JPH06287157A - アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents
アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物Info
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- JPH06287157A JPH06287157A JP7652293A JP7652293A JPH06287157A JP H06287157 A JPH06287157 A JP H06287157A JP 7652293 A JP7652293 A JP 7652293A JP 7652293 A JP7652293 A JP 7652293A JP H06287157 A JPH06287157 A JP H06287157A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次の一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で表
されるアルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、
その製造方法及びこれを含有する香料組成物。 【効果】 本発明化合物は、調合香料に配合することに
より、みずみずしさやナチュラル感を賦与することがで
きる。
されるアルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、
その製造方法及びこれを含有する香料組成物。 【効果】 本発明化合物は、調合香料に配合することに
より、みずみずしさやナチュラル感を賦与することがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な芳香性化合物及び
それを含有する香料組成物に関し、さらに詳細には調合
香料にみずみずしさ及びナチュラル感を付与する化合物
並びにそれを含有する香料組成物に関する。
それを含有する香料組成物に関し、さらに詳細には調合
香料にみずみずしさ及びナチュラル感を付与する化合物
並びにそれを含有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】調合香
料の処方に用いられる香料素材は（１）有香物質でその
匂いの特徴を利用して着香を目的としたもの、（２）そ
れ自体の匂いは無臭か又はそれに近い性質の高沸点物質
で有香物質の揮発性及び保留性を調整するもの並びに
（３）有香・無香に限らず、その化合物単独の匂い特性
からは予想されない効果（変調、増強効果）を調合香料
中で発揮するものに分類されると考えられる。特に
（３）の効果を有する素材は、調合香料を調製する場
合、天然にあるみずみずしさやナチュラル感を賦与する
のに重要なものである。しかし、このような効果のある
素材は少なく、自然な香りへのニーズが高い中でその開
発が望まれていた。
料の処方に用いられる香料素材は（１）有香物質でその
匂いの特徴を利用して着香を目的としたもの、（２）そ
れ自体の匂いは無臭か又はそれに近い性質の高沸点物質
で有香物質の揮発性及び保留性を調整するもの並びに
（３）有香・無香に限らず、その化合物単独の匂い特性
からは予想されない効果（変調、増強効果）を調合香料
中で発揮するものに分類されると考えられる。特に
（３）の効果を有する素材は、調合香料を調製する場
合、天然にあるみずみずしさやナチュラル感を賦与する
のに重要なものである。しかし、このような効果のある
素材は少なく、自然な香りへのニーズが高い中でその開
発が望まれていた。
【０００３】一方、香料組成物の調合は、調合、変調、
保留、熟成という工程により行われるが、これらを香り
と関連づけて化学的に解析した報告は少なく、調香師の
勘に頼らざるを得ないのが現状であり、化学構造と香り
の関係については、まだ不明な点が多い。
保留、熟成という工程により行われるが、これらを香り
と関連づけて化学的に解析した報告は少なく、調香師の
勘に頼らざるを得ないのが現状であり、化学構造と香り
の関係については、まだ不明な点が多い。
【０００４】従って、本発明は調合香料に配合すること
によりみずみずしさやナチュラル感を賦与し得る化合物
を提供することを目的とする。
によりみずみずしさやナチュラル感を賦与し得る化合物
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは上記のような化合物を得るべく鋭意研究を重
ねた結果、今般新たに合成された文献未記載の化合物で
ある一般式（１）
発明者らは上記のような化合物を得るべく鋭意研究を重
ねた結果、今般新たに合成された文献未記載の化合物で
ある一般式（１）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を
示す。）で表されるアルコキシアルキルシクロヘキサノ
ール誘導体が、調合香料にみずみずしさやナチュラル感
を賦与するのに効果的であることを見出し、本発明を完
成した。
示す。）で表されるアルコキシアルキルシクロヘキサノ
ール誘導体が、調合香料にみずみずしさやナチュラル感
を賦与するのに効果的であることを見出し、本発明を完
成した。
【０００８】すなわち本発明は、新規なアルコキシアル
キルシクロヘキサノール誘導体（１）、その製造方法及
びこれを含有する香料組成物に係るものである。
キルシクロヘキサノール誘導体（１）、その製造方法及
びこれを含有する香料組成物に係るものである。
【０００９】本発明化合物（１）は、例えば以下の方法
により製造することができる。
により製造することができる。
【００１０】すなわち、下記反応式に従って、２，６−
ジメチルフェノールとハロゲン化メタリルを塩基の存在
下で反応させて２，６−ジメチルフェニルメタリルエー
テル（２）とし、これを加熱して２，６−ジメチル−４
−メタリルフェノール（３）を得る。次いで、化合物
（３）に酸触媒の存在下アルコールＲＯＨを付加させて
アルコキシアルキルフェノール誘導体（４）を得、これ
を水素添加反応せしめることにより、本発明のアルコキ
シアルキルシクロヘキサノール誘導体（１）が製造され
る。
ジメチルフェノールとハロゲン化メタリルを塩基の存在
下で反応させて２，６−ジメチルフェニルメタリルエー
テル（２）とし、これを加熱して２，６−ジメチル−４
−メタリルフェノール（３）を得る。次いで、化合物
（３）に酸触媒の存在下アルコールＲＯＨを付加させて
アルコキシアルキルフェノール誘導体（４）を得、これ
を水素添加反応せしめることにより、本発明のアルコキ
シアルキルシクロヘキサノール誘導体（１）が製造され
る。
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒは前記と同じ意味を示し、Ｘは
ハロゲン原子を示す。）２，６−ジメチルフェニルメタ
リルエーテル（２）の合成に用いられるハロゲン化メタ
リルの使用量は、２，６−ジメチルフェノールに対し
１．０〜５．０当量、特に１．０〜１．２当量の範囲が
好ましく、また塩基としては無機、有機いずれの塩基で
もよいが、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩
などが好ましいものとして挙げられ、これを２，６−ジ
メチルフェノールに対し１．０〜５．０当量、特に１．
０〜１．２当量用いるのが好ましい。反応溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール
等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン系溶媒；ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
系溶媒；水などを単独で又は２種以上を混合して用いる
ことができるが、無溶媒で反応を行うこともできる。反
応温度は、３０〜１５０℃、特に８０〜１５０℃とする
のが好ましい。
ハロゲン原子を示す。）２，６−ジメチルフェニルメタ
リルエーテル（２）の合成に用いられるハロゲン化メタ
リルの使用量は、２，６−ジメチルフェノールに対し
１．０〜５．０当量、特に１．０〜１．２当量の範囲が
好ましく、また塩基としては無機、有機いずれの塩基で
もよいが、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩
などが好ましいものとして挙げられ、これを２，６−ジ
メチルフェノールに対し１．０〜５．０当量、特に１．
０〜１．２当量用いるのが好ましい。反応溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール
等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン系溶媒；ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素
系溶媒；水などを単独で又は２種以上を混合して用いる
ことができるが、無溶媒で反応を行うこともできる。反
応温度は、３０〜１５０℃、特に８０〜１５０℃とする
のが好ましい。
【００１３】２，６−ジメチル−４−メタリルフェノー
ル（３）の合成における２，６−ジメチルフェニルメタ
リルエーテル（２）の加熱は、１００〜３００℃、好ま
しくは１５０〜２００℃で常圧ないし加圧系で行われ
る。ここで用いられる２，６−ジメチルフェニルメタリ
ルエーテル（２）は蒸留等により精製して用いても、上
記反応で得られたものを中和してそのまま用いてもよ
い。
ル（３）の合成における２，６−ジメチルフェニルメタ
リルエーテル（２）の加熱は、１００〜３００℃、好ま
しくは１５０〜２００℃で常圧ないし加圧系で行われ
る。ここで用いられる２，６−ジメチルフェニルメタリ
ルエーテル（２）は蒸留等により精製して用いても、上
記反応で得られたものを中和してそのまま用いてもよ
い。
【００１４】アルコキシアルキルフェノール誘導体
（４）の合成に用いられるアルコールは、２，６−ジメ
チル−４−メタリルフェノール（３）に対し１〜５０当
量、特に５〜２０当量用いるのが好ましく、また酸触媒
としてはいずれの酸でもよいが、特にフッ化ホウ素エー
テル錯体が好ましく、０．１〜５０mol％、特に１〜１
０mol％用いるのが好ましい。反応温度は５０〜２００
℃、特に５０〜１００℃の範囲が好ましい。この反応に
用いられるアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノ
ール、２−メチル−２−プロパノール等の炭素数１〜４
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコールが挙
げられる。
（４）の合成に用いられるアルコールは、２，６−ジメ
チル−４−メタリルフェノール（３）に対し１〜５０当
量、特に５〜２０当量用いるのが好ましく、また酸触媒
としてはいずれの酸でもよいが、特にフッ化ホウ素エー
テル錯体が好ましく、０．１〜５０mol％、特に１〜１
０mol％用いるのが好ましい。反応温度は５０〜２００
℃、特に５０〜１００℃の範囲が好ましい。この反応に
用いられるアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノ
ール、２−メチル−２−プロパノール等の炭素数１〜４
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコールが挙
げられる。
【００１５】アルコキシアルキルフェノール誘導体
（４）の水素添加反応による本発明のアルコキシアルキ
ルシクロヘキサノール誘導体（１）の合成における反応
溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール等のアルコール系溶媒；ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等の炭化水素系溶媒などを単独で又は２種以上を混合し
て用いることができるが、無溶媒で反応を行うこともで
きる。水素添加触媒としては、ルテニウム触媒、ロジウ
ム触媒、パラジウム触媒、白金触媒、ニッケル触媒など
が挙げられ、アルコキシアルキルフェノール誘導体
（４）に対し、０．０１〜２０重量％、特に０．５〜１
０重量％用いるのが好ましい。反応温度は５０〜３００
℃、特に１００〜２５０℃の範囲が、水素圧は１〜２５
０気圧、特に１０〜２００気圧の範囲が好ましい。
（４）の水素添加反応による本発明のアルコキシアルキ
ルシクロヘキサノール誘導体（１）の合成における反応
溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール等のアルコール系溶媒；ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等の炭化水素系溶媒などを単独で又は２種以上を混合し
て用いることができるが、無溶媒で反応を行うこともで
きる。水素添加触媒としては、ルテニウム触媒、ロジウ
ム触媒、パラジウム触媒、白金触媒、ニッケル触媒など
が挙げられ、アルコキシアルキルフェノール誘導体
（４）に対し、０．０１〜２０重量％、特に０．５〜１
０重量％用いるのが好ましい。反応温度は５０〜３００
℃、特に１００〜２５０℃の範囲が、水素圧は１〜２５
０気圧、特に１０〜２００気圧の範囲が好ましい。
【００１６】以上のようにして得られる本発明化合物
（１）は、通常シクロヘキサン環へのアルキル基及びヒ
ドロキシル基の置換部位における異性体混合物として得
られるが、これを調合香料に配合するに際しては、カラ
ムクロマトグラフィー等で単離精製して用いても、混合
物のまま用いてもよい。
（１）は、通常シクロヘキサン環へのアルキル基及びヒ
ドロキシル基の置換部位における異性体混合物として得
られるが、これを調合香料に配合するに際しては、カラ
ムクロマトグラフィー等で単離精製して用いても、混合
物のまま用いてもよい。
【００１７】このようにして得られた本発明化合物
（１）は、それ自体ではほとんど無臭か弱い木様、花
様、香気を有するものであるが、調合香料に配合した場
合、みずみずしさやナチュラル感を賦与することがで
き、優れた香料組成物を得ることができる。
（１）は、それ自体ではほとんど無臭か弱い木様、花
様、香気を有するものであるが、調合香料に配合した場
合、みずみずしさやナチュラル感を賦与することがで
き、優れた香料組成物を得ることができる。
【００１８】かかる本発明化合物（１）の香料組成物へ
の配合量は、対象とする調合香料、目的とする香気等に
よって異なり、みずみずしさ、ナチュラル感を賦与でき
る量であれば特に制限されないが、一般的には組成物中
に０．１〜９０重量％配合するのが好ましい。
の配合量は、対象とする調合香料、目的とする香気等に
よって異なり、みずみずしさ、ナチュラル感を賦与でき
る量であれば特に制限されないが、一般的には組成物中
に０．１〜９０重量％配合するのが好ましい。
【００１９】本発明の香料組成物は香水、石ケン、シャ
ンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の
賦香を必要とされるものに広汎に使用できる。
ンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー、芳香剤等の
賦香を必要とされるものに広汎に使用できる。
【００２０】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２１】実施例１ ２，６−ジメチル−４−（２，２−ジメチル−２−メト
キシエチル）シクロヘキサノール（１ａ）の合成：
キシエチル）シクロヘキサノール（１ａ）の合成：
【００２２】１）２，６−ジメチルフェニルメタリルエ
ーテル（２）の合成 ジムロート冷却管を付した１リットル４ツ口フラスコ
に、窒素気流下、２，６−ジメチルフェノール１２４．
０ｇ（１．０２mol）、無水炭酸カリウム１５２．１
ｇ、アセトン１２５ml及び塩化メタリル９９．９ｇを加
え、２８時間加熱還流させた。水４５０mlを加え、有機
層をヘキサン（４００ml×２）で抽出した。得られた有
機層を１０％水酸化ナトリウム水溶液（３００ｇ×２）
次いで飽和食塩水３００mlで洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、溶媒を留去して粗生成物１０８．３ｇを
得た。粗生成物を２０cmビグリューカラムで蒸留し、
２，６−ジメチルフェニルメタリルエーテル（２）９
０．１ｇを得た（bp８４〜８５℃／５mmHg，純度９８
％，収率４９％）。
ーテル（２）の合成 ジムロート冷却管を付した１リットル４ツ口フラスコ
に、窒素気流下、２，６−ジメチルフェノール１２４．
０ｇ（１．０２mol）、無水炭酸カリウム１５２．１
ｇ、アセトン１２５ml及び塩化メタリル９９．９ｇを加
え、２８時間加熱還流させた。水４５０mlを加え、有機
層をヘキサン（４００ml×２）で抽出した。得られた有
機層を１０％水酸化ナトリウム水溶液（３００ｇ×２）
次いで飽和食塩水３００mlで洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、溶媒を留去して粗生成物１０８．３ｇを
得た。粗生成物を２０cmビグリューカラムで蒸留し、
２，６−ジメチルフェニルメタリルエーテル（２）９
０．１ｇを得た（bp８４〜８５℃／５mmHg，純度９８
％，収率４９％）。
【００２３】２）２，６−ジメチル−４−メタリルフェ
ノール（３）の合成 ２００mlオートクレーブに２，６−ジメチルフェニルメ
タリルエーテル（２）８５．２ｇ（純度９８％，０．４
７４mol）を入れ、１７５℃で５８時間攪拌した。冷却
後、２０cmビグリューカラムを用いて蒸留し、２，６−
ジメチル−４−メタリルフェノール（３）６４．６ｇを
得た（bp９５〜９９℃／３mmHg，純度９５％，収率７４
％）。
ノール（３）の合成 ２００mlオートクレーブに２，６−ジメチルフェニルメ
タリルエーテル（２）８５．２ｇ（純度９８％，０．４
７４mol）を入れ、１７５℃で５８時間攪拌した。冷却
後、２０cmビグリューカラムを用いて蒸留し、２，６−
ジメチル−４−メタリルフェノール（３）６４．６ｇを
得た（bp９５〜９９℃／３mmHg，純度９５％，収率７４
％）。
【００２４】３）２，６−ジメチル−４−（２，２−ジ
メチル−２−メトキシエチル）フェノール（４ａ）の合
成 ジムロート冷却管を付した３００ml４ツ口フラスコに、
窒素気流下、メタノール５０．３ｇ及びフッ化ホウ素エ
ーテル錯体０．７ｇを加え、７０℃に加熱した。これ
に、２，６−ジメチル−４−メタリルフェノール（３）
２２．１ｇ（純度９５％，０．１１９mol）とメタノー
ル３０．１ｇの混合物を約２時間で滴下した。滴下終了
後、７０℃で４０時間攪拌した。メタノールの約２／３
を留去した後、５％重曹水１００ｇを加え、有機層をエ
ーテル（２００ml×３）で抽出した。得られた有機層を
飽和重曹水２００mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を留去して粗生成物２４．８ｇを得た。粗
生成物を２０cmビグリューカラムで蒸留し、２，６−ジ
メチル−４−（２，２−メトキシエチル）フェノール
（４ａ）１８．１ｇを得た（bp１１９〜１２５℃／１．
５mmHg，純度９１％，収率６６％）。
メチル−２−メトキシエチル）フェノール（４ａ）の合
成 ジムロート冷却管を付した３００ml４ツ口フラスコに、
窒素気流下、メタノール５０．３ｇ及びフッ化ホウ素エ
ーテル錯体０．７ｇを加え、７０℃に加熱した。これ
に、２，６−ジメチル−４−メタリルフェノール（３）
２２．１ｇ（純度９５％，０．１１９mol）とメタノー
ル３０．１ｇの混合物を約２時間で滴下した。滴下終了
後、７０℃で４０時間攪拌した。メタノールの約２／３
を留去した後、５％重曹水１００ｇを加え、有機層をエ
ーテル（２００ml×３）で抽出した。得られた有機層を
飽和重曹水２００mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を留去して粗生成物２４．８ｇを得た。粗
生成物を２０cmビグリューカラムで蒸留し、２，６−ジ
メチル−４−（２，２−メトキシエチル）フェノール
（４ａ）１８．１ｇを得た（bp１１９〜１２５℃／１．
５mmHg，純度９１％，収率６６％）。
【００２５】４）２，６−ジメチル−４−（２，２−ジ
メチル−２−メトキシエチル）シクロヘキサノール（１
ａ）の合成 １リットルオートクレーブに２，６−ジメチル−４−
（２，２−メトキシエチル）フェノール（４ａ）１５．
１ｇ（純度９１％，６６mmol）、エタノール４５０ml及
び５％Ｒｕ／Ｃ（５０％含水）０．７ｇを加え、温度１
４５℃、水素圧２００kg／cm2で水素添加反応を行っ
た。触媒をろ過した後、溶媒を留去して粗生成物１４．
３ｇを得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精
製し（ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５／シリカゲ
ル）、アキシャルＯＨ体（１ａ−ａｘ．）４．７ｇ（収
率３３％）とエクァトリアルＯＨ体（１ａ−ｅｑ．）
２．９ｇ（収率２０％）を得た。
メチル−２−メトキシエチル）シクロヘキサノール（１
ａ）の合成 １リットルオートクレーブに２，６−ジメチル−４−
（２，２−メトキシエチル）フェノール（４ａ）１５．
１ｇ（純度９１％，６６mmol）、エタノール４５０ml及
び５％Ｒｕ／Ｃ（５０％含水）０．７ｇを加え、温度１
４５℃、水素圧２００kg／cm2で水素添加反応を行っ
た。触媒をろ過した後、溶媒を留去して粗生成物１４．
３ｇを得た。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精
製し（ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５／シリカゲ
ル）、アキシャルＯＨ体（１ａ−ａｘ．）４．７ｇ（収
率３３％）とエクァトリアルＯＨ体（１ａ−ｅｑ．）
２．９ｇ（収率２０％）を得た。
【００２６】（１ａ−ａｘ．）：弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：0.96(d,6H), 1.19(s,6H),
1.0-1.8(m,10H),3.14(s,3H), 3.50(br.s,1H) IR(film,cm-1)：3478, 2962, 2914, 2872, 1458 （１ａ−ｅｑ．）：ほとんど無臭1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：1.00(d,6H), 1.15(s,6H),
0.7-1.9(m,10H),2.66(t,1H), 3.14(s,3H) IR(film,cm-1)：3412, 2974, 2944, 2914, 2842, 1458
1.0-1.8(m,10H),3.14(s,3H), 3.50(br.s,1H) IR(film,cm-1)：3478, 2962, 2914, 2872, 1458 （１ａ−ｅｑ．）：ほとんど無臭1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：1.00(d,6H), 1.15(s,6H),
0.7-1.9(m,10H),2.66(t,1H), 3.14(s,3H) IR(film,cm-1)：3412, 2974, 2944, 2914, 2842, 1458
【００２７】実施例２ ２，６−ジメチル−４−（２，２−ジメチル−２−エト
キシエチル）シクロヘキサノール（１ｂ）の合成：
キシエチル）シクロヘキサノール（１ｂ）の合成：
【００２８】１）２，６−ジメチル−４−（２，２−ジ
メチル−２−エトキシエチル）フェノール（４ｂ）の合
成 ジムロート冷却管を付した３００ml４ツ口フラスコに、
窒素気流下、エタノール６０．０ｇ及びフッ化ホウ素エ
ーテル錯体０．８ｇを加え、７５℃に加熱した。これ
に、２，６−ジメチル−４−メタリルフェノール（３）
２２．１ｇ（純度９５％，０．１１９mol）とエタノー
ル３０．２ｇの混合物を約１．５時間で滴下した。滴下
終了後、７５℃で約５０時間攪拌した。反応終了後、実
施例１の３）と同様な後処理を行い、粗生成物２５．３
ｇを得た。粗生成物を２０cmビグリューカラムで蒸留
し、２，６−ジメチル−４−（２，２−ジメチル−２−
エトキシエチル）フェノール（４ｂ）１７．６ｇを得た
（bp１１４〜１２０℃／１mmHg，純度７４％，収率５０
％）。
メチル−２−エトキシエチル）フェノール（４ｂ）の合
成 ジムロート冷却管を付した３００ml４ツ口フラスコに、
窒素気流下、エタノール６０．０ｇ及びフッ化ホウ素エ
ーテル錯体０．８ｇを加え、７５℃に加熱した。これ
に、２，６−ジメチル−４−メタリルフェノール（３）
２２．１ｇ（純度９５％，０．１１９mol）とエタノー
ル３０．２ｇの混合物を約１．５時間で滴下した。滴下
終了後、７５℃で約５０時間攪拌した。反応終了後、実
施例１の３）と同様な後処理を行い、粗生成物２５．３
ｇを得た。粗生成物を２０cmビグリューカラムで蒸留
し、２，６−ジメチル−４−（２，２−ジメチル−２−
エトキシエチル）フェノール（４ｂ）１７．６ｇを得た
（bp１１４〜１２０℃／１mmHg，純度７４％，収率５０
％）。
【００２９】２）２，６−ジメチル−４−（２，２−ジ
メチル−２−エトキシエチル）シクロヘキサノール（１
ｂ）の合成 １リットルオートクレーブに２，６−ジメチル−４−
（２，２−ジメチル−２−エトキシエチル）フェノール
（４ｂ）１５．７ｇ（純度７４％，５２mmol）、エタノ
ール４５０ml及び５％Ｒｕ／Ｃ（５０％含水）０．８ｇ
を加え、温度１４５℃、水素圧２００kg／cm2で水素添
加反応を行った。触媒をろ過した後、溶媒を留去して粗
生成物１５．４ｇを得た。粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し（ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５
／シリカゲル）、アキシャルＯＨ体（１ｂ−ａｘ．）
１．１ｇ（収率１０％）とエクァトリアルＯＨ体（１ｂ
−ｅｑ．）２．８ｇ（収率２３％）を得た。
メチル−２−エトキシエチル）シクロヘキサノール（１
ｂ）の合成 １リットルオートクレーブに２，６−ジメチル−４−
（２，２−ジメチル−２−エトキシエチル）フェノール
（４ｂ）１５．７ｇ（純度７４％，５２mmol）、エタノ
ール４５０ml及び５％Ｒｕ／Ｃ（５０％含水）０．８ｇ
を加え、温度１４５℃、水素圧２００kg／cm2で水素添
加反応を行った。触媒をろ過した後、溶媒を留去して粗
生成物１５．４ｇを得た。粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し（ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５
／シリカゲル）、アキシャルＯＨ体（１ｂ−ａｘ．）
１．１ｇ（収率１０％）とエクァトリアルＯＨ体（１ｂ
−ｅｑ．）２．８ｇ（収率２３％）を得た。
【００３０】（１ｂ−ａｘ．）：弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：0.97(d,J=6.7Hz,6H), 0.8-
1.8(m,13H),1.14(s,6H), 3.37(q,J=7.0Hz,2H),3.49(br.
s,1H) IR(film,cm-1)：3484, 2968, 2914, 2872 （１ｂ−ｅｑ．）：ほとんど無臭1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：0.99(d,J=6.4Hz,6H), 0.7-
1.9(m,13H),1.15(s,6H), 2.66(t,J=9.6Hz,1H),3.36(q,J
=7.0Hz,2H) IR(film,cm-1)：3410, 2970, 2914, 1458
1.8(m,13H),1.14(s,6H), 3.37(q,J=7.0Hz,2H),3.49(br.
s,1H) IR(film,cm-1)：3484, 2968, 2914, 2872 （１ｂ−ｅｑ．）：ほとんど無臭1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：0.99(d,J=6.4Hz,6H), 0.7-
1.9(m,13H),1.15(s,6H), 2.66(t,J=9.6Hz,1H),3.36(q,J
=7.0Hz,2H) IR(film,cm-1)：3410, 2970, 2914, 1458
【００３１】実施例 ２，６−ジメチル−４−（２，２−ジメチル−２−プロ
ポキシエチル）シクロヘキサノール（１ｃ）の合成：
ポキシエチル）シクロヘキサノール（１ｃ）の合成：
【００３２】１）２，６−ジメチル−４−（２，２−ジ
メチル−２−プロポキシエチル）フェノール（４ｃ）の
合成 ジムロート冷却管を付した５００ml４ツ口フラスコに、
窒素気流下、ｎ−プロピルアルコール２００．５ｇ及び
フッ化ホウ素エーテル錯体２．３ｇを加え、７０℃に加
熱した。これに、２，６−ジメチル−４−メタリルフェ
ノール（３）６０．６ｇ（純度８５％，０．２９３mo
l）、ｎ−プロピルアルコール５０．１ｇの混合物を約
１．５時間で滴下した。滴下終了後、７０℃で約７０時
間攪拌した。反応終了後、実施例１の３）と同様な後処
理、精製を行い、２，６−ジメチル−４−（２，２−ジ
メチル−２−プロポキシエチル）フェノール（４ｃ）４
４．６ｇを得た（bp１１０〜１２１℃／１mmHg，純度９
０％，収率５８％）。
メチル−２−プロポキシエチル）フェノール（４ｃ）の
合成 ジムロート冷却管を付した５００ml４ツ口フラスコに、
窒素気流下、ｎ−プロピルアルコール２００．５ｇ及び
フッ化ホウ素エーテル錯体２．３ｇを加え、７０℃に加
熱した。これに、２，６−ジメチル−４−メタリルフェ
ノール（３）６０．６ｇ（純度８５％，０．２９３mo
l）、ｎ−プロピルアルコール５０．１ｇの混合物を約
１．５時間で滴下した。滴下終了後、７０℃で約７０時
間攪拌した。反応終了後、実施例１の３）と同様な後処
理、精製を行い、２，６−ジメチル−４−（２，２−ジ
メチル−２−プロポキシエチル）フェノール（４ｃ）４
４．６ｇを得た（bp１１０〜１２１℃／１mmHg，純度９
０％，収率５８％）。
【００３３】２）２，６−ジメチル−４−（２，２−ジ
メチル−２−プロポキシエチル）シクロヘキサノール
（１ｃ）の合成 ５００mlオートクレーブに２，６−ジメチル−４−
（２，２−ジメチル−２−プロポキシエチル）フェノー
ル（４ｃ）４４．６ｇ（純度９０％，０．１７０mo
l）、エタノール２００ml及び５％Ｒｕ／Ｃ（５０％含
水）２．２ｇを加え、温度１５０℃、水素圧２００kg／
cm2で水素添加反応を行った。触媒をろ過、溶媒を留去
した後、１０cmビグリューカラムで蒸留し、粗生成物１
２．４ｇ（bp１０４〜１０５／０．９mmHg）を得た。粗
生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝９０：１０／シルカゲル）、アキシャ
ルＯＨ体（１ｃ−ａｘ．）３．２ｇ（収率８％）とエク
ァトリアルＯＨ体（１ｃ−ｅｑ．）２．５ｇ（収率６
％）を得た。
メチル−２−プロポキシエチル）シクロヘキサノール
（１ｃ）の合成 ５００mlオートクレーブに２，６−ジメチル−４−
（２，２−ジメチル−２−プロポキシエチル）フェノー
ル（４ｃ）４４．６ｇ（純度９０％，０．１７０mo
l）、エタノール２００ml及び５％Ｒｕ／Ｃ（５０％含
水）２．２ｇを加え、温度１５０℃、水素圧２００kg／
cm2で水素添加反応を行った。触媒をろ過、溶媒を留去
した後、１０cmビグリューカラムで蒸留し、粗生成物１
２．４ｇ（bp１０４〜１０５／０．９mmHg）を得た。粗
生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝９０：１０／シルカゲル）、アキシャ
ルＯＨ体（１ｃ−ａｘ．）３．２ｇ（収率８％）とエク
ァトリアルＯＨ体（１ｃ−ｅｑ．）２．５ｇ（収率６
％）を得た。
【００３４】（１ｃ−ａｘ．）：弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：0.90(t,3H), 0.98(d,6H),
1.20(s,6H),0.8-1.7(m,12H), 3.27(t,2H), 3.50(br.s,1
H), IR(film,cm-1)：3382, 2974, 2920, 1458 （１ｃ−ｅｑ．）：弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：0.93(t,3H), 0.99(d,6H),
1.18(s,6H),0.6-2.0(m,12H), 2.68(t,1H), 3.27(t,2H) IR(film,cm-1)：3406, 2968, 2920, 1458
1.20(s,6H),0.8-1.7(m,12H), 3.27(t,2H), 3.50(br.s,1
H), IR(film,cm-1)：3382, 2974, 2920, 1458 （１ｃ−ｅｑ．）：弱い木様、花様香気1 H-NMR(200MHz,CDCl3,ppm)：0.93(t,3H), 0.99(d,6H),
1.18(s,6H),0.6-2.0(m,12H), 2.68(t,1H), 3.27(t,2H) IR(film,cm-1)：3406, 2968, 2920, 1458
【００３５】実施例４ レモンタイプ調合香料
【表１】 （重量部） リモネン ６５０ エレミレジノイド 50％ジプロピレングリコール希釈品 １００ シトロネラール １０ ゲラニルニトリル ４０ ノナナール ５ デカナール １０ フェンキルアルコール ５ ジヒドロミルセノール ３０ フルテート1) ２０ マイラックアルデヒド2) ２０ ２−ヘリオトロピルプロパナール １０ ９００ 1)フルテート：花王株式会社製，エチルトリシクロ［5.
2.1.02,6]デカンカルボキシレート 2)マイラックアルデヒド：ＩＦＦ社製，４−（４−メチ
ル−３−ペンラン−１−イル）−３−シクロヘキセン−
１−カルボキシアルデヒド 上記調合香料９００重量部に２，６−ジメチル−４−
（２，２−ジメチル−２−メトキシエチル）シクロヘキ
サノール（１ａ）１００重量部を加えることにより、ナ
チュラル感がアップしたレモンタイプ調合香料が得られ
た。
2.1.02,6]デカンカルボキシレート 2)マイラックアルデヒド：ＩＦＦ社製，４−（４−メチ
ル−３−ペンラン−１−イル）−３−シクロヘキセン−
１−カルボキシアルデヒド 上記調合香料９００重量部に２，６−ジメチル−４−
（２，２−ジメチル−２−メトキシエチル）シクロヘキ
サノール（１ａ）１００重量部を加えることにより、ナ
チュラル感がアップしたレモンタイプ調合香料が得られ
た。
【００３６】実施例５ アップルタイプ調合香料
【表２】 （重量部） ポレナールII1) １０ ２−メチルブチルブチレート １０ イソアミルイソバレレート ４０ シス−３−ヘキセノール ５ アリルヘプタノエート ５ ポワレネート2) １００ エチルジグリコール ５５０ フルテート3) ２０ ゲラニルブチレート ５０ ジメチルベンジルカルビニルアセテート ５０ デルタデカラクトン １０ ネロリドール ５０ ９００ 1)ポレナールII：花王株式会社製，２−シクロヘキシル
プロパナール 2)ポワレネート：花王株式会社製，エチル２−シクロヘ
キシルプロピオネート 3)フルテート：実施例４と同じもの 上記調合香料９００重量部に２，６−ジメチル−４−
（２，２−ジメチル−２−エトキシエチル）−シクロヘ
キサノール（１ｂ）を１００重量部加えることにより、
みずみずしさに富みナチュラル感のアップしたアップル
タイプ調合香料が得られた。
プロパナール 2)ポワレネート：花王株式会社製，エチル２−シクロヘ
キシルプロピオネート 3)フルテート：実施例４と同じもの 上記調合香料９００重量部に２，６−ジメチル−４−
（２，２−ジメチル−２−エトキシエチル）−シクロヘ
キサノール（１ｂ）を１００重量部加えることにより、
みずみずしさに富みナチュラル感のアップしたアップル
タイプ調合香料が得られた。
【００３７】実施例６ ミューゲタイプ調合香料
【表３】 （重量部） レナロール ５０ ベンジルアセテート ５０ ターピネオール ５０ シトロネロール ５０ フェニルエチルアルコール ２００ インドール ５ シクラメンアルデヒド ２０ ヘキシルシンナミックアルデヒド ２００ フェニルエチルジメチルカルビノール ５０ サンダルマイソールコア1) ５ ２−ヘリオトロピルプロパナール ２０ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルα−メチルヒドロシンナミックアルデヒド ２００ ９００ 1)サンダルマイソールコア：花王株式会社製，２−メチ
ル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテ
ニル）−２−ブテン−１−オール 上記調合香料９００部に２，６−ジメチル−４−（２，
２−ジメチル−２−プロポキシエチル）−シクロヘキサ
ノール１００重量部を加えることにより、みずみずしさ
に満ちたナチュラル感のあるミューゲタイプ調合香料が
得られた。
ル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテ
ニル）−２−ブテン−１−オール 上記調合香料９００部に２，６−ジメチル−４−（２，
２−ジメチル−２−プロポキシエチル）−シクロヘキサ
ノール１００重量部を加えることにより、みずみずしさ
に満ちたナチュラル感のあるミューゲタイプ調合香料が
得られた。
【００３８】
【発明の効果】本発明化合物（１）は、調合香料に配合
することにより、みずみずしさやナチャラル感を賦与す
ることができ、優れた香料組成物を得ることができる。
することにより、みずみずしさやナチャラル感を賦与す
ることができ、優れた香料組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/42 8017−4Ｇ 23/44 8017−4Ｇ 23/46 ３０１ ３１１ 23/74 ３２１ Ｃ０７Ｃ 41/20 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｄ 2115−4Ｈ
Claims (3)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で表
されるアルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体。 - 【請求項２】 次式（３） 【化２】 で表される２，６−ジメチル−４−メタリルフェノール
に酸触媒の存在下低級アルコールＲＯＨ（Ｒは炭素数１
〜４のアルキル基を示す。）を反応させて次の一般式
（４） 【化３】 で表されるアルコキシアルキルフェノール誘導体を得、
これを水素添加反応せしめることを特徴とする請求項１
記載のアルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体の
製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載のアルコキシアルキルシク
ロヘキサノール誘導体を含有する香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7652293A JPH06287157A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7652293A JPH06287157A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287157A true JPH06287157A (ja) | 1994-10-11 |
Family
ID=13607620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7652293A Pending JPH06287157A (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | アルコキシアルキルシクロヘキサノール誘導体、その製造方法及びこれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06287157A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022122310A (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-23 | 長谷川香料株式会社 | 香味付与組成物 |
-
1993
- 1993-04-02 JP JP7652293A patent/JPH06287157A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022122310A (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-23 | 長谷川香料株式会社 | 香味付与組成物 |
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