JP2003040821A - ２，５−ジ置換シクロペンタノン系化合物および香料組成物 - Google Patents

２，５−ジ置換シクロペンタノン系化合物および香料組成物

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JP2003040821A
JP2003040821A JP2001228891A JP2001228891A JP2003040821A JP 2003040821 A JP2003040821 A JP 2003040821A JP 2001228891 A JP2001228891 A JP 2001228891A JP 2001228891 A JP2001228891 A JP 2001228891A JP 2003040821 A JP2003040821 A JP 2003040821A
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pentyl
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Hiroshi Fujisawa
浩 藤澤
Yoshihisa Kondo
佳久 近藤
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Nippon Zeon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】フローラルな香気を有する新規な香料として有
用なシクロペンタノン系化合物及び該化合物を含有して
なる香料組成物を提供する。 【解決手段】下記一般式（１）で表される２，５−ジ置
換シクロペンタノン系化合物及び該化合物の１種以上を
含有してなる香料組成物。 【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数４〜７のアルキル基、炭素数４〜
７のアルキリデン基、シクロへキシル基又はシクロヘキ
シリデン基を表し、Ｒ２は炭素数４〜７のアルキル基、
炭素数４〜７のアルキリデン基、シクロペンチル基、シ
クロペンチリデン基、シクロヘキシル基又はシクロヘキ
シリデン基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して水
素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、−Ｙは、
−ＯＨ又は＝Ｏを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、香水、石鹸、シャ
ンプー、リンス、ボディーシャンプー、洗剤、化粧品、
ヘアスプレー、芳香剤等に用いられる２，５−ジ置換シ
クロペンタノン系化合物及び該化合物を含有する香料組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シクロペンタノン誘導体には香料として
有用な化合物があることが知られている。例えば、メチ
ル ２−（シス−２−ペンテニル）−３−オキソシクロ
ペント−１−イル アセテート（通称：メチル ジャス
モネート）や、メチル ２−ｎ−ペンチル−３−オキソ
シクロペント−１−イル アセテート（通称：メチルジ
ヒドロジャスモネート）がジャスミン的フローラル香を
有し、香料成分として有用であることが知られている。
また、２−シクロペンチル シクロペンチルクロトネー
トがフルーティーでジューシィーな効果を与える香料と
して知られている。
【０００３】さらに、特開昭５２−１３９０４６号公報
には、下記一般式（Ａ）
【０００４】
【化２】
【０００５】（式中、Ｒ’は炭素原子４〜６個を有する
アルキル基を表す。）で表されるシクロペンタノン誘導
体、及び該誘導体を含有する賦香又は香味調整品が記載
されている。そして、このシクロペンタノン誘導体が果
実様、新鮮なアプリコット様芳香を有することが記載さ
れている。
【０００６】ところで、上記したような香り製品に対す
る使用者や消費者の嗜好は、年齢や性別等により一様で
はない。これに応じて製品の種類や使用目的も急増して
いることから、香りの基調、深み、広がり、ボリューム
感等を微妙に変化させたものが求められている。
【０００７】また、香料成分は生理活性物質の一種であ
り、その化学構造を修飾することにより、ヒトに知覚さ
れる香りが母化合物と微妙に異なったり、時として大き
く変化したりすることが知られている。従って、新しい
香料を得るためには、既知の香料化合物の類縁体や誘導
体を合成して、その香気を評価することが重要となって
いる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、花様の香気
を有する新規な香料として有用なシクロペンタノン系化
合物及び該化合物を含有してなる香料組成物を提供する
ことを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かかる実状の下で、本発
明者らはシクロペンタノン又はシクロペンタノールの２
位及び５位に置換基を有するシクロペンタノン系化合物
を種々合成し、その香気及び香料組成物について検討し
た。そして、特定のシクロペンタノン系化合物が花様の
香気を有すること、及び該化合物を含有する香料組成物
が花様の香気を有し、ナチュラルでみずみずしさを強調
し、幅広いトイレタリー製品等の賦香に有用であること
を見出し、本発明を完成するに到った。
【００１０】かくして本発明の第１によれば、下記一般
式（１）
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中、Ｒ１は炭素数４〜７のアルキル
基、炭素数４〜７のアルキリデン基、シクロへキシル基
又はシクロヘキシリデン基を表し、Ｒ２は炭素数４〜７
のアルキル基、炭素数４〜７のアルキリデン基、シクロ
ペンチル基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシル基
又はシクロヘキシリデン基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、それ
ぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を
表し、−Ｙは、−ＯＨ又は＝Ｏを表す。）で表される
２，５−ジ置換シクロペンタノン系化合物が提供され
る。
【００１３】また本発明の第２によれば、前記一般式
（１）で表される２，５−ジ置換シクロペンタノン系化
合物の１種以上を含有してなる香料組成物が提供され
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明をシクロペンタノン
系化合物、シクロペンタノン系化合物の製造方法及び香
料組成物に項分けして詳細に説明する。 １）シクロペンタノン系化合物 本発明の第１は、前記一般式（１）で表されるシクロペ
ンタノン系化合物である。一般式（１）において、Ｒ１
は、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペン
チル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基等の炭素数４〜７の鎖状アルキル
基；ｎ−ブチリデン基、イソブチリデン基、ｎ−ペンチ
リデン基、ネオペンチリデン基、イソペンチリデン基、
ｎ−ヘキシシリデン基、イソヘキシリデン基、ｎ−ヘプ
チリデン基等の炭素数４〜７の鎖状アルキリデン基；シ
クロヘキシル基；又はシクロヘキシリデン基を表す。
【００１５】Ｒ２は、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペン
チル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等の炭素数４〜
７の鎖状アルキル基；ｎ−ブチリデン基、イソブチリデ
ン基、ｎ−ペンチリデン基、ネオペンチリデン基、イソ
ペンチリデン基、ｎ−ヘキシシリデン基、イソヘキシリ
デン基、ｎ−ヘプチリデン基等の炭素数４〜７の鎖状ア
ルキリデン基；シクロペンチル基、シクロペンチリデン
基、シクロヘキシル基又はシクロヘキシリデン基を表
す。
【００１６】Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して水素原
子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基を表
す。また、−Ｙは−ＯＨ又は＝Ｏを表す。
【００１７】一般式（１）で表される化合物としては、
総炭素数が１３〜１７である化合物が好ましく、具体的
には次の化合物が挙げられる。 （１）−Ｙが＝Ｏであるシクロペンタノン化合物 ２，５−ジ−ｎ−ブチリデンシクロペンタノン、２，５
−ジイソブチリデンシクロペンタノン、２，５−ジ−ｎ
−ペンチリデンシクロペンタノン、２，５−ジネオペン
チリデンシクロペンタノン、２，５−ジイソペンチリデ
ンシクロペンタノン、２，５−ジ−ｎ−ヘキシリデンシ
クロペンタノン、２，５−ジ−イソヘキシリデンシクロ
ペンタノン、２，５−ジシクロヘキシリデンシクロペン
タノン、２−ｎ−ブチリデン−５−イソブチリデンシク
ロペンタノン、２−ｎ−ブチリデン−５−ｎ−ペンチリ
デンシクロペンタノン、２−ｎ−ブチリデン−５−ネオ
ペンチリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ブチリデン−
５−イソペンチリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ブチ
リデン−５−ｎ−ヘキシリデンシクロペンタノン、２−
ｎ−ブチリデン−５−イソヘキシリデンシクロペンタノ
ン、２−ｎ−ブチリデン−５−ｎ−ヘプチリデンシクロ
ペンタノン、
【００１８】２−ｎ−ペンチリデン−５−イソブチリデ
ンシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチリデン−５−ネオ
ペンチリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチリデン
−５−イソペンチリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ペ
ンチリデン−５−ｎ−ヘキシリデンシクロペンタノン、
２−ｎ−ペンチリデン−５−イソヘキシリデンシクロペ
ンタノン、２−ｎ−ペンチリデン−５−ｎ−ヘプチリデ
ンシクロペンタノン、２−ｎ−ヘキシリデン−５−イソ
ブチリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ヘキシリデン−
５−ネオペンチリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ヘキ
シリデン−５−イソペンチリデンシクロペンタノン、２
−ｎ−ヘキシリデン−５−イソヘキシリデンシクロペン
タノン、２−シクロペンチリデン−５−ｎ−ブチリデン
シクロペンタノン、２−シクロペンチリデン−５−イソ
ブチリデンシクロペンタノン、２−シクロペンチリデン
−５−ｎ−ペンチリデンシクロペンタノン、２−シクロ
ペンチリデン−５−ネオペンチリデンシクロペンタノ
ン、２−シクロペンチリデン−５−イソペンチリデンシ
クロペンタノン、２−シクロペンチリデン−５−ｎ−ヘ
キシリデンシクロペンタノン、２−シクロペンチリデン
−５−イソヘキシリデンシクロペンタノン、２−シクロ
ペンチリデン−５−ｎ−ヘプチリデンシクロペンタノ
ン、２−シクロペンチリデン−５−シクロヘキシリデン
シクロペンタノン、
【００１９】２−シクロヘキシリデン−５−ｎ−ブチリ
デンシクロペンタノン、２−シクロヘキシリデン−５−
イソブチリデンシクロペンタノン、２−シクロヘキシリ
デン−５−ｎ−ペンチリデンシクロペンタノン、２−シ
クロヘキシリデン−５−ネオペンチリデンシクロペンタ
ノン、２−シクロヘキシリデン−５−ｎ−ヘキシリデン
シクロペンタノン、２−シクロヘキシリデン−５−イソ
ヘキシリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチル−５
−ｎ−ブチリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチル
−５−ｎ−ペンチリデンシクロペンタノン、２−ｎ−ペ
ンチル−５−ｎ−ヘキシリデンシクロペンタノン、２−
ｎ−ペンチル−５−シクロペンチリデンシクロペンタノ
ン、２−ｎ−ペンチル−５−シクロヘキシリデンシクロ
ペンタノン、２−シクロペンチル−５−ｎ−ブチリデン
シクロペンタノン、２−シクロペンチル−５−ｎ−ペン
チリデンシクロペンタノン、２−シクロペンチル−５−
ｎ−ヘキシリデンシクロペンタノン、２−シクロペンチ
ル−５−シクロヘキシリデンシクロペンタノン、
【００２０】２，５−ジ−ｎ−ブチルシクロペンタノ
ン、２，５−ジイソブチルシクロペンタノン、２，５−
ジ−ｓ−ブチルシクロペンタノン、２，５−ジ−ｎ−ペ
ンチルシクロペンタノン、２，５−ジネオペンチルシク
ロペンタノン、２，５−ジ−ｔ−ペンチルシクロペンタ
ノン、２，５−ジ−ｎ−ヘキシルシクロペンタノン、
２，５−ジ−イソヘキシルシクロペンタノン、２，５−
ジシクロヘキシルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチル−
５−イソブチルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチル−５
−ｎ−ペンチルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチル−５
−ネオペンチルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチル−５
−ｔ−ペンチルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチル−５
−ｎ−ヘキシルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチル−５
−イソヘキシルシクロペンタノン、２−ｎ−ブチル−５
−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチル−
５−イソブチルシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチル−
５−ｓ−ブチルシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチル−
５−ネオペンチルシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチル
−５−ｎ−ヘキシルシクロペンタノン、２−ｎ−ペンチ
ル−５−イソヘキシルシクロペンタノン、２−ｎ−ペン
チル−５−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、２−ｎ−ヘ
キシル−５−イソブチルシクロペンタノン、２−ｎ−ヘ
キシル−５−ｓ−ブチルシクロペンタノン、２−ｎ−ヘ
キシル−５−ネオペンチルシクロペンタノン、２−ｎ−
ヘキシル−５−イソペンチルシクロペンタノン、２−ｎ
−ヘキシル−５−ｔ−ペンチルシクロペンタノン、２−
ｎ−ヘキシル−５−イソヘキシルシクロペンタノン、
【００２１】２−シクロペンチル−５−ｎ−ブチルシク
ロペンタノン、２−シクロペンチル−５−ｓ−ブチルシ
クロペンタノン、２−シクロペンチル−５−イソブチル
シクロペンタノン、２−シクロペンチル−５−ｎ−ペン
チルシクロペンタノン、２−シクロペンチル−５−ネオ
ペンチルシクロペンタノン、２−シクロペンチル−５−
イソペンチルシクロペンタノン、２−シクロペンチル−
５−ｔ−ペンチルシクロペンタノン、２−シクロペンチ
ル−５−ｎ−ヘキシルシクロペンタノン、２−シクロペ
ンチル−５−イソヘキシルシクロペンタノン、２−シク
ロペンチル−５−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、２−
シクロヘキシル−５−ｎ−ブチルシクロペンタノン、２
−シクロヘキシル−５−ｓ−ブチルシクロペンタノン、
２−シクロヘキシル−５−イソブチルシクロペンタノ
ン、２−シクロヘキシル−５−ｎ−ペンチルシクロペン
タノン、２−シクロヘキシル−５−ネオペンチルシクロ
ペンタノン、２−シクロヘキシル−５−ｔ−ペンチルシ
クロペンタノン、２−シクロヘキシル−５−ｎ−ヘキシ
ルシクロペンタノン、２−シクロヘキシル−５−イソヘ
キシルシクロペンタノン、２−シクロヘキシル−５−シ
クロペンチルシクロペンタノン、
【００２２】（２）−Ｙが−ＯＨであるシクロペンタノ
ール化合物２，５−ジ−ｎ−ブチリデンシクロペンタノ
ール、２，５−ジイソブチリデンシクロペンタノール、
２，５−ジ−ｎ−ペンチリデンシクロペンタノール、
２，５−ジネオペンチリデンシクロペンタノール、２，
５−ジイソペンチリデンシクロペンタノール、２，５−
ジ−ｎ−ヘキシリデンシクロペンタノール、２，５−ジ
−イソヘキシリデンシクロペンタノール、２，５−ジシ
クロヘキシリデンシクロペンタノール、２−ｎ−ブチリ
デン−５−イソブチリデンシクロペンタノール、２−ｎ
−ブチリデン−５−ｎ−ペンチリデンシクロペンタノー
ル、２−ｎ−ブチリデン−５−ネオペンチリデンシクロ
ペンタノール、２−ｎ−ブチリデン−５−イソペンチリ
デンシクロペンタノール、２−ｎ−ブチリデン−５−ｎ
−ヘキシリデンシクロペンタノール、２−ｎ−ブチリデ
ン−５−イソヘキシリデンシクロペンタノール、２−ｎ
−ブチリデン−５−ｎ−ヘプチリデンシクロペンタノー
ル、
【００２３】２−ｎ−ペンチリデン−５−イソブチリデ
ンシクロペンタノール、２−ｎ−ペンチリデン−５−ネ
オペンチリデンシクロペンタノール、２−ｎ−ペンチリ
デン−５−イソペンチリデンシクロペンタノール、２−
ｎ−ペンチリデン−５−ｎ−ヘキシリデンシクロペンタ
ノール、２−ｎ−ペンチリデン−５−イソヘキシリデン
シクロペンタノール、２−ｎ−ペンチリデン−５−ｎ−
ヘプチリデンシクロペンタノール、２−ｎ−ヘキシリデ
ン−５−イソブチリデンシクロペンタノール、２−ｎ−
ヘキシリデン−５−ネオペンチリデンシクロペンタノー
ル、２−ｎ−ヘキシリデン−５−イソペンチリデンシク
ロペンタノール、２−ｎ−ヘキシリデン−５−イソヘキ
シリデンシクロペンタノール、２−シクロペンチリデン
−５−ｎ−ブチリデンシクロペンタノール、２−シクロ
ペンチリデン−５−イソブチリデンシクロペンタノー
ル、２−シクロペンチリデン−５−ｎ−ペンチリデンシ
クロペンタノール、２−シクロペンチリデン−５−ネオ
ペンチリデンシクロペンタノール、２−シクロペンチリ
デン−５−イソペンチリデンシクロペンタノール、２−
シクロペンチリデン−５−ｎ−ヘキシリデンシクロペン
タノール、２−シクロペンチリデン−５−イソヘキシリ
デンシクロペンタノール、２−シクロペンチリデン−５
−ｎ−ヘプチリデンシクロペンタノール、２−シクロペ
ンチリデン−５−シクロヘキシリデンシクロペンタノー
ル、
【００２４】２−シクロヘキシリデン−５−ｎ−ブチリ
デンシクロペンタノール、２−シクロヘキシリデン−５
−イソブチリデンシクロペンタノール、２−シクロヘキ
シリデン−５−ｎ−ペンチリデンシクロペンタノール、
２−シクロヘキシリデン−５−ネオペンチリデンシクロ
ペンタノール、２−シクロヘキシリデン−５−イソペン
チリデンシクロペンタノール、２−シクロヘキシリデン
−５−ｎ−ヘキシリデンシクロペンタノール、２−シク
ロヘキシリデン−５−イソヘキシリデンシクロペンタノ
ール、２−ｎ−ペンチル−５−ｎ−ブチリデンシクロペ
ンタノール、２−ｎ−ペンチル−５−ｎ−ペンチリデン
シクロペンタノール、２−ｎ−ペンチル−５−ｎ−ヘキ
シリデンシクロペンタノール、２−ｎ−ペンチル−５−
シクロペンチリデンシクロペンタノール、２−ｎ−ペン
チル−５−シクロヘキシリデンシクロペンタノール、２
−シクロペンチル−５−ｎ−ブチリデンシクロペンタノ
ール、２−シクロペンチル−５−ｎ−ペンチリデンシク
ロペンタノール、２−シクロペンチル−５−ｎ−ヘキシ
リデンシクロペンタノール、２−シクロペンチル−５−
シクロヘキシリデンシクロペンタノール、
【００２５】２，５−ジ−ｎ−ブチルシクロペンタノー
ル、２，５−ジイソブチルシクロペンタノール、２，５
−ジ−ｓ−ブチルシクロペンタノール、２，５−ジ−ｎ
−ペンチルシクロペンタノール、２，５−ジネオペンチ
ルシクロペンタノール、２，５−ジイソペンチルシクロ
ペンタノール、２，５−ジ−ｔ−ペンチルシクロペンタ
ノール、２，５−ジ−ｎ−ヘキシルシクロペンタノー
ル、２，５−ジ−イソヘキシルシクロペンタノール、
２，５−ジシクロヘキシルシクロペンタノール、２−ｎ
−ブチル−５−イソブチルシクロペンタノール、２−ｎ
−ブチル−５−ｓ−ブチルシクロペンタノール、２−ｎ
−ブチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノール、２−
ｎ−ブチル−５−ネオペンチルシクロペンタノール、２
−ｎ−ブチル−５−イソペンチルシクロペンタノール、
２−ｎ−ブチル−５−ｎ−ヘキシルシクロペンタノー
ル、２−ｎ−ブチル−５−イソヘキシルシクロペンタノ
ール、２−ｎ−ブチル−５−ｎ−ヘプチルシクロペンタ
ノール、２−ｎ−ペンチル−５−イソブチルシクロペン
タノール、２−ｎ−ペンチル−５−ｓ−ブチルシクロペ
ンタノール、２−ｎ−ペンチル−５−ネオペンチルシク
ロペンタノール、２−ｎ−ペンチル−５−イソペンチル
シクロペンタノール、２−ｎ−ペンチル−５−ｔ−ペン
チルシクロペンタノール、２−ｎ−ペンチル−５−ｎ−
ヘキシルシクロペンタノール、２−ｎ−ペンチル−５−
イソヘキシルシクロペンタノール、２−ｎ−ペンチル−
５−ｎ−ヘプチルシクロペンタノール、２−ｎ−ヘキシ
ル−５−イソブチルシクロペンタノール、２−ｎ−ヘキ
シル−５−ｓ−ブチルシクロペンタノール、２−ｎ−ヘ
キシル−５−ネオペンチルシクロペンタノール、２−ｎ
−ヘキシル−５−イソペンチルシクロペンタノール、２
−ｎ−ヘキシル−５−ｔ−ペンチルシクロペンタノー
ル、２−ｎ−ヘキシル−５−イソヘキシルシクロペンタ
ノール、
【００２６】２−シクロペンチル−５−ｎ−ブチルシク
ロペンタノール、２−シクロペンチル−５−ｓ−ブチル
シクロペンタノール、２−シクロペンチル−５−イソブ
チルシクロペンタノール、２−シクロペンチル−５−ｎ
−ペンチルシクロペンタノール、２−シクロペンチル−
５−ネオペンチルシクロペンタノール、２−シクロペン
チル−５−イソペンチルシクロペンタノール、２−シク
ロペンチル−５−ｔ−ペンチルシクロペンタノール、２
−シクロペンチル−５−ｎ−ヘキシルシクロペンタノー
ル、２−シクロペンチル−５−イソヘキシルシクロペン
タノール、２−シクロペンチル−５−ｎ−ヘプチリデン
シクロペンタノール、２−シクロヘキシル−５−ｎ−ブ
チルシクロペンタノール、２−シクロヘキシル−５−ｓ
−ブチルシクロペンタノール、２−シクロヘキシル−５
−イソブチルシクロペンタノール、２−シクロヘキシル
−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノール、２−シクロヘ
キシル−５−ネオペンチルシクロペンタノール、２−シ
クロヘキシル−５−イソペンチルシクロペンタノール、
２−シクロヘキシル−５−ｔ−ペンチルシクロペンタノ
ール、２−シクロヘキシル−５−ｎ−ヘキシルシクロペ
ンタノール、２−シクロヘキシル−５−イソヘキシルシ
クロペンタノール、２−シクロヘキシル−５−シクロペ
ンチルシクロペンタノール
【００２７】２）シクロペンタノン系化合物の製造方法 一般式（１）において、−Ｙが＝Ｏであり、Ｒ１及びＲ
２がアルキリデン基である２，５−ジアルキリデンシク
ロペンタノン化合物（１−１）は、シクロペンタノン化
合物（２）と式：ＲａＲｂ（Ｃ＝Ｏ）で表されるアルデ
ヒド又はケトンとのアルドール反応及びそれに続く脱水
反応によって、モノアルキリデンシクロペンタノン化合
物（３）を得た後、さらに、式：ＲｃＲｄ（Ｃ＝Ｏ）で
表されるアルデヒド又はケトンとのアルドール反応及び
それに続く脱水反応により製造することができる（下記
反応式参照）。
【００２８】
【化４】
【００２９】（式中、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じ意味を表
し、Ｒａ、Ｒｃは、それぞれ独立して炭素数１〜６のア
ルキル基を表し、Ｒｂ、Ｒｄは、それぞれ独立して水素
原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。また、Ｒａ
とＲｂは一緒になって結合してシクロヘキサン環を形成
してもよく、ＲｃとＲｄは一緒になって結合してシクロ
ペンタン環又はシクロヘキサン環を形成してもよい。た
だし、ＲａとＲｂの合計炭素数は３〜６であり、Ｒｃと
Ｒｄの合計炭素数は３〜６である。）
【００３０】上記アルドール反応は、溶媒中、塩基の存
在下に行なわれる。反応に用いられる塩基としては、例
えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウム
ｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物等が挙げられ
る。これらは単独で、あるいは二種以上を混合して用い
ることができる。塩基の使用量は、シクロペンタノン化
合物（２）１モルに対し、通常０．１〜２モルであり、
好ましくは０．５〜１．５モル、より好ましくは０．８
〜１．２モルの範囲である。
【００３１】用いられる溶媒としては、不活性溶媒であ
れば特に限定されないが、メタノール、エタノール等の
アルコール類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オク
タン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化
水素類；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジブチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類等が挙げられる。これらの溶媒はアルコール類は単
独で、あるいは二種以上を混合して用いることができ
る。
【００３２】前記式：ＲａＲｂ（Ｃ＝Ｏ）及びＲｃＲｄ
（Ｃ＝Ｏ）で表されるアルデヒド又はケトンの使用量
は、シクロペンタノン化合物（２）１モルに対し、通常
０．１〜２モルであり、好ましくは０．５〜１．５モ
ル、より好ましくは０．８〜１．２モルの範囲である。
アルドール反応の反応温度は、通常２０℃〜１８０℃で
あり、好ましくは４０℃〜１４０℃、より好ましくは６
０℃〜１００℃である。また、反応は減圧下でも加圧下
でも行なうことができる。
【００３３】脱水反応は、(i)アルドール反応生成物を
単離することなく、反応液をそのままさらに加熱する方
法、(ii)反応液を中和して得られるアルドール反応生成
物を含む溶液に酸触媒を添加して加熱する方法、又は(i
ii)アルドール反応生成物を単離した後、適当な溶媒
中、酸触媒の存在下に、室温から用いられる溶媒の沸点
までの温度範囲で撹拌する方法等により行なわれる。
【００３４】上記(ii)及び(iii)の方法で用いられる酸
触媒としては、例えば、塩酸、硫酸等の鉱酸類；パラト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸、酢酸、シュウ酸等の有機酸が挙げられる。酸触媒
の使用量は、アルドール反応生成物１モルに対して、通
常０．００１モル〜５モル、好ましくは０．０１〜３モ
ルの範囲である。
【００３５】なお、前記一般式（１）で表される化合物
のうち、Ｒ１及びＲ２が同一のアルキリデン基であるシ
クロペンタノン化合物（１−２）は、シクロペンタノン
化合物（２）１分子と式：ＲａＲｂ（＝Ｏ）で表される
化合物２分子とのアルドール反応及びそれに続く脱水反
応により製造することができる。
【００３６】脱水反応終了後は、通常の後処理及びカラ
ムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の精製方法によ
り、２，５−ジアルキリデンシクロペンタノン化合物
（１−１）及び（１−２）を単離することができる。
【００３７】２，５−ジアルキリデンシクロペンタノー
ル化合物（１−３）は、２，５−ジアルキリデンシクロ
ペンタノン化合物（１−１）のカルボニル基を還元する
ことによって得ることができる（下記反応式参照）。
【００３８】
【化５】
【００３９】（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及
びＲｄは前記と同じ意味を表す。） ２，５−ジアルキルシクロペンタノン化合物（１−４）
は、２，５−ジアルキリデンシクロペンタノン化合物
（１−１）の炭素−炭素二重結合を水素添加することに
より得ることができる（下記反応式参照）。
【００４０】
【化６】
【００４１】（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及
びＲｄは前記と同じ意味を表す。） ２，５−ジアルキリデンシクロペンタノール化合物（１
−３）の炭素−炭素二重結合を水素添加して、２，５−
ジアルキルシクロペンタノール化合物（１−５）を得る
ことができる。さらに、２，５−ジアルキルシクロペン
タノン化合物（１−４）のカルボニル基を還元すること
によっても、２，５−ジアルキルシクロペンタノール化
合物（１−５）を得ることができる（下記反応式参
照）。
【００４２】
【化７】
【００４３】（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及
びＲｄは前記と同じ意味を表す。） これらの還元反応において、その還元方法は特に限定さ
れないが、例えば、カルボニル基を還元する場合には、
水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）、水素化リチウ
ムアルミニウム（ＬｉＡｌＨ４）、水素化ジイソブチル
アルミニウム（ｉＢｕ２ＡｌＨ）等の還元剤を用いる方
法が好適である。また、炭素−炭素二重結合を水素添加
する場合には、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、白
金、ラネーニッケル等の触媒を用いた接触水素還元法が
好適である。
【００４４】前記一般式（１−３）〜（１−５）で表さ
れる各化合物を得る反応終了後、触媒を用いた接触還元
の場合は触媒をろ過し、ＮａＢＨ４やＬｉＡｌＨ４等を
用いた場合は、塩酸等で中和した後、有機層を水層から
分離する。この後、カラムクロマトグラフィー、蒸留、
再結晶等の通常の精製方法に従い、目的物を単離するこ
とができる。
【００４５】本発明化合物のうち、２，５−ジアルキル
シクロペンタノン化合物（１−７）は、次の方法によっ
ても製造することができる。
【００４６】
【化８】
【００４７】（式中、Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味を
表し、Ｒ１’、Ｒ２’は、それぞれ独立して炭素数４〜
７のアルキル基を表し、Ｘ、Ｘ’は、それぞれ独立して
塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表す。）
【００４８】すなわち、シクロペンタノン化合物（２）
に、溶媒中、塩基の存在下に、式：Ｒ１’−Ｘで表され
るアルキルハライドを作用させて、モノアルキルシクロ
ペンタノン化合物（１−６）を得る。次いで、このもの
に、溶媒中、塩基の存在下、式：Ｒ２’−Ｘ’で表され
るアルキルハライドを作用させることにより、２，５−
ジアルキルシクロペンタノン化合物（１−７）を製造す
ることができる。
【００４９】この反応に使用できる塩基としては、例え
ば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウム ｔ
−ブトキシド、マグネシウムエトキシド等の金属アルコ
キシド類；水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化
カルシウム等の金属水素化物；１，８−ジアザビシクロ
[５．４．０]ウンデ−７−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジ
アザビシクロ[２．２．２]オクタン（Ｄａｂｃｏ）等の
有機塩基等が挙げられる。
【００５０】また、用いることができる溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳
香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オ
クタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭
化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；ジメチルスル
ホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物類等が挙げられ
る。
【００５１】上記反応において、式：Ｒ１−Ｘ及び式：
Ｒ２−Ｘ’で表されるアルキルハライドの使用量は、シ
クロペンタノン化合物（２）１モルに対して、通常１〜
２モルの範囲であり、塩基の使用量は、シクロペンタノ
ン化合物（２）１モルに対して、通常１〜３モルの範囲
である。反応は、−２０℃から用いられる溶媒の沸点ま
での温度範囲で円滑に進行する。反応終了後は、通常の
後処理及びカラムクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等
の公知の精製方法により目的物を単離することができ
る。
【００５２】また、２，５−ジアルキルシクロペンタノ
ール化合物（１−５）は、モノアルキルシクロペンタノ
ン化合物（１−６）と式：ＲｃＲｄ（Ｃ＝Ｏ）で表され
るアルデヒド又はケトンとのアルドール反応及びそれに
続く脱水反応により、２−アルキル−５−アルキリデン
シクロペンタノン化合物（１−８）を得た後、このもの
の炭素−炭素二重結合を水素添加し、さらにカルボニル
基を還元をすることによっても得ることができる（下記
反応式参照）。
【００５３】
【化９】
【００５４】（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１’、Ｒｃ及びＲ
ｄは前記と同じ意味を表す。） 出発原料となるシクロペンタノン化合物（２）は、公知
の方法（例えば、シクロペンテンを水和させてシクロペ
ンタノールを得た後、酸化する方法等が挙げられる。）
で合成し、入手することができ、また市販品を用いるこ
ともできる。
【００５５】さらに、モノアルキルシクロペンタノン化
合物（１−６）は、モノアルキリデンシクロペンタノン
化合物（３）の炭素−炭素二重結合を水素添加すること
によっても製造することができる。これらの化合物の構
造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペク
トルの測定や元素分析等により決定することができる。
このようにして得られる本発明の一般式（１）で表わさ
れるシクロペンタノン系化合物は、パウダリーで花様の
香気を有する。
【００５６】３）香料組成物 本発明の第２は、一般式（１）で表されるシクロペンタ
ノン系化合物の１種又は２種以上を含有してなる香料組
成物である。本発明の香料組成物は、一般式（１）で表
されるシクロペンタノン系化合物の１種又は２種以上、
及び所望により他の香料成分や溶剤成分を所定量混合し
て、製造することができる。一般式（１）で表されるシ
クロペンタノン系化合物の配合量は、調合香料の種類、
目的とする香気の種類及び香気の強さ等により異なる
が、組成物全体に対して０．１〜９０重量％が好まし
く、０．５〜５０重量％がより好ましい。
【００５７】他の香料成分としては、例えば、アセチル
ジイソアミレン、アセチルセドレン、アセトアルデヒド
ジエチルアセタール、アネトール、アリルアミルグリコ
レート、アリルヘプタノエート、アリルカプロエート、
アルグアブソリュート、アンブリノール、アンブロキサ
ン、イオノンアルファ、イオノンベータ、イソボルニル
アセテート、イソカンフィルシクロヘキサノール、イン
ドール、エチルリナロール、エチレンブラッシレート、
エディオン、オイゲノール、１１−オキサ−１６−ヘキ
サデカノライド、オルトターシャリーブチルシクロヘキ
シルアセテート、オルトターシャリーブチルシクロヘキ
サノン、オレインジオイル、カモミルオイル、１−カル
ボン、カローン、カンファー、ガンマデカラクトン、カ
リオフィレン、クマリン、クレイジョン、クローブバッ
ドオイル、ガラキソリド、ゲラニオール、ゲラニルアセ
テート、グレープフルーツオイル、ゲラニルニトリル、
コパイババルサム、コープスパンプル１０％ＬＩＭ、ジ
エチルフタレート、シトラール、１，８−シネオール、
シクラメンアルデヒド、システアブソリュート、シトロ
ネラオイル、シトロネロール、シトロネリルホルメー
ト、ジヒドロミルセノール、ジフェニルオキサイド、シ
ベトン、ジメチルアンスラニレート、ジメチルハイドロ
キノン、ジメチルベンジルカルビノールアセテート、ジ
ャスミンオイル、ジャスモピランホルテ、スチラリルア
セテート、スペアミントオイル、セージクラリルオイ
ル、セドロール、センテナール、シトロネリルアセテー
ト、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ダマセノ
ン、チモール、テトラハイドロムゴール、テルピネオー
ル、テルピニルアセテート、トナリド、トリエチルシト
レート、トリシクロデセニルアセテート、トリプラール
テルピネオール、トリメチルウンデセナール、ネロリオ
イル、ネリルアセテート、ノピルアセテート、
【００５８】パインオイル、バクダノール、バジルオイ
ル、バジレックス、パールライド、ハッカオイル、パッ
チョウリオイル、α−ピネン、フェニルエチルアルコー
ル、フェノキサノール、ブルゲオナール、フルーテー
ト、プレニルアセテート、ヘイアブソリュート、シス−
３−ヘキセノール、ヘキシルアセテート、ベータナフト
ールエチルエーテル、シス−３−ヘキセニルサリシレー
ト、ベンジルアセテート、ヘキシルシンナミックアルデ
ヒド、ヘキシルサリシレート、シス−３−ヘキセニルア
セテート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ペパー
ミントオイル、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ベルガ
モットオイル、ベルトネックス、ベンジルアセテート、
ベンジルサリシレート、ボルネオール、マイヨール、メ
チルオクチンカーボネート、メチルアントラニレート、
メチルサリシレート、メチルジヒドロジャスモネート、
メチルヨノン、メントン、ｌ−メントール、ユーカリプ
トスオイル、ライムオイル、ラバンディングロッソ、ラ
ブタナムアブソリュート、ラベンダーオイル、リモネ
ン、リナロール、リナリルアセテート、リラール、リリ
アール、レモンオイル、ローズオイル、ローズマリーオ
イル、ローズオットブルガリアン及びローズターキッシ
ュ等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができ
る。
【００５９】これらの他の香料の配合量は、本発明化合
物１重量部に対して、通常０．１〜５００重量部、好ま
しくは１〜２００重量部の範囲である。
【００６０】本発明の香料組成物は、担持体に含浸させ
て用いる場合の浸透性を向上させるため、溶剤成分を適
宜混合して用いることができる。溶剤成分としては、エ
タノール、多価アルコール系溶剤、パラフィン系溶剤、
グリコールエーテル系溶剤、フタル酸エステル系溶剤等
が挙げられる。さらに、水を媒体として担持体に浸透さ
せる場合には、界面活性剤を配合することもできる。ま
た、本発明の香料組成物は保留剤を混合して芳香剤とし
て用いることができ、香りの持続期間を調整することが
できる。
【００６１】本発明の香料組成物は、花様の香気を有
し、ナチュラルでみずみずしさを強調し、香水、石鹸、
シャンプー、リンス、ボディーシャンプー、洗剤、化粧
品、ヘアスプレー、芳香剤等の賦香成分として使用する
ことができる。
【００６２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるもので
はない。
【００６３】実施例１ ２−ｎ−ペンチル−５−シクロペンチルシクロペンタノ
ールの製造
【００６４】
【化１０】
【００６５】撹拌器、還流管、滴下ロート及び温度計を
取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、２８％ナト
リウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）４８２．５ｇ（２．５
ｍｏｌ）とエチルベンゼン１０００ｍｌを仕込み、撹拌
下、８０℃に昇温した。その後、２−ｎ−ペンチルシク
ロペンタノン３８５．５ｇ（２．５ｍｏｌ）を３０分で
添加して３０分間撹拌した。次いで、シクロペンタノン
２１０．５ｇ（２．５ｍｏｌ）を２０分で添加し、更に
６時間撹拌した。反応液に１０％塩酸１０００ｇ（２．
７５ｍｏｌ）を添加して中和した。有機層を水層から分
取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液
を濃縮して得られる濃縮物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：
５）にて精製して、２−ｎ−ペンチル−５−シクロペン
チリデンシクロペンタノンを１５４ｇ得た。収率２８％
【００６６】次に、撹拌器、還流管及び温度計を取り付
けた１リットルの三つ口フラスコに、２−ペンチル−５
−シクロペンチリデンシクロペンタノン１５４ｇ（０．
７ｍｏｌ）、エタノール４８０ｇ、５％Ｐｄ／Ｃ ７．
７ｇを仕込み、窒素置換を３回、水素置換を３回行った
後、０〜０．１ＭＰａ、２５〜３５℃にて８時間撹拌し
た。反応終了後、触媒をろ別し、ろ液を濃縮して得られ
た残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離
液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：５）にて精製し
て、純度９９．５％の２−ｎ−ペンチル−５−シクロペ
ンチルシクロペンタノンを６２．２ｇ得た。収率４０％
【００６７】１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（ＣＤＣｌ
３，ＴＭＳ）δｐｐｍ：０．８８（２位ｎ−ペンチル基
の末端ＣＨ３，３Ｈ）、１．１８−１．３０、１．３
４、１．５１−１．６７、１．７５、１．８５、１．９
０、２．０１−２．１２、２．１８（２位ｎ−ペンチル
基のＣＨ２、シクロペンタノン環のＣＨ２及び５位シク
ロペンチル基のＣＨ２，２０Ｈ）、１．９６、２．０１
−２．１２（シクロペンタノン環のＣＨ、５位シクロペ
ンチル基のＣＨ，３Ｈ）
【００６８】次いで、撹拌器、滴下ロート、還流管及び
温度計を取り付けた３００ｍｌの四つ口フラスコに水素
化ホウ素ナトリウム９．６ｇ（０．２５ｍｏｌ）、エタ
ノール１００ｍｌを仕込んだ。３０〜４０℃で撹拌しな
がら、２−ｎ−ペンチル−５−シクロペンチルシクロペ
ンタノン５５．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）を３５分で添加
し、さらに同温度で１５時間撹拌した。反応液を４％塩
酸３８０ｇ（０．４ｍｏｌ）に注ぎ、トルエン１５０ｍ
ｌで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、ろ過し、ろ液を濃縮した。濃縮物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液；酢酸エチル：ｎ−ヘ
キサン＝１：５）にて単離し、純度９９％の２−ｎ−ペ
ンチル−５−シクロペンチルシクロペンタノールを３
５．３ｇ得た。収率６３％このものは、フルーティ、フ
レッシュでフローラルグリーンな香気を有していた。
【００６９】１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（ＣＤＣｌ
３，ＴＭＳ）δｐｐｍ：０．８４（２位ｎ−ペンチル基
の末端ＣＨ３，３Ｈ）、１．１５−１．５０（シクロペ
ンタノール環のＣＨ２、２位ｎ−ペンチル基のＣＨ２及
び５位シクロペンチル基のＣＨ２，２０Ｈ）、１．６３
−１．９０（ＣＨ，２Ｈ）、１．９５（−ＯＨ，１Ｈ、
このピークはＤ２Ｏ処理により消失した。）、３．８５
（ＯＨ基に隣接するＣＨ，１Ｈ）ＩＲスペクトルデータ
（ＫＢｒ）：３２００〜３５５０ｃｍ−１（ＯＨ）
【００７０】実施例２ ２−シクロヘキシル−５−シクロペンチルシクロペンタ
ノールの製造
【００７１】
【化１１】
【００７２】撹拌器、還流管、滴下ロート及び温度計を
取り付けた１リットルの四つ口フラスコに、２８％ナト
リウムメトキシド９６．５ｇ（０．５ｍｏｌ）とエチル
ベンゼン２００ｍｌを仕込み、撹拌下、８０℃に昇温
し、３０分撹拌した。そこへ、２−シクロペンチリデン
シクロペンタノン７６．１ｇ（０．５ｍｏｌ）を２０分
で添加して３０分間撹拌した。次いで、シクロヘキサノ
ン４９．１ｇ（０．５ｍｏｌ）を１５分で添加し、さら
に５時間撹拌した。反応液に１０％塩酸２００ｇ（０．
５５ｍｏｌ）を加えて中和し、有機層を分取した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を
濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：
５）にて精製して、２−シクロヘキシリデン−５−シク
ロペンチリデンシクロペンタノンを２５．７ｇ得た。収
率２２％
【００７３】次に、撹拌器、還流管及び温度計を取り付
けた１リットルの三つ口フラスコに、２−シクロヘキシ
リデン−５−シクロペンチリデンシクロペンタノン２
５．７ｇ（０．１１ｍｏｌ）、エタノール８０ｇ、５％
Ｐｄ／Ｃ １．３ｇを仕込み、窒素置換を３回、水素置
換を３回行った後、０〜０．１ＭＰａ下、２５〜３５℃
にて１０時間撹拌した。反応終了後、触媒をろ別し、ろ
液を減圧濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶離液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
＝１：５）にて精製し、純度９９．３％の２−シクロヘ
キシル−５−シクロペンチルシクロペンタノンを１１．
７ｇ得た。収率４５％
【００７４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（ＣＤＣｌ
３，ＴＭＳ）δｐｐｍ：１．０、１．１５−１．２８、
１．５０−１．７１、１．８５−１．９２、１．９７−
２．１０（２位シクロペンチル基のＣＨ２、シクロペン
タノン環のＣＨ２及び５位シクロヘキシル基のＣＨ２，
２２Ｈ）、１．９７−２．１（２位シクロペンチル基の
ＣＨ、シクロペンタノン環のＣＨ及び５位シクロヘキシ
ル基のＣＨ，４Ｈ）
【００７５】最後に、撹拌器、滴下ロート、還流管及び
温度計を取り付けた３００ｍｌの四つ口フラスコに、水
素化ホウ素ナトリウム１．９ｇ（０．０５ｍｏｌ）、エ
タノール１２０ｍｌを仕込んだ。３０〜４０℃で撹拌
下、２−シクロヘキシル−５−シクロペンチルシクロペ
ンタノン１１．７ｇ（０．０５ｍｏｌ）を３５分で添加
し、さらに１８時間撹拌した。反応液を４％塩酸６３ｇ
（０．０６９ｍｏｌ）に注ぎ、１００ｍｌのトルエンに
て抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、ろ過した。ろ液を濃縮して得られた残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；酢酸エチル：
ｎ−ヘキサン＝１：５）にて単離し、純度９９．２％の
２−シクロヘキシル−５−シクロペンチルシクロペンタ
ノールを６．８ｇ得た。収率５８％このものは、フレッ
シュ、バニラ様スウィートでハーバルな香気を有してい
た。
【００７６】１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（ＣＤＣｌ
３，ＴＭＳ）δｐｐｍ：１．０２−１．２５、１．３３
−１．７０、１．８０−１．９５（２位シクロペンチル
基のＣＨ２、シクロペンタノン環のＣＨ２及び５位シク
ロヘキシル基のＣＨ２，２２Ｈ）、１．５５、１．８７
−１．９５（２位シクロペンチル基のＣＨ、シクロペン
タノン環のＣＨ及び５位シクロヘキシル基のＣＨ，３
Ｈ）、１．９３（−ＯＨ，１Ｈ、このピークはＤ２Ｏ処
理により消失した。）、３．９０（ＯＨ基に隣接するＣ
Ｈ，１Ｈ） ＩＲスペクトルデータ（ＫＢｒ）：３２００〜３５５０
ｃｍ−１（ＯＨ）
【００７７】実施例３ ２，５−ジ−ｎ−ペンチルシクロペンタノールの製造
【００７８】
【化１２】
【００７９】撹拌器、温度計、Ｎ２シール及びバレロア
ルデヒド滴下用ノズルを設置した５００ｍｌの４つ口フ
ラスコに、２−ｎ−ペンチルシクロペンタノン１３８．
６ｇ（０．９ｍｏｌ）、水３８ｇ及び２５ｗｔ％水酸化
ナトリム水溶液２．２ｇを仕込んだ。この混合物にバレ
ロアルデヒド４３ｇ（０．５ｍｏｌ）を２５℃で２時間
３０分かけて滴下し、同温度でさらに１時間撹拌した。
反応液に１％塩酸５７ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を加えて
中和し、有機層を分取した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、ろ過した。ろ液から未反応原料を減圧留
去して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶離液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：５）
にて精製し、２−（１−ヒドロキシ）ペンチル−５−ペ
ンチルシクロペンタノンを７９．０ｇ得た。収率３７％
【００８０】次に、撹拌器、ディーン・スタークトラッ
プを付属するジムロート冷却管及び温度計を取り付けた
５００ｍｌの三つ口フラスコに、２−（１−ヒドロキ
シ）ペンチル−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノン７
９．０ｇ（０．３３ｍｏｌ）、トルエン１３０ｍｌ及び
シュウ酸二水和物１．５ｇ（０．０１２ｍｏｌ）を加
え、ディーン・スタークトラップにより水を反応系外に
除去しながら３時間還流した。反応液を５％重曹水５０
ｇで中和し、有機層を分取した。有機層を水で洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を
濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：
５）にて精製して、２−ｎ−ペンチリデン−５−ｎ−ペ
ンチルシクロペンタノンを３１．５ｇ得た。収率４３％
【００８１】次に、撹拌器、還流管及び温度計を取り付
けた５００ｍｌの三つ口フラスコに、２−ペンチリデン
−５−ｎ−ペンチルシクロペンタノン３１．５ｇ（０．
１４ｍｏｌ）、エタノール１００ｇ、５％Ｐｄ／Ｃ
１．６ｇを仕込み、窒素置換を３回、水素置換を３回行
った後、０〜０．１ＭＰａ下、２５〜３５℃にて７時間
撹拌した。反応液から触媒をろ別し、ろ液を減圧濃縮し
た。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶離液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：５）に
て精製し、純度９９．４％の２，５−ジ−ｎ−ペンチル
シクロペンタノンを１４．９ｇ得た。収率４７％
【００８２】１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（ＣＤＣｌ
３，ＴＭＳ）δｐｐｍ：０．８８（２、５位ｎ−ペンチ
ル基の末端ＣＨ３，６Ｈ）、１．３０、１．６０、１．
８０、２．２０（２、５位ｎ−ペンチル基のＣＨ２及び
シクロペンタノン環のＣＨ２，２０Ｈ）、２．０（シク
ロペンタノン環のＣＨ，２Ｈ）
【００８３】次いで、撹拌器、滴下ロート、還流管及び
温度計を取り付けた３００ｍｌの四つ口フラスコに、水
素化ホウ素ナトリウム２．５ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、
エタノール１２０ｍｌを仕込んだ。３０〜４０℃で撹拌
下、２，５−ジ−ｎ−ペンチルシクロペンタノン１４．
９ｇ（０．０６６ｍｏｌ）を３５分で添加し、さらに１
６時間撹拌した。反応液を４％塩酸８４ｇ（０．０９２
ｍｏｌ）に注ぎ、１００ｍｌのトルエンにて抽出した。
有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ
液を濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶離液；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝
１：５）にて精製し、純度９９．２％の２，５−ジ−ｎ
−ペンチルシクロペンタノールを９．０ｇ得た。収率６
０％このものは、フレッシュでハーバル−スパイシーグ
リーンな香気を有していた。
【００８４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（ＣＤＣｌ
３，ＴＭＳ）δｐｐｍ：０．８５（２、５位シクロペン
チル基の末端ＣＨ３，６Ｈ）、１．２、１．３３、１．
７６、１．９０（２、５位シクロペンチル基のＣＨ２及
びシクロペンタノン環のＣＨ ２，２０Ｈ）、１．７（シ
クロペンタノン環のＣＨ，２Ｈ）、１．９８（−ＯＨ，
１Ｈ、このピークはＤ２Ｏ処理により消失した。）、
３．７５（ＯＨ基に隣接するＣＨ，１Ｈ） ＩＲスペクトルデータ（ＫＢｒ）：３２００〜３５５０
ｃｍ−１（ＯＨ）
【００８５】実施例４ 香料組成物の調製 実施例１で得られた２−ｎ−ペンチル−５−シクロペン
チルシクロペンタノールを及び他の香料成分を第１表に
示す配合割合で混合して、香料組成物を得た。
【００８６】
【表１】
【００８７】得られた香料組成物を７名のパネラー（イ
〜ト）により評価試験を行なった。７名のパネラーによ
る評価結果を第２表にまとめた。
【００８８】
【表２】
【００８９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
パウダリーでフローラルな香気を有するシクロペンタノ
ン化合物が提供される。また、本発明のシクロペンタノ
ン系化合物を用いる香料組成物は花様の香気を有し、ナ
チュラルでみずみずしさを強調し、幅広いトイレタリー
製品等の賦香に有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｍ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｆターム(参考） 4H003 DA02 FA26 4H006 AA01 AA03 AB14 FC22 FE12 4H059 BA14 BA23 BB13 BB44 BB45 DA09

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数４〜７のアルキル基、炭素数４〜
    ７のアルキリデン基、シクロへキシル基又はシクロヘキ
    シリデン基を表し、Ｒ２は炭素数４〜７のアルキル基、
    炭素数４〜７のアルキリデン基、シクロペンチル基、シ
    クロペンチリデン基、シクロヘキシル基又はシクロヘキ
    シリデン基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して水
    素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、−Ｙは−
    ＯＨ又は＝Ｏを表す。）で表される２，５−ジ置換シク
    ロペンタノン系化合物。
  2. 【請求項２】請求項１記載の２，５−ジ置換シクロペン
    タノン系化合物の１種以上を含有してなる香料組成物。
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