WO2006001248A1 - 潤滑グリース組成物 - Google Patents

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Akihiko Shimura
Tetsuhiro Kitahara
Tatsuya Hashimoto
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Nok Kluber Co., Ltd.
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    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating grease composition. More specifically, the present invention relates to a lubricating dully composition having a metal surface protecting action against corrosive gas such as sulfide gas.
  • Grease is widely used to lubricate various devices and machines such as automobiles, electric / electronic devices, construction machines, industrial machines, machine tools, information devices, and the parts constituting them.
  • various devices and machines such as automobiles, electric / electronic devices, construction machines, industrial machines, machine tools, information devices, and the parts constituting them.
  • the temperature of these peripheral devices tends to rise more and more.
  • a molded product of a resin is often used, and a sealing performance is also demanded from a request for improving silence.
  • fluorosilicone oils fluorine compounds such as fluorocarbons, fluoroesters, fluorine-modified paraffin oils, and fluorine-modified ester oils are said to have similar effects.
  • fluorosilicone oil not all of these fluorine-containing compounds have the same effect of suppressing hydrogen sulfide penetration, but fluorosilicone oil also has low wear resistance although hydrogen sulfide penetration is suppressed. Doing so will cause the contact material to wear, resulting in poor results.
  • fluoroesters, fluorine-modified paraffin oils, and fluorine-modified ester oils have poor heat resistance and cannot be used in a high temperature atmosphere.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-189511
  • fluorine-based grease a part having a repeating unit represented by (CF CF CF 0) is used. It has been proposed to improve heat resistance and chemical resistance by using fluorine-based grease based on fluoropolyether oil. No mention is made of penetration resistance against corrosive gas.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 2-32314
  • An object of the present invention is to provide a lubricating grease composition that suppresses corrosion of a metal material by a corrosive gas and also has heat resistance.
  • the powerful object of the present invention is to
  • Rf is a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • p + q 2 to 200
  • a + b + c 3 to 200
  • b is 0 or an integer of 1 or more
  • c is an integer of 1 or more
  • CF (CF) CF 2 O group, CF CF O and CF O groups are random in the main chain.
  • a lubricating grease composition comprising a base oil obtained by mixing 0 to 100 parts by weight of at least one perfluoropolyether oil (D) represented by Such a lubricating grease composition is generally used with a thickener added in an amount of 0.1 to 50% by weight in the total amount of the composition.
  • the lubricating grease composition according to the present invention has a sulfur gas (such as hydrogen sulfide gas, carbon disulfide vapor, etc.) when used in an application where perfluoropolyether oil has been used.
  • a sulfur gas such as hydrogen sulfide gas, carbon disulfide vapor, etc.
  • Gas containing sulfur hydrogen chloride gas, sulfurous acid gas, ammonia, etc., and is effectively used as a metal surface protective agent for metal materials exposed to corrosive gas atmospheres, and is also satisfactory in terms of heat resistance.
  • sliding parts such as rolling bearings, slide bearings, sintered bearings, gears, bubbles, cocks, oil seals, electrical contacts, and the like.
  • wear resistance of automotive hub units, traction motors, fuel injection devices, alternators, etc. that require heat resistance, low temperature resistance, load resistance, etc., automotive power transmission devices, single window motors, wipers, etc.
  • Bearings used in bearings, vacuum pumps, resin production equipment, conveyors, wood industry equipment, chrome coating equipment, etc. are used for sliding parts such as gears, breakers, circuit breakers, relays, switches, etc. Effectively protects metal surfaces that are used in electrical contacts of electrical equipment.
  • perfluoropolyether oils (A) to (D) are obtained as follows.
  • perfluoroalkyl group Rf a perfluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, or the like is generally used.
  • perfluoropolyether oils (A) and (B) are more corrosive gases (sulfur gas, hydrogen chloride gas, sulfurous acid gas, ammonia, etc.) than perfluoropolyether oils of other structures. Suppresses penetration. This permeation suppression effect of corrosive gas is due to the C—F bond in the molecule.
  • Perfluoropolyether oils with other structures containing random bonds of CF 0 groups C
  • oil (D) also has excellent wear resistance, corrosion resistance permeates and results in corrosion of metals.
  • perfluoropolyether oils (A) and (B), and a CF 0 group By mixing a perfluoropolyether oil having another structure including the random bond to make a base oil, it is possible to have the characteristics of combining both advantages. For example, perfluoropolyether oils (A) and (B) perfluoropolyether oils (C) and other structures containing random bonds of CF 0 groups per 100 parts by weight of at least one selected from (B) force. (D)
  • component (C) since component (C) has properties such as high viscosity index, low volatility, and low coefficient of friction, it can be used in combination with component (A) and component (B) to take advantage of these advantages as a lubricating grease composition. Can be granted. In harsher conditions, other structures containing random bonds of CF 0 groups
  • the proportion of monofluoropolyether oil (C), (D) can also be reduced.
  • Fluorine oil without an ether bond deteriorates the viscosity index, wear resistance, and friction resistance, leading to poor conduction due to wear of the contact material and increase in the friction coefficient at low temperatures. Therefore, CF (CF) CF O group and CF CF O group with moderate ether bond in the molecule are in the main chain.
  • Perfluoropolyether oils (A) and (B), which are randomly bonded, have the properties of viscosity index, wear resistance, and friction resistance while maintaining the penetration inhibiting effect of corrosive gas. As a result, the effect of reducing the corrosion and wear of the contact portion is exhibited. Furthermore, these two perfluoropolyether oils (A) and (B) can be arbitrarily mixed and used as a base oil.
  • These perfluoropolyether oils (A), (B), (C), and (D) have a kinematic viscosity at 40 ° C (based on JIS K2283). (Measured by 5) to 2000 mm 2 / sec, preferably 5 to 1500 mm 2 / sec. If the kinematic viscosity is 5 mm 2 / sec or less, it may cause a decrease in life, wear, or seizure, such as an increase in evaporation loss or a decrease in oil film strength. On the other hand, when the speed is 2000 mm 2 / sec or more, there may be a problem that the power consumption and torque increase, such as an increase in viscous resistance. In addition, a part of perfluoropolyether oil (A), (B) is replaced with poly ( ⁇ -olefin) oil having such kinematic viscosity and used.
  • Such a base oil is used with a thickener added, and as the thickener, fluorine resin is preferably used.
  • Fluorine resin is a polymer that has been used as a lubricant in the past.
  • Trafluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropene copolymer, norfluoroalkylene resin, etc. are used.
  • Polytetrafluoroethylene is produced by producing polytetrafluoroethylene having a number average molecular weight Mn of about 1,000 to 100,000 by a method such as emulsion polymerization, suspension polymerization or solution polymerization of tetrafluoroethylene.
  • the resulting powdery fluorocobalt generally has an average primary particle size of about 500 m or less, preferably about 0.1 to 30 ⁇ m.
  • metal soaps such as Li soap, minerals such as urea resin, bentonite, organic pigments, polyethylene, polypropylene, polyamide, etc.
  • aliphatic dicarboxylic acid metal salts, monoamide monopower rubonic acid metal salts, monoester carboxylic acid metal salts, diurea, triurea, tetraurea and the like are preferably used.
  • fluorinated resin powders, metal soaps, ureas, and other thickeners are 0.1 to 50% by weight, preferably 10 to 40% of the total composition obtained by adding a thickener to perfluoropolyether oil base oil. It is added and mixed in a proportion by weight. If the addition ratio is higher than this, the composition becomes too hard. On the other hand, if the addition ratio is less than this, the thickening ability of fluorinated resin will not be exhibited, resulting in deterioration of oil separation and improvement of scattering resistance and leakage resistance. Is not expected enough.
  • additives that have been added to conventional lubricants such as antioxidants, antifungal agents, corrosion inhibitors, extreme pressure agents, oiliness agents, solid lubricants, and the like are added as necessary. can do.
  • Antioxidants include, for example, phenolic antioxidants such as 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol and 4-methylenbis (2,6-ditertiarybutylphenol), alkyldiphenolamines, Examples include amine antioxidants such as triphenylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, phenothiazine, alkylthio- ⁇ -naphthylamine, phenthiazine, and alkylated phenthiazine.
  • Examples of the antifungal agent include fatty acids, fatty acid amines, alkylsulfonic acid metal salts, alkylsulfonic acid amine salts, oxidized paraffins, polyoxyethylene alkyl ethers, and the like, and examples of corrosion inhibitors include benzotriazole, Examples include benzimidazole and thiadiazole.
  • extreme pressure agents include phosphorus compounds such as phosphate esters, phosphites, and phosphate amine amines, sulfur compounds such as sulfides and disulfides, dialkyldithiophosphate metal salts, dialkyldithiolrubamines. Examples include acid metal salts.
  • oily agent examples include fatty acids or esters thereof, higher alcohols, polyhydric alcohols or esters thereof, aliphatic amines, fatty acid monoglycerides, and the like.
  • examples of the solid lubricant include molybdenum disulfide molybdenum, graphite, nitrogen boron, and nitrogen silane.
  • composition is prepared, for example, by the following preparation method.
  • a predetermined amount of thickener is mixed with perfluoropolyether base oil, and kneaded thoroughly with a three-roll or high-pressure homogenizer.
  • (b) In a reaction kettle capable of heating and stirring. A fluoropolyether oil and an aliphatic carboxylic acid are heated and melted, and a predetermined amount of metal hydroxide (and amide compound or alcohol compound) is added to the metal salt. Percolation method (and amidy reaction or esterification reaction) and cooling, and then kneaded thoroughly with a three-roll or high-pressure homogenizer, or
  • a reaction vessel capable of heating and stirring. The mixture is heated by adding a certain amount of amine and reacting with it by adding a fixed amount of amine oil and isocyanate, followed by cooling, followed by thorough mixing with a three-roll or high-pressure homogenizer.
  • A-1 RfO [CF (CF) CF 0] Rf (component A) Kinematic viscosity (40. C) 100 mm 2 / sec
  • A-2 RfO [CF (CF) CF 0] Rf (component A) Kinematic viscosity (40 ° C) 400 mm 2 / sec
  • A-6 Poly ( ⁇ -olefin) oil Kinematic viscosity (40 ° C) 30mm 2 / sec
  • A-7 Fluorosilicone oil Kinematic viscosity (40 ° C) 300mm 2 / sec
  • Emulsion polymerization polytetrafluoroethylene (Mn approx. 100,000 to 200,000, average primary particle size 0.2 ⁇ m)
  • a lubricating grease composition was prepared with a combination of the above base oil and thickener, and the performance of this composition was evaluated by the following various test methods.
  • Test equipment Constant flow flow type gas corrosion test equipment
  • Test equipment Shell four-ball tester Specimen: SUJ2 (1/2 inch), 20 grade

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Description

明 細 書
潤滑グリース組成物
技術分野
[0001] 本発明は、潤滑グリース組成物に関する。さら〖こ詳しくは、硫化ガス等の腐食性ガ スに対して金属表面保護作用を有する潤滑ダリース組成物に関する。
背景技術
[0002] グリースは、自動車、電気 ·電子機器、建設機械、産業機械、工作機械、情報機器 等の各種機器や機械およびそれらを構成する各部品の潤滑に広く用いられている。 近年、これらの機械の高速化、小型化、高性能化、軽量ィ匕などに伴ない、これら周辺 機器の温度はますます上昇する傾向にある。また、軽量化や低コスト化、密封性など の要求から、榭脂ゃゴムの成形品が多く使用されるようになり、静粛性向上という要望 カゝらより密封性も求められている。
[0003] 高温、密封という使用条件により、榭脂ゃゴムに添加されている成分等力も発生す る腐食性ガス、例えば硫ィ匕ガス、塩化水素ガス、亜硫酸ガス、アンモニア、酸素等の 雰囲気に金属部分が曝されることが多くなり、また過酷な使用条件によって、外部か ら侵入したこのような腐食性ガスに曝されることも多い。
[0004] このような問題を解決するために、フルォロシリコーン油とフッ素榭脂よりなるダリー スにより、硫ィ匕水素の浸透を抑え、接点材の腐食を防ぐことが提案されている。フル ォロシリコーン油の他にも、フルォロカーボンやフロロエステル、フッ素変性パラフィン 油、フッ素変性エステル油等の含フッ素化合物についても、同様の効果があるとされ ている。し力しながら、これらの含フッ素化合物のすべてに硫ィ匕水素の浸透を抑える 効果が同程度ある訳ではなぐフルォロシリコーン油についても、硫化水素の浸透は 抑えられるものの耐摩耗性が悪く、接点材を摩耗させてしまう t 、う結果を招 、て 、る 。また、フロロエステルやフッ素変性パラフィン油、フッ素変性エステル油では耐熱性 が悪く、高温度雰囲気下では使用できな 、と 、う問題がみられる。
特許文献 1 :特開昭 59— 189511号公報
[0005] フッ素系グリースについては、（CF CF CF 0)で示されるくり返し単位を有するパー フルォロポリエーテル油を基油としたフッ素系グリースを用いて、耐熱性ゃ耐薬品性 を向上させることが提案されている力 腐食性ガスに対する耐浸透性については何ら 触れられていない。
特許文献 2：特公平 2 - 32314号公報
[0006] また、洗浄性、耐摩耗性、耐漏洩性などにすぐれたフッ素系グリースにつ 、ての提 案もみられる力 この場合にも腐食性ガスに対する耐腐食性についての言及はない 特許文献 3：特開 2001— 354986号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明の目的は、腐食性ガスによる金属材の腐食を抑制させ、さらに耐熱性をも有 する潤滑グリース組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 力かる本発明の目的は、一般式
RfO〔CF(CF )CF 0〕 (CF CF O) Rf
3 2 p 2 2 q
(ここで、 Rfは炭素数 1〜5のパーフルォロアルキル基であり、 p+q=2〜200、 q/p=0〜2 で qは 0であり得、 CF(CF )CF 0基および CF CF O基は主鎖中にランダムに結合され
3 2 2 2
ている)で表わされるパーフルォロポリエーテル油 (A)および一般式
F(CF CF CF O) C F
2 2 2 s 2 5
(ここで、 s=2〜100である)で表わされるパーフルォロポリエーテル油 (B)の少くとも一種 100重量部に対して、一般式
RfO(CF CF O) (CF O) Rf
2 2 m 2 n
(ここで、 Rfは前記定義と同じであり、 m+n=3〜200、 m:n=10〜90 : 90〜10であり、 CF C
2
F〇基および CF O基は主鎖中にランダムに結合されている)で表わされるパーフルォ
2 2
口ポリエーテル油 (C)および一般式
RfO〔CF(CF )CF 0〕 (CF CF O) (CF O) Rf
3 2 a 2 2 b 2 c
(ここで、 Rfは前記定義と同じであり、 a+b+c=3〜200、 bは 0または 1以上の整数、 cは 1 以上の整数であり、 CF(CF )CF O基、 CF CF O基および CF O基は主鎖中にランダ ムに結合されている)で表わされるパーフルォロポリエーテル油 (D)の少くとも一種を 0 〜100重量部を混合してなる基油から構成された潤滑グリース組成物によって達成さ れる。このような潤滑グリース組成物は、一般に組成物合計量中 0.1〜50重量％を占 める割合の増稠剤が添加されて用いられる。
発明の効果
[0009] 本発明に係る潤滑グリース組成物は、従来力 パーフルォロポリエーテル油が用い られていた用途に用いられたとき、硫ィ匕ガス (硫ィ匕水素ガス、二硫化炭素蒸気等の硫 黄を含むガス)、塩化水素ガス、亜硫酸ガス、アンモニア等の腐食性ガス雰囲気に曝 される金属材の金属表面保護剤として有効に用いられ、また耐熱性の点でも満足さ れる。
[0010] 具体的には、転がり軸受、すべり軸受、焼結軸受、ギヤ、バブル、コック、オイルシー ル、電気接点等の摺動部個体間接触部の潤滑および保護を目的として使用される。 例えば、自動車のハブユニット、トラクシヨンモータ、燃料噴射装置、オルタネータ等 の耐熱性、低温性、耐荷重性などが要求される軸受、自動車の動力伝達装置、パヮ 一ウィンドウモータ、ワイパ等の耐摩耗性、低摩擦特性、高トルク効率が要求されるギ ャ部、情報機器に使用されるハードディスク、フレキシブルディスク記憶装置、コンパ タトディスクドライブ、光磁気ディスクドライブ等の低トルク、低アウトガス性が要求され る軸受、真空ポンプ、榭脂製造装置、コンベア、木材産業機器、クロムコーティング機 器等に使用される軸受ゃギヤ等の摺動部、ブレーカ、遮断器、リレー、スィッチ等に 使用されて!ヽる電気機器の電気接点部に使用されて!/ヽる金属表面を有効に保護す る。
発明を実施するための最良の形態
[0011] パーフルォロポリエーテル油 (A)〜(D)は、次のようにして得られる。ここで、パーフル ォロアルキル基 Rfとしては、一般にパーフルォロメチル基、パーフルォロェチル基、 パーフルォロプロピル基等が用いられる。
[0012] パーフルォロポリエーテル油 (A)：へキサフルォロプロピレンまたはこれとテトラフル ォロエチレンとの光酸ィ匕重合で生成した先駆体を完全にフッ素化することにより、ある いはフッ化セシウム触媒存在下にへキサフルォロプロピレンオキサイドまたはこれとテ トラフルォロエチレンオキサイドとをァ-オン重合させ、得られた末端 CF(CF )COF基
3
を有する酸フロライド化合物をフッ素ガスで処理することによって得られる。これは、 40 °Cにおける動粘度が 5〜2000mm2/秒の範囲にあるものを使用することができ、このよ うなものはパーフルォロポリエーテル油 (A)の一般式で p+q=2〜200、 q/p=0〜2:lとい う条件を満足させる。
[0013] パーフルォロポリエーテル油 (B) :フッ化セシウム触媒存在下に 2,2,3,3-テトラフルォ 口ォキセタンをァ-オン重合させ、得られた含フッ素ポリエーテル (CH CF CF 0)を 1
2 2 2 η
60〜300°Cの紫外線照射下でフッ素ガス処理することにより得られる。これは、 40°Cに おける動粘度が 5〜2000mm2/秒の範囲にあるものを使用することができ、このようなも のはパーフルォロポリエーテル油 (B)の一般式で s=2〜100という条件を満足させる。
[0014] パーフルォロポリエーテル油 (C)：テトラフルォロエチレンの光酸化重合により得られ る。これは、 40°Cにおける動粘度が 5〜2000mm2/秒の範囲にあるものを使用すること ができ、このようなものはパーフルォロポリエーテル油 (C)の一般式で m+n=3〜200、 m ： n=10〜90： 90〜10と!、う条件を満足させる。
[0015] パーフルォロポリエーテル油 (D)：へキサフルォロプロペンおよびテトラフルォロェチ レンの光酸ィ匕重合により得られる。これは、 40°Cにおける動粘度が 5〜2000mm2/秒の 範囲にあるものを使用することができ、このようなものはパーフルォロポリエーテル油（ D)の一般式で a+b+c=3〜200という条件を満足させる。
[0016] これらのパーフルォロポリエーテル油 (A)および (B)は、他の構造のパーフルォロポリ エーテル油と比べ、腐食性ガス (硫ィ匕ガス、塩化水素ガス、亜硫酸ガス、アンモニア等 )の浸透を抑制する。この腐食性ガスの浸透抑制効果は、分子中の C-F結合によるも のである。 CF 0基のランダム結合を含む他の構造のパーフルォロポリエーテル油 (C)
2
は、パーフルォロポリエーテル油の中で、最も高粘度指数、低揮発性、低摩擦係数 を有するが、分子中に CF 0基があるため C-F結合による腐食性ガスの浸透効果を弱
2
めてしまい、金属片を腐食させる。同様に、 CF 0基を含むパーフルォロポリエーテル
2
油 (D)も優れた耐摩耗性を有するものの、耐腐食が浸透し、金属が腐食するという結 果を招いている。
[0017] パーフルォロポリエーテル油 (A)および (B)から選ばれる少なくとも一種と、 CF 0基 のランダム結合を含む他の構造のパーフルォロポリエーテル油を混合して基油とす ることにより、両者の長所を兼ね備えた性質を持たせることができる。例えば、パーフ ルォロポリエーテル油 (A)および (B)力も選ばれる少なくとも一種を 100重量部に対して CF 0基のランダム結合を含む他の構造のパーフルォロポリエーテル油 (C)および (D)
2
力 選ばれる少なくとも一種を 0〜100重量部、好ましくは 2〜100重量部、特に好まし くは 5〜75重量部の添カ卩は、腐食性ガスの浸透を抑え、かつ低摩擦性能が得られる。 特に、（C)成分は高粘度指数、低揮発性、低摩擦係数などの特性を有するため、これ を (A)成分、（B)成分と併用することにより、これらの長所を潤滑グリース組成物に付与 することができる。より過酷な条件では、 CF 0基のランダム結合を含む他の構造のパ
2
一フルォロポリエーテル油 (C)、（D)の割合を減らすこともできる。
[0018] エーテル結合のな ヽフッ素油では、粘度指数、耐摩耗性、耐摩擦性が悪くなり、接 点材の摩耗、低温での摩擦係数上昇などによる導通不良を招いてしまう。よって分子 中に適度にエーテル結合が含まれている CF(CF )CF O基、 CF CF O基が主鎖中に
3 2 2 2
ランダムに結合して 、るパーフルォロポリエーテル油 (A)および (B)は、腐食性ガスの 浸透抑制効果を維持しつつ、粘度指数、耐摩耗性、耐摩擦性の特性を併せ持つこと により、接点部の腐食や摩耗を低減させる効果を奏する。さらに、これら両者のパー フルォロポリエーテル油 (A)および (B)を任意に混合して基油として用いることもできる
[0019] これらパーフルォロポリエーテル油 (A)、（B)、（C)、（D)よりなるパーフルォロポリエー テル油基油は、 40°Cにおける動粘度 (JIS K2283準拠により測定)が 5〜2000mm2/秒、 好ましくは 5〜1500mm2/秒の範囲にあるものが使用される。動粘度が 5mm2/秒以下の 場合は、蒸発損失の増加や油膜強度の低下など、寿命の低下や摩耗、焼き付きの 原因となる可能性がある。一方、 2000mm2/秒以上の場合は粘性抵抗の増加など、消 費動力やトルクが大きくなる不具合が生じる可能性がある。また、パーフルォロポリエ 一テル油 (A)、（B)の一部を、このような動粘度を有するポリ（α -ォレフィン)油等で置換 して用いることちでさる。
[0020] このような基油は、増稠剤が添加されて用いられ、増稠剤としては好ましくはフッ素 榭脂が用いられる。フッ素榭脂としては、従来力も潤滑剤として用いられているポリテ トラフルォロエチレン、テトラフルォロエチレン-へキサフルォロプロペン共重合体、ノ 一フルォロアルキレン榭脂等が用いられる。ポリテトラフルォロエチレンは、テトラフル ォロエチレンの乳化重合、けん濁重合、溶液重合などの方法によって、数平均分子 量 Mnを約 1000〜1000000程度としたポリテトラフルォロエチレンを製造し、それを熱 分解、電子線照射分解、物理的粉砕などの方法によって処理し、数平均分子量 Mn を約 1000〜500000程度としたものが用いられる。また、テトラフルォロエチレンとへキ サフルォロプロペンとの共重合反応および低分子量ィ匕処理も、ポリテトラフルォロェ チレンの場合と同様にして行われ、数平均分子量 Mnを約 1000〜600000程度としたも のが用いられる。なお、分子量の制御は、共重合反応時に連鎖移動剤を用いて行う ことができる。得られた粉末状のフッ素榭脂は、一般に約 500 m以下、好ましくは約 0 .1〜30 μ mの平均一次粒径を有する。
[0021] また、フッ素榭脂以外の増稠剤として、 Li石けん等の金属石けん、ウレァ榭脂、ベン トナイト等の鉱物、有機顔料、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド等も使用できる 力 耐熱性、潤滑性の面から考えると、脂肪族ジカルボン酸金属塩、モノアミドモノ力 ルボン酸金属塩、モノエステルカルボン酸金属塩、ジゥレア、トリウレア、テトラウレア 等が好んで用いられる。
[0022] これらのフッ素榭脂粉末、金属石けん、ゥレア、その他の増稠剤は、パーフルォロ ポリエーテル油基油に増稠剤を加えた組成物全体の 0.1〜50重量％、好ましくは 10 〜40重量％の割合で添加混合される。これ以上の添加割合では、組成物が硬くなり すぎてしまい、一方これ以下の添加割合では、フッ素榭脂の増稠能力が発揮されず 、離油の悪化を招き、耐飛散'漏洩性の向上が十分期待されない。
[0023] 組成物中にはさらに、酸化防止剤、防鲭剤、腐食防止剤、極圧剤、油性剤、固体 潤滑剤等の従来潤滑剤に添加されている添加剤を必要に応じて添加することができ る。酸ィ匕防止剤としては、例えば 2,6-ジ第 3ブチル -4-メチルフエノール、 4 -メチレ ンビス (2, 6-ジ第 3ブチルフエノール)等のフエノール系酸化防止剤、アルキルジフエ- ルァミン、トリフエ-ルァミン、フエ-ル- α -ナフチルァミン、フエノチアジン、アルキル ィ匕- α -ナフチルァミン、フエ-チアジン、アルキル化フエ-チアジン等のアミン系酸化 防止剤が挙げられる。 [0024] 防鲭剤としては、例えば脂肪酸、脂肪酸ァミン、アルキルスルホン酸金属塩、アル キルスルホン酸ァミン塩、酸化パラフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が 挙げられ、腐食防止剤としては、例えばべンゾトリァゾール、ベンゾイミダゾール、チ アジアゾール等が挙げられる。
[0025] 極圧剤としては、例えばリン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩 等のリン系化合物、スルフイド類、ジスルフイド類等の硫黄系化合物、ジアルキルジチ ォリン酸金属塩、ジアルキルジチォ力ルバミン酸金属塩等が挙げられる。
[0026] 油性剤としては、例えば脂肪酸またはそのエステル、高級アルコール、多価アルコ ールまたはこれらのエステル、脂肪族ァミン、脂肪酸モノグリセライド等が挙げられる。
[0027] また、固体潤滑剤としては、例えば二硫ィ匕モリブデン、グラフアイト、窒素ホウ素、窒 素シラン等が挙げられる。
[0028] 組成物の調製は、例えば次のような調製方法がとられる。
(a)パーフルォロポリエーテル基油に増稠剤をそれぞれ所定量配合し、 3本ロールも しくは高圧ホモジナイザで十分に混練する方法、（b)加熱攪拌が可能な反応釜に、パ 一フルォロポリエーテル油と脂肪族カルボン酸とをカ卩えて加熱溶融させ、そこに金属 水酸ィ匕物 (およびアミドィ匕合物またはアルコールィ匕合物)を所定量添加して金属塩ィ匕 反応 (およびアミドィ匕反応またはエステルイ匕反応)させて冷却した後、 3本ロールもしく は高圧ホモジナイザで十分に混練する方法、あるいは (c)加熱攪拌が可能な反応釜 に、パーフルォロポリエーテル油とイソシアンネートをカ卩えて加熱し、そこにアミンを所 定量添加して反応させ冷却した後、 3本ロールもしくは高圧ホモジナイザで十分に混 練する方法などによって行われる。
実施例
[0029] 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に 限定されるものではない。なお、以下の実施例中の「部」および「％」は、特に記載が ない限り重量基準である。
[0030] 実施例 1〜10、比較例 1〜4
〔基油〕
A-1： RfO〔CF(CF )CF 0〕 Rf (A成分） 動粘度 (40。C)100mm2/秒 A-2： RfO〔CF(CF )CF 0〕 Rf (A成分） 動粘度 (40°C)400mm2/秒
3 2 p
A- 3： RfO〔CF(CF )CF 0〕 (CF O) Rf (D成分) 動粘度 (40°C)400mm2/秒
3 2 a 2 c
A-4: RfO [CF CF O) (CF O) Rf (C成分） 動粘度 (40°C) 85mm2/秒
2 2 m 2 n
A-5 : F(CF CF CF O) C F (B成分） 動粘度 (40°C) 65mm2/秒
2 2 2 s 2 5
A- 6：ポリ（ α -ォレフイン)油 動粘度 (40°C) 30mm2/秒
A-7 :フロロシリコーン油 動粘度 (40°C)300mm2/秒
〔増稠剤〕
B-1：乳化重合法ポリテトラフルォロエチレン (Mn約 10〜20万、平均一次粒径 0.2 μ m)
B- 2 :けん濁重合法ポリテトラフルォロエチレン (Mn約 1〜10万、平均一次粒径 5 μ m)
B-3：溶液重合法テトラフルォロエチレン-へキサフルォロプロペン共重合体 (Mn 約 5〜15万、平均一次粒径 0.2 μ m)
B-4:ァゼライン酸リチウム
B-5：へキサメチレンジイソシァネートとォクチルァミンとの反応生成物
上記基油、増稠剤の組合せにて潤滑グリース組成物を調製し、この組成物の性能 を以下の各種試験方法によって評価した。
<硫化ガス試験 >
試験機器：定流量フロー型ガス腐食試験装置
H S濃度: 3%
2
温度： 40°C
湿度: 90%
時間： 96時間
試験片： 40 X 40 X 5mmの銅板および銀板
評価方法：試験後にグリースを拭き取った銀メツキ銅板表面を EDS (エネルギー分 散型 X線分光)分析を行い、硫黄が検出されるかどうかで評価する <摩耗試験 >
試験機器：シェル四球試験機 試験片： SUJ2 (1/2インチ)、 20等級
回転数: 20回/秒
荷重： 392.3N (40kgl)
温度：室温
時間： 60分
得られた結果は、次の表に示される。 表
硫化ガス
基? H 增翻 銅板 銀板 雜痕径 実施例 1 (A-1) 70% (B-1) 30% 検出なし検出なし 1. 0
2 (A-2) 60% (B-2) 40% 検出なし検出なし 0. 9mm
3 (A-5) 70% (B- 1) 30% 検出なし検出なし 1. 2mm
4 (A-1) 42% (A-3) 28% (B-3) 30% 検出なし検出なし 1. 1mm
5 (A-1) 35% (A-4) 35% (B-1) 30% 検出なし検出なし 0. 9mm
6 (A-1) 64% (A- 6) 18% (B - 5) 16% (B-1) 2%検出なし検出なし 0. 7mm
7 (A- 1) 64% (A-6) 18% (B-5) 8% (B-1) 10%検出なし検出なし 0. 9mm
8 (A- 2) 42% (A-3) 28% (B-1) 30% 検出なし検出なし 0. 9mm
9 (A-5) 35% (A-3) 35% (B-1) 30% 検出なし検出なし 1. 1
10 (A-5) 42% (A-4) 28% (B- 1) 30% 検出なし検出なし 1. Onm 比較例 1 (A-3) 70% (B-1) 30% 検出あり 検出あり 1. 1
2 (A-4) 70% (B-1) 30% 検出あり 検出あり 1. Oram
3 (A-6) 70% (B-4) 30% 検出あり 検出あり 0. 5
4 (A-6) 91% (B-5) 9% 検出あり 検出あり 0. 7
5 (A-6) 70% (B-1) 30% 検出なし検出なし 2. 4mm

Claims

請求の範囲
[1] 一般式
RfO〔CF(CF )CF 0 (CF CF 0) Rf
3 2 〕 p 2 2 q
(ここで、 Rfは炭素数 1〜5のパーフルォロアルキル基であり、 p+q=2〜200、 q/p=0〜2 で qは 0であり得、 CF(CF )CF 0基および CF CF O基は主鎖中にランダムに結合され
3 2 2 2
ている)で表わされるパーフルォロポリエーテル油 (A)および一般式
F(CF CF CF O) C F
2 2 2 s 2 5
(ここで、 s=2〜100である)で表わされるパーフルォロポリエーテル油 (B)の少くとも一種 100重量部に対して、一般式
RfO(CF CF O) (CF O) Rf
2 2 m 2 n
(ここで、 Rfは前記定義と同じであり、 m+n=3〜200、 m:n=10〜90 : 90〜10であり、 CF C
2
F〇基および CF O基は主鎖中にランダムに結合されている)で表わされるパーフルォ
2 2
口ポリエーテル油 (C)および一般式
RfO〔CF(CF )CF 0 F CF O) (CF O) Rf
3 2 〕 (C
a 2 2 b 2 c
(ここで、 Rfは前記定義と同じであり、 a+b+c=3〜200、 bは 0または 1以上の整数、 cは 1 以上の整数であり、 CF(CF )CF O基、 CF CF O基および CF O基は主鎖中にランダ
3 2 2 2 2
ムに結合されている)で表わされるパーフルォロポリエーテル油 (D)の少くとも一種を 0
〜100重量部を混合してなる基油から構成された潤滑グリース組成物。
[2] パーフルォロポリエーテル油 (A)、（B)、（C)、（D)の基油粘度 (40°Cでの動粘度)がそれ ぞれ 5〜2000mm2/秒である請求項 1記載の潤滑グリース組成物。
[3] 増稠剤が、組成物合計量中 0.1〜50重量％を占める割合でさらに添加された請求 項 1または 2記載の潤滑グリース組成物。
[4] さらに、酸化防止剤、防鲭剤、腐食防止剤、極圧剤、油性剤および固体潤滑剤の 少くとも一種が添加された請求項 1記載の潤滑グリース組成物。
[5] さらに、酸化防止剤、防鲭剤、腐食防止剤、極圧剤、油性剤および固体潤滑剤の 少くとも一種が添加された請求項 3記載の潤滑グリース組成物。
[6] 腐食性ガスに対する金属表面保護剤として用いられる請求項 1記載の潤滑グリース 組成物。
[7] 腐食性ガスに対する金属表面保護剤として用いられる請求項 3記載の潤滑グリース 組成物。
[8] 硫ィ匕ガスに対する金属表面保護剤として用いられる請求項 6記載の潤滑グリース組 成物。
[9] 硫ィ匕ガスに対する金属表面保護剤として用いられる請求項 7記載の潤滑グリース組 成物。
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