JPH06287157A - アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents
アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物Info
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- JPH06287157A JPH06287157A JP7652293A JP7652293A JPH06287157A JP H06287157 A JPH06287157 A JP H06287157A JP 7652293 A JP7652293 A JP 7652293A JP 7652293 A JP7652293 A JP 7652293A JP H06287157 A JPH06287157 A JP H06287157A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次の一般式(1)
【化1】
(式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を示す。)で表
されるアルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、
その製造方法及びこれを含有する香料組成物。 【効果】 本発明化合物は、調合香料に配合することに
より、みずみずしさやナチュラル感を賦与することがで
きる。
されるアルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、
その製造方法及びこれを含有する香料組成物。 【効果】 本発明化合物は、調合香料に配合することに
より、みずみずしさやナチュラル感を賦与することがで
きる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規な芳香性化合物及び
それを含有する香料組成物に関し、さらに詳細には調合
香料にみずみずしさ及びナチュラル感を付与する化合物
並びにそれを含有する香料組成物に関する。
それを含有する香料組成物に関し、さらに詳細には調合
香料にみずみずしさ及びナチュラル感を付与する化合物
並びにそれを含有する香料組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】調合香
料の処方に用いられる香料素材は(1)有香物質でその
匂いの特徴を利用して着香を目的としたもの、(2)そ
れ自体の匂いは無臭か又はそれに近い性質の高沸点物質
で有香物質の揮発性及び保留性を調整するもの並びに
(3)有香・無香に限らず、その化合物単独の匂い特性
からは予想されない効果(変調、増強効果)を調合香料
中で発揮するものに分類されると考えられる。特に
(3)の効果を有する素材は、調合香料を調製する場
合、天然にあるみずみずしさやナチュラル感を賦与する
のに重要なものである。しかし、このような効果のある
素材は少なく、自然な香りへのニーズが高い中でその開
発が望まれていた。
料の処方に用いられる香料素材は(1)有香物質でその
匂いの特徴を利用して着香を目的としたもの、(2)そ
れ自体の匂いは無臭か又はそれに近い性質の高沸点物質
で有香物質の揮発性及び保留性を調整するもの並びに
(3)有香・無香に限らず、その化合物単独の匂い特性
からは予想されない効果(変調、増強効果)を調合香料
中で発揮するものに分類されると考えられる。特に
(3)の効果を有する素材は、調合香料を調製する場
合、天然にあるみずみずしさやナチュラル感を賦与する
のに重要なものである。しかし、このような効果のある
素材は少なく、自然な香りへのニーズが高い中でその開
発が望まれていた。
【0003】一方、香料組成物の調合は、調合、変調、
保留、熟成という工程により行われるが、これらを香り
と関連づけて化学的に解析した報告は少なく、調香師の
勘に頼らざるを得ないのが現状であり、化学構造と香り
の関係については、まだ不明な点が多い。
保留、熟成という工程により行われるが、これらを香り
と関連づけて化学的に解析した報告は少なく、調香師の
勘に頼らざるを得ないのが現状であり、化学構造と香り
の関係については、まだ不明な点が多い。
【0004】従って、本発明は調合香料に配合すること
によりみずみずしさやナチュラル感を賦与し得る化合物
を提供することを目的とする。
によりみずみずしさやナチュラル感を賦与し得る化合物
を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは上記のような化合物を得るべく鋭意研究を重
ねた結果、今般新たに合成された文献未記載の化合物で
ある一般式(1)
発明者らは上記のような化合物を得るべく鋭意研究を重
ねた結果、今般新たに合成された文献未記載の化合物で
ある一般式(1)
【0006】
【化4】
【0007】(式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を
示す。)で表されるアルコキシアルキルシクロヘキサノ
ール誘導体が、調合香料にみずみずしさやナチュラル感
を賦与するのに効果的であることを見出し、本発明を完
成した。
示す。)で表されるアルコキシアルキルシクロヘキサノ
ール誘導体が、調合香料にみずみずしさやナチュラル感
を賦与するのに効果的であることを見出し、本発明を完
成した。
【0008】すなわち本発明は、新規なアルコキシアル
キルシクロヘキサノール誘導体(1)、その製造方法及
びこれを含有する香料組成物に係るものである。
キルシクロヘキサノール誘導体(1)、その製造方法及
びこれを含有する香料組成物に係るものである。
【0009】本発明化合物(1)は、例えば以下の方法
により製造することができる。
により製造することができる。
【0010】すなわち、下記反応式に従って、2,6−
ジメチルフェノールとハロゲン化メタリルを塩基の存在
下で反応させて2,6−ジメチルフェニルメタリルエー
テル(2)とし、これを加熱して2,6−ジメチル−4
−メタリルフェノール(3)を得る。次いで、化合物
(3)に酸触媒の存在下アルコールROHを付加させて
アルコキシアルキルフェノール誘導体(4)を得、これ
を水素添加反応せしめることにより、本発明のアルコキ
シアルキルシクロヘキサノール誘導体(1)が製造され
る。
ジメチルフェノールとハロゲン化メタリルを塩基の存在
下で反応させて2,6−ジメチルフェニルメタリルエー
テル(2)とし、これを加熱して2,6−ジメチル−4
−メタリルフェノール(3)を得る。次いで、化合物
(3)に酸触媒の存在下アルコールROHを付加させて
アルコキシアルキルフェノール誘導体(4)を得、これ
を水素添加反応せしめることにより、本発明のアルコキ
シアルキルシクロヘキサノール誘導体(1)が製造され
る。
【0011】
【化5】
【0012】(式中、Rは前記と同じ意味を示し、Xは
ハロゲン原子を示す。)2,6−ジメチルフェニルメタ
リルエーテル(2)の合成に用いられるハロゲン化メタ
リルの使用量は、2,6−ジメチルフェノールに対し
1.0〜5.0当量、特に1.0〜1.2当量の範囲が
好ましく、また塩基としては無機、有機いずれの塩基で
もよいが、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩
などが好ましいものとして挙げられ、これを2,6−ジ
メチルフェノールに対し1.0〜5.0当量、特に1.
0〜1.2当量用いるのが好ましい。反応溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、2−プロパノール
等のアルコール系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒;アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン系溶媒;ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
系溶媒;水などを単独で又は2種以上を混合して用いる
ことができるが、無溶媒で反応を行うこともできる。反
応温度は、30〜150℃、特に80〜150℃とする
のが好ましい。
ハロゲン原子を示す。)2,6−ジメチルフェニルメタ
リルエーテル(2)の合成に用いられるハロゲン化メタ
リルの使用量は、2,6−ジメチルフェノールに対し
1.0〜5.0当量、特に1.0〜1.2当量の範囲が
好ましく、また塩基としては無機、有機いずれの塩基で
もよいが、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩
などが好ましいものとして挙げられ、これを2,6−ジ
メチルフェノールに対し1.0〜5.0当量、特に1.
0〜1.2当量用いるのが好ましい。反応溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、2−プロパノール
等のアルコール系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒;アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン系溶媒;ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
系溶媒;水などを単独で又は2種以上を混合して用いる
ことができるが、無溶媒で反応を行うこともできる。反
応温度は、30〜150℃、特に80〜150℃とする
のが好ましい。
【0013】2,6−ジメチル−4−メタリルフェノー
ル(3)の合成における2,6−ジメチルフェニルメタ
リルエーテル(2)の加熱は、100〜300℃、好ま
しくは150〜200℃で常圧ないし加圧系で行われ
る。ここで用いられる2,6−ジメチルフェニルメタリ
ルエーテル(2)は蒸留等により精製して用いても、上
記反応で得られたものを中和してそのまま用いてもよ
い。
ル(3)の合成における2,6−ジメチルフェニルメタ
リルエーテル(2)の加熱は、100〜300℃、好ま
しくは150〜200℃で常圧ないし加圧系で行われ
る。ここで用いられる2,6−ジメチルフェニルメタリ
ルエーテル(2)は蒸留等により精製して用いても、上
記反応で得られたものを中和してそのまま用いてもよ
い。
【0014】アルコキシアルキルフェノール誘導体
(4)の合成に用いられるアルコールは、2,6−ジメ
チル−4−メタリルフェノール(3)に対し1〜50当
量、特に5〜20当量用いるのが好ましく、また酸触媒
としてはいずれの酸でもよいが、特にフッ化ホウ素エー
テル錯体が好ましく、0.1〜50mol%、特に1〜1
0mol%用いるのが好ましい。反応温度は50〜200
℃、特に50〜100℃の範囲が好ましい。この反応に
用いられるアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノ
ール、2−メチル−2−プロパノール等の炭素数1〜4
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコールが挙
げられる。
(4)の合成に用いられるアルコールは、2,6−ジメ
チル−4−メタリルフェノール(3)に対し1〜50当
量、特に5〜20当量用いるのが好ましく、また酸触媒
としてはいずれの酸でもよいが、特にフッ化ホウ素エー
テル錯体が好ましく、0.1〜50mol%、特に1〜1
0mol%用いるのが好ましい。反応温度は50〜200
℃、特に50〜100℃の範囲が好ましい。この反応に
用いられるアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノ
ール、2−メチル−2−プロパノール等の炭素数1〜4
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコールが挙
げられる。
【0015】アルコキシアルキルフェノール誘導体
(4)の水素添加反応による本発明のアルコキシアルキ
ルシクロヘキサノール誘導体(1)の合成における反応
溶媒としては、メタノール、エタノール、1−プロパノ
ール、2−プロパノール等のアルコール系溶媒;ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等の炭化水素系溶媒などを単独で又は2種以上を混合し
て用いることができるが、無溶媒で反応を行うこともで
きる。水素添加触媒としては、ルテニウム触媒、ロジウ
ム触媒、パラジウム触媒、白金触媒、ニッケル触媒など
が挙げられ、アルコキシアルキルフェノール誘導体
(4)に対し、0.01〜20重量%、特に0.5〜1
0重量%用いるのが好ましい。反応温度は50〜300
℃、特に100〜250℃の範囲が、水素圧は1〜25
0気圧、特に10〜200気圧の範囲が好ましい。
(4)の水素添加反応による本発明のアルコキシアルキ
ルシクロヘキサノール誘導体(1)の合成における反応
溶媒としては、メタノール、エタノール、1−プロパノ
ール、2−プロパノール等のアルコール系溶媒;ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等の炭化水素系溶媒などを単独で又は2種以上を混合し
て用いることができるが、無溶媒で反応を行うこともで
きる。水素添加触媒としては、ルテニウム触媒、ロジウ
ム触媒、パラジウム触媒、白金触媒、ニッケル触媒など
が挙げられ、アルコキシアルキルフェノール誘導体
(4)に対し、0.01〜20重量%、特に0.5〜1
0重量%用いるのが好ましい。反応温度は50〜300
℃、特に100〜250℃の範囲が、水素圧は1〜25
0気圧、特に10〜200気圧の範囲が好ましい。
【0016】以上のようにして得られる本発明化合物
(1)は、通常シクロヘキサン環へのアルキル基及びヒ
ドロキシル基の置換部位における異性体混合物として得
られるが、これを調合香料に配合するに際しては、カラ
ムクロマトグラフィー等で単離精製して用いても、混合
物のまま用いてもよい。
(1)は、通常シクロヘキサン環へのアルキル基及びヒ
ドロキシル基の置換部位における異性体混合物として得
られるが、これを調合香料に配合するに際しては、カラ
ムクロマトグラフィー等で単離精製して用いても、混合
物のまま用いてもよい。
【0017】このようにして得られた本発明化合物
(1)は、それ自体ではほとんど無臭か弱い木様、花
様、香気を有するものであるが、調合香料に配合した場
合、みずみずしさやナチュラル感を賦与することがで
き、優れた香料組成物を得ることができる。
(1)は、それ自体ではほとんど無臭か弱い木様、花
様、香気を有するものであるが、調合香料に配合した場
合、みずみずしさやナチュラル感を賦与することがで
き、優れた香料組成物を得ることができる。
【0018】かかる本発明化合物(1)の香料組成物へ
の配合量は、対象とする調合香料、目的とする香気等に
よって異なり、みずみずしさ、ナチュラル感を賦与でき
る量であれば特に制限されないが、一般的には組成物中
に0.1〜90重量%配合するのが好ましい。
の配合量は、対象とする調合香料、目的とする香気等に
よって異なり、みずみずしさ、ナチュラル感を賦与でき
る量であれば特に制限されないが、一般的には組成物中
に0.1〜90重量%配合するのが好ましい。
【0019】本発明の香料組成物は香水、石ケン、シャ
ンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の
賦香を必要とされるものに広汎に使用できる。
ンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の
賦香を必要とされるものに広汎に使用できる。
【0020】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0021】実施例1 2,6−ジメチル−4−(2,2−ジメチル−2−メト
キシエチル)シクロヘキサノール(1a)の合成:
キシエチル)シクロヘキサノール(1a)の合成:
【0022】1)2,6−ジメチルフェニルメタリルエ
ーテル(2)の合成 ジムロート冷却管を付した1リットル4ツ口フラスコ
に、窒素気流下、2,6−ジメチルフェノール124.
0g(1.02mol)、無水炭酸カリウム152.1
g、アセトン125ml及び塩化メタリル99.9gを加
え、28時間加熱還流させた。水450mlを加え、有機
層をヘキサン(400ml×2)で抽出した。得られた有
機層を10%水酸化ナトリウム水溶液(300g×2)
次いで飽和食塩水300mlで洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、溶媒を留去して粗生成物108.3gを
得た。粗生成物を20cmビグリューカラムで蒸留し、
2,6−ジメチルフェニルメタリルエーテル(2)9
0.1gを得た(bp84〜85℃/5mmHg,純度98
%,収率49%)。
ーテル(2)の合成 ジムロート冷却管を付した1リットル4ツ口フラスコ
に、窒素気流下、2,6−ジメチルフェノール124.
0g(1.02mol)、無水炭酸カリウム152.1
g、アセトン125ml及び塩化メタリル99.9gを加
え、28時間加熱還流させた。水450mlを加え、有機
層をヘキサン(400ml×2)で抽出した。得られた有
機層を10%水酸化ナトリウム水溶液(300g×2)
次いで飽和食塩水300mlで洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、溶媒を留去して粗生成物108.3gを
得た。粗生成物を20cmビグリューカラムで蒸留し、
2,6−ジメチルフェニルメタリルエーテル(2)9
0.1gを得た(bp84〜85℃/5mmHg,純度98
%,収率49%)。
【0023】2)2,6−ジメチル−4−メタリルフェ
ノール(3)の合成 200mlオートクレーブに2,6−ジメチルフェニルメ
タリルエーテル(2)85.2g(純度98%,0.4
74mol)を入れ、175℃で58時間攪拌した。冷却
後、20cmビグリューカラムを用いて蒸留し、2,6−
ジメチル−4−メタリルフェノール(3)64.6gを
得た(bp95〜99℃/3mmHg,純度95%,収率74
%)。
ノール(3)の合成 200mlオートクレーブに2,6−ジメチルフェニルメ
タリルエーテル(2)85.2g(純度98%,0.4
74mol)を入れ、175℃で58時間攪拌した。冷却
後、20cmビグリューカラムを用いて蒸留し、2,6−
ジメチル−4−メタリルフェノール(3)64.6gを
得た(bp95〜99℃/3mmHg,純度95%,収率74
%)。
【0024】3)2,6−ジメチル−4−(2,2−ジ
メチル−2−メトキシエチル)フェノール(4a)の合
成 ジムロート冷却管を付した300ml4ツ口フラスコに、
窒素気流下、メタノール50.3g及びフッ化ホウ素エ
ーテル錯体0.7gを加え、70℃に加熱した。これ
に、2,6−ジメチル−4−メタリルフェノール(3)
22.1g(純度95%,0.119mol)とメタノー
ル30.1gの混合物を約2時間で滴下した。滴下終了
後、70℃で40時間攪拌した。メタノールの約2/3
を留去した後、5%重曹水100gを加え、有機層をエ
ーテル(200ml×3)で抽出した。得られた有機層を
飽和重曹水200mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を留去して粗生成物24.8gを得た。粗
生成物を20cmビグリューカラムで蒸留し、2,6−ジ
メチル−4−(2,2−メトキシエチル)フェノール
(4a)18.1gを得た(bp119〜125℃/1.
5mmHg,純度91%,収率66%)。
メチル−2−メトキシエチル)フェノール(4a)の合
成 ジムロート冷却管を付した300ml4ツ口フラスコに、
窒素気流下、メタノール50.3g及びフッ化ホウ素エ
ーテル錯体0.7gを加え、70℃に加熱した。これ
に、2,6−ジメチル−4−メタリルフェノール(3)
22.1g(純度95%,0.119mol)とメタノー
ル30.1gの混合物を約2時間で滴下した。滴下終了
後、70℃で40時間攪拌した。メタノールの約2/3
を留去した後、5%重曹水100gを加え、有機層をエ
ーテル(200ml×3)で抽出した。得られた有機層を
飽和重曹水200mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を留去して粗生成物24.8gを得た。粗
生成物を20cmビグリューカラムで蒸留し、2,6−ジ
メチル−4−(2,2−メトキシエチル)フェノール
(4a)18.1gを得た(bp119〜125℃/1.
5mmHg,純度91%,収率66%)。
【0025】4)2,6−ジメチル−4−(2,2−ジ
メチル−2−メトキシエチル)シクロヘキサノール(1
a)の合成 1リットルオートクレーブに2,6−ジメチル−4−
(2,2−メトキシエチル)フェノール(4a)15.
1g(純度91%,66mmol)、エタノール450ml及
び5%Ru/C(50%含水)0.7gを加え、温度1
45℃、水素圧200kg/cm2で水素添加反応を行っ
た。触媒をろ過した後、溶媒を留去して粗生成物14.
3gを得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精
製し(ヘキサン:酢酸エチル=85:15/シリカゲ
ル)、アキシャルOH体(1a−ax.)4.7g(収
率33%)とエクァトリアルOH体(1a−eq.)
2.9g(収率20%)を得た。
メチル−2−メトキシエチル)シクロヘキサノール(1
a)の合成 1リットルオートクレーブに2,6−ジメチル−4−
(2,2−メトキシエチル)フェノール(4a)15.
1g(純度91%,66mmol)、エタノール450ml及
び5%Ru/C(50%含水)0.7gを加え、温度1
45℃、水素圧200kg/cm2で水素添加反応を行っ
た。触媒をろ過した後、溶媒を留去して粗生成物14.
3gを得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精
製し(ヘキサン:酢酸エチル=85:15/シリカゲ
ル)、アキシャルOH体(1a−ax.)4.7g(収
率33%)とエクァトリアルOH体(1a−eq.)
2.9g(収率20%)を得た。
【0026】(1a−ax.):弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):0.96(d,6H), 1.19(s,6H),
1.0-1.8(m,10H),3.14(s,3H), 3.50(br.s,1H) IR(film,cm-1):3478, 2962, 2914, 2872, 1458 (1a−eq.):ほとんど無臭1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):1.00(d,6H), 1.15(s,6H),
0.7-1.9(m,10H),2.66(t,1H), 3.14(s,3H) IR(film,cm-1):3412, 2974, 2944, 2914, 2842, 1458
1.0-1.8(m,10H),3.14(s,3H), 3.50(br.s,1H) IR(film,cm-1):3478, 2962, 2914, 2872, 1458 (1a−eq.):ほとんど無臭1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):1.00(d,6H), 1.15(s,6H),
0.7-1.9(m,10H),2.66(t,1H), 3.14(s,3H) IR(film,cm-1):3412, 2974, 2944, 2914, 2842, 1458
【0027】実施例2 2,6−ジメチル−4−(2,2−ジメチル−2−エト
キシエチル)シクロヘキサノール(1b)の合成:
キシエチル)シクロヘキサノール(1b)の合成:
【0028】1)2,6−ジメチル−4−(2,2−ジ
メチル−2−エトキシエチル)フェノール(4b)の合
成 ジムロート冷却管を付した300ml4ツ口フラスコに、
窒素気流下、エタノール60.0g及びフッ化ホウ素エ
ーテル錯体0.8gを加え、75℃に加熱した。これ
に、2,6−ジメチル−4−メタリルフェノール(3)
22.1g(純度95%,0.119mol)とエタノー
ル30.2gの混合物を約1.5時間で滴下した。滴下
終了後、75℃で約50時間攪拌した。反応終了後、実
施例1の3)と同様な後処理を行い、粗生成物25.3
gを得た。粗生成物を20cmビグリューカラムで蒸留
し、2,6−ジメチル−4−(2,2−ジメチル−2−
エトキシエチル)フェノール(4b)17.6gを得た
(bp114〜120℃/1mmHg,純度74%,収率50
%)。
メチル−2−エトキシエチル)フェノール(4b)の合
成 ジムロート冷却管を付した300ml4ツ口フラスコに、
窒素気流下、エタノール60.0g及びフッ化ホウ素エ
ーテル錯体0.8gを加え、75℃に加熱した。これ
に、2,6−ジメチル−4−メタリルフェノール(3)
22.1g(純度95%,0.119mol)とエタノー
ル30.2gの混合物を約1.5時間で滴下した。滴下
終了後、75℃で約50時間攪拌した。反応終了後、実
施例1の3)と同様な後処理を行い、粗生成物25.3
gを得た。粗生成物を20cmビグリューカラムで蒸留
し、2,6−ジメチル−4−(2,2−ジメチル−2−
エトキシエチル)フェノール(4b)17.6gを得た
(bp114〜120℃/1mmHg,純度74%,収率50
%)。
【0029】2)2,6−ジメチル−4−(2,2−ジ
メチル−2−エトキシエチル)シクロヘキサノール(1
b)の合成 1リットルオートクレーブに2,6−ジメチル−4−
(2,2−ジメチル−2−エトキシエチル)フェノール
(4b)15.7g(純度74%,52mmol)、エタノ
ール450ml及び5%Ru/C(50%含水)0.8g
を加え、温度145℃、水素圧200kg/cm2で水素添
加反応を行った。触媒をろ過した後、溶媒を留去して粗
生成物15.4gを得た。粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し(ヘキサン:酢酸エチル=85:15
/シリカゲル)、アキシャルOH体(1b−ax.)
1.1g(収率10%)とエクァトリアルOH体(1b
−eq.)2.8g(収率23%)を得た。
メチル−2−エトキシエチル)シクロヘキサノール(1
b)の合成 1リットルオートクレーブに2,6−ジメチル−4−
(2,2−ジメチル−2−エトキシエチル)フェノール
(4b)15.7g(純度74%,52mmol)、エタノ
ール450ml及び5%Ru/C(50%含水)0.8g
を加え、温度145℃、水素圧200kg/cm2で水素添
加反応を行った。触媒をろ過した後、溶媒を留去して粗
生成物15.4gを得た。粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し(ヘキサン:酢酸エチル=85:15
/シリカゲル)、アキシャルOH体(1b−ax.)
1.1g(収率10%)とエクァトリアルOH体(1b
−eq.)2.8g(収率23%)を得た。
【0030】(1b−ax.):弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):0.97(d,J=6.7Hz,6H), 0.8-
1.8(m,13H),1.14(s,6H), 3.37(q,J=7.0Hz,2H),3.49(br.
s,1H) IR(film,cm-1):3484, 2968, 2914, 2872 (1b−eq.):ほとんど無臭1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):0.99(d,J=6.4Hz,6H), 0.7-
1.9(m,13H),1.15(s,6H), 2.66(t,J=9.6Hz,1H),3.36(q,J
=7.0Hz,2H) IR(film,cm-1):3410, 2970, 2914, 1458
1.8(m,13H),1.14(s,6H), 3.37(q,J=7.0Hz,2H),3.49(br.
s,1H) IR(film,cm-1):3484, 2968, 2914, 2872 (1b−eq.):ほとんど無臭1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):0.99(d,J=6.4Hz,6H), 0.7-
1.9(m,13H),1.15(s,6H), 2.66(t,J=9.6Hz,1H),3.36(q,J
=7.0Hz,2H) IR(film,cm-1):3410, 2970, 2914, 1458
【0031】実施例 2,6−ジメチル−4−(2,2−ジメチル−2−プロ
ポキシエチル)シクロヘキサノール(1c)の合成:
ポキシエチル)シクロヘキサノール(1c)の合成:
【0032】1)2,6−ジメチル−4−(2,2−ジ
メチル−2−プロポキシエチル)フェノール(4c)の
合成 ジムロート冷却管を付した500ml4ツ口フラスコに、
窒素気流下、n−プロピルアルコール200.5g及び
フッ化ホウ素エーテル錯体2.3gを加え、70℃に加
熱した。これに、2,6−ジメチル−4−メタリルフェ
ノール(3)60.6g(純度85%,0.293mo
l)、n−プロピルアルコール50.1gの混合物を約
1.5時間で滴下した。滴下終了後、70℃で約70時
間攪拌した。反応終了後、実施例1の3)と同様な後処
理、精製を行い、2,6−ジメチル−4−(2,2−ジ
メチル−2−プロポキシエチル)フェノール(4c)4
4.6gを得た(bp110〜121℃/1mmHg,純度9
0%,収率58%)。
メチル−2−プロポキシエチル)フェノール(4c)の
合成 ジムロート冷却管を付した500ml4ツ口フラスコに、
窒素気流下、n−プロピルアルコール200.5g及び
フッ化ホウ素エーテル錯体2.3gを加え、70℃に加
熱した。これに、2,6−ジメチル−4−メタリルフェ
ノール(3)60.6g(純度85%,0.293mo
l)、n−プロピルアルコール50.1gの混合物を約
1.5時間で滴下した。滴下終了後、70℃で約70時
間攪拌した。反応終了後、実施例1の3)と同様な後処
理、精製を行い、2,6−ジメチル−4−(2,2−ジ
メチル−2−プロポキシエチル)フェノール(4c)4
4.6gを得た(bp110〜121℃/1mmHg,純度9
0%,収率58%)。
【0033】2)2,6−ジメチル−4−(2,2−ジ
メチル−2−プロポキシエチル)シクロヘキサノール
(1c)の合成 500mlオートクレーブに2,6−ジメチル−4−
(2,2−ジメチル−2−プロポキシエチル)フェノー
ル(4c)44.6g(純度90%,0.170mo
l)、エタノール200ml及び5%Ru/C(50%含
水)2.2gを加え、温度150℃、水素圧200kg/
cm2で水素添加反応を行った。触媒をろ過、溶媒を留去
した後、10cmビグリューカラムで蒸留し、粗生成物1
2.4g(bp104〜105/0.9mmHg)を得た。粗
生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し(ヘキサ
ン:酢酸エチル=90:10/シルカゲル)、アキシャ
ルOH体(1c−ax.)3.2g(収率8%)とエク
ァトリアルOH体(1c−eq.)2.5g(収率6
%)を得た。
メチル−2−プロポキシエチル)シクロヘキサノール
(1c)の合成 500mlオートクレーブに2,6−ジメチル−4−
(2,2−ジメチル−2−プロポキシエチル)フェノー
ル(4c)44.6g(純度90%,0.170mo
l)、エタノール200ml及び5%Ru/C(50%含
水)2.2gを加え、温度150℃、水素圧200kg/
cm2で水素添加反応を行った。触媒をろ過、溶媒を留去
した後、10cmビグリューカラムで蒸留し、粗生成物1
2.4g(bp104〜105/0.9mmHg)を得た。粗
生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し(ヘキサ
ン:酢酸エチル=90:10/シルカゲル)、アキシャ
ルOH体(1c−ax.)3.2g(収率8%)とエク
ァトリアルOH体(1c−eq.)2.5g(収率6
%)を得た。
【0034】(1c−ax.):弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):0.90(t,3H), 0.98(d,6H),
1.20(s,6H),0.8-1.7(m,12H), 3.27(t,2H), 3.50(br.s,1
H), IR(film,cm-1):3382, 2974, 2920, 1458 (1c−eq.):弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):0.93(t,3H), 0.99(d,6H),
1.18(s,6H),0.6-2.0(m,12H), 2.68(t,1H), 3.27(t,2H) IR(film,cm-1):3406, 2968, 2920, 1458
1.20(s,6H),0.8-1.7(m,12H), 3.27(t,2H), 3.50(br.s,1
H), IR(film,cm-1):3382, 2974, 2920, 1458 (1c−eq.):弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm):0.93(t,3H), 0.99(d,6H),
1.18(s,6H),0.6-2.0(m,12H), 2.68(t,1H), 3.27(t,2H) IR(film,cm-1):3406, 2968, 2920, 1458
【0035】実施例4 レモンタイプ調合香料
【表1】 (重量部) リモネン 650 エレミレジノイド 50%ジプロピレングリコール希釈品 100 シトロネラール 10 ゲラニルニトリル 40 ノナナール 5 デカナール 10 フェンキルアルコール 5 ジヒドロミルセノール 30 フルテート1) 20 マイラックアルデヒド2) 20 2−ヘリオトロピルプロパナール 10 900 1)フルテート:花王株式会社製,エチルトリシクロ[5.
2.1.02,6]デカンカルボキシレート 2)マイラックアルデヒド:IFF社製,4−(4−メチ
ル−3−ペンラン−1−イル)−3−シクロヘキセン−
1−カルボキシアルデヒド 上記調合香料900重量部に2,6−ジメチル−4−
(2,2−ジメチル−2−メトキシエチル)シクロヘキ
サノール(1a)100重量部を加えることにより、ナ
チュラル感がアップしたレモンタイプ調合香料が得られ
た。
2.1.02,6]デカンカルボキシレート 2)マイラックアルデヒド:IFF社製,4−(4−メチ
ル−3−ペンラン−1−イル)−3−シクロヘキセン−
1−カルボキシアルデヒド 上記調合香料900重量部に2,6−ジメチル−4−
(2,2−ジメチル−2−メトキシエチル)シクロヘキ
サノール(1a)100重量部を加えることにより、ナ
チュラル感がアップしたレモンタイプ調合香料が得られ
た。
【0036】実施例5 アップルタイプ調合香料
【表2】 (重量部) ポレナールII1) 10 2−メチルブチルブチレート 10 イソアミルイソバレレート 40 シス−3−ヘキセノール 5 アリルヘプタノエート 5 ポワレネート2) 100 エチルジグリコール 550 フルテート3) 20 ゲラニルブチレート 50 ジメチルベンジルカルビニルアセテート 50 デルタデカラクトン 10 ネロリドール 50 900 1)ポレナールII:花王株式会社製,2−シクロヘキシル
プロパナール 2)ポワレネート:花王株式会社製,エチル2−シクロヘ
キシルプロピオネート 3)フルテート:実施例4と同じもの 上記調合香料900重量部に2,6−ジメチル−4−
(2,2−ジメチル−2−エトキシエチル)−シクロヘ
キサノール(1b)を100重量部加えることにより、
みずみずしさに富みナチュラル感のアップしたアップル
タイプ調合香料が得られた。
プロパナール 2)ポワレネート:花王株式会社製,エチル2−シクロヘ
キシルプロピオネート 3)フルテート:実施例4と同じもの 上記調合香料900重量部に2,6−ジメチル−4−
(2,2−ジメチル−2−エトキシエチル)−シクロヘ
キサノール(1b)を100重量部加えることにより、
みずみずしさに富みナチュラル感のアップしたアップル
タイプ調合香料が得られた。
【0037】実施例6 ミューゲタイプ調合香料
【表3】 (重量部) レナロール 50 ベンジルアセテート 50 ターピネオール 50 シトロネロール 50 フェニルエチルアルコール 200 インドール 5 シクラメンアルデヒド 20 ヘキシルシンナミックアルデヒド 200 フェニルエチルジメチルカルビノール 50 サンダルマイソールコア1) 5 2−ヘリオトロピルプロパナール 20 p−tert−ブチルα−メチルヒドロシンナミックアルデヒド 200 900 1)サンダルマイソールコア:花王株式会社製,2−メチ
ル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテ
ニル)−2−ブテン−1−オール 上記調合香料900部に2,6−ジメチル−4−(2,
2−ジメチル−2−プロポキシエチル)−シクロヘキサ
ノール100重量部を加えることにより、みずみずしさ
に満ちたナチュラル感のあるミューゲタイプ調合香料が
得られた。
ル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテ
ニル)−2−ブテン−1−オール 上記調合香料900部に2,6−ジメチル−4−(2,
2−ジメチル−2−プロポキシエチル)−シクロヘキサ
ノール100重量部を加えることにより、みずみずしさ
に満ちたナチュラル感のあるミューゲタイプ調合香料が
得られた。
【0038】
【発明の効果】本発明化合物(1)は、調合香料に配合
することにより、みずみずしさやナチャラル感を賦与す
ることができ、優れた香料組成物を得ることができる。
することにより、みずみずしさやナチャラル感を賦与す
ることができ、優れた香料組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 23/42 8017−4G 23/44 8017−4G 23/46 301 311 23/74 321 C07C 41/20 C11B 9/00 D 2115−4H
Claims (3)
- 【請求項1】 次の一般式(1) 【化1】 (式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を示す。)で表
されるアルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体。 - 【請求項2】 次式(3) 【化2】 で表される2,6−ジメチル−4−メタリルフェノール
に酸触媒の存在下低級アルコールROH(Rは炭素数1
〜4のアルキル基を示す。)を反応させて次の一般式
(4) 【化3】 で表されるアルコキシアルキルフェノール誘導体を得、
これを水素添加反応せしめることを特徴とする請求項1
記載のアルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体の
製造方法。 - 【請求項3】 請求項1記載のアルコキシアルキルシク
ロヘキサノール誘導体を含有する香料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7652293A JPH06287157A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7652293A JPH06287157A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06287157A true JPH06287157A (ja) | 1994-10-11 |
Family
ID=13607620
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7652293A Pending JPH06287157A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06287157A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022122310A (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-23 | 長谷川香料株式会社 | 香味付与組成物 |
-
1993
- 1993-04-02 JP JP7652293A patent/JPH06287157A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022122310A (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-23 | 長谷川香料株式会社 | 香味付与組成物 |
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