WO2006066478A1 - Mélange maître à base d’amidon biodégradable et son procédé de préparation - Google Patents

Mélange maître à base d’amidon biodégradable et son procédé de préparation Download PDF

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WO2006066478A1
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    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Definitions

  • the present invention relates to a starch biodegradable plastic masterbatch and a preparation method thereof
  • the invention aims to solve the defects of large investment, large number of processes, long production cycle, poor hygienic performance and high cost in the prior art, and provides a starch biodegradable plastic masterbatch with simple production process, low cost and good sanitary performance and Preparation.
  • the adhesive composition of the grafting resin is 0. 5 ⁇ 3. 4 parts, the adhesive resin grafting reaction initiator 0.1 to 1 part, 3 to 30 parts of the lubricating plasticizer, 1 to 3 parts of the stabilizer, 1 to 3 parts of the dispersing agent, and 0 to 2 parts of the degrading agent.
  • the preparation method of the above starch-based biodegradable plastic masterbatch comprises the following steps:
  • Starch refinement The original starch is pulverized and refined for use.
  • the adhesive resin material add the corresponding amount of adhesive resin graft modifier, the corresponding amount of adhesive resin grafting reaction initiator, stir evenly, pull the granulation or die face hot-cut granulation into glue
  • the binder resin is grafted and modified, and then bagged for use.
  • the modified grafted starch In the modified grafted starch, one or more of the adhesive resin grafting modified material or the compatibilizing agent is added, and the mixture is uniformly stirred, and the granulation or the die face is hot-cut granulated to form the starchy bio-organism.
  • Degradable plastic masterbatch The invention is characterized in that the starch and the adhesive resin are graft-modified, and the compatibility thereof is excellent, so that you have me, and I have your structure, thereby realizing high starch and high biodegradability materials. .
  • the starch-based biodegradable plastic masterbatch comprises the following components and parts by weight: 100 parts of refined starch, 0.5 to 3 parts of starch grafting modifier, 30 to 300 parts of adhesive resin,
  • the adhesive resin grafting modifier is 0.5 to 4 parts
  • the adhesive resin grafting initiator is 0.1 to 1 part
  • the lubricating plasticizer is 3 to 30 parts
  • the stabilizer is 1 to 3 parts
  • the dispersing agent 1 ⁇ 3 parts, 0 ⁇ 2 parts of degrading agent.
  • the refined starch is one or more selected from the group consisting of corn starch, tapioca starch, potato starch, wheat starch, sweet potato starch, and the like, which have been powdered by a vortex micro-powder.
  • the starch graft modifier is one of a titanate coupling agent, an aluminate coupling agent, a silicon germanium coupling agent, and the like. kind or more.
  • the adhesive resin is polycaprolactone, polylactic acid, polyglycolide, polylactide, polyhydroxyalkanoate, ethylene/acrylic acid copolymer, ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer
  • high density polyethylene low density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, polystyrene, and the like.
  • the adhesive resin graft modifier is one or more of maleic anhydride, acetic anhydride, succinic anhydride, methacrylic anhydride and the like. .
  • the adhesive reaction initiator for the adhesive resin is one or more of dicumyl peroxide (DCP) or cumene hydroperoxide (CHP).
  • DCP dicumyl peroxide
  • CHP cumene hydroperoxide
  • the lubricating plasticizer is white oil, naphthenic oil, glycerin, sorbitol. One or more of ethylene glycol propylene glycol and the like.
  • the stabilizer is one or more of stearic acid, sodium stearate, calcium stearate, strontium stearate and the like.
  • the dispersing agent is one or more of liquid paraffin, oxidized polyethylene, polyethylene composite wax, and polypropylene composite wax.
  • the co-degradation agent is one or more of a controllable degradation additive and a photodegradation agent.
  • the preparation method of the above starch-based biodegradable plastic masterbatch comprises the following steps:
  • Starch refining Start ACM-60 airflow vortex micro-powder, slowly put about 100 mesh native starch into ACM-60 airflow vortex micro-powder, adjust the graded rotation speed of refined starch discharge to refine the discharge.
  • the starch has a particle size of about 1200 to 2000 mesh at 10 um to 6 um, and is then bagged for use.
  • modified grafted starch Take 100 parts of modified grafted starch, 30 ⁇ 300 parts of one or more adhesive resin grafting materials or phase solvents, stir evenly, pour into a twin-screw extruder at a certain temperature, and extrude
  • the pressure and vacuum exhaust venting granulation or die face hot cutting granulation is made into a starch biodegradable plastic masterbatch.
  • compatibilizer is used to make a whole biodegradable plastic masterbatch.
  • ACM-60 airflow vortex micro-powder slowly put 1000 kg of 100 mesh native corn starch into ACM-60 airflow vortex micro-powder, adjust the graded rotation speed of refined starch discharge to the refinement of discharge.
  • the starch has a particle size of about 1200 mesh below 10 ⁇ m.
  • start the high-speed mixer operation of the 500/1000 high-cold mixing unit put 130 kg of refined starch into the high-speed mixer, add 20 kg of white oil after high stirring temperature to about 80 °C, then stir for five minutes. After the temperature is raised to 100 ° C, the corresponding amount of 1. 8 kg of CT-114 titanate coupling agent is added in three separate intervals for two minutes, and the temperature is raised to 120 ° C after stirring for five minutes.
  • the speed of the regulating and feeding twin-screw is about 6 ⁇ 20, pay attention to the control host current between 180A ⁇ 220A, and the melt pressure is controlled between 4 ⁇ 9, when the die is discharged. , adjust the pelletizing speed to a suitable granular shape, that is, grafted polypropylene. 4.
  • the starch has a particle size of about 1600 mesh below 8 um.
  • the speed of the regulated feeding twin-screw is about 6 ⁇ 20, pay attention to the control host current between 180A ⁇ 220A, and the melt pressure is controlled between 4 ⁇ 9, when the die is discharged. , adjusting the dicing speed of the die face to a suitable granular shape, that is, grafting polyethylene. 4.
  • the speed of the regulated feeding twin-screw is about 6 ⁇ 20, pay attention to the control host current. Between 0. 06 ⁇ 0. 09Mpa. The pressure is about 0. 06 ⁇ 0. 09Mpa. Adjusting the metering feeding twin-screw speed is about 6 ⁇ 20.
  • the pelletizing speed of the die face is adjusted to a suitable granular shape, and the PE grade starch having a starch content of 65% is biodegradable.
  • Plastic masterbatch. The product is suitable for all kinds of film products, hollow products, sheets, injection molding products, plastic products and other materials. Industrial applicability
  • the invention has reasonable selection of raw materials, simple processing technology, large-scale industrial production, and good industrial applicability.

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Description

淀粉类可生物降解塑料母料及其制备方法 技术领域
本发明涉及一种淀粉类可生物降解塑料母料及其制备方法 背景技术
目前, 已公开的淀粉类可生物條解塑料母料如中国专利数据库公开的
CN99100726. 3 、 又如 CN00119372. 4 再如 CN01134820. 8等专利, 所述的制备方法 需对淀«行匀装浸渍、液态脱水、 状细化、偶联高混改性, 双螺杆挤出造粒等处 理, 所需设备投资大, 工序多, 生产周期长, 而且还仅是对淀粉的改性处理, 以至淀 粉添加量少, 卫生性能差, 成本高。 发明的公开
本发明旨在解决现有技术投资大、工序多、生产周期长、卫生性能差、成本高的 缺陷,提供一种生产工艺简单、成本低、卫生性能好的淀粉类可生物降解塑料母料及 其制备方法。
本发明技术方案如下-
1、 淀粉类可生物降解塑料母料
其包括下列组分及重量份数比: 淀粉 100份, 淀粉接枝改 14剂 0. 5〜3份、 胶粘 树月旨 30〜300份、胶粘树脂接枝改性剂 0. 5〜4份、胶粘树脂接枝反应引发剂 0. 1〜1 份、 润滑增塑剂 3〜30份、 稳定剂 1〜3份, 分散剂 1〜3份, 助降解剂 0〜2份。
2、 上述淀粉类可生物降解塑料母料的制备方法包括以下步骤:
( 1 )淀粉改性接枝-
①淀粉细化: 将原生淀粉粉碎细化, 待用。 确 认 本 ②淀粉改性接枝: 在细化淀粉中, 加入润滑增塑剂, 然后高搅、升温, 分次加入 相应数量的淀粉接枝改性剂, 再高搅、升温, 加入相应数量的稳定剂, 再高搅, 加入 相应数量的分散剂和助降解剂,再高搅至物料混合均匀;搅拌冷却后即成改性接枝淀 粉, 装袋待用。
(2)胶粘树脂接枝改性:
①在胶粘树脂料中,加入相应数量的胶粘树脂接枝改性剂、相应数量的胶粘树脂 接枝反应引发剂, 搅拌均匀后, 拉条造粒或模面热切造粒即成胶粘树脂接枝改性料, 尔后装袋待用。
②由于聚已内酯、 聚乳酸、 聚乙交酯、 聚丙交酯、 聚羟基脂肪酸酯、 乙烯 /丙烯 酸共聚物、 乙烯 /丙烯酸乙酯共聚物、 乙烯 /醋酸乙烯共聚物己是很好的相容剂, 无须 再进行接枝改性。
(3) 淀粉类可生物降解塑料母料制备:
在改性接枝淀粉中,加入胶粘树脂接枝改性料或相容剂中的一种或一种以上,搅 拌均匀, 拉条造粒或模面热切造粒即制成淀粉类可生物降解塑料母料。 . 本发明由于对淀粉和胶粘树脂均进行接枝改性,为此其相容性极佳,产生你中有 我, 我中有你的结构, 从而实现高淀粉、 高生物降解性的材料。
具体实施方式:
1、 淀粉类可生物降解塑料母料, 其成分包括下列组分及重量份数比: 细化淀粉 100份, 淀粉接枝改性剂 0. 5〜3份、胶粘树脂 30〜300份、胶粘树脂接枝改性剂 0. 5〜 4份、 胶粘树脂接枝反应引发剂 0. 1〜1份、 润滑增塑剂 3〜30份、 稳定剂 1〜3份, 分散剂 1〜3份, 助降解剂 0〜2份。
所述的细化淀粉为已被气流涡旋微粉机粉粹成 1200〜2000目的玉米淀粉、 木薯 淀粉、 马铃薯淀粉、 小麦淀粉、 番薯淀粉等植物淀粉中的一种或一种以上。
所述的淀粉接枝改性剂为钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、硅垸偶联剂等其中的一 种或一种以上。
所述的胶粘树脂为聚已内酯、 聚乳酸、 聚乙交酯、 聚丙交酯、 聚羟基脂肪酸酯、 乙烯 /丙烯酸共聚物、 乙烯 /丙烯酸乙酯共聚物、 乙烯 /醋酸乙烯共聚物、 高密度聚乙 稀、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙稀、聚苯乙烯等其中的一种或一种以上。
所述的胶粘树脂接枝改性剂为马来酸酐、乙酸酐、丁二酸酐、 甲基丙烯酸酐等其 中的一种或一种以上。 .
所述的胶粘树脂接枝反应引发剂为过氧化二异丙苯 (DCP) 或过氧化氢异丙苯 (CHP) 等其中的一种或一种以上。
所述的润滑增塑剂为白油、环烷油、甘油、 山梨醇。 乙二醇丙二醇等其中的一种 或一种以上。
所述的稳定剂为硬酯酸、硬酯酸钠、硬酯酸钙、硬酯酸钡等其中的一种或一种以 上。
所述的分散剂为液态石腊、氧化聚乙烯、聚乙烯复合腊、聚丙烯复合腊等其中的 一种或一种以上。
所述的助降解剂为可控降解添加剂、 光降解剂的一种或一种以上。
2、 制备方法;
上述淀粉类可生物降解塑料母料的制备方法包括以下步骤:
( 1 )淀粉改性接枝:
①淀粉细化: 启动 ACM-60型气流涡旋微粉机, 将约 100 目原生淀粉缓缓投入 ACM-60型气流涡旋微粉机中, 调节细化淀粉出料分级转速至出料的细化淀粉粒径在 10um〜6um约 1200〜2000目, 尔后装袋待用。
②淀粉改性接枝: 启动 500/1000高冷混机组的高速混合机运转, 将 100重量份 细化淀粉投入高速混合机中, 在高搅温度升至约 80°C后加入 3〜30份的润滑增塑剂, 然后高搅五 中后约温度升至 100°C,分三次每次间隔二^!中加入相应数量为 0. 5〜3 份的淀粉接枝改性剂, 再高搅五^!中约温度升至 120°C, 加入 1〜3份的稳定剂, 再 高搅三 ^中,加入 1〜3份分散剂和 0〜2份的助降解剂。再高搅一^ H中约锅内物料混 合均匀放入冷混锅里冷却搅拌至约 60°C后出锅即成改性接枝淀粉, 装袋待用。
(2) 胶粘树脂接枝改性: ■
在 100份胶粘树脂料中, 加入 0. 5〜4份胶粘树脂接枝改性剂、 0. 1〜1份胶粘树 脂接枝反应引发剂, 混合搅拌均匀后, 经过拉条造粒或模面热切造粒, 即成胶粘树脂 接枝改性料, 尔后装袋待用。但是, 聚己内酯、聚乳酸、 聚乙交酯、 聚丙交酯、聚羟 基脂肪酸酯、 乙烯 /丙烯酸共聚物、 乙烯 /丙烯酸乙酯共 物、 乙烯 /醋酸乙烯共聚物 已是很好的相容剂, 无须再进行接枝改性。
(3) 淀粉类可生物降解塑料母料制备:
取 100份改性接枝淀粉力口 30〜300份胶粘树脂接枝改性料或相溶剂的一种或一种 以上搅拌均匀,倒入双螺杆挤出机中在一定的温度、挤出压力和抽真空排气下拉条造 粒或模面热切造粒即制成淀粉类可生物降解塑料母料。其中仅用相容剂制成的是全生 物降解塑料母料。
实施例 1 :
1.启动 ACM- 60型气流涡旋微粉机, 将 1000 kg约 100目原生玉米淀粉缓缓投入 ACM-60型气流涡旋微粉机中, 调节细化淀粉出料分级转速至出料的细化淀粉粒径在 lOum以下约 1200目。 2.启动 500/1000高冷混机组的高速混合机运转, 将 130 kg细 化淀粉投入高速混合机中,在高搅温度升至约 80°C后加入白油 20 kg,然后高搅五分 钟后约温度升至 100 °C, 分三次每次间隔二分钟加入相应数量为 1. 8 kg的 CT— 114型 钛酸酯偶联剂, 再高搅五分钟约温度升至 120°C, 加入 2 kg硬脂酸, 再高搅三^!中, 加入 3 kg聚丙烯腊和 0. 13 kg低温热氧化降解剂。 再高搅一 ^中约锅内物料混合均匀 方^冷混锅里冷却搅拌至约 60°C后出锅。 3. 将 100 kg聚丙炼粒料倒入揽拌锅中, 加 入 3 kg马来酸酐、 0. 1 kg过氧化二异丙苯搅拌均匀后倒入双螺杆挤出机料斗中, 调控 各工艺温度 (按 TSE75型双螺杆双排气造粒机组为例)为: .
Figure imgf000006_0001
加热到设定温度后, 保温三十分钟, 开启主机, 缓慢调速到 200转〜 450转。 待 双螺杆正常运转后,调控计量喂料双螺杆转速约在 6〜20之间,注意控制主机电流在 180A〜220A之间, 熔体压力控制在 4〜9之间, 待模口出料时, 调节切粒速度至合宜 的粒状, 即成接枝聚丙烯。 4. 取 100 kg改性接枝淀粉加 60 kg接枝聚丙烯搅拌均匀, 倒 Λ ¾ϋ杆双排气挤出机的料斗中, 调控各工艺 (按 TSE75型双螺杆双排气造粒 机组为例)为:
Figure imgf000006_0002
加热到设定温度后,保温十五 巾到三十分钟, 开启主机, 缓慢调速到 200转〜 450转。待双螺杆正常运转后,调整温度到 120°C〜: L50°C,注意控制主机电流在 180A〜 220A之间,熔体压力控制在 4〜9之间, 开启真空排气装置, 控制真空度约在 0. 06〜 0. 09Mpa。 调控计量喂料双螺杆 |¾约在 6〜20之间, 待模口出料时, 调节拉条造粒 的切粒速度至合宜的粒状即制成淀粉含量为 50%的 PP级淀粉类可生物降解塑料母料。 该产品适用于片材、 流延吸塑、 餐饮具、 工艺品包装、 注塑制品等产品用料。
实施例 2:
( 1 )启动 ACM- 60型气流涡旋微粉机, 将 1000 kg约 100目原生玉米淀粉缓缓投 入 ACM-60型气流涡旋微粉机中, 调节细化淀粉出料分级转速至出料的细化淀粉粒径 在 6. 5um以下约 2000目。
(2)启动 500/1000高冷混机组的高速混合机运转,将 150 kg细化淀粉投入高速 混合机中, 在高攒 升至约 60Ό后加入甘油 20 kg, 然后高搅五分钟后约温度升至 90°C,分三次每次间隔二^ H中加入相应数量为 1. 8 kg的 DH— 411型铝酸酯偶联剂,再 高搅五 中约温度升至 120°C, 加入 2 kg硬脂酸钠, 再高搅三分钟, 加入 3 kg聚乙烯 腊。 再高搅一分钟约锅内物料混合均匀放入冷混锅里冷却搅拌至约 60°C后出锅。
(3) 取 100 kg改性接枝淀粉加 20 kg乙烯 /丙烯酸共聚物(EAA)、 50 kg聚已内 酯搅拌均匀, 倒入双螺杆双排气挤出机的料斗中, 调控各工艺温度 (按 TSE75型双螺 杆双排气造粒机组为例)为:
Figure imgf000007_0001
加热到设定温度后,保温十五分钟到三十分钟, 开启主机, 缓慢调速到 200转〜 450转。待双螺杆正常运转后,调整温度到 10(TC〜140°C,注意控制主机电流在 180A〜 220A之间,熔体压力控制在 4〜9之间, 开启真空排气装置,控制真空度约在 0. 06〜 0. 09Mpao 调控计量喂料双螺杆转速约在 6〜20之间, 待模口出料时, 调节模面热切 的切粒速度至合宜的粒状即制成淀粉含量为 50%的淀粉类全生物降解塑料母料。该产 品适用于要求全生物降解的各类膜制品、 餐饮具用品、 工艺包装品等产品用料。
实施例 3:
(1 )启动 ACM-60型气流涡旋微粉机, 将 1000 kg约 100目原生玉米淀粉缓缓投 入 ACM- 60型气流涡旋微粉机中, 调节细化淀粉出料分级转速至出料的细化淀粉粒径 在 8um以下约 1600目。
(2)启动 500/1000高冷混机组的高速混合机运转,将 100 kg细化淀粉投入高速 混合机中,在高搅 升至约 70°C后加入甘油 15 kg,然后高搅五分钟后约温度升至 90°C,分三次每次间隔二^ H中加入相应数量为 1. 2 kg的 CT— 114型钛酸酯偶联剂,再 高搅五 中约温度升至 120°C, 加入 1. 5 kg硬脂酸, 再高搅三^ H中, 加入 2 kg聚乙稀 腊和 0. 1 kg低温热氧化降解剂。再高搅一分钟约锅内物料混合均勾放入冷浪锅里冷却 搅拌至约 60°C后出锅。
(3) 将 120 kg线性低密度聚乙烯粒料倒入搅拌锅中, 加入 4 kg丁二酸酐、 0. 1 kg过氧化氢异丙苯搅拌均匀后倒 Λ¾螺杆挤出机料斗中, 调控各工艺 (按 TSE75 型双螺杆双排气造粒机组为例)为:
Figure imgf000008_0001
加热到设定温度后, 保温三十分钟, 开启主机, 缓慢调速到 200转〜 450转。 待双螺 杆正常运转后, 调控计量喂料双螺杆转速约在 6〜20之间, 注意控制主机电流在 180A〜220A之间, 熔体压力控制在 4〜9之间, 待模口出料时, 调节模面热切的切粒 速度至合宜的粒状,即成接枝聚乙烯。 4. 取 100 kg改性接枝淀粉加 20 kg接枝聚乙烯、 10 kg乙烯 /丙烯酸乙酯共聚物(EEA)搅拌均匀, 倒入双螺杆双排气挤出机的料斗中, 调控各工艺温度 (按 TSE75型双螺杆双排气造粒机组为例)为:
Figure imgf000008_0002
加热到设定温度后, 保温三十 中, 开启主机, 缓慢调速到 200转〜 450转。 待双螺 杆正常运转后, 调控计量喂料双螺杆转速约在 6〜20之间, 注意控制主机电流在 180A〜220A之间, 熔体压力控制在 4〜9之间, 开启真空排气装置, 控制真空度约在 0. 06〜0. 09Mpa。 调控计量喂料双螺杆转速约在 6〜20之间, 待模口出料时, 调节模 面热切的切粒速度至合宜的粒状即制成淀粉含量为 65%的 PE级淀粉类可生物降解塑 料母料。 该产品适用于各类膜制品、 中空制品、 片材、 注塑制品、 吸塑制品等用料。 工业实用性
本发明原料选择合理, 加工工艺简单, 可以大批量工业化生产, 具有良好的工业 实用性。

Claims

权 利 要 求
1一种淀粉类可生物降解塑料母料,其特征在于:它包括下列组分及重量份数比: 淀粉 100份, 淀粉接枝改性剂 0. 5〜3份、 胶粘树脂 30〜300份、 润潸增塑剂 3〜30 份、 稳定剂 1〜3份, 分散剂 1〜3份, 助降解剂 0〜2份。
2、 根据权利要求 1所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 它还包括 胶粘树脂接枝改性剂 0. 5〜4份、 胶粘树脂接枝反应引发剂 0. 1〜1份。
3、 根据权利要求 2所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 所述淀粉 为己被粉粹成 1200〜2000目的玉米淀粉、或木薯淀粉、或马铃薯淀粉、或小麦淀粉、 或番薯淀粉等植物淀粉中的一种或一种以上。
4、 根据权利要求 2所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 所述淀粉 接枝改性剂为钛酸酯偶联剂、或铝酸酯偶联剂、或硅垸偶联剂等其中的一种或一种以 上。
5、 根据权利要求 2所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 所述的胶 粘树脂为聚已内酯、或聚乳酸、或聚乙交酯、 或聚丙交酯、 或聚羟基脂肪酸酯、或乙 烯 /丙烯酸共聚物、 或乙烯 /丙烯酸乙酯共聚物、 或乙烯 /醋酸乙烯共聚物、 或高密度 聚乙烯、或低密度聚乙烯、或线性低密度聚乙烯、或聚丙烯、或聚苯乙烯中的一种或 一种以上。
6、 根据权利要求 2所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 所述的胶 粘树脂接枝改性剂为马来酸酐、或乙酸酐、或丁二酸酐、或甲基丙烯酸酐中的一种或 一种以上。
7、 根据权利要求 2所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 所述的胶 粘树脂接枝反应引发剂为过氧化二异丙苯、 或过氧化氢异丙苯中的一种或二种。
8、 根据权利要求 2所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 所述的润 滑增塑剂为白油、或环烷油、或甘油、或山梨醇、或乙二醇丙二醇中的一种或二种以 上。
9、 根据权利要求 2所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 所述的稳 定剂为硬酯酸、 或硬酯酸钠、 或硬酯酸钙中的一种或一种以上。
10、根据权利要求 2所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于:所述的分 散剂为液态石腊、或氧化聚乙烯、或聚乙烯复合腊、'或聚丙烯复合腊中的一种或一种 以上。
11、根据权利要求 1所述的淀粉类可生物降解塑料母料, 其特征在于:所述的助 降解剂为可控降解添加剂、 或光降解剂的一种或一种以上。
12、根据权利要求 1或 2或 3或 4或 5或 6或 7或 8或 9或 10或 11所述的淀粉 类可生物降解塑料母料, 其特征在于: 其制备方法包括以下步骤:
(1 )淀粉改性接枝:
①淀粉细化: 将原生淀粉粉碎细化, 待用;
②淀粉改性接枝: 在细化淀粉中, 加入润滑增塑剂, 然后高搅、升温, 分次加入 相应数量的淀粉接枝改性剂, 再高搅、升温, 加入相应数量的稳定剂, 再高搅, 加入 相应数量的分散剂和助降解剂,再高搅至物料混合均匀;搅 令却后艮 P成改性接枝淀 粉, 装袋待用;
(2)胶粘树脂接枝改性:
①在胶粘树脂料中,加入相应数量的胶粘树脂接枝改性剂、相应数量的胶粘树脂 接枝反应引发剂, 搅拌均勾后, 拉条造粒或模面热切造粒即成胶粘树脂接枝改性料, 尔后装袋待用;
②由于聚已内酯、 聚乳酸、 聚乙交酯、 聚丙交酯、 聚羟基脂肪酸酯、 乙烯 /丙烯 酸共聚物、乙烯 /丙烯酸乙酯共聚物、 乙烯 /醋酸乙烯共聚物已是很好的相容剂, 无须 再进行接枝改性; (4) 淀粉类可生物降解塑料母料制备:
在改性接枝淀粉中,加入胶粘树脂接枝改性料或相容剂中的一种或一种以上,搅 拌均匀, 拉条造粒或模面热切造粒。
13、 根据权利要求 12所述的淀粉类可生物降解塑料母料的制备方法, 其特征在 于: 将约 100.目细化淀粉^径细化至 IOUII!〜 6um约 1200〜? 000目。
14、 根据权利要求 12所述的淀粉类可生物降解塑料母料的制备方法, 其特征在 于: 所述的淀粉改性接枝的具体工艺为: 将 100重量份细化淀粉投入高速混合机中, 在高搅温度升至约 80°C后加入 3〜30份的润滑增塑剂, 然后高搅五分钟后约温度升 至 100°C, 分三次每次间隔二^ H中加入相应数量为 0. 5〜3份的淀粉接枝改性剂, 再 高搅五 中约温度升至 120°C, 加入 1〜3份的稳定剂, 再高搅三分钟, ,加入 1〜3份 分散剂和 0〜2份的助降解剂; 再高搅一分钟约锅内物料混合均匀放入冷混锅里冷却 搅泮至约 60°C后出锅即成改性接枝淀粉。
15、 根据权利要求 12所述的淀粉类可生物降解塑料母料的制备方法, 其特征在 于: 所述的胶粘树脂接枝改性的具体工艺为: 在 100份胶粘树脂料中, 加入 0. 5〜4 份胶粘树脂接枝改性剂、 0. 1〜1 份胶粘树脂接枝反应引发剂, 混合搅拌均匀后, 经 过拉条造粒或模面热切造粒, 即成胶粘树脂接枝改性料, 尔后装袋待用。
16、 根据权利要求 12所述的淀粉类可生物降解塑料母料的制备方法, 其特征在 于:所述的淀粉类可生物降解塑料母料制备的具体工艺为:取 100份改性接枝淀粉加 30〜300份胶粘树脂接枝改性料或相溶剂的一种或一种以上搅拌均匀,倒入双螺杆挤 出机中在一定的 、挤出压力和抽真空排气下拉条造粒纖面热切造粒即制成淀粉 类可生物降解塑料母料; 其中仅用相容剂制成的是全生物降解塑料母料。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112358658A (zh) * 2020-11-20 2021-02-12 山东兴泉油脂有限公司 一种基于花生壳纤维的生物降解母料及其制备方法与应用
CN114133629A (zh) * 2021-12-25 2022-03-04 汕头市天悦科技创新研究院有限公司 一种改性的活性淀粉降解塑料母粒及其制备方法
CN114276585A (zh) * 2022-02-14 2022-04-05 天津农学院 一种可降解塑料及其制备方法
CN114891331A (zh) * 2022-05-27 2022-08-12 江苏道奇新材料有限公司 一种增韧聚乳酸/淀粉共混材料及其制备方法
CN117603402A (zh) * 2024-01-19 2024-02-27 寿光金远东变性淀粉有限公司 一种生物降解塑料用复合变性淀粉及制备方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101831097B (zh) * 2010-04-09 2012-09-26 常州百利基生物材料科技有限公司 一种生物降解地膜
CN101942114B (zh) * 2010-09-03 2012-02-08 北京新华联生物材料有限公司 一种注塑用生物降解淀粉树脂及其制备方法和制品
CN102627935B (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 长沙乐远化工科技有限公司 一种可生物降解的水乳型聚乳酸胶粘剂及制备方法
CN103059146A (zh) * 2013-02-05 2013-04-24 湘潭大学 一种淀粉表面处理工艺
CN103937036A (zh) * 2014-04-23 2014-07-23 苏州羽帆新材料科技有限公司 一种含有改性淀粉的环保塑胶
CN104151626B (zh) * 2014-07-17 2016-07-06 安徽巢湖南方膜业有限责任公司 一种磷酸酯淀粉-聚乙烯复合塑料薄膜及其制备方法
CN104292636A (zh) * 2014-09-30 2015-01-21 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种光与生物双降解餐盒复合材料及其制备方法
CN104448398B (zh) * 2014-11-18 2018-04-13 东莞市方中运动制品有限公司 一种木薯可降解塑料及其生产工艺和生产设备
CN104441542B (zh) * 2014-11-18 2017-07-11 东莞市方中运动制品有限公司 一种淀粉可降解塑料的拉丝工艺及其应用
CN104861210B (zh) * 2015-04-30 2017-09-29 亿帆鑫富药业股份有限公司 一种疏水稳定的淀粉基全生物降解树脂及其制备方法
CN106243404A (zh) * 2016-08-30 2016-12-21 安徽锦鸿环保科技有限公司 一种透明性好的己内酯接枝的淀粉可降解薄膜及其制备方法
CN106243403A (zh) * 2016-08-30 2016-12-21 安徽锦鸿环保科技有限公司 一种耐撕裂的己内酯接枝的淀粉可降解薄膜及其制备方法
CN107814955B (zh) * 2017-11-14 2021-05-04 山西龙骏艾柯环保科技有限公司 一种耐水性淀粉基生物降解塑料母料及其制备方法
CN109897327A (zh) * 2019-03-06 2019-06-18 盐城市涌泉排水板有限公司 一种可生物降解的排水板及其制备工艺
CN111019601B (zh) * 2019-12-26 2021-06-04 绿芸加(上海)环保科技有限公司 一种纸包装专用低成本生物降解热熔胶及制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04173868A (ja) * 1990-11-07 1992-06-22 Nippon Petrochem Co Ltd 生物分解性樹脂組成物およびその製品
CN1232834A (zh) * 1999-02-11 1999-10-27 天津丹海股份有限公司 生物降解塑料母料的制备方法
WO2003082970A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Nasun Hitec Ltd.,Co Disasemble resin and the manufacturing method for thereof
CN1478809A (zh) * 2002-08-30 2004-03-03 叶新建 一种生物降解塑料母料及其制备方法
CN1524897A (zh) * 2003-02-25 2004-09-01 一种可完全生物降解塑料母料及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6090884A (en) * 1998-05-07 2000-07-18 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Starch degradation/graft polymerization composition, process, and uses thereof
CN1169870C (zh) * 2003-03-04 2004-10-06 成都新柯力化工科技有限公司 全生物降解热塑性淀粉树脂
CN1267487C (zh) * 2004-08-23 2006-08-02 成都新柯力化工科技有限公司 生物降解淀粉树脂母料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04173868A (ja) * 1990-11-07 1992-06-22 Nippon Petrochem Co Ltd 生物分解性樹脂組成物およびその製品
CN1232834A (zh) * 1999-02-11 1999-10-27 天津丹海股份有限公司 生物降解塑料母料的制备方法
WO2003082970A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Nasun Hitec Ltd.,Co Disasemble resin and the manufacturing method for thereof
CN1478809A (zh) * 2002-08-30 2004-03-03 叶新建 一种生物降解塑料母料及其制备方法
CN1524897A (zh) * 2003-02-25 2004-09-01 一种可完全生物降解塑料母料及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112358658A (zh) * 2020-11-20 2021-02-12 山东兴泉油脂有限公司 一种基于花生壳纤维的生物降解母料及其制备方法与应用
CN114133629A (zh) * 2021-12-25 2022-03-04 汕头市天悦科技创新研究院有限公司 一种改性的活性淀粉降解塑料母粒及其制备方法
CN114276585A (zh) * 2022-02-14 2022-04-05 天津农学院 一种可降解塑料及其制备方法
CN114891331A (zh) * 2022-05-27 2022-08-12 江苏道奇新材料有限公司 一种增韧聚乳酸/淀粉共混材料及其制备方法
CN117603402A (zh) * 2024-01-19 2024-02-27 寿光金远东变性淀粉有限公司 一种生物降解塑料用复合变性淀粉及制备方法

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