WO2004087852A1

WO2004087852A1 - 香料組成物及び３,６－ジシクロペンチル－δ－バレロラクトン

Info

Publication number: WO2004087852A1
Application number: PCT/JP2004/003893
Authority: WO
Inventors: Kazunori Watanabe
Original assignee: Zeon Corporation
Priority date: 2003-03-31
Filing date: 2004-03-22
Publication date: 2004-10-14
Also published as: EP1609845A1; EP1609845A4; JPWO2004087852A1; US20070027061A1

Description

明細書

香料組成物及び 3 ， 6—ジシク口ペンチルー δ —バレロラタトン

技術分野

本発明は、香料組成物及び 3 , 6—ジシクロペンチルー δ —バレロラタトンに関する。さらに詳しくは、本発明は、 3—位置又は 6—位置の少なくとも一方にシク口ペンチル基、シクロペンテエル基、シク口へキシル基又はシク口へキセニル基を有し、フレッシュ、フルーティーでフローラルなムスク調の香気を有する 3 ， 6—ジ置換一 δ —バレロラクトンを含有する香料組成物及び 3 , 6—ジシク口ペンチルー δ —バレロラタトンに関する。北

冃景技術

一般に香りを与えるために利用される物質を、香料という。香料は、その原料- によって、天然香料と合成香料に大別される。天然香料は 1 , 5 0 0種以上に及ぶと言われるが、このうち市場性を有するものは 1 0 0 〜 1 5 0種である。合成香枓は、安価で豊富に存在する天然物や石油系化学製品などを原料として製造される。合成香料は、 6 , 0 0 0種以上存在すると言われるが、よく用いられる香料は 5 0 0 〜 6 0 0種である。一般的に、天然香料は合成香料に比して高価であるために、合成香料開発の努力が続けられ、合成香料の数は年々増加している。

ところで、上記したような香り製品に対する使用者や消費者の嗜好は、年齢や性別等により一様ではない。これに応じて製品の種類や使用目的も急増していること力ら、香りの基調、深み、広がり、ボリューム感等を微妙に変化させたものが求められている。

また、香料成分は生理活性物質の一種であり、その化学構造を修飾することにより、ヒトに知覚される香りが母化合物と微妙に異なったり、時として大きく変化したりすることが知られている。従って、新しい香料を得るためには、既知の香料化合物の類縁体や誘導体を合成して、その香気を評価することが重要となつている。

本発明は、 3—位置又は 6 _位置の少なくとも一方にシクロペンチル基、シク口ペンテ-ル基、シクロへキシル基又はシクロへキセ-ル基を有し、フレッシュ

、フルーティーでフローラルなムスク調の香気を有する 3， 6—ジ置換一 δ—バレ口ラタトンを含有する香料組成物及び 3， 6—ジシクロペンチルー δ—バレロラタトンを提供することを目的としてなされたものである。

発明の開示

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、 3—位置又は 6 一位置の少なくとも一方にシクロペンチル基、シク口ペンテニル基、シクロへキシル基又はシク口へキセニル基を有する 3, 6—ジ置換一 δ—バレロラタトンが、フレッシュ、フルーティーでフローラルなムスク調の香気を有することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、

(1) 下記式 [1] で表される 3, 6—ジ置換一 δ—バレロラクトン、

(ただし、式中、 R¹及び R ²の少なくとも 1個は、シク口ペンチル基、シクロぺンテエル基、シクロへキシル基又はシクロへキセエル基であり、 R¹又は R²の 1 個のみがシク口ペンチル基、シク口ペンテニル基、シク口へキシル基又はシク口へキセニル基であるとき、残りの R¹又は R²は、炭素数 1〜 10のアルキル基、炭素数 2〜 10のアルケニル基、炭素数 2〜 10のアルキ-ル基又は炭素数 6〜 10のァリール基、ァラルキル基若しく.はアルキルァリール基である。）

(2) 式 [2] で表される 3, 6—ジシク口ペンチルー δ—バレロラクトン、

(3) 下記式 [1] で表される 3, 6—ジ置換 _ δ—バレロラタトンを含有するとを特徴とする香料組成物、

(ただし、式中、 R ¹及び R ²の少なくとも 1個は、シクロペンチル基、シクロべンテュル基、シク口へキシル基又はシク口へキセニル基であり、 R¹又は R²の 1 個のみがシクロペンチル基、シク口ペンテエル基、シク口へキシル基又はシク口へキセニル基であるとき、残りの R¹又は R ²は、炭素数 1〜 10のアルキル基、炭素数 2〜 10のアルケニル基、炭素数 2〜 10のアルキニル基又は炭素数 6〜 10のァリール基、ァラルキル基若しくはアル'キルァリール基である。 ) 、 (4) R¹及び R ²の少なくとも 1個はシクロペンチル基で、 R¹又は R²の 1個のみがシク口ペンチル基であるとき、残りの R¹又は R ²は、炭素数 1〜 10のアルキル基である ( 3 )項記載の香料組成物、

(5) R¹及び R²の少なくとも 1個はシク口ペンチル基で、 R¹又は R²の 1個のみがシク口ペンチル基であるとき、残りの R¹又は R ²は _η—ペンチル基である ( 3)項記載の香料組成物、

(6) R ¹及び R ²がシク口ペンチル基である（ 3 )項記載の香料糸且成物、

(7) 3, 6—ジ置換一 δ—バレロラタトンを 0. 1〜99重量⁰ /₀の濃度で含有する（ 3 )項記載の香料組成物、及び、

(8) 下記式 [3] で表される 2， 5—ジ置換シクロペンタノンを酸化することを特徴とする（ 1 )項記載の 3， 6—ジ置換一 δ一バレロラタ卜ンの製造方法、

(ただし、式中、 R¹及ぴ R²の少なくとも 1個は、シクロペンチル基、シクロべンテュル基、シクロへキシル基又はシクロへキセニル基であり、 1^又は1 ²の1 個のみがシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロへキシル基又はシクロへキセ-ル基であるとき、残りの R¹又は R ²は、炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 2〜 10のアルケニル基、炭素数 2〜 10のアルキニル基又は炭素数 6〜 10のァリール基、ァラルキル基若しくはアルキルァリール基である。 ) を提供するものである。

発明を実施するための最良の形態

本発明の第一の態様は、式 [1] で表される 3, 6—ジ置換一 δ—バレロラタトンを含有する香料組成物である

式 [1] において、 R ¹及び R²の少なくとも 1個は、シク口ペンチル基、シク口ペンテュル基、シクロへキシル基又はシクロへキセ -ル基であり、 1 ¹又は1 ² の 1個のみがシク口ペンチル基、シク口ペンテニル基、シク口へキシル基又はシクロへキセエル基であるとき、残りの R.¹又は R²は、炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 2〜10のアルケニル基、炭素数 2〜10のアルキニル基又は炭素数 6〜10のァリール基、ァラルキル基若しくはアルキルァリール基である。 R¹がシクロペンチル基の場合、 R²はシクロペンチル基、シクロへキシル基または炭素数 4 ~ 6のアルキル基が好ましく、シク口ペンチル基または炭素数 5のアルキル基がより好ましく、シク口ペンチル基または n—ペンチル基がさらに好ましく、シクロペンチル基が特に好ましい。また、 R ²がシクロペンチル基の場合、 R¹はシク口ペンチル基、シク口へキシル基または炭素数 4 ~ 6のアルキル基が好ましく、シクロペンチル基または炭素数 5のアルキル基がより好ましく、シクロペンチル基または n—ペンチル基がさらに好ましく、シク口ペンチル基が特に好ましレ、。

本発明の第二の態様は、式 [2] で表される 3， 6—ジシクロペンチルー δ—バレロラタトンである。

本発明において、式 [1] で表される 3, 6—ジ置換一 δ—バレロラタトンの製造方法に特に制限はなく、例えば、式 [3] で表される 2, 5—ジ置換シク口ペンタノンの酸化反応によって得ることができる。

式 [3] で表される 2， 5—ジ置換シクロペンタノンは、 R¹と R²がともにシク口ペンチル基である化合物を例に挙げると、例えば、特開 2001— 2616 09号公報及び U S 20030012799号公報に記載されているように、式 [4] に示す反応経路にしたがって進めることができる。

すなわち、シク口ペンタノン 2分子を酸触媒又は塩基触媒の存在下にアルドール反応して得られる 2—（1ーヒドロキシシクロペンチル）シクロペンタノンを、脱水反応することにより、 2—シク口ペンチリデンシク口ペンタノンを得る。得られた 2—シク口ペンチリデンシク口ペンタノンに、ナトリゥムメチラ一トなどのアル力リの存在下にシク口ペンタノンを反応させ、 2， 5—ジシク口ペンチリデンシクロペンタノンとし、さらにパラジウム触媒などの存在下に炭素一炭素二重結合に水素を添加し、 2， 5—ジシクロペンチルシクロペンタノンを得る。得られた 2， 5一ジシク口ペンチルシク口ペンタノンをペルォキソ二硫酸アンモニゥム、ペルォキソ二硫酸カリウムなどの無機過酸化物や、 m—クロ口過安香酸、過酸化ベンゾィルなどの有機過酸化物などを用いて、バイヤー'ビリガ一酸化することにより、 3 , 6一ジシク口ペンチルー δ一バレロラタトンを得ることができる。

2 , 5一ジシク口ペンチルシク口ペンタノンのバイヤー'ピリガー酸化反応に用いる過酸化物の量は、 2， 5—ジシクロペンチルシクロペンタノン 1モルに対して、 0.8〜 2モルであることが好ましい。反応溶媒としては、例えば、水、硫酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ジクロロメタンなどを挙げることができる。反応溶媒の量は、 2， 5—ジシクロペンチルシクロペンタノンの 0.3〜 30重量倍であることが好ましく、 0.5〜20重量倍であることがより好ましい。反応温度は、 10〜80°Cであることが好ましく、 20〜40°Cであることがより好ましい。バイヤー.ビリガ一酸化は、反応温度の急激な上昇を防止するために、 2, 5—ジシク口ペンチルシク口ペンタノンの溶液を攪拌しながら、過酸化物を滴下していく方式が好ましい。

また、式 [3] で表される 2， 5—ジ置換シクロペンタノンの R¹と R²の一方がシク口ペンチル基であり、他方が n—ペンチル基である化合物である場合は、例えば、 W〇03/011803号公報に記載されているように、式 [5] に示す反応経路にしたがって進めることができる。

H₂)₄ C H₃

[5] すなわち、シクロペンタノンとバレルアルデヒドを酸触媒又は塩基触媒存在下にアルドール反応して得られる 2—（1ーヒドロキシペンチル）シク口ペンタノンを脱水することにより、 2—ペンチリデンシクロペンタノンを得る。パラジウム触媒などの存在下に炭素一炭素二重結合に水素を添加することにより、この 2— リテンシク口ペンタノンを、 2— n—ペンチノレシクロ

2— n—ペンチルシク口ペンタノンにナトリゥムメチラ一トなどのアル力リの存在下、シクロペンタノンと反応させ、 2—シクロペンチリデン _ 5— n—ペンチルシクロペンタノンとし、更に、パラジウム触媒などの存在下に炭素一炭素二重結合に水素を添加し、 2—シクロペンチル一 5— 11—ペンチルシクロペンタノンを得る。得られた 2—シク口ペンチルー 5— n—ペンチルシク口ペンタノンを、ペルォキソ二硫酸アンモニゥム、ペルォキソ二硫酸カリゥムなどの無機過酸化物や、 _m—クロ口過安息香酸、過酸化ベンゾィルなどの有機過酸化物などを用いてバイャ一.ビリガ一酸化することにより、 3—シク口ペンチル一 6 _ n—ペンチノレ一 δ —バレロラタトンと 3— η—ペンチルー 6—シク口ペンチノレ一 δ一バレロラクトンの混合物を得ることができる。

2—シク口ペンチノレ一 5— n—ペンチノレシク口ペンタノンのバイヤー'ビリガー酸化反応に用いる過酸化物の量は、 2—シク口ペンチルー 5— n—ペンチルシク口ペンタノン 1モルに対して、 0 . 8〜2モルであることが好ましい。反応溶媒としては、例えば、水、硫酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ジクロロメタンなどを挙げることができる。反応溶媒の量は、 2—シクロペンチルー 5— 11—ペンチルシク口ペンタノンの 0 . 3〜3 0重量倍であることが好ましく、 0 . 5〜2 0重量倍であることがより好ましい。反応温度は、 1 0〜8 0 °Cであることが好ましく、 2 0〜4 0 °Cであることがより好ましい。バイヤー'ビリガ一酸化は、反応温度の急激な上昇を防止するために、 2—シクロペンチノレ _ 5— 11—ペンチルシクロペンタノンの溶液を攪拌しながら、過酸化物を滴下していく方式が好ましい。本発明の香料組成物は、式 [ ] で表される 3， 6—ジ置換 _ δ—バレロラタトンを含有する。式 [ 1 ] で表される 3， 6—ジ置換一 δ—バレロラタトンは、 1種を単独で用いることができ、あるいは、 2種以上を組み合わせて用いることもできる。本発明組成物は、必要に応じて他の香料成分や、溶剤などを含有させることができる。本発明組成物において、式 [ 1 ] で表される 3， 6—ジ置換一 δ —バレロラタトンの含有量は、 0 . 1〜9 9重量⁰ /₀であることが好ましく、 0 . 5〜9 0重量％であることがより好ましい。

本発明組成物に含有させる他の香料成分に特に制限はなく、例えば、ムスク（ムスコン）、霊猫香（シべトン）、海狸香（テトラヒドロイオノン、カストリン、ァセトフエノン）、竜涎香（アンブレイン、アンバーオキサイド、 γ—ィォノン）などの動物性香料、アンブレットシード油、イランイラン油、オークモス油、ォポポナックス油、オリス油、オリバナム油、オレンジ油、オレンジフラワー油、ガルバナム油、クラリーセージ油、クロープ油、グレープフルーツ油、コリアンダー油、ジャスミン油、スペアミント油、セダーウッド油、ゼラユウム油、タイム油、チュべローズ油、トリーモス油、トン力豆油、ナツメッグ油、ネロリ油、ネロリビガラード油、パチユリ一油、バニラ油、ヒヤシンス油、ビヤクダン油、プチグレイン油、べィ油、べチバー油、ベルガモット油、ペパーミント油、ぺノレーバルサム油、ベンゾイン油、ペッパー油、マンダリン油、ミモザ油、ライム油、ラバンジン油、ラブダナム油、ラベンダー油、レモン油、ローズ油などの植物精油、エチレンブラシレ一ト、オイゲノール、ガラクソリッド、クマリン、ゲラニォ一ル、酢酸べチべリル、酢酸ベンジル、酢酸リナリル、サンタロール、シトラール、シトロネロール、ジヒドロジヤスモン酸メチル、脂肪族アルデヒド、シスジャスモン、ジャスモン酸メチノレ、ダマスコン、ダマセノン、テノレピネオ一ノレ、ノニリン、ヒドロキシシトロネラーノレ、フエニノレアセトァノレデヒド、 β—フエニノレエチノレアノレコーノレ、ひ一へキシノレシンナムァノレデヒド、 cis— 3 一へキセノール'、ヘリオト口ピン、ベルトフィックス、ムスタケトン、メチル 'ィオノン、 1一メントール、リナロール、 d—リモネン、リリ一アルデヒド、ローズォキサイドなどの合成香料などを挙げることができる。これらの他の香料成分は、 1種を単独で用いることができ、あるいは、 2種以上を組み合わせて用いることもできる。本発明組成物において、これらの他の香料の配合量は、式 [ 1 ] で表される 3 , 6—ジ置換一 δ—バレロラタトン 1重量部に対して 0 . 1〜 5 0 0重量部であることが好ましく、 1 〜 2 0 0重量部であることがより好ましい。

本発明の香料組成物は、溶剤成分を癍合することができる。溶剤成分を混合することにより、芳香剤としての強度を調整し、担持体に含浸させる場合の浸透性を向上させることができる。使用する溶剤成分に特に制限はなく、例えば、エタノール、多価アルコール、パラフィン、グリコールエーテル、フタル酸エステノレなどを挙げることができる。さらに、水を媒体として担持体に含浸させる場合には、界面活性剤を配合することが好ましい。本発明組成物は、保留剤を配合して芳香剤として用レ、、香りの持続時間を調整することができる。

本発明の香料組成物は、洗剤、繊維製品柔軟剤、繊維製品柔軟用製品、ドライヤー用繊維柔軟剤製品、クリーム、乳液、化粧パウダー、タルク、ボディーローシヨン、整髪製品、石鹼、シャンプー、リンス、室内芳香剤、入浴剤、歯磨き、ェァゾール製品などに利用することができる。 .

実施例

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本宪明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。

なお、実施例において得られた 3, 6—ジ置換一 δ—バレロラクトンは、核磁気共鳴装置 [バリアンジャパン（株）、 Gemini 2000] 、赤外分光光度計 [日本分光工業 (株）、 Report- 1 00] 及び質量分析装置 [日本電子 (株）、 JMS- 7000 ] を用いて、赤外吸収スぺクトル、核磁気共鳴スぺクトル及び質量スペクトルを測定した。

実施例 1 (3, 6 _ジシク口ペンチルー δ—バレロラタトンの合成)

撹拌装置と還流冷却管を備えた 50 OmL四つ口フラスコに、氷冷下で、水 3 3 mLと濃硫酸 9 8 mLを仕込んだ。次に、ペルォキソ二硫酸カリゥム 6 6. 3 g (0. 245モル）を加え、続いて水 1 1 OmLを加えた。その後、室温にて特開 200 1 - 26 1 60 9号公報記載の方法で得た 2， 5一ジシク口ペンチルシク口ペンタノン 3 3. 0 g (0. 1 5モル）を 40分かけて滴下し、 40時間撹拌した。反応混合液を各回 1 5 OmLずつのジェチルエーテルを用いて 2回抽出した。ジェチルエーテル層を集め、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。その後、ろ過し、ろ液を濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液、酢酸ェチル： n—へキサン = 1 ： 1 0 (容量比））にて単離し、 7 5重量 o/oエタノール水溶液で再結晶することにより、純度 9 9 %の 3 , 6 _ジシク口ペンチル一 δ—バレロラタトン 1 3. 4 g (56. 8ミリモノレ）を白色葉状結晶として得た。収率 3 8 %。

得られた 3, 6一ジシク口ペンチルー δ—バレロラタトンは、フレッシュ、フルーティ一でフローラルなムスク調の香気を有していた。

^-NMR (500MHz、 CDC 1₃、 TMS、 δ p p m) ： 1.06— 1.

33 (m、 4 H) 、 1. 33 - 2. 35 (m、 18 H) 、 2. 35— 2. 50 (m、 1 H) 、 3. 95-4. 1 3 (m、 1 H)

I R (KB r、 cm-¹) ： 1 720 (C = 0)

MS (E I , 7 OmV) : 236、 193、 167、 1 50、 121、 108 、 96、 81、 67、 54、 41

実施例 2 (3, 6—ジシク口ペンチルー δ—バレロラタトンの合成）

撹拌装置と還流冷却管を備えた 10 OmL四つ口フラスコに、ジクロロメタン 5 OmLと 2， 5—ジシク口ペンチルシク口ペンタノン 4.4 g ( 20ミリモル）を仕込んだ。室温下で、 80重量％111—クロ口過安息香酸 7. 3 g (33.8ミリモル）を加え、室温下で 48時間撹拌した。生成した沈殿をろ過し、有機層を飽和炭酸水素ナトリゥム水溶液、次いで飽和塩化ナトリゥム水溶液で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。その後、ろ過し、ろ液を濃縮した。濃縮物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（溶離液、齚酸ェチル： 11一へキサン = 1 ： 10 (容量比））にて単離し、 75重量％エタノール水溶液で再結晶することにより、純度 99 %の 3， 6一ジシク口ペンチルー δ一バレロラタトン 2.

4 g ( 10. 2ミリモル'）を白色葉状結晶として得た。収率 5 1 %。

実施例 3 ( 3—シク口ペンチル一 6— 11一ペンチル一 δ—バレロラクトンと 3— η一ペンチルー 6ーシク口ペンチルー δ一バレロラタトンの合成)

2, 5—ジシク口ペンチルシク口ペンタノン 33.0 gに代えて、 WO 03/0 1 1803号公報記載の方法で得られた 2—シク口ペンチルー 5— n—ペンチルシクロペンタノン 33.0 g (0. 149モノレ）を用いる他は、実施例 1と同様にして反応を行った。純度 99 %の 3—シク口ペンチルー 6— 11—ペンチルー δ - パ'レロラタトンと 3— 11一ペンチノレ一 6—シク口ペンチルー δ—バレロラタトンの混合物 10. 2 g (42. 9ミリモル）を白色葉状結晶として得た。収率 28 % 得られた 3—シク口ペンチルー 6- 1 一ペンチルー δ一バレロラタトンと 3— η—ペンチル一 6—シクロペンチル一 δ—バレロラタトンの混合物は、フレツシュ、スウイートでフローラルなムスク調の香気を有していた。

aH-NMR (50 OMH z、 CDC 1₃、 TMS、 δ p p m) : 0.85 ( t 、 3 H) 、 1. 16-1.44 (m、 8 H) 、 1.44— 1. 74 (m、 8 H) 、 1. 80-2. 16 (m_s 5H) 、 2. 28-2.48 (m、 1H) 、 4.00— 4. 26 (m、 1 H)

I R (KB r、 cm"¹) : 1722、 1 725 (C = 0)

MS (E I , 7 OmV) : 238、 195、 169、 150、 123、 108 、 96、 81、 67、 54、 41

実施例 4 (3—シク口ペンチノレ一 6-n—ペンチノレ一 δ—バレロラタトンと 3— η一ペンチル一 6—シク口ペンチルー δ—バレロラタトンの合成）

2, 5—ジシク口ペンチノレシク口ペンタノン 4.4 gに代えて、 2—シク口ペンチル一 5 _n—ペンチルシクロペンタノン 4.4 g (19. 8ミリモノレ）を用いる他は、実施例 2と同様にして反応を行った。純度 99 %の 3—シク口ペンチルー 6-n—ペンチルー δ—バレロラクトンと 3— η—ペンチノレ一 6—シク口ペンチルー δ—バレロラタトンの混合物 2.0 g (8.4ミリモル）を白色葉状結晶として得た。収率 42%。

実施例 5 (スイート 'フローラル 'セミオリエンタルタイプの香料糸且成物の調合）第 1表に示す香料成分を配合して、香料組成物を調合し、 7名のパネラーによる評価を行った。

比較例 1

第 1表に示す香料成分のうち、 3， 6—ジシク口ペンチルー δ—バレロラタトンの代わりに、エチレンブラシレートを配合した以外は、同じ配合で香料組成物を調合し、 7名のパネラーにより、実施例 1の香料配合物と同時に評価を行った。実施例 5で配合した香料成分を第 1表に、実施例 5と比較例 1の評価結果を第 2表に示す。第 1表

杳料成分配合直 (fis P) セッじン (日本セォン) 2 e ls— 3一へゃセ-ノレ尸セァ一ト (日本セォン) 3 y ゥンァカフクン 4 ェチノレリナ口一ノレ (Givaudan) 4 .リナリノレ 1 0 匿乍酸スチフリノレ 1 0 ァグノナ—ノレ（^uest) 1 0 ンヒ卜口：^ノレ rノ一ノレ 1 4

,ニス /ノレ rヒ 4 酉乍ヘンンノレ 6 フエェ /レへキサノーノレ 1 0 シンナミックァノレコーノレ 1 0 酉乍酸ンメナノレへンンノレ 7ノレヒ二ノレ 1 0 口シノ一ノレ 2 0 フ口ローサ (Quest) 3 0 コノヽノーノレ（咼 ί少) 7 0 スーノヽー ■ ゼヒ才ィ、■ 卜本オノ八

9 0

1 6 5 オイケノノレ Z 一 d ノノ 1 0 エノ、ノ一ノレ (Givaudan) 1 4 ， D——ンンク口へノテノレ一 0 ーノヽレロフク卜ン 1 9 丄 ϋ ■ _b ■ Λ ~ /、一 1 8 0 メテノレョノノ 2 0 0

,ノフ口：^ ノ (Henke丄 4 ェチルバ二リン 4 ヘリオト口ピン 1 5 シクロペンタデカノリド 8 0 ム口 PT 1 0 0 0 第 2表

第 2表に見られるように、すべてのパネラーが、 3， 6—ジシクロペンチルー δ 一バレロラクトンを用いた実施例 5の香料組成物の方が、大環状ムスクとして大量に製造されているエチレンブラシレートを用いた比較例 1の香料組成物より良好であるという評価を与えている。

産業上の利用可能性

本発明の香料組成物は、 3—位置又は 6—位置の少なくとも一方にシク口ペンチル基、シクロペンテュル基、シクロへキシル基又はシクロへキセニル基を有する 3 , 6—ジ置換一 δ—バレロラタトンを含有し、フレッシュ、スウイ一トでフ口一ラルなムスク調の香気を有するので、合成香料として有用である。本発明の 3， 6—ジシクロペンチ/レー δ —バレロラタトンは、フレッシュ、スウイ一トでフ口一ラルなムスク調の香気を有する化合物である。

Claims

請求の範囲下記式 [1] で表される 3， 6—ジ置換一 δ—バレロラタトン。

(ただし、式中、 R¹及び R²の少なくとも 1個は、シクロペンチル基、シクロぺンテュル基、シクロへキシル基又はシクロへキセニル基であり、 1 ¹又は1¾²の1 個のみがシク口ペンチノレ基、シク口ペンテュル基、シクロへキシル基又はシクロへキセニル基であるとき、残りの R¹又は R²は、炭素数 1~10のアルキル基、炭素数 2〜10のアルケニル基、炭素数 2〜10のアルキ-ル基又は炭素数 6〜 10のァリール基、ァラルキル基若しくはアルキルァリール基である。. )

2. 式 [2] で表される 3， 6—ジシクロペンチルー δ—バレロラクトン„

3. 下記式 [1] で表される 3, 6—ジ置換一 δ—バレロラタトンを含有することを特徴とする香料組成物。

(ただし、式中、 R¹及び R²の少なくとも 1個は、シクロペンチル基、シクロ' ンテュル基、シクロへキシル基又はシクロへキセニル基であり、！^又は！^のェ個のみがシクロペンチノレ基、シクロペンテ二ノレ基、シクロへキシノレ基又はシクロへキセ-ル基であるとき、残りの R¹又は R²は、炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 2〜 10のアルケニル基、炭素数 2〜 10のアルキニル基又は炭素数 6〜 10のァリール基、ァラルキル基若しくはアルキルァリール基である。）

4. R¹及ぴ R ²の少なくとも 1個はシクロペンチル基で、 ¹又は1 ²の1個のみがシクロペンチル基であるとき、残りの R¹又は R ²は、炭素数 1〜 10のアルキル基である請求項 3記載の香料組成物。

5. R¹及び R ²の少なくとも 1個はシクロペンチル基で、 1^又は1 ²の1個のみがシク口ペンチル基であるとき、残りの R¹又は R²は n—ペンチル基である請求項 3記載の香料組成物。

6. R ¹及び R ²がシク口ペンチル基である請求項 3記載の香料組成物。

7. 3, 6—ジ置換一 δ一バレロラクトンを 0. 1〜99重量⁰ /₀の濃度で含有する請求項 3記載の香料組成物。

8. 下記式 [3] で表される 2, 5—ジ置換シクロペンタノンを酸化することを特徴とする請求項 1記載の 3, 6—ジ置換一 δ—バレロラクトンの製造方法。

(ただし、式中、 R¹及び R²の少なくとも 1個は、シクロペンチル基、シクロべンテュル基、シク口へキシル基又はシク口へキセニル基であり、 R¹又は R²の 1 個のみがシクロペンチル基、シクロペンテ-ル基、シクロへキシル基又はシクロへキセニル基であるとき、残りの R¹又は R²は、炭素数 1〜10の Τルキル基、炭素数 2〜 10のアルケニル基、炭素数 2〜 10のアルキニル基又は炭素数 6〜 10のァリール基、ァラルキル基若しくはアルキルァリール基である。）