WO2006064796A1 - 静電潜像現像用トナー及び画像形成方法 - Google Patents

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WO2006064796A1
WO2006064796A1 PCT/JP2005/022866 JP2005022866W WO2006064796A1 WO 2006064796 A1 WO2006064796 A1 WO 2006064796A1 JP 2005022866 W JP2005022866 W JP 2005022866W WO 2006064796 A1 WO2006064796 A1 WO 2006064796A1
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WO
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toner
electrostatic latent
latent image
developing
parts
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PCT/JP2005/022866
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English (en)
French (fr)
Inventor
Keita Sensui
Hiroto Kidokoro
Original Assignee
Zeon Corporation
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Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/0821—Developers with toner particles characterised by physical parameters
    • G03G9/0823—Electric parameters

Definitions

  • the present invention relates to a latent image having electrostatic characteristics, such as an electrostatic latent image or a magnetic latent image, as compared with electrophotography, electrostatic recording method, electrostatic printing method, magnetic recording method, etc.
  • the electrostatic latent image developing toner used for development (hereinafter sometimes simply referred to as “toner”) will be described in more detail. It relates to toner for developing an electrostatic latent image.
  • the present invention also relates to an image forming method using the electrostatic latent image developing toner. Background art
  • the electrophotographic method is for an electrostatic latent image developer formed by blending an electrostatic latent image formed on a photoreceptor with other particles such as an external additive and a carrier, if necessary, into colored particles.
  • This is a method of developing with toner, transferring the toner to a recording material such as paper or an OHP sheet, and then fixing the transferred toner to obtain a printed matter.
  • Various methods have been proposed in the past as a method of developing with toner or a method of fixing a toner image, and a method suitable for each image forming process is employed.
  • a toner for developing an electrostatic latent image is a mixture of toner particles composed of colored particles and an external additive attached to the colored particles, or toner particles by stirring in an electrostatic latent image developing system. After being triboelectrically charged between the toner and the carrier, the toner is supplied and adhered onto the photoreceptor having an electrostatic latent image.
  • the appropriately charged toner adheres on the photoreceptor in an amount corresponding to the charge density of the electrostatic latent image, and can form an image having a desired gradation beautifully.
  • the toner development amount is too small, resulting in insufficient image density or uneven density, or on the photoreceptor.
  • the toner is also developed on the portion where the toner should not be developed, and as a result, there arises a problem that a capri that stains the ground color of the printed matter occurs.
  • Patent Document 1 considering the balance of charged physical properties of magenta toner, cyan toner, yellow toner, and black toner, the work function difference between these four color toners is set to 0.5 eV or less. Although it is described to improve the color reproducibility of full-color images, special consideration is given to methods for solving problems such as insufficient image density, uneven density, and capri when the toner consumption rate is high or at the beginning of printing. It has not been.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 6-11898
  • the object of the present invention is to obtain a sufficient image density even when the toner consumption rate is high or even when the toner charge amount is insufficient or the charge amount distribution is uneven in the initial stage of printing.
  • An object of the present invention is to provide an electrostatic latent image developing toner and an image forming method using the electrostatic latent image developing toner.
  • the present inventors have taken a numerical value within a certain range of the work function, and between the numerical value of the work function and the slope of the normalized photoelectron yield.
  • the inventors have found that a toner having a certain relationship can achieve the above object.
  • the present invention has been made on the basis of the above findings, and in a toner for developing an electrostatic latent image containing colored particles containing a colorant and a binder resin, the work function X (eV) of the toner in work function measurement.
  • the slope of the normalized photoelectron yield with respect to the excitation energy A (normalized photoelectron yield / excitation energy) (1 / eV) is 5. 35 ⁇ X ⁇ 5.60 and A ⁇ 55X + 290> 0, An electrostatic latent image developing toner that falls within the above range is provided.
  • Examples of the colorant contained in the electrostatic latent image developing toner of the present invention include a cyan colorant.
  • the average circularity of the electrostatic latent image developing toner of the present invention is in the range of 0.950 to 0.995. It is preferable.
  • the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention preferably has a pH of the water extract of 4 to 8.
  • the colored particles include a charge control agent, and the charge control agent is a charge control resin.
  • the present invention also provides a charging step of charging the photosensitive drum with a charging member, an exposure step of forming an electrostatic latent image on the photosensitive drum, and developing the electrostatic latent image with toner for developing an electrostatic latent image.
  • the image forming method including a development step, a transfer step for transferring the developed image onto the recording material, and a fixing step for fixing the transferred image onto the recording material, the electrostatic latent image developing toner is colored.
  • Toner for developing an electrostatic latent image containing colored particles containing an agent and a binder resin the work function X (eV) of the toner in the work function measurement, and the slope of the normalized photoelectron yield with respect to the excitation energy A (Standardized photoelectron yield / excitation energy) (lZe V) Force 5.35 ⁇ X ⁇ 5.60 and A—55X + 290> 0 Is.
  • the work function X (eV) of the toner in the work function measurement is a numerical value in the range of 5.35 ⁇ X ⁇ 5.60, and the work function X (eV) and the excitation energy of the toner are normalized.
  • a _ 55X + 290> 0 holds with the slope of photoelectron yield A (normalized photoelectron yield / excitation energy) (lZeV)
  • the toner charge rises quickly, A sufficient charge amount can be obtained.
  • a printed matter having a sufficient density and having no background stain (capri) and a clear and beautiful image can be obtained from the printing environment and the printing conditions. Regardless of, it can be formed stably.
  • a printed matter having a clear and beautiful image having a sufficient density and no background stain can be stably obtained regardless of the printing environment and printing conditions. Can be formed.
  • FIG. 1 shows an example of the configuration of an image forming apparatus to which the electrostatic latent image developing toner of the present invention is applied.
  • FIG. 1 shows an example of the configuration of an image forming apparatus to which the electrostatic latent image developing toner of the present invention is applied.
  • FIG. 2 is a graph showing a general trend of a graph in which excitation energy (eV) is plotted on the horizontal axis and normalized photoelectron yield is plotted on the vertical axis in the work function measurement of toner.
  • excitation energy eV
  • the electrostatic latent image developing toner of the present invention contains colored particles containing a colorant and a binder resin, and the work function X (eV) of the toner in work function measurement and a normalized photoelectron collection with respect to excitation energy.
  • the rate slope A (normalized photoelectron yield / excitation energy) (1 / eV) is in the range of 5.35 ⁇ X ⁇ 5.60 and A—55X + 290> 0.
  • a work function is an energy level of electrons intrinsic to a substance.
  • the work function X (eV) of the toner in the number measurement means an energy level that becomes a threshold value at which the toner starts to emit electrons.
  • the work function is known as an important quantity related to the contact potential difference, electron emission phenomenon, chemical activity, etc. on the solid surface.
  • the normalized photoelectron yield means the value obtained by multiplying the photoelectron yield per unit photon by the power of 0.5, and the slope of the normalized photoelectron yield with respect to the excitation energy A (normalized photoelectron yield / excitation energy) ( 1 / eV) means the slope shown in the graph with the excitation energy (eV) on the horizontal axis and the normalized photoelectron yield on the vertical axis.
  • Fig. 2 shows the general tendency of the graph with excitation energy (eV) on the horizontal axis and normalized photoelectron yield on the vertical axis in the work function measurement of toner.
  • the normalized photoelectron yield does not change in the region where the excitation energy is low, the flat part continues, and when the excitation energy reaches a certain level, the normalized photoelectron rapidly The yield begins to increase.
  • the value of the excitation energy at this change point is the work function X (eV) of the toner to be measured.
  • the slope of the region where the rate of change of the graph is stable in the region where the excitation energy is greater than or equal to the work function X (eV) is the normalized photoelectron yield slope A (1 / eV) with respect to the excitation energy. Therefore, the value of the slope A does not change the normalized photoelectron yield in the region where the excitation energy is low, and the flat part does not affect it.
  • the method for measuring the work function X of the toner is not particularly limited, but in the examples of the present specification, the measurement was performed with a photoelectron spectrometer (manufactured by Riken Keiki, model name “AC-2”).
  • toner was uniformly spread on a measurement holder.
  • a 500nW D (deuterium) light source is used as the UV light source, and the monochromatic incident light (spot)
  • the work function X of the toner and the slope A of the normalized photoelectron yield with respect to the excitation energy were determined by the following methods.
  • the horizontal axis represents the excited energy
  • the vertical axis represents the normalized photoelectron yield
  • the measured values obtained by the measurement are plotted.
  • an appropriate number of measurement points are picked up from the flat area immediately before the position where the measured value of the normalized photoelectron yield plotted on the graph rises.
  • the child yield values are averaged to obtain a baseline. Specifically, the average value was obtained from the normalized photoelectron yield of 11 points every 0.1 (eV) in the range of 4.2 to 5.2 (eV) and used as the baseline.
  • the rate of change (slope) of the graph is 0.2 (eV) greater than the excitation energy value at the point where the rate value starts to rise (from the first of the four points with the lowest excitation energy to the first point). It is considered that the point has started to stabilize. From the value 0.2 (eV) larger than the excitation energy at the point where the normalized photoelectron yield starts to increase (the first of the four points), 6.2 (eV ), And the slope was determined as the slope A (1 / eV) of the normalized photoelectron yield with respect to the excitation energy. In addition, the excitation energy at the intersection of the primary line and the baseline was determined as the work function X (eV).
  • the toner work function X (eV) in the work function measurement is a numerical value in the range of 5.35 ⁇ X ⁇ 5.60, and the toner is normalized with respect to the work function X (eV) and the excitation energy. If the relationship of A 55X + 290> 0 holds between the slope of the photoelectron yield A (normalized photoelectron yield / excitation energy) (1 / eV), the toner charge rises quickly. A sufficient charge amount can be obtained.
  • the quick rise of the charge means that when the toner is charged, it takes a short time to reach a charge amount sufficient for developing the electrostatic latent image. Therefore, by developing an electrostatic latent image using the toner of the present invention, a clear and beautiful image having a sufficient density and free from background stain (capri) regardless of the printing environment and printing conditions, It can be formed stably.
  • the electrostatic latent image developing toner of the present invention contains colored particles and, if necessary, other particles such as an external additive attached to the surface of the colored particles and a carrier which is a particle carrying the colored particles. or Contains ingredients, is okay.
  • the colored particles in the toner contain at least a colorant and a binder resin, and may contain other components such as a charge control agent and a release agent as necessary.
  • carbon black As the colorant, carbon black, titanium black, magnetic powder, oil black, titanium white, and all pigments and dyes can be used. Carbon black having a primary particle size of 20 to 40 nm is preferably used. When the particle size is in this range, carbon black can be uniformly dispersed in the toner and the capri is reduced, which is preferable.
  • a yellow colorant When obtaining a full color toner, a yellow colorant, a magenta colorant, and a cyan colorant are usually used.
  • yellow colorant examples include compounds such as azo pigments and condensed polycyclic pigments.
  • magenta colorant for example, compounds such as azo pigments and condensed polycyclic pigments are used.
  • cyan colorant for example, phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, and the like can be used. Specifically, CI Pigment Benole 2, 3, 6, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, 17, and 60 isotropic S, and a copper phthalocyanine compound is preferable.
  • the amount of the colorant is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
  • the work function X has the above-mentioned range, and the work function X and the normalized photoelectron yield slope ⁇ Cyan toner having the above relationship and having a quick rise in charge is obtained and is preferably used.
  • the binder resin contained in the colored particles is conventionally used as a binder resin for toner.
  • Resins that are used can be used.
  • polymers of styrene such as polystyrene and polyvinyltoluene and substituted products thereof; styrene methyl acrylate copolymer, styrene ethyl acrylate copolymer, styrene butyl acrylate copolymer, styrene attalic acid _ 2 _ethyl Styrene copolymers such as hexyl copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, and styrene-butadiene copolymer; Water of methyl metatalylate, polyester, epoxy resin, polybutyl
  • the colored particles preferably contain a charge control agent.
  • a charge control agent conventionally used for toner can be used without any limitation.
  • the charge control agents it is preferable to use a charge control resin (CCR).
  • CCR charge control resin
  • the charge control resin is colorless and highly compatible with the binder resin, and a toner having stable chargeability can be obtained even in continuous color printing at high speed.
  • the charge control resin includes a carboxyl group or a salt group thereof, a phenol group or a salt group thereof, a thiophenol group or a salt group thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof on a side chain of the polymer. And a resin having a substituent selected from these groups.
  • a resin having a sulfonic acid group or a salt group in the side chain of the polymer is preferably used.
  • Specific examples include a resin obtained by copolymerizing a monovinyl monomer containing a sulfonic acid group or a salt thereof with another monobule monomer copolymerizable therewith.
  • monovinyl monomers that can be copolymerized those listed as monovinyl monomers described later can be used.
  • Examples of the monobule monomer containing a sulfonic acid group or a salt thereof include styrene sulfonic acid, sodium styrene sulfonate, potassium styrene sulfonate, 2-arylamide _ 2 _methylpropane sulfonic acid, vinyl sulfone. Examples thereof include sodium acid and ammonium methacrylate.
  • the amount of the monobule monomer containing a sulfonic acid group or a salt group thereof is preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 1 to 10 in the negative charge control resin. % By weight.
  • the charge amount of the toner is lowered and the dispersibility of the pigment in the colored particles becomes insufficient, resulting in an image density.
  • the permeability may decrease, and if the above range is exceeded, the toner charge amount under high temperature and high humidity may decrease greatly, and capri may occur.
  • the charge control resin preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000, preferably 4,000 to 40,000, and more preferably 6,000 to 35,000. S most preferred.
  • the weight average molecular weight of the charge control resin is less than this range, the viscosity at the time of kneading in the production of the toner becomes too low, and the dispersion of the colorant may be insufficient. In some cases, the fixability may deteriorate.
  • the glass transition temperature of the charge control resin is preferably 40 to 80 ° C, more preferably 45 to 75 ° C, and most preferably 45 to 70 ° C. If the glass transition temperature is less than the above range, the storage stability of the toner is deteriorated, and if it exceeds the above range, the fixability may be lowered.
  • the use amount of the above-described charge control resin is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0 to 100 parts by weight of the monovinyl monomer used for obtaining the binder resin. 3 to 25 parts by weight.
  • the release agent include polyolefin waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, and low molecular weight polybutylene; natural waxes such as candelilla, carnauba, rice, wood wax, and jojoba; paraffin, microcrystalline, And petroleum waxes such as petrolatum and modified waxes thereof; synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax; Etc.
  • polyolefin waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, and low molecular weight polybutylene
  • natural waxes such as candelilla, carnauba, rice, wood wax, and jojoba
  • paraffin microcrystalline
  • petroleum waxes such as petrolatum and modified waxes thereof
  • synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax
  • the release agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the release agents synthetic waxes and polyfunctional ester compounds are preferable.
  • the endothermic peak temperature at the time of temperature rise is preferably 30 to 150 ° C, more preferably 40 to 100 ° C, and most preferably 50 to Polyfunctional ester compound in the range of 80 ° C has excellent balance of fixing and releasability during fixing This is preferable because a toner can be obtained.
  • Endothermic peak temperature means a value measured by ASTM D3418-82.
  • the amount of the mold release agent is usually 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monobule monomer.
  • the colored particles are so-called core-shell type (or "capsule type") particles obtained by combining two different polymers inside (core layer) and outside (shell layer) of the particles.
  • the power to do is S.
  • core-shell type particles the low softening point material inside (core layer) is coated with a material having a higher softening point, thereby lowering the minimum fixing temperature (fixing property) and preventing aggregation during storage (preserving property). I like it because it can balance with.
  • the core layer of the core-shell type particle is usually composed of the binder resin, a colorant, and, if necessary, a charge control resin and a release agent.
  • the shell layer is usually composed only of a binder resin, but it may further contain a colorant.
  • the glass transition temperature of the polymer constituting the core layer is preferably 0 to 80 ° C, more preferably 40 to 60 ° C. If the glass transition temperature exceeds the above range, the minimum fixing temperature may increase. On the other hand, if the glass transition temperature is less than the above range, the storage stability may decrease.
  • the glass transition temperature of the polymer constituting the shell layer needs to be set to be higher than the glass transition temperature of the polymer constituting the core layer.
  • the glass transition temperature of the polymer constituting the shell layer is preferably 50 to 130 ° C, more preferably 60 to 120 ° C, and most preferably 80 to: in order to improve the storage stability of the toner. 110 ° C.
  • the storage stability may be lowered.
  • the minimum fixing temperature may be increased (fixability may be deteriorated).
  • the difference between the glass transition temperature of the polymer constituting the core layer and the glass transition temperature of the polymer constituting the shell layer is preferably 10 ° C or higher, more preferably 20 ° C or higher. Most preferably, it is 30 ° C or higher. If it is smaller than the above difference, the balance between storage stability and fixability may be lowered.
  • the weight ratio between the core layer and the shell layer of the core-shell type particle is not particularly limited, but the weight ratio of the core layer / shell layer is preferably 80/20 to 99.9 / 0.1. is there.
  • the ratio of the shell layer is smaller than the above ratio, the storage stability is deteriorated. On the contrary, when the ratio is larger than the above ratio, the fixability may be deteriorated.
  • the volume average particle diameter (Dv) of the colored particles and the toner is preferably 3 to 10 zm, more preferably 4 to 8 xm. If the Dv is less than the above range, the fluidity of the toner may be reduced, and capri may be generated, transfer residue may be generated, or the cleaning performance may be deteriorated. There is a case.
  • the ratio (DvZ Dp) of the volume average particle diameter (Dv) and the number average particle diameter (Dp) of the colored particles and toner is usually:! To 1.3, preferably 1 to: 1.2. If Dv / Dp exceeds this range, transferability may be reduced or capri may occur.
  • the average circularity of the toner of the present invention is preferably 0.95 to 0.995, and more preferably 0.95 to 0.99. It is especially preferred. If the average circularity is less than this range, the fine line reproducibility is in an L / L environment (temperature: 10 ° C, relative humidity: 20%), and in an N / N environment (temperature: 23 ° C, relative humidity: 50). %), Even in a H / H environment (temperature: 35 ° C, relative humidity 80%), or even a slight deviation.
  • This average circularity can be relatively easily adjusted to the above range by using a phase inversion emulsification method, a dissolution suspension method, a polymerization method, or the like.
  • the circularity is defined as a value obtained by dividing the circumference of a circle having the same projected area as the particle image by the circumference of the projected image of the particle.
  • the average circularity in the present invention is used as a simple method for quantitatively expressing the shape of the particles, and is an index indicating the degree of unevenness of the toner.
  • the average circularity is a spherical shape in which the toner is completely spherical. In the case of 1, the value becomes smaller as the surface shape of the toner becomes more complicated.
  • the average degree of circularity is as follows: The degree of circularity (Ci) of each particle measured for a group of particles with an equivalent circle diameter of m or more is obtained for each of n particles from the following equation, and then the average degree of circularity (Ca) is calculated from the following equation: Ask for.
  • Circularity (Ci) Equivalent to the projected area of the particle, perimeter of the circle Perimeter of the Z particle projection image
  • fi is the frequency of particles having a circularity Ci.
  • the above circularity and average circularity can be measured using a flow particle image analyzer (product name: “FPIA_1000” or “FPIA-2000”) manufactured by Sysmetas.
  • the toner of the present invention can be used for developing an electrostatic latent image using colored particles as toner as it is.
  • a high-speed stirrer (trade Product name: Henschel mixer, etc.) can be used to mix colored particles, external additives, and other particles as required to make a one-component toner.
  • carrier particles such as ferrite and iron powder are further mixed by various known methods to obtain a two-component toner. It can also be.
  • Examples of the external additive include inorganic fine particles and organic fine particles conventionally used for toners for the purpose of improving fluidity and chargeability.
  • inorganic fine particles include silica, aluminum oxide, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, and cerium oxide
  • organic fine particles include methacrylate polymer, acrylic ester. Polymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene acrylic acid ester copolymer, melamine resin, and core / shell type particles in which the core layer is made of styrene polymer and shell layer acrylate polymer. Can be mentioned. Of these, silica and titanium oxide are preferred.
  • Hydrophobized silica is more preferred because the surface is preferably hydrophobized. It is particularly preferable to use two or more types of hydrophobized silica in combination.
  • the addition amount of the external additive is usually 0.:! To 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colored particles.
  • the colored particles can be produced by a conventionally known method such as a pulverization method, a polymerization method, an association method, and a phase inversion emulsification method.
  • the colored particles obtained by any of the above methods are used as the core layer, and spray drying method, interfacial reaction method, in situ polymerization method, layer separation method, etc. are conventionally used.
  • spray drying method, interfacial reaction method, in situ polymerization method, layer separation method, etc. are conventionally used.
  • color particles are obtained.
  • the colored particles used as the core layer are prepared by dissolving or dispersing a colorant and, if necessary, a charge control agent and other additives in a polymerizable monomer that is a raw material of the binder resin.
  • a polymerization initiator is added and polymerized, and particles are associated as necessary, followed by filtration and washing. It can be produced by dehydration and drying.
  • Examples of the compatible monomer include a monovinyl monomer, a crosslinkable monomer, a macromonomer, and other monomers. These polymerizable monomers are polymerized to become a binder resin component in the colored particles.
  • Monobiol monomers include, for example, aromatic butyl monomers such as styrene, vinyltoluene, and ⁇ -methylstyrene; (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid methyl, (meth) acrylic acid ethyl, ) Propyl acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and ( (Meth) acrylic acid monomers such as (meth) acrylamide; monoolefin monomers such as ethylene, propylene, and butylene;
  • the above monobule monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • an aromatic vinyl monomer alone or a combination of an aromatic vinyl monomer and a (meth) acrylic acid monomer is preferably used.
  • (Meth) acrylic acid” represents “acrylic acid” or “methacrylic acid”.
  • the crosslinkable monomer is a monomer having two or more polymerizable carbon-carbon unsaturated double bonds.
  • examples of such a monomer include aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, and derivatives thereof; diethylenically unsaturated carboxylic acid esters such as ethylene glycol dimetatalate and diethylene glycol dimetatalate; And compounds having two butyl groups in the molecule such as dibule ether; compounds having three or more vinyl groups in the molecule such as pentaerythritol triallyl ether and trimethylolpropane tritalylate.
  • crosslinkable monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used is usually 10 parts by weight or less, preferably 0.:! To 2 parts by weight per 100 parts by weight of the monovinyl monomer.
  • a macromonomer can be used as a part of the polymerizable monomer. It is preferable to use a macromonomer together with a monobull monomer because the balance between storage stability and low-temperature fixability is improved.
  • the macromonomer has a vinyl polymerizable functional group at the end of the molecular chain, and is an oligomer or polymer having a number average molecular weight of preferably 1,000 to 30,000. If the number average molecular weight is less than 1,000, the surface portion of the toner becomes soft and the storage stability may be lowered.
  • examples of the bis-polymerizable functional group include an taliloyl group and a methacryloyl group. From the viewpoint of ease of copolymerization, a methacryloyl group is preferred.
  • the macromonomer it is preferable to use a macromonomer that gives a polymer having a glass transition temperature higher than the glass transition temperature of the polymer obtained by polymerizing the monobule monomer.
  • the macromonomer used in the present invention include a macromonomer having a polymer obtained by polymerizing styrene, a styrene derivative, a methacrylic ester, and an acrylic ester alone or by polymerizing two or more thereof. It is done.
  • a hydrophilic polymer particularly a polymer obtained by polymerizing methacrylic acid ester or acrylic acid ester alone or in combination thereof is preferably used.
  • the amount of use is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.03 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the monobule monomer. More preferably, it is 0.05 to 1 part by weight. If the amount of the macromonomer used is less than the above range, the storage stability of the toner may be deteriorated. On the other hand, if the amount of the macromonomer used exceeds the above range, the fixability may be deteriorated.
  • an epoxy compound having a radical polymerizability or an acid halide compound having a radical polymerizability is blended. be able to.
  • Examples of the epoxy compound having radical polymerizability include glycidyl metatalylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, styryl glycidyl ether, and epoxy resin.
  • Examples of the acid halides having radical polymerizability include, for example, attalinole chloride, methatalino chloride, styrene carboyl chloride, styrene sulfonyl chloride, 2-methacryloyl oral succinyl succinyl chloride, and 2-methacryloyl oral quixyl hexyl hydrophthalyl chloride.
  • Chloride compounds such as acrylobyl amide, methacrylic buccamide, styrene carbonate bromide, styrene sulfonyl bromide, 2-methacryloyl oral chichetil succinyl bromide, and 2-methacryloyl oral chechtyl hexahydrophthalyl bromide, etc. Can be mentioned.
  • the blending amount thereof is preferably 0.:!
  • Epoxy compounds and acid halides having radical polymerizability can be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerizable monomer composition is prepared by mixing a charge control resin composition obtained by previously mixing a colorant and a charge control resin as a charge control agent with other blending components. After that, droplet formation and polymerization may be performed in an aqueous dispersion medium.
  • the blending amount of the colorant is usually 10 to 200 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge control resin.
  • an epoxy compound having radical polymerizability such as glycidyl metatalylate (GMA) or an acid halide having radical polymerizability is further added, the compound acts on the surface of the colorant. This is preferable because the uniformity of the colorant dispersion can be improved.
  • the charge control resin composition it is preferable to use an organic solvent.
  • an organic solvent By using an organic solvent, the charge control resin becomes soft and easily mixed with the colorant.
  • the amount of the organic solvent is 0 to 100 parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge control resin. Excellent balance of sex. At this time, the organic solvent may be added all at once, or may be added in several divided portions while confirming the mixed state.
  • Mixing can be performed using a roll, a kneader, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, Bus'Konider (manufactured by Busus), and the like.
  • a closed kneader in which the organic solvent does not leak is preferable.
  • a torque meter is installed in the kneader.
  • the ability to use known surfactants, inorganic dispersants, or organic dispersants is preferable. Since the inorganic dispersant can be easily removed by post-treatment, it is preferable.
  • the inorganic dispersant include inorganic salts such as barium sulfate, calcium carbonate, and calcium phosphate; inorganic oxides such as silica, aluminum oxide, and titanium oxide; aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and hydroxide Inorganic hydroxides such as ferric iron; and the like.
  • inorganic salts such as barium sulfate, calcium carbonate, and calcium phosphate
  • inorganic oxides such as silica, aluminum oxide, and titanium oxide
  • aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and hydroxide Inorganic hydroxides such as ferric iron; and the like.
  • dispersion stabilizers containing colloids of particularly poorly water-soluble inorganic hydroxides can narrow the particle size distribution of polymer particles and have little persistence after washing the dispersion stabilizer.
  • the dispersion stabilizer is usually used at a ratio of 0.:! To 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer. It is preferable for this ratio to be in the above-mentioned range since sufficient polymerization stability is obtained, the formation of polymer aggregates is suppressed, and a toner having a desired particle diameter can be obtained.
  • Examples of the polymerization initiator include potassium persulfate and persulfates such as ammonium persulfate; 4, 4'-azobis (4-shanovaleric acid), 2, 2'-azobis (2-methyl N-) (2-hydroxyethyl) propionamide), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydride chloride, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-1,2,2'- Azobis (2-methylpropionate) and 2,2'-azobisisobutyronitrile and other azo compounds; di-butyl peroxide, dicumyl peroxide, lauroyl baroxide, benzoy Ruperoxide, t_Butylperoxy _2_ethylhexanoate, t-Hexinoleperoxy_2-Ethinorehexanoate, t-Butinoreperoxypivalate, Di-isopropylperoxydicar
  • Examples thereof include organic peroxides such as 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy_2_ethylhexanoate, and t-butylbutylisopropylate.
  • the redox initiator which combined these polymerization initiators and reducing agents can be mentioned.
  • polymerization initiators it is preferable to select an oil-soluble polymerization initiator soluble in the polymerizable monomer to be used. If necessary, a water-soluble polymerization initiator is used in combination with this. You can also do this.
  • the polymerization initiator is used in an amount of 0.:! To 20 parts by weight, preferably 0.3 to 15 parts by weight, and more preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer. Used in proportion.
  • the polymerization initiator may be added in advance to the polymerizable monomer composition, but in the case of suspension polymerization, the suspension after the completion of the droplet formation step of the polymerizable monomer composition, emulsion polymerization In some cases, it may be added directly to the emulsion after completion of the emulsification step.
  • a molecular weight modifier in the polymerization, it is preferable to add a molecular weight modifier to the reaction system.
  • the molecular weight regulator include mercaptans such as t_dodecyl mercaptan, n_dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, and 2, 2, 4, 6, 6 _pentamethylheptane _4_thiol; And thiuram disulfides such as tetramethyl thiuram disulfide and tetraethyl thiuram disulfide. These molecular weight regulators can be added before the start of polymerization or during the polymerization.
  • the molecular weight modifier is usually used in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.:! To 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
  • the shell layer is formed in an aqueous dispersion medium in which particles serving as the core layer are dispersed.
  • Polymerization is carried out by adding a polymerizable monomer (polymerizable monomer for shell) and a polymerization initiator, followed by filtration, washing, dehydration and drying to obtain core-seal type colored particles.
  • the method of polymerizing stepwise can be mentioned.
  • polymerizable monomer for the shell monomers that form a polymer having a glass transition temperature exceeding 80 ° C, such as styrene, acrylonitrile, and methyl methacrylate, may be used alone or in combination of two kinds. It is preferable to use in combination.
  • water-soluble polymerization initiators include potassium persulfate and persulfates such as ammonium persulfate; 2, 2'-azobis (2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide), and 2 Azo compounds such as 2,2'-azobis (2-methinole N- (1,1-bis (hydroxymethyl) 2-hydroxyethyl) propionamide).
  • the amount of the water-soluble polymerization initiator is usually 0.:! To 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer for shell.
  • phthalocyanine metal salt for example, zinc phthalocyanine
  • water dispersion in which the dispersed particles are dispersed in the core layer is carried out by adding to the solution, and a shell layer containing a phthalocyanine metal salt is formed on the surface of the particles that will be the core layer, so that the work function X in the work function measurement and the normalized photoelectron for the excitation energy Yield slope A is reduced to a preferable range.
  • the aqueous dispersion of colored particles obtained by polymerization is preferably removed by adding an acid or alkali and dissolving the dispersion stabilizer in water.
  • an acid or alkali When a colloid of a poorly water-soluble inorganic hydroxide is used as the dispersion stabilizer, it is preferable to adjust the pH of the aqueous dispersion to 6.5 or less by adding an acid.
  • the acid to be added inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as formic acid and acetic acid can be used.
  • sulfuric acid is suitable because the burden on the manufacturing equipment is small.
  • the method for filtering and dewatering the colored particles from the aqueous dispersion medium is not particularly limited. Examples thereof include a centrifugal filtration method, a vacuum filtration method, and a pressure filtration method. Of these, the centrifugal filtration method is preferred.
  • a carrier or other fine particles are mixed with the colored particles obtained by the above method, preferably the core-shell type colored particles as necessary, a high-speed stirrer (trade name: Henschel mixer, etc.) If you mix using
  • the work function X (eV) of the toner in work function measurement and the slope A (normalized photoelectron yield / excitation energy) of normalized photoelectron yield with respect to excitation energy ( 1 / eV) is 5.35 ⁇ X ⁇ 5.60 and A_ 55X + 290> 0, the following measures should be taken to obtain the toner for developing an electrostatic latent image. Is preferred.
  • the dispersed liquid is added to the aqueous dispersion in which the core layer particles are dispersed to perform polymerization. Then, a shell layer containing a phthalocyanine metal salt is formed on the surface of the particles to be the core layer.
  • the charge control resin composition prepared in advance by mixing the colorant and the charge control resin is mixed with an epoxy compound having radical polymerizability such as glycidyl metatalylate (GMA) or the like.
  • GMA glycidyl metatalylate
  • An acid halide having radical polymerizability is included.
  • the electrostatic latent image developing toner of the present invention preferably has a pH of the water extract of 4 to 8, more preferably 5 to 7.
  • the pH of the toner aqueous extract can be adjusted to the above range by appropriately performing acid washing and water washing of the colored particles as an intermediate product.
  • the pH of the toner aqueous extract is measured by dispersing 6 g of toner in 100 g of ion-exchanged water having a pH of about 7, heating and boiling for 10 minutes, and then measuring the pH of the liquid. [0065] The filtrate obtained by filtering a toner dispersion in which 0.2 g of the toner of the present invention was dispersed in 100 ml of tetrahydrofuran with a filter having a pore size of 0.45 ⁇ was measured with a spectrophotometer.
  • the toner of the present invention develops a latent image having electrostatic characteristics such as an electrostatic latent image and a magnetic latent image in electrophotography, electrostatic recording method, electrostatic printing method, magnetic recording method and the like.
  • electrostatic latent image developing system a developing method, and an image forming apparatus for forming images such as photographs, pictures, characters, symbols and the like.
  • the toner is charged by charging means that agitate the toner particles or between the toner particles and the carrier, or other appropriate toner charging means, and then supplied to the electrostatic latent image on the photoreceptor.
  • the toner of the present invention is preferably used in a system, method, and apparatus.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of the configuration of an image forming apparatus to which the electrostatic latent image developing toner of the present invention is applied.
  • the image forming apparatus shown in FIG. 1 has a photosensitive drum 1 as a photosensitive member, and the photosensitive drum 1 is mounted so as to be rotatable in the direction of arrow A.
  • the photoconductive layer is bound to a conductive support drum.
  • a charging roll 5 as a charging member, a laser beam irradiation device 7 as an exposure device, a developing device 21, a transfer roll 9 and a tiling blade 25 are arranged around the photosensitive drum 1 along the circumferential direction.
  • a fixing device 27 is provided on the downstream side of the photosensitive drum 1 in the transport direction.
  • the fixing device 27 includes a thermal roller 27a and a support roller 27b.
  • the conveyance path of the recording material 11 is provided so as to pass between the photosensitive drum 1 and the transfer roll 9 and between the heat roll 27a and the support roll 27b.
  • An image is formed by using such an image forming apparatus shown in FIG. 1.
  • a charging step of charging a photosensitive drum with a charging member An exposure process for forming a latent image, and developing the electrostatic latent image with toner for developing an electrostatic latent image.
  • the electrostatic latent image developing toner includes: A toner for developing an electrostatic latent image containing colored particles containing a colorant and a binder resin, wherein the work function X (eV) of the toner in work function measurement and the normalized photoelectron yield with respect to excitation energy
  • the slope A (normalized photoelectron yield Z excitation energy) (1 / eV) is in the range of 5.35 ⁇ X ⁇ 5.60 and A-55X + 290> 0.
  • the charging step is a step of uniformly charging the surface of the photosensitive drum 1 positively or negatively by the charging member.
  • a contact charging method in which charging is performed with a fur brush, a magnetic brush, a blade, etc., and a non-contact charging method by corona discharge. It is possible to replace the contact charging method or the non-contact charging method.
  • the surface of the photosensitive drum 1 is irradiated with light corresponding to an image signal by a laser beam irradiation device 7 as an exposure device as shown in FIG.
  • a laser beam irradiation device 7 is composed of, for example, a laser irradiation device and an optical system lens.
  • LED irradiation equipment In addition to the exposure equipment shown in Fig. 1, there is an LED irradiation equipment.
  • the development process is a process in which toner is attached to the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 1 by the exposure process by the developing device 21, and in the reversal development, the light irradiation portion is developed. Only the toner is attached, and in regular development, the toner is attached only to the non-irradiated part.
  • a developing device 21 provided in the image apparatus shown in FIG. 1 is a developing device used in a one-component contact developing system.
  • a stirring blade 18 and a developing roller 13 are provided in a casing 23 in which toner 19 is accommodated.
  • a supply roll 17 is provided in a casing 23 in which toner 19 is accommodated.
  • the agitating blade 18 is disposed in a toner tank 23a formed on the upstream side of the casing 23 in the toner supply direction, and agitates the toner 19 to make the toner charge uniform.
  • the developing roller 13 is disposed so as to partially contact the photosensitive drum 1 and rotates in the direction B opposite to the photosensitive drum 1.
  • the supply roll 17 is in contact with the developing roll 13 It rotates in the same direction C as the developing roll 13, receives toner supply in the toner tank 23a, attaches toner to the outer periphery of the supply roll 17, and supplies toner 19 to the outer periphery of the developing roll 13. Yes.
  • Other development methods include a one-component non-contact development method, a two-component contact development method, and a two-component non-contact development method.
  • a developing roll blade 15 as a toner layer thickness regulating member is arranged at a position between the contact point with the supply roll 17 and the contact point with the photosensitive drum 1. Yes.
  • the developing roll blade 15 is made of, for example, a conductive rubber elastic body or metal.
  • the transfer step is a step of transferring the toner image on the surface of the photosensitive drum 1 formed by the developing device 21 to a recording material 11 such as paper.
  • a transfer roll 9 as shown in FIG.
  • the cleaning process is a process of cleaning the toner remaining on the surface of the photosensitive drum 1, and the cleaning blade 25 is used in the image forming apparatus shown in FIG.
  • the cleaning blade 25 is made of, for example, a rubber elastic body such as polyurethane and acrylonitrile butadiene copolymer.
  • the surface of the photosensitive drum 1 is uniformly charged negatively by the charging roll 5, and then an electrostatic latent image is formed by the laser light irradiation device 7. Further, the toner image is developed by the developing device 21. Next, the toner image on the photosensitive drum 1 is transferred to a recording material 11 such as paper by a transfer roll 9, and the transfer residual toner remaining on the surface of the photosensitive drum 1 is cleaned by a cleaning blade 25. The next image forming cycle is entered.
  • the absolute value of the toner charge amount of the toner layer formed on the developing roll 13 is preferably 20 to 7 mm. ⁇ C / g, more preferably 20 to 60 ⁇ C / g.
  • the toner charge amount of the toner layer formed on the developing roll 13 is obtained by sucking the toner layer on the developing roll 13 to the suction-type charge amount measuring device, and charging the toner per unit weight from the charged amount and the sucked toner weight. Measure quantity Is required.
  • the fixing step is a step of fixing the toner image transferred to the recording material 11 and is heated by a heating means (not shown) on the image forming apparatus shown in FIG. At least one of the heat roll 27a and the support roll 27b is rotated and heated and pressurized while the recording material 11 is passed between them.
  • the image forming apparatus shown in FIG. 1 can apply the toner of the present invention to a color image forming apparatus such as a copying machine or a printer that forms a force color image that is for monochrome use. is there.
  • test methods performed in this example are as follows.
  • the particle size was measured with a particle size measuring machine (Beckman Coulter, trade name “Multisizer 1”). The measurement with this multi-sizer was performed under the conditions of one aperture diameter: 100 ⁇ m, medium: Isoton II, and number of measured particles: 100 000.
  • a container 10 ml of ion-exchanged water is placed in advance, and 0.02 g of surfactant (alkylbenzene sulfonic acid) as a dispersant is added to the container, and 0.02 g of toner is further added, and 60 W with an ultrasonic disperser. Dispersion treatment was performed for 3 minutes. Adjust the colored particle concentration at the time of measurement from 3,000 to 10,000 // i L, and make 1,000 to 10,000 colored particles with an equivalent circle diameter of 1 / im or more manufactured by Simettas Measurement was performed using a flow particle image analyzer “FPIA-1000”. Measurement force The average circularity was determined.
  • surfactant alkylbenzene sulfonic acid
  • the circularity is expressed by the following formula, and the average circularity is an average of the circularity.
  • (Circularity) (Equal to the projected area of the particle, circumference of the circle) / (perimeter of the projected particle image)
  • the work function X of the toner was measured with a photoelectron spectrometer (manufactured by Riken Keiki, model name “AC — 2”). First, about 0.5 g of toner was uniformly spread on a measurement holder. Next, a 500nW D (deuterium) light source was used as the UV light source, and the monochromatic incident light (spot size)
  • the work function X of the toner and the slope A of the normalized photoelectron yield with respect to the excitation energy were determined by the following methods. First, in the range of 4.2 to 5.2 (eV) in excitation energy, the average value was obtained from the normalized photoelectron yield of 11 points every 0.1 (eV) and used as the baseline.
  • the toner was put in a printer and allowed to stand for 20 hours in a (H / H) environment at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80%, and then the HZH initial print reflection density was measured.
  • the toner was put into the printer and left for a day and night in an N / N environment, and then the capri was measured.
  • white solid printing (0% print density) is performed, the printer is stopped halfway, and the toner on the non-image area on the photoreceptor after the image is formed is covered with adhesive tape (manufactured by Sumitomo 3EM Co., Ltd.
  • the tape was peeled off with Ding tape 810-3-18) and affixed to new printing paper, and the color tone was measured with a spectrophotometric color meter (trade name “SE-2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the toner was put in a printer and allowed to stand in a (HZH) environment at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80% for 20 hours, and then the capri measurement was performed.
  • HZH a humidity of 80% for 20 hours
  • Charge control resin obtained by polymerizing 82 parts of styrene, 11 parts of butyl acrylate, and 7 parts of 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid (weight average molecular weight: 20,000, glass transition temperature: 65 ° C) 100 Parts were dispersed in a mixed solvent consisting of 24 parts of methyl ethyl ketone and 6 parts of methanol, and kneaded with a roll while cooling. When the charge control resin hit the roll, 100 parts of cyan pigment C.I. Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Clariant) was gradually added and kneaded for 1 hour to produce a charge control resin composition.
  • cyan pigment C.I. Pigment Blue 15: 3 manufactured by Clariant
  • GMA glycidyl methacrylate
  • Magnesium salt (water-soluble polyvalent metal salt) 9.8 parts dissolved in 250 parts of ion-exchanged water 9.9 parts of sodium hydroxide (alkali metal hydroxide) dissolved in 50 parts of ion-exchanged water The resulting aqueous solution was gradually added with stirring to prepare a magnesium hydroxide colloid (slightly water-soluble metal hydroxide colloid) dispersion.
  • the polymerizable monomer composition was charged into the magnesium hydroxide colloid dispersion (colloid amount: 4.0 parts) obtained as described above, and stirred until the droplets were stabilized. After the droplets have stabilized, 6 parts of t_butylperoxy_2_ethyl hexanoate (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name “Perbutyl 0”) is added as a polymerization initiator, and then rotated at 15, rpm. Shear stirring was performed using Ebara Milder (trade name “MDN303V” manufactured by Okuhara Seisakusho Co., Ltd.) to granulate droplets of the polymerizable monomer composition.
  • Ebara Milder trade name “MDN303V” manufactured by Okuhara Seisakusho Co., Ltd.
  • the granulated polymerizable monomer composition aqueous dispersion was put into a reactor equipped with a stirring blade and heated to 90 ° C. to carry out polymerization. When the polymerization conversion rate reached almost 100%, the reactants in the reactor were sampled, and the particle size of the core layer was measured.
  • the dried colored particles were taken out and measured.
  • the volume average particle diameter (Dv) was 7.45 ⁇ m.
  • Example 1 10 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 1 was used to prepare the polymerizable monomer composition, it was obtained in Production Example 2. A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of the charge control resin composition was used.
  • Example 1 0.1 part of zinc phthalocyanine was used to prepare an aqueous dispersion of the polymerizable monomer for shells, whereas 0.2 part of phthalocyanine was used. The same operation as in Example 1 was performed to obtain a toner.
  • Example 1 10 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 1 was used to prepare a polymerizable monomer composition, and an aqueous dispersion of a polymerizable monomer for shells was used.
  • Example 1 except that 0.1 part of zinc phthalocyanine was used to prepare 10 parts, whereas 10 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 2 was used and 0.3 part of zinc phthalocyanine was used. The same operation as in 1 was performed to obtain a toner.
  • Example 1 10 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 1 was dissolved in 80.5 parts of styrene and 19.5 parts of butyl acrylate to prepare a polymerizable monomer composition.
  • 100.5 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 3 in 80.5 parts of styrene, 18.25 parts of butyl acrylate, and 0.25 parts of GMA, and further in Production Example 1
  • Charge control resin used ie, charge control resin obtained by polymerizing 82 parts of styrene, 11 parts of butyl acrylate, and 7 parts of 2_acrylamide-2_methylpropanesulfonic acid
  • 1 part dissolved or dispersed and zinc phthalocyanine A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that was not added.
  • Comparative Example 1 in order to prepare the polymerizable monomer composition, 1 part of the charge control resin used in Production Example 1 was used, and the colored particles were washed with acid at 25 ° C. for 10 minutes.
  • the toner was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.6 part of the charge control resin composition used in Production Example 1 was used, and acid washing was performed for 7.5 minutes at 25 ° C. It was.
  • Comparative Example 1 in order to prepare the polymerizable monomer composition, 1 part of the charge control resin used in Production Example 1 was used, and the colored particles were washed with acid at 25 ° C. for 10 minutes. Thus, a toner was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the charge control resin 0.8 used in Production Example 1 was used and acid washing was performed at 25 ° C. for 5 minutes.
  • Comparative Example 1 10 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 3 and 1 part of the charge control resin used in Production Example 1 were used to prepare the polymerizable monomer composition.
  • the colored particles were acid-washed at 25 ° C for 10 minutes, while using 6 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 3 and 0.4 parts of the charge control resin used in Production Example 1.
  • a toner was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that acid washing was performed at 25 ° C. for 1 minute.
  • Comparative Example 1 in order to prepare the polymerizable monomer composition, 10 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 3 and the charge control resin 1 used in Production Example 1 were used. While the colored particles were pickled at 25 ° C for 10 minutes, 15 parts of the charge control resin composition obtained in Production Example 3 was used, and the charge control resin 1.4 used in Production Example 1 was added. The toner was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that acid washing was performed at 25 ° C. for 1 minute.
  • Tables 1 and 2 show the test results.
  • the annotations in the table are as follows.
  • Phr Weight ratio of colorant to 100 parts of binder resin for core layer.
  • the weight of the binder resin for the core layer should be determined by adding a crosslinkable polymerizable monomer (crosslinkable monomer) and a macromonomer type polymerizable monomer.
  • Phr is calculated with the total amount of ST and BA as 100 parts.
  • Example 14 The toner obtained in Example 4 has a work function X (eV) and a normalized photoelectron yield slope A (normalized photoelectron yield / excitation energy) of 5.35 ⁇ X ⁇ 5.60, and A— 55X + 2 90> 0, the average circularity of the toner was in the range of 0.950 to 0.995, and the pH of the toner aqueous extract was in the range of 4-8.
  • the toners of Examples 1 to 4 have a low dot density in the initial printing with a high dot reproducibility and a low reflection density reduction rate in the initial printing, a small amount of capri in the initial printing, and a neglected environment (NZN environment, H / The fluctuation of toner characteristics due to (H environment) was small.
  • the toners obtained in Comparative Examples 1 to 3 had a work function X (eV) in the range of 5.35 ⁇ X ⁇ 5.60, but were normalized to work function X (eV).
  • the numerical value of the relational expression A ⁇ 55X + 290 of the slope A of the photoelectron yield was less than 0.
  • the toner of Comparative Example 2 was slightly lower in the range of pH force S4 to 8 of the water extract.
  • the toners of Comparative Examples 1 to 3 have a dot reproducibility at the initial stage of printing and a low reflection density in the initial printing, and the reflection density decrease rate is high. As a result, the initial print density was insufficient.
  • the toner obtained in Comparative Example 4 had a work function X (eV) exceeding 5.60, and the toner obtained in Comparative Example 5 had a work function X (eV) of less than 5.35.
  • the toners of Comparative Examples 4 to 5 were extremely low because the pH of the water extract was less than 4.
  • the toners of Comparative Examples 4 to 5 were poor in dot reproducibility compared with the toners of Examples, and the capri in the initial stage of printing was particularly large as a result of being left in the N / N environment, and the capri was severely conspicuous.

Landscapes

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Abstract

　トナーの消費速度が大きい場合や印字初期などトナーの帯電量不足又は帯電量の分布不均一が起こりやすい状態でも充分な画像濃度が得られ、転写不良を発生させない静電潜像現像用トナーを提供する。 　着色剤及び結着樹脂を含有する着色粒子を含むトナーにおいて、仕事関数測定における該トナーの仕事関数Ｘ（ｅＶ）と、励起エネルギーに対する規格化光電子収率の傾きＡ（規格化光電子収率／励起エネルギー）（１／ｅＶ）が、５．３５＜Ｘ＜５．６０、且つ、Ａ－５５Ｘ＋２９０＞０、の範囲である静電潜像現像用トナーである。

Description

明 細 書
静電潜像現像用トナー及び画像形成方法
技術分野
[0001] 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法、磁気記録法等にぉレ、て静電 潜像や磁気潜像等の静電的な特性をもつ潜像を現像するために用レ、られる静電潜 像現像用トナー（以下単に「トナー」と称することがある。）に関し、更に詳細には、充 分な画像濃度が得られ、転写不良を発生させない静電潜像現像用トナー関する。 また、本発明は、上記静電潜像現像用トナーを用いた画像形成方法に関する。 背景技術
[0002] 電子写真法とは、感光体に形成された静電潜像を、着色粒子に必要に応じて外添 剤やキャリア等の他の粒子を配合してなる静電潜像現像剤用トナーで現像し、紙又 は OHPシート等の記録材に該トナーを転写した後、転写されたトナーを定着して印 刷物を得る方法である。トナーを用いて現像する方法又はトナー画像を定着する方 法としては、従来各種の方法が提案されており、それぞれの画像形成プロセスに適し た方法が採用されている。
[0003] 一般に、静電潜像現像用トナーは、静電潜像現像システム内において攪拌するこ とによって、着色粒子及び該着色粒子に付着した外添剤よりなるトナー粒子同士、又 はトナー粒子とキャリアの間で摩擦帯電された後、静電潜像を有する感光体上に供 給され付着する。
適度に帯電したトナーは、静電潜像の電荷密度に応じた量が感光体上に付着し、 所望の階調をもつ画像を美しく形成することができる。
[0004] これに対して、トナーの帯電量又は帯電量の分布が適切でない場合には、例えば 、トナーの現像量が少なすぎて画像の濃度不足や濃度むらが発生したり、感光体上 のトナーを現像すべきでない部分にもトナーが現像され、結果として印刷物の地色が 汚れるカプリが発生したりする不具合が起こる。
特に、高速大量印字や連続べた（solid pattern)印字のように短時間に大量のトナ 一が消費される場合の印字や、静電潜像現像システムの運転開始直後又は新しいト ナーを静電潜像現像システム内に補給した直後の印字初期では、トナーの摩擦帯 電速度力 Sトナーの消費速度に間に合わないことがあるため、上記のような帯電量の 不足や帯電量の分布不均一による画像の濃度不足、濃度むら、カプリなどの現像不 良の問題を起こしやすい。
[0005] 特許文献 1には、マゼンタトナー、シアントナー、イェロートナー及びブラックトナー の帯電物性のバランスを考慮し、これら 4色のトナー間の仕事関数の差を 0. 5eV以 下とすることによって、フルカラー画像の色再現性を向上させることが記載されている が、トナーの消費速度が大きい場合や印字初期などにおける画像の濃度不足、濃度 むら、カプリなどの問題を解決する方法については特に考慮されていない。
[0006] 特許文献 1 :特開平 6— 11898号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 従って、本発明の目的は、トナーの消費速度が大きい場合や印字初期などトナー の帯電量不足又は帯電量の分布不均一が起こりやすい状態でも充分な画像濃度が 得られ、現像不良を発生させなレ、静電潜像現像用トナー及び該静電潜像現像用ト ナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、仕事関数がある一定範 囲内の数値をとり、且つ、その仕事関数の数値と規格化光電子収率の傾きとの間に 、ある一定の関係が成立するトナーが上記目的を達成し得るという知見を得た。 本発明は上記知見に基づいてなされたものであり、着色剤及び結着樹脂を含有す る着色粒子を含む静電潜像現像用トナーにおいて、仕事関数測定における該トナー の仕事関数 X (eV)と、励起エネルギーに対する規格化光電子収率の傾き A (規格化 光電子収率/励起エネルギー）（1/eV)が、 5. 35 <X< 5. 60、且つ、 A—55X + 290 >0、の範囲である静電潜像現像用トナーを提供するものである。
[0009] 本発明の静電潜像現像用トナーに含有される着色剤としては、シアン着色剤が挙 げられる。
本発明の静電潜像現像用トナーの平均円形度は、 0. 950〜0. 995の範囲である ことが好ましい。
本発明の静電潜像現像用トナーは、その水抽出液の pHが 4〜8の範囲であること が好ましい。
本発明の静電潜像現像用トナーは、該着色粒子が帯電制御剤を含み、該帯電制 御剤が帯電制御樹脂であることが好ましい。
また、本発明は、帯電部材により感光体ドラムを帯電させる帯電工程、該感光体ドラ ムに静電潜像を形成する露光工程、該静電潜像を静電潜像現像用トナーにより現像 する現像工程、現像された像を記録材上へ転写する転写工程、及び、転写された像 を記録材上へ定着させる定着工程を含む画像形成方法において、該静電潜像現像 用トナーが、着色剤及び結着樹脂を含有する着色粒子を含む静電潜像現像用トナ 一であって、仕事関数測定における該トナーの仕事関数 X (eV)と、励起エネルギー に対する規格化光電子収率の傾き A (規格化光電子収率/励起エネルギー）（lZe V)力 5. 35 <X< 5. 60、且つ、 A— 55X+ 290 > 0、の範囲であることを特徴とす る画像形成方法を提供するものである。
発明の効果
[0010] 仕事関数測定におけるトナーの仕事関数 X (eV)が 5. 35<X< 5. 60の範囲内の 数値であり、且つ、当該トナーの仕事関数 X (eV)と励起エネルギーに対する規格化 光電子収率の傾き A (規格化光電子収率/励起エネルギー）（lZeV)との間に、 A _ 55X+ 290 > 0、の関係が成立する場合には、トナーの帯電立ち上がりが早ぐ且 つ、充分な帯電量が得られる。
従って、本発明のトナーを用いて静電潜像現像を行うことにより、充分な濃度を有し 且つ地汚れ (カプリ）のなレ、、鮮明で美しい画像を有する印刷物を、印字環境、印字 条件に係らず安定に形成することができる。
また、上記トナーを用レ、る本発明の画像形成方法によって、充分な濃度を有し且つ 地汚れ (カプリ）のない、鮮明で美しい画像を有する印刷物を、印字環境、印字条件 に係らず安定に形成することができる。
図面の簡単な説明
[0011] [図 1]本発明の静電潜像現像用トナーが適用される画像形成装置の一構成例を示す 図である。
[図 2]トナーの仕事関数測定において横軸に励起エネルギー（eV)をとり、縦軸に規 格化光電子収率をとつたグラフの一般的な傾向を示した図である。
符号の説明
[0012] 1 感光体ドラム
5 帯電ロール
7 レーザー光照射装置
9 転写ロール
11 記録材
13 現像ロール
15 現像ロール用ブレード
17 供給ロール
18 攪拌翼
19 トナー
21 現像装置
23 ケーシング
23a トナー槽
25 クリーニングブレード
27 定着装置
27a 熱ロール
27b 支持ロール
発明を実施するための最良の形態
[0013] 以下、本発明の静電潜像現像用トナーについて説明する。
本発明の静電潜像現像用トナーは、着色剤及び結着樹脂を含有する着色粒子を 含み、仕事関数測定における該トナーの仕事関数 X (eV)と、励起エネルギーに対す る規格化光電子収率の傾き A (規格化光電子収率/励起エネルギー） (1/eV)が、 5. 35<X< 5. 60、且つ、 A— 55X+ 290 > 0、の範囲であることを特徴とする。
[0014] 仕事関数とは物質に固有な電子のエネルギー準位であり、本発明において仕事関 数測定における該トナーの仕事関数 X (eV)とは、トナーが電子を放出し始める閾値 となるエネルギー準位を意味する。仕事関数は、固体表面における接触電位差、電 子放出現象、化学活性などに関わる重要な量として知られている。
また、規格化光電子収率とは、単位光量子あたりの光電子収率を 0. 5乗した値を 意味し、励起エネルギーに対する規格化光電子収率の傾き A (規格化光電子収率 /励起エネルギー）（1/eV)とは、横軸に励起エネルギー（eV)をとり、縦軸に規格 化光電子収率をとつたグラフにおレ、て示される傾きを意味する。
図 2は、トナーの仕事関数測定において横軸に励起エネルギー（eV)をとり、縦軸 に規格化光電子収率をとつたグラフの一般的な傾向を示したものである。このグラフ におレ、て、励起エネルギーが低レベルの領域では規格化光電子収率が変化しなレ、 平坦部分が続き、励起エネルギーが或る一定のレベルに達したときに急激に規格化 光電子収率が増加し始める。この変化点における励起エネルギーの値が、測定対象 であるトナーの仕事関数 X (eV)である。
また、励起エネルギーが仕事関数 X (eV)の数値以上の領域においてグラフの変化 率が安定した領域の傾きが、励起エネルギーに対する規格化光電子収率の傾き A( 1/eV)である。従って、この傾き Aの値には、励起エネルギーが低レベルの領域で の規格化光電子収率が変化しなレ、平坦部分は影響を与えなレ、。
トナーの仕事関数 Xを測定する方法は特に限定されないが、本明細書の実施例に おいては、光電子分光装置 (理研計器製、型式名「AC— 2」）で測定を行った。
具体的には、先ず、トナー約 0. 5gを測定用ホルダーに均一に広げて載せた。次に 、 UV光源としては 500nWの D (重水素）光源を用い、単色化された入射光（スポット
2
サイズ 2〜4mm)のエネルギーを 3. 4 (eV)〜6. 2 (eV)まで 0. l (eV)ごとにスキヤ ンしながら照射し、励起エネルギーに対する規格化電子収率を求めた。
前記測定より得られた測定値から、次の方法でトナーの仕事関数 X、及び励起エネ ルギ一に対する規格化光電子収率の傾き Aを決定した。まず、横軸に励起したエネ ルギ一、縦軸に規格化光電子収率をとり、前記測定により得られた測定値をプロット する。次に、グラフ上、プロットした規格化光電子収率の測定値が立ち上がる位置の 直前までの平坦な領域から、適当な数の測定ポイントをピックアップし、規格化光電 子収率の値を平均化して、ベースラインとする。具体的には、励起エネルギーが 4. 2 〜5. 2 (eV)の範囲で、 0. l (eV)おきの 11点の規格化光電子収率から、平均値を 求め、ベースラインとした。次に、規格化光電子収率の値が、ベースラインの値から、 0. 3 (eV)の範囲（0. l (eV)おきの 4点）で連続して上昇したとき、規格化光電子収 率の値が上昇し始めた点（上記 4点のうちの励起エネルギーの小さい方から第一点 目）における励起エネルギーの値より 0. 2 (eV)大きい値をグラフの変化率 (傾き）が 安定し始めた点とみなす。そして、この規格化光電子収率の値が上昇し始めた点（上 記 4点のうちの第一点目）における励起エネルギーの値より 0. 2 (eV)大きい値から、 6. 2 (eV)の範囲で一次直線を求め、その傾きを励起エネルギーに対する規格化光 電子収率の傾き A (1/eV)と決定した。さらに、上記の一次直線とベースラインとの 交点における、励起エネルギーを仕事関数 X (eV)と決定した。
[0016] 仕事関数測定におけるトナーの仕事関数 X (eV)が 5. 35<X< 5. 60の範囲内の 数値であり、且つ、当該トナーの仕事関数 X (eV)と励起エネルギーに対する規格化 光電子収率の傾き A (規格化光電子収率/励起エネルギー）（1/eV)との間に、 A 55X+ 290 > 0、の関係が成立する場合には、トナーの帯電立ち上がりが早ぐ且 つ、充分な帯電量が得られる。ここで、帯電の立ち上がりが早いとは、トナーを帯電さ せる際、静電潜像の現像に充分な帯電量に達する時間が短レ、ことを意味する。 従って、本発明のトナーを用いて静電潜像現像を行うことにより、印字環境、印字条 件に係らず、充分な濃度を有し且つ地汚れ (カプリ）のない、鮮明で美しい画像を、 安定に形成することができる。
特に、高速大量印字や連続べた印字の場合のように短時間に大量のトナーが消費 される場合の印字や、静電潜像現像システムの運転開始直後又は新しいトナーを静 電潜像現像システム内のトナー供給部に補給した直後の印字初期など、トナーの帯 電量が不十分となりやすい状態でも、充分な帯電量が安定して均一に得られるので 、印字濃度不足、濃度むら、カプリなどの問題を起こさずに所望の美しい画像が得ら れる。
[0017] 本発明の静電潜像現像用トナーは着色粒子を含み、必要に応じて該着色粒子の 表面に付着する外添剤や、着色粒子を担持する粒子であるキャリア等の他の粒子又 は成分を含有してレ、てもよレ、。
トナー中の着色粒子は、少なくとも着色剤と結着樹脂を含有し、その他、必要に応 じて帯電制御剤、離型剤等の他の成分を含有してレ、てもよレ、。
[0018] 着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、磁性粉、オイルブラック、チタン ホワイトの他、あらゆる顔料及び染料を用いることができる。カーボンブラックは、一次 粒径が 20〜40nmであるものが好適に用いられる。粒径がこの範囲にあることにより 、カーボンブラックをトナー中に均一に分散でき、カプリも少なくなるので好ましい。
[0019] フルカラートナーを得る場合は、通常、イェロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシァ ン着色剤をそれぞれ使用する。
イェロー着色剤としては、例えば、ァゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用 レヽられる。具体白勺に ίま C. I.ピグメントイエロー 3、 12、 13、 14、 15、 17、 62、 65、 73 、 74、 75、 83、 90、 93、 97、 120、 138、 155、 180、 181、 185及び 186等力挙げ られる。
マゼンタ着色剤としては、例えば、ァゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用 レヽられる。具体白勺に ίま C. I.ビグメントレッド 31、 48、 57、 58、 60、 63、 64、 68、 81、 83、 87、 88、 89、 90、 112、 114、 122、 123、 144、 146、 149、 150、 163、 170、 184、 185、 187、 202、 206、 207、 209、 251、 C. I.ピグメントノくィォレット 19等力 S 挙げられる。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物等のフタロシアニン化合物 及びその誘導体、アントラキノン化合物等が利用できる。具体的には C. I.ビグメント ブノレー 2、 3、 6、 15、 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 : 4、 16、 17、および 60等力 S挙げ、られ 、銅フタロシアニン化合物が好ましい。
着色剤の量は、結着樹脂 100重量部に対して、好ましくは 1〜： 10重量部である。
[0020] 本発明においては、特に、フタロシアニン化合物及びその誘導体等のシアン着色 剤を用いることで、上記範囲の仕事関数 Xを有し、且つ、仕事関数 Xと規格化光電子 収率の傾き Αとが上記関係を有する帯電の立ち上がりが早いシアントナーが得られ、 好適に用いられる。
[0021] 着色粒子に含有される結着樹脂としては、従来よりトナーの結着樹脂として用いら れている樹脂を用いることができる。例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のス チレン及びその置換体の重合体；スチレン アクリル酸メチル共重合体、スチレン アクリル酸ェチル共重合体、スチレン アクリル酸ブチル共重合体、スチレン アタリ ル酸 _ 2 _ェチルへキシル共重合体、スチレン—メタクリル酸メチル共重合体、スチ レン—メタクリル酸ェチル共重合体、スチレン—メタクリル酸ブチル共重合体、及びス チレン一ブタジエン共重合体等のスチレン共重合体；ポリメチルメタタリレート、ポリエ ステル、エポキシ樹脂、ポリビュルプチラール、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、ポ リオレフイン、メタアタリレート樹脂、アタリレート樹脂、ノルボルネン系樹脂、及びスチ レン系樹脂の各水添物などが挙げられる。
[0022] 着色粒子には、帯電制御剤が含有されていることが好ましい。帯電制御剤としては 、従来からトナーに用レ、られている帯電制御剤を何ら制限なく用いることができる。帯 電制御剤の中でも、帯電制御樹脂（CCR)を用レ、ることが好ましい。帯電制御樹脂は 、結着樹脂との相溶性が高ぐ無色であり、高速でのカラー連続印刷においても帯電 性が安定したトナーを得ることができる。
[0023] 帯電制御樹脂としては、重合体の側鎖に、カルボキシル基又はその塩の基、フエノ 一ル類基又はその塩の基、チォフエノール基又はその塩の基、スルホン酸基又はそ の塩の基から選択される置換基を有する樹脂等が挙げられる。
[0024] 上記の中でも、重合体の側鎖にスルホン酸基又はその塩の基を有する樹脂が好ま しく用いられる。具体的には、スルホン酸基又はその塩の基を含有するモノビエル単 量体を、それと共重合可能な他のモノビュル単量体を共重合することによって得られ る樹脂が挙げられる。共重合可能な他のモノビニル単量体としては、後述のモノビニ ル単量体として挙げられているものを用いることができる。
[0025] スルホン酸基又はその塩の基を含有するモノビュル単量体としては、例えばスチレ ンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウム、 2—アタリ ルアミド _ 2 _メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、及びメタクリル スルホン酸アンモニゥム等が挙げられる。
[0026] スルホン酸基又はその塩の基を含有するモノビュル単量体の配合量は、負帯電制 御樹脂中、好ましくは 0. 5〜： 15重量％であり、更に好ましくは 1〜： 10重量％である。 スルホン酸基又はその塩の基を含有するモノビュル単量体の配合量が上記範囲未 滴であると、トナーの帯電量が低下し、着色粒子中の顔料の分散性が不十分となり、 画像濃度、透過性が低下する場合があり、上記範囲を超えると、高温高湿下におけ るトナーの帯電量の低下が大きくなり、カプリが発生する場合がある。
[0027] 帯電制御樹脂としては、重量平均分子量が 2, 000〜50， 000のものが好ましぐ 4 , 000〜40， 000のもの力 S更に好ましく、 6, 000〜35, 000のもの力 S最も好ましレヽ。 帯電制御樹脂の重量平均分子量がこの範囲未満であると、トナーを製造する際の混 練時の粘度が低くなり過ぎ、着色剤の分散が不十分になる場合があり、この範囲を超 えると、定着性が低下する場合がある。
帯電制御樹脂のガラス転移温度は、好ましくは 40〜80°Cであり、更に好ましくは 4 5〜75°Cであり、最も好ましくは 45〜70°Cである。ガラス転移温度が上記範囲未満 であるとトナーの保存性が悪くなり、上記範囲を超えると定着性が低下する場合があ る。
[0028] 上述した帯電制御樹脂の使用量は、結着樹脂を得るために使用されるモノビニル 単量体 100重量部に対して、好ましくは 0. 01〜30重量部であり、更に好ましくは 0. 3〜25重量部である。
[0029] 本発明においては、更に離型剤を着色粒子に含有させることが好ましい。離型剤と しては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、及び低分子量ポリ ブチレン等のポリオレフインワックス；キャンデリラ、カルナゥバ、ライス、木ロウ、及びホ ホバ等の天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、及びペトロラタム等の石油ヮッ タス及びその変性ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリ スリトーノレテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、及びジペンタエリ スリトールへキサミリステート等の多官能エステルイ匕合物；等が挙げられる。
離型剤は 1種あるいは 2種以上を組み合わせて使用することができる。
[0030] 上記離型剤の中でも、合成ワックス及び多官能エステル化合物が好ましい。これら の中でも、示差走查熱量計により測定される DSC曲線において、昇温時の吸熱ピー ク温度が好ましくは 30〜： 150°C、更に好ましくは 40〜： 100°C、最も好ましくは 50〜8 0°Cの範囲にある多官能エステルィヒ合物が、定着時の定着—剥離性バランスに優れ るトナーが得られるので好ましい。特に、分子量が 1, 000以上であり、 25°Cでスチレ ン 100重量部に対し 5重量部以上溶解し、酸価が 10mgKOH/g以下であるものは 定着温度低下に顕著な効果を示すので更に好ましい。吸熱ピーク温度とは、 ASTM D3418— 82によって測定される値を意味する。
離型剤の量は、モノビュル単量体 100重量部に対して、通常、 0. 5〜50重量部で あり、好ましくは 1〜20重量部である。
[0031] 着色粒子は、粒子の内部（コア層）と外部（シェル層）に異なる二つの重合体を組み 合わせて得られる、所謂コアシェル型 (または、「カプセル型」ともいう。）の粒子とする こと力 Sできる。コアシェル型粒子では、内部（コア層）の低軟化点物質をそれより高い 軟化点を有する物質で被覆することにより、最低定着温度の低温化 (定着性)と保存 時の凝集防止（保存性）とのバランスを取ることができるので好ましレ、。
このコアシェル型粒子のコア層は、通常、前記結着樹脂、着色剤、さらに必要に応 じ、帯電制御樹脂及び離型剤で構成される。一方、シェル層は、通常、結着樹脂の みで構成されるが、着色剤を更に含有してレ、てもよレ、。
[0032] コアシェル型粒子の場合、コア層を構成する重合体のガラス転移温度は、好ましく は 0〜80°Cであり、更に好ましくは 40〜60°Cである。ガラス転移温度が上記範囲を 超えると最低定着温度が高くなる場合があり、一方、上記範囲未満であると、保存性 が低下することがある。
また、シェル層を構成する重合体のガラス転移温度は、コア層を構成する重合体の ガラス転移温度よりも高くなるように設定する必要がある。シェル層を構成する重合体 のガラス転移温度は、トナーの保存性を向上させるために、好ましくは 50〜130°Cで あり、更に好ましくは 60〜120°Cであり、最も好ましくは 80〜： 110°Cである。ガラス転 移点が上記範囲未満であると保存性が低下することがあり、一方、上記範囲を超える と最低定着温度が高くなる（定着性が悪化する）場合がある。
コア層を構成する重合体のガラス転移温度とシェル層を構成する重合体のガラス転 移温度の差は、 10°C以上であることが好ましぐ 20°C以上であることが更に好ましぐ 30°C以上であることが最も好ましい。上記の差より小さいと保存性と定着性のバラン スが低下する場合がある。 [0033] コアシェル型粒子のコア層とシェル層との重量比率は特に限定されなレ、が、好まし くはコア層/シェル層の重量比率は 80/20〜99· 9/0. 1である。
シェル層の割合が上記割合より小さいと保存性が悪くなり、逆に、上記割合より大き レ、と定着性が悪化することがある。
[0034] 本発明において、着色粒子及びトナーの体積平均粒径（Dv)が 3〜10 z mである ことが好ましぐ 4〜8 x mであることが更に好ましい。 Dvが上記範囲未満であるとトナ 一の流動性が小さくなり、カプリが発生したり、転写残が発生したり、クリーニング性が 低下する場合があり、上記範囲を超えると細線再現性が低下する場合がある。
また、着色粒子及びトナーの体積平均粒径（Dv)と個数平均粒径（Dp)の比（DvZ Dp)が通常:!〜 1. 3であり、好ましくは 1〜： 1. 2である。 Dv/Dpがこの範囲を超える と転写性が低下したり、カプリが発生したりする場合がある。
[0035] 本発明のトナーの平均円形度は、 0. 95〜0. 995であること力好ましく、 0. 95〜0 . 99であることが更に好ましぐ 0. 96-0. 99であることが特に好ましレ、。平均円形 度がこの範囲未満であると、細線再現性が L/L環境下（温度： 10°C、相対湿度： 20 %)、 N/N環境下（温度： 23°C、相対湿度： 50%)、 H/H環境下（温度： 35°C、相 対湿度 80%)のレ、ずれにぉレ、ても劣る。
この平均円形度は、転相乳化法、溶解懸濁法及び重合法等を用いることにより、比 較的容易に上記範囲とすることができる。
[0036] 本発明において、円形度は、粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長を、粒子 の投影像の周囲長で除した値として定義される。また、本発明における平均円形度 は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、トナーの凹 凸の度合いを示す指標であり、平均円形度はトナーが完全な球形の場合に 1を示し 、トナーの表面形状が複雑になるほど小さな値となる。平均円形度は、： m以上の 円相当径の粒子群について測定された各粒子の円形度（Ci)を n個の粒子について 下式よりそれぞれ求め、次いで、下記式より平均円形度（Ca)を求める。
円形度 (Ci) =粒子の投影面積に等しレ、円の周囲長 Z粒子投影像の周囲長
[0037] [数 1] n n
平均円形度 = (∑(Ci x fi) ) /≥. (fi)
i=1 i=1
[0038] 上記式において、 fiは円形度 Ciの粒子の頻度である。
上記円形度及び平均円形度は、シスメッタス社製フロー式粒子像分析装置 (製品 名：「FPIA_ 1000」又は「FPIA— 2000」）を用いて測定することができる。
[0039] 本発明のトナーは、着色粒子をそのままトナーとして静電潜像の現像に用いること もできるが、トナーの帯電性、流動性、保存性等を調製するために、高速撹拌機 (商 品名：ヘンシェルミキサー等）を用いて着色粒子、外添剤、及び必要に応じてその他 の粒子を混合し一成分トナーとすることができる。
また、着色粒子、外添剤、及び必要に応じてその他の粒子に加えて、さらに、公知 となっている種々の方法により、フェライト、及び鉄粉等のキャリア粒子を混合し、二成 分トナーとすることもできる。
[0040] 外添剤としては、通常、流動性や帯電性を向上させる目的で、従来からトナーに用 いられている無機微粒子や有機微粒子が挙げられる。例えば、無機微粒子としては 、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸 カルシウム、及び酸化セリウム等が挙げられ、有機微粒子としては、メタクリル酸エス テル重合体、アクリル酸エステル重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、 スチレン アクリル酸エステル共重合体、メラミン樹脂、及びコア層がスチレン重合体 でシェル層カ タクリル酸エステル重合体で形成されたコア ·シェル型粒子等が挙げ られる。これらのうち、シリカや酸化チタンが好ましぐこの表面を疎水化処理した粒子 力 り好ましぐ疎水化処理されたシリカがさらに好ましい。 2種類以上の疎水化処理 されたシリカを併用することが特に好ましい。外添剤の添加量は、着色粒子 100重量 部に対して、通常、 0.：!〜 6重量部である。
[0041] 着色粒子は、粉砕法、重合法、会合法、及び転相乳化法等、従来から知られた方 法により製造することができる。
特にコアシェル型粒子を製造する場合には、上記レ、ずれかの方法により得られた 着色粒子をコア層として、それにスプレイドライ法、界面反応法、 in situ重合法、層 分離法等、従来から知られた方法でシェル層を被覆することにより、コアシェル型着 色粒子が得られる。
これらの製造方法の中でも、平均円形度が 1、すなわち真球に近い着色粒子を得 る点から、重合法により着色粒子を製造することが好ましぐコアシェル型着色粒子を 製造する場合には、重合法により製造した着色粒子に in situ重合法によりシェル層 を被覆することが好ましい。
[0042] 以下、重合法によりコア層となる着色粒子を製造し、さらに in situ重合法によりシ エル層を被覆する方法を説明する。
先ず、コア層となる着色粒子は、結着樹脂の原料である重合性単量体に、着色剤、 さらに必要に応じ、帯電制御剤、及びその他の添加剤を溶解あるいは分散させ重合 性単量体組成物とし、分散安定剤を含有する水系分散媒中で液滴を形成した後、重 合開始剤を添加して重合して、必要に応じて粒子同士を会合させた後、濾過、洗浄 、脱水及び乾燥することにより製造することができる。
[0043] 上記合性単量体として、モノビニル単量体、架橋性単量体、マクロモノマー、及び その他の単量体等を挙げることができる。これらの重合性単量体が重合され、着色粒 子中の結着樹脂成分となる。
モノビエル単量体としては、例えばスチレン、ビエルトルエン、及び α—メチルスチ レン等の芳香族ビュル単量体；（メタ）アクリル酸、 （メタ）アクリル酸メチル、 （メタ）アタリ ル酸ェチル、 （メタ）アクリル酸プロピル、 （メタ）アクリル酸ブチル、 （メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシル、 （メタ）アクリル酸シクロへキシル、 （メタ）アクリル酸イソボニル、 （ メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、及び (メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸 単量体；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のモノォレフィン単量体；等が挙げら れる。
上記モノビュル単量体は、単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いても よレ、。これらモノビニル単量体のうち、芳香族ビニル単量体単独、芳香族ビニル単量 体と (メタ）アクリル酸単量体との併用などが好適に用いられる。なお、「（メタ）アクリル 酸」は「アクリル酸」又は「メタアクリル酸」であることを表すものである。
[0044] モノビュル単量体と共に、架橋性単量体を用いると、ホットオフセットが有効に改善 される。 ここで架橋性単量体とは、重合可能な炭素 炭素不飽和二重結合を 2個以上有す る単量体である。このような単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナ フタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニルイ匕合物；エチレングリコールジメタ タリレート、ジエチレングリコールジメタタリレート等のジエチレン性不飽和カルボン酸 エステル、及びジビュルエーテル等の分子内にビュル基を 2個有する化合物；ペンタ エリスリトールトリアリルエーテル、及びトリメチロールプロパントリアタリレート等の分子 内にビニル基を 3個以上有する化合物等が挙げられる。
[0045] これらの架橋性単量体は、それぞれ 1種又は 2種以上を組み合わせて用いることが できる。使用量は、モノビニル単量体 100重量部に対して、通常は 10重量部以下で あり、好ましくは 0.：!〜 2重量部である。
[0046] 本発明においては、マクロモノマーを重合性単量体の一部として用いることができ る。モノビュル単量体と共に、マクロモノマーを用いると、保存性と低温定着性とのバ ランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端にビエル重合性 官能基を有するものであり、数平均分子量が、好ましくは 1 , 000-30, 000のオリゴ マー又はポリマーである。数平均分子量が 1 , 000未満のものを用いると、トナーの表 面部分が柔らかくなり、保存性が低下する場合がある。一方、数平均分子量が 30， 0 00を超えるものを用いると、マクロモノマーの溶融性が悪くなり、定着性及び保存性 が低下する場合がある。ここで、ビエル重合性官能基としては、アタリロイル基、及び メタクリロイル基等が挙げられる。共重合のし易さの観点からメタクリロイル基が好まし レ、。
[0047] マクロモノマーとしては、前記モノビュル単量体を重合して得られる重合体のガラス 転移温度よりも、高いガラス転移温度を有する重合体を与えるものを用いることが好 ましい。
本発明において用いられるマクロモノマーの具体例としては、スチレン、スチレン誘 導体、メタクリル酸エステル、及びアクリル酸エステル等を単独で又は 2種以上を重合 して得られる重合体を有するマクロモノマー等が挙げられる。上記の中でも、親水性 のもの、特にメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルを単独でまたはこれらを組 み合わせて重合することにより得られる重合体が好ましく用いられる。 [0048] マクロモノマーを併用する場合、その使用量は、モノビュル単量体 100重量部に対 し、通常は 0. 01〜： 10重量部であり、好ましくは 0. 03〜5重量部であり、さらに好まし くは 0. 05〜1重量部である。マクロモノマーの使用量が上記範囲未満であるとトナー の保存性が悪くなる場合があり、一方、マクロモノマーの使用量が上記範囲を超える と、定着性が低下する場合がある。
[0049] その他の単量体としては、着色剤の分散性を向上させ、また再凝集を防ぐため、ラ ジカル重合性を有するエポキシィ匕合物又はラジカル重合性を有する酸ハロゲンィ匕物 を配合することができる。
ラジカル重合性を有するエポキシ化合物としては、例えば、グリシジルメタタリレート 、グリシジルアタリレート、ァリルグリシジルエーテル、スチリルグリシジルエーテル、及 びエポキシ樹脂等が挙げられる。
ラジカル重合性を有する酸ハロゲンィ匕物としては、例えば、アタリノレクロリド、メタタリ ノレクロリド、スチレンカルボユルク口リド、スチレンスルフォニルクロリド、 2—メタクリロイ 口キシェチルサクシニルクロリド、及び 2—メタクリロイ口キシェチルへキサヒドロフタリ ルクロリド等のクロリド化合物ゃァクリルブ口ミド、メタクリルブ口ミド、スチレンカルボ二 ノレブロミド、スチレンスルフォニルブロミド、 2—メタクリロイ口キシェチルサクシ二ルブロ ミド、及び 2—メタクリロイ口キシェチルへキサヒドロフタリルブロミド等のブロミド化合物 等が挙げられる。
[0050] ラジカル重合性を有するエポキシ化合物又は酸ハロゲン化物を配合する場合、そ の配合量は、結着樹脂成分を形成するために用いられる重合性単量体中、好ましく は 0.：!〜 5重量％であり、更に好ましくは 0. 2〜3重量％である。エポキシ化合物又 は酸ハロゲン化物の含有量が上記範囲未満であると、着色剤の分散効果が不十分 になり、上記範囲を超えるとホットオフセットが発生するなど、画質が低下する場合が ある。
ラジカル重合性を有する、エポキシ化合物及び酸ハロゲン化物は、 1種あるいは 2 種以上を組み合わせて使用することができる。
[0051] 本発明では、予め着色剤と帯電制御剤としての帯電制御樹脂とを混合して得られ る帯電制御樹脂組成物を他の配合成分と混合することにより、重合性単量体組成物 を調製し、その後、水系分散媒中での液滴形成及び重合を行ってもよい。帯電制御 樹脂と着色剤の混合の際、着色剤の配合量は、帯電制御樹脂 100重量部に対して 、通常 10〜200重量部、好ましくは 20〜： 150重量部である。また、その際に、グリシ ジルメタタリレート（GMA)等のラジカル重合性を有するエポキシィ匕合物又はラジカ ル重合性を有する酸ハロゲン化物をさらに添加すると、該化合物が着色剤表面と作 用し着色剤の分散の均一性を向上させることができるので好ましい。
[0052] 帯電制御樹脂組成物の製造には、有機溶剤を用レ、ることが好ましい。有機溶剤を 用いることで、帯電制御樹脂が柔らかくなり、着色剤と混合し易くなる。
有機溶剤の量は、帯電制御樹脂 100重量部に対して 0〜： 100重量部、好ましくは 5 〜80重量部、さらに好ましくは 10〜60重量部であり、この範囲にあると分散性と加工 性のバランスが優れる。また、このとき、有機溶剤は、一度に全量を添加しても、ある いは混合状態を確認しながら、何回かに分割して添加しても良い。
混合は、ロール、ニーダー、一軸押出機、二軸押出機、バンバリ一ミキサー、ブス' コニーダー（ブス社製)等を用いて行うことができる。有機溶剤を用いる場合は、臭気 や毒性の問題が有るので、有機溶剤が漏れない密閉系の混練機が好ましい。
また、トルクのレベルで分散性を管理することができるので、混練機にはトルクメータ 一が設置されていることが好ましい。
[0053] 分散安定剤としては、公知の界面活性剤や無機分散剤又は有機分散剤を使用す ること力 Sできる力 無機分散剤が後処理により取り除くことが容易であるので好ましレ、 。無機分散剤として、例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、及びリン酸カルシウム などの無機塩;シリカ、酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の無機酸化物；水酸化ァ ルミ二ゥム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の無機水酸化物；等が挙げら れる。これらの中でも、特に難水溶性の無機水酸化物のコロイドを含有する分散安定 剤は、重合体粒子の粒径分布を狭くすることができ、また分散安定剤の洗浄後の残 存性が少なぐ画像を鮮明に再現できるので好ましい。
分散安定剤は、重合性単量体 100重量部に対して、通常、 0.：!〜 20重量部の割 合で使用する。この割合が上記範囲にあることで、充分な重合安定性が得られ、重 合凝集物の生成が抑制され、所望の粒径のトナーを得ることができるので好ましい。 [0054] 重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニゥム等の過硫酸塩; 4, 4'—ァゾビス（4—シァノヴァレリックアシッド）、 2, 2'—ァゾビス（2—メチル N— (2 ーヒドロキシェチル）プロピオンアミド）、 2, 2'—ァゾビス（2—アミジノプロパン）ジヒド 口クロライド、 2， 2'—ァゾビス（2， 4—ジメチルバレロニトリル）、ジメチル一2, 2 '—ァ ゾビス（2—メチルプロピオネート）、及び 2， 2'—ァゾビスイソブチロニトリル等のァゾ 化合物；ジ— _ブチルパーォキシド、ジクミルパーォキシド、ラウロイルバーオキシド 、ベンゾィルパーォキシド、 t_ブチルパーォキシ _ 2_ェチルへキサノエート、 t—へ キシノレパーォキシ _ 2—ェチノレへキサノエート、 t—ブチノレパーォキシピバレート、ジ —イソプロピルパーォキシジカーボネート、ジ _t_ブチルパーォキシイソフタレート、
1 , 1 , 3， 3—テトラメチルブチルパーォキシ _ 2_ェチルへキサノエート、及び t—ブ チルバ一ォキシイソプチレート等の有機過酸化物などを例示することができる。また、 これら重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を挙げることができる。
[0055] 上記重合開始剤の中でも、用いられる重合性単量体に可溶な油溶性の重合開始 剤を選択することが好ましぐ必要に応じて水溶性の重合開始剤をこれと併用するこ ともできる。上記重合開始剤は、重合性単量体 100重量部に対して、 0.：!〜 20重量 部、好ましくは 0. 3〜： 15重量部、更に好ましくは 0. 5〜： 10重量部の割合で用いられ る。
重合開始剤は、重合性単量体組成物中に予め添加してもよいが、懸濁重合の場合 は重合性単量体組成物の液滴形成工程終了後の懸濁液、乳化重合の場合は乳化 工程終了後の乳化液に、直接添加してもよい。
[0056] さらに、重合に際しては、反応系に分子量調整剤を添加することが好ましい。該分 子量調整剤としては、例えば、 t_ドデシルメルカプタン、 n_ドデシルメルカプタン、 n—ォクチルメルカプタン、及び 2， 2, 4, 6， 6 _ペンタメチルヘプタン _4_チォー ル等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフイド、及びテトラエチルチウラムジ スルフイド等のチウラムジスルフイド類;などを挙げることができる。これらの分子量調 整剤は、重合開始前、あるいは重合途中に添加することができる。分子量調整剤は、 重合性単量体 100重量部に対して、通常、 0. 01〜： 10重量部、好ましくは 0. ：!〜 5 重量部の割合で用いられる。 [0057] 次に、上記重合法により製造した着色粒子に in situ重合法によりシェル層を被覆 する場合、コア層となる粒子が分散している水系分散媒体中に、シェル層を形成する ための重合性単量体 (シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加して重合し、濾 過、洗浄、脱水及び乾燥することによりコアシヱル型着色粒子を得ることができる。 シェル層を形成する具体的な方法としては、コア層となる粒子を得るために行った 重合反応の反応系にシェル用重合性単量体を添加して継続的に重合する方法、及 び、別の反応系重合性単量体を重合、さらに会合した後に濾過、洗浄、脱水及び乾 燥して得られたコア層となる粒子を仕込み、これにシェル用重合性単量体を添加して 段階的に重合する方法などを挙げることができる。
[0058] シェル用重合性単量体としては、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタタリレートなど のガラス転移温度が 80°Cを超える重合体を形成する単量体をそれぞれ単独で、ある いは 2種以上組み合わせて使用することが好ましい。
[0059] 水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニゥム等の過硫酸 塩； 2, 2'—ァゾビス（2—メチルー N— (2—ヒドロキシェチル）プロピオンアミド）、及び 2, 2'—ァゾビス一（2—メチノレ一 N— (1 , 1—ビス（ヒドロキシメチル） 2—ヒドロキシ ェチル)プロピオンアミド）等のァゾ化合物などを挙げることができる。水溶性重合開 始剤の量は、シェル用重合性単量体 100重量部に対して、通常、 0. ：!〜 50重量部、 好ましくは 1〜30重量部である。
[0060] 上記シェル用重合性単量体にフタロシアニン金属塩（例えば、亜鉛フタロシアニン 等）を 0. 001〜1部分散させた後、該分散させた液をコア層となる粒子が分散する水 分散液に添加して重合を行なレ、、コア層となる粒子表面にフタロシアニン金属塩を含 有するシェル層を形成させることで、仕事関数測定における仕事関数 Xと、励起エネ ルギ一に対する規格化光電子収率の傾き Aを好ましい範囲にしゃすくなる。
[0061] 重合によって得られる着色粒子の水分散液は、酸又はアルカリを添加して、分散安 定剤を水に溶解して、除去することが好ましい。分散安定剤として、難水溶性無機水 酸化物のコロイドを使用した場合には、酸を添加して、水分散液の pHを 6. 5以下に 調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸などの無機酸、 並びに蟻酸、及び酢酸などの有機酸を用いることができる力 除去効率の大きいこと や製造設備への負担が小さレ、ことから、特に硫酸が好適である。
水系分散媒中から着色粒子を濾過脱水する方法は特に制限されない。例えば、遠 心濾過法、真空濾過法、及び加圧濾過法などを挙げることができる。これらのうち遠 心濾過法が好適である。
[0062] 上記方法により得られた着色粒子、好ましくはコアシェル型着色粒子に必要に応じ て外添剤、キャリアその他の微粒子を混合する場合には、高速撹拌機（商品名：ヘン シェルミキサー等）を用いて混合すればょレ、。
[0063] 上述したようなトナーの製造方法において、仕事関数測定における該トナーの仕事 関数 X (eV)と、励起エネルギーに対する規格化光電子収率の傾き A (規格化光電子 収率/励起エネルギー）（1/eV)が、 5. 35 <X< 5. 60、且つ、 A_ 55X+ 290 > 0、の範囲である静電潜像現像用トナーを得るためには、以下のような手段を講じるこ とが好ましい。
(1) すでに述べたように、シェル用重合性単量体にフタロシアニン金属塩を適量 分散させた後、該分散させた液をコア層となる粒子が分散する水分散液に添加して 重合を行ない、該コア層となる粒子表面にフタロシアニン金属塩を含有するシェル層 を形成させる。
(2) すでに述べたように、着色剤と帯電制御樹脂を混合して予備的に調製される 帯電制御樹脂組成物に、グリシジルメタタリレート（GMA)等のラジカル重合性を有 するエポキシ化合物又はラジカル重合性を有する酸ハロゲン化物を含有させる。
(3) 着色粒子を電気伝導度の低い水で洗浄する。
[0064] 本発明の静電潜像現像用トナーは、その水抽出液の pHが 4〜8であることが好まし ぐ 5〜7であることが更に好ましい。トナーの製造途中において、中間品である着色 粒子の酸洗浄及び水洗浄を適切に行うことにより、トナーの水抽出液の pHを上記範 囲に調整することができる。
水抽出液の pHが上記範囲未満であるとトナーの環境安定性が悪くなる場合があり 、一方、 pHが上記範囲を超えても環境安定性が悪くなる場合がある。なお、トナーの 水抽出液の pHの測定は、トナー 6gを、 pHが約 7のイオン交換水 100gに分散させ、 加熱し、 10分間煮沸した後、液の pHを測定することにより求められる。 [0065] また、本発明のトナー 0. 2gを 100mlのテトラヒドロフランに分散させたトナー分散液 をポアサイズが 0. 45 μ ΐηのフィルターで濾過して得られた濾液は、分光光度計で測 定した際に、テトラヒドロフランに対して 5以上の色差 Δ Εを有することが好ましぐ 10 以上の色差 Δ Eを有することが更に好ましレ、。色差 Δ Eが 5未満であるとトナー中の 顔料の分散が不十分となる場合があり、定着後の印字濃度が低下する場合がある。
[0066] 本発明のトナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法、磁気記録法等におい て静電潜像や磁気潜像等の静電的な特性をもつ潜像を現像して写真、絵、文字、記 号等の画像を形成する静電潜像現像システム、現像方法、画像形成装置に広く用い られる。特に、トナーを攪拌することによってトナー粒子同士又はトナー粒子とキャリア の間で接触させる帯電手段か、その他の適切なトナー帯電手段によってトナーを帯 電させてから感光体上の静電潜像に供給するシステム、方法、装置に本発明のトナ 一は好適に用いられる。
[0067] 以下、本発明のトナーが適用される、画像形成装置について図面を参照しつつ説 明する。
[0068] 図 1は、本発明の静電潜像現像用トナーが適用される画像形成装置の構成の一例 を示す図である。図 1に示す画像形成装置は、感光体としての感光体ドラム 1を有し、 感光体ドラム 1は矢印 A方向に回転自在に装着されてレ、る。光導電層は導電性支持 ドラムに結着されている。
感光体ドラム 1の周囲には、その周方向に沿って、帯電部材としての帯電ロール 5、 露光装置としてのレーザー光照射装置 7、現像装置 21、転写ロール 9及びタリーニン グブレード 25が配置されてレ、る。
また、感光体ドラム 1の搬送方向下流側には、定着装置 27が設けられる。定着装置 27は、熱ローノレ 27aと支持ローノレ 27bと力、らなる。
記録材 11の搬送路は、感光体ドラム 1と転写ロール 9の間、及び、熱ロール 27aと 支持ロール 27bの間を通過するように設けられる。
[0069] このような図 1に示す画像形成装置を用いて画像を形成するが、本発明の画像形 成方法は、帯電部材により感光体ドラムを帯電させる帯電工程、該感光体ドラムに静 電潜像を形成する露光工程、該静電潜像を静電潜像現像用トナーにより現像する現 像工程、現像された像を記録材上へ転写する転写工程、及び、転写された像を記録 材上へ定着させる定着工程を含む画像形成方法において、該静電潜像現像用トナ 一が、着色剤及び結着樹脂を含有する着色粒子を含む静電潜像現像用トナーであ つて、仕事関数測定における該トナーの仕事関数 X (eV)と、励起エネルギーに対す る規格化光電子収率の傾き A (規格化光電子収率 Z励起エネルギー） (1/eV)が、 5. 35<X< 5. 60、且つ、 A- 55X+ 290 > 0,の範囲であることを特徴とする。 以下、各工程について詳細に説明する。
帯電工程は、帯電部材により、感光体ドラム 1の表面を、プラス又はマイナスに一様 に帯電する工程である。帯電部材での帯電方式としては、図 1で示した帯電ロール 5 の他に、ファーブラシ、磁気ブラシ、及びブレード等で帯電させる接触帯電方式と、コ ロナ放電による非接触帯電方式とがあり、このような接触帯電方式又は非接触帯電 方式に置き換えることも可能である。
[0070] 露光工程は、図 1に示すような露光装置としてのレーザー光照射装置 7により、画像 信号に対応した光を感光体ドラム 1の表面に照射し、一様に帯電された感光体ドラム 1の表面に静電潜像を形成する工程である。このようなレーザー光照射装置 7は、例 えばレーザー照射装置と光学系レンズとで構成される。露光装置としては、図 1に示 したもの以外に、 LED照射装置がある。
[0071] 現像工程は、露光工程により感光体ドラム 1の表面に形成された静電潜像に、現像 装置 21により、トナーを付着させて現像する工程であり、反転現像においては光照 射部にのみトナーを付着させ、正規現像においては、光非照射部にのみトナーを付 着させる。
[0072] 図 1に示す画像装置が備える現像装置 21は、一成分接触現像方式に用いられる 現像装置であり、トナー 19が収容されるケーシング 23内に、攪拌翼 18と、現像ロー ノレ 13と、供給ロール 17とを有する。
攪拌翼 18は、ケーシング 23のトナー供給方向上流側に形成されたトナー槽 23aに 配置され、トナー 19を攪拌することによってトナーの帯電を均一化させる。
現像ロール 13は、感光体ドラム 1に一部接触するように配置され、感光体ドラム 1と 反対方向 Bに回転するようになっている。供給ロール 17は、現像ロール 13と接触して 現像ロール 13と同じ方向 Cに回転し、トナー槽 23aにおいてトナーの供給を受けて、 該供給ロール 17の外周にトナーを付着させ、現像ロール 13の外周にトナー 19を供 給するようになっている。この他の現像方式としては、一成分非接触現像方式、二成 分接触現像方式、二成分非接触現像方式がある。
[0073] 現像ロール 13の周囲において、供給ロール 17との接触点から感光体ドラム 1との 接触点との間の位置には、トナー層厚規制部材としての現像ロール用ブレード 15が 配置されている。この現像ロール用ブレード 15は、たとえば導電性ゴム弾性体または 金属で構成されている。
[0074] 転写工程は、現像装置 21により形成された感光体ドラム 1の表面のトナー像を、紙 などの記録材 11に転写する工程であり、通常、図 1に示すような転写ロール 9を用い て記録材 11に転写が行なわれている力 その他にもベルト転写、コロナ転写等の方 法がある。
通常は、続いてクリーニング工程が行われる。クリーニング工程は、感光体ドラム 1 の表面に残留したトナーをクリーニングする工程であり、図 1に示す画像形成装置に おいては、クリーニングブレード 25が使用される。クリーニングブレード 25は、例えば 、ポリウレタン、及びアクリロニトリル ブタジエン共重合体等のゴム弾性体で構成さ れる。
[0075] 図 1に示す画像形成装置では、感光体ドラム 1は、帯電ロール 5によりその表面が 負極性に全面均一に帯電されたのち、レーザー光照射装置 7により静電潜像が形成 され、さらに、現像装置 21によりトナー像が現像される。次いで、感光体ドラム 1上のト ナー像は転写ロール 9により、紙などの記録材 11に転写され、感光体ドラム 1の表面 に残留する転写残トナーは、クリーニングブレード 25によりクリーニングされ、この後、 次の画像形成サイクルに入る。
本発明の静電潜像現像用トナーを、図 1に例示する画像形成装置で用いた際に、 現像ロール 13上に形成されたトナー層のトナー帯電量の絶対値は好ましくは 20〜7 Ο μ C/g、更に好ましくは 20〜60 μ C/gである。現像ロール 13上に形成されたト ナ一層のトナー帯電量は、現像ロール 13上のトナー層を吸引式帯電量測定装置に 吸引し、帯電量と吸引したトナー重量から単位重量当たりのトナーの帯電量を測定す ることにより求められる。
[0076] 定着工程は、記録材 1 1に転写されたトナー画像を定着させる工程であり、図 1に示 す画像形成装置にぉレ、ては、図示しなレ、加熱手段により加熱された熱ロール 27aと 支持ロール 27bの少なくとも一方を回転させて、これらの間に記録材 1 1を通過させな がら加熱加圧する。
[0077] 図 1に示す画像形成装置は、モノクロ用のものである力 カラー画像を形成する複 写機やプリンタ一等のカラー画像形成装置にも本発明のトナーを適用することが可 能である。
実施例
[0078] 以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の みに限定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準である
[0079] <試験方法 >
本実施例において行った試験方法は以下の通りである。
( 1 )粒径
体積平均粒径 (Dv)、粒径分布すなわち体積平均粒径 (Dv)と個数平均粒径 (Dp) との比（Dv/Dp)、及び粒径が 4 μ m以下の着色粒子の個数％は、粒径測定機（ベ ックマン ·コールター社製、商品名「マルチサイザ一」）により測定した。このマルチサ ィザ一による測定は、アパーチャ一径： 100 x m、媒体:イソトン II、測定粒子個数： 10 0 , 000個の条件で行った。
[0080] ( 2)トナーの平均円形度
容器中に、予めイオン交換水 10mlを入れ、その中に分散剤としての界面活性剤（ アルキルベンゼンスルホン酸） 0. 02gをカロえ、更にトナー 0. 02gをカロえ、超音波分散 機で 60W、 3分間分散処理を行った。測定時の着色粒子濃度を 3， 000〜： 10， 000 個/ / i Lとなるように調整し、 1 /i m以上の円相当径の着色粒子 1 , 000〜10 , 000 個についてシメッタス社製フロー式粒子像分析装置「FPIA— 1000」を用いて測定し た。測定値力 平均円形度を求めた。
円形度は下記式に示され、平均円形度は、その平均を取ったものである。 (円形度） = (粒子の投影面積に等しレ、円の周囲長) / (粒子投影像の周囲長）
[0081] (3)水抽出液の pH
トナー 6gを、陽イオン交換処理と陰イオン交換処理によって pHが 7となったイオン 交換水 100gに分散し、これを加熱して、煮沸させ、煮沸状態を 10分間保持（10分 間煮沸)し抽出液を得た。これと別に 10分間煮沸しておいた陽イオン交換処理と陰ィ オン交換処理によって pHが 7となったイオン交換水を前記の抽出液に追加して煮沸 前の容量に戻し、室温 (約 25°C)に冷却し、 pH計を用いてその pHの測定を行ない、 トナーの「水抽出液の pH」を求めた。
[0082] (4)仕事関数 X (eV)
トナーの仕事関数 Xを、光電子分光装置 (理研計器製、型式名「AC_ 2」）で測定 した。先ず、トナー約 0. 5gを測定用ホルダーに均一に広げて設置した。次に、 UV 光源としては 500nWの D (重水素）光源を用い、単色化された入射光 (スポットサイ
2
ズ 2〜4mm)のエネルギーを 3· 4 (eV)〜6. 2 (eV)まで 0· 1 (eV)ごとにスキャンしな 力 Sら照射し、励起エネルギーに対する規格化電子収率を求めた。
前記測定より得られた測定値から、次の方法でトナーの仕事関数 X、及び励起エネ ルギ一に対する規格化光電子収率の傾き Aを決定した。まず、励起エネルギーが 4. 2〜5. 2 (eV)の範囲で、 0. l (eV)おきの 11点の規格化光電子収率から、平均値を 求め、ベースラインとした。次に、規格化光電子収率の値が、ベースラインの値から、 0. 3 (eV)の範囲（0. l (eV)おきの 4点）で連続上昇となったとき、規格化光電子収 率の値が上昇し始めた点における励起エネルギーの値より 0. 2 (eV)大きい値から、 6. 2 (eV)の範囲で一次直線を求め、その傾きを励起エネルギーに対する規格化光 電子収率の傾き A (1/eV)と決定した。さらに、上記の一次直線とベースラインとの 交点における、励起エネルギーを仕事関数 X (eV)と決定した。
[0083] (5)印字試験 (N/N及び HZH環境下における印字濃度）
トナーを市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（18枚機）に入れて、温度 23 °C、湿度 50%の（NZN)環境下で一昼夜放置した後、そのままの環境で 5%印字濃 度で初期から連続印字し、 10枚印字時に黒ベタ（100%印字濃度）印字を行った。 この 10枚目の黒ベタ印字物のベタ印字部の上端、中央、下端それぞれの初期印字 における反射濃度を、マクベス式反射型画像濃度測定機を用いて測定し、測定値の 平均を N/N初期印字反射濃度とした。
同様に、トナーをプリンターに入れて、温度 30°C、湿度 80%の（H/H)環境下で 2 0時間放置した後に、 HZH初期印字反射濃度を測定した。
また、上記 NZN初期印字反射濃度を測定した黒ベタ印字物のベタ印字部上端の 印字反射濃度と、ベタ印字部下端の印字反射濃度を測定し、下記式により N/N初 期印字反射濃度低下率を算出した。
(計算式）
(印字反射濃度低下率） (%)
= [ (ベタ印字部上端の印字反射濃度） - (ベタ印字部下端の印字反射濃度) ] ÷ ( ベタ印字部上端の印字反射濃度） X 100
[0084] (6)印字試験 (N/N及び HZH環境下における初期カプリ）
上記プリンターにトナーを入れ、 N/N環境下で一昼夜放置した後、カプリを測定し た。先ず、白ベタ印字 (0%印字濃度）を行い、途中で上記プリンターを停止させ、現 像後の感光体上の非画像部のトナーを、粘着テープ (住友スリーェム (株)製、スコッ チメンデイングテープ 810— 3— 18)で剥ぎ取り、それを新しい印字用紙に貼り付け、 分光色差計（日本電色工業 (株)製、商品名「SE— 2000」 )で色調を測定した。 リファレンス (基準サンプル)として、未使用の粘着テープをその印字用紙に貼り付 け、同様に色調を測定した。それぞれの色調を L * a * b *空間の座標として表し、測 定サンプノレと基準サンプノレの色調から色差 Δ Εを算出してカプリ値を求めた。この力 プリ値が小さいほどカプリが少なぐ画質が良好であることを示す。
同様に、トナーをプリンターに入れて、温度 30°C、湿度 80%の（HZH)環境下で 2 0時間放置した後に、カプリ測定した。
[0085] (7)ドット再現性
上記（5)で用いたプリンターを用いて、 lbyl (印字部と非印字部が 1ドットごとに繰 り返されるパターン）の画像を印刷し、顕微鏡により 10 X 10ドット（計 100ドット）を観 察し、このうちドットが忠実に再現されているものの割合を求めた。
[0086] ぐ帯電制御樹脂組成物の製造法 > (製造例 1)
スチレン 82部、アクリル酸ブチル 11部、及び 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパン スルホン酸 7部を重合してなる帯電制御樹脂（重量平均分子量： 20, 000、ガラス転 移温度： 65°C) 100部を、メチルェチルケトン 24部、及びメタノール 6部からなる混合 溶剤に分散させ、冷却しながらロールにて混練した。帯電制御樹脂がロールに卷き 付いたところで、シアン顔料 C. I.ピグメントブルー 15 : 3 (クラリアント社製） 100部を 徐々に添加して、 1時間混練を行い、帯電制御樹脂組成物を製造した。この時、ロー ル間隔は、初期 lmmであり、その後、徐々に間隔を広げ、有機溶剤（トルエン/メタ ノール = 4/1混合溶剤）（配合量： 3部）、及びグリシジルメタタリレート（GMA) 3部を 、帯電制御樹脂組成物の混練状態を見ながら何度かに分けて追加した。
[0087] (製造例 2)
上記製造例 1において混練中に GMA3部を追加したのに対して、 GMA1. 5部を 追加したこと以外は製造例 1と同様に操作を行い、帯電制御樹脂組成物を得た。
[0088] (製造例 3)
上記製造例 1において混練中に GMAを追加したのに対して、 GMAを追加しなか つたこと以外は製造例 1と同様に操作を行い、帯電制御樹脂組成物を得た。
[0089] <実施例 >
(実施例 1)
イオン交換水 250部に塩ィ匕マグネシウム（水溶性多価金属塩） 9. 8部を溶解した水 溶液に、イオン交換水 50部に水酸化ナトリウム（水酸化アルカリ金属） 6. 9部を溶解 した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド (難水溶性の金 属水酸化物コロイド)分散液を調製した。
スチレン 80. 5部、及びアクリル酸ブチル 19. 5部に製造例 1で得られた帯電制御 樹脂組成物 10部を溶解又は分散させた後、 t—ドデシルメルカブタン 1. 5部、ジビニ ルベンゼン 0. 4部、及びジペンタエリスリトールへキサミリステート 10部を入れ、攪拌 、混合し、重合性単量体組成物を得た。
[0090] 一方、メタクリノレ酸メチル（シェル用重合性単量体） 2部、亜鉛フタロシアニン 0. 1部 、及び水 100部を混合し、超音波乳化機により微分散化処理を行い、シェル用重合 性単量体の水分散液を得た。該分散液の液滴の粒径は、粒径分布測定装置（(株） 島津製作所製、商品名「SALD2000A」）で測定したところ、 D90が 1. 7 /i mであつ た。
[0091] 上述のようにして得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液 (コロイド量: 4. 0部） に、重合性単量体組成物を投入し、液滴が安定するまで攪拌を行った。液滴が安定 した後、重合開始剤として、 t _ブチルパーォキシ _ 2 _ェチルへキサノエート（日本 油脂 (株)製、商品名「パーブチル〇」） 6部を添加し、次いで 15， OOOrpmで回転す るェバラマイルダー (存原製作所 (株)製、商品名「MDN303V」）を用いて剪断攪拌 を行い、重合性単量体組成物の液滴を造粒した。
この造粒した重合性単量体組成物の水分散液を、攪拌翼を装着した反応器に入 れ、 90°Cに昇温し、重合を行った。重合転化率がほぼ 100%に達した時に、反応器 内の反応物をサンプリングし、コア層となる粒子の粒径を測定したところ 7. であ つに。
[0092] 前記シェル用重合性単量体の水分散液、及び蒸留水 65部に溶解した 2， 2' ァゾ ビス（2—メチルー N (ヒドロキシェチル）） プロピオンアミド（シェル用重合開始剤）（ 和光純薬工業 (株)製、商品名「VA— 086」）0. 2部を上記反応器に入れた。さらに 、 90°Cで重合反応を 4時間継続した後、水冷して反応を停止し、 pH9. 5の着色粒子 の水分散液を得た。
上述のようにして得られた着色粒子の水分散液を 25°Cで 10分間攪拌を続けながら 、 pHを 5以下になるように希硫酸を加え酸洗浄を行い、濾過により水を分離した後、 新たにイオン交換水 500部をカ卩えて再スラリー化して水洗浄を行った。次いで、再度 、脱水及び水洗浄を数回繰り返して行い、固形分を濾過分離した後、乾燥機にて 45 °Cで 2昼夜乾燥を行い、乾燥した着色粒子を得た。
[0093] 乾燥した着色粒子を取り出し、測定したところ、体積平均粒径 (Dv)は 7. 45 μ mで あった。
上述のようにして得られた着色粒子 100部に、疎水化処理したシリカ（日本エアロジ ノレ (株)製、商品名「RX_ 200」）0. 6部を添加し、高速撹拌機（商品名：ヘンシェルミ キサ一）を用いて混合し、トナーを調製した。 得られたトナーの水抽出液の pHは 6. 2であった。トナーの特性及び画像等の評価 を上述のようにして行った。その結果を表 1に示す。
[0094] (実施例 2)
上記実施例 1におレ、て、重合性単量体組成物を調製するために製造例 1で得られ た帯電制御樹脂組成物 10部を用いたのに対して、製造例 2で得られた帯電制御樹 脂組成物 10部を用いたこと以外は実施例 1と同様に操作を行い、トナーを得た。
[0095] (実施例 3)
上記実施例 1において、シェル用重合性単量体の水分散液を調製するために亜鉛 フタロシアニン 0. 1部を用いたのに対して、亜 フタロシアニン 0. 2部を用いたこと以 外は実施例 1と同様に操作を行い、トナーを得た。
[0096] (実施例 4)
上記実施例 1におレ、て、重合性単量体組成物を調製するために製造例 1で得られ た帯電制御樹脂組成物 10部を用い、シェル用重合性単量体の水分散液を調製する ために亜鉛フタロシアニン 0. 1部を用いたのに対して、製造例 2で得られた帯電制御 樹脂組成物 10部を用い、亜鉛フタロシアニン 0. 3部を用いたこと以外は実施例 1と 同様に操作を行い、トナーを得た。
[0097] (比較例 1)
上記実施例 1において、重合性単量体組成物を調製するために、スチレン 80. 5部 、及びアクリル酸ブチル 19. 5部に製造例 1で得られた帯電制御樹脂組成物 10部を 溶解又は分散させたのに対して、スチレン 80. 5部、及びアクリル酸ブチル 18. 25部 、 GMA0. 25部に製造例 3で得られた帯電制御樹脂組成物 10部と、さらに製造例 1 で用いた帯電制御樹脂（すなわちスチレン 82部、アクリル酸ブチル 11部、及び 2_ アクリルアミドー 2 _メチルプロパンスルホン酸 7部を重合してなる帯電制御樹脂） 1部 を溶解又は分散させたこと及び亜鉛フタロシアニンを添加しなかったこと以外は実施 例 1と同様に操作を行い、トナーを得た。
[0098] (比較例 2)
上記比較例 1において、重合性単量体組成物を調製するために、製造例 1で用い た帯電制御樹脂 1部を用い、着色粒子の酸洗浄を 25°Cで 10分間行ったのに対して 、製造例 1で用いた帯電制御樹脂組成物 0. 6部を用レ、、酸洗浄を 25°Cで 7. 5分間 行ったこと以外は比較例 1と同様に操作を行い、トナーを得た。
[0099] (比較例 3)
上記比較例 1において、重合性単量体組成物を調製するために、製造例 1で用い た帯電制御樹脂 1部を用い、着色粒子の酸洗浄を 25°Cで 10分間行ったのに対して 、製造例 1で用いた帯電制御樹脂 0. 8を用い、酸洗浄を 25°Cで 5分間行ったこと以 外は比較例 1と同様に操作を行レ、、トナーを得た。
[0100] (比較例 4)
上記比較例 1において、重合性単量体組成物を調製するために、製造例 3で得ら れた帯電制御樹脂組成物 10部と、さらに製造例 1で用いた帯電制御樹脂 1部を用い 、着色粒子の酸洗浄を 25°Cで 10分間行ったのに対して、製造例 3で得られた帯電 制御樹脂組成物 6部を用い、製造例 1で用いた帯電制御樹脂 0. 4部を用い、酸洗浄 を 25°Cで 1分間行ったこと以外は比較例 1と同様に操作を行い、トナーを得た。
[0101] (比較例 5)
上記比較例 1において、重合性単量体組成物を調製するために、製造例 3で得ら れた帯電制御樹脂組成物 10部と、さらに製造例 1で用いた帯電制御樹脂 1を用い、 着色粒子の酸洗浄を 25°Cで 10分間行ったのに対して、製造例 3で得られた帯電制 御樹脂組成物 15部を用い、製造例 1で用いた帯電制御樹脂 1. 4を用い、酸洗浄を 25°Cで 1分間行つたこと以外は比較例 1と同様に操作を行レ、、トナーを得た。
[0102] <試験結果 >
表 1及び表 2に試験結果を示す。表中の注釈は以下の通りである。
[0103] * 1： 結着樹脂用及びシェル用重合性単量体の略記は、以下の通りである。
ST (スチレン）、 BA (アクリル酸ブチル）、 DVB (ジビュルベンゼン）、 MMA (メタタリ ル酸メチル）
* 2 : Phr: コア層用結着樹脂 100部に対する着色剤の重量比である。ただし、コ ァ層用結着樹脂の重量には、架橋性の重合性単量体 (架橋性単量体）、及び、マク 口モノマータイプの重合性単量体を加算しなレ、。
例えば、実施例 1の場合には、結着樹脂に含まれる架橋性の DVB成分やシェル用 単量体に含まれる MMAは除外して考え、 STと BAの合計量を 100部として Phrを計 算する。
尚、表 2中の「測定不能」とは、帯電量が低すぎ、感光体上への現像もほとんどなさ れていない状態であったため測定しなかったことを意味する。
[表 1]
Figure imgf000033_0001
[表 2]
Figure imgf000034_0001
<結果のまとめ >
実施例 1 4で得られたトナーは、仕事関数 X(eV)と規格化光電子収率の傾き A ( 規格化光電子収率/励起エネルギー）が、 5. 35<X<5. 60、且つ、 A— 55X+2 90 >0、の範囲であり、トナーの平均円形度が、 0. 950〜0. 995の範囲であり、トナ 一の水抽出液の pHが 4〜8の範囲であった。これら実施例 1〜4のトナーは、印字初 期におけるドット再現性と反射濃度が高ぐ初期印字における反射濃度低下率が低く 、印字初期におけるカプリが少なぐ且つ、放置環境 (NZN環境、 H/H環境）によ るトナー特性の変動が小さかった。
これに対して、比較例 1〜3で得られたトナーは、仕事関数 X (eV)は 5. 35 <X< 5 . 60の範囲内であつたが、仕事関数 X (eV)と規格化光電子収率の傾き Aの関係式 A—55X+ 290の数値が 0未満であった。また、比較例 2のトナーは、水抽出液の pH 力 S4〜8の範囲ではあるが若干低めであった。これら比較例 1〜3のトナーは、実施例 のトナーと比べて印字初期におけるドット再現性と反射濃度が低ぐ初期印字におけ る反射濃度低下率が高ぐ印字初期におけるカプリが特に HZH環境放置の結果で 大きぐ総合的に、初期印字濃度の不充分さが目立った。
また、比較例 4で得られたトナーは仕事関数 X (eV)が 5. 60を超えており、比較例 5 で得られたトナーは仕事関数 X (eV)が 5. 35未満であった。また、これら比較例 4〜 5のトナーは、水抽出液の pHが 4未満であり極めて低めかった。これら比較例 4〜5 のトナーは、実施例のトナーと比べてドット再現性が低ぐ印字初期におけるカプリが 特に N/N環境放置の結果で大きぐ総合的に、カプリのひどさが目立った。

Claims

請求の範囲
[1] 着色剤及び結着樹脂を含有する着色粒子を含む静電潜像現像用トナーにおいて 、仕事関数測定における該トナーの仕事関数 X (eV)と、励起エネルギーに対する規 格化光電子収率の傾き A (規格化光電子収率/励起エネルギー）（lZeV)力 5. 3 5<X< 5. 60、且つ、 A_ 55X+ 290 >0、の範囲である静電潜像現像用トナー。
[2] 該着色剤がシアン着色剤である、請求項 1に記載の静電潜像現像用トナー。
[3] 平均円形度が、 0. 950〜0. 995である、請求項 1又は 2に記載の静電潜像現像用 トナー。
[4] 該静電潜像現像用トナーの水抽出液の pHが 4〜8である、請求項 1乃至 3のいず れかに記載の静電潜像現像用トナー。
[5] 該着色粒子が帯電制御剤を含み、該帯電制御剤が帯電制御樹脂である、請求項 1乃至 4のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
[6] 帯電部材により感光体ドラムを帯電させる帯電工程、該感光体ドラムに静電潜像を 形成する露光工程、該静電潜像を静電潜像現像用トナーにより現像する現像工程、 現像された像を記録材上へ転写する転写工程、及び、転写された像を記録材上へ 定着させる定着工程を含む画像形成方法において、該静電潜像現像用トナーが、 着色剤及び結着樹脂を含有する着色粒子を含む静電潜像現像用トナーであって、 仕事関数測定における該トナーの仕事関数 X (eV)と、励起エネルギーに対する規 格化光電子収率の傾き A (規格化光電子収率/励起エネルギー）（lZeV)力 5. 3 5<X< 5. 60、且つ、 A_ 55X+ 290 >0、の範囲であることを特徴とする画像形成 方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090104555A1 (en) * 2007-10-18 2009-04-23 Shinichi Wakamatsu Toner, developer, and image forming method

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9429864B1 (en) * 2015-03-26 2016-08-30 Fuji Xerox Co., Ltd. Charging member, process cartridge, and image forming apparatus

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59170851A (ja) * 1983-03-17 1984-09-27 Canon Inc カプセルトナ−
JPH06186772A (ja) * 1992-12-21 1994-07-08 Fuji Xerox Co Ltd カプセルトナー及びその製造方法
JP2004093735A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Seiko Epson Corp トナーおよびそれを用いた画像形成装置
JP2004205890A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Seiko Epson Corp 画像形成装置
JP2004233696A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Seiko Epson Corp 画像形成装置
JP2004294578A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Nippon Zeon Co Ltd トナー
JP2004302239A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Nippon Zeon Co Ltd トナー及びトナーの製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1271251A1 (en) * 2001-06-22 2003-01-02 Seiko Epson Corporation Image forming apparatus

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59170851A (ja) * 1983-03-17 1984-09-27 Canon Inc カプセルトナ−
JPH06186772A (ja) * 1992-12-21 1994-07-08 Fuji Xerox Co Ltd カプセルトナー及びその製造方法
JP2004093735A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Seiko Epson Corp トナーおよびそれを用いた画像形成装置
JP2004205890A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Seiko Epson Corp 画像形成装置
JP2004233696A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Seiko Epson Corp 画像形成装置
JP2004294578A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Nippon Zeon Co Ltd トナー
JP2004302239A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Nippon Zeon Co Ltd トナー及びトナーの製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090104555A1 (en) * 2007-10-18 2009-04-23 Shinichi Wakamatsu Toner, developer, and image forming method
US8932788B2 (en) * 2007-10-18 2015-01-13 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, and image forming method

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