WO2006098461A1

WO2006098461A1 - 樹脂組成物

Info

Publication number: WO2006098461A1
Application number: PCT/JP2006/305475
Authority: WO
Inventors: Tomomitsu Onizawa; Yoshihide Nishihiro; Atsushi Hayashida
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd.
Priority date: 2005-03-16
Filing date: 2006-03-14
Publication date: 2006-09-21
Also published as: ATE477300T1; EP1860155B1; EP1860155A1; DE602006016082D1; US7732520B2; KR101268740B1; US20080176048A1; EP1860155A4; KR20070120104A

Abstract

本発明は、良好な流動性を保ちながら高い耐薬品性を有し、耐衝撃性、耐熱性、剛性、熱安定性に優れる芳香族ポリカーボネートとポリエチレンテレフタレートからなる樹脂組成物、その成形体および車両外装材の製造方法を提供することを目的とする。本発明は、50～100重量%の樹脂成分および0～50重量%の無機充填材(D成分)からなる樹脂組成物であって、樹脂成分は、(i)特定の粘度平均分子量の芳香族ポリカーボネート(A成分)および(ii)特定の固有粘度(IV)、末端カルボキシル基量、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)を有するポリエチレンテレフタレート(B成分)からなり、(iii)A成分およびD成分の合計量と、B成分との重量比{(A+D)/B}が60/40～85/15である樹脂組成物、その成形体および車両外装材の製造方法である。

Description

樹脂組成物

技術分野

本発明は、芳香族ポリカーボネート（以下、 PCと称することがある）およびポリエチレンテレフ夕レート（以下、 PETと称することがある）からなる樹脂組成物に関する。また本発明は、該組成物からなる車両外装材などの成形体およ明

び車両外装材の製造方法に関する。書

背景技術

近年、自動車および OA機器では、部品の薄肉化および軽量化が急速に進行している。例えば、自動車では軽量化のためフェンダー等のボディパネルに代表される大型部品を樹脂組成物を用いて製造する試みがなされている。

自動車および OA機器に用いられる榭脂組成物として、 PCと PETからなる樹脂組成物がある（以下、 PC/PETァロイと称することがある）。 PC/PE Tァロイは、耐衝.撃性、剛性に優れた PCの特性、並びに耐薬品性に優れた PE Tの特性を併せて有するため、有用な樹脂組成物であり、種々の改良が提案されている。

例えば、特許文献 1には、 PC、 PET.、衝撃改良材およびマイ力からなる樹脂組成物を射出成形して製造された自動車用サイドプロテク夕一が記載されている。該樹脂組成物は、 PCの長所である耐衝撃性、耐熱性を生かし、その欠点である耐薬品性を P ETで改良したものである。しかし該樹脂組成物の流動性には改良の余地があり、大型部品を成形する際には支障を生じる場合がある。

また特許文献 2には、 P Cおよびリサイクル P E Tからなる樹脂組成物が提案されている。該樹脂組成物は、 PC由来の耐衝撃性、剛性、耐熱性などの利点を有するが、大型で、薄肉化および軽量化した部品を成形するには、樹脂組成物の流動性を改良する必要がある。また該樹脂組成物は、リサイクル PETを使用しているため熱安定性が充分ではない。

これらと同様に、 P Cと P E Tなどの芳香族ポリエステルを主成分とする樹脂組成物の物性を改良する種々の提案がなされている。例えば特許文献 3には、ゥェルド強度、剛性、耐衝撃性の改良を目的とし、 P C、芳香族ポリエステル、ゴム質弾性体およびシラン系化合物で表面処理された微細繊維からなる樹脂組成物が記載されている。また特許文献 4には、 P C、芳香族ポリエステル、ワラストナイト、エチレン一ェチルァクリレート共重合体およびひ一才レフィンと無水マレイン酸との共重合体ワックスからなる樹脂組成物が記載されている。該文献に記載の提案は、成形体の表面外観、耐薬品性、耐衝撃性、剛性の改良を目的とするものである。さらに特許文献 5には、 P C、芳香族ポリエステル、特定形状のワラストナイトからなる樹脂組成物が記載されている。該文献に記載の提案は、樹脂組成物の耐衝撃性、リサイクル性および表面外観の改良を目的とするものである。加えて、特許文献 6には、 P Cおよび芳香族ポリエステルからなる樹脂組成物を、射出圧縮成形した大型成形体が記載されている。該文献に記載の提案は、樹脂組成物の寸法安定性、耐衝撃強度を改良することを目的とするものである。しかし、これらの提案はいずれも、耐衝撃性、剛性などの機械的特性、耐熱性などの熱的特性を改良することを主眼とするもので、薄肉化した大型部品を成形する際に要求される樹脂組成物の流動性についての検討は充分ではない。

棚旨組成物の流動性を改良する技術として、特許文献 7には、低分子量のポリブチレンテレフタレート、高分子量のポリエステルおよび特定の含リン化合物からなる樹脂組成物が開示されている。しかし、この技術を樹脂成分の相違する P CZP E Tァロイに適応することはできない。またこの樹脂組成物は、剛性、耐衝撃性、耐熱性などについて改良の余地がある。

また、自動車部品用の樹脂組成物として、例えば特許文献 8には、 P C、 A B Sおよびタルクからなる樹脂組成物であって、特定の線熱膨張率、ダート衝撃強さ、および荷重たわみ温度を満足する樹脂組成物が開示されている。

上述の如く、 P CZP E Tァロイにおいては、耐衝撃性、剛性、耐熱性、熱安定性などの改良についての多くの提案がなされているが、薄肉化および軽量化が求められる大型部品を成形する際に要求される流動性、並びに安定した塗装外観が求められる部品を成形する際に要求される耐薬品性を併せ持つ樹脂組成物についての提案はない。

一方、自動車部品などの大型成形体の製造には、複数のホットランナバルブをプログラムにしたがって順を追って開けたり閉めた-りするシーケンシャル ·バルブ*ゲ一ティング（Sequential Valve GaUng)法（以下 "SVG法" と称する）が適している（非特許文献 1参照)。 SVG法は、複数のゲートから形状の異なる複数の成形体をそれぞれ成形するのに利用されることもあるが、複数のゲー卜から 1つの成形体を成形すると良質な大型樹脂成形体が得られる。後者では通常その前のゲートから流動してきた溶融樹脂が通過した後に、ゲートを開放しその溶融樹脂の流動に乗せてかかるゲ一トから樹脂が充填される。かかる動作を各ゲートで段階的に行い溶融棚を供給することから、 S VG法による成形は通常カスケ —ド成形（cascade molding)と呼ばれている。このようなカスケード成形は、ゥエルドラインを抑制することが可能で、ゲート点数の自由度を高め、その結果、大型成形体を比較的低い型締め力で射出成形することができるという利点を有する。それ故、この成形方法に適した良好な流動性を有する樹脂組成物が求められている。

(特許文献 1 ) 特開平 4 -224920号公報

(特許文献 2) 特開 2003-128905号公報

(特許文献 3) 特開平 8— 259789号公報

(特許文献 4) 特開平 9一 012847号公報

(特許文献 5) 特開 2002-265769号公報

(特許文献 6) 特開 2003— 171564号公報

(特許文献 7) 特開平 6— 279664号公報

(特許文献 8) 特開平 2— 294358号公報

(非特許文献 1) Plastics Technology, Dec.2003, p38 発明の開示自動車および OA機器の部品のように薄肉化および軽量ィ匕が求められる部品を成形する場合、樹脂組成物は高い流動性を有すること力必要である。さらに優れた外観を求められる成形体には、塗装がなされることが一般的であり、安定した塗装外観の発現には、塗料中のシンナー等の有機溶剤に対する高い耐薬品性が必要である。また同時に高い剛性、耐衝撃性、耐熱性、 - 熱安定性などを要求される場合が多い。

そこで本発明は、良好な流動性を保ちながら高い耐薬品性を有し、耐衝撃性、耐熱性、剛性、熱安定性に優れる、 PCおよび PETを主成分とする樹脂組成物を提供することを目的とする。また本発明は、該組成物からなる車両外装材などの成形体を提供することを目的とする。さらに本発明は、車両外装材の製造方法を提供することを目的とする。

一般に、樹脂組成物の流動性を上げるには、構成樹脂の分子量を低下させれば良い。しかし、樹脂の分子量を低下させると、耐衝撃性、剛性、耐熱性などの機械的特性、熱的特性が低下する。一方、 PCZPETァロイにおいて、耐薬品性を向上させるには、 P Cより耐薬品性に優れた P ETの含有量を増やせば良い。しかし、 PETの含有量を増加させると、耐衝撃性、耐熱性などの機械的特性、熱的特性が低下する。

そこで、本発明者は、 PCZPETァロイにおいて、耐衝撃性、剛性、耐熱性および熱安定性などの低下を抑制しつつ、その流動性を向上させる方法について検討した。その結果、 PC/PETァロイの PET成分として、従来にない低粘度の PETを用いることにより、耐衝撃性、耐熱性、剛性および熱安定性などの特性を低下させることなく、流動性を上げることができることを見出し本発明を完成した。また本発明者は、驚くべきことには、低粘度の PETを用いると、 P

E Tの含有量を増加させることなく、耐薬品性の向上が達成できることを見出した。さらに本発明者は、低粘度の PETを用いた樹脂組成物を SVG法により成形すると、耐衝撃性、低線膨張係数および優れた外観（特に塗装外観）を有する車両外装材が得られることを見出し、本発明を完成した。

即ち本発明は、 50〜100重量％の樹脂成分および 0〜50重量％の無機充填材（D成分）力なる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i )粘度平均分子量 1 6, 000〜 23, 00 0の芳香族ポリカーポネ一卜（A 成分）および

( i i) 固有粘度（I V) が 0. 45〜0. 5 7 d l /gで、末端カルボキシル基量が 2 0〜35 e Q/ t onで、重量平均分子量 -(Mw) と数平均分子量（M n) との比 (Mw/Mn) が 1. 3〜2. 1であるポリエチレンテレフタレ一卜 (B成分）からなり、

( i i i ) A成分および D成分の合計量と、 B成分との重量比 {(A + D) /B) が 60Z40〜8 5/1 5である、樹脂組成物である。本発明は、該榭脂組成物からなる成形体を包含する。また該成形体からなる車両外装材を包含する。

また本発明は、樹脂組成物を型内に射出成形することにより車両外装材を製造する方法であって、（i) 型は、

( i一 1) ゲ一トー Aおよびゲ一ト— Bを共に有し、

( i— 2)ゲート一 Bは、他のゲートから流入した溶融樹脂流動が通過した後に、該流動に合流するように溶融樹脂が供給されるゲートであり、一方、ゲート—A は、溶融棚旨流動に合流させることなく溶融樹脂が供給されるゲートであり、

( i— 3) 型内の各ゲートは、外装材表面上の直線距離にして少なくとも 20 c m以内に他のゲ一トが存在しない範囲に設けられており、

( i i ) 該車両外装材は、

( i i - 1) 表裏いずれかの面に設けられた意匠面と、意匠面から後退した凹み部および面の欠損した貫通部からなる群から選ばれる意匠性の不要な部位とから主として構成され、

( i i i ) 樹脂組成物は、

( i i i一 1) 5 0〜： L 00重量％の樹脂成分および 0〜50重量％の無機充填材（D成分）からなり、樹脂成分は、

( i i i— 2) 粘度平均分子量 1 6, 00 0〜2 3， 000の芳香族ポリカーボネート（A成分）および

( i i i -3) 固有粘度（I V) が 0. 45〜0. 57d lZgで、末端力ルポキシル基量が 20-35 e q t onで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) との比（MwZMn) が 1. 3〜2. 1であるポリエチレンテレフ夕レート (B成分) からなり、

(i i i -4) A成分と D成分との合計量と B成分との重量比 {(A + D) /B} 力 60/40〜85Ζ15である樹脂組成物、 - である車両外装材の製造方法である。

本発明に用いる P E Tの固有粘度は、一般的な PC/PETァロイに用いられる PETの固有粘度に比べ極めて低い。即ち、一般的な PCZPETァロイに用いられる PETの固有粘度は、 0. 65〜1. 5 d lZg程度であるのに対し、本発明に用いる PETの固有粘度は、 0.45〜0. 57 d 1 Zgである。通常、成形体の製造には、重縮合反応により得られた P E Tをさらに固相重合して重合度を上げた PETが用いられている。しかし、本発明においては B成分として、固相重合する前の、固有粘度の低い PETを用いることが好ましい。図面の簡単な説明

図 1 実施例で作成した車両外装材の正面概略図（[A])、側面概略図（[B]) および A— A' 軸における断面概略図（[C]) である。

符号の説明

1 車両外装材本体（縦方向の投影長さ： 850 mm,横方向の投影長さ： 1 , 000 mm, および肉厚： 4. 5mm)

2 . 意匠面

3 窓搭載部（非意匠面）

灯具取り付けのための凹み部

5 把手取り付けのための凹み部

11 枠内上部ゲ一ト

12 ゲート 1 1に連結したスプルー（スプル一先端はホットランナバルブに連結する）

13 枠内下部ゲート 14 ゲート 1 3に連結したスプル一（スプル一先端はホットランナバルブに連結する）

1 5 把手取り付けのための凹み部ゲート（左右対称軸上に位置するダイレクトゲートであり、その先端はホットランナバルブに連結する）

16 成形体塔頂部ゲート（左右対称軸上に位置する）

1 7 ゲート 1 6に連結したスプル一（スプル一先端はホットランナバルブに連結する）発明を実施するための最良の形態

く樹脂組成物 >

(A成分： PC)

A成分である P Cは、二価フエノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、力 —ポネートプレボリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。

二価フエノールとして、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン（通称ビスフエノール Aという）、 2， 2—ビス {(4ーヒドロキシ— 3—メチル）フェニル } プロパン、 2, 2—ビス (4—ヒドロキシフエニル) ブタン、 2, 2 - ビス（4ーヒドロキシフエニル）一3—メチルブタン、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一 3, 3—ジメチルブタン、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフェニル）一4—メチルペンタン、 1, 1一ビス（4—ヒドロキシフエ二ル）一 3, 3, 5—トリメチルシクロへキサン、 α, ひ ' 一ビス（4—ヒドロキシフエニル） —m—ジイソプロピルベンゼンなどが挙げられる。これらは単独または 2種以上を混合して使用できる。

A成分は、実質的にビスフエノール Aからなる二価フエノールを用いて製造したビスフエノール A型 PCが好ましい。即ち、二価フエノールとして、好ましくは 90〜1 00モル％、より好ましくは 95〜 1 0 0モル％のビスフエノール A を用いて製造したビスフエノール A型 P Cが好ましい。カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフエニルカーボネートまたは二価フエノールのジハ口ホルメ一ト等が挙げられる。

A成分は、ビスフエノール A型 PC以外にも、他の二価フエノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種の PCであってもよい。 PCはいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は、通常、一価フエノール類の末端停止剤が使用される。 P Cはまた 3官能フエノ一ル類を重合させた分岐 PCであってもよく、さらに脂肪族ジカルポン酸ゃ芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合 P Cであつてもよい。しかしながら、ビスフエノール Aの単独重合体からなる PCは、耐衝撃性に優れる点で特に好ましい。 A成分の詳細については、 WO03/080 728号パンフレツトに記載されている。

他の二価フエノ一ルを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の P Cの具体例としては、下記のものが好適に例示される。

(1) PCを構成する二価フエノール成分 100モル％中、 4, 4' 一 (m- フェニレンジィソプロピリデン)ジフエノール (以下 "BPM"と略称)成分が、好ましくは 20〜80モル％、より好ましくは 40〜75モル％、さらに好ましくは 45〜65モル％であり、かつ 9, 9_ビス (4ーヒドロキシ一 3—メチルフエニル）フルオレン（以下 "BCF" と略称）成分が、好ましくは 20〜80 モル％、より好ましくは 25〜60モル％、さらに好ましくは 35〜55モル％である共重合 PC。

(2) PCを構成する二価フエノ一ル成分 100モル％中、ビスフエノール A成分が、好ましくは 10〜95モル％、より好ましくは 50〜90モル％、さらに好ましくは 60〜85モル％であり、かつ BCF成分が、好ましくは 5〜90モル％、より好ましくは 10〜50モル％、さらに好ましくは 15〜40モル％である共重合 PC。

(3) PCを構成する二価フエノール成分 100モル％中、 BPM成分が、好ましくは 20〜80モル％、より好ましくは 40〜75モル％、さらに好ましくは 45〜65モル％であり、かつ 1, 1―ビス (4ーヒドロキシフエニル） -3. 3, 5—トリメチルシクロへキサン成分が、好ましくは 20〜80モル％、より好ましくは 25〜60モル％、さらに好ましくは 35〜55モル％である共重合 PC。

これらの特殊な PCは、単独で用いてもよく、 2種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフエノール A型の PCと混合して使用することもできる。

これらの特殊な PCの製法および特性については、例えば、特開平 6— 172

508号公報、特開平 8— 27370号公報、特開 2001— 55435号公報および特開 2002 - 117580号公報等に詳しく記載されている。

A成分としては、バ一ジン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された P C、いわゆるマテリアルリサイクルされた PCの使用も可能である。使用済みの製品としては防音壁、ガラス窓、透光屋根材、および自動車サンルーフなどに代表される各種グレージング材、風防や自動車へッドランプレンズなどの透明部材、水ボトルなどの容器、並びに光記録媒体などが好ましく挙げられる。これらは多量の添加剤や他樹脂などを含むことがなく、目的の品質が安定して得られやすい。殊に自動車へッドランプレンズゃ光記録媒体などは大量に消費され、再生物が安定して得られることから好ましい態様として挙げられる。なお、上記のバージン原料とは、その製造後に未だ巿場において使用されていない原料である。

A成分の粘度平均分子量は 16， 000〜23, 000、好ましくは 16, 0 00〜22, 000であり、より好ましくは 18, 000〜21, 000である。かかる好適な範囲の粘度平均分子量を有する PCは、流動性、強度、および熱性のバランスに優れるようになる。

なお、かかる粘度平均分子量は A成分全体として満足すればよく、分子量の異なる 2種以上の混合物によりかかる範囲を満足するものを含む。特に粘度平均分子量が、好ましくは 50, 000、より好ましくは 80, 000以上、さらに好ましくは 100, 000以上である P Cの混合は、溶融時のェント口ピー弾性を高くする点で有利な場合がある。例えば、ジエツティングの低減、ガスインジェクシヨン成形、発泡成形（超臨界流体によるものを含む)、および射出プレス成形性の改良などに効果を発揮する。したがって、粘度平均分子量が 50， 000以上の P Cの混合は、これらの改良が求められる場合およびこれらの成形法を適用する場合に、好適な選択の 1つとなる。かかる効果は、 PCの分子量が高いほど顕著となるが、実用上、分子量の上限は、好ましくは 200万、より好ましくは 30万、さらに好ましくは 20万である。かかる高分子量成分の混合は、その配合によって GPC (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー) などの測定法において 2ピーク以上の分子量分布を観察できる量とすることが好ましい。

また PC (A成分）において、そのフエノール性水酸基量は 30 e qZt on 以下が好ましく、 25 e q/t on以下がより好ましく、 20 e qZt on以下がさらに好ましい。なお、力 ^かる値は十分に末端停止剤を反応させることで実質的に 0 e dZt onとすることも可能である。なお、フエノール性水酸基量は、ェ11一 NMR測定を行い、力一ポネート結合を有する二価フエノ一ルュニット、フエノール性水酸基を有する二価フエノールュニット、および末端停止剤のュニットのモル比を算出し、それに基づきポリマー重量当りのフエノール性水酸基量に換算することで求められる。

本発明でいう粘度平均分子量は、まず次式にて算出される比粘度を、塩化メチレン 100mlに PCO. 7gを 20 °Cで溶解した溶液からォストヮルド粘度計を用いて求め、

比粘度（7? SP) = (t- t₀) /t ₀

[ t。は塩化メチレンの落下秒数、 tは試料溶液の落下秒数]

求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量 Mを求める。

V_SP,_C= [??] +0. 45X [τ?] ²c (但し [77] は極限粘度）

[?7] =1. 23X 10- ⁴Μ⁰· ⁸³

C = 0. 7

(B成分： PET)

PET (B成分）は、テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分とする。 PET は、テレフタル酸成分以外のジカルボン酸成分を共重合成分として含むものでもよい。即ち、 P E Tは、ジカルボン酸成分の全量を 1 0 0モル％としたとき、好ましくは 7 0〜1 0 0モル％、より好ましくは 8 0〜1 0 0モル％、さらに好ましくは 9 0〜1 0 0モル％がテレフタル酸である P E Tである。なお、 B成分の構成単位に関連する " a a成分"なる表記（" a a "は化合物名を示す）の記載は、その化合物 " a a " またはそのエステル形成性誘導体に由来するポリマー構成単位を示す。例えば、ジカルボン酸成分とは、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体に由来する構成単位を示す。

他のジカルポン酸成分の例として、イソフタル酸、 2—クロロテレフタル酸、 2 , 5—ジクロロテレフタル酸、 2—メチルテレフタル酸、 4 , 4一スチルベンジカルボン酸、 4 , 4ービフエニルジカルボン酸、オルトフタル酸、 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸、 2 , 7—ナフ夕レンジカルボン酸、ビス安息香酸、ビス ( P—力ルポキシフエニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、 4， 4—ジフェニルェ一テルジカルボン酸、 4 , 4ージフエノキシェ夕ンジカルボン酸、 5— N aスルホイソフタル酸、エチレン—ビス— P—安息香酸等に由来する構成単位があげられる。これらのジカルボン酸成分は単独でまたは 2種以上混合して使用することができる。他のジカルボン酸成分は、ジカルボン酸成分の全量を 1 0 0 モル％としたとき、好ましくは 0〜 3 0モル％、より好ましくは 0〜2 0モル％、さらに好ましくは 0〜1 0モル％である。

さらに B成分には、上記芳香族ジカルボン酸成分以外に、 3 0モル％未満の脂肪族ジカルボン酸成分を共重合することができる。該成分の具体例として、アジピン酸、セバシン酸、ァゼライン酸、ドデカン二酸、 1 , 3—シクロへキサンジカルボン酸、 1 , 4—シクロへキサンジカルボン酸等に由来する構成単位があげられる。

また P E Tは、エチレンダリコール成分以外のジオール成分を共重合成分として含むものでもよい。 P E Tは、ジォ一ル成分の全量を 1 0 0モル％としたとき、好ましくは 7 0〜1 0 0モル％、より好ましくは 8 0〜1 0 0モル％、さらに好ましくは 9 0〜1 0 0モル％がエチレングリコール成分である P E Tである。他のジオール成分としては、例えばジエチレングリコール、 1， 2 _プロピレングリコ一ル、 1 , 3—プロパンジオール、 2， 2—ジメチルー 1 , 3—プロパンジオール、トランス一または一 2， 2 , 4 , 4—テトラメチルー 1 , 3—シクロブ夕ンジオール、 1 , 4—ブタンジオール、ネオペンチルダリコール、 1 , 5 一ペンタンジオール、 1 , 6一へキサンジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメ夕ノール、 1， 3—シクロへキサンジメタノール、デカメチレングリコール、シクロへキサンジオール、 p—キシレンジォ一ル、ビスフエノール A、テトラブロモビスフエノール A、テトラブロモビスフエノール A—ビス（2—ヒドロキシェチルェ一テル）などに由来する構成単位を挙げることができる。これらは単独でも、 2種以上を混合して使用することができる。他のジォ一ル成分は、ジオール成分の全量を 1 0 0モル％としたとき、好ましくは 0〜3 0モル％、より好ましくは 0〜2 0モル％、さらに好ましくは 0〜1 0モル％である。

さらにジオール成分としてわずかにポリエチレングリコール成分を共重合したボリエチレンテレフタレートも使用できる。ポリエチレングリコール成分の分子量としては 1 5 0〜6 , 0 0 0の範囲が好ましい。

ポリエチレングリコール成分の組成割合としては、ジオール成分 1 0 0重量％中、 5重量％以下が好ましく、 3重量％以下がより好ましく、 2重量％以下がさらに好ましい。一方下限としては、 0 . 5重量％以上が好ましく、 1重量％以上がより好ましい。

さらに B成分中には、通常重合時の副反応生成物としてジオール成分 1 0 0モル％中、約 0 . 5モル％以上のジエチレングリコール成分が含まれているが、かかるジエチレンダリコール成分は 6モル％以下が好ましく、 5モル％以下がさらに好ましい。

B成分において、テレフタル酸成分の一部をイソフ夕ル酸成分としたポリェチレンテレフ夕レート/イソフタレート共重合体（以下、 TAZ I A共重合体と略称することがある。）におけるテレフタル酸成分とイソフタル酸成分との割合は、全ジカルボン酸成分を 1 0 0モル％としたとき、テレフタル酸成分が 7 0 - 9 9 . 9モル％、好ましくは 7 5〜9 9モル％、さらに好ましくは 8 0〜9 9モル％である。また、イソフタル酸成分は 0 . 1〜3 0モル％、好ましくは 1〜2 5モル％、さらに好ましくは 1〜2 0モル％である。

さらにこの TAZ I A共重合体には、テレフタル酸成分とイソフ夕ル酸成分以外の、ナフ夕レンジカルボン酸等前記の芳香族ジカルボン酸成分を 1 0モル％以下、好ましくは 5モル％以下、またアジピン酸等の前記の脂肪族ジカルボン酸成分を 5モル％以下、好ましくは 3モル％以下共重合することが可能であるが、ジ力ルポン酸成分としてテレフタル酸成分とイソフタル酸成分のみからなるものが最も好ましい。また、 TAZ I A共重合体におけるジオール成分としてエチレンダリコール成分単独が最も好ましいが、エチレンダリコール以外のジォ一ル成分を共重合することも可能である。

B成分においてエチレンダリコール成分の一部をネオペンチルグリコール成分としたポリエチレン /ネオペンチルテレフタレ一ト共重合体 (以下、 E GZN P G共重合体と略称することがある。）におけるエチレンダリコール成分とネオペンチルダリコール成分との割合は、全ジオール成分 1 0 0モル％とした時にェチレングリコ一ル成分が 9 0〜 9 9モル％、好ましくは 9 5〜9 9モル％、さらに好ましくは 9 7〜 9 9モル％である。また、ネオペンチルダリコ一ル成分は 1〜1 0モル％、好ましくは 1〜8モル％、さらに好ましくは 1〜 5モル％である。またエチレンダリコールとネオペンチルグリコール以外のジオール成分を共重合することも可能である。

この E G/N P G共重合体には、テレフタル酸成分以外のイソフタル酸ゃナフ夕レンジカルボン酸等、前記の芳香族ジカルボン酸成分を 1 0モル％以下、好ましくは 5モル％以下、またアジピン酸等の前記の脂肪族ジカルボン酸成分を 5モル％以下、好ましくは 3モル％以下共重合することが可能であるが、ジカルボン酸成分がテレフタル酸成分単独のものが最も好ましい。また脂肪族ジカルボン酸成分を共重合することも可能である。

B成分は、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下に、加熱しながらジカルボン酸成分を誘導する化合物と前記ジォ —ル成分を誘導する化合物とを重合させ、副生する水または低級アルコールを系外に排出することにより製造することができる。重縮合触媒としてはゲルマニウム系重合触媒が好ましい。ゲルマニウム系重合触媒としては、ゲルマニウムの酸化物、酸化物、ハロゲン化物、アルコラ一卜、フエノラ一ト等が例示でき、さらに具体的には、二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テトラメ卜キシゲルマニウム等が例示される。またその他、三酸化アンチモン等の非溶性触媒が例示される。特に、ゲルマニウム系重合触媒で重合された P ETを用いると、耐薬品性、熱安定性が良好となる。

また本発明では、従来公知の重縮合の前段階であるエステル交換反応において使用される、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せて使用でき、およびエステル交換反応終了後にリン酸または亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させて重縮合することも可能である。 P E Tの製造方法は、バッチ式、連続重合式のいずれの方法をとることも可能である。

B成分は、一般の PCZPETァロイに用いられる PETに比べ固有粘度が低いことを特徴とする。即ち、 B成分の固有粘度（I V) は、 0.45〜0. 57d lZg、好ましくは 0. 47〜0. 55 d 1/g、さらに好ましくは 0. 49〜 0. 52 d lZgである。 I V値が高い場合には流動性が低下するほかに、耐薬品性の向上効果が発現しにくいといった問題がある。他方 I Vが低すぎる場合には、強度低下が大きいほか、 PETの末端基量が多い影響により熱可塑性樹脂の熱安定性が低下する。また I Vの低い PETの生産は、スレットが碎けてしまうためペレタイズが困難といった問題もある。

B成分の固有粘度（IV) は、 o—クロロフエノ一ル中 25°Cで測定された値である。即ち、 PET1. 2 gを o—クロ口フエノール 15 cm³中に加熱溶解した後、冷却して 25°Cで測定された溶液粘度から算出される。また重縮合反応工程後に得られた PETの密度は、 1. 35〜1. 41 gZ cm³であることが好ましく、より好ましくは 1. 37〜1. 39 g/cm³である。本発明において、 PETの密度は、 J I S K7112の D法に準拠した硝酸カルシウム溶液を用いた密度勾配管法により、 23 °Cの温度で測定される。

通常、成形体の製造には、重縮合反応により得られた PETをさらに固相重合して重合度を上げた PETが用いられている。しかし、本発明においては B成分として、固相重合されていない重合度の低い PETを用いることができる。

B成分は、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) との比（MwZM n) は 1. 3〜2. 1、好ましくは 1. 5〜2. 1、より好ましくは 1. 7〜2. 0である。

Mw/Mnは、 GPC (ゲルパ一ミエーシヨンクロマトグラフィー）法により求めることができる。即ち、温度 23°C、相対湿度 50%の清浄な空気の環境下に置かれた G P C測定装置を用い、カラムとしてポリマーラボラトリ一ズ社製 M I XED-C (長さ 300mm、内径 7. 5mm), 移動相としてクロ口ホルム、標準物質としてポリマーラボラトリ一ズ社製イージーキヤル P S— 2、および'検出器として UV検出器（波長 254nm) を用い、展開溶媒としてクロ口ホルムを使用し、 PET試料を一旦クロ口ホルム：へキサフルォロイソプロパノール = 1 : 1 (vo l) 混合溶液に溶解後、クロ口ホルムで希釈した濃度 0. 3mgZ m 1の溶液を GP C測定装置に 100 1に注入し、カラム温度 35°Cおよび流量 lmlZmi nの条件により GPC測定を行い、試料の数平均分子量（Mn)、重量平均分子量（Mw) および MwZM nを算出する。なおその際、 GPC測定ピークのうち、低分子量領域で発生する未反応モノマーや不純物に由来する微細なピークは除外し、ポリマ一由来のメインピークのみを使用して算出する。

近年、リサイクル PETを樹脂組成物に再利用することが行われている。リサィクル PETは、 MwZM nが大きい場合があり、本発明の B成分として使用する場合には注意を要する。

B成分の末端力ルポキシル基量は 20〜35 e q/t on, 好ましくは 22〜 30 e q/t on, より好ましくは Z S S S e Qi/t onである。

B成分は、ジォキシエチレンテレフ夕レート単位の含有率が、好ましくは 1. 0〜5. 0モル％、より好ましくは 1. 0〜2. 5モル％の範囲にある。重縮合反応により得られた PETは、通常、溶融押出成形法によって粒状（チップ状）に成形される。このような粒状の PETは、好ましくは 2〜5mm、より好ましくは 2. 2〜 4mmの平均粒径を有する。 PETは、このようにして液相重縮合工程を経た粒状の PETをそのまま利用することが好ましい。 ( c成分：ゴム質重合体）

C成分のゴム質重合体とは、ガラス転移温度が、好ましくは 1 0 °C以下、より好ましくは一 1 0 °C以下、さらに好ましくは一 3 0 °C以下のゴム成分からなる重合体、並びに該ゴム成分からなる重合体に他のポリマー鎖が結合してなる共重合体をいう。さらにそのゴム成分がゴム質重合体 1 0 0重量％中、好ましくは 3 5 重量％以上、より好ましくは 4 5重量％以上含有する重合体をいう。ゴム成分の含有量の上限は、実用上 9 0重量％程度が適切である。

ゴム質重合体は、他のポリマ一鎖が結合してなる共重合体がより好適である。ゴム成分に他のポリマ一鎖がグラフト結合してなるゴム質重合体の製造においては、ゴム成分にダラフトしない重合体または共重合体が少なからず生成することは広く知られている。本発明の C成分はかかる遊離の重合体または共重合体を含有するものであってもよい。

C成分のゴム質重合体としてより具体的には、 S B (スチレン—ブタジエン）共重合体、 AB S (アクリロニトリル—ブタジエン—スチレン）共重合体、 M B S (メチルメ夕クリレート一ブタジエン—スチレン) 共重合体、 MA B S (メチルメタクリレート一アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン）共重合体、 MB (メチレメタクリレートーブタジエン）共重合体、 A S A (アクリロニトリル一スチレン一アクリルゴム）共重合体、 AE S (アクリロニトリル—エチレンプロピレンゴム一スチレン）共重合体、 MA (メチルメタクリレ一トーアクリルゴム）共重合体、 MA S (メチルメタクリレ一トーアクリルゴム一スチレン）共重合体、メチルメタクリレート—アクリル ·ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレ —トーアクリル ·ブタジエンゴム一スチレン共重合体、メチルメタクリレ一トー (アクリル ·シリコーン I P Nゴム）共重合体などを挙げることができる。これらの共重合体はいずれもゴム成分からなる重合体のコアに上記単量体からなるポリマー鎖が結合したコア一シェルタイプのグラフト共重合体であることが好ましレ^ その中でもスチレン一ブタジエン共重合体、アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体、メチルメタクリレ一トーブタジエン—スチレン共重合体およびメチルメタクリレートー（アクリル ·シリコーン I P Nゴム）共重合体からなる群より選ばれる少なくとも 1種のゴム質重合体が好ましい。

ゴム質重合体のゴム粒子径は、重量平均粒子径において 0 . 0 5〜 2 mが好ましく、より好ましくは 0 . ：!〜 l /i m、特に好ましくは 0 . 1〜0 . 5 mである。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるものおよび 2山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であり、さらにそのモルフォロジ一においてもゴム粒子が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにォクル一ド相を含有することによりサラミ構造を有するものであってもよい。

グラフト共重合体のゴム質重合体では、そのグラフトされた成分のゴム基質に対する重量比率（グラフト率（重量％)) は、 1 0〜1 0 0 %が好ましく、より好ましくは 1 5〜7 0 %、さらに好ましくは 1 5〜4 0 %である。

また、ゴム質重合体としては、ハードセグメントとソフトセグメントから構成される各種の熱可塑性エラストマ一を挙げることができる。かかる熱可塑性エラス卜マ一としては、ポリエステルエラストマ一、ポリウレタンエラストマ一、スチレン系エラストマ一、およびォレフィン系エラストマ一などが例示される。

(D成分：無機充填材）

本発明の D成分である無機充填材は、フレーク状、繊維状、球状、中空状を自由に選択できる。樹脂組成物の強度ゃ耐衝撃性の向上、および寸法安定性のためにはフレーク状充填材および Zまたは繊維状充填材が好ましい。無機充填材 (D 成分) は、シランカップリング剤 (アルキルアルコキシシランやポリオルガノハイドロジェンシロキサンなどを含む)、高級脂肪酸エステル、酸化合物（例えば、亜リン酸、リン酸、カルボン酸、およびカルボン酸無水物など）並びにワックスなどの各種表面処理剤で表面処理されていてもよい。さらに各種樹脂、高級脂肪酸エステル、およびワックスなどの集束剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。

(フレーク状充填材）

フレーク状充填材としては、ガラスフレーク、金属フレーク、グラフアイトフレーク、スメクタイト、カオリンクレー、マイ力、およびタルクなどが例示される。ガラスバルーンなどの中空充填材は、樹脂と溶融混練することにより破碎して板状の無機充填材と同様に剛性向上の効果が得られる場合がある。フレーク状充填材にはかかる効果を発現するものを含む。これらの無機充填材は、異種材料を表面被覆したものを含む。異種材料としては金属、合金、金属酸化物などが代表的である。金属や合金などの被覆は高い導電性を付与でき、また意匠性を向上させる場合もある。金属酸化物の被覆は光導電性などの機能が付与できる場合があり、また意匠性の向上も可能である。 - フレーク状充填材は、レーザ一回折'散乱法で測定される平均粒径（D 50 (粒子径分布のメジアン径)）が、好ましくは 0. l〜50 m、より好ましくは 0. 3〜30/xm、さらに好ましくは 0. 5〜 10 mである。平均粒子厚みは、好ましくは 0. 01〜l m、より好ましくは 0. 01〜0. 8 m、さらに好ましくは 0. 05〜0. 5 zmである。

(マイ力）

マイ力は、レーザー回折'散乱法で測定される平均粒径（D 50 (粒子径分布のメジアン径)）が、好ましくは 1〜50 xm、より好ましくは 2〜20 m、さらに好ましくは 2〜 10 mである。マイ力の平均粒径が 1 m未満では剛性に対する改良効果が十分でなく、 50 imを越えても剛性の向上が十分でなく、衝撃特性等の機械的強度の低下も著しく好ましくない。マイ力は、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが好ましくは 0. 01〜1 m、より好ましくは 0. 03 〜0. 3 mである。アスペクト比は、好ましくは 5〜200、より好ましくは 10〜100である。マイ力は天然鉱物の粉砕物であっても合成品であってもよい。また、マイ力の粉枠法としては乾式粉砕法および湿式粉砕法のいずれで製造されたものであってもよい。乾式粉碎法の方が低コストで一般的であるが、一方湿式粉碎法は、マイ力をより薄く細かく粉碎するのに有効である。その結果樹脂組成物の剛性向上効果はより高くなる。

(タルク）

タルクは、化学組成的には含水珪酸マグネシウムであり、一般的には化学式 4

S i〇₂ · 3MgO · 2H₂〇で表され、通常層状構造を持った鱗片状の粒子である。タルクは、 56〜65重量％の S i 0₂、 28〜35重量％の Mg〇および約 5重量％の H₂0から構成されている。その他の少量成分として F e ₂0₃を 0. 03〜1. 2重量％、 A 1₂0₃を 0. 05〜1. 5重量％、 CaOを 0. 05〜 1. 2重量％、 K₂0を 0. 2重量％以下、 Na₂〇を 0. 2重量％以下含有する。より好適なタルクの組成としては、 S i〇₂ : 62〜63. 5重量％、 Mg〇： 31〜32. 5重量％、 F e ₂0₃： 0. 03〜0. 15重量％、 A 1₂0₃： 0. 05〜0. 25重量％、および C a〇： 0. 05〜- 0. 25重量％である。さらに強熱減量が 2〜 5. 5重量％であることが好ましい。

タルクは、沈降法により測定される平均粒径が、好ましくは 0. 1〜50 ΠΊ、より好ましくは 0. 1〜10 m、さらに好ましくは 0. 2〜5 m、特に好ましくは 0. 2〜3. 5 imである。かさ密度が 0. 5 g/c m³のタルクが好適である。タルクの平均粒径は、液相沈降法の 1つである X線透過法で測定された D 50 (粒子径分布のメジアン径）をいう。かかる測定を行う装置の具体例としてはマイクロメリティックス社製 S e d i g r aph 5100などを挙げることができる。

またタルクを原石から粉碎する際の製法に関しては特に制限はなく、軸流型ミル法、ァニユラ一型ミル法、ロールミル法、ポールミル法、ジェットミル法、および容器回転式圧縮剪断型ミル法等を利用することができる。さらに粉碎後の夕ルクは、各種の分級機によって分級処理され、粒子径の分布が揃ったものが好適である。分級機としては特に制限はなく、インパク夕型慣性力分級機（バリアブルインパクターなど)、コアンダ効果利用型慣性力分級機 (エルポージェットなど)、遠心場分級機（多段サイクロン、ミクロプレックス、ディスパ一ジョンセパレー夕一、アキュカット、夕一ポクラシファイア、ターポプレックス、ミクロンセパレーター、およびスーパ一セパレー夕一など）などを挙げることができる。

さらにタルクは、その取り扱い性等の点で凝集状態であるものが好ましく、かかる製法としては脱気圧縮による方法、集束剤を使用し圧縮する方法等がある。特に脱気圧縮による方法が簡便かつ不要の集束剤棚旨成分を本発明の觀旨組成物中に混入させない点で好ましい。

(繊維状充填材) .

繊維状充填材は、平均繊維径が好ましくは 0. l〜30 xm、より好ましくは 0 . 1〜2 0 x m、さらに好ましくは 0 . 5〜1 5 mである。平均繊維長は、好ましくは 1〜5 0 0 // m、より好ましくは 1〜4 0 0 m、さらに好ましくは 5〜3 5 0 /mである。

平均繊維径は、電子顕微鏡で強化フイラ一を観察し、個々の繊維径を求め、その測定値から数平均繊維径を算出する。電子顕微鏡を使用するのは、対象とするレベルの大きさを正確に測定することが光学顕微鏡では困難なためである。電子顕微鏡の観察で得られる画像から繊維径を測定する対象のフイラ一をランダムに抽出し、各フイラ一の中央部に近いところで繊維径を測定する。得られた測定値より数平均繊維径を算出する。観察の倍率は約 1， 0 0 0倍とし、測定本数は 5 0 0本以上（6 0 0本以下が作業上好適である）で行う。

平均繊維長は、フイラ一を光学顕微鏡で観察し、個々の長さを求め、その測定値から数平均繊維長を算出する。光学顕微鏡の観察は、フイラ一同士があまり重なり合わないように分散されたサンプルを準備することから始まる。観察は対物レンズ 2 0倍の条件で行い、その観察像を画素数が約 2 5万である C C Dカメラに画像データとして取り込む。得られた画像デ一夕から、画像解析装置を使用して画像データの 2点間の最大距離を求めるプログラムを使用して、繊維長を算出する。かかる条件の下では 1画素当りの大きさが 1 . 2 5 mの長さに相当し、測定本数は 5 0 0本以上（6 0 0本以下が作業上好適である）で行う。

繊維状充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、.セラミック繊維、スラグ繊維、ロックウール、ゾノトライト、ワラストナイト、および各種ウイスカー類（チタン酸カリウムゥイス力一、ホウ酸アルミニウムゥイスカー、ボロンウイスカ一、および塩基性硫酸マグネシウムウイスカ一など）などが例示される。 (ワラストナイト）

ワラストナイトの平均繊維径は、好ましくは 0 . l〜1 0 m、より好ましくは 0 . 1〜5 ΠΙ、さらに好ましくは 1〜 2 mである。またそのアスペクト比 (平均繊維長/平均繊維径）は、好ましくは 3〜3 0、より好ましくは 5〜9である。なお、平均繊維径、平均繊維長の測定方法は前記測定方法と同じである。ワラストナイトは、その元来有する白色度を十分に樹脂組成物に反映させるため、原料鉱石中に混入する鉄分並びに原料鉱石を粉砕する際に機器の摩耗により混入する鉄分を磁選機によって極力取り除くことが好ましい。かかる磁選機処理によりワラストナイト中の鉄の含有量は F e ₂0₃に換算して、 0 . 5重量％以下であることが好ましい。またワラストナイトは天然鉱物の粉碎物であっても合成品であってもよい。 - (ガラス繊維）

ガラス繊維としては、 Aガラス、 Cガラス、 Eガラス等のガラス組成を特に限定するものではなく、場合により T i 0₂、 S 0₃、 P ₂0₅等の成分を含有するものであってもよい。但し、 Eガラス（無アルカリガラス）がより好ましい。ガラス繊維は溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の繊維状にしたものである。かかる場合の急冷および延伸条件についても特に限定されるものではない。また断面の形状は真円状の他に、楕円状、マユ型、三つ葉型などの真円以外の形状ものを使用してもよい。さらに真円状ガラス繊維と真円以外の形状のガラス繊維が混合したものでもよい。

ガラス繊維の平均繊維径は特に限定されるものではないが、好ましくは 1〜2

5 m、より好ましくは 3〜 1 7 / m、さらに好ましくは 1 0〜1 5 / mである。この範囲の平均繊維径を持つガラス繊維を使用した場合には、成形体外観を損なう事なく良好な耐熱性等を発現する事ができる。また、ガラス強化材の好ましい繊維長としては、本発明の樹脂組成物ペレツトまたは成形体中で平均繊維長として好ましくは 5 0〜5 0 0 z m、より好ましくは 1 0 0〜4 0 0 m、さらに好ましくは 2 3 0〜 2 7 0 x mである。

平均繊維長は、成形体を溶剤に溶解したり、測旨を塩基性化合物で分解した後に採取されるガラス繊維の残渣から光学顕微鏡観察などから画像解析装置により算出される値である。またかかる値の算出に際しては繊維径以下の長さのものはカウントしない方法による値である。さらに、ガラス繊維に由来する異方性を低減する目的でミルドフアイバーと呼ばれる L ZD≤ 1 0のものを上記ガラス繊維とは別に添加することも可能である。

ガラス繊維は表面被覆剤により被覆されていてもよい。ここで表面被覆剤は ( i ) エポキシ基含有化合物を含むものが好ましい。エポキシ基含有化合物は各種の樹脂に対して反応性に富み密着性の向上に効果がある一方、反応性が高い縮合系のポリマーなどに対しても分解反応などを生ずることなく良好な特性が発揮できる。かかる密着性の向上は、ガラス繊維の間に存在するポリマーに対して成形加工時に高い剪断力を作用させることとなる。これにより繊維の補強効果に加えて、結晶性のポリマーの場合に結晶性が高められ、結果として良好な耐熱性および低減した寸法の経時変化が達成される。

エポキシ基含有化合物としては各種のものが使用可能であるが、好ましくはその分子量が 5 0 0以上の高分子構造を有するものであり、さらに 1分子中に複数のエポキシ基を含有するものである。また耐熱性の観点から芳香環から主として構成される構造が好ましい。

エポキシ基含有化合物として好適なものとしては、フエノ一ルノポラック型ェポキシ樹脂、線状クレゾールノポラック型エポキシ樹脂を挙げることができる。特にフエノ一ルノポラック型エポキシ樹脂を挙げることができる。即ちフエノ一ルノポラック型エポキシ榭脂および Zまたは線状クレゾールノポラック型ェポキシ樹脂を主体とするものがエポキシ基含有化合物として好ましい。即ちエポキシ基含有化合物 1 Q 0重量％中 7 0重量％以上、好ましくは 8 0重量％以上、さらに好ましくは 9 0重量％以上、フエノールノポラック型エポキシ樹脂および Zまたは線状クレゾールノポラック型エポキシ樹脂を含むものを好ましく挙げることができる。

表面被覆剤の量は、（i i )ガラス繊維 1 0 0重量％当たり、好ましくは 0 . 1 〜2重量％、より好ましくは 0 . 5〜1 . 5重量％、さらに好ましくは 0 . 6〜 1 . 2重量％である。 0 . 1重量％未満では表面被覆が不十分で繊維の集束が不十分となる。かかる不十分な集束の不具合については後述する。一方 2重量％を超えると密着性が飽和する一方で、集束剤が熱可塑性樹脂の有する特性を低下させる場合が生ずる。

ガラス繊維は、その特性として（ i i i ) 1リツトルのビ一カーに 2 0 0 gのガラス繊維の 3 mm長チョップドストランドを入れ、 2 3 °Cにて攪拌機で 2 , 0 0 0 r p mで 5分間攪拌した場合の風綿発生量が 1 0 g以下であることが好ましい。ここで風綿とは攪拌によって集束されたチョップドストランドが開繊し、 3

0メッシュオンする量である。また攪拌機としては回転数が表示され、また設定値の回転数にフィードバック制御できるものが好ましい（即ち回転数は常に一定に保持される）。また攪拌機の羽根は直径 5 Ο ππηφである 3枚羽根のマリーン夕イブが使用される。かかる風綿発生量は、より好ましくは 5 g以下、さらに好ましくは 3 g以下である。

通常、本発明のようなガラス繊維を含む樹脂組成物は、ガラス繊維を溶融混練機に供給することにより製造される。その際、原料のガラス繊維は、（1 )原料樹脂とプリブレンドされる、（2 )空気輸送される、並びに（3 ) 供給機（スクリュ一式や振動式など）およびサイドフィーダ一を使用し独立に溶融混練機に供給されるなどの要因により、かなりの外力を受ける。

ここで上記の試験による風綿発生量が多いガラス繊維の場合には、溶融混練機に供給した場合に風綿により安定した供給ができない問題が発生する。さらにはかかる風綿の嵩密度が低いために溶融混練機にかみ込まず、加えてバックフロ一等の問題が発生する。これらの問題は樹脂の不規則な溶融混練機中の滞留を招き、結果として樹脂を熱劣化させる。

さらに、ガラス繊維を空気輸送等で溶融混練機に供給する場合にも、輸送中に風綿が発生し輸送配管中に詰まり、空気輸送を不可能にする等の問題が発生する。また風綿発生量が多い場合には熱可塑性樹脂とガラス繊維との溶融混練時に、ガラス繊維の折れが発生しやすくなり、岡 ij性や耐熱性等の望まれる諸特性が発現できない等の問題がある。

上記の風綿発生量の特性を満足するためには、その表面被覆剤としてエポキシ含有化合物に加えて、ポリウレタン、ポリアクリレ一トまたはポリアミドなどの成分を含んでなる表面被覆剤を併用することが好ましい。より好ましいのはポリウレタンとの併用である。したがって好適な表面被覆剤としては、フエノールノポラック型エポキシ樹脂および Zまたは線状クレゾ一ルノポラック型エポキシ樹脂を主成分とし、さらにポリウレタンを含んでなるものが挙げられる。ここでフエノ一ルノポラック型エポキシ樹脂および/または線状クレゾールノポラック型エポキシ樹脂は、表面被覆剤 1 0 0重量％中、好ましくは 5 0〜9 5重量％、より好ましくは 6 0〜9 0重量％含有する。特にフエノールノポラック型エポキシ樹脂をバインダー成分 1 0 0重量％中、好ましくは 5 0重量％以上、より好ましくは 6 0重量％以上含有する。 - かかる表面被覆剤で被覆する場合には、予めガラス繊維の表面をァミノシラン系カップリング剤やエポキシシラン系のカップリング剤で表面処理を行った後に、フエノールノポラック型エポキシ樹脂および/または線状クレゾールノポラック型エポキシ樹脂、およびポリウレタンで処理することが好ましい。またガラス繊維の集束剤には、通常実質的に繊維強化剤を束ねる成分（表面被覆剤）の他、滑り性を付与する成分やその他乳化剤が含まれるが、かかる各種の成分は当然に集束剤中に含まれてよい。これら各種の成分を含んだェマルジョン溶液が塗布され、乾燥処理されて表面被覆剤を主とする成分が繊維強化剤上に残留する。乾燥処理や熱処理の工程で表面被覆剤の高分子量化が促進されて十分な表面被覆剤が形成される。

またフエノールノポラック型エポキシ樹脂および Zまたは線状クレゾ一ルノポラック型エポキシ樹脂、およびポリウレタンは、両者のェマルジヨンを混合した液中にガラス繊維を塗布する方法を基本とする。しかし両者を独立に塗布する方法であってもよい。

通常、フエノールノポラック型エポキシ ¾f脂のみでは風綿発生量が増加する。しかしながら本発明ではエポキシ f脂の量を調節し他の集束剤と組み合わせることにより、表面被覆剤が耐熱性が良好でかつ多数のエポキシ基を含有しつつ、風綿発生量の少ないガラス繊維を得ることが可能となり、風綿発生量が低減されることで耐熱性、寸法安定性などの優れた効果が達成できる。

本発明では、耐衝撃性、外観、寸法安定性、およびコストなどの点からマイ力、タルク、ワラストナイトおよびガラス繊維からなる群より選ばれる少なくとも 1 種の無機充填材が好ましい。特に、ワラストナイトまたはガラス繊維が好ましい。

(E成分：折れ抑制剤）本発明の樹脂組成物は、無機充填材（D成分）の折れや割れを抑制するため、さらには樹脂組成物の熱安定性をより向上させるため、折れ抑制剤を含むことができる。かかる折れ抑制剤には、（ i )珪酸塩鉱物との間に反応性を有する官能基を含む滑剤、および（i i) 珪酸塩鉱物に予め表面被覆された滑剤が含まれる。好適な折れ抑制剤は、酸性基含有滑剤、もしくは炭素数 60以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランまたはアルキルハイドロジェンシランである。酸性基含有滑剤として、力ルポキシル基類含有滑剤 1 g当り、力ルポキシル基類を好ましくは 0. 05〜： L Ome q/g、より好ましくは 0. l〜6me qZ g、さらに好ましくは 0. 5〜 4m e q/gの濃度で含有する力ルポキシル基類含有ォレフィン系ワックスが好適である。さらにォレフィン系ワックスの分子量は、 1, 000〜 10, 000が好ましい。さらにかかる濃度および分子量の条件を満足する α—ォレフィンと無水マレイン酸との共重合体が好適である。かかる共重合体は、常法に従いラジカル触媒の存在下に、溶融重合あるいはバルク重合法で製造することができる。ここで 0；—ォレフィンとしてはその炭素数が平均値として 10〜60のものを好ましく挙げることができる。 α—ォレフインとしてより好ましくはその炭素数が平均値として 16〜60、さらに好ましくは 25 〜55のものを挙げることができる。

(各成分の割合）

本発明における各成分の割合について記載する。

本発明の樹脂組成物は、 50〜： L 00重量％、好ましくは 70〜 95重量％、より好ましくは 55〜65重量％の樹脂成分および 50〜0重量％、好ましくは 30〜5重量％、より好ましくは 45〜35重量％の無機充填材（D成分）からなる。

本発明の樹脂組成物は、 PC (A成分）および無機充填材（D成分）の合計量と、 PET (B成分）との重量比、即ち（A + D) /Bが、 60/40〜85 15、好ましくは 65/35〜85/15、より好ましくは 65/35-80/ 20ある。

A成分と B成分との重量比（AZB)は、好ましくは 40/60-90/10, より好ましくは 65Z35〜 75/25である。 A成分の添加量が少ない場合には、衝撃強度、耐熱性が不十分になりやすく、添加量が多い場合には耐薬品性が発現しにくくなる。

ゴム質重合体（C成分）は、 A成分と B成分との合計 100重量部に対して、好ましくは 1〜50重量部、より好ましくは 1〜10重量部、さらに好ましくは 2〜 7重量部である。添加量が少ない場合には衝撃強度の発現が不十分になりやすく、多すぎる場合には耐熱性、または剛性が低下する。

折れ抑制剤（E成分）は、 A成分と B成分との合計 1 00重量部に対して、好ましくは 0. 01〜10重量部、より好ましくは 0. 1〜5重量部、さらに好ましくは 0. 3~ 3重量部である。 E成分の最適量は、 D成分の含有量により変化し、 D成分の含有量 10重量部あたり、好ましくは 0. 05〜5重量部、より好ましくは 0. 1〜3重量部、さらに好ましくは 0. 1〜1重量部である。

本発明の樹脂組成物は、 I SO 1133規格に準拠した 280°C、 2. 16k g荷重におけるメルトボリュームレート（MVR値：単位 cm³/l 0分）が、好ましくは 10〜150、より好ましくは 13〜150、さらに好ましくは 18 〜100、さらにより好ましくは 20〜80である。 MVR値が小さい場合には十分な流動特性を発現できず、大きすぎる場合には耐衝撃性が悪い場合がある。樹脂組成物は、 ASTM D-790に準拠した曲げ弾性率（単位： MP a) が、好ましくは 2, 000〜25, 000、より好ましくは 8， 000〜25, 0 0 0である。

樹脂組成物は、耐薬品性試験におけるクラックの発生率が、好ましくは 0〜2 0%、より好ましくは 0〜： L 0%である。耐薬品性は、 ASTM 0— 638に準拠して作成した試験片 10本についてそれぞれ、 3点曲げ治具にて歪み 0.5% をかけ、 23°Cにおいてガソリン（エツソ製、レギュラーガソリン）に 10分間浸漬させクラック等の発生のなかった本数とした。

樹脂組成物は、 I SO 527- 1に準拠して作成された試験片の中心部において、流れ方向に測定された一 30〜 80 °Cの範囲における線膨張係数が 1. 0 X 1 0— ⁵〜12. 0 X 1 0— ⁵Z°Cの範囲である。かかる線膨張係数の下限は好ましくは 1. 2 X 10— ⁵/°Cである。かかる線膨張係数の上限は好ましくは 5. 5 X 1 0- _5//。_c、さらに好ましくは 3. 5 X 10— ⁵Z°Cである。かかる範囲よりも線膨張係数が大きい場合には、使用環境中の温度変化に対して成形体の寸法変化が大きく、車両外装材として適さない。線膨張係数が小さい場合、特に問題ないが、実質的に他の特性、特に成形体外観との両立が困難である。

樹脂組成物は、 ASTM D-648に準拠し 0.45 MP a荷重において測定した荷重たわみ温度が 110〜 145 °Cの範囲にあり、好ましくは 120 °C〜 1 45。特に好ましくは 130° (：〜 145°Cである。荷重たわみ温度が低い場合には塗装焼付け時に変形を生じやすい。また使用環境下で、例えば炎天下で荷重がかかった際に大きくたわみ、車両の品質感を低下させやすい。

本発明の榭脂組成物の好適な態様として、以下の測旨組成物がある。

( 1 ) 70〜 95重量％の樹脂成分および 30〜 5重量％の平均繊維径が 1〜 2 iim, アスペクト比が 5〜9であるワラストナイト（D成分）からなる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i ) 粘度平均分子量 16 , 000〜23， 000のビスフエノ一ル A型の芳香族ポリカーボネート（A成分）および

( i i) 固有粘度（I V) が 0. 49〜0. 57 d l/gで、末端力ルポキシル基量が 23〜28 e q/t onで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比 (MwXMn) が 1. 9〜2. 1であるゲルマニウム系重合触媒で重合されたポリエチレンテレフ夕レート（B成分）からなり、

(i i i) A成分および D成分の合計量と、 B成分との重量比 {(A + D) /B) が 70 30〜 80 / 20であり、

( i v) A成分と B成分との重量比（AZB) が 65Z35〜75Z25である請求項 1記載の棚旨組成物。

(2) 55-65重量％の樹脂成分および 45〜 35重量％の平均繊維径が 10 〜 15 m、平均繊維長が 230〜270 mであるガラス繊維（D成分）からなる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i ) 粘度平均分子量 16 , 000〜23， 000のビスフエノール A型の芳香族ポリカーボネート（A成分）および

( i i) 固有粘度（I V) が 0. 49〜0. 52 d l/gで、末端カルボキシル基量が 23〜28 e t onで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比（Mw/Mn) が 1. 9〜2. 1であるゲルマニウム系重合触媒で重合されたポリエチレンテレフタレ一ト（B成分）からなり、

( i i i) A成分および D成分の合計量と、 B成分との重量比 A + D) /B} が 65Z35〜75/25であり、

( i v) A成分と B成分との重量比（A/B) が 45/55〜55ノ45である請求項 1記載の樹脂組成物。

(3) 50〜100重量％の樹脂成分および 0〜50重量％のマイ力、タルク、およびワラストナイ卜からなる群より選ばれる少なくとも 1種の無機充填材（D 成分）からなる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i ) 粘度平均分子量 16 , 000〜23， 000のビスフエノール A型のポリ力一ポネートからなる群より選ばれたポリ力一ポネート（A1成分）および

( i i) 固有粘度（I V) が 0. 45^0. 57 d 1/gで、末端カルボキシル基量が 20〜35 e qZ t o nで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比 (Mw/Mn) が 1. 3〜2. 1であるポリエチレンテレフタレ一トから選ばれたポリエチレンテレフタレート（B 1成分）からなり、

( i i i) A 1成分および D成分の合計量と、 B 1成分との重量比 {(A1+D) ZB 1 } が 60Z40〜85Z1 5であり

( i V) I SO 1 133規格に準拠した 280°C、 2. 16 kg荷重におけるメルトポリュームレ一ト（MVR値）が 23〜150 cm³Zl 0分、 ASTM D - 790に準拠した曲げ弾性率が 2， 000〜 25, 000MPa、かつ耐薬品性評価におけるクラック発生率が 0〜 20 %である流動性樹脂組成物。

(4) 50〜： L 00重量％の樹脂成分および 0〜50重量％のガラス繊維（D成分）からなる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i ) 粘度平均分子量 16 , 000〜23, 000のビスフエノール A型のポリカーボネートからなる群より選ばれたポリカーボネート（A1成分）および (i i) 固有粘度（IV) が 0. 45〜0. 57 d lZgで、末端力ルポキシル基量が 20〜35 e ciZt onで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比（Mw/Mn) が 1. 3〜2. 1であるポリエチレンテレフ夕レートから選ばれたポリエチレンテレフ夕レート（B 1成分）からなり、 .

(i i i) A 1成分および D成分の合計量と、 B 1成分との重量比 {(A1+D) /B 1 } が 60/40〜85Z15であり

(i V) I SOI 133規格に準拠した 280°C、 2. 16 kg荷重におけるメルトポリュ一ムレ一ト（MVR値）が 10〜150 cm³Zl 0分、 ASTM D - 790に準拠した曲げ弾性率が 8， 000〜 25， O O 0MP a、かつ耐薬品性評価におけるクラック発生率が 0〜 10 %である流動性樹脂組成物。

(その他の成分）

さらに本発明の樹脂組成物には、上記特性を満足する範囲で、さらに、 B成分以外の芳香族ポリエステル、難燃剤、難燃助剤（例えば、アンチモン酸ナトリウム、および三酸化アンチモン等)、チヤ一形成化合物 (例えば、ノボラック型フエノール樹脂、ピッチ類とホルムアルデヒドとの縮合物など)、核剤（例えば、ステァリン酸ナトリゥム、およびエチレン—ァクリル酸ナトリゥム等)、滴下防止剤（フィプリル形成能を有するフッ素化ポリオレフイン等)、熱安定剤、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフエノール系酸化防止剤、およびィォゥ系酸ィ匕防止剤等)、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、帯電防止剤、発泡剤、流動改質剤、抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など)、滑剤、着色剤、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを配合することができる。

(i) 芳香族ボリエステル

本明の樹脂組成物には、ポリエチレンテレフタレ一ト以外の芳香族ポリエステルも添加することができる。例としてはポリプロピレンテレフタレ一ト、ポリブチレンテレフタレ一ト（PBT)、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート (PEN), ポリブチレンナフタレート (PBN)、ポリエチレン — 1, 2—ビス（フエノキシ）ェタン一 4, 4' —ジカルボキシレートなどの他、トノイソフタレートなどの共重合ポリエステル力挙げられる。これらの芳香族ポリエステルの添加量としては B成分の P E T 1 0 0重量部に対して、好ましくは 1〜1 0 0重量部、より好ましくは 1 0〜9 0重量部、さらに好ましくは 3 0〜 6 0重量部である。 - ( i i ) 熱安定剤

本発明の樹脂組成物には各種の熱安定剤が配合されることが好ましい。かかる熱安定剤としてリン系安定剤が好適である。リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第 3級ホスフィンなどが例示される。かかるリン系安定剤は、 1種のみならず 2種以上を混合して用いることができる。

具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリデシルホスフアイトの如きトリアルキルホスフアイト、ジデシルモノフエニルホスフアイトの如きジァルキルモノァリールホスフアイト、モノプチルジフエニルホスフアイ卜の如きモノアルキルジァリ一ルホスフアイト、トリフエニルホスフアイトおよびトリス（2 ,

4—ジ— t e r t一ブチルフエニル) ホスファイトの如きトリァリールホスファイト、ジステアリルペン夕エリスリトールジホスファイト、ビス（2， 4一ジ— t e r t一ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2， 4 _ジクミルフエニル)ペンタエリスリ ] ルジホスフアイト、およびビス（2 , 6—ジ— t e r t—ブチルー 4一メチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスファイトなどのペンタエリスリ ] ^一ルホスファイト、並びに 2， 2—メチレンビス（4 , 6—ジー t e r t—ブチルフエニル）ォクチルホスファイトおよび 2 , 2 ' —メチレンビス（4， 6—ジー t e r t—ブチルフエニル）（2， 4—ジー t e r t一ブチルフエニル）ホスフアイトなどの環状ホスフアイトが例示される。ホスフェート化合物としては、トリプチルホスフェート、トリメチルホスフエ —ト、トリクレジルホスフエ一ト、トリフエニルホスフエ一ト、トリェチルホスフェート、ジフエニルクレジルホスフエ一ト、ジフエニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシェチルホスフェート、およびジイソプロピルホスフエートなどが例示され、好ましくはトリフエニルホスフエ一ト、トリメチルホスフェ一トである。

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（ジー t e r t—ブチルフエニル）ービフエ二レンジホスホナイト、およびビス（ジー t e r t—ブチルフエニル） —フエニル一フエニルホスホナイトが好ましく例示され、テ卜ラキス (2， 4— ジー t e r t—ブチルフエニル）ービフエ二レンジホスホナイト、およびビス（2, 4ージ— t e r t一ブチルフエニル) —フエ二ルーフェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が 2以上置換したァリール基を有するホスフアイト化合物との併用可能であり好ましい。

ホスホネィト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジェチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。第 3級ホスフインとしては、例えばトリフエニルホスフィンが例示される。

リン系安定剤の配合量は、本発明の樹脂組成物 100重量％中、好ましくは 0. 0001〜1重量％、より好ましくは 0. 0005〜0. 5重量％、さらに好ましくは 0. 002〜0. 3重量％である。

( i i i ) 酸化防止剤

本発明の棚旨組成物には酸化防止剤が配合されてもよい。酸化防止剤は、樹脂組成物の成形加工時の熱安定性および ¾"熱老ィ匕性を向上させることができる。酸化防止剤は、好適にはヒンダードフエノール系酸化防止剤である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ォクタデシルー 3— (3， 5—ジー t e r t— ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、 2— t e r t—ブチルー 6 一（3， — t e r t—ブチルー 5，ーメチルー 2 '·—ヒドロキシベンジル）一 4 —メチルフエ二ルァクリレ一ト、 4, 4' ーブチリデンビス（3—メチルー 6— t e r t一ブチルフエノール）、トリエチレングリコール一 N—ビス一 3—（3— t e r t—ブチル一4—ヒドロキシ— 5—メチルフエニル）プロピオネート、 3， 9一ビス {2— [3— （3— t e r t—プチルー 4—ヒドロキシ一 5—メチルフェニル）プロピオ.ニルォキシ] 一 1， 1, 一ジメチルェチル} 一 2, 4, 8, 1 0—テトラオキサスピロ [5, 5] ゥンデカン、 N, N' —へキサメチレンビス — (3， 5—ジー t e r tーブチルー 4—ヒドロキシヒドロシンナミド）、 1， 3， 5—トリメチルー 2, 4, 6—トリス（3, 5—ジ— t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシベンジル) ベンゼン、およびテトラキス [メチレン一 3— (3, 5—ジ - t e r t一プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。中でもォク夕デシルー 3— (3, 5—ジ一 t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネートが好ましく利用される。ヒンダードフエノール系酸ィ匕防止剤は、単独でまたは 2種以上を組合せて使用することができる。酸化防止剤の配合量は、樹脂組成物 100重量％中、 0. 0001〜0. 05重量％が好ましい。

( i V) 紫外線吸収剤

紫外線吸収剤としては、紫外線吸収剤として公知のベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリァゾール系化合物、ヒドロキシフエニルトリアジン系化合物、環状ィミノエステル系化合物、およびシァノアクリレート系化合物などが例示される。より具体的には、例えば 2— ( 2 I-I—ベンゾトリアゾ一ル— 2—ィル) —P—クレゾール、 2— ( 2 H—ベンゾトリァゾ一ルー 2—ィル）一4一（1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル) フエノ一ル、 2— (2H—べンゾトリァゾ一ルー 2— ィル）一4, 6—ビス（1—メチルー 1一フエニルェチル）フエノール、 2— [5 一クロ口 (2H) —ベンゾトリアゾール _ 2—ィル] — 4—メチル _6— t e r t一プチルフエノール、 2, 2，ーメチレンビス [6— (2H—ベンゾトリアゾ一ルー 2 _ィル） —4一（1， 1， 3, 3—テトラメチルブチル）フエノール]、 2- (4, 6—ジフエニル— 1， 3, 5—トリアジン— 2—ィル） -5- [(へキシル）ォキシ] フエノール、 2, 2' —p—フェ^レンビス（3, 1—べンゾォキサジン _4一オン)、および 1, 3—ビス [(2—シァノ一3, 3—ジフエニルァクリロイル）ォキシ] —2, 2_ビス [[(2—シァノー 3, 3—ジフエニルァクリロイル）ォキシ]メチル] プロパンなどが例示される。さらにビス（2, 2， 6, 6—テトラメチルー 4 _ピぺリジル) セバゲート、ビス（1, 2， 2, 6， 6—ペンタメチル— 4—ピペリジル）セバケ一ト等に代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も使用することが可能である。紫外線吸収剤、光安定剤の配合量は、樹脂組成物 1 0 0重量％中、 0 . 0 1〜1重量％が好ましい。

( V ) 離型剤

離型剤としては、ォレフィン系ワックス、シリコーンオイル、フッ素オイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル、パラフィンワックス、および蜜蠟などが例示される。中でも一価または多価アルコールと高級脂肪酸とのエステルが好適である。高級脂肪酸は、好ましくは炭素数 1 7以上、より好ましくは炭素数 1 7〜3 2、さらに好ましくは炭素数 2 6〜 3 2の脂肪酸を 6 0重量％以上含有する。かかる高級脂肪酸として、モンタン酸を主成分とする高級脂肪酸が好ましく例示される。力、かる高綱旨肪酸は通常モンタンロウを酸化することにより製造される。一方、一価アルコールとしては、例えばドデカノール、テトラデカノ一ル、へキサデカノ一ル、ォクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコン夕ノ —ルなどが例示される。

多価アルコールとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン (例えばデカグリセリンなど）、ペン夕エリスリトール、ジペン夕エリスリトール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、およびプロピレングリコールなどが挙げられる。一価または多価アルコールと高級脂肪酸とのエステルにおけるアルコール成分は、より好ましくは多価アルコールである。さらにこれらの中でもグリセリン、ペン夕エリスリトール、ジペン夕エリスリトール、およびトリメチ口一ルプロパンが好ましく、特にグリセリンが好ましい。

離型剤の配合量は、樹脂組成物 1 0 0重量％中好ましくは 0 . 0 0 1〜2重量％、より好ましくは 0 . 0 0 5〜1重量％、さらに好ましくは 0 . 0 1〜1重量％、特に好ましくは 0 . 0 1〜0 . 5重量％である。

( V i ) 帯電防止剤

帯電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ナフタリンスルホン酸ホルムアルデヒド高縮合物アルカリ（土類）金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ドデシルペンゼンスルホン酸アンモニゥム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニゥム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、および無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。帯電防止剤の配合量は、樹脂組成物 1 0 0重量％中、 0 . 0 1〜 1 0重量％が好ましい。

( V i i ) 流動改質剤

流動改質剤としては例えば、可塑剤（例えばリン酸エステル、リン酸エステルオリゴマ一、ホスファゼンオリゴマー、脂肪酸エステル、脂肪族ポリエステル、および脂肪族ポリカーボネート等に代表される）、高剛性かつ高流動性の他の熱可塑性樹脂や熱可塑性樹脂オリゴマー（例えば、スチレン、アクリロニトリル、およびポリメチルメタクリレートから選択された少なくとも 1種の成分を重合してなる重量平均分子量が 4 0 , 0 0 0未満の重合体、高剛性ポリ力一ポネートのォリゴマ一などに代表される）、液晶ポリマー（例えば液晶ポリエステルなどに代表される）、剛直型分子（例えばポリ p—フエ二レン化合物などに代表される）、並びに滑剤（例えば鉱物油、合成油、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロキサン、才レフィン系ワックス、ポリアルキレングリコール、およびフッ素オイルなどに代表される）などが例示される。

流動改質剤は、樹脂組成物 1 0 0重量％中、好ましくは 0 . 1〜 1 0重量％、より好ましくは 1〜8重量％配合することができる。 '

( V i i i ) 難燃剤

難燃剤としては、赤リンまたは赤リン表面を公知の熱硬化棚および Zまたは無機材料を用いてマイクロカプセル化されている安定化赤リンに代表される赤リン系難燃剤；テトラブロムビスフエノール A、テトラブロムビスフエノール Aのオリゴマー、ブロム化ビスフエノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフエノール系フエノキシ樹脂、ブロム化ビスフエノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフエ二レンエーテル、ポリジブロムフエ二レンエーテル、デカブロモジフエニルオキサイドビスフエノール縮合物および含ハロゲンリン酸エステルに代表されるハロゲン系難燃剤；モノホスフエート化合物として卜リフエニルホスフエ一ト、縮合リン酸エステルとしてレゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）およびビスフエノール Aビス (ジフエニルホスフェート）、その他ペン夕エリスリトールジフエニルジホスフエートなどに代表される有機リン酸エステル系難燃剤；ポリリン酸ァンモニゥム塩、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコニウムなどの無機系リン酸塩、水酸化アルミ二ゥム、水酸化マグネシウムなどの無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモンなどに代表される無機系難燃剤；パ一フルォロブ夕ンスルホン酸カリウム、パーフルォロブタンスルホン酸カルシウム、パ一フルォロブタンスルホン酸セシウム、ジフエニルスルホン一 3—スルホン酸カリウム、ジフエニルスルホン—3 , 3 ' —ジスルホン酸カリウムに代表される有機アルカリ（土類）金属塩系難燃剤；ァリール基およびアルコキシ基を含有する（ポリ）オルガノシロキサン化合物、ァリール基および S i— H基を含有する（ポリ）オルガノシロキサン化合物や（ポリ）オルガノシロキサンとポリ力一ポネート樹脂の共重合体に代表されるシリコーン系難燃剤；フエノキシホスファゼンオリゴマーや環状フエノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファゼン系難燃剤などを挙げることができる。

難燃剤の含有量は、樹脂組成物 1 0 0重量％中、好ましくは 0 . 1〜5 0重量％、より好ましくは 0·. 1〜2 0重量％でぁる。

( i X ) 滴下防止剤

滴下防止剤は燃焼時の溶融滴下を防止し難燃性をさらに向上させる。滴下防止剤としては含フッ素滴下防止剤が好適である。

滴下防止剤として好適な含フッ素滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができ、かかるポリマーとしてはポリテトラフルォロエチレン、テトラフルォロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルォ口エチレン/へキサフルォロプロピレン共重合体、など)、米国特許第 4 3 7 9 9 1 0号公報に示されるような部分フッ素化ポリマ一、フッ素化ジフエノールから製造されるポリカーボネート棚旨などを挙げることかできる。中でも好ましくはポリテトラフルォロエチレン（以下 P T F Eと称することがある）である。

フィブリル形成能を有する P T F Eの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用により P T F E同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その数平均分子量は、 150万〜数千万の範囲である。下限はより好ましくは 300万である。かかる数平均分子量は、特開平 6— 145520号公報に開示されているとおり、 380°Cでのポリテトラフルォロエチレンの溶融粘度に基づき算出される。即ち、フィブリル化 PTFEは、かかる公報に記載された方法で測定される 380°Cにおける溶融粘度が 10⁷〜10¹³p o i s eの範囲であり、好ましくは 10⁸〜10¹²p o i s eの範囲である。かかる PTFEは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有する P T F Eは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態の PTFE混合物を使用することも可能である。

フィブリル形成能を有する PTFEの市販品としては例えば三井 ·デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標） 6 J、ダイキン化学工業（株）のポリフロン MPA FA500、 F— 201 Lなどを挙げることができる。 PTF Eの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアィフロロポリマーズ（株）製のフルオン AD— 1、 AD—936、ダイキン工業（株）製のフルオン D— 1、 D 一 2、三井 ·デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標） 30 Jなどを代表として挙げることができる

混合形態の P T F Eとしては、（ 1 ) P T F Eの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開昭 60 - 258263号公報、特開昭 63- 154744号公報などに記載された方法)、 (2) PTFEの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法（特開平 4一 272957号公報に記載された方法)、 (3) PTFEの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法（特開平 06— 220210号公報、特開平 08— 188653号公報などに記載された方法)、 (4) PTFEの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法（特開平 9一 95583号公報に記載された方法)、および（5) PTFEの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後、さらに該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法（特開平 11一

29679号などに記載された方法）により得られたものが使用できる。これらの混合形態の PTFEの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタプレン A

3800」（商品名）、および GEスぺシャリティーケミカルズ社製「BLEN DEX B449」（商品名）などを挙げることができる。

混合形態における PTFEの割合としては、 PTFE混合物 100重量％中、 PTFEが 1〜60重量％が好ましく、より好ましくは 5〜55重量％である。

PTFEの割合がかかる範囲にある場合は、 PTFEの良好な分散性を達成することができる。

滴下防止剤の含有量は、樹脂組成物 100重量％中、好ましくは 0. 01〜1 0重量％、より好ましくは 0. 1〜3重量％である。

(樹脂組成物の製造）

本発明の樹脂組成物は、例えば A成分、 B成分および他の成分を予備混合し、その後、溶融混練し、ペレット化することにより製造することができる。予備混合の手段としては、ナウ夕一ミキサー、' V型プレンダ一、ヘンシェルミキサー、メカノケミカレ装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては必要に応じて押出造粒器ゃブリゲッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練し、ペレタイザ一等の機器によりペレット化することが好ましい。溶融混練機としては他にバンパリ一ミキサー、混練口一ル、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式二軸押出機が好ましい。

他に、各成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることができる。また一部の成分を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法が挙げられる。特に無機充填材が配合される場合には、無機充填材は押出機途中の供給口から溶融樹脂中にサイドフィーダ一の如き供給装置を用いて供給されることが好ましい。予備混合の手段や造粒に関しては、前記と同様である。なお、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。

さらに溶融混練前に A成分、および B成分に含まれる水分が少ないことが好ましい。したがって各種熱風乾燥、電磁波乾燥、真空乾燥などの方法により、 A成分または B成分のいずれかまたは両者を乾燥した後に溶融混練することがより好ましい。溶融混練中のベント吸引度は、好ましくは l〜6 0 k P a、より好ましくは 2〜3 0 k P aの範囲である。

上記の如く押出された樹脂組成物は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後、ストランドをペレタイザ一で切断してペレツト化することが好ましい。ペレツト化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。さらにかかるペレットの製造においては、光学ディスク用ポリ力一ポネート棚旨において既に提案されている様々な方法を用いて、ペレットの形状分布の狭小化、ミスカット物の低減、運送または輸送時に発生する微小粉の低減、並びにストランドやペレット内部に発生する気泡（真空気泡）の低減を適宜行うことが好ましい。これらの処方により成形のハイサイクル化、およびシルバーの如き不良発生割合の低減を行うことができる。またペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好まくは 1 〜5 mm、より好ましくは 1 . 5〜4mm、さらに好ましくは 2〜3 . 3 mmである。一方、円柱の長さは好ましくは 1〜3 0 mm、より好ましくは 2〜 5 mm、さらに好ましくは 2 . 5〜3 . 5 mmである。

本発明の樹脂組成物のペレツトを射出成形することで、本発明の車両外装材などの成形体を得ることができる。なお、ペレットは成形体を構成する全ての成分を含んだ単一のペレツトであることが好ましいが、成分の異なるペレツトを射出成形時に混合し、成形体を得ることも可能である。

く成形体〉

本発明は、前述の樹脂組成物からなる成形体を包含する。成形体として、車両外装材のような自.動車部品、 O A機器の部品が挙げられる。

ぐ車両外装材> 本発明は、前述の成形体からなる車両外装材を包含する。車両外装材は、表裏いずれかの面に設けられた意匠面と、意匠面から後退した凹み部および面の欠損した貫通部からなる群から選ばれる意匠性の不要な部位とから主として構成される。

車両外装材は、意匠面における J I S B060 -1994に準拠して測定された表面粗さ（Ra) が好ましくは 0. 001〜3 mであり、より好ましくは 0. 01〜1 /mであり、 23 °Cにおいて測定された高速面衝撃試験における破断エネルギーが 3〜 70 Jの範囲であることが好ましい。

成形体表面の表面粗さは、金型表面平滑性、成形条件、および断熱金型や急速加熱冷却金型などの金型設備、並びに成形材料などにより依存する。表面粗さ（R a) が上記範囲より小さいときは、これらの設備が過剰となったり、成形の安定性を欠きやすくなる。一方で表面粗さ（Ra) が上記範囲より大きいときは、車両外装材として不十分となりやすいか、または過剰な塗装を必要とする。 Raが 0. 01〜l mのときは、特にこれらのバランスに優れる。

車両外装材は、少なくとも意匠面上に塗膜を有することが好ましい。即ち、車両外装材は、成形後少なくともその意匠面に塗料が塗布され、続いて 100〜1 40°Cの温度範囲で硬化処理され、塗膜が形成される車両外装材であることが好ましい。かかる温度範囲はより好ましくは 105〜135°C、さらに好ましくは 1 15〜135°Cである。塗料の焼付け温度が高いほど、鋼板部分との色味の差が少なく、光沢が良好で、その結果、高級感のある塗装が可能となる。本発明の好ましい態様においては、本発明の車両外装材はかかる塗装に十分耐え得る。また、近年環境問題から、新規塗料（水性塗料、およびパウダー塗料等）も検討されているが、本発明の成形体には、これら新規塗料も好適に使用できる。さらに塗装レスの目的でフィルムインサート成形が盛んに検討されているが、本発明の成形体は、通常の射出成形体と比較してもフィルムインサート成形の適性に優れ、特に深絞り形状のフィルムインサート成形に適するものである。 .

本発明の車両外装材における意匠面とは、少なくとも車両を走行可能な状態にして視認した際、外部から認識できる面をいう。車両外装材は、ゴム質接着剤によってフレームに貼り付けられたものが好ましレ^ ゴム質接着剤は周知の接着剤が使用可能であるが、好適には二液性ウレタン接着剤を使用できる。好適な二液性ウレタン接着剤の具体例としては、例えば D OW AUTOMOT I VE社製、 BETAMATE2810 (商品名、 A剤と B/S剤との組合せ）がある。該接着剤には、好適【こプライマーが使用され、プライマ一の好適な具体例として、例えば DOW AUTOMOT I VE社製、 B ETAPR IME 5404 (商品名）が例示される。

車両外装材は、その凹み部または貫通部の少なくとも 1つに、光透過性部材または照灯装置が取り付けられたものが好ましい。これにより、車両外装材はよりモジュール部品としてのさらに高い機能を併せ持つことができる。

車両外装材の最大投影面積は、好ましくは 1, 500〜 40， 000 cm², より好ましくは 2, 000〜20， 000 cm²、さらに好ましくは 2, 200 〜15， 000 cm²である。

車両外装材として、バックパネル、フェンダー、バンパー、ドアパネル、ピラ一、サイドプロテクター、サイドモール、リアプロテク夕一、リアモ一ル、各種スボイラー、ボンネット、ルーフパネル、トランクリツド、デタツチヤブルトツプおよびウィンドリフレク夕一などが挙げられる。本発明の車両外装材は、フエンダ一およびドアパネルなどのいわゆる垂直外板に好適である。またモー夕一バイクの力ウルおよびトラクタ一のキヤビン用パネルなどが例示される。

車両外装材を構成する樹脂組成物は、樹脂組成物 100重量％中、 PC (A成分） 40〜90重量％、 PET (B成分） 5〜35重量％、ゴム質重合体（C成分） 1〜8重量％、および無機充填材（D成分） 3〜25重量％を含有することが好ましい。

<車両外装材の製造方法 >

本発明は、前述の樹脂組成物を用いた車両外装材の製造方法を包含する。該方法は、 S VG法によるカスケ一ド成形（cascade molding)を利用するものである。該方法において（i i) 車両外装材および（i i i) 樹脂組成物は前述の通りである。（i) 型は以下の特徴を有する。 ( i ) 型は、（i一 1 ) ゲート一 Aおよびゲート一 Bを共に有し、

( i一 2 )ゲート— Bは、他のゲートから流入した溶融棚旨流動が通過した後に、該流動に合流するように溶融棚旨が供給されるゲートであり、一方、ゲート— A は、溶融樹脂流動に合流させることなく溶融樹脂が供給されるゲートであり、 ( i - 3 ) 型内の各ゲートは、外装材表面上の直線距離にして少なくとも 2 0 c m以内に他のゲートが存在しない範囲に設けられている。

型は、全てのゲートが、凹み部、貫通部端部および成形体端部からなる群より選ばれる少なくとも 1種の意匠性の不要な部位に設けられていることが好ましい。型は、さらに（i— 4 ) ゲ一ト— Bは、ゲート一 Aから樹脂が供給された後、ゲ一トー Bに連通する流路に設けられた供給調整弁を制御することにより、他のゲー卜から流入した溶融樹脂流動が通過した後に該流動に合流するように溶融樹脂が供給されるゲートであることが好ましい。かかる調製弁の制御は、市販の装置を用いていかなる方法で行われてもよい。例えば時間制御、スクリュー位置制御、およびキヤビティ内圧力制御などが例示される。ゲート一 Bにおける溶融樹脂の供給は、早すぎると溶融樹脂のバックフローが生じ樹脂の流動を乱すことから、外観不良またはウエルドラインを発生することとなる。かかる供給が遅すぎる場合には、他のゲートからの溶融樹脂が冷却してゲ一トー Bの樹脂との大きな密度差が生じるために、やはり外観不良を生じやすい。したがって、これらの不具合が生じないよう適宜ゲートの開閉時期を制御する必要がある。さらにかかる開閉時期の条件ができる限り寛容になるよう、そのゲート位置を定めることが好ましい。

S V G法によるカスケ一ド成形では、その溶融樹脂が他のゲートを通過しない最後に溶融樹脂が供給されるゲートを除き、いずれのゲートからの樹脂も、少なくとも他のゲートまで溶融樹脂が流動する必要がある。また最後に溶融樹脂が供給されるゲートでは、その製品末端まで溶融樹脂が流動する必要がある。

本発明では、各ゲートが上記（i一 3 ) を満足すれば、その配置は特に制限されないものの、溶融樹脂が供給されたゲートとそのゲートからの溶融樹脂が通過するゲ一卜との距離が一部のゲ一トで他に比較して特に短くなるゲート配置や、 P T/JP2006/305475

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または該配置などの原因で一部のゲートからの供給樹脂量が少なくなる場合には、次のような弊害が生じやすい。（a)ゲート開閉の制御が困難となりやすい、（b) 供給される樹脂量が他に比較して少なくなるためにその部分で溶融樹脂の滞留時間が長くなり樹脂が熱劣化する。また最後に溶融樹脂が供給されるゲートからの供給樹脂量が少ない場合も、上記（b) の弊害が生ずる。

したがって、型内に充填される樹脂容量の総量をゲー卜点数で割った平均容量 (Vave) に対する各ゲートから供給される樹脂容量（V i) は、好ましくは 0. 5≤V iZVave≤l。 5、より好ましくは 0. 6≤V iZVave≤l. 4、さらに好ましくは 0. 7≤V iZVave≤l. 3を満足するものである。

一方で、かかる好ましい関係を満足するときには、肉厚の薄い部分ほどゲート間の距離を長くする必要が生ずる。したがって、 SVG法によるカスケ一ド成形では、通常の多点ゲートの成形で必要とされるよりもはるかに良好な流動性が必要とされる。本発明の樹脂組成物は、かかる要件をも満足することで SVG法によるカスケード成形で、良好な車両外装材を製造することができる。また上記の好ましい関係を満足するときには、その成形体肉厚が全体に渉ってできる限り均一であることが好ましくなる。したがって本発明の車両外装材は、その肉厚が平均肉厚の土 50%以内にあることが好ましく、 ±30%以内にあることがより好ましい。なお平均肉厚は、成形体体積 (mm³) を成形体の表面積（mm²) で除した値をいう。

また、溶融樹脂が供給されたゲートとそのゲ一トからの溶融樹脂が通過するゲ ―トとの S巨離があまりに離れている場合には、溶融樹脂の流動が不足しやすくなる。したがって、上記条件（i一 3) は、型内の各ゲートは、他のゲートが外装材表面上の直線距離にして、少なくとも 20 cm以内に存在せず 80 cm以内に存在する範囲に設けられていることが好ましく、少なくとも 25 cm以内に存在せず 70 cm以内に存在する範囲に設けられていることがより好ましく、少なくとも 25 cm以内に存在せず 60 cm以内に存在する範囲に設けられていることがさらに好ましい。

射出成形は、射出圧縮成形、中空成形、急速加熱冷却成形、および 2色成形等の既知の成形方法を、車両外装材の一部または全体に同時に使用することも可能である。特に成形体肉厚部に中空成形を併用すること、および車両外装材の貫通部または凹み部に透明樹脂材料を 2色成形すること、 2色成形する透明部材が射出圧縮成形にて成形されること、意匠性の特に必要な部位に急速加熱冷却成形を使用することなどは有効である。 ―

本発明の車両外装材の製造方法によれば、得られる成形体のゥエルドラインを抑制することができる。本発明の車両外装材の製造方法によれば、ゲート点数の自由度を高め、その結果、大型成形体を比較的低い型締め力で射出成形することができる。実施例

以下、本発明を実施例により詳述する。

I. 原料

(A成分）

PC 1 ：粘度平均分子量 19， 700の直鎖状芳香族ポリ力一ポネートパウダー (帝人化成（株）製パンライト L— 1225WX (商品名)）

PC 2 ：粘度平均分子量 16， 000の直鎖状芳香族ポリカーボネートパウダー (帝人化成（株）製パンライト CM— 1000 (商品名)）

PC 3 ：粘度平均分子量 20， 900の直鎖状芳香族ポリ力一ポネートパウダー (帝人化成（株）製パンライト L— 1225WS (商品名)）

PC4：粘度平均分子量 19， 700の直鎖状芳香族ポリカーボネ一トペレット (帝人化成（株）製パンライト L一 1225 L (商品名））

(B成分）

PET1 ：ゲルマニウム化合物の重合触媒を用いて重合された I V値 0. 51、末端力ルポキシル基量が 26. 3 e qZt on、 MwZMnが 2. 0のポリェチレンテレフ夕レート（帝人化成（株）製、 TR—MB)

PET2 ：ゲルマニウム化合物の重合角虫媒を用いて重合された I V値 0. 56、末端力ルポキシル基量が 23. 2 e qZt o n、 MwZMnが 2. 1のポリェチレンテレフ夕レート（帝人化成（株）製、 TR— L)

(B成分以外）

PET3 ：ゲルマニウム化合物の重合触媒を用いて重合された IV値 0. 70、末端力ルポキシル基量が 22. 0 e q/t on, MwZMnが 1. 9のポリェチレンテレフ夕レート（帝人化成（株）製、 550 (商品名））

PET 4 ：ゲルマニウム化合物の重合触媒を用いて重合された IV値 0. 83、末端力ルポキシル基量が 18. 0 e q/t on, Mw/Mnが 2. 1のポリェチレンテレフ夕レート（帝人化成（株）製、 TR— 8580 (商品名））

(C成分）

I Ml ：ブタジエン ·メ夕クリル酸アルキル ·スチレン共重合体 (ロームアンドハース社製、 BTA712 (商品名)）

IM2 ：ブタジエン ·ァクリル酸アルキル ·メ夕クリル酸アルキル共重合体（口一ムアンドハース社製、パラロイド E XL 2602 (商品名））

(D成分）

WSN1 ：ヮラストナイト（NYCO社製、 NYGLOS4 (商品名））

WSN2 ：ヮラストナイト（川鉄工業（株）製、 PH- 330 (商品名）） GF :ガラスファイバー（日東紡（株）製、 3PE— 944 (商品名））

(E成分）

WAX： 1一アルケン ·無水マレイン酸共重合体（三菱化学（株）製ダイヤカルナ 30M (商品名））

(その他）

PBT1 ： 1 値0. 87のポリブチレンテレフ夕レート（ポリプラスチックス (株）製、ジユラネックス 500 FP (商品名））

ST1：リン系安定剤（旭電化工業（株）製、アデカスタブ PEP— 8 (商品名)） ST2 ：リン系安定剤（旭電化工業（株）製、アデカスタブ PEP— 24G (商品名)）

UV :紫外線吸収剤（シプロ化成（株）製、シーソーブ 701 (商品名））

CB：カーボンブラックマスタ一（越谷化成工業（株）製、ロイヤルブラック 9 04S (商品名））

COL：上記 PC Iに二酸化チタン（タイオキサイドジャパン（株）製、 RTC 30) 25重量％およびカーボンブラック（三菱化学（株）製 # 970) 0. 5 重量％を加え合計 100重量％とし、スーパ一ミキサーでドライブレンドして均一に分散させたもの -

1 I . 試験片の作成

製造した棚旨組成物のペレツトを 120°Cにて 4時間、熱風乾燥機により乾燥させ、型締め力 1470 kNの成形機（FANUC社製： T— 150D) にてシリンダ一温度 270°C、金型温度 70°Cにて成形した。試験片形状はそれぞれの規格に準拠した試験片とした。

I I I. 樹脂組成物の特性評価

(i) MVR (単位： cm³/l 0分）：製造した樹脂ペレットを用いて、 I SO 1133規格に準拠した 280° (：、 2. 16 kg荷重におけるメルトポリュ一ムレ一ト（MVR値）を測定した。測定に際してペレツトは予め 120°Cで 4時間、熱風乾燥機により乾燥した。測定には '(株）東洋精機製メルトインデクサ一 2 A を用いた。

( i i )荷重たわみ温度（単位： °C)：上記の方法で、試験片を作成し A S TM D -648に準拠し 0.45 MP a荷重において荷重たわみ温度を測定した。

(i i i) 曲げ弾性率（単位： MP a)：上記の方法で、試験片を作成し ASTM D- 790に準拠し曲げ弾性率を測定した。

( i V)耐衝撃性（単位： J Zm)：上記の方法で、試験片を作成し A STM D - 256に準拠し 23 °Cのアイゾット衝撃値（ノツチ付）を測定した。

(V) 耐薬品性：上記の方法で、 ASTM D— 638に準拠し引張り試験片を作成した。試験片を 3点曲げ治具にて歪み 0. 5%をかけ、 23°Cにおいてガソリン（エツソ（株）製、レギュラーガソリン）に 10分間浸漬させた。各 10本試験を実施し、クラック等の発生のなかった本数を記載した。

(v i) 熱安定性：シリンダー温度を 280°Cにする以外は、上記の試験片の作成の項と同じ方法で、角板（15 OX 150 X 3 mm t ) を連続で 20ショット成形した後、成形サイクルを意図的に停止させ 10分間滞留を実施した。滞留後 1ショット〜 3ショットまでの成形体外観を確認し下記の評価を実施した。

◎成形体表面にシルバ一等の発生は確認されない。

〇 1ショット目にはシルバーが確認されるが、 2および 3ショット目には ―

シルバ一等の発生は確認されない。

ぐ実施例 (樹脂組成物の製造） >

表 1に示す、種類および量の原料を用いて押出機により樹脂組成物のペレツト (E1)〜（E6) を製造した。押出機は東芝機械（株）製 TEM— 48SS (L ZD=50、ノレル数 13) を用いた。 A成分でパウダーのものはパドルドライヤーを使用し、またペレツ卜のものはホッパードライヤーを使用しあらかじめ 1 20°Cにて 4時間以上乾燥しメインフィーダ一より投入した。 B成分はあらかじめホッパードライヤーで 120°Cにて 4時間以上乾燥しメインフィーダ一より投入した。 D成分および WAXはあらかじめ混合し、 B成分とは別の計量機を使用してサイドフィーダ一より投入した。それ以外の成分については、事前にヘンシエルミキサーにてプリブレンドしメインフィーダ一から投入した。なお 10バレル目にはベントを設定し、 6 kP a以下の真空度にて吸引を実施した。その他の押出条件は、シリンダ一設定温度： 260°C、ダイ設定温度： 270°C、吐出率： 200 k g/時、およびスクリュ一回転数： 250 r pmであった。得られたぺレット（E 1) 〜（E6) の特性を表 1に示す。

<比較例 1〜7>

表 1に示す、種類および量の原料を用いた以外ほ実施例 1〜 6と同じ操作を行レ、樹脂組成物のペレット（CE 1) 〜（CE7) を製造した。ペレット（CE 1) 〜（CE7) の特性を表 1に示す。表 1

表 1に示すように、本発明の樹脂組成物は高い流動性（MVR) を有し、かつ高い耐薬品性を有し、弾性、.耐衝撃性、熱安定性に優れる。

<実施例 7〜 12 (成形体の製造） >

ペレット（E 1) 〜（E6) を 120°Cにて 4時間乾燥し、図 1に示す車輛外装材用の成形体を成形した。成形には（株）日本製鋼所製： J 1300 E-C 5 を使用した。シリンダー設定温度は 270 °C、金型温度は 60 °Cとした。スプル一の先端はいずれもホットランナーのバルブゲートに連結しており、各ゲートに連結したバルブゲートの開きは次の順序で行った。即ち成形体の塔頂部のゲ一ト (16) と対称軸上に存在する下部のゲート（15) を第 1に開いた。その後ゲ —ト 16からの溶融樹脂がゲート 11を通過した直後にゲート 11から溶融樹が供給されるようバルブを開いた。またゲート 15からの溶融樹脂がゲート 14 を通過した直後にゲート 14から溶融樹脂が供給されるようバルブを開いた。ゲ —ト 16からゲート 11までの外装材表面上の直線距離は、約 33. 5 c mであり、ゲート 15からゲート 14までの外装材表面上の直線距離は、約 26. 8 c mであった。各実施例で使用したペレットの番号を表 2に示す。

表 2

<比較例 8〜14>

ペレット（CE 1) 〜（CE7) を用いた以外は実施例 7〜12と同じ操作を行い、図 1に示す成形体を成形した。各比較で使用したペレットの番号を表 3に示す。

表 3

(成形性の評価)

実施例 7〜12、比較例 8〜9では、 SVG法によるカスケード成形で、意匠面にほとんどゥエルドラインが認められない成形体が得られた。'意匠面のゥエルドラインは強い光源下での観察で認識される程度であり、またその長さも 1 c m 程度のものであった。また J I S B 0601-1994に準拠して、意匠面における表面粗さ（Ra) を 5箇所サンプリングして測定したところ、いずれも 0. 15〜0. 20 mの間であった。意匠面の外観が均一であることから、いずれの部分もかかる値を満足し得るものと判断した。実施例 12については成形温度を 300 °Cとすることで成形体を得ることが可能であった。

一方、ペレット（CE3) 〜（CE6) を用いた比較例 10〜13では、樹脂組成物の流動性が不足するため、同じ条件で成形しても意匠面に明確なゥエルドラィンが発生した。かかるウエルドラインは、シリンダー設定温度を 300 °Cまで設定すると消失したが、意匠面にシルバーストリークが発生し、外観が良好な成形体は得られなかった。

ペレット（CE7) を用いた比較例 14については、成形温度 300°Cでも流動性が不足し、成形体は得られなかった。

(塗装性の評価）

良好な成形体が得られた実施例 7〜12 {ペレット（E 1) 〜（E6)}、比較例 8〜9 {ペレット（CE 1) 〜（CE2)} の成形体について塗装を実施した。塗装の焼付け温度は 120°Cとした。かかる塗装後、比較例 8〜9の成形体はゲート部においてクラックが発生し、その部分に塗装が吸い込まれ、いわゆる塗装吸い込みが生じ、外観が低下した。実施例？〜 12の成形体については、塗装外観が良好な塗装品を得ることができた。発明の効果 '

本発明の樹脂組成物は、良好な流動性を保ちながら高い耐薬品性を有し、耐衝撃性、耐熱性、剛性、熱安定性に優れる。また本発明の成形体は、耐衝撃性、耐熱性、剛性、熱安定性、耐薬品性および外観に優れる。本発明の車両外装材の製造方法によれば、ウエルドラインの発生が抑制され、優れた外観および表面を有する車両外装材を得ることができる。産業上の利用可能性本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性、耐熱性に優れるため、自動車分野、

OA機器分野、電子 ·電気機器分野、建材分野、農業資材分野、漁業資材分野など幅広い産業分野で利用することができる。

Claims

請求の範囲

1. 5 0〜1 0 0重量％の樹脂成分および 0〜50重量％の無機充填材（D成分）からなる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i )粘度平均分子量 16, 00 0〜 2 3, 00 0の—芳香族ポリカーボネート（A 成分) および

( i i) 固有粘度（ I V) が 0. 45〜0. 5 7 d l /gで、末端カルボキシル基量が 2 0〜3 5 e q/t onで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比 (MwZMn) が 1. 3〜2. 1であるボリエチレンテレフ夕レー卜 (B成分）からなり、

( i i i) A成分および D成分の合計量と、 B成分との重量比 {(A + D) /B) が 60Z40〜8 5Z1 5である樹脂組成物。 '

2. A成分と B成分との重量比（AZB) が、 40Z60〜90 10である請求項 1に記載の樹脂組成物。

3. B成分の固有粘度（I V) が、 0. 47〜0. 5 5 d l /gである請求項 1に記載の樹脂組成物。

4. ゴム質重合体（C成分）を、 A成分と B成分との合計 1 00重量部に対し、 1〜 50重量部含む請求項 1記載の樹脂組成物。

5. C成分が、スチレン一ブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブ夕ジェンースチレン共重合体、メチルメタクリレート一ブタジエン一スチレン共重合体およびメチルメタクリレート一（アクリル ·シリコーン I PNゴム）共重合体からなる群より選ばれる少なくとも 1種のゴム質重合体である請求項 4に記載の樹脂組成物

6. 折れ抑制剤（E成分）を、 A成分と B成分との合計 100重量部に対し、 0. 01-10重量部含む請求項 1記載の樹脂組成物。

7. D成分が、フレーク状充填材および/または繊維状充填材である請求項 1 記載の樹脂組成物。 -

8. D成分が、マイ力、タルク、ワラストナイトおよびガラス繊維からなる群より選ばれる少なくとも 1種の無機充填材である請求項 1記載の樹脂組成物。

9. D成分が、ワラストナイトまたはガラス繊維である請求項 1記載の樹脂組成物。

10. A成分が、ビスフエノール A型の芳香族ポリカーボネートである請求項 1記載の榭脂組成物。

1 1. B成分が、ゲルマニウム系重合触媒で重合されたポリエチレンテレフタレートである請求項 1記載の樹脂組成物。

12. 70〜 95重量％の樹脂成分および 30〜 5重量％の平均繊維径が 1〜 2 , アスペクト比が 5〜9であるワラストナイト（D成分）からなる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

(i i) 固有粘度（IV) が 0. 49〜0. 57 d lZgで、末端力ルポキシル基量が 23〜28 e qZ t 0 nで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比（Mw/Mn) が 1. 9〜2. 1であるゲルマニウム系重合触媒で重合されたポリエチレンテレフタレート（B成分）からなり、

( i i i) A成分および D成分の合計量と、 B成分との重量比 A + D) ZB} が 70Z30〜80Z20であり、

(i v) A成分と B成分との重量比（AZB) が 65Z35〜75Z25である請求項 1記載の樹脂組成物。

13. 55〜65重量％の樹脂成分および 45〜― 35重量％の平均繊維径が 1 0〜15 m、平均繊維長が 230〜270 / mであるガラス繊維（D成分）からなる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i ) 粘度平均分子量 16， 000〜23， 000のビスフエノール A型の芳香族ポリカーボネート（A成分）および

(i i) 固有粘度（IV) が 0. 49〜0. 52d lZgで、末端力ルポキシル基量が 23〜28€ 1ノ1： 011で、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比 (Mw/Mn) が 1. 9〜2. 1であるゲルマニウム系重合触媒で重合されたポリエチレンテレフ夕レート (B成分) からなり、

(i i i) A成分および D成分の合計量と、 B成分との重量比 A + D) /B} が 65Z35〜75/25であり、

(i v) A成分と B成分との重量比（AZB) が 45Z55〜55/45である請求項 1記載の樹脂組成物。

14. 50〜100重量％の樹脂成分および 0〜50重量％のマイ力、タルク、およびワラストナイトからなる群より選ばれる少なくとも 1種の無機充填材（D 成分）カ^なる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i ) 粘度平均分子量 16 , 000〜23， 000のビスフエノール A型のポリ力一ポネートからなる群より選ばれたポリカーボネート（A1成分）および

(i i) 固有粘度（IV) が 0. 45〜0. 57d lZgで、末端力ルポキシル基量が 20〜35ecj/t onで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比（MwZMn) が 1. 3〜2. 1であるポリエチレンテレフタレートから選ばれたポリエチレンテレフ夕レー卜（B1成分）からなり、

(i i i) A成分および D成分の合計量と、 B成分との重量比 {(A + D) /B} が 60/40〜 85/15であり

( i V) I S〇l 133規格に準拠した 280°C、 2. 16 k g荷重におけるメルトポリュームレート（MVR値）が 23〜150 cmVl 0分、 ASTM D

- 790に準拠した曲げ弾性率が 2， 000〜 25, 000MPa、かつ耐薬品性試験におけるクラック発生率が 0〜20 %である流動性樹脂組成物。

15. 50〜100重量％の樹脂成分および 0〜50重量％のガラス繊維 (D 成分）力^なる樹脂組成物であって、樹脂成分は、

( i ) 粘度平均分子量 16 , 000〜23， 000のビスフエノール A型のポリカーボネートからなる群より選ばれたポリカーボネート（A1成分）および

( i i) 固有粘度（IV) が 0. 45〜0. 57d lZgで、末端カルボキシル基量が 20〜35 e qZt onで、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) との比 (Mw/Mn) が 1. 3〜2. 1であるポリエチレンテレフ夕レートから選ばれたポリエチレンテレフ夕レート (B 1成分) からなり、

(i i i) A成分および D成分の合計量と、 B成分との重量比 {(A + D) / ] が 60/40〜85/15であり

(i V) I SOI 133規格に準拠した 280°C、 2. 16 kg荷重におけるメルトポリュームレ一ト（MVR値）が 10〜150 cmVl 0分、 ASTM D

- 790に準拠した曲げ弾性率が 8, 000〜 25， 000MPa、かつ耐薬品性試験におけるクラック発生率が 0〜 10 %である流動性樹脂組成物。

16. 請求項 1記載の樹脂組成物からなる成形体。

17. 請求項 16記載の成形体からなる車両外装材。

18. 意匠面における J I S B0601-1994に準拠して測定された表面粗さ（Ra) が 0. 001〜3 ΠΙであり、 23 °Cにおいて測定された高速面衝撃試験における破断エネルギーが 3〜 70 Jの範囲である請求項 17記載の車両外装材。

19. 少なくとも意匠面上に塗膜を有する請求項 17記載の車両外装材。

20. ゴム質接着剤によってフレームに貼り付けられた請求項 17記載の車両外装材。

21. 凹み部または貫通部の少なくとも一つに、光透過性部材または照灯装置が取り付けられた請求項 17記載の車両外装材。

22. 最大投影面積が、 1, 500〜 40， 000 c m²の範囲にある請求項 17記載の車両外装材。

23. 樹脂組成物を型内に射出成形することにより車両外装材を製造する方法であって、（ i) 型は、

( i - 1) ゲート一 Aおよびゲート— Bを共に有し、

( i一 2)ゲート—Bは、他のゲートから流入した溶融樹脂流動が通過した後に、該流動に合流するように溶融樹脂が供給されるゲートであり、一方、ゲート一 A は、溶融樹脂流動に合流させることなく溶融樹脂が供給されるゲ一トであり、 ( i— 3) 型内の各ゲートは、外装材表面上の直線距離にして少なくとも 20 c m以内に他のゲー卜が存在しない範囲に設けられており、

(i i) 該車両外装材は、

(i i一 1) 表裏いずれかの面に設けられた意匠面と、意匠面から後退した凹み部および面の欠損した貫通部からなる群から選ばれる意匠性の不要な部位とから主として構成され、

(i i i) 樹脂組成物は、

( i i i一 1) 5.0〜100重量％の樹脂成分および 0〜50重量％の無機充填材 (D成分) からなり、樹脂成分は、 ( i i i— 2) 粘度平均分子量 16, 000〜23， 000の芳香族ポリカーボネート（A成分）および

( i i i一 3) 固有粘度（IV) が 0. 45〜0. 57 d lZgで、末端カルボキシル基量が20〜356(1 1： 011で、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) との比（Mw/Mn) が 1. 3〜2. 1ャあるポリエチレンテレフ夕レート (B成分) からなり、

(i i i— 4) A成分と D成分との合計量と B成分との重量比 {(A + D) ZB} が 60Z40〜85Z15である樹脂組成物、

である車両外装材の製造方法。

24. 型は、さらに

(i一 4) ゲート一 Bは、ゲート— Aから樹脂が供給された後、ゲート一 Bに連通する流路に設けられた供給調整弁を制御することにより、他のゲートから流入した溶融樹脂流動が通過した後に該流動に合流するように溶融樹脂が供給されるゲートである請求項 23記載の製造方法。

25. 型は、全てのゲートが、凹み部、貫通部、端部および成形体端部からなる群より選ばれる少なくとも 1種の意匠性の不要な部位に設けられている請求項 23記載の製造方法。