄与し、熱ムラを防止し、かつ、黒表示における光 漏れを良好に防止し得る光学補償層付偏光板、およびそれを用いた画像表示装置 を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明の光学補償層付偏光板は、偏光子と、第 1の光学補償層と、第 2の光学補 償層とをこの順に有し;該第 1の光学補償層が、光弾性係数の絶対値が 2 X 10_11m 2/N以下の榭脂を含み、 nx>ny=nzの関係を有し、かつ、その面内位相差 Re力 100〜170nmであり;該第 2の光学補償層力 nx=ny>nzの関係を有し、その面内 位相差 Re力^〜 50nmであり、かつ、その厚み方向の位相差 Rth力 S30〜400nm
2 2 であり;該偏光子の吸収軸と該第 1の光学補償層の遅相軸とのなす角度が 25〜65 ° である。
[0007] 好ましい実施形態においては、上記第 2の光学補償層は、選択反射の波長域が 3 50nm以下であるコレステリック配向固化層力もなる。 1つの実施形態においては、上 記第 2の光学補償層の厚みは 1〜20 mである。 1つの実施形態においては、上記 第 2の光学補償層は、 nx=ny>nzの関係を有し、光弾性係数の絶対値が 2 X 10_1 ZN以下の榭脂を含むフィルム力もなる層と、選択反射の波長域が 350nm以下 であるコレステリック配向固化層とを有する。
[0008] 本発明の別の局面によれば、液晶パネルが提供される。この液晶パネルは、上記 光学補償層付偏光板と液晶セルとを含む。
[0009] 好ま 、実施形態にぉ 、ては、上記液晶パネルは、上記第 2の光学補償層が上記 液晶セルに近 、側に配置され、該第 2の光学補償層が該液晶セルの視認側に配置 されている。
[0010] 本発明のさらに別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装 置は、上記液晶パネルを含む。
[0011] 本発明のさらに別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装 置は、上記光学補償層付偏光板を含む。
発明の効果
[0012] 以上のように、本発明によれば、偏光子と第 1の光学補償層(λ Ζ4板)と第 2の光 学補償層 (ネガティブ Cプレート)とをこの順に積層し (すなわち、偏光子に隣接して 第 1の光学補償層を積層し)、かつ、偏光子の吸収軸と第 1の光学補償層の遅相軸と のなす角度を所定の範囲に設定することにより、例えば VAモード、 OCBモード、 EC Bモード、 TNモードなどの液晶表示装置において、きわめて優れた斜め方向のコン トラストを有する視野角補償を行う共に、広帯域の円偏光を得ることができ、黒表示の 光漏れが顕著に改善され得る。
[0013] また、所定の光学特性を有する第 1の光学補償層および第 2の光学補償層を組み 合わせて用い、かつ、第 1の光学補償層の遅相軸を偏光子の吸収軸に対して所定 の角度で積層することで、従来の広視野角楕円偏光板で用いられている λ Ζ2板を 省略することが可能である。さらに、液晶材料とカイラル剤を用いたコレステリック配向 固化層で第 2の光学補償層を構成することにより、従来のネガティブ Cプレートに比 ベて厚みを格段に薄くすることができる。その結果、本発明は、画像表示装置の薄型 化に大きく貢献し得る。さらに、第 2の光学補償層を薄くすることにより、熱ムラが顕著 に防止され得る。
図面の簡単な説明
[0014] [図 1]本発明の好ましい実施形態による光学補償層付偏光板の概略断面図である。
[図 2]本発明の好ましい実施形態による光学補償層付偏光板の分解斜視図である。
[図 3]本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置に用いられる液晶パネルの概 略断面図である。
[図 4]本発明の別の好ましい実施形態による液晶表示装置に用いられる液晶パネル の概略断面図である。
[図 5]本発明の液晶表示装置が VAモードの液晶セルを採用する場合に、液晶層の 液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。
[図 6]本発明の実施例で実際に作製した液晶パネルの概略断面図である。
[図 7] (a)は本発明の実施例の液晶パネルのコントラスト比を示すレーダーチャートで あり、 (b)は比較例の液晶パネルのコントラスト比を示すレーダーチャートである。 符号の説明
[0015] 10 光学補償層付偏光板
11、 11 ' 偏光子
12、 12, 第 1の光学補償層
13 第 2の光学補償層
20 液晶セル
100、 100' 液晶ノ ネル
発明を実施するための最良の形態
[0016] (用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである:
(1)「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率で あり、「ny」は面内で遅相軸に垂直な方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、 「nz」は厚み方向の屈折率である。また、例えば「nx=ny」は、 nxと nyが厳密に等し い場合のみならず、 nxと nyが実質的に等しい場合も包含する。本明細書において「 実質的に等しい」とは、光学補償層付偏光板の全体的な偏光特性に実用上の影響 を与えな 、範囲で nxと nyが異なる場合も包含する趣旨である。
(2)「面内位相差 Re」は、 23°Cにおける波長 590nmの光で測定したフィルム (層) 面内の位相差値をいう。 Reは、波長 590nmにおけるフィルム (層)の遅相軸方向、進 相軸方向の屈折率をそれぞれ、 nx、 nyとし、 d (nm)をフィルム (層)の厚みとしたとき 、式: Re= (nx— ny) X dによって求められる。 (3)厚み方向の位相差 Rthは、 23°Cにおける波長 590nmの光で測定した厚み方 向の位相差値をいう。 Rthは、波長 590nmにおけるフィルム(層)の遅相軸方向、厚 み方向の屈折率をそれぞれ、 nx、 nzとし、 d (nm)をフィルム(層)の厚みとしたとき、 式: Rth= (nx-nz) X dによって求められる。
(4)本明細書に記載される用語や記号に付される添え字の「1」は第 1の光学補償 層を表し、添え字の「2」は第 2の光学補償層を表し、添え字の「C」はコレステリック配 向固化層を表す。
(5)「λ Ζ4板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に (または、円偏光を直 線偏光に)変換する機能を有するものをいう。 λ Ζ4板は、所定の光の波長 (通常、 可視光領域)に対して、フィルム (層)の面内の位相差値が約 1Z4である。
(6)「λ Ζ2板」とは、ある特定の振動方向を有する直線偏光を、当該直線偏光の 振動方向とは直交する振動方向を有する直線偏光に変換したり、右円偏光を左円偏 光に (または、左円偏光を右円偏光に)変換したりする機能を有するものをいう。 λ / 2板は、光の波長(通常、可視光領域)に対して、フィルム (層)面内の位相差値が約 1Z2である。
(7)「コレステリック配向固化層」とは、当該層の構成分子がらせん構造をとり、その らせん軸が面方向にほぼ垂直に配向し、その配向状態が固定されて 、る層を 、う。 したがって、「コレステリック配向固化層」は、液晶化合物がコレステリック液晶相を呈 している場合のみならず、非液晶化合物がコレステリック液晶相のような擬似的構造 を有する場合を包含する。例えば、「コレステリック配向固化層」は、液晶材料が液晶 相を示す状態でカイラル剤によってねじりを付与してコレステリック構造(らせん構造) に配向させ、その状態で重合処理または架橋処理を施すことにより、当該液晶材料 の配向(コレステリック構造)を固定することにより形成され得る。
(8)「選択反射の波長域が 350nm以下」とは、選択反射の波長域の中心波長えが 350nm以下であることを意味する。例えば、コレステリック配向固化層が液晶モノマ 一を用いて形成されている場合には、選択反射の波長域の中心波長えは、下記式 で表される:
λ =η Χ Ρ ここで、 nは、液晶モノマーの平均屈折率を示し、 Pはコレステリック配向固化層のら せんピッチ (nm)を示す。上記平均屈折率 nは、 (n +n )Z2で表され、通常、 1.45 o e
〜1.65の範囲である。 nは、液晶モノマーの常光屈折率を示し、 nは液晶モノマー o e
の異常光屈折率を示す。
(9)「カイラル剤」とは、液晶材料 (例えば、ネマティック液晶)をコレステリック構造と なるように配向する機能を有する化合物を 、う。
(10)「ねじり力」とは、カイラル剤が液晶材料にねじれを与えてコレステリック構造( らせん構造)に配向させる能力のことを意味する。一般的には、ねじり力は、下記式 で表される:
ねじり力 = 1Z(P XW)
Pは、上記の通り、 Pはコレステリック配向固化層のらせんピッチ(nm)を示す。 Wは、 カイラル剤重量比を示す。カイラル剤重量比 Wは、 W= [X/ (X+Y) ] X 100で表さ れる。ここで、 Xはカイラル剤の重量であり、 Υは液晶材料の重量である。
[0017] Α.光学補償層付偏光板
A- 1.光学補償層付偏光板の全体構成
図 1は、本発明の好ましい実施形態による光学補償層付偏光板の概略断面図であ る。図 2は、図 1の光学補償層付偏光板を構成する各層の光軸を説明する分解斜視 図である。図 1に示すように、この光学補償層付偏光板 10は、偏光子 11と第 1の光学 補償層 12と第 2の光学補償層 13とをこの順に有する。光学補償層付偏光板の各層 は、任意の適切な粘着剤層または接着剤層(図示せず)を介して積層されて!ヽる。実 用的には、偏光子 11の光学補償層が形成されない側には、任意の適切な保護フィ ルム(図示せず)が積層されている。さらに、必要に応じて、偏光子 11と第 1の光学補 償層 12との間に保護フィルム(図示せず)が設けられる。
[0018] 上記第 1の光学補償層 12は、光弾性係数の絶対値が 2 Χ 10_11m2/N以下の榭 脂を含み、 nx>ny=nzの関係を有し、かつ、その面内位相差 Re力 l00〜170nm である。上記第 2の光学補償層 13は、 nx=ny>nzの関係を有し、その面内位相差 Reカ^〜 50nmであり、かつ、その厚み方向の位相差 Rth力 S30〜400nmである。
2 2
第 1の光学補償層、第 2の光学補償層の詳細については、それぞれ、後述の A—2 項、および A— 3項で説明する。
[0019] 本発明においては、図 2に示すように、上記第 1の光学補償層 12は、その遅相軸 B が偏光子 11の吸収軸 Aに対して所定の角度 ocを規定するようにして積層されて!、る 。角度 αは、偏光子 11の吸収軸 Αに対して時計回りまたは反時計回りに 25〜65° であり、好ましくは 30〜60° であり、さらに好ましくは 35〜55° である。さらに、上記 第 2の光学補償層 13は、偏光子 11の吸収軸 Aに対して任意の適切な角度で積層さ れている。このような特定の位置関係で特定の光学特性を有する第 1の光学補償層 を積層することにより、例えば VAモード、 OCBモード、 ECBモード、 TNモードなどの 液晶表示装置の黒表示における光漏れが顕著に防止され得る。なお、 OCBモード や ECBモードのように液晶セルのラビング方向にわずかに面内の位相差を有するモ ードに対しては、液晶セルのラビング軸と直交した方向に、第 2の光学補償層の配向 軸を設定するとより効果的である。
[0020] 本発明の光学補償層偏光板の全体厚みは、好ましくは 50〜500 mであり、さら に好ましく ίま 100〜400 μ mであり、最も好ましく ίま 140〜350 μ mである。本発明に よれば、第 1の光学補償層 ( λ Ζ4板:後述)と第 2の光学補償層 (ネガティブ Cプレー ト:後述)のみで良好な光学補償を達成できる。 1つの実施形態においては、本発明 の光学補償層付偏光板は、 3層構造であり、従来の 4層構造を有する光学補償層付 偏光板と比較すると全体厚みを非常に小さくすることができる。カロえて、第 2の光学補 償層は、液晶性モノマーとカイラル剤とを含む組成物カゝら形成することにより、 ηχと ηζ との差を非常に大きく (ηχ > > ηζと)することができる。その結果、第 2の光学補償層 を非常に薄くすることができる。例えば、従来の二軸延伸によるネガティブ Cプレート が 60 μ m以上の厚みを有するのに対し、本発明に用いられる第 2の光学補償層は、 1つの実施形態においては、厚みを 1 μ m程度まで薄くできる。結果として、本発明の 光学補償層付偏光板は、全体厚みが非常に小さぐ画像表示装置の薄型化に大きく 貢献し得る。
[0021] A— 2.第 1の光学補償層
第 1の光学補償層 12は、 λ Ζ4板として機能し得る。第 1の光学補償層が λ Ζ4板 として機能することにより、広い波長範囲で円偏光機能を発揮することができる。面内 位相差 Reは、 100〜170nmであり、好ましくは 110〜165nmであり、さらに好ましく は 120〜160nmである。さら〖こ、上記のように第 1の光学補償層 12は、 nx>ny=nz の屈折率分布を有する。
[0022] 上記第 1の光学補償層の厚みは、 λ Ζ4板として最も適切に機能し得るように設定 され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る 。具体的には、厚みは、好ましくは 10〜100 /ζ πιであり、さらに好ましくは 20〜80 mであり、最も好ましくは 25〜60 μ mである。
[0023] 上記第 1の光学補償層 12は、光弾性係数の絶対値が 2 X 10_11m2ZN以下、好ま しくは 2. 0 X 10_13〜1. O X 10_11、さらに好ましくは 1. 0 X 10_13〜1. O X 10—11の 榭脂を含む。光弾性係数の絶対値力 Sこのような範囲であれば、加熱時の収縮応力が 発生した場合に位相差変化が生じにくい。したがって、このような光弾性係数の絶対 値を有する榭脂を用いて第 1の光学補償層を形成することにより、得られる画像表示 装置の熱ムラが良好に防止され得る。
[0024] このような光弾性係数を満足し得る樹脂の代表例としては、環状ォレフィン系榭脂 およびセルロース系榭脂が挙げられる。環状ォレフィン系榭脂が特に好ましい。環状 ォレフィン系榭脂は、環状ォレフィンを重合単位として重合される榭脂の総称であり、 例えば、特開平 1— 240517号公報、特開平 3— 14882号公報、特開平 3— 12213 7号公報等に記載されている榭脂が挙げられる。具体例としては、環状ォレフィンの 開環(共)重合体、環状ォレフィンの付加重合体、環状ォレフィンとエチレン、プロピレ ン等の α—ォレフィンとの共重合体 (代表的には、ランダム共重合体)、および、これ らを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト変性体、ならびに、それらの 水素化物が挙げられる。環状ォレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマー が挙げられる。
[0025] 上記ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキル および/またはアルキリデン置換体、例えば、 5—メチルー 2—ノルボルネン、 5—ジ メチルー 2—ノルボルネン、 5—ェチルー 2—ノルボルネン、 5—ブチルー 2—ノルボ ルネン、 5—ェチリデンー 2—ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体; ジシクロペンタジェン、 2, 3—ジヒドロジシクロペンタジェン等;ジメタノォクタヒドロナ フタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極 性基置換体、例えば、 6—メチル 1, 4 : 5, 8 ジメタノ— 1, 4, 4a, 5, 6, 7, 8, 8a 一才クタヒドロナフタレン、 6 ェチノレ一 1, 4 : 5, 8 ジメタノ一 1, 4, 4a, 5, 6, 7, 8 , 8a—才クタヒドロナフタレン、 6 ェチリデン一 1, 4 : 5, 8 ジメタノ一 1, 4, 4a, 5, 6, 7, 8, 8a—ォクタヒドロナフタレン、 6 クロ口 1, 4 : 5, 8 ジメタノ— 1, 4, 4a, 5 , 6, 7, 8, 8a—才クタヒドロナフタレン、 6 シァノ 1, 4 : 5, 8 ジメタノ一 1, 4, 4a , 5, 6, 7, 8, 8a—ォクタヒドロナフタレン、 6 ピリジル— 1, 4 : 5, 8 ジメタノ— 1, 4 , 4a, 5, 6, 7, 8, 8a—ォクタヒドロナフタレン、 6—メトキシカルボ-ル— 1, 4 : 5, 8 ージメタノー 1, 4, 4a, 5, 6, 7, 8, 8a—ォクタヒドロナフタレン等;シクロペンタジェン の 3〜4量体、例えば、 4, 9 : 5, 8—ジメタノ— 3a, 4, 4a, 5, 8, 8a, 9, 9a—ォクタヒ ドロ一 1H ベンゾインデン、 4, 11 : 5, 10 : 6, 9 トリメタノ一 3a, 4, 4a, 5, 5a, 6, 9, 9a, 10, 10a, 11, 11a ドデカヒドロ一 1H シクロペンタアントラセン等が挙げ られる。
[0026] 本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲内において、開環重合可能 な他のシクロォレフイン類を併用することができる。このようなシクロォレフインの具体 例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオタテン、 5, 6—ジヒドロジシクロペンタジ ェン等の反応性の二重結合を 1個有する化合物が挙げられる。
[0027] 上記環状ォレフィン系榭脂は、トルエン溶媒によるゲル'パーミエーシヨン'クロマト グラフ(GPC)法で測定した数平均分子量(Mn)が好ましくは 25, 000-200, 000、 さらに好ましくは 30, 000〜100, 000、最も好ましくは 40, 000〜80, 000である。 数平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延 の操作性が良いものができる。
[0028] 上記環状ォレフィン系榭脂がノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添カロし て得られるものである場合には、水素添加率は、好ましくは 90%以上であり、さらに 好ましくは 95%以上であり、最も好ましくは 99%以上である。このような範囲であれば 、耐熱劣化性および耐光劣化性などに優れる。
[0029] 上記環状ォレフィン系榭脂は、種々の製品が市販されている。具体例としては、 日 本ゼオン社製の商品名「ゼォネックス」、「ゼォノア」、 JSR社製の商品名「アートン (Ar ton)」、 TICONA社製の商品名「トーパス」、三井化学社製の商品名「APEL」が挙 げられる。
[0030] 上記セルロース系榭脂としては、任意の適切なセルロース系榭脂(代表的には、セ ルロースと酸とのエステル)が採用され得る。好ましくは、セルロースと脂肪酸とのエス テルである。このようなセルロース系榭脂の具体例としては、セルローストリアセテート (トリァセチルセルロース: TAC)、セルロースジアセテート、セルローストリプロビオネ ート、セルロースジプロピオネート等が挙げられる。セルローストリアセテート(トリァセ チルセルロース: TAC)が特に好ましい。低複屈折性であり、かつ、高透過率だから である。 TACは、多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利で ある。
[0031] TACの市販品の具体例としては、富士写真フィルム社製の商品名「UV— 50」、 「 UV—80」、 「SH— 50」、 「SH— 80」、 「TD— 80U」、 「TD—TAC」、 「UZ— TAC」 、コ-カ社製の商品名「KCシリーズ」、ロンザジャパン社製の商品名「三酢酸セル口 ース 80 mシリーズ」等が挙げられる。これらの中でも、「TD— 80U」が好ましい。透 過率および耐久性に優れる力 である。「TD— 80U」は、特に TFTタイプの液晶表 示装置にお!、て優れた適合性を有する。
[0032] 上記第 1の光学補償層 12は、上記環状ォレフィン系榭脂または上記セルロース系 榭脂から形成されたフィルムを延伸することにより得られる。環状ォレフィン系榭脂ま たはセルロース系榭脂からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形カロ 工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成 形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、 FRP成形法、注型 (キャスティング) 法等が挙げられる。押出成形法または注型 (キャスティング)法が好ましい。得られる フィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。成形 条件は、使用される榭脂の組成や種類、第 1の光学補償層に所望される特性等に応 じて適宜設定され得る。なお、上記環状ォレフィン系榭脂および上記セルロース系榭 脂は、多くのフィルム製品が市販されているので、当該巿販フィルムをそのまま延伸 処理に供してもよい。
[0033] 上記フィルムの延伸倍率は、第 1の光学補償層に所望される面内位相差値および 厚み、使用される榭脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸温度等に応じて変化 し得る。具体的には、延伸倍率は、好ましくは 1. 17〜: L 47倍、さらに好ましくは 1. 22〜: L 42倍、最も好ましくは 1. 27〜: L 37倍である。このような倍率で延伸すること により、本発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する第 1の光学補償層が 得られ得る。
[0034] 上記フィルムの延伸温度は、第 1の光学補償層に所望される面内位相差値および 厚み、使用される榭脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸倍率等に応じて変化 し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくは 130〜150°C、さらに好ましくは 135〜 145°C、最も好ましくは 137〜143°Cである。このような温度で延伸することにより、本 発明の効果を適切に発揮し得る面内位相差を有する第 1の光学補償層が得られ得 る。
[0035] 図 1を参照すると、第 1の光学補償層 12は、偏光子 11と第 2の光学補償層 13との 間に配置される。第 1の光学補償層を配置する方法としては、目的に応じて任意の適 切な方法が採用され得る。代表的には、上記第 1の光学補償層 12は、その偏光子 1 1側に粘着剤層(図示せず)を設け、偏光子 11を貼り付け、その第 2の光学補償層 1 3側には接着剤層(図示せず)を設け、第 2の光学補償層 13を貼り付ける。第 2の光 学補償層 13が積層構造 (プラスチックフィルム層 Zコレステリック配向固化層)を有す る場合には、第 1の光学補償層 12とプラスチックフィルム層とを、粘着剤層を介して 貼り合わせ、プラスチック層とコレステリック配向固化層とを、接着剤層を介して貼り合 わせる。各層の隙間をこのように粘着剤層または接着剤で満たすことによって、画像 表示装置に組み込んだ際に、各層の光学軸の関係がずれることを防止したり、各層 同士が擦れて傷ついたりすることを防ぐことができる。また、層間の界面反射を少なく し、画像表示装置に用いた際にコントラストを高くすることもできる。
[0036] 上記粘着剤層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜設定され得る。具体 的には、粘着剤層の厚みは、好ましくは 1 m〜100 m、さらに好ましくは 5 m〜 50 μ m、最も好ましくは 10 μ m〜30 μ mである。
[0037] 上記粘着剤層を形成する粘着剤としては、任意の適切な粘着剤が採用され得る。
具体例としては、溶剤型粘着剤、非水系ェマルジヨン型粘着剤、水系粘着剤、ホット メルト粘着剤等が挙げられる。アクリル系ポリマーをベースポリマーとする溶剤型粘着 剤が好ましく用いられる。偏光子および第 1の光学補償層に対して適切な粘着特性 ( ぬれ性、凝集性および接着性)を示し、かつ、光学透明性、耐候性および耐熱性に 優れるからである。
[0038] 上記接着剤層を形成する接着剤としては、代表的には、硬化型接着剤が挙げられ る。硬化型接着剤の代表例としては、エネルギー線硬化型接着剤、紫外線硬化型等 の光硬化型接着剤、湿気硬化型接着剤、熱硬化型接着剤が挙げられる。熱硬化型 接着剤の具体例としては、エポキシ榭脂、イソシァネート榭脂およびポリイミド榭脂等 の熱硬化性榭脂系接着剤が挙げられる。湿気硬化型接着剤の具体例としては、イソ シァネート榭脂系の湿気硬化型接着剤が挙げられる。湿気硬化型接着剤 (特に、ィ ソシァネート榭脂系の湿気硬化型接着剤)が好ましい。湿気硬化型接着剤は、空気 中の水分や被着体表面の吸着水、水酸基やカルボキシル基等の活性水素基等と反 応して硬化するので、接着剤を塗工後、貼り合わせて放置することによって自然に硬 化させることができ、操作性に優れる。さらに、硬化のために加熱する必要がないの で、第 2の光学補償層が積層 (接着)時に加熱されない。その結果、加熱収縮の心配 がないので、本発明のように第 2の光学補償層がきわめて薄い場合であっても、積層 時の割れ等が顕著に防止され得る。加えて、硬化型接着剤は、硬化後に加熱されて もほとんど伸縮しない。したがって、第 2の光学補償層がきわめて薄い場合であって、 かつ、得られる偏光板を高温条件下で使用する場合であっても、第 2の光学補償層 の割れ等が顕著に防止され得る。なお、上記イソシァネート榭脂系接着剤とは、ポリ イソシァネート系接着剤、ポリウレタン榭脂接着剤の総称である。
[0039] 上記硬化型接着剤は、例えば、市販の接着剤を使用してもよぐ上記の各種硬化 型榭脂を溶媒に溶解または分散し、硬化型榭脂接着剤溶液 (または分散液)として 調製してもよい。溶液 (または分散液)を調製する場合、当該溶液における硬化型榭 脂の含有割合は、固形分重量が好ましくは 10〜80重量%であり、さらに好ましくは 2 0〜65重量%であり、とりわけ好ましくは 25〜65重量%であり、最も好ましくは 30〜5 0重量%である。用いられる溶媒としては、硬化型榭脂の種類に応じて任意の適切な 溶媒が採用され得る。具体例としては、酢酸ェチル、メチルェチルケトン、メチルイソ ブチルケトン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらは、単独で、または 2種以上 を組み合わせて用いられ得る。
[0040] 上記第 1の光学補償層への接着剤の塗工量は、目的に応じて適宜設定され得る。
例えば、塗工量は、第 1の光学補償層の面積 (cm2)あたり好ましくは 0.3〜3mlであり 、さらに好ましくは 0.5〜2mlであり、最も好ましくは l〜2mlである。塗工後、必要に 応じて、接着剤に含まれる溶媒は、自然乾燥や加熱乾燥によって揮発させられる。こ のようにして得られる接着剤層の厚みは、好ましくは 0. 1 μ m〜20 m、さらに好まし くは 0. 5 m〜15 m、最も好ましくは: L m〜10 mである。また、接着剤層の押 し込み硬度(Microhardness)は、好ましくは 0. 1〜0. 5GPaであり、さらに好ましく は 0. 2〜0. 5GPaであり、最も好ましくは 0. 3〜0. 4GPaである。なお、押し込み硬 度は、ビッカーズ硬度との相関性が公知であるので、ビッカーズ硬度にも換算できる 。押し込み硬度は、例えば、日本電気株式会社 (NEC)製の薄膜硬度計 (例えば、商 品名 MH4000、商品名 MHA— 400)を用いて、押し込み深さと押し込み荷重とから 算出することができる。
[0041] A— 3.第 2の光学補償層
A- 3- 1.第 2の光学補償層の全体構成
上記第 2の光学補償層 13は、 nx=ny>nzの関係を有し、いわゆるネガティブ Cプ レートとして機能し得る。第 2の光学補償層がこのような屈折率分布を有することによ り、例えば VAモード、 OCBモード、 ECBモード、 TNモードなどの液晶セルの液晶 層の複屈折性を良好に補償することができる。その結果、視野角特性が顕著に向上 した液晶表示装置が得られ得る。上記のように、本明細書においては「nx=ny」は、 nxと nyとが厳密に等しい場合のみならず、実質的に等しい場合も包含するので、第 2の光学補償層は面内位相差を有し得、また、遅相軸を有し得る。ネガティブ Cプレ ートとして実用的に許容可能な面内位相差 Reは 0〜50nmであり、好ましくは 0〜4
2
Onmであり、さらに好ましくは 0〜35nmである。例えば液晶セルが OCBモードおよ び ECBモードの場合、面内位相差 Reは 0〜50nmであり、好ましくは 0〜40nmであ
2
り、さらに好ましくは 0〜35nmである。液晶セルが VAモードの場合、面内位相差 Re
2 は、好ましくは 0〜20nmであり、さらに好ましくは 0〜: LOnmであり、より好ましくは 0〜 5nmである。また、上記第 2の光学補償層 13の厚み方向の位相差 Rthは、 30〜40
2
Onmであり、好ましくは 100〜380nmであり、さらに好ましくは 120〜380應であり、 最も好ましくは 160〜 380nmである。
[0042] このような厚み方向の位相差が得られ得る第 2の光学補償層の厚みは、使用される 材料等に応じて変化し得る。例えば、第 2の光学補償層の厚みは、好ましくは 1〜75 μ mであり、特に好ましくは 1〜73 μ mであり、より好ましくは 2〜73 μ mである。本発 明における第 2の光学補償層(ネガティブ Cプレート)は、上記のような厚みおよび光 学特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料カゝら形成される。好ましくは、上記 ネガティブ Cプレートは、液晶材料を用いてコレステリック配向を形成し、当該コレステ リック配向を固定ィ匕することにより、すなわちコレステリック配向固化層を用いることに より実現される(コレステリック配向を形成する材料およびコレステリック配向の固定ィ匕 方法の詳細につ 、ては後述する)。
[0043] 好ましくは、上記コレステリック配向固化層は、選択反射の波長域が 350nm以下で ある。選択反射の波長域の上限は、さらに好ましくは 320nm以下であり、最も好まし くは 300nm以下である。一方、選択反射の波長域の下限は、好ましくは lOOnm以 上であり、さらに好ましくは 150nm以上である。選択反射の波長域が 350nmを超え ると、選択反射の波長域が可視光領域に入るので、例えば、着色や色抜けという問 題が生じる場合がある。選択反射の波長域が lOOnmより小さいと、使用すべきカイラ ル剤 (後述)の量が多くなりすぎるので、光学補償層形成時の温度制御をきわめて精 密に行う必要がある。その結果、偏光板の製造が困難になる場合がある。
[0044] 上記コレステリック配向固化層におけるらせんピッチは、好ましくは 0.01〜0.25 μ mであり、さらに好ましくは 0.03〜0.20 μ mであり、最も好ましくは 0.05〜0.15 μ m である。らせんピッチが 0.01 m以上であれば、例えば十分な配向性が得られる。ら せんピッチが 0.25 m以下であれば、例えば、可視光の短波長側における旋光性 を十分に抑制できるので、光漏れ等を十分に回避できる。らせんピッチは、後述の力 ィラル剤の種類(ねじり力)および量を調整することにより制御され得る。らせんピッチ を調整することにより、選択反射の波長域を所望の範囲に制御することができる。
[0045] 1つの実施形態においては、第 2の光学補償層 13は、上記コレステリック配向固化 層単独で構成される。この場合、本発明の光学補償層付偏光板の薄型化に大きく貢 献することができる。第 2の光学補償層 13が、コレステリック配向固化層単独で構成さ れる場合には、その厚みは、好ましくは 1〜20 μ mであり、さらに好ましくは 1〜15 μ mであり、最も好ましくは 1〜5 /ζ πιである。厚み方向位相差 Rthは、好ましくは 100
C
〜300nmでり、特に好ましくは 110〜280nmである。例えば、コレステリック配向固 化層の厚みが約 2 mの場合、厚み方向位相差 Rthは、約 110〜120nmである。
c
このような場合、第 2の光学補償層は二軸延伸によるネガティブ Cプレートの厚み (例 えば、 60 m以上)に比べて格段に薄ぐ画像表示装置の薄型化に大きく貢献し得 る。さらに、第 2の光学補償層を非常に薄く形成することにより、熱ムラが顕著に防止 され得る。さらに、このような非常に薄い光学補償層は、コレステリック配向の乱れや 透過率低下の防止、選択反射性、着色防止、生産性等の観点力 も好ましい。
[0046] 別の実施形態においては、第 2の光学補償層 13は、上記コレステリック配向固化層 と、 nx=ny>nzの関係を有し、光弾性係数の絶対値が 2 X 10_11m2/N以下の榭 脂を含むフィルム力 なる層(本明細書においてはプラスチックフィルム層とも称する )との積層構造を有し得る。例えば、 OCBモードの液晶セルなど、位相差が大きな液 晶セルを用いる場合、コレステリック配向固化層のみで所望の光学特性を得ようとす ると、層厚みを厚くする必要があり、得られる第 2の光学補償層に厚みムラが生じ、位 相差ムラが生じるおそれがある。一方、第 2の光学補償層がコレステリック配向固化層 とプラスチックフィルム層との積層構造を有することで、得られる第 2の光学補償層の 厚み方向の位相差 (Rth )を大きくすることができ、厚みムラが生じるおそれが無ぐ
2
かつ、厚み方向の位相差等の光学特性にムラが生じにくい。さらに、所定のプラスチ ックフィルム層にコレステリック配向固化層を積層することで、面内における位相差の ばらつきを制御することができ、かつ、位相差値の調整幅を大きくすることができる。 したがって、積層構造を有する第 2の光学補償層 13は、例えば大きな位相差値を得 ようとする場合でも、所望の光学特性を容易に得ることができる。
[0047] 上記第 2の光学補償層 13が、上記コレステリック配向固化層と、 nx=ny>nzの関 係を有し、光弾性係数の絶対値が 2 X 10_11m2/N以下の榭脂を含むフィルムから なる層との積層構造を有する場合、プラスチックフィルム層を形成し得る材料 (このよ うな光弾性係数を満足し得る榭脂)の代表例としては、環状ォレフィン系榭脂および セルロース系榭脂が挙げられる。環状ォレフィン系榭脂およびセルロース系榭脂の 詳細については、上記 A— 2項で説明したとおりである。セルロース系榭脂フィルム( 代表的には、 TACフィルム)は、代表的には nx=ny>nzの関係を有するフィルムで ある。
[0048] 第 2の光学補償層 13が、上記コレステリック配向固化層と上記プラスチックフィルム 層との積層構造を有する場合、第 2の光学補償層の厚みは、用いるプラスチックフィ ルム層の厚み等に応じて適宜設定される。第 2の光学補償層の厚みは、好ましくは 3 0〜75 μ mであり、より好ましくは 35〜73 μ mであり、さらに好ましくは 40〜73 μ m である。厚み方向の位相差 Rthは、好ましくは 120〜400nmであり、より好ましくは 1
2
40〜400應であり、さらに好ましくは 160〜380nmである。
[0049] A- 3- 2.第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)を形成する液晶組成物:液 晶材料
上記第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)は、液晶組成物から形成され得 る。当該組成物に含有される液晶材料としては、任意の適切な液晶材料が採用され 得る。液晶相がネマチック相である液晶材料 (ネマチック液晶)が好ましい。このような 液晶材料としては、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶材 料の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモト口ピックでもどちらでもよい。ま た、液晶の配向状態は、ホモジ-ァス配向であることが好ましい。上記液晶組成物に おける液晶材料の含有量は、好ましくは 75〜95重量%であり、さらに好ましくは 80 〜90重量%である。液晶材料の含有量が 75重量%未満である場合には、組成物が 液晶状態を十分に呈さず、結果として、コレステリック配向が十分に形成されない場 合がある。液晶材料の含有量が 95重量%を超える場合には、カイラル剤の含有量が 少なくなつてしまい、ねじれが十分に付与されなくなるので、コレステリック配向が十 分に形成されな 、場合がある。
[0050] 上記液晶材料は、液晶モノマー(例えば、重合性モノマーおよび架橋性モノマー) であることが好ましい。これは、後述するように、液晶モノマーを重合または架橋させ ることによって、液晶モノマーの配向状態を固定できるためである。液晶モノマーを配 向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによつて 上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋 により 3次元網目構造が形成されることとなる力 これらは非液晶性である。したがつ て、形成された第 2の光学補償層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化によ る液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、第 2の光学補 償層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた光学補償層となる。
[0051] 上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、
¾2002- 533742 (WO00/37585) , EP358208 (US5211877) , EP6613 7 (US4388453)、 W093/22397, EP0261712, DE19504224, DE440817 1、および GB2280445等に記載の重合性メソゲンィ匕合物等が使用できる。このよう な重合性メソゲンィ匕合物の具体例としては、例えば、 BASF社の商品名 LC242、 M erck社の商品名 E7、 Wacker— Chem社の商品名 LC— Sillicon— CC3767が挙 げられる。
[0052] 上記液晶モノマーとしては、例えば、ネマチック性液晶モノマーが好ましぐ具体的 には、下記式(1)で表されるモノマーが挙げられる。これらの液晶モノマーは、単独 で、または 2つ以上を組み合わせて用いられ得る。
[0053] [化 1]
Figure imgf000019_0001
[0054] 上記式(1)にお 、て、 A1および A2は、それぞれ重合性基を表し、同一でも異なって いてもよい。また、 A1および A2はいずれか一方が水素であってもよい。 Xは、それぞ れ独立して、単結合、一 O 、 一 S 、 一 C=N—、 一 O— CO 、 一 CO— O—、 - O— CO— O 、 一 CO— NR—、 一 NR— CO 、 一 NR 、 一 O— CO— NR—、 一 NR— CO— O—、 -CH O または NR— CO— NRを表し、 Rは、 Hまたは C
2 1
〜Cアルキルを表し、 Mはメソゲン基を表す。
4
[0055] 上記式(1)において、 Xは同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが 好ましい。
[0056] 上記式(1)のモノマーの中でも、 A2は、それぞれ、 A1に対してオルト位に配置され ていることが好ましい。
[0057] さら〖こ、上記 A1および A2は、それぞれ独立して、下記式
Z-X- (Sp) · ' · (2)
で表されることが好ましぐ Α1および Α2は同じ基であることが好ましい。
[0058] 上記式(2)において、 Zは架橋性基を表し、 Xは上記式(1)で定義した通りであり、 Spは、 1〜30個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の置換または非置換のアル キル基力もなるスぺーサーを表し、 nは、 0または 1を表す。上記 Spにおける炭素鎖は 、例えば、エーテル官能基中の酸素、チォエーテル官能基中の硫黄、非隣接イミノ 基または C〜Cのアルキルイミノ基等により割り込まれていてもよい。
1 4
[0059] 上記式(2)にお!/、て、 Zは、下記式で表される原子団の 、ずれかであることが好ま しい。下記式において、 Rとしては、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、 i—プロピ ル、 n—ブチル、 iーブチル、 t ブチル等の基が挙げられる。
[0060] [化 2]
Figure imgf000020_0001
R
R R R
— N=C=0, — N=C=S, — O— C≡N,
[0061] また、上記式(2)において、 Spは、下記式で表される原子団のいずれかであること が好ましぐ下記式において、 mは 1〜3、 pは 1〜12であることが好ましい。
[0062] [化 3] -(CH2)p- -(CH2CH20)mCH2CH2- -CHZCH2SCH2CH2-, - CH2CH2NHCH2CH2-,
CH3 CH3 CH3
-CH2CH2N-CH2CH2-r -(CH2CHO)mCH2CH-
CH3 C!
-(CHsJgCH- -CH2CH2CH'
[0063] 上記式(1)において、 Mは、下記式(3)で表されることが好ましい。下記式(3)にお いて、 Xは、上記式(1)において定義したのと同様である。 Qは、例えば、置換または 非置換の直鎖もしくは分枝鎖アルキレンもしくは芳香族炭化水素原子団を表す。 Q は、例えば、置換または非置換の直鎖もしくは分枝鎖 C〜C ァノレキレン等であり得
1 12
る。
[0064] [化 4]
Figure imgf000021_0001
[0065] 上記 Qが芳香族炭化水素原子団である場合、例えば、下記式に表されるような原 子団や、それらの置換類似体が好ましい。
[0066] [化 5]
Figure imgf000021_0002
上記式で表される芳香族炭化水素原子団の置換類似体としては、例えば、芳香族 環 1個につき 1〜4個の置換基を有してもよぐまた、芳香族環または基 1個につき、 1 または 2個の置換基を有してもよい。上記置換基は、それぞれ同一であっても異なつ ていてもよい。上記置換基としては、例えば、 C〜Cアルキル、ニトロ、 F、 Cl、 Br、 I
1 4
等のハロゲン、フエ-ル、 c〜cアルコキシ等が挙げられる。
1 4
[0068] 上記液晶モノマーの具体例としては、例えば、下記式 (4)〜(19)で表されるモノマ 一が挙げられる。
[0069] [化 6]
Figure imgf000022_0001
■■( 15)
Figure imgf000022_0002
[0070] 上記液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的 には、当該温度範囲は、好ましくは 40〜120°Cであり、さらに好ましくは 50〜100°C であり、最も好ましくは 60〜90°Cである。
[0071] A- 3- 3.第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)を形成する液晶組成物:力 イラル剤
好ましくは、上記第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)を形成し得る液晶 組成物は、カイラル剤を含む。液晶組成物中のカイラル剤の含有量は、好ましくは 5 〜23重量%であり、さらに好ましくは 8〜20重量%である。含有量が 5重量%未満で ある場合には、ねじれが十分に付与されなくなるので、コレステリック配向が十分に形 成されない場合がある。その結果、得られる光学補償層の選択反射の波長域を所望 の帯域 (低波長側)に制御するのが困難となる場合がある。含有量が 23重量%を超 える場合には、液晶材料が液晶状態を呈する温度範囲が非常に狭くなるので、光学 補償層形成時の温度制御をきわめて精密に行う必要がある。その結果、偏光板の製 造が困難になる場合がある。なお、カイラル剤は、単独で、または 2種以上を組み合 わせて用いられ得る。
[0072] 上記カイラル剤としては、液晶材料を所望のコレステリック構造に配向し得る任意の 適切な材料が採用され得る。例えば、このようなカイラル剤のねじり力は、好ましくは 1 X 10"6nm_ 1 - (wt%) _ 1以上であり、さらに好ましくは 1 X 10"5nm_ 1 - (wt%)―1〜 1 X 10"2nm_ 1 - (wt%) _1であり、最も好ましくは 1 X 10"4nm_ 1 - (wt%)―1〜 1 X 10" 3nm_ 1 - (wt%) _ 1である。このようなねじり力を有するカイラル剤を用いることにより、 コレステリック配向固化層のらせんピッチを所望の範囲に制御することができ、その結 果、選択反射の波長域を所望の範囲に制御することができる。例えば、同じねじり力 のカイラル剤を使用する場合、液晶組成物中のカイラル剤の含有量が多いほど、形 成される光学補償層の選択反射の波長域は低波長側となる。また例えば、液晶組成 物中のカイラル剤の含有量が同じであれば、カイラル剤のねじり力が大きいほど、形 成される光学補償層の選択反射の波長域は低波長側となる。より具体的な例は以下 の通りである:形成される光学補償層の選択反射の波長域を 200〜220nmの範囲 に設定する場合には、例えば、ねじり力が 5 X 10_4nm_ 1 ' (wt%) _ 1のカイラル剤を 、液晶組成物中に 11〜13重量%の割合で含有させればよい。形成される光学補償 層の選択反射の波長域を 290〜310nmの範囲に設定する場合には、例えば、ねじ り力が 5 X 10_4nm_1 ' (wt%) _1のカイラル剤を、液晶組成物中に 7〜9重量%の割 合で含有させればよい。
[0073] 上記カイラル剤は、好ましくは重合性カイラル剤である。重合性カイラル剤の具体例 としては、下記一般式(20)〜(23)で表されるカイラルイヒ合物が挙げられる。
(Z - X5) Ch - - - (20)
(Z— X2— Sp— X5) Ch · · · (21)
(P1 - X5) Ch · ' · (22)
(Z-X2-Sp-X3-M-X4) Ch · · · (23)
[0074] 上記式(20)〜(23)において、 Zおよび Spは上記式(2)で定義したとおりであり、 X 2、 X3および X4は、互いに独立して、化学的単結合、 O—、— S—、— O— CO—、 一 CO— O 、 一 O— CO— O 、 一 CO— NR—、 一 NR— CO 、 一 O— CO— NR 一、 NR— CO— O 、 一 NR— CO— NR—を表し、 Rは、 H、 C 〜Cァノレキノレを表
1 4
す。また、 X5は、ィ匕学的単結合、 O 、 一 S 、 一 O— CO 、 一 CO o 、 一 o 一 CO— O 、 一 CO— NR 、 一 NR— CO 、 一 O— CO— NR—、 一 NR— CO— O 、 一 NR— CO— NR、 一 CH O 、 一 O— CH —、 一 CH = N 、 一 N = CH—
2 2
または N≡N—を表す。 Rは、上記と同様に、 H、 C 〜Cアルキルを表す。 Mは、
1 4
上記と同様にメソゲン基を表し、 P1は、水素、 1〜3個の C 〜Cアルキルによって置
1 6
換された c 〜c アルキル基、 c 〜c ァシル基または c 〜cシクロアルキル基を表
1 30 1 30 3 8
し、 nは、 1〜6の整数である。 Chは n価のカイラル基を表す。上記式(23)において、 X3および X4は、少なくともその一方が、一O— CO— O 、 一O— CO—NR—、 -N R— CO— O または一 NR— CO— NR—であることが好ましい。また、上記式(22) において、 P1がアルキル基、ァシル基またはシクロアルキル基である場合、例えば、 その炭素鎖が、エーテル官能基内の酸素、チォエーテル官能基内の硫黄、非隣接 イミノ基または C 〜Cアルキルイミノ基によって割り込まれてもよい。
1 4
[0075] 上記 Chで表されるカイラル基としては、例えば、下記式に表される原子団が挙げら れる。
Figure imgf000025_0001
s〔0077
Figure imgf000026_0001
[0078] 上記原子団において、 Lは、 C〜Cアルキル、 C〜Cアルコキシ、ハロゲン、 COO
1 4 1 4
R、 OCOR、 CONHRまたは NHCORを表し、 Rは、 C〜Cアルキルを表す。なお、
1 4
上記式に表した原子団における末端は、隣接する基との結合手を示す。
[0079] 上記原子団の中でも、下記式で表される原子団が特に好ましい。
[0080] [化 9]
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000027_0003
[0081] また、上記式(21)または(23)で表されるカイラルイ匕合物は、例えば、 nが 2であり、 Zが H C = CH—であり、 Chが下記式で表される原子団であることが好ましい。
2
[0082] [化 10]
Figure imgf000027_0004
[0083] 上記カイラル化合物の具体例としては、例えば、下記式(24)〜 (44)で表される化 合物が挙げられる。なお、これらのカイラルイ匕合物は、ねじり力が 1 X 10"6nm_1 - (w t%) _ 1以上である。
[0084] [化 11] [Zl^ [S800] .. —。 。^ 。―
° 0 0 '.
Figure imgf000028_0001
( ) · . · —。 ¥。 。^"°¾^ °― °Γ
° ο ο
Figure imgf000028_0002
0 0
Zl£60C/900idT/I3d 92 6C0 I/9001 ΟΛ\ JP2006/309312
Figure imgf000029_0001
o
(43)
Figure imgf000029_0002
[0086] 上記のようなカイラル化合物の他にも、例えば、 RE— A4342280号およびドイツ国 特許出願 19520660. 6号および 19520704. 1号に記載されるカイラル化合物が 好ましく使用できる。
[0087] なお、上記液晶材料と上記カイラル剤の組み合わせとしては、目的に応じて任意の 適切な組み合わせが採用され得る。特に代表的な組み合わせとしては、上記式(10 )の液晶モノマー Z上記式(38)のカイラル剤の組み合わせ、上記式(11)の液晶モ ノマー剤 Z上記式(39)のカイラル剤の組み合わせ等が挙げられる。
[0088] A- 3-4.第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)を形成する液晶組成物:そ の他の添カロ剤
好ましくは、上記第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)を形成し得る液晶 組成物は、重合開始剤および架橋剤 (硬化剤)の少なくとも一方をさらに含む。重合 開始剤および Zまたは架橋剤 (硬化剤)を用いることにより、液晶材料が液晶状態で 形成したコレステリック構造 (コレステリック配向)を固定ィ匕することができる。このような 重合開始剤または架橋剤としては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適 切な物質が採用され得る。重合開始剤としては、例えば、ベンゾィルパーオキサイド( BPO)、ァゾビスイソプチ口-トリル (AIBN)が挙げられる。架橋剤 (硬化剤)としては 、例えば、紫外線硬化剤、光硬化剤、熱硬化剤が挙げられる。より具体的には、イソ シァネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート架橋剤等が挙げられる。これ らは、単独で、または 2種以上を組み合わせて用いられ得る。液晶組成物中の重合 開始剤または架橋剤の含有量は、好ましくは 0.1〜10重量%であり、さらに好ましく は 0.5〜8重量%であり、最も好ましくは 1〜6重量%である。含有量が 0. 1重量%未 満である場合には、コレステリック構造の固定ィ匕が不十分となる場合がある。含有量 力 S10重量%を超えると、上記液晶材料が液晶状態を示す温度範囲が狭くなるので、 コレステリック構造を形成する際の温度制御が困難となる場合がある。
[0089] 上記液晶組成物は、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添 加剤としては、老化防止剤、変性剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外 線吸収剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で、または 2種以上を組み合わせ て用いられ得る。より具体的には、上記老化防止剤としては、例えば、フエノール系 化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン系化合物が挙げられる。上 記変性剤としては、例えば、グリコール類、シリコーン類やアルコール類が挙げられる 。上記界面活性剤は、例えば、光学補償層の表面を平滑にするために添加され、例 えば、シリコーン系、アクリル系、フッ素系の界面活性剤が使用でき、特にシリコーン 系界面活性剤が好ましい。
[0090] A— 3— 5.第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)の形成方法
以下に、第 2の光学補償層の形成方法の一例として、コレステリック配向固化層の 形成方法について記載する。上記第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)の 形成方法としては、所望のコレステリック配向固化層が得られる限りにお 、て任意の 適切な方法が採用され得る。第 2の光学補償層(コレステリック配向固化層)の代表 的な形成方法は、上記液晶組成物を基板上に展開して展開層を形成する工程と;当 該液晶組成物中の液晶材料がコレステリック配向となるように、当該展開層に加熱処 理を施す工程と;当該展開層に重合処理および架橋処理の少なくとも 1つを施して、 当該液晶材料の配向を固定する工程と、基板上に形成されたコレステリック配向固 化層を転写する工程とを含む。以下、当該形成方法の具体的な手順を説明する。
[0091] まず、液晶材料、カイラル剤、重合開始剤または架橋剤、ならびに、必要に応じて 各種添加剤を溶媒に溶解または分散し、液晶塗工液を調製する。液晶材料、カイラ ル剤、重合開始剤、架橋剤および添加剤は、上記で説明したとおりである。液晶塗 工液に用いられる溶媒は、特に制限されない。具体例としては、クロ口ホルム、ジクロ ロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロェタン、塩化メチレン、トリクロロェ チレン、テトラクロロエチレン、クロ口ベンゼン、オノレソジクロ口ベンゼン等のノヽロゲンィ匕 炭化水素類、フエノール、 p クロ口フエノール、 o クロ口フエノール、 m—タレゾール 、 o クレゾール、 p タレゾールなどのフエノール類、ベンゼン、トノレェン、キシレン、 メトキシベンゼン、 1, 2—ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチ ルェチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、シクロペンタノン 、 2—ピロリドン、 N—メチルー 2—ピロリドン等のケトン系溶媒、酢酸ェチル、酢酸ブ チルなどのエステル系溶媒、 t ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、 トリエチレングリコール、エチレングリコーノレモノメチノレエーテル、ジエチレングリコー ルジメチノレエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、 2—メチノレー 2, 4 ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルァ セトアミドのようなアミド系溶媒、ァセトニトリル、ブチ口-トリルのような-トリル系溶媒、 ジェチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサンのようなエーテ ル系溶媒、あるいは二硫化炭素、ェチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げら れる。これらの中でも好ましくは、トルエン、キシレン、メシチレン、 MEK、メチルイソブ チルケトン、シクロへキサノン、ェチルセ口ソルブ、ブチルセ口ソルブ、酢酸ェチル、酢 酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸ェチルセ口ソルブである。これらの溶媒は、単独で、ま たは 2種以上を組み合わせて用いられ得る。
[0092] 上記液晶塗工液の粘度は、上記液晶材料の含有量や温度に応じて変化し得る。
例えば、ほぼ室温(20〜30°C)において液晶塗工液中の液晶材料の濃度が 5〜70 重量%である場合、当該塗工液の粘度は、好ましくは 0. 2〜20mPa' sであり、さらに 好ましくは 0. 5〜15mPa' sであり、最も好ましくは l〜10mPa' sである。より具体的 には、液晶塗工液における液晶材料の濃度が 30重量%である場合、当該塗工液の 粘度は、好ましくは 2〜5mPa' sであり、さらに好ましくは 3〜4mPa' sである。塗工液 の粘度が 0. 2mPa' s以上であれば、塗工液を走行することによる液流れの発生を非 常に良好に防止することができる。また、塗工液の粘度が 20mPa' s以下であれば、 厚みムラがなぐ非常に優れた表面平滑性を有する光学補償層が得られる。さらに、 塗工性にも優れる。
[0093] 次に、上記液晶塗工液を、基板上に塗工して展開層を形成する。展開層を形成す る方法としては、任意の適切な方法 (代表的には、塗工液を流動展開させる方法)が 採用され得る。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート 法、ディップコート法、エタストルージョン法、カーテンコート法、スプレーコート法が挙 げられる。中でも、塗布効率の観点からスピンコート法、エタストルージョンコート法が 好ましい。
[0094] 上記液晶塗工液の塗工量は、塗工液の濃度や目的とする層の厚み等に応じて適 宜設定され得る。例えば、塗工液の液晶材料濃度が 20重量%である場合、塗工量 は、基板の面積(100cm2)あたり好ましくは 0. 03-0. 17mlであり、さらに好ましくは 0. 05〜0. 15mlであり、最も好ましくは 0. 08〜0. 12mlである。
[0095] 上記基板としては、上記液晶材料を配向させることができる任意の適切な基板が採 用され得る。代表的には、各種プラスチックフィルムが挙げられる。プラスチックとして は、特に制限されないが、例えば、トリァセチルセルロース (TAC)、ポリエチレン、ポ リプロピレン、ポリ(4ーメチルペンテン 1)等のポリオレフイン、ポリイミド、ポリイミドア ミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン
、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリフエ-レンサルファ イド、ポリフエ-レンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー ト、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アタリ ル榭脂、ポリビュルアルコール、ポリプロピレン、セルロース系プラスチックス、ェポキ シ榭脂、フエノール榭脂等が挙げられる。また、アルミ、銅、鉄等の金属製基板、セラ ミック製基板、ガラス製基板等の表面に、上記のようなプラスチックフィルムやシートを 配置したものも使用できる。また、上記基板あるいは上記プラスチックフィルムまたは シートの表面に SiO斜方蒸着膜を形成したものも使用できる。基板の厚みは、好まし
2
くは 5 μ m〜500 μ mであり、さらに好ましくは 10 μ m〜200 μ mであり、最も好ましく は15 111〜150 111でぁる。このような厚みであれば、基板として十分な強度を有す るので、例えば製造時に破断する等の問題の発生を防止できる。
[0096] 次に、上記展開層に加熱処理を施すことによって、上記液晶材料が液晶相を示す 状態で配向させる。上記展開層には、上記液晶材料と共にカイラル剤が含まれてい るので、上記液晶材料が、液晶相を示す状態でねじりを付与されて配向する。その 結果、展開層(を構成する液晶材料)がコレステリック構造 (らせん構造)を示す。
[0097] 上記加熱処理の温度条件は、上記液晶材料の種類 (具体的には、液晶材料が液 晶性を示す温度)に応じて適宜設定され得る。より具体的には、加熱温度は、好まし くは 40〜120°Cであり、さらに好ましくは 50〜100°Cであり、最も好ましくは 60〜90 °Cである。加熱温度が 40°C以上であれば、通常、液晶材料を十分に配向させること ができる。加熱温度が 120°C以下であれば、例えば耐熱性を考慮した場合に基板の 選択の幅が広がるので、液晶材料に応じた最適な基板を選択することができる。また 、加熱時間は、好ましくは 30秒以上であり、さらに好ましくは 1分以上であり、特に好 ましくは 2分以上であり、最も好ましくは 4分以上である。処理時間が 30秒未満である 場合には、液晶材料が十分に液晶状態をとらない場合がある。一方、加熱時間は、 好ましくは 10分以下であり、さらに好ましくは 8分以下であり、最も好ましくは 7分以下 である。処理時間が 10分を超えると、添加剤が昇華するおそれがある。 [0098] 次に、上記液晶材料がコレステリック構造を示した状態で、展開層に重合処理また は架橋処理を施すことにより、当該液晶材料の配向(コレステリック構造)を固定する 。より具体的には、重合処理を行うことにより、上記液晶材料 (重合性モノマー)およ び Zまたはカイラル剤(重合性カイラル剤)が重合し、重合性モノマーおよび Zまたは 重合性カイラル剤がポリマー分子の繰り返し単位として固定される。また、架橋処理 を行うことにより、上記液晶材料 (架橋性モノマー)および Zまたはカイラル剤が 3次 元の網目構造を形成し、当該架橋性モノマーおよび Zまたはカイラル剤が架橋構造 の一部として固定される。結果として、液晶材料の配向状態が固定される。なお、液 晶材料が重合または架橋して形成されるポリマーまたは 3次元網目構造は「非液晶 性」であり、したがって、形成された第 2の光学補償層においては、例えば、液晶分子 に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。し たがって、温度による配向変化が生じない。その結果、形成された第 2の光学補償層 は、温度に影響を受けることがない高性能の光学補償層として使用できる。さらに、 当該第 2の光学補償層は、選択反射の波長域が ΙΟΟηπ!〜 320nmの範囲に最適化 されているので、光もれ等を顕著に抑制できる。
[0099] 上記重合処理または架橋処理の具体的手順は、使用する重合開始剤や架橋剤の 種類によって適宜選択され得る。例えば、光重合開始剤または光架橋剤を使用する 場合には光照射を行えばよぐ紫外線重合開始剤または紫外線架橋剤を使用する 場合には紫外線照射を行えばよぐ熱による重合開始剤または架橋剤を使用する場 合には加熱を行えばよい。光または紫外線の照射時間、照射強度、合計の照射量 等は、液晶材料の種類、基板の種類、第 2の光学補償層に所望される特性等に応じ て適宜設定され得る。同様に、加熱温度、加熱時間等も目的に応じて適宜設定され 得る。
[0100] このようにして基板上に形成されたコレステリック配向固化層は、第 1の光学補償層 の表面に転写されて第 2の光学補償層となる。第 2の光学補償層がコレステリック配 向固化層とプラスチックフィルム層との積層構造を有する場合には、プラスチックフィ ルム層が粘着剤層を介して第 1の光学補償層に貼り合わせられ、当該プラスチック層 にコレステリック配向固化層が転写されて第 2の光学補償層となる。あるいは、基材に 形成されたコレステリック配向固化層に接着剤層を介してプラスチックフィルム層を貼 り合わせて積層体を形成し、当該積層体を、粘着剤層を介して第 1の光学補償層の 表面に貼り合わせてもよい。この接着剤層の厚みは、好ましくは 1 μ πι〜10 /ζ m、最 も好ましくは 1 μ m〜5 μ mである。転写は、基材を第 2の光学補償層から剥離するェ 程をさらに含む。硬化型接着剤は、上記 A— 2項で説明したとおりである。プラスチッ クフィルム層は、上記 A— 3項で説明したとおりである。
[0101] 第 2の光学補償層の形成方法の上記のような代表例は、液晶材料として液晶モノ マー(例えば、重合性モノマーまたは架橋性モノマー)を使用している力 本発明に おいては第 2の光学補償層の形成方法はこのような方法に限定されず、液晶ポリマ 一を使用する方法であってもよい。ただし、上記のような液晶モノマーを用いる方法 が好ましい。液晶モノマーを使用することにより、より優れた光学補償機能を有し、か つ、より薄い光学補償層が形成され得る。具体的には、液晶モノマーを使用すれば、 選択反射の波長域をより一層制御し易い。さらに、塗工液の粘度等の設定が容易で あるので、非常に薄い第 2の光学補償層の形成が一層容易になり、かつ、取り扱い性 にも非常に優れる。カロえて、得られる光学補償層の表面平坦性がさらに優れたものと なる。
[0102] A— 4.偏光子
上記偏光子 11としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例え ば、ポリビュルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビュルアルコール系フィ ルム、エチレン ·酢酸ビュル共重合体系部分ケンィ匕フィルム等の親水性高分子フィル ムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニ ルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリェン系配向フィ ルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビュルアルコール系フィルムにヨウ素な どの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好まし い。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、 1〜80 /ζ πι程度である。
[0103] ポリビュルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例 えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の 3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩 化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる 。さらに必要に応じて染色の前にポリビュルアルコール系フィルムを水に浸漬して水 洗しても良い。
[0104] ポリビュルアルコール系フィルムを水洗することでポリビュルアルコール系フィルム 表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビュルアル コール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。 延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延 伸して力 ヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中 でち延伸することがでさる。
[0105] A- 5.保護フィルム
上記保護フィルムとしては、偏光板の保護フィルムとして使用できる任意の適切なフ イルムが採用され得る。このようなフィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリ ァセチルセルロース(TAC)等のセルロース系榭脂や、ポリエステル系、ポリビュルァ ノレコーノレ系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテノレスノレホン系 、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフイン系、アクリル系、 アセテート系等の透明榭脂等が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルゥ レタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型榭脂または紫外線硬化型榭脂等 も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも 挙げられる。また、特開 2001— 343529号公報 (WO01Z37007)に記載のポリマ 一フィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非 置換のイミド基を有する熱可塑性榭脂と、側鎖に置換または非置換のフエニル基なら びに-トリル基を有する熱可塑性榭脂を含有する榭脂組成物が使用でき、例えば、 イソブテンと N—メチルマレイミドカもなる交互共重合体と、アクリロニトリル.スチレン 共重合体とを有する榭脂組成物が挙げられる。上記ポリマーフィルムは、例えば、前 記榭脂組成物の押出成形物であり得る。 TAC、ポリイミド系榭脂、ポリビュルアルコ 一ル系榭脂、ガラス質系ポリマーが好ましぐ TACがさらに好ましい。
[0106] 上記保護フィルムは、透明で、色付きが無いことが好ましい。具体的には、厚み方 向の位相差値力 好ましくは 90nm〜 + 90nmであり、さらに好ましくは 80nm〜 + 80nmであり、最も好ましくは 70nm〜 + 70nmである。
[0107] 上記フィルムの厚みとしては、上記の好ましい厚み方向の位相差が得られる限りに おいて、任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、保護層の厚みは、好ましく は 5mm以下であり、さらに好ましくは lmm以下であり、特に好ましくは l〜500 /z m であり、最も好ましくは 1〜 150 mである。
[0108] 偏光子 11の外側 (光学補償層と反対側)に設けられる保護フィルムには、必要に応 じて、ハードコート処理、反射防止処理、ステイツキング防止処理、アンチグレア処理 等が施され得る。
[0109] A— 6.偏光板のその他の構成要素
本発明の光学補償層付偏光板は、さらに他の光学層を備えていてもよい。このよう な他の光学層としては、目的や画像表示装置の種類に応じて任意の適切な光学層 が採用され得る。具体例としては、液晶フィルム、光散乱フィルム、回折フィルム、さら に別の光学補償層 (位相差フィルム)等が挙げられる。
[0110] 本発明の光学補償層付偏光板は、少なくとも一方に最外層として粘着剤層または 接着剤層をさらに有し得る。このように最外層として粘着剤層または接着剤層を有す ることにより、例えば、他の部材 (例えば、液晶セル)との積層が容易になり、偏光板 が他の部材力 剥離するのを防止できる。上記粘着剤層の材料としては、任意の適 切な材料が採用され得る。粘着剤の具体例としては、上記 A— 2項に記載のものが 挙げられる。接着剤の具体例としては、上記 A— 2項に記載のものが挙げられる。好 ましくは、吸湿性や耐熱性に優れる材料が用いられる。吸湿による発泡や剥離、熱膨 張差等による光学特性の低下、液晶セルの反り等を防止できるからである。
[0111] 実用的には、上記粘着剤層または接着剤層の表面は、偏光板が実際に使用される までの間、任意の適切なセパレータによってカバーされ、汚染が防止され得る。セパ レータは、例えば、任意の適切なフィルムに、必要に応じて、シリコーン系、長鎖アル キル系、フッ素系、硫ィ匕モリブデン等の剥離剤による剥離コートを設ける方法等によ つて形成され得る。
[0112] 本発明の光学補償層付偏光板における各層は、例えば、サリチル酸エステル系化 合物、ベンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シァノアクリレート系化 合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤による処理等によって、紫外線吸収 能を付与したものであってもよ 、。
[0113] B.偏光板の製造方法
本発明の光学補償層付偏光板は、上記各層を上記のような接着剤層または粘着 剤層を介して積層することにより作製され得る。積層手段としては、偏光子の吸収軸 と第 1の光学補償板がなす角度 (上記角度 α )が 25° 〜65° となる限りにおいて任 意の適切な手段が採用され得る。例えば、偏光子、第 1の光学補償層、および第 2の 光学補償層を所定の大きさに打ち抜き、上記角度 Oが所望の範囲となるように方向 を合わせて、粘着剤または接着剤を介してそれらを積層することができる。
[0114] C.偏光板の用途
本発明の光学補償層付偏光板は、各種画像表示装置 (例えば、液晶表示装置、 自発光型表示装置)に好適に使用され得る。適用可能な画像表示装置の具体例とし ては、液晶表示装置、 ELディスプレイ、プラズマディスプレイ (PD)、電界放出ディス プレイ(FED : Field Emission Display)が挙げられる。本発明の光学補償層付偏光板 を液晶表示装置に用いる場合には、例えば、黒表示における光漏れ防止および視 野角補償に有用である。本発明の光学補償層付偏光板は、例えば VAモード等の液 晶表示装置に好適に用いられる。また、本発明の光学補償層付偏光板を ELデイス プレイに用いる場合には、例えば、電極反射防止に有用である。
[0115] D.画像表示装置
本発明の画像表示装置の一例として、液晶表示装置について説明する。ここでは、 液晶表示装置に用いられる液晶パネルについて説明する。液晶表示装置のその他 の構成については、目的に応じて任意の適切な構成が採用され得る。本発明におい ては、例えば VAモード等の液晶表示装置が好ましい。また、本発明の液晶表示装 置は透過型、反射型、半透過型のいずれであってもよい。図 3は、本発明の好ましい 実施形態による液晶パネルの概略断面図である。ここでは、透過型の液晶表示装置 用液晶パネルを説明する。液晶パネル 100は、液晶セル 20と、液晶セル 20の両側 に配置された位相差板 30、 30'と、それぞれの位相差板の外側に配置された偏光板 10、 10'とを備える。上記偏光板 10、 10'の少なくとも一方は、上記 A項および B項 で説明した本発明の光学補償層付偏光板である。偏光板 10、 10'は、代表的には、 その偏光子の吸収軸が直交するようにして配置されて!、る。本発明の液晶表示装置 (液晶パネル)においては、偏光板の一方に本発明の偏光板を用いる場合には、本 発明の偏光板は視認側(上側)に配置されるのが好ましい。位相差板 30、 30'として は、目的および液晶セルの配向モードに応じて任意の適切な位相差板が採用され 得る。目的および液晶セルの配向モードによっては、位相差板 30、 30'の一方また は両方が省略され得る。また、偏光板として本発明の光学補償層付偏光板を用いる 場合にも、位相差板 30、 30'の一方または両方が省略され得る。液晶セル 20は、一 対のガラス基板 21、 21 'と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層 22とを有 する。一方の基板 (アクティブマトリクス基板) 21 'には、液晶の電気光学特性を制御 するスイッチング素子 (代表的には TFT)と、このアクティブ素子にゲート信号を与え る走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられて 、る (V、ずれも図示せず) 。他方のガラス基板 (カラーフィルター基板) 21には、カラーフィルター(図示せず)が 設けられる。なお、カラーフィルタ一は、アクティブマトリクス基板 21 'に設けてもよい。 基板 21、 21 'の間隔(セルギャップ)は、スぺーサー(図示せず)によって制御されて いる。基板 21、 21 'の液晶層 22と接する側には、例えばポリイミドからなる配向膜(図 示せず)が設けられている。
図 4は、本発明の別の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。こ こでは、反射型の液晶表示装置用液晶パネルを説明する。液晶パネル 100'は、液 晶セル 20と、液晶セル 20の上側に配置された位相差板 30と、位相差板 30の上側に 配置された偏光板 10とを備える。上記偏光板 10は、上記 A項および B項で説明した 本発明の光学補償層付偏光板である。位相差板 30としては、目的および液晶セル の配向モードに応じて任意の適切な位相差板が採用され得る。 目的および液晶セル の配向モードによっては、位相差板 30が省略され得る。また、偏光板として本発明の 光学補償層付偏光板を用いる場合にも、位相差板 30が省略され得る。液晶セル 20 は、一対のガラス基板 21、 21 'と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層 22 とを有する。下基板 21 'の液晶層 22側には、反射電極 23が設けられている。上基板 21には、カラーフィルター(図示せず)が設けられている。基板 21、 21 'の間隔(セル ギャップ)は、スぺーサー 24によって制御されている。
[0117] ここで、本発明の光学補償層付偏光板が好適に作用する数種類の液晶の表示モ ードの中から、一例として VAモードの液晶表示装置の表示メカニズムについて説明 する。図 5は、 VAモードにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である 。図 5 (a)に示すように、電圧無印加時には、液晶分子は基板 21、 21 '面に垂直に配 向する。このような垂直配向は、垂直配向膜 (図示せず)を形成した基板間に負の誘 電率異方性を有するネマチック液晶を配することにより実現され得る。このような状態 で、偏光板 10'を通過した直線偏光の光を一方の基板 21 'の面力 液晶層 22に入 射させると、当該入射光は垂直配向している液晶分子の長軸の方向に沿って進む。 液晶分子の長軸方向には複屈折が生じないため入射光は偏光方位を変えずに進 み、偏光板 10'と直交する偏光軸を有する偏光板 10で吸収される。これにより電圧 無印加時において暗状態の表示が得られる(ノーマリブラックモード)。図 5 (b)に示 すように、電極間に電圧が印加されると、液晶分子の長軸が基板面に平行に配向す る。この状態の液晶層 22に入射した直線偏光の光に対して液晶分子は複屈折性を 示し、入射光の偏光状態は液晶分子の傾きに応じて変化する。所定の最大電圧印 加時において液晶層 22を通過する光は、例えばその偏光方位が 90° 回転させられ た直線偏光となるので、偏光板 10を透過して明状態の表示が得られる。再び電圧無 印加状態にすると配向規制力により暗状態の表示に戻すことができる。また、印加電 圧を変化させて液晶分子の傾きを制御して偏光板 10からの透過光強度を変化させ ることにより階調表示が可能となる。
[0118] 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施 例によって限定されるものではない。実施例における各特性の測定方法は以下の通 りである。
[0119] (1)厚みの測定
実施例および比較例の光学補償層付偏光板の厚みを、(株)尾崎製作所製ダイヤ ルゲージを用いて測定した。
(2)コントラスト比測定
実施例および比較例で得られた光学補償層付偏光板を、ノ ックライトで照らし、白 画像 (偏光子の吸収軸が平行)および黒画像 (偏光子の吸収軸が直交)を表示させ、 ELDIM社製 商品名
「EZ Contrastl60D」により測定した。正面および斜め方向の各方向でのコントラ スト比 (Co)≥ 10の視野角を測定した。視認側にディテクターを配置し、方位角 0° 〜360° 、極角 80° 〜80° までスキャンさせた。そして、白画像における Y値 (Y W)と、黒画像における Y値 (YB)とから、正面および斜め方向のコントラスト比「YW ZYB」を算出し、上下左右のコントラスト比≥ 10の視野角を評価した。
[0120] (実施例 1)
(偏光子の作製)
市販のポリビュルアルコール (PVA)フィルム(クラレネ土製)を、ヨウ素を含む水溶液 中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて約 6倍に一軸 延伸して長尺の偏光子を得た。 PVA系接着剤を用いて、この偏光子の両面に市販 の TACフィルム(富士写真フィルム社製)を貼り合わせ、全体厚み 100 μ mの偏光板 (保護フィルム Z偏光子 Z保護フィルム)を得た。次いで、アクリル系粘着剤(20 m )により粘着加工し、この偏光板を縦 250mm X横 400mmに打ち抜いた。このとき、 偏光子の吸収軸が縦方向となるようにした試料と、偏光子の吸収軸が横方向になる ようにした試料を作成した。
[0121] (第 1の光学補償層の作製)
長尺のノルボルネン系榭脂フィルム(日本ゼオン社製:商品名 Zeonoa:厚み 40 μ m:光弾性係数 3. 10 X 10_12m2ZN)を 140°Cで 1. 32倍に一軸延伸することによ つて、長尺の第 1の光学補償層用フィルムを作製した。このフィルムの厚みは 35 m 、面内位相差 Reは 130nmであった。次いで、アクリル系粘着剤(厚み 20 m)によ り粘着加工し、このフィルムを縦 250mm X横 400mmに打ち抜いた。このとき、遅相 軸が縦方向に対して反時計回り 45° となるようにした。
[0122] (第 2の光学補償層の作製)
下記式(10)で表されるネマチック液晶性ィ匕合物 90重量部、下記式(38)で表され るカイラル剤 10重量部、光重合開始剤 (ィルガキュア 907、チバスべシャリティーケミ カルズ社製) 5重量部、およびメチルェチルケトン 300重量部を均一に混合し、液晶 塗工液を調製した。この液晶塗工液を基板(二軸延伸 PETフィルム)上にコーティン グし、 80°Cで 3分間熱処理し、次いで紫外線を照射して重合処理し、コレステリック配 向固化層を形成した。コレステリック配向固化層の厚みは 2 mであり、厚み方向位 相差 Rthは 120nmであった。次いで、当該コレステリック配向固化層の主面にイソシ ァネート系接着剤 (厚み 4 μ m)を塗布し、該接着剤を介してプラスチックフィルム層( TACフィルム;厚み 40 μ m、厚み方向位相差 Rthは 40nm、光弾性係数 1. 78 X 10 _ 11m2ZN)を貼り合わせて、第 2の光学補償層を形成した。第 2の光学補償層の厚 みは 46 /ζ πι、面内位相差 Reは 0. 5nm、厚み方向位相差 Rthは 160nmであった
2 2
。次いで、アクリル系粘着剤 (厚み 20 m)を塗布し粘着加工を施した。最後に、第 2 の光学補償層が形成された基板を縦 250mm X横 400mmに打ち抜 ヽた。
[0123] [化 13]
Figure imgf000042_0001
·,■ (10) ー 。 。 。人0
V - -- (38)
[0124] (光学補償層付偏光板の作製)
上記で得られた偏光板 (保護フィルム Z偏光子 Z保護フィルム)、第 1の光学補償 層( λ Ζ4板)、および第 2の光学補償層(TACフィルム Ζコレステリック配向固化層) をこの順に積層した。ここで、第 1の遅相軸が偏光子の吸収軸に対して反時計回りに 45° となるように積層した。第 2の光学補償層の面内位相差 Reが小さいため、偏光
2
子と第 2の光学補償層は、角度の調整を行わなカゝつた。偏光板と第 1の光学補償層 は、アクリル系粘着剤 (厚み 20 m)を用いて積層し、第 1の光学補償層と第 2の光 学補償層は、イソシァネート系硬化型接着剤 (厚み 4 μ m)を用いて積層した。次!ヽで 、第 2の光学補償層が支持されていた基板 (二軸延伸 PETフィルム)を剥離し、光学 補償層付偏光板を得た。
[0125] (液晶パネルの作製) 上記で得られた光学補償層付偏光板を、アクリル系粘着剤 (厚み 20 μ m)を介して VAモードの液晶セル視認側に積層した。さら〖こ、液晶セルのバックライト側に λ Ζ4 板と偏光板とをこの順にそれぞれ、アクリル系粘着剤 (厚み 20 μ m)を介して積層し た。最後に、偏光子の吸収軸が光学補償層付偏光板の横方向と略平行になるように して、縦 40mm X横 53mmに打ち抜き、図 6に示すような液晶パネルを作製した。
[0126] この液晶パネルのコントラスト比を測定した。得られた結果を図 7 (a)のレーダーチヤ ートに示す。さらに、実施例 1で用いた第 2の光学補償層の光学特性等、および、得 られた液晶パネルのコントラスト比≥ 10の視野角を表 1に示す。
[0127] [表 1]
Figure imgf000043_0001
[0128] (実施例 2)
(第 2の光学補償層の作製)
コレステリック配向固化層の厚みを 4 mとしたこと以外は実施例 1と同様にして第 2 の光学補償層を形成した。得られた第 2の光学補償層の厚みは 48 m、面内位相 差 Reは 4nm、厚み方向位相差 Rthは 260nm (コレステリック配向固化層の厚み方
2 2
向位相差 Rthは 220nm、 TACフィルムの厚み方向位相差 Rthは 40nm)であった。
[0129] 以上のようにして得られた第 2の光学補償層を用いたこと以外は実施例 1と同様に して、光学補償層付偏光板を得た。この光学補償層付偏光板を用いて、実施例 1と 同様にして液晶パネル (VAモード)を作製した。実施例 2で用いた第 2の光学補償層 の光学特性等、および、得られた液晶パネルのコントラスト比を表 1に示す。得られた 液晶パネルは、比較例の液晶パネルと比較し、広い範囲にわたりコントラスト比が優 れていた。さらに、正面および斜め方向における、非常に優れた視野角補償が行わ れていた。
[0130] (実施例 3)
(第 2の光学補償層の作製)
TACフィルムの代わりに環状ォレフィン系榭脂からなるフィルム (JSR社製:商品名 アートン:光弾性係数 5 X 10_12m2ZN)を、 175°Cで約 1. 27倍に縦延伸し、続いて 176°Cで約 1. 37倍に横延伸して、プラスチックフィルム層(厚み 65 m)として用い たこと以外は実施例 1と同様にして第 2の光学補償層を形成した。得られた第 2の光 学補償層の厚みは 71 /z m 面内位相差 Reは lOnmであり、厚み方向位相差 Rthは
2
230nm (コレステリック配向固化層の厚み方向位相差 Rthは 120nm、環状ォレフィ ン系榭脂からなるフィルムの厚み方向位相差 Rthは 1 lOnm)であった。
[0131] 以上のようにして得られた第 2の光学補償層を用いたこと以外は実施例 1と同様に して、光学補償層付偏光板を得た。得られた光学補償層付偏光板を、アクリル系粘 着剤 (厚み 20 μ m)を介して OCBモードの液晶セル視認側に積層した。さらに、液晶 セルのバックライト側に λ Ζ4板と偏光板とをこの順にそれぞれ、アクリル系粘着剤 ( 厚み 20 /z m)を介して積層した。最後に、偏光子の吸収軸が光学補償層付偏光板の 横方向と略平行になるようにして、縦 40mm X横 53mmに打ち抜き、図 6に示すよう な液晶パネルを作製した。実施例 3で用いた第 2の光学補償層の光学特性等、およ び、得られた液晶パネルのコントラスト比≥ 10の視野角を表 1に示す。得られた液晶 パネルは、比較例の液晶パネルと比較し、広い範囲にわたりコントラスト比が優れて いた。さらに、正面および斜め方向における、非常に優れた視野角補償が行われて いた。
[0132] (実施例 4)
(第 2の光学補償層の作製)
コレステリック配向固化層の厚みを 4 mとしたこと以外は実施例 3と同様にして第 2 の光学補償層を形成した。得られた第 2の光学補償層の厚みは 73 m、面内位相 差 Reは lOnmであり、厚み方向位相差 Rthは 330nm (コレステリック配向固化層の
2
厚み方向位相差 Rthは 220nm、環状ォレフィン系榭脂からなるフィルムの厚み方向 位相差 Rthは 110nm)であった。
[0133] 以上のようにして得られた第 2の光学補償層を用いたこと以外は実施例 3と同様に して、光学補償層付偏光板を得た。この光学補償層付偏光板を用いて、実施例 3と 同様にして液晶パネル (OCBモード)を作製した。実施例 4で用いた第 2の光学補償 層の光学特性等、および、得られた液晶パネルのコントラスト比≥ 10の視野角を表 1 に示す。得られた液晶パネルは、比較例の液晶パネルと比較し、広い範囲にわたりコ ントラスト比が優れていた。さらに、正面および斜め方向における、非常に優れた視 野角補償が行われていた。
[0134] (実施例 5)
(第 2の光学補償層の作製)
実施例 1と同様にして、コレステリック配向固化層(厚み 2 m)を基板(二軸延伸 P ETフィルム)上に形成した。プラスチックフィルム層(TACフィルム)を用いなかったこ と以外は実施例 1と同様にして、第 2の光学補償層を形成した。得られた第 2の光学 補償層の厚みは 2 m、面内位相差 Reは Onmであり、厚み方向位相差 Rthは 120
2 2 nmであつ 7こ。
[0135] 以上のようにして得られた第 2の光学補償層を用いたこと以外は実施例 1と同様に して、光学補償層付偏光板を得た。この光学補償層付偏光板を用いて、実施例 1と 同様にして液晶パネル (VAモード)を作製した。実施例 5で用いた第 2の光学補償層 の光学特性等、および、得られた液晶パネルのコントラスト比≥ 10の視野角を表 1に 示す。得られた液晶パネルは、比較例の液晶パネルと比較し、広い範囲にわたりコン トラスト比が優れていた。さらに、正面および斜め方向における、非常に優れた視野 角補償が行われていた。
[0136] (実施例 6)
(第 2の光学補償層の作製)
コレステリック配向固化層の厚みを 4 mとしたこと以外は実施例 6と同様にして、第 2の光学補償層を形成した。得られた第 2の光学補償層の厚みは 4 m、面内位相 差 Reは Onmであり、厚み方向位相差 Rthは 220nmであった。
2 2
[0137] 以上のようにして得られた第 2の光学補償層を用いたこと以外は実施例 1と同様に して、光学補償層付偏光板を得た。この光学補償層付偏光板を用いて、実施例 1と 同様にして液晶パネル (VAモード)を作製した。実施例 6で用いた第 2の光学補償層 の光学特性等、および、得られた液晶パネルのコントラスト比≥ 10の視野角を表 1に 示す。得られた液晶パネルは、比較例の液晶パネルと比較し、広い範囲にわたりコン トラスト比が優れていた。さらに、正面および斜め方向における、非常に優れた視野 角補償が行われていた。
[0138] (比較例 1)
第 1の光学補償層と第 2の光学補償層の積層順を入れ替えた以外は実施例 1と同 様にして、光学補償層付偏光板を作製した。この光学補償層付偏光板を用い、実施 例 1と同様にして液晶パネルを作製した。
[0139] この液晶パネルのコントラスト比を測定した。得られた結果を図 7 (b)のレーダーチ ヤートに示す。さらに、比較例 1で用いた第 2の光学補償層の光学特性等、および、 得られた液晶パネルのコントラスト比≥ 10の視野角を表 1に示す。
[0140] 図 7より明らかなように、本発明の光学補償層板を用いた液晶パネルは、比較例の 液晶パネルと比較し、広い範囲にわたりコントラスト比が優れていることが分かる。さら に、本発明は正面および斜め方向における、非常に優れた視野角補償が行われた ことが分力ゝる。
[0141] したがって、視認側より偏光板と第 1の光学補償層 ( λ Ζ4板)と第 2の光学補償層 ( ネガティブ Cプレート)とをこの順に配置することにより、特に斜め方向に優れた視野 角補償が得られ、広帯域の円偏光を得ることができた。さらに、従来と比較し、薄型化 が可能であり、輝度向上、コントラストの低下を抑制できることが確認された。
産業上の利用可能性
[0142] 本発明の光学補償層付偏光板は、各種画像表示装置 (例えば、液晶表示装置、 自発光型表示装置)に好適に使用され得る。

Claims

請求の範囲
[1] 偏光子と、第 1の光学補償層と、第 2の光学補償層とをこの順に有し、
該第 1の光学補償層が、光弾性係数の絶対値が 2 X 10_11m2ZN以下の榭脂を含 み、 nx>ny=nzの関係を有し、かつ、その面内位相差 Re力 00〜170nmであり、 該第 2の光学補償層が、 nx=ny>nzの関係を有し、その面内位相差 Re力^〜 50
2 nmであり、かつ、その厚み方向の位相差 Rthカ 30〜400nmであり、
2
該偏光子の吸収軸と該第 1の光学補償層の遅相軸とのなす角度が 25〜65° であ る
光学補償層付偏光板。
[2] 前記第 2の光学補償層が、選択反射の波長域が 350nm以下であるコレステリック 配向固化層からなる、請求項 1に記載の光学補償層付偏光板。
[3] 前記第 2の光学補償層の厚みが 1〜20 mである、請求項 1または 2に記載の光 学補償層付偏光板。
[4] 前記第 2の光学補償層が、 nX=ny>nzの関係を有し、光弾性係数の絶対値が 2
X 10_11m2/N以下の榭脂を含むフィルム力もなる層と、選択反射の波長域が 350η m以下であるコレステリック配向固化層とを有する、請求項 1に記載の光学補償層付 偏光板。
[5] 請求項 1から 4の 、ずれかに記載の光学補償層付偏光板と液晶セルとを含み、前 記第 2の光学補償層が液晶セルに近い側に配置され、かつ、該第 2の光学補償層が 液晶セルの視認側に配置されて 、る液晶パネル。
[6] 請求項 5に記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。
[7] 請求項 1から 4の ヽずれかに記載の光学補償層付偏光板を含む、画像表示装置。
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