JP2708561B2 - 香 料 - Google Patents
香 料Info
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- JP2708561B2 JP2708561B2 JP21323089A JP21323089A JP2708561B2 JP 2708561 B2 JP2708561 B2 JP 2708561B2 JP 21323089 A JP21323089 A JP 21323089A JP 21323089 A JP21323089 A JP 21323089A JP 2708561 B2 JP2708561 B2 JP 2708561B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は香料に関する。特に香水、石鹸、シャンプ
ー、ヘアリンス、洗剤、化粧品、ヘアスプレー、芳香剤
等に用いられる香料に関する。
ー、ヘアリンス、洗剤、化粧品、ヘアスプレー、芳香剤
等に用いられる香料に関する。
従来、シクロヘキシルメタノール類には有用な香料化
合物が知られている。例えば、特公昭55−23242号公報
には、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノールが鈴
蘭の花を想起させる花様の匂いを有すること、また、特
公昭62−7176号公報には、４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ルメタノールが百檀様の芳香を有することが記載されて
いる。また、特公昭60−7495号公報には、種々のシクロ
ヘキシルメタノール類が悪臭除去作用を持つことが記さ
れている。
合物が知られている。例えば、特公昭55−23242号公報
には、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノールが鈴
蘭の花を想起させる花様の匂いを有すること、また、特
公昭62−7176号公報には、４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ルメタノールが百檀様の芳香を有することが記載されて
いる。また、特公昭60−7495号公報には、種々のシクロ
ヘキシルメタノール類が悪臭除去作用を持つことが記さ
れている。
しかしながら化合物の香気は、わずかな構造の違いに
よりまったく相違するのが一般的であり種々の化合物を
合成し、その香気を検討することは、新しい香料を得る
ために、きわめて重要である。又、前述の特公昭60−74
95号公報には、シクロヘキシルメタノール類の悪臭除去
作用について述べられているが、それぞれの香気につい
てはまったく書かれていなかった。
よりまったく相違するのが一般的であり種々の化合物を
合成し、その香気を検討することは、新しい香料を得る
ために、きわめて重要である。又、前述の特公昭60−74
95号公報には、シクロヘキシルメタノール類の悪臭除去
作用について述べられているが、それぞれの香気につい
てはまったく書かれていなかった。
本発明は、優れた芳香性を示す新規な香料組成物を提
供することを目的とする。
供することを目的とする。
本発明者らは、シクロヘキシルエタノール類の香気に
ついて、種々検討を起った結果、次式（１） で表わされる、１−（４−アルキルシクロヘキシル）−
エタノールが鈴蘭の花を想起させる、花様の香気を有し
香料として有用なものであることを見いだし本発明を完
成した。
ついて、種々検討を起った結果、次式（１） で表わされる、１−（４−アルキルシクロヘキシル）−
エタノールが鈴蘭の花を想起させる、花様の香気を有し
香料として有用なものであることを見いだし本発明を完
成した。
すなわち本発明は（１）式で表される１−（４−アル
キルシクロヘキシル）−エタノールを含有する香料組成
物を提供するものである。
キルシクロヘキシル）−エタノールを含有する香料組成
物を提供するものである。
本発明に使用する１−（４−アルキルシクロヘキシ
ル）エタノールは式 〔式中、イソブチル基又はsec−ブチル基を表わす。〕 で表わされる置換ベンゼンを、式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕 で表わされるアセチルハライドとフリーデルクラフツ反
応させて、式 〔式中、Ｒは前記と同意義。〕 で表わされるフェニルメチルケトン化合物とし、次いで
水素添加でこれを還元することにより合成しても良い。
この合成反応は下記の反応式により表わされる。
ル）エタノールは式 〔式中、イソブチル基又はsec−ブチル基を表わす。〕 で表わされる置換ベンゼンを、式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕 で表わされるアセチルハライドとフリーデルクラフツ反
応させて、式 〔式中、Ｒは前記と同意義。〕 で表わされるフェニルメチルケトン化合物とし、次いで
水素添加でこれを還元することにより合成しても良い。
この合成反応は下記の反応式により表わされる。
〔式中、Ｒ及びＸは前記と同意義。〕 上記合成反応に於いて、第１段階反応は所謂フリーデ
ルクラフツ反応であり、置換ベンゼン〔II〕と１〜1.5
当量のアセチルハライド〔III〕を二塩化エチレン等の
溶媒中、塩化アルミニウム等の触媒の存在下−10〜30℃
の反応温度で20〜180分間反応させてフェニルメチルケ
トン化合物〔IV〕を得る。
ルクラフツ反応であり、置換ベンゼン〔II〕と１〜1.5
当量のアセチルハライド〔III〕を二塩化エチレン等の
溶媒中、塩化アルミニウム等の触媒の存在下−10〜30℃
の反応温度で20〜180分間反応させてフェニルメチルケ
トン化合物〔IV〕を得る。
次いで、得られたフェニルメチルケトン化合物〔IV〕
を,50〜200気圧、好ましくは60〜120気圧の水素気流に
より、ルテニウム−炭素（Ru−Ｃ）、ロジウム−炭素
（Rh−Ｃ）等の触媒の存在下、50〜180℃、好ましくは8
0〜120℃で水素ガスの吸収が行なわれなくなるまで接触
還元を行なって１−（４−アルキルシクロヘキシル）エ
タノール〔Ｉ〕を得る。尚、上記触媒はフェニルメチル
ケトン化合物〔IV〕に対してルテニウム、ロジウム換算
で0.025〜0.25w/w％の量で使用することが出来る。
を,50〜200気圧、好ましくは60〜120気圧の水素気流に
より、ルテニウム−炭素（Ru−Ｃ）、ロジウム−炭素
（Rh−Ｃ）等の触媒の存在下、50〜180℃、好ましくは8
0〜120℃で水素ガスの吸収が行なわれなくなるまで接触
還元を行なって１−（４−アルキルシクロヘキシル）エ
タノール〔Ｉ〕を得る。尚、上記触媒はフェニルメチル
ケトン化合物〔IV〕に対してルテニウム、ロジウム換算
で0.025〜0.25w/w％の量で使用することが出来る。
上記方法により得られる１−（４−アルキルシクロヘ
キシル）エタノール〔Ｉ〕は、シス及びトランス異性体
の混合物であり、高圧水添反応終了時におけるシス及び
トランスの異性体比はおよそシス／トランス＝30/70で
ある。高圧水添反応終了後スピニングバンド付精留塔に
よる精密蒸留、あるいはフラッシュカラムクロマトグラ
フィーにより、異性体比の異なる混合物を得ることが出
来るが、高圧水添反応終了後に一般的な蒸留を行うこと
により得られる混合物（シス／トランスの異性体比、約
30/70）を香料に用いても、十分に特徴的な鈴蘭の花様
の香気を得ることが出来るため、この異性体の分離は特
に必要としない。
キシル）エタノール〔Ｉ〕は、シス及びトランス異性体
の混合物であり、高圧水添反応終了時におけるシス及び
トランスの異性体比はおよそシス／トランス＝30/70で
ある。高圧水添反応終了後スピニングバンド付精留塔に
よる精密蒸留、あるいはフラッシュカラムクロマトグラ
フィーにより、異性体比の異なる混合物を得ることが出
来るが、高圧水添反応終了後に一般的な蒸留を行うこと
により得られる混合物（シス／トランスの異性体比、約
30/70）を香料に用いても、十分に特徴的な鈴蘭の花様
の香気を得ることが出来るため、この異性体の分離は特
に必要としない。
本発明の１−（４−アルキルシルロヘキシル）エタノ
ール〔Ｉ〕は優れた鈴蘭の花様の匂いを有しており、香
水、石鹸、シャンプー、ヘアリンス、洗剤、化粧品、ヘ
アスプレー、芳香剤等に用いられる各種調合香料の成分
として使用することができる。
ール〔Ｉ〕は優れた鈴蘭の花様の匂いを有しており、香
水、石鹸、シャンプー、ヘアリンス、洗剤、化粧品、ヘ
アスプレー、芳香剤等に用いられる各種調合香料の成分
として使用することができる。
調合香料と混合する場合、本発明の１−（４−アルキ
ルシクロヘキシル）エタノール〔Ｉ〕の含有量は特に限
定されないが例えば、香料組成物の全重量に対し0.1〜5
0重量％である。
ルシクロヘキシル）エタノール〔Ｉ〕の含有量は特に限
定されないが例えば、香料組成物の全重量に対し0.1〜5
0重量％である。
本発明により、優れた芳香性を示す新規な香料を得る
ことが出来る。
ことが出来る。
以下実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明す
る。
る。
合成例１ （ｐ−イソブチルアセトフェノンの合成） 無水塩化アルミニウム（190g、1.42mol）の２塩化エ
チレン（310ml）の懸濁溶液を０℃に冷却し、これに塩
化アセチル（118g、1.50mol）を撹拌しながら30分間か
けて滴下した。次いで、この溶液を−10℃に冷却しなが
らイソブチルベンゼン（175g,1.30mol）を２時間かけて
滴下した。この混合物を０℃で20分間撹拌した後、水
（480ml）を反応溶液が15℃以下になるように冷却しな
がらゆっくりと滴下した。分層後、有機層を10％NaOH溶
液（200ml）で洗浄し、濃縮後分溜により沸点112〜115
℃/5mmHgにて無色透明の液体189gを得た。（収率83％） 1H NMR（CDCl3,60MHz,TMS基準） δ0.96（d,J＝7.2Hz,6H,−CH3）1.95（qt,J＝7.2,6.0H
z,1H,−CH−）2.58（d,J＝6.0Hz,2H,−CH2−Ar）2.63
（s,3H,−Ｃ（Ｏ）CH3）7.24（d,J＝8.0Hz,2H,ArH）7.9
0（d,J＝7.6Hz,2H,ArH） IR（neat,cm-1）2956,1686,1611,1419,1362,1269,118
2,960,849,795,693 （１−（４−イソブチルシクロヘキシル）エタノールの
合成） 上記のようにして得られたｐ−イソブチルアセトフェ
ノン（170g、0.96mol）および、５％Ru−Ｃ触媒51.2％
含水品（5.3g;5w/w％換算で1.5w/w％）をオートクレー
ブ中に入れ、水素圧80kg/cm2、温度100℃で加熱撹拌を
行った。1.5時間で水素の吸収が停止したので、冷却後
反応液を取り出し、触媒をロ別後、減圧蒸留により、沸
点96〜98℃/2.0mmHgにて、無色透明溶液153gを得た。
（収率86％） 1H NMR（CDCl3,60MHz,TMS基準） δ0.89（d,J＝6.8Hz,6H,−CH3）1.18（d,J＝6.2Hz,3H,
−CH3）1.00−1.63（m,2H,−CH2−）1.63−1.72（m,10
H,−CH2−，−CH−，−OH）1.72−2.00（m,2H,−CH−）
3.38−3.85（m,1H,−CH−Ｏ） IR（neat,cm-1）3370,2926,1455,1371,1131,1092,978 合成例２ （ｐ−sec−ブチルアセトフェノンの合成） イソブチルベンゼンの代わりに、sec−ブチルベンゼ
ンを用いた以外は合成例１と同様の方法により合成し
た。収率83％；沸点112〜115℃/5mmHg。
チレン（310ml）の懸濁溶液を０℃に冷却し、これに塩
化アセチル（118g、1.50mol）を撹拌しながら30分間か
けて滴下した。次いで、この溶液を−10℃に冷却しなが
らイソブチルベンゼン（175g,1.30mol）を２時間かけて
滴下した。この混合物を０℃で20分間撹拌した後、水
（480ml）を反応溶液が15℃以下になるように冷却しな
がらゆっくりと滴下した。分層後、有機層を10％NaOH溶
液（200ml）で洗浄し、濃縮後分溜により沸点112〜115
℃/5mmHgにて無色透明の液体189gを得た。（収率83％） 1H NMR（CDCl3,60MHz,TMS基準） δ0.96（d,J＝7.2Hz,6H,−CH3）1.95（qt,J＝7.2,6.0H
z,1H,−CH−）2.58（d,J＝6.0Hz,2H,−CH2−Ar）2.63
（s,3H,−Ｃ（Ｏ）CH3）7.24（d,J＝8.0Hz,2H,ArH）7.9
0（d,J＝7.6Hz,2H,ArH） IR（neat,cm-1）2956,1686,1611,1419,1362,1269,118
2,960,849,795,693 （１−（４−イソブチルシクロヘキシル）エタノールの
合成） 上記のようにして得られたｐ−イソブチルアセトフェ
ノン（170g、0.96mol）および、５％Ru−Ｃ触媒51.2％
含水品（5.3g;5w/w％換算で1.5w/w％）をオートクレー
ブ中に入れ、水素圧80kg/cm2、温度100℃で加熱撹拌を
行った。1.5時間で水素の吸収が停止したので、冷却後
反応液を取り出し、触媒をロ別後、減圧蒸留により、沸
点96〜98℃/2.0mmHgにて、無色透明溶液153gを得た。
（収率86％） 1H NMR（CDCl3,60MHz,TMS基準） δ0.89（d,J＝6.8Hz,6H,−CH3）1.18（d,J＝6.2Hz,3H,
−CH3）1.00−1.63（m,2H,−CH2−）1.63−1.72（m,10
H,−CH2−，−CH−，−OH）1.72−2.00（m,2H,−CH−）
3.38−3.85（m,1H,−CH−Ｏ） IR（neat,cm-1）3370,2926,1455,1371,1131,1092,978 合成例２ （ｐ−sec−ブチルアセトフェノンの合成） イソブチルベンゼンの代わりに、sec−ブチルベンゼ
ンを用いた以外は合成例１と同様の方法により合成し
た。収率83％；沸点112〜115℃/5mmHg。
1H NMR（CDCl3,60MHz,TMS基準） δ0.81（t,J＝7.2Hz,3H,−CH3）1.24（d,J＝7.2Hz,3H,
−CH3）1.61（qd,J＝7.2,7.2Hz,2H,−CH2−）2.38−2.8
8（m,1H,−CH−Ar）2.58（s,3H,−Ｃ（Ｏ）CH3）7.22
（d,J＝8.4Hz,2H,ArH）7.86（d,J＝8.6Hz,2H,ArH） IR（neat,cm-1）2962,1683,1608,1416,1359,1266,118
5,1017,957,831 （１−（４−sec−ブチルシクロヘキシル）エタノール
の合成） 上記のようにして合成したｐ−sec−ブチルアセトフ
ェノンを用いて合成例１と同様の方法により合成した。
収率86％；沸点96〜98℃/2.0mmHg 1H NMR（CDCl3,60MHz,TMS基準） δ0.64−1.03（m,6H,−CH3）1.03−1.30（m,2H,−CH
2−）1.19（d,J＝6.2Hz,3H,−CH3）1.30−1.73（m,10H,
−CH2−，−CH−，−OH）1.73−2.21（m,2H,−CH−）3.
41−4.01（m,1H,−CH−Ｏ） IR（neat,cm-1）3346,2932,1455,1377,1314,1065,93
3,876 実施例１ 下記組成の調合香料800部に、合成例１で合成した１
−（４−イソブチルシクロヘキシル）エタノール200部
を加えて混合し、フローラル感の向上したガーデニア調
調合香料を得た。
−CH3）1.61（qd,J＝7.2,7.2Hz,2H,−CH2−）2.38−2.8
8（m,1H,−CH−Ar）2.58（s,3H,−Ｃ（Ｏ）CH3）7.22
（d,J＝8.4Hz,2H,ArH）7.86（d,J＝8.6Hz,2H,ArH） IR（neat,cm-1）2962,1683,1608,1416,1359,1266,118
5,1017,957,831 （１−（４−sec−ブチルシクロヘキシル）エタノール
の合成） 上記のようにして合成したｐ−sec−ブチルアセトフ
ェノンを用いて合成例１と同様の方法により合成した。
収率86％；沸点96〜98℃/2.0mmHg 1H NMR（CDCl3,60MHz,TMS基準） δ0.64−1.03（m,6H,−CH3）1.03−1.30（m,2H,−CH
2−）1.19（d,J＝6.2Hz,3H,−CH3）1.30−1.73（m,10H,
−CH2−，−CH−，−OH）1.73−2.21（m,2H,−CH−）3.
41−4.01（m,1H,−CH−Ｏ） IR（neat,cm-1）3346,2932,1455,1377,1314,1065,93
3,876 実施例１ 下記組成の調合香料800部に、合成例１で合成した１
−（４−イソブチルシクロヘキシル）エタノール200部
を加えて混合し、フローラル感の向上したガーデニア調
調合香料を得た。
重量部 γ−ノナラクトン 50 cis−３−ヘキセノール ５ インドール ５ フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール 20 アリルイオノン 10 フルテート1) 20 リナロール 100 ベンジルアセテート 80 ヘキシルシンナミックアルデヒド 200 フェニルエチルアルコール 150 ジメチルベンジルカルビニルアセテート 40 スチラリルアセテート 20 リリアール2) 70 クマリン 20バニリン 10 800 １）：花王商品名。
エチル、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカン−２−カル
ボキシレート。
ボキシレート。
２）：ジボダン社商品名。
ｐ−tert−ブチル α−メチル ヒドロシンナミック
アルデヒド。
アルデヒド。
実施例２ 下記組成の調合香料900部に、合成例２で合成した１
−（４−sec−ブチルシクロヘキシル）エタノール100部
に加えて混合し、フローラルなナチュラル感の増したロ
ーズ調調合香料を得た。
−（４−sec−ブチルシクロヘキシル）エタノール100部
に加えて混合し、フローラルなナチュラル感の増したロ
ーズ調調合香料を得た。
重量部 ローズオキシド ５ フェニルアセトアルデヒド ５ ジメチルアセタールリナロール 20 ゲラニルアセテート 50 ゲラニオール 400 シトロネロール 200 フェニルエチルアルコール 100 ゲラニルｎ−ブチレート ５ フェニルエチルフェニルアセテート 40 ローズフェノン 20 10−ウンデセナール ５ セージトンV1) 40フルテート2) 10 900 １）：花王商品名。
スピロ（ボルナン3,1−シクロペンタ−２−オン）。
２）：花王商品名。
エチル トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカン−２−カル
ボキシレート。
ボキシレート。
Claims (1)
- 【請求項１】式 〔式中、Ｒはイソブチル基またはsec−ブチル基を表わ
す。〕 で表わされる１−（４−アルキルシクロヘキシル）エタ
ノールを少なくとも含有することを特徴とする香料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21323089A JP2708561B2 (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | 香 料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21323089A JP2708561B2 (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | 香 料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0376796A JPH0376796A (ja) | 1991-04-02 |
| JP2708561B2 true JP2708561B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=16635686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21323089A Expired - Fee Related JP2708561B2 (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | 香 料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2708561B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20240166585A1 (en) * | 2021-03-12 | 2024-05-23 | Basf Se | Mixtures of meta and para substituted 4-isobutyl-cyclohexane as aroma ingredient |
-
1989
- 1989-08-17 JP JP21323089A patent/JP2708561B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0376796A (ja) | 1991-04-02 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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