WO2010116920A1 - ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物及び成形品 Download PDF

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WO2010116920A1
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resin
polycarbonate
resin composition
mass
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史智 長野
雄也 有川
清利 藤岡
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三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
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    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
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Definitions

  • the invention according to the first aspect is a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition having improved thermal stability and further molding stability in a resin composition in which a polyethylene terephthalate resin is combined with a polycarbonate resin for the purpose of imparting chemical resistance. And a molded article formed by molding this polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition.
  • Polycarbonate resins especially aromatic polycarbonate resins, are excellent in impact resistance, heat distortion resistance, rigidity, dimensional stability, etc., and are therefore used in a wide range of applications such as electrical equipment, communication equipment, precision machinery, and automotive parts.
  • the polycarbonate resin has the disadvantage that it is inferior in chemical resistance, and in order to improve the chemical resistance of the polycarbonate resin, various composites with a polyethylene terephthalate resin have been studied (for example, see Patent Documents 1 and 2). ).
  • the present invention solves the above-mentioned conventional problems.
  • the invention according to the first aspect provides a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition in which residence heat deterioration in the polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition is suppressed, and a molded product formed by molding the polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition.
  • the task is to do (Issue I).
  • the invention according to the second aspect is to mold a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition which suppresses residence heat deterioration in the polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition and has improved molding stability, and this polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition. It is an object to provide a molded product obtained (Problem II).
  • the invention according to the third aspect includes a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition that suppresses residence heat deterioration in a polycarbonate resin / polyethylene terephthalate resin composite resin composition and has improved molding stability, and the polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition. It is an object to provide a molded product formed by molding (Problem III).
  • the invention according to the fourth aspect includes a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition that suppresses residence heat deterioration in a polycarbonate resin / polyethylene terephthalate resin composite resin composition and has improved molding stability, and the polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition. It is an object to provide a molded product formed by molding (Issue IV).
  • the present inventors have found that the above-mentioned problem of residence heat deterioration in the polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition is used in the production process of polyethylene terephthalate resin and provided as a product.
  • the polycondensation catalyst contained in the poly (ethylene terephthalate) resin can be used. Therefore, the residence heat deterioration can be suppressed by using the poly (ethylene terephthalate) resin in which the polycondensation catalyst is deactivated.
  • the residence heat deterioration can be more reliably suppressed, and the invention according to the first aspect has been completed. .
  • the invention according to the first aspect is To 100 parts by mass of a resin component consisting of 95 to 30% by mass of a polycarbonate resin and 5 to 70% by mass of a polyethylene terephthalate resin, 0.01 to 0.5 parts by mass of a phosphorus-based heat stabilizer and / or a hindered phenol-based heat stabilizer A polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition comprising 0.01 to 1 part by mass, wherein the polyethylene terephthalate resin is a polyethylene terephthalate resin that has been subjected to deactivation treatment of a polycondensation catalyst, A polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition containing, as a resin component, 95 to 30% by mass of a polycarbonate resin and 5 to 70% by mass of a polyethylene terephthalate resin, and having a Charpy impact strength Ip x after being held at 280 ° C.
  • polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition which is characterized in that 80% or more of the preceding Charpy impact strength Ip o holding 60 minutes at 280 ° C., And a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin molded product obtained by molding such a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition, Exist.
  • the present inventors have found that the above-mentioned problem of residence heat deterioration in the polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition is used in the production process of polyethylene terephthalate resin as a product. This is due to the polycondensation catalyst contained in the provided polyethylene terephthalate resin. Therefore, as the polyethylene terephthalate resin, a polyethylene terephthalate resin in which this polycondensation catalyst is deactivated is used, and a specific heat stabilizer is used.
  • the invention according to the second aspect is To 100 parts by mass of a resin component consisting of 95 to 30% by mass of a polycarbonate resin and 5 to 70% by mass of a polyethylene terephthalate resin, 0.01 to 0.5 parts by mass of a phosphorus-based heat stabilizer and / or a hindered phenol-based heat stabilizer A polycarbonate / polyethylene terephthalate resin comprising 0.01 to 1 part by weight of an elastomer and 1 to 10 parts by weight of an elastomer, wherein the polyethylene terephthalate resin is a polyethylene terephthalate resin that has been subjected to a deactivation treatment of a polycondensation catalyst.
  • Polyethylene terephthalate composite resin composition A polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition containing 95 to 30% by weight of a polycarbonate resin and 5 to 70% by weight of a polyethylene terephthalate resin as a resin component, and 1 to 10 parts by weight of an elastomer with respect to 100 parts by weight of the resin component.
  • the inventors of the present invention have also intensively studied to solve the above-mentioned problem III.
  • the problem of the above-mentioned residence heat deterioration in the polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition is used in the production process of polyethylene terephthalate resin, and is used as a product.
  • This is due to the polycondensation catalyst contained in the provided polyethylene terephthalate resin. Therefore, as the polyethylene terephthalate resin, a polyethylene terephthalate resin in which this polycondensation catalyst is deactivated is used, and a specific heat stabilizer is used.
  • the invention according to the third aspect is To 100 parts by mass of a resin component consisting of 95 to 30% by mass of a polycarbonate resin and 5 to 70% by mass of a polyethylene terephthalate resin, 0.01 to 0.5 parts by mass of a phosphorus-based heat stabilizer and / or a hindered phenol-based heat stabilizer 0.01 to 1 part by mass and 1 to 20 parts by mass of an inorganic filler are blended, and the polyethylene terephthalate resin is a polyethylene terephthalate resin in which a polycondensation catalyst is deactivated.
  • Polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition Polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition
  • Polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition comprising 95 to 30% by weight of polycarbonate resin and 5 to 70% by weight of polyethylene terephthalate resin as resin components, and 1 to 20 parts by weight of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the resin component MFR of the molded product that was injection molded after holding the resin composition at 280 ° C.
  • the present inventors have found that the above-described problem of residence heat deterioration in the polycarbonate resin / polyethylene terephthalate resin composite resin composition is used in the production process of polyethylene terephthalate resin, This is due to the polycondensation catalyst contained in the polyethylene terephthalate resin provided as a product. Therefore, a polyethylene terephthalate resin in which this polycondensation catalyst is deactivated is used as the polyethylene terephthalate resin, and a specific heat stability is achieved. It has been found that by blending an agent, the residence heat deterioration can be more reliably suppressed.
  • the invention according to the fourth aspect is To 100 parts by mass of a resin component consisting of 95 to 30% by mass of a polycarbonate resin and 5 to 70% by mass of a polyethylene terephthalate resin, 0.01 to 0.5 parts by mass of a phosphorus-based heat stabilizer and / or a hindered phenol-based heat stabilizer A polyethylene terephthalate resin comprising 0.01 to 1 part by weight, 1 to 10 parts by weight of an elastomer, and 1 to 20 parts by weight of an inorganic filler, wherein the polyethylene terephthalate resin has been subjected to a deactivation treatment of a polycondensation catalyst.
  • a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition contains 95-30 mass% polycarbonate resin and 5-70 mass% polyethylene terephthalate resin, 1-10 mass parts of elastomer and 1-20 mass parts of inorganic filler with respect to 100 mass parts of the resin component.
  • a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition comprising a number average molecular weight Mn x chloroform solubles was held 60 minutes at 280 ° C. has a number average of chloroform-soluble component before holding for 60 minutes at 280 ° C.
  • polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition which is characterized in that at least 80% of the molecular weight Mn o,
  • the resin component contains 95-30 mass% polycarbonate resin and 5-70 mass% polyethylene terephthalate resin, 1-10 mass parts of elastomer and 1-20 mass parts of inorganic filler with respect to 100 mass parts of the resin component. It a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition, 280 ° C.
  • Charpy impact strength Ip x after holding for 60 minutes is 80% or more of the preceding Charpy impact strength Ip o holding 60 minutes at 280 ° C.
  • a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition characterized by The resin component contains 95-30 mass% polycarbonate resin and 5-70 mass% polyethylene terephthalate resin, 1-10 mass parts of elastomer and 1-20 mass parts of inorganic filler with respect to 100 mass parts of the resin component.
  • a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition containing [R x ] of the molded product injection-molded after holding the resin composition at 280 ° C.
  • a resin composition in which a polyethylene terephthalate resin for imparting chemical resistance and an elastomer for imparting impact resistance are combined with a polycarbonate resin the residence heat deterioration is suppressed.
  • a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition that is prevented from thickening and is excellent in thermal stability and molding stability is provided.
  • a resin composition in which a polyethylene terephthalate resin for imparting chemical resistance to a polycarbonate resin and an inorganic filler for imparting rigidity, heat resistance, and the like are combined, and the residence heat
  • a polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition that is suppressed in deterioration and thickened and is excellent in thermal stability and molding stability.
  • a polycarbonate terephthalate resin for imparting chemical resistance, an elastomer for imparting impact resistance, and an inorganic filler for imparting rigidity and heat resistance are combined with the polycarbonate resin.
  • Polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition which is a resin composition and has excellent thermal and molding stability, as well as mechanical property balance such as Charpy impact strength and elastic modulus, while suppressing residence heat deterioration Things are provided.
  • the polycarbonate / polyethylene terephthalate (PC / PET) composite resin composition according to the first to fourth aspects of the present invention includes electrical / electronic equipment parts, OA equipment, machine parts, vehicle parts, building members, various containers, and leisure goods. -It is useful for various applications such as miscellaneous goods, and can be expected to be applied to vehicle exterior / skin parts and vehicle interior parts.
  • Examples of vehicle exterior / skin parts to which the PC / PET composite resin composition of the invention according to the first to fourth aspects is applied include outer door handles, bumpers, fenders, door panels, trunk lids, front panels, rear panels, roof panels, Examples include bonnets, pillars, side moldings, garnishes, wheel caps, hood bulges, fuel lids, various spoilers, and motorcycle cowls.
  • vehicle interior parts include inner door handles, center panels, instrument panels, console boxes, luggage floor boards, display housings for car navigation, and the like.
  • PC / PET of the invention according to the first to fourth aspects The application field of the composite resin composition is not limited to these.
  • polycarbonate resin examples include aromatic polycarbonate resins, aliphatic polycarbonate resins, and aromatic-aliphatic polycarbonate resins.
  • aromatic polycarbonate is used.
  • Resin is used.
  • the aromatic polycarbonate resin is an optionally branched aromatic polycarbonate polymer obtained by reacting an aromatic hydroxy compound with a phosgene or carbonic acid diester.
  • the method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and may be a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method). Further, it may be a polycarbonate resin produced by a melting method and produced by adjusting the amount of OH groups of terminal groups.
  • polyhydric phenols having three or more hydroxy groups in the molecule such as 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane (THPE), 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene Etc. can be used together in small amounts as a branching agent.
  • THPE 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane
  • BPA 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • a carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene.
  • Representative examples of the carbonic acid diester include substituted diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, and dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like. These carbonic acid diesters can be used alone or in admixture of two or more. Among these, diphenyl carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as “DPC”) and substituted diphenyl carbonate are preferable.
  • DPC diphenyl carbonate
  • substituted diphenyl carbonate are preferable.
  • the carbonic acid diester may be substituted with dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester in an amount of preferably 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less.
  • Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate. When substituted with such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester, a polyester carbonate is obtained.
  • a catalyst When producing an aromatic polycarbonate by a transesterification method, a catalyst is usually used. Although there is no limitation on the catalyst species, generally basic compounds such as alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds are used. Of these, alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In the transesterification method, the polymerization catalyst is generally deactivated with p-toluenesulfonic acid ester or the like.
  • Preferred aromatic polycarbonate resins are polycarbonate resins derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. And polycarbonate copolymers. Further, for the purpose of imparting flame retardancy and the like, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized.
  • the aromatic polycarbonate resin may be a mixture of two or more polymers and / or copolymers of different raw materials, and may have a branched structure up to 0.5 mol%.
  • the terminal hydroxyl group content of the polycarbonate resin greatly affects the thermal stability, hydrolysis stability, color tone, etc. of the molded product. In order to give practical physical properties, it is usually 30 to 2000 ppm, preferably 100 to 1500 ppm, and more preferably 200 to 1000 ppm.
  • a capping terminal agent for adjusting the terminal hydroxyl group content p-tert-butylphenol is used. Phenol, cumylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol, and the like can be used.
  • the aromatic dihydroxy compound is 150 ppm or less, preferably 100 ppm or less, and more preferably 50 ppm or less.
  • the residual amount of carbonic acid diester is 300 ppm or less, preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less.
  • the molecular weight of the polycarbonate resin is not particularly limited, but it is a viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 20 ° C. using methylene chloride as a solvent, and preferably in the range of 10,000 to 50,000. More preferably, it is in the range of 11,000 to 40,000, particularly preferably in the range of 12,000 to 30,000.
  • polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed, or a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above preferred range may be mixed to be within the above molecular weight range.
  • the polyethylene terephthalate resin used in the invention according to the first aspect is a ratio of oxyethyleneoxyterephthaloyl units (hereinafter sometimes referred to as “ET units”) composed of terephthalic acid and ethylene glycol to all constituent repeating units (hereinafter sometimes referred to as “ET units”). Hereinafter, it may be referred to as “ET ratio”.)
  • ET units oxyethyleneoxyterephthaloyl units
  • the polyethylene terephthalate resin in the invention according to the first aspect is produced using terephthalic acid or a lower alkyl ester thereof and ethylene glycol as main raw materials, but using other acid components and / or other glycol components together as raw materials. Also good.
  • Acid components other than terephthalic acid include phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3- Examples thereof include phenylenedioxydiacetic acid and structural isomers thereof, dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and derivatives thereof, and oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid and glycolic acid or derivatives thereof.
  • diol components other than ethylene glycol examples include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, aliphatic glycols such as pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and neopentyl glycol, cyclohexane Examples include alicyclic glycols such as dimethanol, and aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol S.
  • a raw material containing terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as described above is subjected to esterification or transesterification in the presence of an esterification catalyst or transesterification catalyst, and bis ( ⁇ -hydroxyethyl) terephthalate and Then, an oligomer thereof is formed, and then a melt polycondensation is performed under high temperature and reduced pressure in the presence of a polycondensation catalyst and a stabilizer to obtain a polymer.
  • the esterification catalyst is not particularly required because terephthalic acid serves as an autocatalyst for the esterification reaction.
  • the esterification reaction can be carried out in the presence of an esterification catalyst and a polycondensation catalyst described later, and can be carried out in the presence of a small amount of an inorganic acid or the like.
  • the transesterification catalyst alkali metal salts such as sodium and lithium, alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium, and metal compounds such as zinc and manganese are preferably used. Above all, on the appearance of the obtained polyethylene terephthalate resin, Manganese compounds are particularly preferred.
  • the polycondensation catalyst compounds soluble in a reaction system such as a germanium compound, an antimony compound, a titanium compound, a cobalt compound, and a tin compound are used alone or in combination.
  • germanium dioxide is particularly preferable from the viewpoints of color tone and transparency.
  • These polycondensation catalysts may be used in combination with a stabilizer in order to suppress the decomposition reaction during polymerization.
  • the stabilizer include phosphate esters such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate and triphenyl phosphate, and triphenyl phosphate.
  • Phosphites such as phyto, trisdodecyl phosphite, methyl acid phosphate, dibutyl phosphate, monobutyl phosphate acidic phosphate, phosphorous compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid Or 2 or more types are preferable.
  • the use ratio of the above catalyst is usually in the range of 1 to 2000 ppm, preferably 3 to 500 ppm as the weight of the metal in the total polymerization raw material, and the use ratio of the stabilizer is the stabilizer in the total polymerization raw material.
  • the weight of the phosphorus atom is usually in the range of 10 to 1000 ppm, preferably 20 to 200 ppm.
  • the catalyst and the stabilizer can be supplied at any stage of the esterification reaction or transesterification reaction in addition to the preparation of the raw slurry. Further, it can be supplied at the beginning of the polycondensation reaction step.
  • the reaction temperature during the esterification reaction or transesterification reaction is usually 240 to 280 ° C., and the reaction pressure is usually 0.2 to 3 kg / cm 2 G (20 to 300 kPa) as a relative pressure to the atmosphere.
  • the reaction temperature during polycondensation is usually 250 to 300 ° C., and the reaction pressure is usually 500 to 0.1 mmHg (67 to 0.013 kPa) as an absolute pressure.
  • Such esterification or transesterification reaction and polycondensation reaction may be performed in one step or in multiple steps.
  • the polyethylene terephthalate resin thus obtained has an intrinsic viscosity of usually 0.45 to 0.70 dl / g, and is chipped by a conventional method.
  • the average particle diameter of this chip is usually in the range of 2.0 to 5.5 mm, preferably 2.2 to 4.0 mm.
  • a polymer chip subjected to solid phase polymerization may be subjected to solid phase polymerization after preliminarily crystallizing by heating to a temperature lower than the temperature at which solid phase polymerization is performed in advance.
  • Such precrystallization includes (a) a method in which a dry polymer chip is heated at a temperature of usually 120 to 200 ° C., preferably 130 to 180 ° C. for 1 minute to 4 hours, and (b) a dry polymer chip.
  • a polymer chip that absorbs moisture and adjusts the humidity in a water, water vapor or water vapor-containing inert gas atmosphere Can usually be carried out by heating at a temperature of 120 to 200 ° C. for 1 minute or longer.
  • the humidity control of the polymer chip is carried out so that the moisture content is usually in the range of 100 to 10000 ppm, preferably 1000 to 5000 ppm.
  • the solid phase polymerization step consists of at least one stage, usually at a polymerization temperature of 190 to 230 ° C., preferably 195 to 225 ° C., usually 1 kg / cm 2 G to 10 mmHg (absolute pressure 200 to 1.3 kPa), preferably 0.
  • the reaction is carried out under conditions of a polymerization pressure of 5 kg / cm 2 G to 100 mmHg (150 to 13 kPa as an absolute pressure) under an inert gas flow such as nitrogen, argon or carbon dioxide.
  • the solid phase polymerization time may be shorter as the temperature is higher, but is usually 1 to 50 hours, preferably 5 to 30 hours, and more preferably 10 to 25 hours.
  • the intrinsic viscosity of the polymer obtained by solid phase polymerization is usually in the range of 0.70 to 0.90 dl / g.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the polyethylene terephthalate resin used in the invention according to the first aspect may be appropriately selected and determined. Usually, 0.5 to 2 dl / g, particularly 0.6 to 1.5 dl / g, particularly Is preferably 0.7 to 1.0 dl / g.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is preferably less than 2 dl / g, particularly less than 1.0 dl / g, which tends to improve the fluidity of the resin composition.
  • the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin is a value measured at 30 ° C. using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio 1/1).
  • the concentration of the terminal carboxyl group of the polyethylene terephthalate resin used in the invention according to the first aspect is usually 1 to 60 ⁇ eq / g, preferably 3 to 50 ⁇ eq / g, more preferably 5 to 40 ⁇ eq / g.
  • the terminal carboxyl group concentration is 60 ⁇ eq / g or less, the mechanical properties of the resin composition tend to be improved.
  • the terminal carboxyl group concentration is 1 ⁇ eq / g or more, the heat resistance of the resin composition is increased. It is preferable because the thermal stability and hue tend to be improved.
  • the terminal carboxyl group concentration of the polyethylene terephthalate resin can be determined by dissolving 0.5 g of polyethylene terephthalate resin in 25 ml of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol / L benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. it can.
  • the polyethylene terephthalate resin used in the invention according to the first aspect is obtained by subjecting the polyethylene terephthalate resin as described above to the deactivation treatment of the polycondensation catalyst.
  • the deactivation processing method include the following methods.
  • Deactivation treatment method of polycondensation catalyst 1 Hot water (steam) treatment of germanium catalyst A method of deactivating the germanium catalyst in the polyethylene terephthalate resin by treating the polyethylene terephthalate resin with hot water (steam). Specifically, a polyethylene terephthalate resin is filled into a container, and steam at 70 to 150 ° C., for example, about 100 ° C. is steamed through the polyethylene terephthalate resin in an amount of 1 to 100% by weight per hour for 5 to 6000 minutes. Dry after treatment.
  • the polyethylene terephthalate resin is immersed in distilled water 0.3 to 10 times the weight of the polyethylene terephthalate resin in the container, and then the container containing the polyethylene terephthalate resin and distilled water is heated from the outside, and the internal temperature is set to 70 to 110. Control at 0 ° C., hold for 3 to 3000 minutes, perform hot water treatment, dehydrate and dry. The drying is usually performed in an inert gas such as nitrogen at 120 to 180 ° C. for 3 to 8 hours.
  • Deactivation treatment method 2 of polycondensation catalyst Addition of phosphorus compound to titanium catalyst A phosphorus compound is added to a polyethylene terephthalate resin to deactivate the titanium catalyst in the polyethylene terephthalate resin.
  • the amount of phosphorus atoms added is preferably in the range of 7 to 145 ppm based on the weight of the polyethylene terephthalate resin.
  • the addition amount of the phosphorus element is less than 7 ppm, the deactivation of the catalyst is insufficient, and the intended effect of the invention according to the first aspect may not be obtained.
  • the addition amount of phosphorus atoms exceeds 145 ppm, the phosphorus compound itself becomes coarse aggregated particles, causing problems such as poor appearance and reduced impact resistance.
  • phosphonate compounds represented by the following general formula (2) are preferable.
  • R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms
  • X is —CH 2 — or —CH (Y) — (Y represents a phenyl group)
  • R 1 and R 2 are Each may be the same or different.
  • alkyl phosphonate compounds are preferably exemplified, and among these, triethylphosphonoacetic acid is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the deactivation treatment method for the polycondensation catalyst of the polyethylene terephthalate resin is an example of the deactivation treatment that can be employed in the invention according to the first aspect, and the deactivation treatment according to the invention according to the first aspect is the above method. It is not limited to.
  • the polyethylene terephthalate resin subjected to the deactivation treatment of the polycondensation catalyst is referred to as “deactivated PET”, and the untreated polyethylene terephthalate resin is referred to as “untreated PET”.
  • the deactivated PET used in the invention according to the first aspect has a solid-state polymerization rate Ks calculated by the following formula (1) by deactivation of the polycondensation catalyst in the polyethylene terephthalate resin as described above. It is preferably 0.006 (dl / g ⁇ hr) or less, particularly 0.005 (dl / g ⁇ hr) or less, especially about 0.001 to 0.004 (dl / g ⁇ hr).
  • Solid phase polymerization rate Ks ([ ⁇ ] s ⁇ [ ⁇ ] m) / T (1)
  • [ ⁇ ] s is the intrinsic viscosity (dl / g) of the polyethylene terephthalate resin after the polyethylene terephthalate resin is held at 210 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream
  • [ ⁇ ] m is the polyethylene terephthalate. It is the intrinsic viscosity (dl / g) of the polyethylene terephthalate resin after holding the resin at 210 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream.
  • T is 1 (hour). That is, in the invention according to the first aspect, the intrinsic viscosity after being held at 210 ° C.
  • the solid phase polymerization rate Ks calculated by the above-described equation (1) was defined as the solid phase polymerization rate Ks.
  • the solid phase polymerization rate Ks of the deactivated PET exceeds 0.006 (dl / g ⁇ hr)
  • the deactivation treatment of the polycondensation catalyst is insufficient, and the residence heat deterioration is suppressed by the invention according to the first aspect.
  • the effect cannot be obtained sufficiently.
  • the resin component according to the invention according to the first aspect includes 95 to 30% by mass of one or more of the polycarbonate resins described above, and 5 to 70% by mass of one or more of the inactivated PET described above. Consists of.
  • the proportion of polycarbonate resin in the resin component is greater than the above upper limit and the proportion of deactivated PET is less than the above lower limit, the effect of improving chemical resistance by using PET cannot be sufficiently obtained, and conversely If the proportion of the polycarbonate resin is less than the above lower limit and the proportion of the deactivated PET is greater than the above upper limit, the original properties of the polycarbonate resin are impaired, and the impact resistance, the heat deflection temperature under load and the like are not preferable.
  • a preferred ratio is 90 to 40% by mass of polycarbonate resin and 10 to 60% by mass of deactivated PET, and more preferably 85 to 60% by mass of polycarbonate resin and 15 to 40% by mass of deactivated PET.
  • the resin composition of the invention according to the first aspect is required to contain a phosphorus-based heat stabilizer and / or a hindered phenol-based heat stabilizer with respect to the resin component described above, and includes these specific heat stabilizers.
  • the inhibitory effect of staying heat deterioration by using inactivated PET as a polyethylene terephthalate resin can be further remarkably enhanced, and a resin composition excellent in staying heat deterioration resistance can be realized. That is, the thermal degradation can be suppressed by the phosphorus thermal stabilizer by the decomposition of the peroxide and the hindered phenol thermal stabilizer by capturing the peroxide radical.
  • phosphorus heat stabilizers examples include phosphorus heat stabilizers such as phosphites and phosphates.
  • phosphites include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite , Trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tricyclohexyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl Phenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pen
  • phosphate esters include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyldiphenyl phosphate, tetrakis (2,4-di-). tert-butylphenyl) -4,4-diphenylphosphonite and the like.
  • distearyl pentaerythritol diphosphite bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4) -Methylphenyl) pentaerythritol phosphite
  • phosphite compounds such as tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite are preferred, and bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) is particularly preferred
  • Pentaerythritol phosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite are particularly preferred.
  • Hindered phenol heat stabilizers include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl)- 4-hydroxyphenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ′′, 5,5 ′, 5 ′′ -hexa-ter -Butyl-a,
  • pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
  • octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate is preferred.
  • These two phenolic heat stabilizers are commercially available from Ciba Specialty Chemicals under the names “Irganox 1010” and “Irganox 1076”.
  • the phosphorous heat stabilizer may be used alone or in combination of two or more. Moreover, about a hindered phenol-type heat stabilizer, 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together. Moreover, you may use together a phosphorus thermal stabilizer and a hindered phenol thermal stabilizer.
  • the phosphorus-based heat stabilizer is used in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.02 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET.
  • the hindered phenol heat stabilizer is used in an amount of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. If the blending amount of these heat stabilizers is too small, it is not possible to sufficiently obtain the effect of suppressing the thermal deterioration due to the blending of the heat stabilizer, and if it is too much, the effect reaches a peak and is not economical.
  • a total compounding ratio is from polycarbonate resin and deactivated PET.
  • the resin component is preferably used in an amount of 0.07 to 0.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • antioxidants As various additives that can be contained, antioxidants, mold release agents, dyes and pigments, reinforcing agents, flame retardants, impact resistance improvers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antifogging agents, lubricants and antiblocking agents, Examples thereof include a fluidity improver, a plasticizer, a dispersant, and a fungicide. Two or more of these may be used in combination.
  • an additive suitable for the resin composition of the invention according to the first aspect will be specifically described.
  • the release agent includes at least one compound selected from the group consisting of aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15000, and polysiloxane silicone oils. Can be mentioned.
  • the aliphatic carboxylic acid examples include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid.
  • the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid.
  • preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable.
  • aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melissic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid, adipine Examples include acids and azelaic acid.
  • aliphatic carboxylic acid in the ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol examples of the alcohol include saturated or unsaturated monovalent or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, a monovalent or polyvalent saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monohydric alcohol or polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms is more preferable.
  • aliphatic includes alicyclic compounds.
  • alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like. Is mentioned.
  • the ester compound may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, or may be a mixture of a plurality of compounds.
  • esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate
  • esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate
  • examples thereof include rate, glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastea
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and ⁇ -olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon alicyclic hydrocarbon is also included.
  • these hydrocarbon compounds may be partially oxidized.
  • paraffin wax, polyethylene wax, or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable.
  • the number average molecular weight is preferably 200 to 5,000.
  • These aliphatic hydrocarbons may be a single substance, or may be a mixture of various constituent components and molecular weights, as long as the main component is within the above range.
  • polysiloxane silicone oil examples include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. Two or more of these may be used in combination.
  • the content of the release agent is usually 0.001 to 2 parts by mass, preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and the deactivated PET.
  • the content of the release agent is less than 0.001 part by mass, the effect of releasability may not be sufficient.
  • the content exceeds 2 parts by mass the hydrolysis resistance is deteriorated and the mold is contaminated during injection molding. There are problems such as.
  • ultraviolet absorbers include organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds in addition to inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide. Of these, organic ultraviolet absorbers are preferred.
  • benzotriazole compounds 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4,6-bis (2, 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazine-4- On], at least one selected from the group of [(4-methoxyphenyl) -methylene] -propanedioic acid-dimethyl ester is preferred.
  • benzotriazole compound examples include condensates of methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol.
  • benzotriazole compounds include 2-bis (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy- 3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -d
  • 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl]- 2H-benzotriazole, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4,6-bis (2,4 -Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)- 6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol].
  • the content of the ultraviolet absorber is usually 0.01 to 3 parts by mass, preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and deactivated PET.
  • the content of the ultraviolet absorber is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and when it exceeds 3 parts by mass, a problem such as mold deposit may occur.
  • dyes include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
  • inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; zinc white, petal, chromium oxide, titanium oxide, iron black, titanium yellow, and zinc- Oxide pigments such as iron-based brown, titanium cobalt-based green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black, copper-iron-based black; chromic pigments such as yellow lead, molybdate orange; Examples include Russian pigments.
  • Organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, isoindolinone And condensed polycyclic dyes such as quinophthalone; anthraquinone, heterocyclic, and methyl dyes and the like. Two or more of these may be used in combination. Among these, carbon black, titanium oxide, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based compounds are preferable from the viewpoint of thermal stability.
  • the content of the dye / pigment is usually 5 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less, and more preferably 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and the deactivated PET. When the content of the dye / pigment exceeds 5 parts by mass, the impact resistance may not be sufficient.
  • the flame retardant examples include halogenated bisphenol A polycarbonate, brominated bisphenol epoxy resin, brominated bisphenol phenoxy resin, halogenated flame retardant such as brominated polystyrene, phosphate ester flame retardant, diphenylsulfone-3,3 ′.
  • halogenated flame retardant such as brominated polystyrene, phosphate ester flame retardant, diphenylsulfone-3,3 ′.
  • -Organic metal salt flame retardants such as dipotassium disulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium perfluorobutane sulfonate, polyorganosiloxane flame retardants, etc., but phosphate ester flame retardants are particularly preferred .
  • phosphate ester flame retardants include triphenyl phosphate, resorcinol bis (dixylenyl phosphate), hydroquinone bis (dixylenyl phosphate), 4,4′-biphenol bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A
  • examples thereof include bis (dixylenyl phosphate), resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (diphenyl phosphate), 4,4′-biphenol bis (diphenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and the like. Two or more of these may be used in combination. In these, resorcinol bis (dixylenyl phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) are preferable.
  • the content of the flame retardant is usually 1 to 30 parts by mass, preferably 3 to 25 parts by mass, and more preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and the deactivated PET.
  • the content of the flame retardant is less than 1 part by mass, the flame retardancy may not be sufficient, and when it exceeds 30 parts by mass, the heat resistance may decrease.
  • anti-dripping agent examples include fluorinated polyolefins such as polyfluoroethylene, and polytetrafluoroethylene having fibril forming ability is particularly preferable. This shows the tendency to disperse
  • Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is classified as type 3 according to the ASTM standard. Polytetrafluoroethylene can be used in solid form or in the form of an aqueous dispersion.
  • polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability examples include “Teflon (registered trademark) 6J” or “Teflon (registered trademark) 30J” from Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. and “Polyflon (trade name) from Daikin Industries, Ltd. Is commercially available.
  • the content of the anti-dripping agent is usually 0.02 to 4 parts by mass, preferably 0.03 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and deactivated PET.
  • the compounding amount of the dripping inhibitor exceeds 5 parts by mass, the appearance of the molded product may be deteriorated.
  • the resin composition according to the first aspect of the invention may contain other resin components and rubber components other than the polycarbonate resin and deactivated PET.
  • other resin or rubber component for example, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, styrene resin such as polystyrene resin, polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin, polyamide resin , Polyimide resin, polyetherimide resin, polyurethane resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polymethacrylate resin, phenol resin, epoxy resin, etc., but the content of these other resins or rubber components is In order to sufficiently secure the effect of the combined use of the polycarbonate resin and the deactivated PET, it is preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and the deactivated PET.
  • the resin composition according to the first aspect of the present invention includes glass fillers such as glass fibers (chopped strands), glass short fibers (milled fibers), glass flakes, and glass beads; carbon fibers, carbon short fibers, carbon Carbon-based fillers such as nanotubes and graphite; Whiskers such as potassium titanate and aluminum borate; Silicate compounds such as talc, mica, wollastonite, kaolinite, zonotlite, sepiolite, attabargite, montmorillonite, bentonite, smectite; silica, It is also possible to include inorganic fillers such as alumina and calcium carbonate.
  • glass fillers such as glass fibers (chopped strands), glass short fibers (milled fibers), glass flakes, and glass beads
  • carbon fibers, carbon short fibers, carbon Carbon-based fillers such as nanotubes and graphite
  • Whiskers such as potassium titanate and aluminum borate
  • Silicate compounds such as talc, mica
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the first aspect is a polycarbonate resin, deactivated PET, a phosphorus-based heat stabilizer and / or a hindered phenol-based heat stabilizer, and other additives added as necessary.
  • any conventionally known method can be appropriately selected and produced.
  • polycarbonate resins deactivated PET, phosphorus-based heat stabilizers and / or hindered phenol-based heat stabilizers, and additives blended as necessary are mixed with various mixers such as tumblers and Henschel mixers.
  • the resin composition can be produced by melt-kneading with a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader or the like.
  • PC / PET composite resin composition of the invention according to the first aspect, preferred are the number-average molecular weight Mn x chloroform solubles was held 60 minutes at 280 ° C. is, before the 60 minute hold at 280 ° C. number retention of average molecular weight Mn o of chloroform-soluble portion, i.e., the number average molecular weight of retention after heat retention calculated by Mn x / Mn o ⁇ 100 is 80% or more.
  • the retention of this number average molecular weight is less than 80%, it cannot be said that the effect of suppressing the residence heat deterioration intended in the invention according to the first aspect is sufficient, and there is a problem of residence heat degradation.
  • the number average molecular weight retention is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • a preferred one is a Charpy impact strength Ip x after being held at 280 ° C. for 60 minutes before being held at 280 ° C. for 60 minutes.
  • 80% of the intensity Ip o, i.e., retention of Charpy impact strength after heat retention calculated by Ip x / Ip o ⁇ 100 is 80% or more. If the Charpy impact strength retention rate is less than 80%, it cannot be said that the effect of suppressing the retained heat deterioration intended in the invention according to the first aspect is sufficient, and there is a problem of retained heat deterioration.
  • the Charpy impact strength retention is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • the Charpy impact strength Ip o of PC / PET composite resin composition of the invention according to the first aspect 8.0kJ / m 2 or more, and particularly preferably 10.0 kJ / m 2 or more.
  • the number average molecular weight and Charpy impact strength of the PC / PET composite resin composition are values measured by the methods described in the Examples section below.
  • the PC / PET composite has a holding condition in the evaluation of the number average molecular weight and Charpy impact strength holding ratio of the PC / PET composite resin composition described above as “280 ° C., 60 minutes (1 hour)”.
  • the longest time is assumed in the set temperature of a cylinder that is normally used and the normally assumed residence time, and there is a problem of residence heat deterioration of the resin composition at 280 ° C. for 1 hour. If it is not present, it is based on the assumption that the accumulated heat deterioration hardly occurs in normal use.
  • the method for producing a molded product from the PC / PET composite resin composition of the invention according to the first aspect is not particularly limited, and a molding method generally employed for a thermoplastic resin, that is, a general injection molding method. , Ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, multicolor injection molding method, gas assist injection molding method, molding method using heat insulation mold, molding method using rapid heating / cooling mold, foam molding (supercritical fluid) Insert molding, IMC (in-mold coating) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, and the like. Also, in various injection molding methods, a molding method using a hot runner method can be selected.
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the first embodiment can be multi-color composite molded with other thermoplastic resin compositions to form a composite molded product.
  • the residence temperature of the resin composition in the molding step of the PC / PET composite resin composition of the invention according to the first aspect is preferably 280 ° C. or less and the residence time is 60 minutes or less.
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the second aspect is characterized by comprising 1 to 10 parts by mass of an elastomer with respect to 100 parts by mass of a resin component comprising a polycarbonate resin and deactivated PET, preferably specified
  • the thickening of the resin composition during heat retention can be suppressed by blending the elastomer. That is, by selecting the amount and components of the elastomer, the elastomer is prevented from agglomerating at the time of heat retention and the thickening due to the aggregation is suppressed, thereby achieving the function of improving the molding stability.
  • the elastomer used in the invention according to the second aspect is a rubbery polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, particularly ⁇ 20 ° C. or lower, or a copolymer obtained by copolymerizing a monomer component copolymerizable therewith, Any conventionally known compound that can be generally blended in a polycarbonate resin composition or the like to improve its mechanical properties can be used.
  • elastomers examples include polybutadiene, polyisoprene, diene copolymers (styrene / butadiene copolymers, acrylonitrile / butadiene copolymers, acrylic / butadiene rubbers, etc.), and copolymers of ethylene and ⁇ -olefin (ethylene).
  • ethylene ⁇ -olefin
  • copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid ester ethylene / methacrylate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer
  • Polymers copolymers of ethylene and aliphatic vinyl compounds, terpolymers of ethylene, propylene and non-conjugated dienes, acrylic rubber (polybutyl acrylate, poly (2-ethylhexyl acrylate)
  • Preferred examples of the monomer component copolymerized with such an elastomer include aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, (meth) acrylic acid compounds, and the like.
  • Other monomer components include: epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester compounds such as glycidyl (meth) acrylate; maleimide compounds such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide; maleic acid, phthalic acid And ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid compounds such as itaconic acid and their anhydrides such as maleic anhydride.
  • These monomer components may be used alone or in combination of two or more.
  • a core / shell type graft copolymer type elastomer as the elastomer.
  • at least one rubbery polymer selected from butadiene-containing rubber, butyl acrylate-containing rubber, 2-ethylhexyl acrylate-containing rubber, and silicone rubber is used as a core layer, and an acrylate ester
  • a core / shell type graft copolymer comprising a shell layer formed by copolymerizing at least one monomer component selected from a methacrylic acid ester and an aromatic vinyl compound is particularly preferred.
  • methyl methacrylate-butadiene-styrene polymer MMS
  • methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene polymer MABS
  • methyl methacrylate-butadiene polymer MB
  • Methyl methacrylate-acrylic rubber polymer MA
  • methyl methacrylate-acrylic butadiene rubber copolymer methyl methacrylate-acrylic butadiene rubber-styrene copolymer
  • methyl methacrylate -A core / shell type elastomer whose shell layer is made of a polymethylmethacrylate (PMMA) polymer or copolymer block, such as (acrylic silicone IPN (interpenetrating polymer network) rubber) polymer.
  • Examples of such core / shell type elastomers include the EXL series such as Paraloid EXL2315, EXL2602, and EXL2603 manufactured by Rohm and Haas Japan, the KM series such as KM330 and KM336P, the KCZ series such as KCZ201, and the Mitsubishi Rayon. Examples thereof include Methbrene S-2001, SRK-200 and the like.
  • rubbery polymer obtained by copolymerizing a rubbery polymer with a monomer component copolymerizable therewith include polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer (SBR), and styrene-butadiene-styrene.
  • elastomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the elastomer in the PC / PET composite resin composition of the invention according to the second aspect is 1 to 10 parts by mass, preferably 2 to 9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. Part, more preferably 3 to 8 parts by weight. If the elastomer content is less than the above lower value, the impact strength improvement effect and molding stability improvement effect due to the blending of the elastomer cannot be sufficiently obtained, and if the upper limit value is exceeded, the thermal stability and rigidity are inferior. There is a case.
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the second aspect is a polycarbonate resin, deactivated PET, an elastomer, a phosphorus heat stabilizer and / or a hindered phenol heat stabilizer, and others added as necessary. Using any of these additives, any conventionally known method can be appropriately selected for production.
  • polycarbonate resins deactivated PET, elastomers, phosphorus heat stabilizers and / or hindered phenol heat stabilizers, and additives blended as necessary are mixed in various ways such as a tumbler or Henschel mixer.
  • the resin composition can be produced by melt-kneading with a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader or the like.
  • PC / PET composite resin composition of the invention according to the second aspect, preferred are the Mn x number-average molecular weight of chloroform solubles was held 60 minutes at 280 ° C., before holding for 60 minutes at 280 ° C. retention to the number average molecular weight Mn o of chloroform-soluble portion, i.e., the number average molecular weight of retention after heat retention calculated by Mn x / Mn o ⁇ 100 is 80% or more.
  • the retention of this number average molecular weight is less than 80%, it cannot be said that the effect of suppressing the residence heat deterioration intended in the invention according to the second aspect is sufficient, and there is a problem of residence heat degradation.
  • the number average molecular weight retention is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • a preferable one is a Charpy impact strength Ip x after being held at 280 ° C. for 60 minutes before being held at 280 ° C. for 60 minutes.
  • 80% of the intensity Ip o, i.e., retention of Charpy impact strength after heat retention calculated by Ip x / Ip o ⁇ 100 is 80% or more. If the Charpy impact strength retention rate is less than 80%, it cannot be said that the effect of suppressing the residence heat deterioration intended in the invention according to the second aspect is sufficient, and there is a problem of residence heat degradation.
  • the Charpy impact strength retention is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • the Charpy impact strength Ip o of PC / PET composite resin composition of the invention according to the second aspect 15.0kJ / m 2 or more, and particularly preferably 20.0kJ / m 2 or more.
  • the preferable one is that the MFR of the molded product injection-molded after holding the resin composition at 280 ° C. for 30 minutes is [R x ], Decrease of MFR [R x ] with respect to MFR [R o ] calculated by the following equation (3), when the MFR of the molded product immediately after injection of the resin composition into the injection molding machine is [R o ]
  • the PC / PET composite resin composition is characterized in that the rate is ⁇ 20 to 20%.
  • MFR decrease rate ([R o ] ⁇ [R x ]) / [R o ] ⁇ 100 (3)
  • the resin composition is retained in a cylinder having a cylinder temperature of 280 ° C. for 30 minutes and then injection-molded at the cylinder temperature (hereinafter simply referred to as “injection-molded”). ) Molded product obtained by setting the MFR of the molded product to [R x ] and injecting the resin composition into a cylinder at 280 ° C. to obtain a sufficient filling amount for injection molding and immediately injection molding. The MFR was reduced to [R o ], and using these values, the MFR reduction rate was calculated by the above-described equation (3). As the injection molding machine, “M150AII-SJ type” manufactured by Meiki Seisakusho was used.
  • the reduction rate of MFR is particularly preferably ⁇ 10 to 10%.
  • the number average molecular weight, Charpy impact strength, MFR and the like of the PC / PET composite resin composition are values measured by the methods described in the Examples section below.
  • the condition for maintaining the number average molecular weight and Charpy impact strength of the PC / PET composite resin composition described above as “280 ° C., 60 minutes (1 hour)” is the usual PC / PET composite resin. Assuming the highest temperature and the longest residence time of the cylinder in the injection molding of the composition, and 1 hour at 280 ° C., if there is no problem of residence heat deterioration of the resin composition, This is based on the assumption that the accumulated heat deterioration does not occur in normal use.
  • the holding condition in the evaluation of the MFR reduction rate is set to “30 minutes at 280 ° C.” because the increase in viscosity accompanying aggregation of the high-viscosity elastomer contained in the resin composition is retained in the molding machine. It takes about 15 to 30 minutes later, and after that, it offsets the decrease in viscosity due to the decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin, and the change in formability is apparently reduced. Therefore, the most suitable residence time is 30 minutes. Because there is.
  • the method for producing a molded product from the PC / PET composite resin composition of the invention according to the second aspect is not particularly limited, and a molding method generally employed for thermoplastic resins, that is, a general injection molding method. , Ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, multicolor injection molding method, gas assist injection molding method, molding method using heat insulation mold, molding method using rapid heating / cooling mold, foam molding (supercritical fluid) Insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, and the like. Also, in various injection molding methods, a molding method using a hot runner method can be selected.
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the second aspect can be multi-color composite molded with other thermoplastic resin compositions to form a composite molded product.
  • the polyethylene terephthalate resin is combined with the polycarbonate resin by using deactivated PET as the polyethylene terephthalate resin, blending a specific heat stabilizer, and further using a specific amount of elastomer. Residual heat deterioration of the resin composition due to this is suppressed, so the problem of residence heat deterioration in the molding process is prevented, but if this residence temperature is too high and the residence time is too long, the residence heat deterioration May cause problems. Therefore, the residence temperature of the resin composition in the molding step of the PC / PET composite resin composition of the invention according to the second aspect is preferably 280 ° C. or less and the residence time is 60 minutes or less.
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the third aspect is characterized by containing 1 to 20 parts by mass of an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of a resin component comprising a polycarbonate resin and deactivated PET.
  • a predetermined amount of the inorganic filler it is possible to suppress the thickening of the resin composition during heat retention. That is, the surface treatment of the inorganic filler improves adhesion to the polycarbonate resin, prevents poor dispersion of the inorganic filler during heat retention, suppresses thickening due to agglomeration, and injection during injection molding This suppresses the change in pressure, thereby improving the molding stability.
  • Examples of the inorganic filler used in the invention according to the third aspect include glass fiber, carbon fiber, metal fiber, ceramic fiber, milled fiber thereof, slag fiber, rock wool, wollastonite, zonotlite, potassium titanate whisker. , Aluminum inorganic borate whiskers, boron whiskers, basic magnesium sulfate whiskers and other inorganic inorganic fillers, and glass flakes, glass beads, graphite, talc, mica, kaolinite, sepiolite, attapulgite, montmorillonite, bentonite, smectite and other silicic acids Examples include inorganic fillers such as salt compounds, silica, alumina, calcium carbonate and the like. These inorganic fillers may have a surface coated with a different material such as metal-coated glass fiber or metal-coated carbon fiber. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.
  • glass fiber, carbon fiber, and these milled fibers are advantageous in terms of improving molding stability.
  • the glass fiber and the milled fiber are stronger than the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. This is advantageous in that good adhesion is achieved.
  • glass fiber is particularly preferable.
  • glass fiber glass compositions, such as A glass, C glass, and E glass, are not specifically limited, In some cases, components such as TiO 2 , SO 3 , and P 2 O 5 may be contained. However, E glass (non-alkali glass) is more preferable.
  • the average fiber diameter of the glass fiber is not particularly limited, but usually 1 to 25 ⁇ m is used, and preferably 3 to 17 ⁇ m. Glass fibers having an average fiber diameter in this range are good in terms of both the thermal expansion coefficient and the resistance to peeling force. When the fiber diameter is reduced, the area of the interface with the resin component is increased, so that the effect of improving the molding stability is good. However, the unfavorable influence on the peeling force by the interface increases. Where interfacial adhesion is a priority, the use of larger diameter glass fibers can be a prescription.
  • the preferred fiber length of the glass fiber is 50 to 1,000 ⁇ m, preferably 100 to 500 ⁇ m, particularly preferably 120 to 300 ⁇ m, as the number average fiber length in the resin composition pellet or molded product.
  • the number average fiber length of the glass fibers is calculated by an image analysis device from an optical microscope observation or the like from a residue of glass fibers collected after dissolving a molded product in a solvent or decomposing a resin with a basic compound. Value. In calculating the number average fiber length, fibers having a length equal to or less than the fiber diameter are not counted. In other fibrous fillers, the number average fiber length is suitably 1,000 ⁇ m or less.
  • the inorganic filler such as glass fiber is preferably surface-treated with a silane coupling agent or the like in order to achieve stronger adhesion between the polycarbonate resin and the resin component made of deactivated PET.
  • silane coupling agents include epoxy groups, amino groups, vinyl groups, and methacryloxy groups, with epoxy groups and amino groups being particularly preferred.
  • glass fibers and carbon fibers are usually coated with a surface for bundling the fibers. Since the adhesion to the resin component is greatly affected by the surface coating agent, the selection of the surface coating agent is important.
  • a surface coating agent made of an epoxy group-containing compound is preferred from the viewpoint of securing a strong bond with the resin component and improving molding stability.
  • the epoxy group-containing compound is rich in reactivity with a resin component composed of a polycarbonate resin and deactivated PET, has good adhesion, and is excellent in adhesion moisture and heat resistance.
  • the epoxy group-containing compound preferably has a polymer structure having a molecular weight of 500 or more. Preferably, it contains a plurality of epoxy groups in one molecule. Moreover, the structure mainly comprised from an aromatic ring from a heat resistant viewpoint is preferable.
  • suitable epoxy group-containing compounds include epoxy resins, especially phenol novolac type epoxy resins and linear cresol novolac type epoxy resins, with phenol novolac type epoxy resins being particularly preferred.
  • the glass fiber preferably used as the inorganic filler is treated with the above-described silane coupling agent having an epoxy group or a surface coating agent composed of an epoxy group-containing compound, so that glycidyl is formed on the surface. It is preferable that it has a group in that the effect of the invention according to the third aspect becomes remarkable.
  • the content ratio of the inorganic filler in the PC / PET composite resin composition of the invention according to the third aspect is 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. 15 parts by mass, more preferably 3 to 10 parts by mass. If the content of the inorganic filler is less than the above lower limit value, the effect of improving the dimensional stability due to the blending of the inorganic filler cannot be obtained sufficiently, and if it exceeds the upper limit value, the impact strength may be inferior.
  • PC / PET composite resin composition of the invention according to the third aspect is added with polycarbonate resin, deactivated PET, inorganic filler, phosphorus-based heat stabilizer and / or hindered phenol-based heat stabilizer, and if necessary. Any other conventionally known method can be appropriately selected and produced using other additives.
  • the resin composition can be produced by melt-kneading with a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader, or the like.
  • a resin composition without mixing each component in advance, or by mixing only some components in advance and supplying them to an extruder using a feeder and melt-kneading them.
  • PC / PET composite resin composition of the invention according to the third aspect, preferred are the Mn x number-average molecular weight of chloroform solubles was held 60 minutes at 280 ° C., before holding for 60 minutes at 280 ° C. retention to the number average molecular weight Mn o of chloroform-soluble portion, i.e., the number average molecular weight of retention after heat retention calculated by Mn x / Mn o ⁇ 100 is 80% or more.
  • the retention of this number average molecular weight is less than 80%, it cannot be said that the effect of suppressing the residence heat deterioration intended in the invention according to the third aspect is sufficient, and there is a problem of residence heat degradation.
  • the number average molecular weight retention is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • a preferable one is a Charpy impact strength Ip x after being held at 280 ° C. for 60 minutes before being held at 280 ° C. for 60 minutes.
  • 80% of the intensity Ip o, i.e., retention of Charpy impact strength after heat retention calculated by Ip x / Ip o ⁇ 100 is 80% or more. If the Charpy impact strength retention rate is less than 80%, it cannot be said that the effect of suppressing the retained heat deterioration intended in the invention according to the third aspect is sufficient, and there is a problem of retained heat deterioration.
  • the Charpy impact strength retention is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • the Charpy impact strength Ip o of PC / PET composite resin composition of the invention according to the third aspect is 5.0 kJ / m 2 or more, and particularly preferably 7.0kJ / m 2 or more.
  • the preferable one is that the MFR of the molded product injection-molded after holding the resin composition at 280 ° C. for 30 minutes is [R x ], Decrease of MFR [R x ] with respect to MFR [R o ] calculated by the following equation (3), when the MFR of the molded product immediately after injection of the resin composition into the injection molding machine is [R o ]
  • the resin composition is retained in a cylinder having a cylinder temperature of 280 ° C. for 30 minutes and then injection-molded at the cylinder temperature (hereinafter simply referred to as “injection-molded”). ) Molded product obtained by setting the MFR of the molded product to [R x ] and injecting the resin composition into a cylinder at 280 ° C. to obtain a sufficient filling amount for injection molding and immediately injection molding. The MFR was reduced to [R o ], and using these values, the MFR reduction rate was calculated by the above-described equation (3). As the injection molding machine, “M150AII-SJ type” manufactured by Meiki Seisakusho was used.
  • the reduction rate of MFR is particularly preferably ⁇ 10 to 10%.
  • the number average molecular weight, Charpy impact strength, and MFR of the PC / PET composite resin composition are values measured by the methods described in the Examples section below.
  • the condition for maintaining the number average molecular weight and Charpy impact strength of the PC / PET composite resin composition described above as “280 ° C., 60 minutes (1 hour)” is the usual PC / PET composite resin. Assuming the highest temperature and the longest residence time of the cylinder in the injection molding of the composition, and 1 hour at 280 ° C., if there is no problem of residence heat deterioration of the resin composition, This is based on the assumption that the accumulated heat deterioration does not occur in normal use.
  • the holding condition in the evaluation of the MFR reduction rate is set to “280 ° C., 30 minutes” because the increase in viscosity due to the aggregation of the inorganic filler contained in the resin composition is retained in the molding machine. It takes about 15 to 30 minutes later, and thereafter, the change in moldability tends to be apparently offset against the decrease in viscosity due to the decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin. Therefore, the most suitable residence time is 30 minutes. Because.
  • the method for producing a molded product from the PC / PET composite resin composition of the invention according to the third aspect is not particularly limited, and a molding method generally employed for thermoplastic resins, that is, a general injection molding method. , Ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, multicolor injection molding method, gas assist injection molding method, molding method using heat insulation mold, molding method using rapid heating / cooling mold, foam molding (supercritical fluid) Insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, and the like. Also, in various injection molding methods, a molding method using a hot runner method can be selected.
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the third aspect may be multi-color composite molded with other thermoplastic resin compositions to form a composite molded product.
  • a deactivated PET is used as the polyethylene terephthalate resin, a specific heat stabilizer is blended, and a specific amount of an inorganic filler is used to combine the polyethylene terephthalate resin with the polycarbonate resin.
  • Residual heat deterioration of the resin composition due to the formation of the resin composition is suppressed, so that the problem of residence heat deterioration in the molding process is prevented, but if this residence temperature is excessively high and the residence time is excessively long, There is a risk of thermal degradation. Therefore, the residence temperature of the resin composition in the molding step of the PC / PET composite resin composition of the invention according to the third aspect is preferably 280 ° C. or less and the residence time is 60 minutes or less.
  • polyethylene terephthalate resin used in the PC / PET composite resin composition of the invention according to the fourth aspect is the above-mentioned I.D. [I-2. The description of [polyethylene terephthalate resin] applies.
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the fourth aspect comprises a polycarbonate resin, deactivated PET, an elastomer, an inorganic filler, a phosphorus heat stabilizer and / or a hindered phenol heat stabilizer, and as necessary. It can be produced by appropriately selecting any conventionally known method using other additives to be added.
  • polycarbonate resins deactivated PET, elastomers, inorganic fillers, phosphorus-based heat stabilizers and / or hindered phenol-based heat stabilizers, and additives that are blended as necessary are added to tumblers and Henschel mixers.
  • the resin composition can be produced by premixing using various mixers such as a banbury mixer, roll, brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader and the like.
  • PC / PET composite resin composition of the invention of the invention according to the fourth aspect, preferred are the Mn x number-average molecular weight of chloroform solubles was held 60 minutes at 280 ° C., before holding for 60 minutes at 280 ° C. retention to the number average molecular weight Mn o of chloroform-soluble portion, i.e., the number average molecular weight of retention after heat retention calculated by Mn x / Mn o ⁇ 100 is 80% or more. If this number average molecular weight retention is less than 80%, it cannot be said that the effect of suppressing the residence heat degradation intended in the invention according to the fourth aspect is sufficient, and there is a problem of residence heat degradation.
  • the number average molecular weight retention is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • a preferable one is a Charpy impact strength Ip x after being held at 280 ° C. for 60 minutes before being held at 280 ° C. for 60 minutes.
  • 80% of the intensity Ip o i.e., retention of Charpy impact strength after heat retention calculated by Ip x / Ip o ⁇ 100 is 80% or more. If the retention rate of this Charpy impact strength is less than 80%, it cannot be said that the effect of suppressing the staying heat degradation intended in the invention according to the fourth aspect is sufficient, and there is a problem of staying heat deterioration.
  • the Charpy impact strength retention is 85% or more, more preferably 90% or more.
  • the Charpy impact strength Ip o of PC / PET composite resin composition of the invention according to a fourth aspect 10.0 kJ / m 2 or more, and particularly preferably 12.0kJ / m 2 or more.
  • the preferable one is that the MFR of the molded product injection-molded after holding the resin composition at 280 ° C. for 30 minutes is [R x ], Decrease of MFR [R x ] with respect to MFR [R o ] calculated by the following equation (3), when the MFR of the molded product immediately after injection of the resin composition into the injection molding machine is [R o ]
  • the resin composition is retained in a cylinder having a cylinder temperature of 280 ° C. for 30 minutes and then injection-molded at the cylinder temperature (hereinafter simply referred to as “injection-molded”). ) Molded product obtained by setting the MFR of the molded product to [R x ] and injecting the resin composition into a cylinder at 280 ° C. to obtain a sufficient filling amount for injection molding and immediately injection molding. The MFR was reduced to [R o ], and using these values, the MFR reduction rate was calculated by the above-described equation (3). As the injection molding machine, “M150AII-SJ type” manufactured by Meiki Seisakusho was used.
  • the reduction rate of MFR is particularly preferably ⁇ 10 to 10%.
  • the number average molecular weight, Charpy impact strength, and MFR of the PC / PET composite resin composition are values measured by the methods described in the Examples section below.
  • the condition for maintaining the number average molecular weight and Charpy impact strength of the PC / PET composite resin composition described above as “280 ° C., 60 minutes (1 hour)” is the usual PC / PET composite resin. Assuming the highest temperature and the longest residence time of the cylinder in the injection molding of the composition, and 1 hour at 280 ° C., if there is no problem of residence heat deterioration of the resin composition, This is based on the assumption that the accumulated heat deterioration does not occur in normal use.
  • the holding condition in the evaluation of the MFR reduction rate is “280 ° C., 30 minutes” because the increase in viscosity accompanying the aggregation of the elastomer and inorganic filler contained in the resin composition is caused in the molding machine. Occurs for about 15 to 30 minutes after the retention time, and thereafter, the change in moldability tends to be apparently offset against the decrease in viscosity due to the decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin. This is because.
  • the method for producing a molded product from the PC / PET composite resin composition of the invention according to the fourth aspect is not particularly limited, and a molding method generally employed for a thermoplastic resin, that is, a general injection molding method. , Ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, multicolor injection molding method, gas assist injection molding method, molding method using heat insulation mold, molding method using rapid heating / cooling mold, foam molding (supercritical fluid) Insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, and the like. Also, in various injection molding methods, a molding method using a hot runner method can be selected.
  • the PC / PET composite resin composition of the invention according to the fourth aspect can be multi-color composite molded with other thermoplastic resin compositions to form a composite molded product.
  • polyethylene terephthalate resin is added to the polycarbonate resin by using deactivated PET as the polyethylene terephthalate resin, blending a specific heat stabilizer, and further using a specific amount of elastomer and inorganic filler. Since the residence heat deterioration of the resin composition due to the composite is suppressed, the problem of residence heat deterioration in the molding process is prevented, but if the residence temperature is excessively high and the residence time is excessively long, There is a risk that the problem of accumulated heat deterioration will occur. Therefore, the residence temperature of the resin composition in the molding step of the PC / PET composite resin composition of the invention according to the fourth aspect is preferably 280 ° C. or less and the residence time is 60 minutes or less.
  • Polycarbonate resin 1 Product from Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
  • Polycarbonate resin 2 Products manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
  • Mixture with aromatic polycarbonate resin “trade name: Iupilon® H-4000” (viscosity average molecular weight 16,000, terminal hydroxyl group content 100 ppm), S-3000 / H-4000 81 / 19 (weight ratio), viscosity average molecular weight 20,500
  • Polycarbonate resin 3 Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
  • Mixture with aromatic polycarbonate resin “trade name: Iupilon® H-4000” (viscosity average molecular weight 16,000, terminal hydroxyl group content 100 ppm), S-3000 / H-4000 55 / 45 (weight ratio), viscosity average molecular weight 18,500
  • Polyethylene resin “Product name: Kernel KS240T” (polyethylene resin) manufactured by Japan Polyethylene Corporation
  • Untreated PET1 Mitsubishi Chemical Corporation PET “GG500S”, using a germanium dioxide catalyst as a polycondensation catalyst, intrinsic viscosity [ ⁇ ]: 0.76 dl / g, terminal carboxyl group concentration AV: 28 ⁇ eq / g, ET ratio: 97.8 equivalent%, solid phase polymerization rate Ks: solid phase polymerization rate Ks of untreated PET1 used in Examples and Comparative Examples of the first mode is 0.0085 dl / g ⁇ hr, 2nd to 4th modes The solid-state polymerization rate Ks of untreated PET1 used in the examples and comparative examples is 0.0086 dl / g ⁇ hr (all physical property values are according to the measurement method described later).
  • Untreated PET2 Mitsubishi Chemical Corporation PET “Novapex (registered trademark) RF543DE”, a polycondensation catalyst using a titanium-based catalyst, intrinsic viscosity [ ⁇ ]: 0.74 dl / g, terminal carboxyl group concentration AV : 8.4 ⁇ eq / g, ET ratio: 97.6 equivalent%, solid phase polymerization rate Ks: 0.0078 dl / g ⁇ hr (all physical property values are according to the measurement method described later)
  • Deactivated PET1 The above-mentioned untreated PET1 was subjected to the following polycondensation catalyst deactivation treatment, intrinsic viscosity [ ⁇ ]: 0.75 dl / g, terminal carboxyl group concentration AV: 30 ⁇ eq / g, ET ratio : 97.8 equivalent%, solid phase polymerization rate Ks: the solid phase polymerization rate Ks of the deactivated PET 1 used in the examples of the first embodiment and the comparative example is 0.0031 dl / g ⁇ hr, and the implementation of the second to fourth embodiments.
  • the inactivation PET1 used in Examples and Comparative Examples has a solid-state polymerization rate Ks of 0.0032 dl / g ⁇ hr (all physical properties are based on the measurement method described later).
  • Deactivated PET2 Untreated PET2 subjected to the deactivation treatment of the following polycondensation catalyst, intrinsic viscosity [ ⁇ ]: 0.73 dl / g, terminal carboxyl group concentration AV: 12 ⁇ eq / g, ET ratio : 97.6 equivalent%, solid phase polymerization rate Ks: 0.0042 dl / g ⁇ hr (all physical property values are according to the measurement method described later)
  • Deactivated PBT Products produced by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
  • PBT resin "Novaduran (registered trademark) 5020" is subjected to the following deactivation treatment of polycondensation catalyst ⁇ Deactivation method> 0.1 parts by mass of the following phosphorus stabilizer 2 (Adeka Stab AX-71) and 0.03 parts by mass of the following phosphorus thermal stabilizer 1 (Irgaphos 168) are added to 100 parts by weight of the PBT resin.
  • Phosphorus-based heat stabilizer 1 “Irgaphos 168” (Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • Phosphorus-based thermal stabilizer 2 “ADEKA STAB AX-71 (trade name)” manufactured by ADEKA (mono or di-stearyl acid phosphate)
  • Hindered phenol heat stabilizer Ciba Specialty Chemicals “Irganox 1076” (octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate)
  • Elastomer A “Product name: Staphyloid MG1011” (core / shell type elastomer made of butyl acrylate (core) / acrylonitrile-styrene copolymer (shell)) manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd.
  • Elastomer B “Product name: Paraloid EXL-2315” manufactured by Rohm and Haas (core / shell type elastomer composed of butyl acrylate (core) / polymethyl methacrylate (shell))
  • Elastomer C “Product name: Methbrene S-2100” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • Elastomer D “Product name: Tuftec H1041Z” (modified SEBS) manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • Inorganic filler T Talc “trade name Microace P3” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle size 5 ⁇ m
  • Inorganic filler A Glass fiber “trade name ECS03T-571” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (average fiber diameter 13 ⁇ m, average fiber length 3 mm)
  • Inorganic filler B Glass fiber “trade name ECS03T-187” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (average fiber diameter 13 ⁇ m, average fiber length 3 mm, surface treated with glycidyl group on the surface (converged by bisphenol type epoxy resin))
  • Inorganic filler C Glass fiber “trade name ECS03T-531DE” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
  • Inorganic filler D Glass fiber “trade name ECS03T-127” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (average fiber diameter 13 ⁇ m, average fiber length 3 mm, surface treated with glycidyl group on the surface (converged by bisphenol type epoxy resin)) (Contains more glycidyl groups than the inorganic filler B (T-187))
  • Inorganic filler E Glass fiber “trade name ECS03T-511” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
  • Inorganic filler F Wollastonite “Nygros 4W” manufactured by Niko Minerals (average fiber diameter 4.5 ⁇ m, average fiber length 50 ⁇ m, no surface treatment)
  • Carbon black “# 1000” furnace carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
  • the ratio ( ⁇ sp / c) to the concentration (c) was determined. Similarly, the concentration (c) is 0.5 g / dl, 0.2 g / dl, and 0.1 g / dl, and the respective ratios ( ⁇ sp / c) are obtained. From these values, the concentration (c) is set to 0. The ratio ( ⁇ sp / c) when extrapolated to was calculated as intrinsic viscosity [ ⁇ ] (dl / g).
  • Solid-state polymerization rate of PET> 10 g of PET chip cut so that the average grain weight per grain is 24 mg is put in a container made of stainless mesh with a diameter of 30 mm ⁇ and a height of 30 mm, and an inert oven (“IPHH-201 type” manufactured by ESPEC) It was dried at 160 ° C. for 4 hours under a nitrogen stream of 40 liters / minute. Thereafter, the temperature was raised from 160 ° C. to 210 ° C. over 1 hour while maintaining the nitrogen flow, and from the intrinsic viscosity [ ⁇ ] s after 3 hours after holding at 210 ° C., from the intrinsic viscosity [ ⁇ ] m after 2 hours. It was calculated by the following equation (1). Solid phase polymerization rate Ks ([ ⁇ ] s- [ ⁇ ] m) / 1 (1)
  • the number average molecular weight was measured by the following method. (Number average molecular weight of resin composition) About 50 mg was cut out from the molded piece of the resin composition, immersed in chloroform so as to be 0.1 wt%, and allowed to stand at room temperature for 24 hours. This solution was filtered through a 0.45 ⁇ m polytetrafluoroethylene membrane filter to obtain a chloroform-soluble component for gel chromatography measurement. 0.1 ml of chloroform-soluble component of the obtained resin composition was injected into Tosoh HLC-8220GPC (R), and GPC measurement was performed at a flow rate of 1.0 ml / min using chloroform as a mobile phase.
  • NPC Number average molecular weight of resin composition
  • PL 10 ⁇ m Mixed B (7.5 mm ID ⁇ 30 cm ⁇ 2) was used for the column, the column temperature was 40 ° C., and the built-in RI was used as a detector.
  • a monodisperse polystyrene was used for the calibration sample, and the number average molecular weight was measured by a polystyrene conversion method. The measurement was performed twice per sample, and the average value of the two times was defined as the number average molecular weight Mn.
  • MFR reduction rate of resin composition ([R o ] ⁇ [R x ]) / [R o ] ⁇ 100
  • Tables 1 and 2 show the following.
  • Examples I-1 to I-7 of the present invention are less susceptible to viscosity change due to retention during injection molding, have excellent thermal and molding stability, and mechanical property balance such as Charpy impact strength and elastic modulus. It can be seen that the surface appearance of is also excellent. From Examples I-3 to I-5, it can be seen that various types of polycarbonate resins and deactivated PET can be applied. From Example I-3 and Examples I-6 and I-7, it can be seen that the blending ratio of the polycarbonate resin and the deactivated PET is effective within the scope of the present invention.
  • Comparative Example I-1 uses untreated PET, does not contain a thermal stabilizer, and results in inferior number average molecular weight retention, Charpy impact strength retention, MFR reduction, and surface appearance of the molded product. .
  • Comparative Examples I-2, I-7, and I-8 use deactivated PET but do not contain a thermal stabilizer, resulting in poor number average molecular weight retention and Charpy impact strength retention.
  • Comparative Examples I-3 and I-4 contain heat stabilizers but use untreated PET, and have a number average molecular weight retention rate, Charpy impact strength retention rate, MFR reduction rate, and surface appearance of the molded product. The result is inferior.
  • Comparative Examples I-5, I-9, and I-10 were formulated by adding a phosphorous heat stabilizer 2 for PET deactivation by post-addition, and had a number average molecular weight retention rate, Charpy impact strength retention rate, Both the reduction rate of MFR and the surface appearance of the molded product are inferior.
  • deactivated PBT was used instead of deactivated PET, and the number average molecular weight retention rate, Charpy impact strength retention rate, MFR reduction rate, and surface appearance of the molded product were all inferior. Become.
  • Table 3 shows the following.
  • the viscosity change due to retention during injection molding hardly occurs, the heat physical property and the molding stability, and the mechanical property balance such as Charpy impact strength and elastic modulus are excellent. It can be seen that the surface appearance of is also excellent.
  • Examples II-1 to II-3 show that various elastomers can be applied. From Examples II-2, II-4, and II-5, it can be seen that the blending ratio of polycarbonate resin and deactivated PET is effective within the scope of the present invention.
  • Comparative Example II-1 uses untreated PET, does not contain a heat stabilizer or an elastomer, and results in poor number average molecular weight retention, Charpy impact strength retention, MFR reduction rate, and molded product appearance. It becomes. Comparative Example II-2 contains an elastomer but does not contain a heat stabilizer and uses untreated PET, resulting in poor number average molecular weight retention, Charpy impact strength retention, and molded product appearance. Comparative Example II-4 uses deactivated PET and contains an elastomer, but does not contain a thermal stabilizer, and the number average molecular weight retention, Charpy impact strength retention, and MFR reduction rate are poor.
  • the pellet of the resin composition was produced by feeding to an extruder from
  • Table 4 shows the following.
  • the resin composition of the present invention particularly the resin composition described in Example III-3, is less susceptible to viscosity change due to retention during injection molding, and has a mechanical stability such as thermal stability and molding stability, Charpy impact strength, and elastic modulus. It can be seen that the balance of physical properties is excellent and the surface appearance is also excellent. From Example III-4, it can be seen that the effects of the present invention can also be achieved by blending other resins such as polyethylene resins.
  • Comparative Example III-1 uses untreated PET, which contains neither inorganic filler nor heat stabilizer, number average molecular weight retention rate, Charpy impact strength retention rate, MFR reduction rate, and molded product appearance. Is inferior. Comparative Example III-2 uses untreated PET and contains an inorganic filler, but does not contain a thermal stabilizer, resulting in poor number average molecular weight retention, Charpy impact strength retention, and molded product appearance. . Comparative Example III-3 uses deactivated PET, but it contains an inorganic filler but does not contain a heat stabilizer, resulting in poor number average molecular weight retention.
  • Example IV-1 Although the number average molecular weight retention rate is not high, the Charpy impact strength retention rate is high.
  • Examples IV-1 to IV-21 of the present invention are less susceptible to viscosity change due to retention during injection molding, and have excellent thermal and molding stability and mechanical property balance such as Charpy impact strength and elastic modulus. It can be seen that the surface appearance is also excellent.
  • Examples IV-1 to IV-5 and IV-11 to IV-17 show that various types of polycarbonate resins can be applied. From Example IV-6, it can be seen that various types of deactivated PET can be applied.
  • Examples IV-11 to IV-16 and IV-21 show that various inorganic fillers can be blended within the scope of the present invention.
  • the inorganic filler is preferably surface-treated, and in that case, the surface-treated inorganic filler containing glycidyl groups on the surface rather than those containing —COONa groups on the surface. It can be seen that the material is preferred. From the results of Examples IV-17 to IV-20, it can be seen that various elastomers can be blended within the scope of the present invention.
  • Comparative Example IV-1 uses untreated PET, and results in poor number average molecular weight retention, Charpy impact strength retention, and MFR reduction rate. Comparative Example IV-2 does not contain an elastomer and still has a poor number average molecular weight retention rate, Charpy impact strength retention rate, and MFR reduction rate. Comparative Examples IV-3 and IV-4 do not contain a heat stabilizer, resulting in poor number average molecular weight retention, Charpy impact strength retention, and MFR reduction. Comparative Example IV-5 uses deactivated PBT instead of deactivated PET, but results in poor number average molecular weight retention, Charpy impact strength retention, and MFR reduction.
  • Comparative Example IV-6 the blended amount of the elastomer exceeds the range of the present invention, and the Charpy impact strength retention is inferior, and the elastic modulus and the appearance of the molded product are remarkably inferior.
  • Comparative Example IV-7 the blending amount of the inorganic filler exceeds the range of the present invention, and the MFR reduction rate is inferior.
  • Japanese Patent Application No. 2009-049883 Japanese patent application filed on April 9, 2009
  • Japanese Patent Application No. 2009-094986 Japanese patent application filed on April 9, 2009
  • Japanese Patent Application No. 2009-094985 Japanese patent application filed on April 9, 2009
  • Japanese Patent Application No. 2009-094984 Japanese patent application filed on April 9, 2009

Abstract

 ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部を配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物における滞留熱劣化を抑制することができる。

Description

ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物及び成形品
 第1態様に係る発明は、ポリカーボネート樹脂に、耐薬品性の付与を目的としてポリエチレンテレフタレート樹脂を複合化した樹脂組成物における熱安定性、更には成形安定性を改良したポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物と、このポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
 ポリカーボネート樹脂、特に芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱変形性、剛性、寸法安定性等に優れるために、電気機器、通信機器、精密機械、自動車部品等、幅広い用途に使用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐薬品性に劣るという欠点を保有しており、ポリカーボネート樹脂の耐薬品性を改善するためにポリエチレンテレフタレート樹脂との複合化が種々検討されている(例えば特許文献1、2参照)。
 しかしながら、ポリカーボネート樹脂にポリエチレンテレフタレート樹脂を複合化すると、耐薬品性は改善されるものの、得られる樹脂組成物は熱安定性が悪く、成形工程においてシリンダー内で高温に保持されることにより、ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂とでエステル交換反応を起こし、反応による分解ガスの発生で泡、シルバーと称される成形品の外観不良の原因となる。そしてポリカーボネート樹脂の分子量が下がり、ポリカーボネート樹脂本来の耐衝撃性、耐熱変形性等が損なわれるという問題が起こる。
 そして、この様なポリカーボネート樹脂の分子量低下によりポリカーボネート樹脂本来の耐衝撃性、耐熱変形性等が損なわれるだけでなく、
(1) ポリカーボネート樹脂組成物中において、高粘度のエラストマーの凝集が進行することにより、樹脂組成物の流動性が低下する。
(2) 高温下での滞留によりポリカーボネート樹脂組成物の粘度変化が生じる。
(3) (1)、(2)より、射出成形時の成形安定性が損なわれ、成形品のショートショットやバリが発生する。
といった問題が起こる。
特開2007-23118号公報 特開2009-1620号公報
 本発明は上記従来の問題点を解決するものである。
 第1態様に係る発明は、ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物における滞留熱劣化を抑制したポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物とこのポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする(課題I)。
 第2態様に係る発明は、ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物における滞留熱劣化を抑制すると共に成形安定性を改善したポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物とこのポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする(課題II)。
 第3態様に係る発明は、ポリカーボネート樹脂/ポリエチレンテレフタレート樹脂複合樹脂組成物における滞留熱劣化を抑制すると共に成形安定性を改善したポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物とこのポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする(課題III)。
 第4態様に係る発明は、ポリカーボネート樹脂/ポリエチレンテレフタレート樹脂複合樹脂組成物における滞留熱劣化を抑制すると共に成形安定性を改善したポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物とこのポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを課題とする(課題IV)。
 本発明者らは、上記課題Iを解決すべく鋭意検討した結果、ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物における上述の滞留熱劣化の問題は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造工程で使用され、製品として提供されるポリエチレンテレフタレート樹脂中に含有される重縮合触媒に起因するものであり、従って、ポリエチレンテレフタレート樹脂として、この重縮合触媒を失活させたポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることにより滞留熱劣化を抑制し得ること、またこのようなポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた上で、更に特定の熱安定剤を配合することにより、滞留熱劣化をより確実に抑制し得ることを見出し、第1態様に係る発明を完成させた。
 第1態様に係る発明は、
 ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部を配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
 樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、280℃で60分間保持した後のシャルピー衝撃強度Ipが、280℃で60分保持する前のシャルピー衝撃強度Ipの80%以上であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
及び、このようなポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂成形品、
に存する。
 本発明者らは、また、上記課題IIを解決すべく鋭意検討した結果、ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物における上述の滞留熱劣化の問題は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造工程で使用され、製品として提供されるポリエチレンテレフタレート樹脂中に含有される重縮合触媒に起因するものであり、従って、ポリエチレンテレフタレート樹脂として、この重縮合触媒を失活させたポリエチレンテレフタレート樹脂を用いると共に、特定の熱安定剤を配合することにより、滞留熱劣化をより確実に抑制し得ること、更に、耐衝撃改良材として添加されるエラストマーを、好ましくはコア/シェル型エラストマーを、特定量用いることによって、意外にも滞留時の粘度上昇を抑制し、成形安定性を高めることができることを見出し、第2態様に係る発明を完成させた。
 第2態様に係る発明は、
 ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部と、エラストマー1~10質量部とを配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
 樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対してエラストマーを1~10質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、当該樹脂組成物を280℃で30分間保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記式(3)で算出される、MFR[R]に対するMFR[R]の低下率が-20~20%であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
  MFRの低下率[%]=([R]-[R])/[R]×100   …(3)
及び、このようなポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂成形品、
に存する。
 本発明者らは、また、上記課題IIIを解決すべく鋭意検討した結果、ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物における上述の滞留熱劣化の問題は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造工程で使用され、製品として提供されるポリエチレンテレフタレート樹脂中に含有される重縮合触媒に起因するものであり、従って、ポリエチレンテレフタレート樹脂として、この重縮合触媒を失活させたポリエチレンテレフタレート樹脂を用いると共に、特定の熱安定剤を配合することにより、滞留熱劣化をより確実に抑制し得ること、更に、無機充填材、好ましくはガラス繊維を、特定量配合することによって、意外にも滞留時の粘度変化を抑制し、成形安定性を高めることができることを見出し、第3態様に係る発明を完成させた。
 第3態様に係る発明は、
 ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部と、無機充填材1~20質量部とを配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
 樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対して無機充填材を1~20質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、当該樹脂組成物を280℃で30分間保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記式(3)で算出されるMFR[R]に対するMFR[R]の低下率が-20~20%であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
  MFRの低下率[%]=(R-R)/R×100    …(3)
及び、このようなポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂成形品、
に存する。
 本発明者らは、また、上記課題IVを解決すべく鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂/ポリエチレンテレフタレート樹脂複合樹脂組成物における上述の滞留熱劣化の問題は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造工程で使用され、製品として提供されるポリエチレンテレフタレート樹脂中に含有される重縮合触媒に起因するものであり、従って、ポリエチレンテレフタレート樹脂として、この重縮合触媒を失活させたポリエチレンテレフタレート樹脂を用いると共に、特定の熱安定剤を配合することにより、滞留熱劣化をより確実に抑制し得ることを見出した。更に特定量の、エラストマーと無機充填材を配合することにより、滞留時の粘度変化を抑制して成形安定性を高めることができることを見出し、第4態様に係る発明を完成させた。
 第4態様に係る発明は、
 ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部と、エラストマー1~10質量部及び無機充填材1~20質量部とを配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
 樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対してエラストマーを1~10質量部と無機充填材を1~20質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、280℃で60分間保持した後のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnが、280℃で60分保持する前のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnの80%以上であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
 樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対してエラストマーを1~10質量部と無機充填材を1~20質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、280℃で60分間保持した後のシャルピー衝撃強度Ipが、280℃で60分保持する前のシャルピー衝撃強度Ipの80%以上であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
 樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対してエラストマーを1~10質量部と無機充填材を1~20質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、当該樹脂組成物を280℃、30分間保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記式(3)で算出されるMFR[R]に対するMFR[R]の低下率が-20~20%であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物、
  MFRの低下率[%]=(R-R)/R×100    …(3)
及び、このようなポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂成形品、
に存する。
[効果I]
 第1態様に係る発明によれば、ポリカーボネート樹脂に耐薬品性付与のためのポリエチレンテレフタレート樹脂を複合化した樹脂組成物であって、滞留熱劣化が抑制された、熱安定性に優れたポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物が提供される。
[効果II]
 第2態様に係る発明によれば、ポリカーボネート樹脂に耐薬品性付与のためのポリエチレンテレフタレート樹脂および耐衝撃性付与のためのエラストマーを複合化した樹脂組成物であって、滞留熱劣化が抑制されると共に増粘が防止され、熱安定性及び成形安定性に優れたポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物が提供される。
[効果III]
 第3態様に係る発明によれば、ポリカーボネート樹脂に耐薬品性付与のためのポリエチレンテレフタレート樹脂および剛性や耐熱性等を付与するための無機充填材を複合化した樹脂組成物であって、滞留熱劣化が抑制されると共に増粘が抑制され、熱安定性及び成形安定性に優れたポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物が提供される。
[効果IV]
 第4態様に係る発明によれば、ポリカーボネート樹脂に耐薬品性付与のためのポリエチレンテレフタレート樹脂、耐衝撃性を付与するためのエラストマーおよび剛性や耐熱性を付与するための無機充填材を複合化した樹脂組成物であって、滞留熱劣化が抑制されると共に粘度変化が抑制され、熱安定性と成形安定性およびシャルピー衝撃強度や弾性率等の機械物性バランスに優れたポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物が提供される。
 このような第1~4態様に係る発明のポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート(PC/PET)複合樹脂組成物は、電気・電子機器部品、OA機器、機械部品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類などの各種用途に有用であり、特に車輌外装・外板部品、車輌内装部品への適用が期待できる。
 第1~4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物が適用される車輌外装・外板部品としては、アウタードアハンドル、バンパー、フェンダー、ドアパネル、トランクリッド、フロントパネル、リアパネル、ルーフパネル、ボンネット、ピラー、サイドモール、ガーニッシュ、ホイールキャップ、フードバルジ、フューエルリッド、各種スポイラー、モーターバイクのカウルなどが挙げられる。
 また、車輌内装部品としては、インナードアハンドル、センターパネル、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、ラゲッジフロアボード、カーナビゲーションなどのディスプレイハウジングなどが挙げられるが、第1~4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物の適用分野は何らこれらのものに限定されない。
 以下本発明の実施の形態を詳細に説明する。なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
I.第1態様に係る発明
[I-1.ポリカーボネート樹脂]
 第1態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族-脂肪族ポリカーボネート樹脂が挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂である。
 芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる、分岐していてもよい芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)、溶融法(エステル交換法)等の従来法によることができる。また、溶融法で製造され、末端基のOH基量を調整して製造されたポリカーボネート樹脂であってもよい。
 第1態様に係る発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂の原料の一つである芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとして、例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-t-ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’-ジヒドロキシビフェニル、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジヒドロキシビフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。
 さらに、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシルフェニル)エタン(THPE)、1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン等の分子中に3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を分岐化剤として少量併用することもできる。
 これらの芳香族ジヒドロキシ化合物のなかでも、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、「ビスフェノールA」とも言い、「BPA」と略記することもある。)が好ましい。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。
 分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-2、4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3-ビス(4-ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-ブロムイサチンなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、その使用量は、該ヒドロキシ化合物に対して0.01~10モル%であり、好ましくは0.1~2モル%である。
 エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ-tert-ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート(以下、「DPC」と略記することもある。)、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。
 また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその50モル%以下、さらに好ましくは30モル%以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
 エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用されるが、中でもアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、単独で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記重合触媒をp-トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。
 芳香族ポリカーボネート樹脂として好ましいものは、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂又は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。また、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂は、原料の異なる2種以上の重合体及び/又は共重合体の混合物であってもよく、分岐構造を0.5モル%まで有していてもよい。
 ポリカーボネート樹脂の末端ヒドロキシル基含有量は、成形品の熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす。実用的な物性を持たせるためには、通常30~2000ppm、好ましくは100~1500ppm、さらに好ましくは200~1000ppmであり、末端ヒドロキシル基含有量を調節する封止末端剤としてはp-tert-ブチルフェノール、フェノール、クミルフェノール、p-長鎖アルキル置換フェノール等を使用することができる。
 ポリカーボネート樹脂中の残存モノマー量としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が150ppm以下、好ましくは100ppm以下であり、さらに好ましくは50ppm以下である。エステル交換法により合成された場合には、さらに炭酸ジエステル残存量が300ppm以下、好ましくは200ppm以下、さらに好ましくは150ppm以下である。
 ポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限は無いが、溶媒としてメチレンクロライドを用い、20℃の温度で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは10,000~50,000の範囲のものであり、より好ましくは11,000~40,000のものであり、特に好ましくは12,000~30,000の範囲のものである。粘度平均分子量を10,000以上とすることにより、機械的特性がより効果的に発揮され、50,000以下とすることにより、成形加工がより容易になる。また、粘度平均分子量の異なる2種以上のポリカーボネート樹脂を混合してもよく、粘度平均分子量が上記好適範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合し、上記分子量の範囲内としてもよい。
[I-2.ポリエチレンテレフタレート樹脂]
 第1態様に係る発明に用いられるポリエチレンテレフタレート樹脂とは、全構成繰り返し単位に対するテレフタル酸及びエチレングリコールからなるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位(以下「ET単位」と称す場合がある。)の比率(以下「ET比率」と称す場合がある。)が好ましくは90当量%以上であるポリエチレンテレフタレート樹脂であり、第1態様に係る発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂はET単位以外の構成繰り返し単位を10当量%未満の範囲で含んでいてもよい。第1態様に係る発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸又はその低級アルキルエステルとエチレングリコールとを主たる原料として製造されるが、他の酸成分及び/又は他のグリコール成分を併せて原料として用いてもよい。
 テレフタル酸以外の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,4′-ビフェニルジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-フェニレンジオキシジ酢酸及びこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸及びその誘導体、p-ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸又はその誘導体が挙げられる。
 また、エチレングリコール以外のジオール成分としては、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。
 上記の様なテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールとを含む原料は、エステル化触媒又はエステル交換触媒の存在下におけるエステル化反応又はエステル交換反応により、ビス(β-ヒドロキシエチル)テレフタレーテ及び/又はそのオリゴマーを形成させ、その後、重縮合触媒及び安定剤の存在下で高温減圧下に溶融重縮合を行ってポリマーとされる。
 エステル化触媒は、テレフタル酸がエステル化反応の自己触媒となるため特に使用する必要はない。また、エステル化反応は、エステル化触媒と後述する重縮合触媒の共存下に実施することも可能であり、また、少量の無機酸等の存在下に実施することができる。エステル交換触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、亜鉛、マンガン等の金属化合物が好ましく使用されるが、中でも得られるポリエチレンテレフタレート樹脂の外観上、マンガン化合物が特に好ましい。
 重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバルト化合物、錫化合物等の反応系に可溶な化合物が単独又は組み合わせて使用される。重縮合触媒としては、色調及び透明性等の観点から二酸化ゲルマニウムが特に好ましい。これらの重縮合触媒には重合中の分解反応を抑制するために安定剤を併用してもよく、安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類、トリフェニルホスファイト、トリスドデシルホスファイト等の亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート酸性リン酸エステル、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸等のリン化合物の1種又は2種以上が好ましい。
 上記の触媒の使用割合は、全重合原料中、触媒中の金属の重量として、通常1~2000ppm、好ましくは3~500ppmの範囲とされ、安定剤の使用割合は、全重合原料中、安定剤中のリン原子の重量として、通常10~1000ppm、好ましくは20~200ppmの範囲とされる。触媒及び安定剤の供給は、原料スラリー調製時の他、エステル化反応又はエステル交換反応の任意の段階において行うことができる。更に、重縮合反応工程の初期に供給することもできる。
 エステル化反応又はエステル交換反応時の反応温度は、通常240~280℃であり、反応圧力は通常、大気に対する相対圧力として0.2~3kg/cmG(20~300kPa)である。また、重縮合時の反応温度は、通常250~300℃であり、反応圧力は通常、絶対圧力として500~0.1mmHg(67~0.013kPa)である。この様なエステル化又はエステル交換反応及び重縮合反応は、一段で行っても、複数段階に分けて行ってもよい。この様にして得られるポリエチレンテレフタレート樹脂は、極限粘度が通常0.45~0.70dl/gであり、常法によりチップ化される。このチップの平均粒径は、通常2.0~5.5mm、好ましくは2.2~4.0mmの範囲とされる。
 次に、上記の様に溶融重縮合により得られたポリマーは、通常固相重合に供される。固相重合に供されるポリマーチップは、予め固相重合を行う温度より低い温度に加熱して予備結晶化を行った後、固相重合に供されてもよい。この様な予備結晶化は、(a)乾燥状態のポリマーチップを、通常120~200℃、好ましくは130~180℃の温度で1分間~4時間加熱する方法、(b)乾燥状態のポリマーチップを、水蒸気又は水蒸気含有不活性ガス雰囲気下で、通常120~200℃の温度で1分間以上加熱する方法、(c)水、水蒸気又は水蒸気含有不活性ガス雰囲気下で吸湿させ調湿したポリマーチップを、通常120~200℃の温度で1分間以上加熱する方法等によって行うことができる。ポリマーチップの調湿は、その含水分が通常100~10000ppm、好ましくは1000~5000ppmの範囲となる様に実施される。調湿したポリマーチップを結晶化や固相重合に供することにより、PETに含まれるアセトアルデヒドや微量に含まれる不純物の量を一層低減化することが可能である。
 固相重合工程は、少なくとも一段からなり、通常190~230℃、好ましくは195~225℃の重合温度、通常1kg/cmG~10mmHg(絶対圧力として200~1.3kPa)、好ましくは0.5kg/cmG~100mmHg(絶対圧力として150~13kPa)の重合圧力の条件下、窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガス流通下で実施される。固相重合時間は、温度が高いほど短時間でよいが、通常1から50時間、好ましくは5~30時間、更に好ましくは10~25時間である。固相重合により得られたポリマーの極限粘度は、通常0.70~0.90dl/gの範囲である。
 第1態様に係る発明に用いるポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度[η]は、適宜選択して決定すればよいが、通常0.5~2dl/g、中でも0.6~1.5dl/g、特には0.7~1.0dl/gであることが好ましい。固有粘度[η]を0.5dl/g以上、特には0.7dl/g以上とすることで、第1態様に係る発明の樹脂組成物における機械的特性や、滞留熱安定性、耐薬品性、耐湿熱性が向上する傾向にあり好ましい。逆に固有粘度を2dl/g未満、特には1.0dl/g未満とすることで樹脂組成物の流動性が向上する傾向にあり好ましい。
 第1態様に係る発明において、ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、フェノール/テトラクロルエタン(重量比1/1)の混合溶媒を使用し、30℃で測定した値である。
 第1態様に係る発明に用いるポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基の濃度は、通常1~60μeq/gであり、中でも3~50μeq/g、更には5~40μeq/gであることが好ましい。末端カルボキシル基濃度を60μeq/g以下とすることで、樹脂組成物の機械的特性が向上する傾向にあり、逆に末端カルボキシル基濃度を1μeq/g以上とすることで、樹脂組成物の耐熱性、滞留熱安定性や色相が向上する傾向にあり、好ましい。
 なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基濃度は、ベンジルアルコール25mlにポリエチレンテレフタレート樹脂0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/Lベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより求めることができる。
 第1態様に係る発明で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、上述のようなポリエチレンテレフタレート樹脂に重縮合触媒の失活処理を施したものである。ポリエチレンテレフタレート樹脂の重縮合触媒の失活処理方法としては、特に制限はなく、用いた重縮合触媒に応じて従来公知の失活処理を施すことができる。この失活処理方法としては、例えば、以下の様な方法が挙げられる。
重縮合触媒の失活処理方法1:ゲルマニウム触媒の熱水(蒸気)処理
 ポリエチレンテレフタレート樹脂を熱水(蒸気)処理してポリエチレンテレフタレート樹脂中のゲルマニウム触媒を失活させる方法。
 具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂を容器に充填し、70~150℃、例えば約100℃の水蒸気をポリエチレンテレフタレート樹脂に対して毎時1~100重量%の量で5~6000分間通蒸して、蒸気処理を行った後乾燥する。
 ポリエチレンテレフタレート樹脂を容器内でポリエチレンテレフタレート樹脂の0.3~10重量倍の蒸留水に浸漬させ、次に、ポリエチレンテレフタレート樹脂及び蒸留水が入った容器を外部より加熱し、内温を70~110℃にコントロールし、3~3000分間保持して熱水処理を行なった後、脱水し、乾燥する。
 上記乾燥は、通常、窒素等の不活性ガス中、120~180℃で3~8時間行われる。
重縮合触媒の失活処理方法2:チタニウム触媒へのリン化合物添加
 ポリエチレンテレフタレート樹脂にリン化合物を添加して、ポリエチレンテレフタレート樹脂中のチタニウム触媒を失活させる。この場合、リン原子の添加量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の重量を基準として7~145ppmの範囲であることが好ましい。リン元素の添加量が7ppmに満たない場合、触媒の失活が不十分であり、第1態様に係る発明の目的とする効果が得られない場合がある。リン原子の添加量が145ppmを超える場合、リン化合物自体が粗大凝集粒子となり、外観不良や耐衝撃性の低下といった問題が生じる。
 なお、添加するリン化合物としては、従来公知のリン酸エステル化合物類や亜リン酸エステル化合物類、そしてホスホネート化合物類等が挙げられる。中でも下記一般式(2)で表されるホスホネート化合物が好適である。
  ROC(O)XP(O)(OR    …(2)
(式中、R及びRは炭素数1~4のアルキル基、Xは-CH-又は―CH(Y)-(Yはフェニル基を示す。)であり、R及びRはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。)
 上記式(2)で表されるホスホネート化合物の中でも、アルキルホスホネート化合物が好ましく例示され、これらの中でも特にトリエチルホスホノ酢酸が好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 上記ポリエチレンテレフタレート樹脂の重縮合触媒の失活処理方法は、第1態様に係る発明で採用し得る失活処理の一例であって、第1態様に係る発明に係る失活処理は何ら上記の方法に限定されるものではない。
 以下において、重縮合触媒の失活処理を施したポリエチレンテレフタレート樹脂を「失活PET」と称し、未処理のポリエチレンテレフタレート樹脂を「未処理PET」と称す。
 第1態様に係る発明で用いる失活PETは、上述のようなポリエチレンテレフタレート樹脂中の重縮合触媒の失活処理がなされることによって、下記式(1)で算出される固相重合速度Ksが0.006(dl/g・hr)以下、特に0.005(dl/g・hr)以下、とりわけ0.001~0.004(dl/g・hr)程度となったものが好ましい。
  固相重合速度Ks=([η]s-[η]m)/T    …(1)
 ここで、[η]sは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で3時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)であり、[η]mは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で2時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)である。Tは1(時間)である。即ち、第1態様に係る発明では、窒素気流下210℃にて3時間保持した後の固有粘度を[η]s、そして同条件下で2時間保持した後の固有粘度を[η]mとし、これらの値を用いて、上述した(1)式により算出した固相重合速度Ksを、固相重合速度Ksとした。
 失活PETの固相重合速度Ksが0.006(dl/g・hr)を超えるものでは、重縮合触媒の失活処理が不十分であり、第1態様に係る発明による滞留熱劣化の抑制効果を十分に得ることができない。ただし、固相重合速度Ksを過度に小さくすることは困難であり、通常0.001(dl/g・hr)以上である。
[I-3.樹脂成分]
 第1態様に係る発明に係る樹脂成分は、前述のポリカーボネート樹脂の1種又は2種以上の95~30質量%と、上述の失活PETの1種又は2種以上の5~70質量%とからなる。
 樹脂成分中のポリカーボネート樹脂の割合が上記上限よりも多く、失活PETの割合が上記下限よりも少ないと、PETを用いることによる耐薬品性の向上効果を十分に得ることができず、逆に、ポリカーボネート樹脂の割合が上記下限よりも少なく、失活PETの割合が上記上限よりも多いと、ポリカーボネート樹脂本来の特性が損なわれ、耐衝撃性や荷重熱撓み温度等が低下するため好ましくない。
 好ましい割合は、ポリカーボネート樹脂90~40質量%、失活PET10~60質量%であり、より好ましくはポリカーボネート樹脂85~60質量%、失活PET15~40質量%である。
[I-4A.熱安定剤]
 第1態様に係る発明の樹脂組成物は、上述の樹脂成分に対してリン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤を含むことを必須とし、これらの特定の熱安定剤を含むことにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂として失活PETを用いることによる滞留熱劣化の抑制効果をより一層顕著に高め、耐滞留熱劣化性に優れた樹脂組成物を実現することができる。即ち、リン系熱安定剤は、過酸化物の分解作用により、また、ヒンダードフェノール系熱安定剤は過酸化物ラジカルを捕捉する作用により、熱劣化を抑止することができる。
 リン系熱安定剤としては、亜リン酸エステル、リン酸エステル等のリン系熱安定剤が挙げられる。
 亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。
 リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス(ノニルフェニル)ホスフェート、2-エチルフェニルジフェニルホスフェート、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4-ジフェニルホスフォナイト等が挙げられる。
 上記のリン系熱安定剤の中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト等のホスファイト化合物が好ましく、中でもビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイトやトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。
 ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4-ジメチル-6-(1-メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3’’,5,5’,5’’-ヘキサ-tert-ブチル-a,a’,a’’-(メシチレン-2,4,6-トリイル)トリ-p-クレゾール、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン,2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール等が挙げられる。
 上記の中では、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。これら2つのフェノール系熱安定剤は、チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社より、「イルガノックス1010」及び「イルガノックス1076」の名称で市販されている。
 リン系熱安定剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、ヒンダードフェノール系熱安定剤についても1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、リン系熱安定剤とヒンダードフェノール系熱安定剤とを併用してもよい。
 リン系熱安定剤は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して0.01~0.5質量部、好ましくは0.02~0.2質量部用いられる。また、ヒンダードフェノール系熱安定剤は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して0.01~1質量部、好ましくは0.05~0.2質量部用いられる。これらの熱安定剤の配合量が少な過ぎると熱安定剤を配合することによる滞留熱劣化の抑制効果を十分に得ることができず、多過ぎてもその効果は頭打ちとなり、経済的でない。なお、リン系熱安定剤とヒンダードフェノール系熱安定剤とを併用する場合、各々の熱安定剤を上記配合範囲内とした上で、合計の配合割合が、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して0.07~0.4質量部となるように用いることが好ましい。
[I-5.その他の成分]
 第1態様に係る発明に係る樹脂組成物には、第1態様に係る発明の効果を損なわない範囲で、上述のポリカーボネート樹脂及び失活PETと熱安定剤の他、通常のポリカーボネート樹脂組成物に含有される他の種々の添加剤を含有していてもよい。
 含有し得る各種添加剤としては、酸化防止剤、離型剤、染顔料、強化剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤・アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤などが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。以下、第1態様に係る発明の樹脂組成物に好適な添加剤の一例について具体的に説明する。
 離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200~15000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも1種の化合物が挙げられる。
 脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族1価、2価又は3価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中では、好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6~36の1価又は2価カルボン酸であり、炭素数6~36の脂肪族飽和1価カルボン酸が更に好ましい。係る脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。
 脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、飽和又は不飽和の1価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。係るアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2-ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
 なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
 脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
 数平均分子量200~15000の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、炭素数3~12のα-オレフィンオリゴマー等が挙げられる。ここで、脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが更に好ましい。数平均分子量は、好ましくは200~5000である。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であればよい。
 ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。これらは2種類以上を併用してもよい。
 離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常0.001~2質量部、好ましくは0.01~1質量部である。離型剤の含有量が0.001質量部未満の場合は離型性の効果が十分でない場合があり、2質量部を超える場合は、耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などの問題がある。
 紫外線吸収剤の具体例としては、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物などの有機紫外線吸収剤が挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチロキシ)フェノール、2,2’-(1,4-フェニレン)ビス[4H-3,1-ベンゾキサジン-4-オン]、[(4-メトキシフェニル)-メチレン]-プロパンジオイックアシッド-ジメチルエステルの群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
 ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、メチル-3-[3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート-ポリエチレングリコールとの縮合物が挙げられる。また、その他のベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、2-ビス(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-tert-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレン-ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2N-ベンゾトリアゾール2-イル)フェノール][メチル-3-[3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート-ポリエチレングリコール]縮合物などが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。
 上記の中では、好ましくは、2-(2’-ヒドロキシ-5’-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチロキシ)フェノール、2,2’-メチレン-ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2N-ベンゾトリアゾール2-イル)フェノール]である。
 紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常0.01~3質量部、好ましくは0.1~1質量部である。紫外線吸収剤の含有量が0.01質量部未満の場合は耐候性の改良効果が不十分の場合があり、3質量部を超える場合はモールドデボジット等の問題が生じる場合がある。
 染顔料としては、無機顔料、有機顔料、有機染料などが挙げられる。無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料;群青などの珪酸塩系顔料;亜鉛華、弁柄、酸化クロム、酸化チタン、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛-鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅-クロム系ブラック、銅-鉄系ブラック等の酸化物系顔料;黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料;紺青などのフェロシアン系顔料が挙げられる。有機顔料及び有機染料としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料;ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料;チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料;アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。これらの中では、熱安定性の点から、カーボンブラック、酸化チタン、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。
 染顔料の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常5質量部以下、好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。染顔料の含有量が5質量部を超える場合は耐衝撃性が十分でない場合がある。
 難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールAのポリカーボネート、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレンなどのハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、ジフェニルスルホン-3,3’-ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム等の有機金属塩系難燃剤、ポリオルガノシロキサン系難燃剤などが挙げられるが、リン酸エステル系難燃剤が特に好ましい。
 リン酸エステル系難燃剤の具体例としては、トリフェニルホスフェート、レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)、ハイドロキノンビス(ジキシレニルホスフェート)、4,4’-ビフェノールビス(ジキシレニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジキシレニルホスフェート)、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、ハイドロキノンビス(ジフェニルホスフェート)、4,4’-ビフェノールビス(ジフェニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)等が挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。これらの中では、レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)が好ましい。
 難燃剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常1~30質量部、好ましくは3~25質量部、更に好ましくは5~20質量部である。難燃剤の含有量が1質量部未満の場合は難燃性が十分でない場合があり、30質量部を超える場合は耐熱性が低下する場合がある。
 滴下防止剤としては、例えば、ポリフルオロエチレン等のフッ素化ポリオレフィンが挙げられ、特にフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好ましい。これは、重合体中に容易に分散し、且つ、重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示す。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはASTM規格でタイプ3に分類される。ポリテトラフルオロエチレンは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル社より、「テフロン(登録商標)6J」又は「テフロン(登録商標)30J」として、ダイキン工業社より「ポリフロン(商品名)」として市販されている。
 滴下防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常0.02~4質量部、好ましくは0.03~3質量部である。滴下防止剤の配合量が5質量部を超える場合は成形品外観の低下が生じる場合がある。
 なお、第1態様に係る発明に係る樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂と失活PET以外の他の樹脂成分やゴム成分が含まれていてもよい。この場合、他の樹脂ないしゴム成分としては、例えば、アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリスチレン樹脂などのスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられるが、これらの他の樹脂ないしゴム成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとの併用による効果を十分に確保する上で、ポリカーボネート樹脂と失活PETとの合計100質量部に対して30質量部以下とすることが好ましい。
 また、第1態様に係る発明に係る樹脂組成物には、ガラス繊維(チョップドストランド)、ガラス短繊維(ミルドファイバー)、ガラスフレーク、ガラスビーズ等のガラス系フィラー;炭素繊維、炭素短繊維、カーボンナノチューブ、黒鉛などの炭素系フィラー;チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等のウィスカー;タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリナイト、ゾノトライト、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイトなどの珪酸塩化合物;シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機フィラーを含むことも可能である。
[I-6.PC/PET複合樹脂組成物の製造方法]
 第1態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂、失活PET、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて添加される他の添加剤を用いて、従来公知の任意の方法を適宜選択して製造することができる。
 具体的には、ポリカーボネート樹脂、失活PET、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて配合される添加剤を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練して樹脂組成物を製造することができる。また、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみ予め混合してフィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を製造することもできる。
[I-7.PC/PET複合樹脂組成物の好適物性]
 第1態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、280℃で60分間保持した後のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnが、280℃で60分保持する前のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnの保持率、即ち、Mn/Mn×100で算出される熱滞留後の数平均分子量の保持率が80%以上である。この数平均分子量の保持率が80%未満では、第1態様に係る発明で目的とする滞留熱劣化の抑制効果が十分であるとは言えず、滞留熱劣化の問題がある。好ましくは、この数平均分子量の保持率は85%以上、さらに好ましくは90%以上である。
 また、第1態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、280℃で60分間保持した後のシャルピー衝撃強度Ipが、280℃で60分保持する前のシャルピー衝撃強度Ipの80%以上、即ち、Ip/Ip×100で算出される熱滞留後のシャルピー衝撃強度の保持率が80%以上である。このシャルピー衝撃強度の保持率が80%未満では、第1態様に係る発明で目的とする滞留熱劣化の抑制効果が十分であるとは言えず、滞留熱劣化の問題がある。好ましくは、このシャルピー衝撃強度の保持率は85%以上、さらに好ましくは90%以上である。
 なお、第1態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のシャルピー衝撃強度Ipは8.0kJ/m以上、特に10.0kJ/m以上であることが好ましい。
 なお、第1態様に係る発明において、PC/PET複合樹脂組成物の数平均分子量、及びシャルピー衝撃強度は、後掲の実施例の項に記載される方法で測定された値である。
 また、上述のPC/PET複合樹脂組成物の数平均分子量、及びシャルピー衝撃強度の保持率の評価における保持条件を、「280℃、60分(1時間)」という条件とするのは、PC/PET複合樹脂組成物の射出成形において、通常良く用いられるシリンダーの設定温度及び通常想定される滞留時間において最も長い時間を想定したものであり、280℃で1時間、樹脂組成物の滞留熱劣化の問題がないものであれば、通常の使用において、滞留熱劣化は生じにくいという想定に基くものである。
[I-8.PC/PET複合樹脂成形品の製造方法]
 第1態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物から成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、多色射出成形法、ガスアシスト射出成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱冷却金型を用いた成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができる。また、各種射出成形法においてはホットランナー方式を用いた成形法を選択することもできる。
 また、第1態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物を他の熱可塑性樹脂組成物と多色複合成形して複合成形品とすることもできる。
 なお、第1態様に係る発明では、ポリエチレンテレフタレート樹脂として失活PETを用いると共に、特定の熱安定剤を用いることにより、ポリカーボネート樹脂にポリエチレンテレフタレート樹脂を複合化したことによる樹脂組成物の滞留熱劣化が抑制されるため、成形工程における滞留熱劣化の問題は防止されるが、この滞留温度が過度に高く、また、滞留時間が過度に長いと、滞留熱劣化の問題が生じる恐れがある。従って、第1態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物の成形工程における樹脂組成物の滞留温度は280℃以下で滞留時間は60分以下とすることが好ましい。
II.第2態様に係る発明
[II-1.ポリカーボネート樹脂]
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いるポリカーボネート樹脂については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-1.ポリカーボネート樹脂]に関する説明が適用される。
[II-2.ポリエチレンテレフタレート樹脂]
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-2.ポリエチレンテレフタレート樹脂]に関する説明が適用される。
[II-3.樹脂成分]
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物における樹脂成分については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-3.樹脂成分]に関する説明が適用される。
[II-4A.熱安定剤]
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いる熱安定剤については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-4A.熱安定剤]に関する説明が適用される。
[II-4B.エラストマー]
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分100質量部に対して、1~10質量部のエラストマーを含むことを特徴とし、好ましくは特定のエラストマーの配合で、熱滞留時の樹脂組成物の増粘を抑制することができる。即ち、エラストマーの量と成分を選択することにより、熱滞留時のエラストマーの凝集を防止して、凝集による増粘を抑制し、これにより、成形安定性を改良する機能を奏する。
 第2態様に係る発明に用いるエラストマーは、ガラス転移温度が0℃以下、中でも-20℃以下のゴム性重合体又はこれと共重合可能な単量体成分を共重合した共重合体であり、一般にポリカーボネート樹脂組成物等に配合されて、その機械的特性を改良し得る、従来公知の任意のものを使用することができる。
 エラストマーとしては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジエン系共重合体(スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリル・ブタジエンゴム等)、エチレンとα-オレフィンとの共重合体(エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等)、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体(エチレン・メタクリレ-ト共重合体、エチレン・ブチルアクリレ-ト共重合体等)、エチレンと脂肪族ビニル化合物との共重合体、エチレンとプロピレンと非共役ジエンとのタ-ポリマ-、アクリルゴム(ポリブチルアクリレ-ト、ポリ(2-エチルヘキシルアクリレ-ト)、ブチルアクリレ-ト・2-エチルヘキシルアクリレ-ト共重合体等)、シリコ-ン系ゴム(ポリオルガノシロキサンゴム;ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル(メタ)アクリレ-トゴムとからなるIPN型複合ゴム等)等が挙げられる。これらは1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。なお、「(メタ)アクリレ-ト」は「アクリレ-ト」と「メタクリレ-ト」を意味し、後述の「(メタ)アクリル酸」は「アクリル酸」と「メタクリル酸」を意味する。
 かかるエラストマーに必要に応じ共重合される単量体成分としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、(メタ)アクリル酸化合物等が好適に挙げられる。その他の単量体成分としては、グリシジル(メタ)アクリレ-ト等のエポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル化合物;マレイミド、N-メチルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド化合物;マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα,β-不飽和カルボン酸化合物及びそれらの無水物、例えば無水マレイン酸等を挙げることができる。これらの単量体成分についても、1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 第2態様に係る発明の樹脂組成物の成形安定性の改良には、中でも、エラストマーとしてコア/シェル型グラフト共重合体タイプのエラストマーを用いることが好ましい。とりわけブタジエン含有ゴム、ブチルアクリレ-ト含有ゴム、2-エチルヘキシルアクリレ-ト含有ゴム、シリコ-ン系ゴムから選ばれる少なくとも1種のゴム性重合体をコア層とし、その周囲に、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び芳香族ビニル化合物から選ばれる少なくとも1種の単量体成分を共重合して形成されたシェル層からなるコア/シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。より具体的には、メチルメタクリレ-ト-ブタジエン-スチレン重合体(MBS)、メチルメタクリレ-ト-アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン重合体(MABS)、メチルメタクリレ-ト-ブタジエン重合体(MB)、メチルメタクリレ-ト-アクリルゴム重合体(MA)、メチルメタクリレ-ト-アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレ-ト-アクリル・ブタジエンゴム-スチレン共重合体、メチルメタクリレ-ト-(アクリル・シリコ-ンIPN(interpenetrating polymer network)ゴム)重合体等の、シェル層がポリメチルメタクリレート(PMMA)系重合又は共重合体ブロックからなるコア/シェル型エラストマーを挙げることができる。
 このようなコア/シェル型エラストマーとしては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製のパラロイドEXL2315、EXL2602、EXL2603などのEXLシリーズ、KM330、KM336PなどのKMシリーズ、KCZ201などのKCZシリーズ、三菱レイヨン社製のメタブレンS-2001、SRK-200などが挙げられる。
 ゴム性重合体にこれと共重合可能な単量体成分とを共重合したゴム性重合体のその他の具体例としては、ポリブタジエンゴム、スチレン-ブタジエン共重合体(SBR)、スチレン-ブタジエン-スチレンブロツク共重合体(SBS)、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)、エチレン-エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン-メチルアクリレート共重合体(EMA)等が挙げられる。
 これらのエラストマーは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物におけるエラストマーの含有割合は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して1~10質量部、好ましくは2~9質量部、より好ましくは3~8質量部である。
 エラストマーの含有割合が上記下値より少ないとエラストマーを配合したことによる衝撃強度の改良効果と成形安定性の改良効果を十分に得ることができず、上記上限値を超えると熱安定性や剛性が劣る場合がある。
[II-5.その他の成分]
 第2態様に係る発明に係る樹脂組成物には、第2態様に係る発明の効果を損なわない範囲で、上述のポリカーボネート樹脂及び失活PETと熱安定剤及びエラストマーの他、通常のポリカーボネート樹脂組成物に含有される他の種々の添加剤を含有していてもよい。
 含有し得る各種添加剤については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-5.その他の成分]に関する説明が適用される。
[II-6.PC/PET複合樹脂組成物の製造方法]
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂、失活PET、エラストマー、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて添加される他の添加剤を用いて、従来公知の任意の方法を適宜選択して製造することができる。
 具体的には、ポリカーボネート樹脂、失活PET、エラストマー、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて配合される添加剤を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練して樹脂組成物を製造することができる。また、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみ予め混合してフィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を製造することもできる。
[II-7.PC/PET複合樹脂組成物の好適物性]
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、280℃で60分間保持した後のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnの、280℃で60分保持する前のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnに対する保持率、即ち、Mn/Mn×100で算出される熱滞留後の数平均分子量の保持率が、80%以上である。この数平均分子量の保持率が80%未満では、第2態様に係る発明で目的とする滞留熱劣化の抑制効果が十分であるとは言えず、滞留熱劣化の問題がある。好ましくは、この数平均分子量の保持率は85%以上,さらに好ましくは90%以上である。
 また、第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、280℃で60分間保持した後のシャルピー衝撃強度Ipが、280℃で60分保持する前のシャルピー衝撃強度Ipの80%以上、即ち、Ip/Ip×100で算出される熱滞留後のシャルピー衝撃強度の保持率が80%以上である。このシャルピー衝撃強度の保持率が80%未満では、第2態様に係る発明で目的とする滞留熱劣化の抑制効果が十分であるとは言えず、滞留熱劣化の問題がある。好ましくは、このシャルピー衝撃強度の保持率は85%以上、さらに好ましくは90%以上である。
 なお、第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のシャルピー衝撃強度Ipは15.0kJ/m以上、特に20.0kJ/m以上であることが好ましい。
 また、第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、当該樹脂組成物を280℃で30分保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記(3)式で算出されるMFR[R]に対するMFR[R]の低下率が、-20~20%であることを特徴とするPC/PET複合樹脂組成物である。
  MFRの低下率=([R]-[R])/[R]×100    …(3)
 第2態様に係る発明では、当該樹脂組成物をシリンダ温度280℃のシリンダ中にて、30分滞留させた後に、同シリンダ温度にて射出成形した(以下、単に「射出成形した」と記す。)成形品のMFRを[R]とし、そして当該樹脂組成物を280℃のシリンダ内に注入後し、射出成形に十分な充填量となった後、直ちに射出成形したて得られた成形品のMFRを[R]とし、これらの値を用いて、上述した(3)式によりMFRの低下率を算出した。尚、射出成形機としては名機製作所製「M150AII-SJ型」を用いた。
 このMFRの低下率が20%より大きい場合あるいは-20%未満の場合では、射出成形において経時で樹脂組成物の流動性変化が大きいため、同一条件での射出成形が困難となり、ショートショットやバリの発生などの成形不良現象が発生する。
 MFRの低下率は特に-10~10%であることが好ましい。
 なお、第2態様に係る発明において、PC/PET複合樹脂組成物の数平均分子量、シャルピー衝撃強度、及びMFR等は、後掲の実施例の項に記載される方法で測定された値である。
 また、上述のPC/PET複合樹脂組成物の数平均分子量、及びシャルピー衝撃強度の評価における保持条件を、「280℃、60分(1時間)」という条件とするのは、通常のPC/PET複合樹脂組成物の射出成形におけるシリンダーの滞留温度及び滞留時間の最も高い温度及び最も長い時間を想定したものであり、280℃で1時間、樹脂組成物の滞留熱劣化の問題がないものであれば、通常の使用において、滞留熱劣化は生じないという想定に基くものである。
 一方、MFRの低下率の評価における保持条件を、「280℃で30分間」という条件とするのは、樹脂組成物中に含まれる高粘度エラストマーの凝集に伴う粘度上昇が、成形機内での滞留後15~30分間程度で起こり、それ以降はポリカーボネート樹脂の分子量低下による粘度低下と相殺されて、成形性の変化が見かけ上低減される傾向を示すので、評価に最も適する滞留時間が30分間であるためである。
[II-8.PC/PET複合樹脂成形品の製造方法]
 第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物から成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、多色射出成形法、ガスアシスト射出成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱冷却金型を用いた成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができる。また、各種射出成形法においてはホットランナー方式を用いた成形法を選択することもできる。
 また、第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物を他の熱可塑性樹脂組成物と多色複合成形して複合成形品とすることもできる。
 なお、第2態様に係る発明では、ポリエチレンテレフタレート樹脂として失活PETを用い、特定の熱安定剤を配合すると共に、更に特定量のエラストマーを用いることにより、ポリカーボネート樹脂にポリエチレンテレフタレート樹脂を複合化したことによる樹脂組成物の滞留熱劣化は抑制されるため、成形工程における滞留熱劣化の問題は防止されるが、この滞留温度が過度に高く、また、滞留時間が過度に長いと、滞留熱劣化の問題が生じる恐れがある。従って、第2態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物の成形工程における樹脂組成物の滞留温度は280℃以下で滞留時間は60分以下とすることが好ましい。
III.第3態様に係る発明
[III-1.ポリカーボネート樹脂]
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いるポリカーボネート樹脂については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-1.ポリカーボネート樹脂]に関する説明が適用される。
[III-2.ポリエチレンテレフタレート樹脂]
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-2.ポリエチレンテレフタレート樹脂]に関する説明が適用される。
[III-3.樹脂成分]
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物における樹脂成分については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-3.樹脂成分]に関する説明が適用される。
[III-4A.熱安定剤]
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いる熱安定剤については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-4A.熱安定剤]に関する説明が適用される。
[III-4C.無機充填材]
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分100質量部に対して、1~20質量部の無機充填材を含むことを特徴とし、この所定量の無機充填材の配合で、熱滞留時の樹脂組成物の増粘を抑制することができる。即ち、無機充填材は、その表面処理により、ポリカーボネート樹脂との密着性を向上し、熱滞留時の無機充填材の分散不良を防止して、凝集による増粘を抑制し、射出成形時の射出圧の変化を抑え、これにより、成形安定性を改良する機能を奏する。
 第3態様に係る発明に用いる無機充填材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、これらのミルドファイバー、並びにスラグ繊維、ロックウール、ワラストナイト、ゾノトライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、ボロンウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカーなどの繊維状無機充填材や、ガラスフレーク、ガラスビーズ、黒鉛、タルク、マイカ、カオリナイト、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイトなどの珪酸塩化合物、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機フィラーが挙げられる。これらの無機充填材は、例えば、金属コートガラス繊維や金属コート炭素繊維などのように異種材料で表面を被覆したものであってもよい。これらの無機充填材は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの中でもガラス繊維、炭素繊維、及びこれらのミルドファイバーが、成形安定性向上の点で有利であり、特にガラス繊維及びそのミルドファイバーは、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分とのより強固な密着性が達成される点で有利である。第3態様に係る発明で用いる無機充填材としては殊にガラス繊維が好ましい。
 ガラス繊維としては、Aガラス、Cガラス、Eガラス等のガラス組成を特に限定するものではなく、場合によりTiO、SO、P等の成分を含有するものであってもよい。但し、Eガラス(無アルカリガラス)がより好ましい。
 また、ガラス繊維の平均繊維径としては特に限定されるものではないが、通常1~25μmのものが使用され、好ましくは3~17μmである。この範囲の平均繊維径を持つガラス繊維は、熱膨張係数と剥離力に対する耐性の両立において良好である。繊維径が細くなると樹脂成分との界面の面積が増加するため成形安定性向上効果はよいが、かかる界面による剥離力への好ましくない影響は増加する。界面の密着性が優先される場合に、より太い径のガラス繊維の使用は1つの処方となり得る。
 ガラス繊維の好ましい繊維長としては、樹脂組成物ペレット又は成形品中での数平均繊維長として50~1,000μm、好ましくは100~500μm、特に好ましくは120~300μmのものである。なお、ガラス繊維の数平均繊維長は、成形品を溶剤に溶解したり、樹脂を塩基性化合物で分解した後に採取されるガラス繊維の残渣から、光学顕微鏡観察などから画像解析装置により算出される値である。なお、数平均繊維長の算出に際しては繊維径以下の長さのものはカウントしない。他の繊維状充填材においても数平均繊維長は1,000μm以下が適切である。
 ガラス繊維等の無機充填材は、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分とのより強固な密着性を達成するために、シランカップリング剤などにより表面処理されていることが好ましい。かかるシランカップリング剤における反応基としては、エポキシ基、アミノ基、ビニル基、及びメタクリロキシ基などが挙げられ、特にエポキシ基及びアミノ基が好ましい。
 また、ガラス繊維や炭素繊維においては、通常、繊維を集束処理するための表面被覆がなされる。樹脂成分との密着性は表面被覆剤の影響を大きく受けるため、表面被覆剤の選択は重要である。樹脂成分との強固な結合を確保して成形安定性を改善する点から、エポキシ基含有化合物からなる表面被覆剤が好ましい。エポキシ基含有化合物は、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分に対する反応性に富み、密着性が良好であり、また、密着性の耐湿熱性にも優れる。
 ガラス繊維等の無機充填材の表面処理剤として、各種のエポキシ基含有化合物が使用可能であるが、エポキシ基含有化合物は、好ましくはその分子量が500以上の高分子構造を有するものであり、さらに好ましくは、1分子中に複数のエポキシ基を含有するものである。また耐熱性の観点から芳香環から主として構成される構造が好ましい。
 より具体的にはエポキシ基含有化合物として好適なものとしては、エポキシ樹脂、中でもフェノールノボラック型エポキシ樹脂、線状クレゾールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられ、特にフェノールノボラック型エポキシ樹脂であることが好ましい。
 第3態様に係る発明において、無機充填材として好ましく用いられるガラス繊維は、上述のエポキシ基を有するシランカップリング剤や、エポキシ基含有化合物よりなる表面被覆剤で処理されることにより、表面にグリシジル基を有するものであることが、第3態様に係る発明の効果を顕著なものとする点で好ましい。
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物における無機充填材の含有割合は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して1~20質量部、好ましくは2~15質量部、より好ましくは3~10質量部である。
 無機充填材の含有割合が上記下限値より少ないと無機充填材を配合したことによる寸法安定性の改良効果を十分に得ることができず、上記上限値を超えると衝撃強度が劣る場合がある。
[III-5.その他の成分]
 第3態様に係る発明に係る樹脂組成物には、第3態様に係る発明の効果を損なわない範囲で、上述のポリカーボネート樹脂及び失活PETと熱安定剤及び無機充填材の他、通常のポリカーボネート樹脂組成物に含有される他の種々の添加剤を含有していてもよい。
 含有し得る各種添加剤については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-5.その他の成分]に関する説明が適用される。
[III-6.PC/PET複合樹脂組成物の製造方法]
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂、失活PET、無機充填材、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて添加される他の添加剤を用いて、従来公知の任意の方法を適宜選択して製造することができる。
 具体的には、ポリカーボネート樹脂、失活PET、無機充填材、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて配合される添加剤を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練して樹脂組成物を製造することができる。また、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみ予め混合してフィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を製造することもできる。
[III-7.PC/PET複合樹脂組成物の好適物性]
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、280℃で60分間保持した後のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnの、280℃で60分保持する前のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnに対する保持率、即ち、Mn/Mn×100で算出される熱滞留後の数平均分子量の保持率が、80%以上である。この数平均分子量の保持率が80%未満では、第3態様に係る発明で目的とする滞留熱劣化の抑制効果が十分であるとは言えず、滞留熱劣化の問題がある。好ましくは、この数平均分子量の保持率は85%以上,さらに好ましくは90%以上である。
 また、第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、280℃で60分間保持した後のシャルピー衝撃強度Ipが、280℃で60分保持する前のシャルピー衝撃強度Ipの80%以上、即ち、Ip/Ip×100で算出される熱滞留後のシャルピー衝撃強度の保持率が80%以上である。このシャルピー衝撃強度の保持率が80%未満では、第3態様に係る発明で目的とする滞留熱劣化の抑制効果が十分であるとは言えず、滞留熱劣化の問題がある。好ましくは、このシャルピー衝撃強度の保持率は85%以上,さらに好ましくは90%以上である。
 なお、第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のシャルピー衝撃強度Ipは5.0kJ/m以上、特に7.0kJ/m以上であることが好ましい。
 また、第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、当該樹脂組成物を280℃で30分保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記(3)式で算出されるMFR[R]に対するMFR[R]の低下率が、-20~20%であることを特徴とするPC/PET複合樹脂組成物である。
  MFRの低下率=(R-R)/R×100    …(3)
 第3態様に係る発明では、当該樹脂組成物をシリンダ温度280℃のシリンダ中にて、30分滞留させた後に、同シリンダ温度にて射出成形した(以下、単に「射出成形した」と記す。)成形品のMFRを[R]とし、そして当該樹脂組成物を280℃のシリンダ内に注入後し、射出成形に十分な充填量となった後、直ちに射出成形したて得られた成形品のMFRを[R]とし、これらの値を用いて、上述した(3)式によりMFRの低下率を算出した。尚、射出成形機としては名機製作所製「M150AII-SJ型」を用いた。
 このMFRの低下率が20%を超える場合、あるいは-20%未満の場合では、射出成形において経時で樹脂組成物の流動性変化が大きいため、同一条件での射出成形が困難となり、ショートショットやバリの発生などの成形不良現象が発生する。
 MFRの低下率は特に-10~10%であることが好ましい。
 なお、第3態様に係る発明において、PC/PET複合樹脂組成物の数平均分子量、シャルピー衝撃強度、及びMFRは、後述の実施例の項に記載される方法で測定された値である。
 また、上述のPC/PET複合樹脂組成物の数平均分子量、及びシャルピー衝撃強度の評価における保持条件を、「280℃、60分(1時間)」という条件とするのは、通常のPC/PET複合樹脂組成物の射出成形におけるシリンダーの滞留温度及び滞留時間の最も高い温度及び最も長い時間を想定したものであり、280℃で1時間、樹脂組成物の滞留熱劣化の問題がないものであれば、通常の使用において、滞留熱劣化は生じないという想定に基くものである。
 一方、MFRの低下率の評価における保持条件を、「280℃、30分間」という条件とするのは、樹脂組成物中に含まれる無機充填材の凝集に伴う粘度上昇が、成形機内での滞留後15~30分間程度で起こり、それ以降はポリカーボネート樹脂の分子量低下による粘度低下と相殺されて成形性の変化が見かけ上低減される傾向を示すので、評価に最も適する滞留時間が30分間であるためである。
[III-8.PC/PET複合樹脂成形品の製造方法]
 第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物から成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、多色射出成形法、ガスアシスト射出成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱冷却金型を用いた成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができる。また、各種射出成形法においてはホットランナー方式を用いた成形法を選択することもできる。
 また、第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物を他の熱可塑性樹脂組成物と多色複合成形して複合成形品とすることもできる。
 なお、第3態様に係る発明では、ポリエチレンテレフタレート樹脂として失活PETを用い、特定の熱安定剤を配合すると共に、更に特定量の無機充填材を用いることにより、ポリカーボネート樹脂にポリエチレンテレフタレート樹脂を複合化したことによる樹脂組成物の滞留熱劣化は抑制されるため、成形工程における滞留熱劣化の問題は防止されるが、この滞留温度が過度に高く、また、滞留時間が過度に長いと、滞留熱劣化の問題が生じる恐れがある。従って、第3態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物の成形工程における樹脂組成物の滞留温度は280℃以下で滞留時間は60分以下とすることが好ましい。
IV.第4態様に係る発明
[IV-1.ポリカーボネート樹脂]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いるポリカーボネート樹脂については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-1.ポリカーボネート樹脂]に関する説明が適用される。
[IV-2.ポリエチレンテレフタレート樹脂]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-2.ポリエチレンテレフタレート樹脂]に関する説明が適用される。
[IV-3.樹脂成分]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物における樹脂成分については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-3.樹脂成分]に関する説明が適用される。
[IV-4A.熱安定剤]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いる熱安定剤については、前述のI.第1態様に係る発明における[I-4A.熱安定剤]に関する説明が適用される。
[IV-4B.エラストマー]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いるエラストマーについては、前述のII.第2態様に係る発明における[II-4B.エラストマー]に関する説明が適用される。
[IV-4C.無機充填材]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いる無機充填材については、前述のIII.第3態様に係る発明における[III-4C.無機充填材]に関する説明が適用される。
[IV-4D.エラストマーと無機充填材の併用]
 第4態様に係る発明においては、前述の如く、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分100質量部に対して、エラストマー1~10質量部と無機充填材1~20質量部とを併用することにより、成形安定性の向上効果をより有効に得る上で、エラストマーと無機充填材とをエラストマー:無機充填材=1:0.1~20、特に1:0.2~10の質量部割合で用いることが好ましく、またエラストマーと無機充填材を合計でポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分100質量部に対して2~30質量部、特に5~20質量部用いることが好ましい。
[IV-5.その他の成分]
 第4態様に係る発明に係る樹脂組成物には、第4態様に係る発明の効果を損なわない範囲で、上述のポリカーボネート樹脂及び失活PETと熱安定剤、エラストマー、及び無機充填材の他、通常のポリカーボネート樹脂組成物に含有される他の種々の添加剤を含有していてもよい。
 含有し得る各種添加剤については、前述のI.第1態様に係る発明おける[I-5.その他の成分]に関する説明が適用される。
[IV-6.PC/PET複合樹脂組成物の製造方法]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂、失活PET、エラストマー、無機充填材、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて添加される他の添加剤を用いて、従来公知の任意の方法を適宜選択して製造することができる。
 具体的には、ポリカーボネート樹脂、失活PET、エラストマー、無機充填材、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて配合される添加剤を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練して樹脂組成物を製造することができる。また、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみ予め混合してフィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を製造することもできる。
[IV-7.PC/PET複合樹脂組成物の好適物性]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、280℃で60分間保持した後のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnの、280℃で60分保持する前のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnに対する保持率、即ち、Mn/Mn×100で算出される熱滞留後の数平均分子量の保持率が、80%以上である。この数平均分子量の保持率が80%未満では、第4態様に係る発明で目的とする滞留熱劣化の抑制効果が十分であるとは言えず、滞留熱劣化の問題がある。好ましくは、この数平均分子量の保持率は85%以上、さらに好ましくは90%以上である。
 また、第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、280℃で60分間保持した後のシャルピー衝撃強度Ipが、280℃で60分保持する前のシャルピー衝撃強度Ipの80%以上、即ち、Ip/Ip×100で算出される熱滞留後のシャルピー衝撃強度の保持率が80%以上である。このシャルピー衝撃強度の保持率が80%未満では、第4態様に係る発明で目的とする滞留熱劣化の抑制効果が十分であるとは言えず、滞留熱劣化の問題がある。好ましくは、このシャルピー衝撃強度の保持率は85%以上,さらに好ましくは90%以上である。
 なお、第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のシャルピー衝撃強度Ipは10.0kJ/m以上、特に12.0kJ/m以上であることが好ましい。
 また、第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物のうち、好ましいものは、当該樹脂組成物を280℃、30分保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記(3)式で算出されるMFR[R]に対するMFR[R]の低下率が、-20~20%であることを特徴とするPC/PET複合樹脂組成物である。
  MFRの低下率=(R-R)/R×100    …(3)
 第4態様に係る発明では、当該樹脂組成物をシリンダ温度280℃のシリンダ中にて、30分滞留させた後に、同シリンダ温度にて射出成形した(以下、単に「射出成形した」と記す。)成形品のMFRを[R]とし、そして当該樹脂組成物を280℃のシリンダ内に注入後し、射出成形に十分な充填量となった後、直ちに射出成形したて得られた成形品のMFRを[R]とし、これらの値を用いて、上述した(3)式によりMFRの低下率を算出した。尚、射出成形機としては名機製作所製「M150AII-SJ型」を用いた。
 このMFRの低下率が20%を超える場合、あるいは-20%未満では、射出成形において経時で樹脂組成物の流動性変化が大きいため、同一条件での射出成形が困難となり、ショートショットやバリの発生などの成形不良現象が発生する。MFRの低下率は特に-10~10%であることが好ましい。
 なお、第4態様に係る発明において、PC/PET複合樹脂組成物の数平均分子量、シャルピー衝撃強度、及びMFRは、後掲の実施例の項に記載される方法で測定された値である。
 また、上述のPC/PET複合樹脂組成物の数平均分子量、及びシャルピー衝撃強度の評価における保持条件を、「280℃、60分(1時間)」という条件とするのは、通常のPC/PET複合樹脂組成物の射出成形におけるシリンダーの滞留温度及び滞留時間の最も高い温度及び最も長い時間を想定したものであり、280℃で1時間、樹脂組成物の滞留熱劣化の問題がないものであれば、通常の使用において、滞留熱劣化は生じないという想定に基くものである。
 一方、MFRの低下率の評価における保持条件を、「280℃、30分間」という条件とするのは、樹脂組成物中に含まれるエラストマーや無機充填材の凝集に伴う粘度上昇が、成形機内での滞留後15~30分間程度で起こり、それ以降はポリカーボネート樹脂の分子量低下による粘度低下と相殺されて成形性の変化が見かけ上低減される傾向を示すので、評価に最も適する滞留時間が30分間であるためである。
[IV-8.PC/PET複合樹脂成形品の製造方法]
 第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物から成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、多色射出成形法、ガスアシスト射出成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱冷却金型を用いた成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することができる。また、各種射出成形法においてはホットランナー方式を用いた成形法を選択することもできる。
 また、第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物を他の熱可塑性樹脂組成物と多色複合成形して複合成形品とすることもできる。
 なお、第4態様に係る発明では、ポリエチレンテレフタレート樹脂として失活PETを用い、特定の熱安定剤を配合すると共に、更に特定量のエラストマー及び無機充填材を用いることにより、ポリカーボネート樹脂にポリエチレンテレフタレート樹脂を複合化したことによる樹脂組成物の滞留熱劣化は抑制されるため、成形工程における滞留熱劣化の問題は防止されるが、この滞留温度が過度に高く、また、滞留時間が過度に長いと、滞留熱劣化の問題が生じる恐れがある。従って、第4態様に係る発明のPC/PET複合樹脂組成物の成形工程における樹脂組成物の滞留温度は280℃以下で滞留時間は60分以下とすることが好ましい。
 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
[実施例及び比較例において使用した樹脂組成物の配合成分]
 ポリカーボネート樹脂1:三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製品 芳香族ポリカーボネート樹脂「商品名:ユーピロン(登録商標)S-3000」、粘度平均分子量21,500、末端ヒドロキシル基含有量150ppm
 ポリカーボネート樹脂2:三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製品 芳香族ポリカーボネート樹脂「商品名:ユーピロン(登録商標)S-3000」(粘度平均分子量21,500、末端ヒドロキシル基含有量150ppm)と、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製品 芳香族ポリカーボネート樹脂「商品名:ユーピロン(登録商標)H-4000」(粘度平均分子量16,000、末端ヒドロキシル基含有量100ppm)との混合物、S-3000/H-4000=81/19(重量比)、粘度平均分子量20,500
 ポリカーボネート樹脂3:三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製品 芳香族ポリカーボネート樹脂「商品名:ユーピロン(登録商標)S-3000」(粘度平均分子量21,500、末端ヒドロキシル基含有量150ppm)と、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製品 芳香族ポリカーボネート樹脂「商品名:ユーピロン(登録商標)H-4000」(粘度平均分子量16,000、末端ヒドロキシル基含有量100ppm)との混合物、S-3000/H-4000=55/45(重量比)、粘度平均分子量18,500
 ポリエチレン樹脂:日本ポリエチレン社製「商品名:カーネルKS240T」(ポリエチレン樹脂)
 未処理PET1:三菱化学(株)製品 PET「GG500S」、重縮合触媒として、二酸化ゲルマニウム触媒を用いたもの、固有粘度[η]:0.76dl/g、末端カルボキシル基濃度AV:28μeq/g、ET比率:97.8当量%、固相重合速度Ks:第1態様の実施例及び比較例で用いた未処理PET1の固相重合速度Ksは0.0085dl/g・hr、第2~4態様の実施例及び比較例で用いた未処理PET1の固相重合速度Ksは0.0086dl/g・hr(物性値はいずれも後述の測定方法による。)
 未処理PET2:三菱化学(株)製品 PET「ノバペックス(登録商標)RF543DE」、重縮合触媒として、チタン系触媒を用いたもの、固有粘度[η]:0.74dl/g、末端カルボキシル基濃度AV:8.4μeq/g、ET比率:97.6当量%、固相重合速度Ks:0.0078dl/g・hr(物性値はいずれも後述の測定方法による。)
 失活PET1:上記未処理PET1に対して、以下の重縮合触媒の失活処理を施したもの、固有粘度[η]:0.75dl/g、末端カルボキシル基濃度AV:30μeq/g、ET比率:97.8当量%、固相重合速度Ks:第1態様の実施例及び比較例で用いた失活PET1の固相重合速度Ksは0.0031dl/g・hr、第2~4態様の実施例及び比較例で用いた失活PET1の固相重合速度Ksは0.0032dl/g・hr(物性値はいずれも後述の測定方法による。)
<失活処理方法>
 未処理PET1 50kgを100℃の蒸留水50kg中で1時間煮沸処理した後、脱水し、窒素雰囲気中、120℃で6時間時間乾燥した。
 失活PET2:上記未処理PET2に対して、以下の重縮合触媒の失活処理を施したもの、固有粘度[η]:0.73dl/g、末端カルボキシル基濃度AV:12μeq/g、ET比率:97.6当量%、固相重合速度Ks:0.0042dl/g・hr(物性値はいずれも後述の測定方法による。)
<失活処理方法>
 未処理PET2 100質量部に対して、以下のリン系熱安定剤2(アデカスタブAX-71)を0.01質量部と以下のリン系熱安定剤1(イルガフォス168)を0.03質量部添加し、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所製、TEX30XCT、L/D=42、バレル数12)を用いて、シリンダー温度270℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量15kg/hrにてバレルより押出機にフィードし、溶融混練することにより失活PET2のペレットを作製した。
 失活PBT:三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製品 PBT樹脂「ノバデュラン(登録商標)5020」に対して、以下の重縮合触媒の失活処理を施したもの
<失活処理方法>
 PBT樹脂100重量部に対して、以下のリン系安定剤2(アデカスタブAX-71)を0.1質量部と以下のリン系熱安定剤1(イルガフォス168)を0.03質量部添加し、タンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所製、TEX30XCT、L/D=42、バレル数12)を用いて、シリンダー温度240℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量15kg/hrにてバレルより押出機にフィードし、溶融混練することにより失活PBTのペレットを作製した。
 リン系熱安定剤1:チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社(株)製「イルガフォス168」(トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト)
 リン系熱系安定剤2:ADEKA社製「アデカスタブAX-71(商品名)」(モノ又はジ-ステアリルアシッドホスフェート)
 ヒンダードフェノール系熱安定剤:チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社「イルガノックス1076」(オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)
 エラストマーA:ガンツ化成社製「商品名:スタフィロイドMG1011」(ブチルアクリレート(コア)/アクリロニトリル-スチレン共重合体(シェル)からなるコア/シェル型エラストマー)
 エラストマーB:ロームアンドハース社製「商品名:パラロイドEXL-2315」(ブチルアクリレート(コア)/ポリメチルメタクリレート(シェル)からなるコア/シェル型エラストマー)
 エラストマーC:三菱レーヨン社製「商品名:メタブレンS-2100」(シリコンアクリル(コア)/ポリメチルメタクリレート(シェル)からなるコア/シェル型エラストマー)
 エラストマーD:旭化成(株)製「商品名:タフテックH1041Z」(変性SEBS)
 無機充填材T:日本タルク社製 タルク「商品名 マイクロエースP3」平均粒径5μm
 無機充填材A:日本電気硝子社製 ガラス繊維「商品名 ECS03T-571」(平均繊維径13μm、平均繊維長3mm)
 無機充填材B:日本電気硝子社製 ガラス繊維「商品名 ECS03T-187」(平均繊維径13μm、平均繊維長3mm、表面にグリシジル基を含む表面処理(ビスフェノール型エポキシ樹脂により収束)されたガラス繊維)
 無機充填材C:日本電気硝子社製 ガラス繊維「商品名 ECS03T-531DE」(平均繊維径6μm、平均繊維長3mm、表面にグリシジル基を含む表面処理(ビスフェノール型エポキシ樹脂により収束)されたガラス繊維)
 無機充填材D:日本電気硝子社製 ガラス繊維「商品名 ECS03T-127」(平均繊維径13μm、平均繊維長3mm、表面にグリシジル基を含む表面処理(ビスフェノール型エポキシ樹脂により収束)されたガラス繊維(上記無機充填材B(T-187)よりも多くのグリシジル基を含む))
 無機充填材E:日本電気硝子社製 ガラス繊維「商品名 ECS03T-511」(平均繊維径13μm、平均繊維長3mm、表面に-COONa基を含む表面処理(ビスフェノール型エポキシ樹脂により収束)されたガラス繊維)
 無機充填材F:ナイコミネラルズ社製ワラストナイト「ナイグロス4W」(平均繊維径4.5μm、平均繊維長50μm、表面処理なし)
 カーボンブラック:三菱化学(株)製「#1000」ファーネスカーボンブラック
[PETの物性ないし特性の評価方法]
<PETの末端カルボキシル基濃度>
 樹脂チップ0.5gを精秤し、195℃のベンジルアルコール25ml中に溶解し、氷水中で数十秒間冷却した後エチルアルコール2mlを加え、自動滴定装置(東亜電波製「AUT-301」)を用いて、0.01N-NaOHベンジルアルコール溶液で中和滴定した。測定滴定量A(ml)、ブランク滴定量B(ml)、NaOHベンジルアルコールの力価F、及び、試料の秤量値W(g)より、下記式により、末端カルボキシル基量AV(μeq/g)を求めた。
     AV=(A-B)×0.01×F×1000/W
<PETの固有粘度>
 凍結粉砕したPET試料0.50gを、フェノール/テトラクロロエタン(重量比1/1)の混合液を溶媒として、濃度(c)を1.0g/dlの溶液を調製した。ここで試料溶解条件は120℃で30分間で溶解させた。この溶液を30℃にてウベローデ型粘度計を用いて、溶媒のみ(c=0)に対する相対粘度(ηrel )を測定し、この相対粘度(ηrel )-1を比粘度(ηsp)とし濃度(c)との比(ηsp/c)を求めた。同様にして濃度(c)を0.5g/dl、0.2g/dl、0.1g/dlとして、それぞれの比(ηsp/c)を求め、これらの値より、濃度(c)を0に外挿したときの比(ηsp/c)を固有粘度[η](dl/g)として求めた。
<PETの組成分析>
 樹脂試料を重水素化トリフルオロ酢酸に常温で溶解させた3重量%溶液を用いて、核磁気共鳴装置(日本電子社製「JNM-EX270型」)にてH-NMRを測定し、各ピークを帰属し、その積分比からテレフタル酸、及びテレフタル酸以外のジカルボン酸成分、並びに、エチレングリコール、及びそれ以外のジオール成分の割合を求め、オキシエチレンオキシテレフタロイル単位の含有率(ET比率)を算出した。
<PETの固相重合速度>
 1粒当りの平均粒重が24mgとなるようにカットされたPETチップ10gを直径30mmφ、高さ30mmのステンレス製メッシュで作成した容器に入れ、イナートオーブン(ESPEC社製「IPHH-201型」)中で、40リットル/分の窒素気流下160℃で4時間乾燥させた。その後、窒素流通を保持した状態で160℃から210℃まで1時間かけて昇温し、210℃で保持後3時間後の固有粘度[η]s、2時間後の固有粘度[η]mから、以下の(1)式により算出した。
  固相重合速度Ks=([η]s-[η]m)/1    …(1)
[樹脂組成物の成形方法及び評価方法]
<成形方法>
 各例で得られたペレットを、120℃で6時間以上乾燥した後、射出成形機(名機製作所製「M150AII-SJ型」)を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル55秒の条件で、シリンダ内に樹脂を滞留させない通常成形、つまりシリンダ内に溶融樹脂組成物を注入後し、射出成形に十分な充填量となった後、直ちに射出成形を行った(保持時間無しの)場合、シリンダー内に60分間保持した後に成形を行った場合、およびシリンダー内に30分間保持した後に成形を行った場合の、各々の条件下で得られた試験片を作製した(それぞれ保持時間無しの試験片と、60分保持後の試験片と、30分保持後の試験片)。試験片形状はISO3167多目的試験片typeAに準拠した。
<樹脂組成物の数平均分子量保持率>
 上述の成形法にて得られた保持時間無しの試験片の数平均分子量Mnと60分保持後の試験片の数平均分子量Mnをそれぞれ測定し、これらの値から、数平均分子量の保持率(Mn/Mn×100)を算出した。
 なお、数平均分子量は以下の方法により測定した。
(樹脂組成物の数平均分子量)
 樹脂組成物の成形片から約50mgを切り出し、クロロホルム中に0.1wt%となるように浸漬し、室温で24hr静置した。この溶液を0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製メンブレンフィルターで濾過し、ゲルクロマトグフィー測定用クロロホルム可溶分を得た。得られた樹脂組成物のクロロホルム可溶分0.1mlを、Tosoh HLC-8220GPC(R)に注入し、クロロホルムを移動相として、流速1.0ml/分でGPC測定を行った。カラムにはPL 10μm Mixed B(7.5mm I.D×30cm×2)を用い、カラム温度を40℃として、内蔵RIを検出器として使用した。較正試料には単分散ポリスチレンを用い、ポリスチレン換算法で数平均分子量測定を行った。測定は1試料につき2回行い、2回の平均値を数平均分子量Mnとした。
<樹脂組成物のシャルピー衝撃強度>
 上述の成形法にて得られた保持時間無しの試験片についてISO179規格に準拠してノッチ付きシャルピー衝撃強度Ipを測定した。
<樹脂組成物のシャルピー衝撃強度保持率>
 上述の成形法にて得られた60分保持後の試験片のシャルピー衝撃強度Ipを測定し、保持時間無しの試験片のシャルピー衝撃強度Ipとからシャルピー衝撃強度の保持率(Ip/Ip×100)を算出した。
<樹脂組成物のMFRの低下率>
 上記の方法で成形した保持時間無しの試験片と30分保持後の試験片をそれぞれ剪定鋏で裁断して、それぞれMFR(メルトフローレート)測定に供した。測定条件は、シリンダー温度を280℃、荷重を2.16kgとして、ASTM D1238に準拠した。
 30分保持後の試験片のMFRを[R]とし、保持時間無しの試験片のMFRを[R]とし、これらの値を用いて、以下の計算式に基づいてMFRの低下率を算出した。
  MFRの低下率=([R]-[R])/[R]×100
<樹脂組成物の弾性率>
 保持時間無しの試験片についてISO527に準拠して、樹脂組成物の弾性率を測定した。
<成形品外観>
 シリンダー内で60分間保持した後に上述の成形法で得られたISO試験片について成形品外観を目視にて観察し、以下の基準により評価した。
  ◎:シルバーや発泡痕等は見られず、光沢のある表面外観を呈する。
  ○:光沢のある表面外観を呈するが、ゲート付近等に僅かな凹凸が認められる。
  ×:表面の大部分にシルバーが発生し、表面光沢のない外観を呈する。
I.第1態様に係る発明の実施例及び比較例
[実施例I-1~17、比較例I-1~10]
 表1,2に示す各成分を表1,2に示す割合でタンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX30XCT、L/D=42、バレル数12)を用いて、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量30kg/hrにてバレルより押出機にフィードし、溶融混練することにより樹脂組成物のペレットを作製した。
 得られた樹脂組成物のペレットを用いて、前述の成形方法で試験片を作製し、その評価を行って、結果を表1,2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1,2から次のことが分かる。
 本発明の実施例I-1~I-7は、射出成形時の滞留による粘度変化が起きにくく、熱安定性と成形安定性およびシャルピー衝撃強度や弾性率等の機械物性バランスに優れ、成形品の表面外観も優れたものとなることが分かる。
 実施例I-3~I-5から、ポリカーボネート樹脂や失活PETとして各種のものが適用できることが分かる。
 実施例I-3、実施例I-6,I-7より、ポリカーボネート樹脂と失活PETとの配合割合が本発明の範囲内で有効であることが分かる。
 比較例I-1は未処理PETを用いたものであり、熱安定剤も含まず、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率、成形品の表面外観が劣る結果となる。
 比較例I-2,I-7,I-8は失活PETを用いているものの熱安定剤を含まず、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率が劣る結果となる。
 比較例I-3,I-4は熱安定剤を含むものの、未処理PETを用いたものであり、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率、成形品の表面外観が劣る結果となる。
 比較例I-5,I-9,I-10は、後添加でPETの失活のためのリン系熱安定剤2を配合したものであり、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率、成形品の表面外観のいずれも劣るものとなる。
 比較例I-6は失活PETの代りに失活PBTを用いたものであり、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率、成形品の表面外観のいずれも劣る結果となる。
II.第2態様に係る発明の実施例及び比較例
[実施例II-1~5、比較例II-1~3]
 表3に示す各成分を表3に示す割合でタンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX30XCT、L/D=42、バレル数12)を用いて、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量30kg/hrにてバレルより押出機にフィードし、溶融混練することにより樹脂組成物のペレットを作製した。
 得られた樹脂組成物のペレットを用いて、前述の成形方法で試験片を作製し、その評価を行って、結果を表3に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3から次のことが分かる。
 本発明の実施例II-1~II-5は、射出成形時の滞留による粘度変化が起きにくく、熱安定性と成形安定性およびシャルピー衝撃強度や弾性率等の機械物性バランスに優れ、成形品の表面外観も優れたものとなることが分かる。
 実施例II-1~II-3から、エラストマーとして各種のものが適用できることが分かる。
 実施例II-2,II-4,II-5より、ポリカーボネート樹脂と失活PETとの配合割合が本発明の範囲内で有効であることが分かる。
 比較例II-1は未処理PETを用いたものであり、熱安定剤もエラストマーも含まず、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率、成形品外観のすべてが劣る結果となる。
 比較例II-2はエラストマーを含むが熱安定剤を含まず、また、未処理PETを用いたものであり、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、成形品外観が劣る結果となる。
 比較例II-4は失活PETを用い、エラストマーを含むが、熱安定剤を含まず、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率が劣るものとなる。
III.第3態様に係る発明の実施例及び比較例
[実施例III-1~4、比較例III-1~3]
 表4に示す各成分を表4に示す割合でタンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX30XCT、L/D=42、バレル数12)を用いて、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量30kg/hrにてバレルより押出機にフィードし、溶融混練することにより樹脂組成物のペレットを作製した。
 得られた樹脂組成物のペレットを用いて、前述の成形方法で試験片を作製し、その評価を行って、結果を表4に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4より次のことが分かる。本発明の樹脂組成物、特に実施例III-3に記載の樹脂組成物は、射出成形時の滞留による粘度変化が起きにくく、熱安定性と成形安定性及びシャルピー衝撃強度や弾性率等の機械物性バランスに優れ、表面外観も優れたものとなることが分かる。
 実施例III-4より、ポリエチレン樹脂等の他の樹脂を配合しても本発明の効果を達成することができることが分かる。
 比較例III-1は、未処理PETを用いたものであり、無機充填材も熱安定剤も含まず、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率、成形品外観のすべてが劣る。
 比較例III-2は未処理PETを用いたものであり、無機充填材を含むが、熱安定剤を含まず、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、成形品外観が劣る結果となる。
 比較例III-3は失活PETを用いたものであるが、無機充填材を含むものの熱安定剤を含まず、数平均分子量保持率が劣る結果となる。
IV.第4態様に係る発明の実施例及び比較例
[実施例IV-1~21、比較例IV-1~7]
 表5~8に示す各成分を表5~8に示す割合でタンブラーミキサーで均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所社製、TEX30XCT、L/D=42、バレル数12)を用いて、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数200rpm、吐出量30kg/hrにてバレルより押出機にフィードし、溶融混練することにより樹脂組成物のペレットを作製した。
 得られた樹脂組成物のペレットを用いて、前述の成形方法で試験片を作製し、その評価を行って、結果を表5~8に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表5~8から次のことが分かる。
 実施例IV-1では数平均分子量の保持率が高くないにも係わらず、シャルピー衝撃強度の保持率が高いという、優れた性能を示す。そして、本発明の実施例IV-1~IV-21は、射出成形時の滞留による粘度変化が起きにくく、熱安定性と成形安定性およびシャルピー衝撃強度や弾性率等の機械物性バランスに優れ、表面外観も優れたものとなることが分かる。
 実施例IV-1~IV-5,IV-11~IV-17から、ポリカーボネート樹脂として各種のものが適用できることが分かる。
 実施例IV-6より、失活PETとして各種のものが適用できることが分かる。
 実施例IV-3,IV-4、実施例IV-7~IV-10より、ポリカーボネート樹脂と失活PETとの配合割合が本発明の範囲内で有効であることが分かる。
 実施例IV-11~IV-16,IV-21より無機充填材として各種のものを本発明の範囲内で配合できることが分かる。
 実施例IV-11~IV-15の結果から、無機充填材としては、表面処理したものが好ましく、その場合において、表面に-COONa基を含むものよりも表面にグリシジル基を含む表面処理無機充填材の方が好ましいことが分かる。
 実施例IV-17~IV-20の結果から、エラストマーとして、各種のものを本発明の範囲内で配合できることが分かる。
 比較例IV-1は未処理PETを用いたものであり、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率が劣る結果となる。
 比較例IV-2はエラストマーを含まず、やはり数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率が劣る結果となる。
 比較例IV-3,IV-4は熱安定剤を含まず、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率が劣る結果となる。
 比較例IV-5は失活PETの代りに失活PBTを用いたものであるが、数平均分子量保持率、シャルピー衝撃強度保持率、MFRの低下率が劣る結果となる。
 比較例IV-6はエラストマーの配合量が本発明の範囲を超えて多いものであり、シャルピー衝撃強度保持率が劣ると共に、弾性率、成形品外観が格段に劣るものとなる。
 比較例IV-7は無機充填材の配合量が本発明の範囲を超えて多いものであり、MFRの低下率が劣る。
 なお、本出願は、2009年4月9日付で出願された日本特許出願(特願2009-094983)、2009年4月9日付で出願された日本特許出願(特願2009-094986)、2009年4月9日付で出願された日本特許出願(特願2009-094985)、及び2009年4月9日付で出願された日本特許出願(特願2009-094984)に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (28)

  1.  ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部を配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  2.  請求項1において、前記重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基濃度が5~40μeq/g、固有粘度[η]が0.6~1.5dl/g、全構成繰り返し単位に対するオキシエチレンオキシテレフタロイル単位の比率が90当量%以上であり、下記式(1)で算出される固相重合速度Ksが0.006(dl/g・hr)以下であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
      固相重合速度Ks=([η]s-[η]m)/T    …(1)
    (ここで、[η]sは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で3時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)であり、[η]mは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で2時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)である。Tは1(時間)である。)
  3.  請求項1又は2において、リン系熱安定剤がフォスファイト系化合物であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  4.  樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、280℃で60分間保持した後のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnが、280℃で60分保持する前のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnの80%以上であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  5.  樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、280℃で60分間保持した後のシャルピー衝撃強度Ipが、280℃で60分保持する前のシャルピー衝撃強度Ipの80%以上であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  6.  請求項1ないし5のいずれか1項に記載のポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂成形品。
  7.  ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部と、エラストマー1~10質量部とを配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  8.  請求項7において、前記重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基濃度が5~40μeq/g、固有粘度[η]が0.6~1.5dl/g、全構成繰り返し単位に対するオキシエチレンオキシテレフタロイル単位の比率が90当量%以上であり、下記式(1)で算出される固相重合速度Ksが0.006(dl/g・hr)以下であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
      固相重合速度Ks=([η]s-[η]m)/T    …(1)
    (ここで、[η]sは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で3時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)であり、[η]mは、窒素気流下210℃で2時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)である。Tは1(時間)である。)
  9.  請求項7又は8において、前記エラストマーがコア/シェル型エラストマーであることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  10.  請求項9において、前記コア/シェル型エラストマーのシェル部がポリメチルメタクリレート系重合又は共重合ブロックであることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  11.  樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対してエラストマーを1~10質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、当該樹脂組成物を280℃で30分間保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記式(3)で算出されるMFR[R]に対するMFR[R]の低下率が-20~20%であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
      MFRの低下率[%]=([R]-[R])/[R]×100   …(3)
  12.  請求項7ないし11のいずれか1項に記載のポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂成形品。
  13.  ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部と、無機充填材1~20質量部とを配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  14.  請求項13において、前記重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基濃度が5~40μeq/g、固有粘度[η]が0.6~1.5dl/g、全構成繰り返し単位に対するオキシエチレンオキシテレフタロイル単位の比率が90当量%以上であり、下記式(1)で算出される固相重合速度Ksが0.006(dl/g・hr)以下であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
      固相重合速度Ks=([η]s-[η]m)/T    …(1)
    (ここで、[η]sは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で3時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)であり、[η]mは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で2時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)である。Tは1(時間)である。)
  15.  請求項13又は14において、前記無機充填材がガラス繊維であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  16.  請求項15において、前記ガラス繊維が、表面にグリシジル基を有することを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  17.  樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対して無機充填材を1~20質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、当該樹脂組成物を280℃で30分間保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記式(3)で算出されるMFR[R]に対するMFR[R]の低下率が-20~20%であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
      MFRの低下率[%]=(R-R)/R×100    …(3)
  18.  請求項13ないし17のいずれか1項に記載のポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂成形品。
  19.  ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01~0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01~1質量部と、エラストマー1~10質量部及び無機充填材1~20質量部とを配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  20.  請求項19において、前記重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基濃度が5~40μeq/g、固有粘度[η]が0.6~1.5dl/g、全構成繰り返し単位に対するオキシエチレンオキシテレフタロイル単位の比率が90当量%以上であり、下記式(1)で算出される固相重合速度Ksが0.006(dl/g・hr)以下であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
      固相重合速度Ks=([η]s-[η]m)/T    …(1)
    (ここで、[η]sは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で3時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)であり、[η]mは、窒素気流下210℃で2時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)である。Tは1(時間)である。)
  21.  請求項19又は20において、前記エラストマーがコア/シェル型エラストマーであることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  22.  請求項21において、前記コア/シェル型エラストマーのシェル部がポリメチルメタクリレート系重合又は共重合ブロックであることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  23.  請求項19ないし22のいずれか1項において、前記無機充填材がガラス繊維であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  24.  請求項23において、前記ガラス繊維が表面にグリシジル基を有することを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  25.  樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対してエラストマーを1~10質量部と無機充填材を1~20質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、280℃で60分間保持した後のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnが、280℃で60分保持する前のクロロホルム可溶分の数平均分子量Mnの80%以上であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  26.  樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対してエラストマーを1~10質量部、無機充填材を1~20質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、280℃で60分間保持した後のシャルピー衝撃強度Ipが、280℃で60分保持する前のシャルピー衝撃強度Ipの80%以上であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
  27.  樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂95~30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5~70質量%とを含み、該樹脂成分100質量部に対してエラストマーを1~10質量部、無機充填材を1~20質量部含むポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物であって、当該樹脂組成物を280℃、30分間保持した後に射出成形した成形品のMFRを[R]、当該樹脂組成物を該射出成形機に注入後直ちに射出成形した成形品のMFRを[R]とした際、下記式(3)で算出されるMFR[R]に対するMFR[R]の低下率が-20~20%であることを特徴とするポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物。
      MFRの低下率[%]=(R-R)/R×100    …(3)
  28.  請求項19ないし27のいずれか1項に記載のポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂成形品。
PCT/JP2010/055647 2009-04-09 2010-03-30 ポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物及び成形品 WO2010116920A1 (ja)

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