WO2005100499A1

WO2005100499A1 - 粘着シートおよび剥離材

Info

Publication number: WO2005100499A1
Application number: PCT/JP2005/007238
Authority: WO
Inventors: Yasuhiro Suzuki
Original assignee: Riken Technos Corporation
Priority date: 2004-04-16
Filing date: 2005-04-14
Publication date: 2005-10-27
Also published as: US20070292650A1; JP4761470B2; CN1973011A; WO2005100498A1; KR20070020450A; EP1739147A1; US7897226B2; JPWO2005100499A1; KR101157280B1; HK1099786A1; EP1739147B1; CN1973011B; EP1739147A4

Abstract

樹脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートであって、剥離材付きで長期にわたって保存しても樹脂フィルムの収縮が少ない粘着シートを提供する。本発明の粘着シートは、樹脂フィルムおよびその片面に粘着している粘着剤層を有する粘着シートにおいて、該粘着剤層は、該樹脂フィルムに粘着している面とは逆の面に１以上の溝を有し、該溝は、該粘着剤層の該逆の面の内側のみに存在して該粘着剤層の側面まで通じてはいないことを特徴とする。また、本発明は、表面にエンボスを有し、かつ平滑性に優れる、粘着シート用の剥離材を提供する。

Description

明細書

粘着シートおよび剥離材

技術分野

[0001] 本発明は、榭脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートに関する。特に、本発明は、剥離材付きで長期にわたつて保存しても榭脂フィルムの収縮が少なヽ粘着シートに関する。また、本発明は、剥離材に関する。特に、本発明は、表面にェンボスを有し、かつ平滑性に優れる粘着シート用剥離材に関する。さらに、本発明は、上記粘着シートおよび上記剥離材で構成される剥離材付き粘着シートにも関する。背景技術

[0002] 榭脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートは、それに剥離材を付けて保存される。一般に、紙や延伸榭脂フィルム (例えば、延伸 PET、 OPP等)からなる剥離材は、常温にて 3ヶ月以上保管したときの収縮率が約 0〜0. 2%である。一方、粘着シートの榭脂フィルムは、主に加熱圧延や押出し加工等により成形されており、同じ保管条件下でおよそ 1%以上収縮する事がある。その結果、保管後の粘着シートにシヮゃカールが生じたり、剥離材は寸法変化しないのに粘着シートは収縮して剥離材の端が粘着シートの端からはみ出るという現象が起き、粘着シートの外観が損なわれるという問題がある。

[0003] また、粘着シートは、それを被着体に貼り付けるとき、粘着シートの粘着剤層と被着体との間に空気が残留することで、粘着シートの外観性が損なわれたり被着体に対する接着力が低下するという問題があった。これを解決するため、粘着シートの粘着剤層の表面に、小凸部ゃ凹凸構造を設けたり、あるいは、図 1に示すように、連続溝、すなわち被着体に貼り付けたときに粘着シートの側面へ空気を流出させる出口通路を形成する溝を設ける方法が提案されてヽる (特許文献 1〜6)。

[0004] しかし、粘着シートを剥離材付きで保存したときに生じる、榭脂フィルムの収縮による外観性の低下については未解決のままである。また、上記のように粘着シートの粘着剤層に溝があると、粘着シートを被着体に貼り付けたときに、粘着剤が溝の方へ流動し、粘着剤層表面の溝が変形する。この変形は溝周囲の粘着剤を介して粘着シートの溝と反対側にある榭脂フィルムにまで及ぶ。その結果、粘着シート表面には溝が浮き出た様な形状の窪みが生じ、貼り付けた後の粘着シートの外観が損なわれるという問題もある。

[0005] 一方、粘着シート用剥離材は、その基材として紙や延伸榭脂フィルムが使用されている。

[0006] 例えば、紙を基材とする剥離材では、紙の片面または両面をシリコーン等で剥離処理したものや、紙の片面または両面にポリオレフイン系榭脂を貼り合わせ、その榭脂表面をシリコーン等で剥離処理したものが知られている。紙は表面に凹凸を生じ易い。そこで、ポリオレフイン系榭脂は、紙表面の凹凸を目立たなくする目的で貼り合わされている。紙表面の凹凸が抑えられると剥離材表面の平滑性が向上し、その結果、粘着シートの平滑性も向上する。しかし、紙にポリオレフイン榭脂を貼り合せても、紙の凹凸を完全に目立たなくする事は困難である。そのため、紙を基材とする剥離材を粘着シートに付けたとき、剥離材表面の凹凸が粘着シートの粘着剤層に転写される。その結果、粘着シートを被着体に貼り付けたとき、粘着シートの表面 (粘着剤層とは反対の面）に、凹凸形状が浮き出るという欠点を有する。特に、表面が鏡面状でありかつ高光沢を有する（ハイダロス)粘着シートの場合には、表面に浮き出た凹凸形状によって鏡面性が損なわれるので、不適である。

[0007] また、紙にポリオレフイン系榭脂を貼りあわせた剥離材の剥離処理された面に、さらにエンボス力卩ェを施したものも知られている。このような剥離材は、上記したような、粘着剤層の表面に溝を有する粘着シートのための使用には適する力エンボスカ卩ェしても紙に起因する剥離材表面の凹凸は残るため、やはり、表面が鏡面状でありかつ高光沢を有する（ハイダロス)粘着シート用には適さな、。

[0008] また、剥離材の基材として延伸榭脂フィルム (延伸 PET、 OPPなど）を使用したものが知られている。延伸榭脂フィルムは平滑性に優れるので、表面が鏡面状でありかつ高光沢を有する（ハイグロス)粘着シートに適用しても、粘着シートの平滑性を損なうことが無い。しかし、上記延伸榭脂フィルムはエンボス適性に劣り、エンボス加工をすることができない。例えば、延伸 PETは融点が 258°Cと高ぐエンボスカ卩ェのための軟ィ匕に十分な熱量を加熱ロール等で与える事が困難である。また、 OPPは融点付近まで加熱する事により大きく収縮してしまい、剥離材として用いる事が出来なくなる

[0009] また、ポリエステルフィルムにポリオレフイン離形層を積層した離形フィルムが公知である (例えば、特許文献 7参照)。この離形フィルムは、滑り性を良好にすべぐ微粒子の析出によって表面に凹凸を有し得る力エンボス力卩ェは施されていない。ポリエステルフィルムの厚さは 5〜 100 μ mである。

[0010] 特許文献 1 :登録実用新案第 2503717号公報

特許文献 2 :登録実用新案第 2587198号公報

特許文献 3：特表平 9 - 504325号公報

特許文献 4：特開平 11― 209704号公報

特許文献 5：特表 2002 - 544364号公報

特許文献 6：韓国特許第 253460号明細書

特許文献 7：特開平 10— 114036号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0011] 本発明は、榭脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートにおいて、それに剥離材を付けて長期間保存しても榭脂フィルムと剥離材との間で収縮率の差が無いので良好な外観が維持され、また被着体に貼り付けたときにも良好な外観を有しかつ十分な粘着力を有する粘着シートを提供することを目的とする。また、本発明は、粘着シート用の剥離材をも提供する。

課題を解決するための手段

[0012] すなわち、本発明は、榭脂フィルムおよびその片面に粘着している粘着剤層を有する粘着シートにおいて、該粘着剤層は、該榭脂フィルムに粘着している面とは逆の面に 1以上の溝を有し、該溝は、該粘着剤層の該逆の面の内側のみに存在して該粘着剤層の側面まで通じては、な、ことを特徴とする粘着シートを提供する。

[0013] 本発明の別の実施態様によれば、上記粘着剤層が、上記逆の面において側面まで通じている溝をさらに有する。

[0014] また、本発明は、剥離材を提供し、上記剥離材は、厚さ 50〜150 μ mの基材フィルムおよび該基材フィルムの片面または両面にあるポリオレフイン系榭脂含有層を有し (ただし、ポリオレフイン系榭脂はエチレンーメタクリル酸共重合体及びそのアイオノマ一を除く）、該ポリオレフイン系榭脂含有層の少なくとも 1が、該基材フィルムと接している面とは逆の面にエンボスを有し、基材フィルムがポリエチレンテレフタレート、空洞含有ポリエチレンテレフタレート、フタル酸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリトリメチレンテレフタレートからなる群力も選ばれる 1以上を含み、ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フイルムの片面のみにあるときには、該層の厚さが 10 μ m以上でかつ基材フィルムの厚さの 0. 3倍以下であり、ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フィルムの両面にあるときには、該両面における 2つの層の各々の厚みが 10 μ m以上でかつ基材フィルムの厚さの 0. 5倍以下であり、かつ該 2つの層の互いの厚み比が 0. 3〜1である。

[0015] 本発明の別の実施態様によれば、上記エンボス力エンボスを有する面が上記粘着シートの粘着剤層に対して雄型の表面構造を有するように形成されて!、る。

[0016] また、本発明は、上記粘着シートおよび上記剥離材で構成される剥離材付き粘着シ一トをも提供する。

発明の効果

[0017] 本発明の粘着シートは、榭脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートであつて、それに剥離材を付けて長期間保存しても榭脂フィルムと剥離材との間で収縮率の差が無いので良好な外観が維持され、また被着体に貼り付けたときにも良好な外観を有しかつ十分な粘着力を有する。

[0018] 本発明の剥離材は、表面にエンボスを有するので、粘着剤層の表面に溝を有する粘着シートのための剥離材として有用である。また、本発明の剥離材は平滑性にも優れるので、粘着剤層表面に溝を有し、かつ粘着剤層とは逆の面が鏡面状でありかつ高光沢を有する（ハイダロス)粘着シートのための剥離材として特に有用である。

発明を実施するための最良の形態

[0019] 以下に、本発明の粘着シートを、図面を参照して説明する。

図 2は、本発明の一実施態様における粘着シートを示す。図 2に示すように、本発明の粘着シート 1は、榭脂フィルム 2の片面に粘着剤層 3が粘着されており、粘着剤層は、榭脂フィルムに粘着している面とは逆の面に 1以上の溝 4を有する。ここで、上記溝は、粘着剤層の上記逆の面の内側のみに存在して粘着剤層の側面まで通じてはいない。

[0020] 本発明の粘着シートは、粘着剤層 3が溝 4を有する故に、これに、粘着剤層に対して雄型の表面構造を有するようにエンボスを有する剥離材を付けて長期間保存したとき、榭脂フィルム 2と剥離材との間で収縮率の差が無い。これは、剥離材（図示していない)を粘着シートに付けることにより、溝 4が剥離材の雄型の表面構造によって固定されて (これを「アンカー効果」と!、う）粘着シートの収縮が抑えられるからである。

[0021] また、上記したように、一般に粘着シートの粘着剤層に溝があると、粘着剤が溝の方へ流動して粘着剤層表面の溝が変形し、この変形が榭脂フィルムにまで及んで粘着シート表面に窪みが生じるため、貼り付けた後の粘着シートの外観が損なわれる。しかし、本発明の粘着シートは、溝が粘着剤層に非連続に存在しているため、粘着剤が溝の方へ流動することにより生じる溝の変形が、溝の周りに存在している粘着剤により抑えられる。その結果、被着体に貼り付けた後も良好な外観性を有する。

[0022] 図 3は、本発明の別の実施態様における粘着シートを示す。図 3に示すように、本発明の粘着シートは、粘着剤層 3が、上記逆の面において側面まで通じている溝 5をさらに有し得る。

[0023] 上記粘着シートは、溝 5のみを有する上記従来の粘着シートにさらに溝 4を設けたものである。溝 4を設けることにより、上記アンカー効果が得られる。さらに、溝 4と溝 5の両方を有するので、粘着剤の流動による溝の変形が榭脂フィルムまで及ぶ際、溝 5のみを空気の流出に必要なだけ設けた従来の粘着シートと比べて、応力が分散される。そのため、粘着シート表面に窪みが生じる事は無い。従って、本発明の粘着シートは、剥離材付きで保存したときも、また被着体に貼り付けた後も、良好な外観が維持される。

[0024] 本発明における溝は任意の形状を選択でき、好ましくは、その断面が、図 4に示されるように、長方形 (a)、台形 (b)、 U字型 (c)または三角形 (d)であり、幅 5〜： LOO μ m および深さ 5〜50 μ mを有する。図 4において、 wは溝の幅を示し、 hは溝の深さを示す。溝の幅が大きすぎると、粘着シートを貼り付けたときに粘着剤が溝の方へ流動する量が多くなリ、貼り付け後の粘着シートの外観性が低下する。

[0025] また、溝は、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、様々な形状またはパターンを有し得る。その例を図 5および 6に示す。図 5および 6は、側面まで通じていない溝 4および側面まで通じて、る溝 5の両方が存在する粘着剤層の正面図であり、図 5 および 6にお、て、黒く塗った部分が溝である。

[0026] 側面まで通じていない溝 4は、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、例えば、直線形、直線分岐形、十字形、円形、楕円形または多角形（四角形、六角形など）であり、各形状は断続的な複数の溝で構成されていてもよい。上述した図 2および 3 では、溝 4が十字形である。図 5では、溝 4が六角形であり、図 6では、溝 4が円形である。図 7は、直線形の溝 4が、断続的な複数の溝で構成されている例である。

[0027] 溝 4は、粘着剤層に 1以上、好ましくは多数存在し、より好ましくは lcm²当り 1 X 10〜 3. 7 X 10⁶個の密度で、さらに好ましくは lcm²当り 1 X 10²〜3. 7 X 10⁵個の密度の存在する。

[0028] また、側面まで通じている溝 5は、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、複数の溝 5が、縞状に配置され、または該溝によって区切られる粘着剤層の各々が円形、楕円形もしくは多角形（四角形、六角形など)であるように配置され得る。図 3では、溝 5が格子状に配置されており、該溝によって区切られる粘着剤層の各々が四角形である。図 5では、溝 5が、該溝によって区切られる粘着剤層が六角形であるように配置され、図 6では円形になるように配置され、図 7では四角形になるように配置されている。

[0029] 溝 4および 5は、粘着剤層の表面にランダムに配置されてもよぐ規則的なパターンで配置されてもよい。

[0030] 本発明の粘着シートにおける榭脂フィルムとしては、従来そのために使用されている榭脂を使用することができる。例えば、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリオレフイン系榭脂 (例えば、ポリプロピレン系榭脂）、ポリエステル系榭脂（例えば、 PETG等のポリエチレンテレフタレート系樹脂）、ウレタン系樹脂、アクリル系榭脂、およびそれらの変性体や共重合体、それらの金属塩、ならびにそれらの混合物が挙げられる力これらに限定されない。榭脂フィルムの厚さは所望の用途に応じて幅広く変化し得る力通常 30〜 500 μ m、好ましくは 50〜200 μ mである。

[0031] 本発明における粘着剤自体は公知であり、粘着される被着体の種類に応じて適宜選択される。例えば、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系およびシリコーン系の粘着剤が挙げられる。アクリル系およびウレタン系の粘着剤が好ましい。粘着剤層の厚さは、粘着シートの使用目的によって異なる力好ましくは 5〜50 mの範囲内である

[0032] 本発明の粘着シートにおける榭脂フィルムと粘着剤層の粘着強度を向上させるために、必要に応じて榭脂フィルムの粘着剤を塗布する面に予めプライマー塗布処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等を施しても良い。プライマーの種類やプラズマ放電に用いるガスの種類は、粘着シートを構成する榭脂フィルムや粘着剤の材質に合わせて適切に選択する事が出来る。

[0033] また、本発明の粘着シートにおける榭脂フィルムの、粘着剤層が粘着されてヽな、面に表面保護塗料、艷出し塗料等を塗布したり、グラビアやシルクスクリーン、オフセット、インクジェット等で印刷を施しても良い。

[0034] また、本発明の粘着シートにおける榭脂フィルムの、粘着剤層が粘着されてヽな、面に同材質または異材質の榭脂フィルムを予め貼り重ねておいても良い。貼り重ねの手法としては熱融着法、接着剤を併用したウエットラミネート法やドライラミネート法、感圧接着剤を使用する方法等を好ましく用いる事が出来る。

[0035] 本発明の粘着シートは、通常の方法で製造することができる。例えば、榭脂フィルムの片面に予め粘着剤の層を塗布し、この粘着剤層に、雄型の表面構造を備えた剥離材を貼り合わせる事により製造することができる。また、雄型の表面構造を備えた剥離材に粘着剤を塗布して粘着剤層に溝を刻み、この粘着剤層に榭脂フィルムを貼り合わせる事により製造することもできる。

[0036] 次に、本発明の剥離材を説明する。本発明の剥離材は、基材フィルムおよびその片面または両面にあるポリオレフイン系榭脂含有層を有し、該ポリオレフイン系榭脂含有層の少なくとも 1が、該基材フィルムと接している面とは逆の面にエンボスを有する

[0037] 本発明の剥離材では、基材フィルム力ポリエチレンテレフタレート、空洞含有ポリェチレンテレフタレート、フタル酸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリ乳酸、トリァセチルセルロースおよびポリカーボネートからなる群力選ばれる 1以上を含む。好ましくは、上記基材フィルム力ポリエチレンテレフタレート、空洞含有ポリエチレンテレフタレートまたはフタル酸異性体共重合ポリエチレンテレフタレートを含む。

[0038] 上記基材フィルムは、好ましくは、ループステフネスによる曲げ強さが 0. 2〜1. 5NZ 25mmであり、降伏点荷重が 50〜200NZlOmmである。上記値が下限未満であると、得られる剥離材の端部にカールを生じ易ぐ取扱い性に劣る。上限を超えると、硬すぎて剥離材としての使用にあまり適しな、。

[0039] 上記基材フィルムは、好ましくは、二軸延伸されたものである。その巿販品として、ュ二チカ製のェンブレット S 125およびティジン製のテトロン（商標） S 100を挙げることができる。

[0040] 基材フィルムの厚さは、 50〜150 μ m、好ましくは 100〜150 μ m、さらに好ましくは 100〜125 μ mである。 50 μ mよりも薄いと、得られる剥離材においてカールを生じ易くなる。 150 /z mより大きいと、厚すぎて剥離材として不適である。

[0041] 本発明の剥離材は、上記基材フィルムの片面または両面にポリオレフイン系榭脂含有層を有する。上記ポリオレフイン系榭脂としては、 1以上のォレフィン、例えばェチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン等から選択される 1以上のォレフィンの（共）重合体が挙げられ、ただし、エチレンーメタクリル酸共重合体及びそのアイオノマーを除く。好ましくは、ポリエチレン系榭脂およびポリプロピレン系榭脂から選択され、具体的には、低密度ポリエチレン (LDPE)、中密度ポリエチレン (MDPE)、高密度ポリエチレン (HDPE)、ポリプロピレン (PP)が挙げられる。特に好ましくは、ポリオレフィン系榭脂が LDPEである。

[0042] 上記ポリオレフイン系榭脂は、好ましくは、ビガット軟化点 (JIS K 7206)力 0〜15 0°Cである。ビガット軟ィ匕点が下限未満の場合、エンボスの保持が困難である。上限を超えると、エンボス力卩ェが困難である。

[0043] また、上記ポリオレフイン系榭脂は、好ましくは耐熱溶剤性を有する。上記ポリオレフイン系榭脂は、常温雰囲気下ではトルエンや酢酸ェチル等の有機溶媒に冒されない力 80°C以上の環境ではひび割れやシヮが生じる事がある。一般に粘着剤はトルェンゃ酢酸ェチルで希釈されて、る。このような粘着剤を剥離材のポリオレフイン系榭脂層表面に塗布し乾燥させる時、ポリオレフイン系榭脂層が耐熱溶剤性を有しないと、ポリオレフイン系榭脂層の表面に異常が発生して粘着シートの外観性を大きく損なうため好ましくない。

[0044] 上記ポリオレフイン系榭脂含有層は、必要に応じて熱安定剤、加工助剤等を含み得る。

[0045] ポリオレフイン系榭脂含有層は、 10 μ m以上の厚さが必要である。ポリオレフイン系榭脂の層は、厚み精度があまり高くないので、 10 m未満では表面に厚みムラによる凹凸を生じやすぐその結果、剥離材の十分な表面平滑性が得られない。また、ェンボスが、上記溝に適合する高さを有することができるようにするためにも、 10 /z m以上の厚さが必要である。また、ポリオレフイン系榭脂含有層にエンボス力卩ェが施された剥離材は端部がカールし易くなるが、これを防ぐために、ポリオレフイン系榭脂含有層の厚さの上限力ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フィルムの片面のみにある場合には、基材フィルムの厚さの 0. 3倍であり、両面にある場合には、上記層の各々において基材フィルムの厚さの 0. 5倍である。また、ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フィルムの両面にある場合には、上記層の互いの厚み比が 0. 3〜1であるようにする。好ましくは、ポリオレフイン系榭脂含有層の厚さ力ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フィルムの片面のみにある場合には、 10 μ m以上でかつ基材フィルムの厚さの

0. 1〜0. 25倍であり、両面にある場合には、各々 10 m以上でかつ基材フィルムの厚さの 0. 1〜0. 25倍であり、かつ互いの厚み比が 0. 5〜1、より好ましくは 0. 6〜

1、さらに好ましくは 1である。本発明の好ましい剥離材では、基材フィルムの厚さが 1 00〜125 μ mであり、ポリオレフイン系榭脂含有層の厚さが 15〜25 m (両面にある場合には各々 15〜25 m)である。

[0046] 本発明の剥離材は、上記したように、基材フィルムの片面または両面にポリオレフイン系榭脂層を有し得る。両面にポリオレフイン系榭脂層を有する方が、剥離材の端部でのカールの発生をより抑えることができる点で好ましい。しかし、コストの点からは片面のみにポリオレフイン系榭脂層を有する方が有利であり、この場合、基材フィルムとポリオレフイン系榭脂層の厚みを上記範囲内で適宜調節することによりカールの発生を防ぐことができる。

[0047] 本発明の剥離材は、ポリオレフイン系榭脂含有層の少なくとも 1が、基材フィルムと接している面とは逆の面にエンボスを有する。好ましくは、剥離材が、粘着剤層の表面に溝を有する粘着シートに適用され得るように、上記エンボスが上記溝に適合するように形成される。より好ましくは、上記エンボス力エンボスを有する面が本発明の粘着シートの粘着剤層に対して雄型の表面構造を有するように形成され、このようにェンボスが形成された剥離材は、本発明の粘着シートと有利に組み合わせることができる。

[0048] 本発明の剥離材は、ポリオレフイン系榭脂含有層を基材フィルムの片面または両面に貼り合わせ、ポリオレフイン系榭脂含有層の少なくとも 1にエンボス力卩ェを施し、次いでポリオレフイン系榭脂含有層の表面をシリコーンなどの剥離剤で処理することにより製造することができる。上記貼り合わせは、基材フィルムの上にポリオレフイン系榭脂を溶融押出し、冷却ロールで圧着する方法によって、あるいは、ポリオレフイン系榭脂をフィルム状にした後、発熱ロールで熱しながら圧着する方法によって行われ得る。このとき、基材フィルムとポリオレフイン系榭脂含有層との接着性を向上させるため、基材フィルムのポリオレフイン系榭脂含有層と接する面に予めアンカーコートを設けたり、コロナ処理、プラズマ処理等の処理を施すのが好ましい。エンボス加工は、従来力知られている方法により、例えば彫刻ロールまたは彫刻板を用いて加熱下に型押しすること〖こより行うことができる。

[0049] 以下に、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではなヽ。実施例および比較例で使用した材料および試験方法は以下の通りである。

[0050] 材料

(1) PVC :リケンテクノス社製の S4660 FC25382,ポリ塩化ビニル榭脂

(2) PP :リケンテクノス社製の TPP061 XZ025、ランダム共重合ポリプロピレン榭脂

(3) PETG :リケンテクノス社製の RIVESTAR TPT027 XZ025、コポリマータイプ完全非晶性ポリエステル榭脂

(4)アクリル系粘着剤：綜研ィ匕学社製の SKダイン 1309、組成：アクリル酸及びアタリル酸エステル

(5)硬化剤：綜研ィ匕学社製の L— 45、組成：トリレンジイソシァネート

(6)剥離紙:カイトイ匕学工業社製の SLK— 110AW# 3000、組成：上質紙の両面にポリエチレンをラミネートし、その片面にシリコーンをコートしたもの

(7) PET:ュ-チカ製のェンブレット S 100、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート

(8)空洞含有 PET:東洋紡績製のクリスパー K1212、空洞含有二軸延伸ポリェチレンテレフタレート

(9)フタル酸共重合 PET:帝人デュポンフィルム製のテフレックス FT、二軸延伸フタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート

(ΙΟ) ΟΡΡ :王子製紙製の 80RL— 01、二軸延伸ポリプロピレン

( 11 )アクリル：鐘淵化学製の 010- NCH

(12)上質紙：王子製紙製の OKシュークリーム、米坪： 104. 7g/m²

(13) LDPE :三井ィ匕学製のミラソン 12、低密度ポリエチレン、ビガット軟ィ匕点 (JIS K 7206)： 100°C

(14) HDPE :三井化学製のハイゼックス 7000F、高密度ポリエチレン、ビガット軟化点 (JIS K 7206) : 125°C

(15) Homo— PP :三井ポリプロ製の F107DV、ホモポリプロピレン、ビガット軟化点（ IS K 7206) : 150°C

(16)軟質 PVC :リケンテクノス製の DN FC13841、軟質ポリ塩化ビュル、ビガット軟化点 (JIS K 7206)： 70°C

(17)アイオノマー：三井'デュポンポリケミカル製のハイミラン 1605、エチレンーメタクリル酸共重合体ナトリウム塩、ビガット軟ィ匕点 (JIS K 7206) : 75°C

試験方法

(1)収縮率試験：

JIS K 7133「プラスチック-フィルム及びシート-加熱寸法変化測定方法」に基づき行う。まず、剥離材付き粘着シートを 250mm X 250mmの寸法に切り抜く。次に、切り抜いた粘着シートの榭脂フィルム側及び剥離材側の表面の各々の中心部に、図 8に示すように、縦横 2本の直線を引き、その 2本の直線上の交線部から 100mm離れた位置に標線 (4本)を引いて、試験片を調製する。

試験片の榭脂フィルム表面及び剥離材表面の各々について、縦横夫々の直線上の 2つの標線間の距離を 0.5mmの単位まで測定できる目盛り定規にて計測し、榭脂フィルムの縦横の標線間距離の平均値を L、剥離材の縦横の標線間距離の平均値を L とする。続いて常温にて 1週間、 80°Cにて 1週間、および常温にて 3ヶ月間、保管 s0

し、それぞれの保管後、更に常温にて 1時間放置した後に上記と同様に標線間の距離を計測し、榭脂フィルムの縦横の標線間距離の平均値を L、剥離材の縦横の標線 f

間距離の平均値を Lとする。榭脂フィルムの収縮率 A L、及び剥離材の収縮率 A L f

を下記式（1)により計算する。さらに、剥離材の収縮率 A L力も榭脂フィルムの収縮 s

率 A Lを引き算し、収縮率の差 A L= A L - A Lを求める。

f s f

A L =(L -L )/L X 100… (1)

x x χθ xO

L ：保管前の標線間距離 (mm)

χθ

L：保管後の標線間距離 (mm)

(ただし、 x=f又は s)

(2)外観性試験：

まず、平滑なガラス板の表面をイソプロピルアルコールを染み込ませたガーゼにてよく洗浄し、乾いたガーゼで更によく拭く。この作業を 3回繰り返す。次に、粘着シートを 297mm X 210mmに切り抜き、剥離材を除去した後、ガラス板に対して貼り付け、常温にて 1時間及び 80°Cにて 168時間放置し評価用試料とする。

評価用試料を昼光下及び 40W白色蛍光灯下 50cmの位置 (300ルクス）に置き、距離 50mn！〜 1000mm、角度 10〜90° の範囲にて、粘着剤層の溝に起因する周期的な模様が粘着シート表面に認められるか否かの目視評価を行う。評価は、比較例 1〜3の対応する榭脂フィルムを有する粘着シートより調製した評価用試料と比較して行う。その結果を、粘着シートの表面に周期的な模様が観測されず比較例 1〜3と同等の外観性を有する場合には「〇」、比較例 1〜3と比較した時に僅かに凹凸が観測される場合には「△」、顕著に規則的な模様が観測される場合には「 X」として評価した。 [0053] (3)粘着力試験：

JIS Z 0237の「粘着テープ ·粘着シート試験方法」に基づき行う。まず、 JIS G 4305に規定される SUS304鋼板を耐水研磨紙にて中心線平均粗さ（Ra)力0.05< Ra< 0.40 μ m、研磨面の凹凸の最大高低差: Rmax< 3 /z mとなる様に研磨する。この表面をイソプロピルアルコールを染み込ませたガーゼにてよく洗浄し、乾、たガーゼで更によく拭く作業を 3回繰り返す。洗浄後の鋼板を温度 23 ±2°C、相対湿度 50±5%の雰囲気中に 5分以上放置しておく。また、粘着シートを長さ 250mm、幅 25mmに切り抜いてお

<o

次に、切り抜いた粘着シートの剥離材を剥し、露出した粘着剤の面を JIS K 6253に規定するスプリング硬さ 80±5Hs、厚さ 6mmのゴム層で被覆された、幅約 45mm、直径約 95mm、質量 2000±50gのローラを用いて、粘着材と鋼板の間に気泡が残らないように、圧着速さを約 20mm/s、 2往復にて鋼板に貼り付けて試験片を調製する。この試験片を、初期粘着力を測定する場合は温度 23 ±2°C、相対湿度 50±5%の雰囲気中に 30分放置し、常態粘着力を測定する場合は温度 23 ±2°C、相対湿度 50±5%の雰囲気中に 24時間放置する。

続いて、試験片の遊び部分を 180度折り返し、約 40mm剥した後、引張り試験機（島津製作所社製'オートグラフ AG-100A)のチャック間に固定する。試験片を固定した後、速さ 300 ± 30mm/分で連続して引き剥がし、 20mm間隔で 4ケ所の引張り応力を測定した。 4つの値の平均値を粘着力の値とする。

[0054] (4)接触面積率：

まず、平滑なガラス板の表面をイソプロピルアルコールを染み込ませたガーゼにてよく洗浄し、更に乾いたガーゼでよく拭く。この作業を 3回繰り返す。次に、粘着シートを 50mm X 50mmに切り抜き、剥離材を除去した後、ガラス板に貼り付け、常温にて 1時間放置し試験片とする。続いて、超深度レーザー顕微鏡 (キーエンス社製、 VK-8500 )を用いて粘着シートの粘着剤面をガラス板側から撮影し、撮影領域内の粘着シートの全面積 Sと、粘着剤表面とガラス板が完全に密着している部分の面積 Sを求め、式

1 2

(2)から接触面積率 Sを算出する。

S = S /S X 100… (2) S：粘着シートの全面積 (mm²)

1

S：粘着シートがガラス板に接触して、る部分の面積 (mm²)

2

[0055] (5)剥離材のエンボス適正評価試験：

まず、エンボス加工を行う前の、基材フィルムとポリオレフイン系榭脂含有層を貼り合わせた積層フィルムを 250mm X 250mmの寸法に切り抜く。次に、 130°Cに加熱したェンボスロールとシリコーンゴムロールを圧着させ回転させておき、 2つのロールの隙間に切り抜いた積層フィルムを差込んでエンボスカ卩ェし、試験片を調製する。この時、積層フィルムの移動速度が 5mZminとなる様にする。エンボスカ卩ェ後、常温にて 1 時間放置した後に、目視にて試験片の表面を観察し、更に超深度形状測定顕微鏡 VK— 8500 (キーエンス製）にてエンボス形状の有無を確認する。試験片の表面に大きなシヮゃヒビ、穴あき、大きな収縮等の外観性の異常が無ぐかつエンボス形状が形成されてヽる場合を「〇」とし、外観性に異常は無ヽがエンボス形状の形成が不十分な場合を「△」とし、エンボス形状が全く形成されない又は外観性に異常がある場合を「X」として評価した

[0056] (6)エンボス加工時の剥離材の収縮率試験：

JIS K 7133「プラスチック-フィルム及びシート-加熱寸法変化測定方法」に基づき行う。まず、エンボス加工を行う前の、基材フィルムとポリオレフイン系榭脂含有層を貼り合わせた積層フィルムを 250mm X 250mmの寸法に切り抜く。次に、切り抜いた積層フイルムの一方の表面の中心部に、図 8に示すように、縦横 2本の直線を引き、その 2本の直線上の交線部から 100mm離れた位置に標線 (4本)を引いて、試験片を調製する。

試験片の縦横夫々の直線上の 2つの標線間の距離を 0.5mmの単位まで測定できる目盛り定規にて計測し、平均値を L とする。続いて、 130°Cに加熱したエンボスロー s0

ルとシリコーンゴムロールを圧着させ回転させておき、 2つのロールの隙間に試験片を差込みエンボスカ卩ェする。この時、試験片の移動速度が 5mZminとなる様にする。更に常温にて 1時間放置した後に、上記と同様に標線間の距離を計測し、平均値を Lとする。剥離材の収縮率 A Lを下記式 (3)により計算する。

s s

A L =(L -L )/L X 100… (3) L ：エンボスカ卩ェ前の標線間距離 (mm)

L：エンボスカ卩ェ後の標線間距離 (mm)

[0057] (7)剥離材のカール評価試験：

まず、エンボス加工を行う前の、基材フィルムとポリオレフイン系榭脂含有層を貼り合わせた積層フィルムを 250mm X 250mmの寸法に切り抜く。次に、 130°Cに加熱したェンボスロールとシリコーンゴムロールを圧着させ回転させておき、 2つのロールの隙間に切り抜いた積層フィルムを差込んでエンボスカ卩ェし、試験片を調製する。この時、積層フィルムの移動速度が 5mZminとなる様にする。エンボスカ卩ェ後、（i)常温にて 1時間放置した後に、および (ii) 80°Cにて 1週間保管し、更に常温にて 1時間放置した後に、カール評価試験を行う。カール評価試験は、試験片を平滑なガラス板の上におき、試験片がカールによりガラス板力も浮き上がって、る部分の高さを 0.5mmの単位まで測定できる目盛り定規にて計測することによって行う。この高さが lmm未満の場合を「◎」とし、 lmm以上 3mm未満の場合を「〇」とし、 3mm以上 5mm未満の場合を「△」とし、 5mm以上の場合を「 X」として評価した。

[0058] (8)剥離材の収縮率試験：

JIS K 7133「プラスチック-フィルム及びシート-加熱寸法変化測定方法」に基づき行う。まず、得られた剥離材を 250mm X 250mmの寸法に切り抜く。次に、切り抜いた剥離材の一方の表面の中心部に、図 8に示すように、縦横 2本の直線を引き、その 2本の直線上の交線部から 100mm離れた位置に標線 (4本)を引いて、試験片を調製する。

試験片の縦横夫々の直線上の 2つの標線間の距離を 0.5mmの単位まで測定できる目盛り定規にて計測し、平均値を L とする。続いて常温にて 1週間、 80°Cにて 1週間

、および常温にて 3ヶ月間、保管し、それぞれの保管後、更に常温にて 1時間放置した後に上記と同様に標線間の距離を計測し、平均値を Lとする。剥離材の収縮率 Δ

Lを下記式 (4)により計算する。

A L =(L -L )/L X 100…（4)

s s so so

L ：保管前の標線間距離 (mm)

L：保管後の標線間距離 (mm) [0059] (9)剥離材の耐熱溶剤性評価試験：

まず、得られた剥離材を 100mm X 100mmの寸法に切り抜く。次に、アクリル系粘着剤、硬化剤、トルエンおよび酢酸ェチルを 1000 : 6 : 100 : 100の重量比で混合し、室温にて 2分間よく攪拌する。この混合物 lgを剥離材のエンボス加工を有する面の中央部に塗布し、 100°Cにて 2分間乾燥させる。乾燥後に粘着剤を除去し、粘着剤に接触していた部分の剥離材表面にひび割れやシヮ、浮き、光沢の変化、エンボス形状の喪失等が生じていない事を確認する。異常がない場合を「〇」、異常が生じた場合を「X」として評価した。

[0060] (10)粘着シートの施工性：

まず、平滑なガラス板の表面を、イソプロピルアルコールを染み込ませたガーゼにてよく洗浄し、更に乾いたガーゼでよく拭く。この作業を 3回繰り返す。次に、得られた剥離材付き粘着シートを切り抜いて 50mm X 50mmの寸法のものを 2枚用意する。この粘着シートから剥離材を除去し、（i)一方を、粘着シートの中央に直径約 2cm、高さ約 lmmの空気溜りができる様にガラス板に貼り付け、（ii)もう一方を空気溜りが出来ないように貼り付ける。貼り付けた後に室温で 1時間放置し、（i)の空気溜りを指で押した時に空気溜りが消失して (ii)と同じ外観性が得られるか否かを目視にて確認する。（i)が (ii)と同じ外観性を有する (空気溜りを有しない)場合を「〇」とし、（i)において空気溜りが消失しな力つた場合を「 X」として評価した。

[0061] (11)粘着シートの表面平滑性評価試験：

まず、平滑なガラス板の表面をイソプロピルアルコールを染み込ませたガーゼにてよく洗浄し、更に乾いたガーゼでよく拭く。この作業を 3回繰り返す。次に、得られた剥離材付き粘着シートを 150mm X 150mmの寸法に切り抜く。この粘着シートから剥離材を除去し、空気溜りが生じない様にガラス板に貼り付ける。この後、室温にて 1時間放置し、ダロスチェッカー（ホリバ製)で 60° 光沢値を測定し、数値が 80以上の場合を「〇」、 60. 0-79. 9の場合を「△」、 59. 9以下の場合を「 X」として評価した。

[0062] 表 4および 5における基材フィルムのループステフネス曲げ強さ及び降伏点荷重は以下の方法に従って測定された。

( 12)ループステフネス曲げ強さ：まず、所与の厚さを有する基材フィルムを 25mm X 200mmの寸法に切り抜いてサンプルとする。次に、切り抜いたサンプルをループステフネステスター (東洋精機製)のチャック間に固定して曲げ強度を測定した。

(13)降伏点荷重：

JIS K 6734に基づき行う。まず、所与の厚さを有する基材フィルムを 10mm X 100 mmの寸法に切り抜いてサンプルとする。次に、切り抜いたサンプルを引張り試験機（島津製作所社製'オートグラフ AG-100A)のチャック間に固定し、速さ 300±30mm/分で連続して引張った時の荷重を測定した。

実施例 1

[0063] 図 2に示されるような、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 20 m、深さ 10 mの U字型であり、十字形の縦および横の長さは 100 μ mである）の彫刻を間隔 200 m (密度： 1cm²当り 2.5 X 10³個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°C で 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 1を得た。

[0064] 次に、アクリル系粘着剤と硬化剤を溶剤としてのトルエンおよび酢酸ェチルと共に 1 000 : 6 : 100： 100 (重量比）で混合し、室温にて 2分間よく攪拌した。この混合物を剥離材 1に塗布し、 100°Cにて 2分間乾燥させることで厚み 30 mの粘着剤層を得た。続いて、粘着剤層上に PVC榭脂フィルム (厚さ 100 m)を貼り合わせることにより、剥離材付きの粘着シート Aを得た。

ここで、間隔とは、図 9に示すように、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、隣り合う 2つの溝 4の重心点間の距離を意味する。図 9では、濃く塗りつぶされた部分が溝である。

実施例 2

[0065] 図 5に示されるような、六角形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 30 m、深さ 15 μ mの U字型であり、六角形の一辺の長さは 116 μ mである）の彫刻を間隔 400 μ m (密度： 1cm²当り 7.2 X 10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20 秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 2を得た。この剥離材を用い、実施例 1と同様にして剥離材付きの粘着シート Bを得た。

実施例 3

[0066] 図 2に示されるような、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 20 m、深さ 10 mの U字型であり、十字形の縦および横の長さは 50 μ mである）の彫刻を間隔 100 m (密度： 1cm²当り 1.0 X 10⁴個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°C で 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 3を得た。この剥離材を用い、実施例 1と同様にして剥離材付きの粘着シート Cを得た。

実施例 4

[0067] 図 6に示されるような、円形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 50 m、深さ 2 0 μ mの U字型であり、円形の直径は 500 μ mである）の彫刻を間隔 1000 m (密度 : 1cm²当り 1.2 X 10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 4を得た。この剥離材を用い、実施例 1と同様にして剥離材付きの粘着シート Dを得た。

実施例 5

[0068] 実施例 1にお!/、て、 PVC榭脂フィルムの代わりに PP榭脂フィルムを使用した以外は実施例 1と同様にして、剥離材付きの粘着シート Eを得た。

実施例 6

[0069] 実施例 1にお!/、て、 PVC榭脂フィルムの代わりに PETG榭脂フィルムを使用した以外は実施例 1と同様にして、剥離材付きの粘着シート Fを得た。

[0070] 比較例 1

粘着剤と硬ィ匕剤を溶剤としてのトルエンおよび酢酸ェチルと共に 1000 : 6 : 100 : 10 0 (重量比）で混合し、室温にて 2分間よく攪拌した。この混合物を、エンボス加工をしていない剥離紙に塗布し、 100°Cにて 2分間乾燥させることで厚み 30 mの粘着剤層を得た。続いて、粘着剤層上に PVC榭脂フィルム (厚さ 100 m)を貼り合わせることで剥離材付きの粘着シート Gを得た。 [0071] 比較例 2

比較例 1にお、て、 PVC榭脂フィルムの代わりに PP榭脂フィルムを使用した以外は比較例 1と同様にして、剥離材付きの粘着シート Hを得た。

[0072] 比較例 3

比較例 1にお、て、 PVC榭脂フィルムの代わりに PETG榭脂フィルムを使用した以外は比較例 1と同様にして、剥離材付きの粘着シート Iを得た。

[0073] 実施例 1〜6および比較例 1〜3で得られた粘着シートにっ、て上記試験（ 1)〜（3 )を行った。結果を表 1に示す。

[0074] [表 1]

第 1表

実施例実施例実施例実施例実施例実施例比較例比較例比較例 1 2 3 4 5 6 1 2 3 剥離材付き粘着シート A B C D E F G H I 樹脂フィルム PVC樹脂 PVC樹脂 PVC樹脂 PVC樹脂 PP樹脂 PETG樹脂 PVC樹脂 PP樹脂 PETG樹脂粘着剤層アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系剥離材 1 2 3 4 1 1 剥離紙剥離紙剥離紙構間隔（x m) 200 400 1 00 1 000 200 200 - 成密度 (個/ cm²) 2.5 X 10³ 7.2 X 10² 1 .0 10* 1 .2 X 10² 2.5 X 10³ 2.5 X 10³ - - 溝 4 溝幅（// m) 20 30 20 50 20 20 - - 溝深さ（w m) 10 1 5 10 20 10 10 ― - 溝形状十字形六角形十字形円形十字形十字形 ― - 外 ί S性 (常温、 1時間後）〇 O o 0 O 〇〇 O 〇外観性 (80°C、168時間後）〇 O o 0 O O o 〇 0 常温、 1週間後の樹脂フィルム収縮率 (％) 0 0 0 0 0 0 0.1 0.1 0.1 常温、 1週間後の剥離材収縮率 (¾) 0 0 0 0 0 0 0 0 0

80°C、 1週間後の樹脂フィルム収縮率（<½) 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1 0.2 1.5 0.8 1.3

80°C、 1週間後の剥離材収縮率（■½) 0.1 0.1 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1 0.1 0.2 性

常温、 3ヶ月後の樹脂フィルム収縮率 (％) 0.1 0 0.1 0.1 0 0 1.0 0.6 0.9 能

常温、 3ヶ月後の剥離材収縮率 (％) 0.1 0 0 0.1 0 0.1 0 0 0.1 常温、 1週間後の収縮率の差（％) 0 0 0 0 0 0 -0.1 -0.1 -0.1

80°C、 1週間後の収縮率の差（％) 0 -0.1 0 0 0 0 -1.4 -0.7 - 1.1 常温、 3ヶ月後の収縮率の差（％) 0 0 -0.1 0 0 0.1 -1.0 -0.6 -0.8 初期粘着力（NZ25mm) 16.6 16.8 16.3 16.3 17.8 18.9 17.1 18.4 19.6 常態粘着力（Nノ 25mm) 20.1 19.8 19.5 20.1 20.9 22.4 20.3 21.5 22.8

[0075] 表 1に示されるように、溝 4を有する本発明の粘着シート A〜Fは、溝を有しない比較例 1〜3の粘着シート G〜Iと比較して、剥離材付きで保存したときの榭脂フィルムと剥離材の収縮率の差が小さい。また、本発明の粘着シートは、溝を有するにもかかわらず、貼りつけた後の外観性および粘着力は、比較例 1〜3の粘着シートと同等であつた o

実施例 7

[0076] 側面まで通じて!/、る溝 5 (断面は幅 20 μ m、深さ 10 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 500 mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施し（図 3を参照）、さらに、上記溝によって区切られる四角形の部分に、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 20 μ m、深さ 10 μ mの U字型であり、十字形の縦および横の長さは 250 μ mである）の彫刻を間隔 500 μ m (密度： 1cm²当り 4.0 X 10² 個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 5を得た。

[0077] 次に、アクリル系粘着剤と硬化剤を溶剤としてのトルエンおよび酢酸ェチルと共に 1 000 : 6 : 100： 100 (重量比）で混合し、室温にて 2分間よく攪拌した。この混合物を剥離材 5に塗布し、 100°Cにて 2分間乾燥させることで厚み 30 mの粘着剤層を得た。続いて、粘着剤層上に PVC榭脂フィルム (厚さ 100 m)を貼り合わせることにより、剥離材付きの粘着シート Jを得た。

ここで、ピッチとは、図 9に示すように、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、隣り合う 2つの溝 5の幅の中心点間の最短距離を意味する。

実施例 8

[0078] 側面まで通じている溝 5 (断面は幅 30 m、深さ 15 mの U字型である）の彫刻をピッチ 500 mで、上記溝によって区切られる部分が六角形になるように施し（図 5を参照）、さらに、上記溝によって区切られる六角形の部分に、六角形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 30 m、深さ 15 mの U字型であり、六角形の一辺の長さは 144 μ mである）の彫刻を間隔 500 μ m (密度： 1cm²当り 4.6 X 10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 6を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Kを得た。

実施例 9

[0079] 側面まで通じて!/、る溝 5 (断面は幅 20 μ m、深さ 10 mの U字型である）の彫刻をピッチ 300 mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施し（図 3を参照）、さらに、上記溝によって区切られる四角形の部分に、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 20 μ m、深さ 10 μ mの U字型であり、十字形の縦および横の長さは 150 μ mである）の彫刻を間隔 300 m (密度： 1cm²当り 1.1 X 10³ 個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 7を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Lを得た。実施例 10

[0080] 側面まで通じて!/、る溝 5 (断面は幅 50 μ m、深さ 20 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 700 mで、上記溝によって区切られる部分が円形になるように施し（図 6を参照）、さらに、上記溝によって区切られる円形の部分に、円形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 50 μ m、深さ 20 μ mの U字型であり、円形の直径は 350 μ mである )の彫刻を間隔 700 μ m (密度： 1cm²当り 2.4 X 10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 8を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Mを得た。

実施例 11

[0081] 実施例 7にお、て、 PVC榭脂フィルムの代わりに PP榭脂フィルムを使用した以外は実施例 7と同様にして、剥離材付きの粘着シート Nを得た。

実施例 12

[0082] 実施例 7にお、て、 PVC榭脂フィルムの代わりに PETG榭脂フィルムを使用した以外は実施例 7と同様にして、剥離材付きの粘着シート Oを得た。

[0083] 比較例 4 側面まで通じて、る溝 5 (断面は幅 20 μ m、深さ 10 mの U字型である）の彫刻をピッチ 500 mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 9を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Pを得た。

[0084] 比較例 5

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 30 m、深さ 15 mの U字型である）の彫刻をピッチ 500 mで、上記溝によって区切られる部分が六角形になるように施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 10を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Qを得た。

[0085] 比較例 6

側面まで通じて、る溝 5 (断面は幅 20 μ m、深さ 10 mの U字型である）の彫刻をピッチ 300 mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 11を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Rを得た。

[0086] 比較例 7

側面まで通じて、る溝 5 (断面は幅 50 μ m、深さ 20 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 700 mで、上記溝によって区切られる部分が円形になるように施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 12を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Sを得た。

[0087] 比較例 8

比較例 4にお、て、 PVC榭脂フィルムの代わりに PP榭脂フィルムを使用した以外は比較例 4と同様にして、剥離材付きの粘着シート Tを得た。

[0088] 比較例 9

比較例 4にお、て、 PVC榭脂フィルムの代わりに PETG榭脂フィルムを使用した以外は比較例 4と同様にして、剥離材付きの粘着シート Uを得た。

[0089] 実施例 7〜12および比較例 4〜9の粘着シートについて上記試験（1)〜（3)を行つた。結果を表 2に示す。

[0090] [表 2-1]

^〔〕22- 第 2表一 1

*溝 5によって区切られる粘着剤層の形状で表す。

表 2に示されるように、溝 4および 5を有する本発明の粘着シート J 0は、溝 5のみを有する比較例 4 9の粘着シート P Uと比較して、剥離材付きで長期間保存したときの榭脂フィルムと剥離材の収縮率の差が小さぐまた、貼り付けた後の外観性も優れていた。

実施例 13

[0092] 側面まで通じて!/、る溝 5 (断面は幅 25 μ m、深さ 20 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 500 mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施し（図 3を参照）、さらに、上記溝によって区切られる四角形の部分に、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 25 μ m、深さ 20 μ mの U字型であり、十字形の縦および横の長さは 250 μ mである）の彫刻を間隔 500 μ m (密度： 1cm²当り 4.0 X 10² 個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 13を得た。

[0093] 次に、アクリル系粘着剤と硬化剤を溶剤としてのトルエンおよび酢酸ェチルと共に 1 000 : 6 : 100： 100 (重量比）で混合し、室温にて 2分間よく攪拌した。この混合物を剥離材 13に塗布し、 100°Cにて 2分間乾燥させることで厚み 30 mの粘着剤層を得た。続いて、粘着剤層上に PVC榭脂フィルム (厚さ 100 m)を貼り合わせることにより、剥離材付きの粘着シート Vを得た。

[0094] 比較例 10

側面まで通じて、る溝 5 (断面は幅 20 μ m、深さ 20 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 400 mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施した雌型のエンボスプレス板を、 140°Cで 20秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 14を得た。この剥離材を用い、実施例 13と同様にして剥離材付きの粘着シート Wを得た。

[0095] 実施例 13よび比較例 10の粘着シートについて上記試験（1)〜 (4)を行った。結果を表 3に示す。

[0096] [表 3] 第 3表

*連続溝によって区切られる粘着剤層の形状で表実施例 14

[0097] 図 10に示すように、基材フィルム 6としての厚さ 100 μ mの PETフィルムの片面に溶融した LDPEを押出し、 LDPEを厚み 20 mとなる様にロールで圧延し貼り合わせた。この積層フィルムの LDPE層（A)の表面に、実施例 8の剥離材 6と同じェンボス形状を実施例 8と同様の方法で転写した。更に LDPE層の表面をシリコーン処理して実施例 14の剥離材を製造した。

次に、実施例 8の剥離材 6の代わりに上記で製造した剥離材を使用した以外は実施例 8と同様にして剥離材付き粘着シートを得た。

実施例 15

[0098] 実施例 14において、 PETフィルムの厚さを 75 μ mとし、 LDPEの厚さを 15 μ mとした以外は実施例 14と同様にして剥離材および剥離材付き粘着シートを製造した。実施例 16

[0099] 図 11に示すように、基材フィルム 6としての厚さ 100 μ mの PETフィルムの両面に各厚さ 20 μ mの LDPEを貼り合わせ、一方の LDPE層（A)表面のみにエンボス加工およびシリコーン処理を施した以外は実施例 14と同様にして剥離材および剥離材付き粘着シートを製造した。

実施例 17

[0100] 実施例 16において、厚さ 100 mの PETフィルムの代わりに厚さ 125 mの空洞含有 PETフィルムを使用した以外は実施例 16と同様にして剥離材および剥離材付き粘着シートを製造した。

実施例 18

[0101] 実施例 16において、 PETフィルムの代わりにフタル酸共重合 PETフィルムを使用し、実施例 8の剥離材 6のエンボス形状の代わりに実施例 2の剥離材 2のエンボス形状を転写した以外は実施例 16と同様にして剥離材および剥離材付き粘着シートを製造した。

実施例 19

[0102] 実施例 16において、 PETフィルムの厚さを 125 /z mとし、各厚さ 20 mの LDPEの代わりに各厚さ 35 mの HDPEを使用し、実施例 8の剥離材 6のエンボス形状の代わりに実施例 9の剥離材 7のエンボス形状を転写した以外は実施例 16と同様にして剥離材および剥離材付き粘着シートを製造した。

実施例 20

[0103] 実施例 16において、 LDPEの代わりに Homo— PPを PETフィルムの両面に貼り合わせた以外は実施例 16と同様にして剥離材および剥離材付き粘着シートを製造した。

実施例 21

[0104] 実施例 16において、（B)層として LDPEの代わりに厚さ 35 /z mの HDPEを使用し、榭脂フィルムとして PVC榭脂の代わりに PP榭脂を使用した以外は実施例 16と同様にして剥離材および剥離材付き粘着シートを製造した。

実施例 22

[0105] 実施例 16において、榭脂フィルムとして PVC榭脂の代わりに PETG樹脂を使用した以外は実施例 16と同様にして剥離材および剥離材付き粘着シートを製造した。

[0106] 実施例 14〜22の剥離材および剥離材付き粘着シートにっ、て上記試験（2)および（5)〜(； 11)を行った。結果を表 4に示す。

[0107] [表 4]

[0108] 比較例 11〜23 (請求項 9および 13の剥離材に対する比較例)

表 5に示す構成を有する剥離材および剥離材付き粘着シートを、実施例 14または 16と同様の方法で製造した。なお、比較例 11〜14の剥離材は基材フィルム層のみで構成され、基材フィルム層の片面にエンボス加工およびシリコーン処理を施した。得られた剥離材および剥離材付き粘着シートにつ!、て、上記試験（2)および (5)〜（ 11)を行った。結果を表 5に示す。

[0109] [表 5]

[0110] 表 4に示されるよう Iこ、本発明の剥離材はエンボス適性に優れ、エンボス加工を施してもカールの発生がなカゝつた。また、本発明の剥離材を使用した剥離材付き粘着シートの粘着シートを被着体に貼り付けたとき、優れた表面平滑性および外観性が得られた。

[0111] 一方、表 5に示されるように、基材フィルムのみを有し、ポリオレフイン系榭脂含有層を有しない比較例 11〜14の剥離材はエンボス適性に劣った。特に、基材フィルムが OPPである比較例 13の剥離材は、エンボス加工時に大きく収縮し、評価試験を行うことができず、また、基材フィルムがアクリルである比較例 14の剥離材は、耐熱溶剤性に劣るために剥離材付き粘着シートを製造することができず、粘着シートの評価試験を行うことができな力つた。層の厚さが本発明の範囲外である比較例 15および 17 〜 19の剥離材はカールを生じた。比較例 16の剥離材は、基材フィルムの厚さが本発明の範囲を超えており、粘着シートの施工性に劣った。ポリオレフイン系榭脂がそれぞれ軟質 PVCおよびアイオノマーである比較例 20および 23の剥離材は、カールを生じると共に耐熱溶剤性に劣り、剥離材付き粘着シートを製造することができず、粘着シートの評価試験を行うことができなカゝつた。基材フィルムとして上質紙を使用した比較例 21および 22では、粘着シートの表面平滑性に劣った。

図面の簡単な説明

[0112] [図 1]従来の粘着シートを示す見取り図である。

[図 2]本発明の粘着シートを示す見取り図である。

[図 3]本発明の粘着シートを示す見取り図である。

[図 4]本発明の粘着シートの溝の一部を拡大した見取り図であり、 (a)は溝の断面形状が長方形であり、（b)は溝の断面形状が台形であり、（c)は溝の断面形状が U字型であり、 (d)は溝の断面形状が三角形である場合を示す。 wは幅を、 hは深さを示す。

[図 5]本発明の粘着シートの粘着剤層の一部を拡大した正面図である。

[図 6]本発明の粘着シートの粘着剤層の一部を拡大した正面図である。

[図 7]本発明の粘着シートの粘着剤層の一部を拡大した正面図である。

[図 8]収縮率試験を説明する図である。

[図 9]溝の間隔およびピッチを説明する図であり、（a)〜（c)は夫々、図 3、 5および 6 の粘着剤層の正面図に対応する。 [図 10]本発明の剥離材の一例を示す図である。

[図 11]本発明の剥離材の別の一例を示す図である。

符号の説明

[0113] 1 粘着シート

2 樹脂フィルム

3 粘着剤層

4 溝

5 溝

6 基材フィルム

A ポリオレフイン系榭 S旨層

B ポリオレフイン系榭 S旨層

産業上の利用可能性

[0114] 本発明の粘着シートは、榭脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートであつて、それに剥離材を付けて長期間保存しても榭脂フィルムと剥離材との間で収縮率の差が無いので良好な外観が維持され、また被着体に貼り付けたときにも良好な外観を有しかつ十分な粘着力を有する。

[0115] また、本発明の剥離材は、表面にエンボスを有するので、粘着剤層の表面に溝を有する粘着シートのための剥離材として有用である。また、本発明の剥離材は平滑性にも優れるので、粘着剤層表面に溝を有し、かつ粘着剤層とは逆の面が鏡面状であるハイダロス粘着シートのための剥離材として特に有用である。

Claims

請求の範囲

[1] 榭脂フィルムおよびその片面に粘着してヽる粘着剤層を有する粘着シートにぉ、て、該粘着剤層は、該榭脂フィルムに粘着している面とは逆の面に 1以上の溝を有し、該溝は、該粘着剤層の該逆の面の内側のみに存在して該粘着剤層の側面まで通じては、な!/、ことを特徴とする粘着シート。

[2] 粘着剤層が、該逆の面において側面まで通じている溝をさらに有する、請求項 1に記載の粘着シート。

[3] 溝が、幅 5〜100 μ mおよび深さ 5〜50 μ mを有する、請求項 1または 2に記載の粘着シート。

[4] 粘着剤層の該逆の面の正面図にぉ、て、該側面まで通じて、な、溝が直線形、直線分岐形、十字形、円形、楕円形または多角形であり、各形状は断続的な複数の溝で構成されて、てもよ、、請求項 1〜3の、ずれか 1項に記載の粘着シート。

[5] 粘着剤層の該逆の面の正面図において、該側面まで通じていない溝が lcm²当り 1

X 10-3. 7 X 10⁶個の密度で存在する、請求項 1〜4のいずれか 1項に記載の粘着シート。

[6] 粘着剤層の該逆の面の正面図において、該側面まで通じている複数の溝力縞状に配置されており、または該溝によって区切られる粘着剤層の各々が円形、楕円形もしくは多角形であるように配置されて、る、請求項 2〜5の、ずれか 1項に記載の粘着シート。

[7] 多角形が四角形または六角形である、請求項 4〜6のいずれか 1項記載の粘着シー

[8] 請求項 1〜7のいずれか 1項に記載の粘着シートの粘着剤層に対して雄型の表面構造を有するようにエンボスを有する剥離材。

[9] 厚さ 50〜150 μ mの基材フィルムおよび該基材フィルムの片面または両面にあるポリオレフイン系榭脂含有層を有する剥離材において (ただし、ポリオレフイン系榭脂はエチレンーメタクリル酸共重合体及びそのアイオノマーを除く）、該ポリオレフイン系榭脂含有層の少なくとも 1が、該基材フィルムと接している面とは逆の面にエンボスを有し、基材フィルムがポリエチレンテレフタレート、空洞含有ポリエチレンテレフタレート、フタル酸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリトリメチレンテレフタレートからなる群力選ばれる 1以上を含み、ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フィルムの片面のみにあるときには、該層の厚さが 10 m以上でかつ基材フィルムの厚さの 0. 3倍以下であり、ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フィルムの両面にあるときには、該両面における 2つの層の各々の厚みが 10 m以上でかつ基材フィルムの厚さの 0. 5倍以下であり、かつ該 2 つの層の互いの厚み比が 0. 3〜1であることを特徴とする請求項 8記載の剥離材。

[10] 基材フィルムが二軸延伸されてヽることを特徴とする請求項 9記載の剥離材。

[11] ポリオレフイン系榭 S旨がポリエチレン系榭 S旨またはポリプロピレン系榭 S旨であることを特徴とする請求項 9または 10記載の剥離材。

[12] 請求項 1〜7のいずれか 1項記載の粘着シートおよび請求項 8〜： L 1のいずれか 1項記載の剥離材で構成される剥離材付き粘着シート。

[13] 厚さ 50〜150 μ mの基材フィルムおよび該基材フィルムの片面または両面にあるポリオレフイン系榭脂含有層を有する剥離材において (ただし、ポリオレフイン系榭脂はエチレンーメタクリル酸共重合体及びそのアイオノマーを除く）、該ポリオレフイン系榭脂含有層の少なくとも 1が、該基材フィルムと接している面とは逆の面にエンボスを有し、基材フィルムがポリエチレンテレフタレート、空洞含有ポリエチレンテレフタレート、フタル酸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリトリメチレンテレフタレートからなる群力選ばれる 1以上を含み、ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フィルムの片面のみにあるときには、該層の厚さが 10 m以上でかつ基材フィルムの厚さの 0. 3倍以下であり、ポリオレフイン系榭脂含有層が基材フィルムの両面にあるときには、該両面における 2つの層の各々の厚みが 10 m以上でかつ基材フィルムの厚さの 0. 5倍以下であり、かつ該 2 つの層の互いの厚み比が 0. 3〜1であることを特徴とする剥離材。

[14] 基材フィルムが二軸延伸されてヽることを特徴とする請求項 13記載の剥離材。

[15] ポリオレフイン系榭 S旨がポリエチレン系榭 S旨またはポリプロピレン系榭 S旨であることを特徴とする請求項 13または 14記載の剥離材。