JP4159700B2 - シクロヘキシルメタノール - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はボリューム感のあるフローラル香気を有し、トイレタリー用品等への賦香成分として有用な新規化合物及びそれを含有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、シクロヘキシルアルカノール類には有用な香料化合物が知られている。例えば、特公昭55−23242 号公報には４−イソプロピルシクロヘキシルメタノールが鈴蘭の花を想起させる匂いを有すること、特公昭62−7176号公報には４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタノールが白檀様の芳香を有することが記載されている。また、特公昭60−7495号公報には、種々のシクロヘキシルメタノール類が悪臭除去作用を持つことが記載されている。しかし、化合物の香気はわずかな構造の違いにより全く異なるのが一般的であり、そのため種々の化合物を合成しその香気を検討することは新しい香料を得るためには極めて重要である。
【０００３】
また香料の調合素材に関しては低価格であること、化学的に安定であること、新しい香りであること等の様々な要望が存在する。従来、フローラル様香気を有する香料素材は数多く知られているが、よりボリューム感のある素材が求められていた。
【０００４】
本発明の課題は、ボリューム感のあるフローラル香気を有し、トイレタリー用品等への賦香成分として有用な新規化合物及びそれを含有する香料組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式（Ｉ）で表されるシクロヘキシルメタノール（以下シクロヘキシルメタノール（Ｉ）という）及びそれを含有する香料組成物を提供する。
【０００６】
【化２】
【０００７】
【発明の実施の形態】
シクロヘキシルメタノール（Ｉ）は、例えば以下の方法によって製造することができる。
【０００８】
【化３】
【０００９】
（式中、R1は前記の意味を示す。）
即ち、まず４−ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルバルデヒド(II)を水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の塩基性触媒存在下、アセトン又はメチルエチルケトン(III) と反応させ、α, β−不飽和ケトン(IV)を得る。この反応は０〜50℃の温度で行うのが好ましい。次に三塩化セリウム等のセリウム塩の存在下、カルボニル基のみを還元して化合物（Ｖ）を得た後、脱水することで、シクロヘキシルメタノール（Ｉ）を得る。カルボニル基のみの還元は、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤を用い、０〜60℃の温度で、メタノール等の溶媒中で行うのが好ましい。脱水は、リン酸、硫酸等の無機酸又はｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸の存在下、トルエン、キシレン、アセトン等の溶媒中、50〜150 ℃の温度で行うのが好ましい。
【００１０】
このような方法によると、シクロヘキシルメタノール（Ｉ）は、オレフィン非共役体、オレフィン共役トランス体及びシス体の混合物として得られるが、混合物のままで香料組成物の賦香成分として用いることができる。
【００１１】
シクロヘキシルメタノール（Ｉ）はボリューム感のあるフローラル香気を有することから、単独でまたは他の成分と組み合わせて、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤等のトイレタリー用品の賦香成分として使用できる。
【００１２】
本発明の香料組成物は、所望組成の調合香料にシクロヘキシルメタノール（Ｉ）を配合して得られる。シクロヘキシルメタノール（Ｉ）の配合量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により異なるが、組成物中0.1 〜90重量％が好ましく、特に 0.5〜50重量％が好ましい。
【００１３】
【実施例】
例中の部及び％は特記しない限り重量基準である。
【００１４】
実施例１（本発明化合物１の合成）
【００１５】
【化４】
【００１６】
フラスコに、2.5mol／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５mLとアセトン20mLを加え攪拌した。ここに12.8ｇの４−ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルバルデヒドを30mLのアセトンに溶解させた溶液を10℃で３時間かけ滴下した。室温で１時間攪拌後、20mLの飽和塩化アンモニウム水溶液をゆっくり滴下して反応を止めた。反応混合物に酢酸エチルを加え抽出操作を行い、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、トルエン350mL 、ｐ−トルエンスルホン酸0.75ｇ、硫酸マグネシウム15ｇを加え、80℃で３時間攪拌した後、 110℃で脱水操作を１時間行った。放冷後、水洗し、蒸留を行い、対応するα, β−不飽和ケトン体を 3.9ｇ得た。得られたα, β−不飽和ケトンを50mLのメタノールに溶かし 7.6ｇの三塩化セリウム六水和物を加えて攪拌した。氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム0.81ｇを15分で加えた。３時間攪拌後、氷水を加え反応を止めた。反応混合物を酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、トルエン300mL 、ｐ−トルエンスルホン酸 0.3ｇを加え、 110℃で脱水操作を１時間行った。放冷後、水洗し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル１／ヘキサン４）で精製し、本発明化合物１を 2.8ｇ得た（収率19％）。このものは式(1-1) で表されるオレフィン非共役体２％、式(1-2) で表されるオレフィン共役トランス体82％、式(1-3) で表されるシス体16％の組成を有していた。
【００１７】
【化５】
【００１８】
1Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3 ，d ppm）：
0.9-2.4(m,10H), 3.45(d,2H), 4.9-5.2(m,1H), 5.5-5.7(m,2H), 5.9-6.4(m,2H)
ＩＲ（KBr, neat, cm-1）：
3328, 2922, 2852, 1651, 1603
本発明化合物１はフローラル、グレープフルーツ様でボリューム感のある匂いを有していた。
【００１９】
実施例２（本発明化合物２の合成）
【００２０】
【化６】
【００２１】
原料としてアセトンに代えてメチルエチルケトンを用い、実施例１と同様に合成して本発明化合物２を収率18％で得た。このものは式(2-1) で表されるオレフィン非共役体２％、式(2-2)で表されるオレフィン共役トランス体88％、式(2-3)で表されるシス体10％の組成を有していた。
【００２２】
【化７】
【００２３】
1Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3 ，d ppm）：
0.9-2.4(m,10H), 1.80(s,3H), 3.46(d,2H), 4.9-5.7(m,3H), 6.2-6.5(m,1H)
ＩＲ（KBr, neat, cm-1）：
3338, 2920, 2850, 1641, 1606
本発明化合物２はフローラル、グレープフルーツ様でボリューム感のある匂いを有していた。
【００２４】
以下本発明の香料組成物の処方例を示す。
処方例１
下記柑橘タイプの調合香料 800部に本発明化合物１を 200部加えることにより、甘さ・ボリューム感のある、グレープフルーツ調の柑橘タイプの調合香料組成物が得られた。
【００２５】
処方例２
下記ローズ・ミューゲタイプの調合香料 800部に本発明化合物２を 200部加えることにより、シトロネロール様の柔らかさとグレープフルーツ様のニュアンスを持ち、爽やかさとボリュームのあるローズ・ミューゲタイプの調合香料組成物が得られた。
【００２６】
【発明の属する技術分野】
本発明はボリューム感のあるフローラル香気を有し、トイレタリー用品等への賦香成分として有用な新規化合物及びそれを含有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、シクロヘキシルアルカノール類には有用な香料化合物が知られている。例えば、特公昭55−23242 号公報には４−イソプロピルシクロヘキシルメタノールが鈴蘭の花を想起させる匂いを有すること、特公昭62−7176号公報には４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタノールが白檀様の芳香を有することが記載されている。また、特公昭60−7495号公報には、種々のシクロヘキシルメタノール類が悪臭除去作用を持つことが記載されている。しかし、化合物の香気はわずかな構造の違いにより全く異なるのが一般的であり、そのため種々の化合物を合成しその香気を検討することは新しい香料を得るためには極めて重要である。
【０００３】
また香料の調合素材に関しては低価格であること、化学的に安定であること、新しい香りであること等の様々な要望が存在する。従来、フローラル様香気を有する香料素材は数多く知られているが、よりボリューム感のある素材が求められていた。
【０００４】
本発明の課題は、ボリューム感のあるフローラル香気を有し、トイレタリー用品等への賦香成分として有用な新規化合物及びそれを含有する香料組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式（Ｉ）で表されるシクロヘキシルメタノール（以下シクロヘキシルメタノール（Ｉ）という）及びそれを含有する香料組成物を提供する。
【０００６】
【化２】
【発明の実施の形態】
シクロヘキシルメタノール（Ｉ）は、例えば以下の方法によって製造することができる。
【０００８】
【化３】
（式中、R1は前記の意味を示す。）
即ち、まず４−ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルバルデヒド(II)を水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の塩基性触媒存在下、アセトン又はメチルエチルケトン(III) と反応させ、α, β−不飽和ケトン(IV)を得る。この反応は０〜50℃の温度で行うのが好ましい。次に三塩化セリウム等のセリウム塩の存在下、カルボニル基のみを還元して化合物（Ｖ）を得た後、脱水することで、シクロヘキシルメタノール（Ｉ）を得る。カルボニル基のみの還元は、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤を用い、０〜60℃の温度で、メタノール等の溶媒中で行うのが好ましい。脱水は、リン酸、硫酸等の無機酸又はｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸の存在下、トルエン、キシレン、アセトン等の溶媒中、50〜150 ℃の温度で行うのが好ましい。
【００１０】
このような方法によると、シクロヘキシルメタノール（Ｉ）は、オレフィン非共役体、オレフィン共役トランス体及びシス体の混合物として得られるが、混合物のままで香料組成物の賦香成分として用いることができる。
【００１１】
シクロヘキシルメタノール（Ｉ）はボリューム感のあるフローラル香気を有することから、単独でまたは他の成分と組み合わせて、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤等のトイレタリー用品の賦香成分として使用できる。
【００１２】
本発明の香料組成物は、所望組成の調合香料にシクロヘキシルメタノール（Ｉ）を配合して得られる。シクロヘキシルメタノール（Ｉ）の配合量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により異なるが、組成物中0.1 〜90重量％が好ましく、特に 0.5〜50重量％が好ましい。
【００１３】
【実施例】
例中の部及び％は特記しない限り重量基準である。
【００１４】
実施例１（本発明化合物１の合成）
【００１５】
【化４】
フラスコに、2.5mol／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５mLとアセトン20mLを加え攪拌した。ここに12.8ｇの４−ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルバルデヒドを30mLのアセトンに溶解させた溶液を10℃で３時間かけ滴下した。室温で１時間攪拌後、20mLの飽和塩化アンモニウム水溶液をゆっくり滴下して反応を止めた。反応混合物に酢酸エチルを加え抽出操作を行い、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、トルエン350mL 、ｐ−トルエンスルホン酸0.75ｇ、硫酸マグネシウム15ｇを加え、80℃で３時間攪拌した後、 110℃で脱水操作を１時間行った。放冷後、水洗し、蒸留を行い、対応するα, β−不飽和ケトン体を 3.9ｇ得た。得られたα, β−不飽和ケトンを50mLのメタノールに溶かし 7.6ｇの三塩化セリウム六水和物を加えて攪拌した。氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム0.81ｇを15分で加えた。３時間攪拌後、氷水を加え反応を止めた。反応混合物を酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、トルエン300mL 、ｐ−トルエンスルホン酸 0.3ｇを加え、 110℃で脱水操作を１時間行った。放冷後、水洗し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル１／ヘキサン４）で精製し、本発明化合物１を 2.8ｇ得た（収率19％）。このものは式(1-1) で表されるオレフィン非共役体２％、式(1-2) で表されるオレフィン共役トランス体82％、式(1-3) で表されるシス体16％の組成を有していた。
【００１７】
【化５】
1Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3 ，d ppm）：
0.9-2.4(m,10H), 3.45(d,2H), 4.9-5.2(m,1H), 5.5-5.7(m,2H), 5.9-6.4(m,2H)
ＩＲ（KBr, neat, cm-1）：
3328, 2922, 2852, 1651, 1603
本発明化合物１はフローラル、グレープフルーツ様でボリューム感のある匂いを有していた。
【００１９】
実施例２（本発明化合物２の合成）
【００２０】
【化６】
原料としてアセトンに代えてメチルエチルケトンを用い、実施例１と同様に合成して本発明化合物２を収率18％で得た。このものは式(2-1) で表されるオレフィン非共役体２％、式(2-2)で表されるオレフィン共役トランス体88％、式(2-3)で表されるシス体10％の組成を有していた。
【００２２】
【化７】
1Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3 ，d ppm）：
0.9-2.4(m,10H), 1.80(s,3H), 3.46(d,2H), 4.9-5.7(m,3H), 6.2-6.5(m,1H)
ＩＲ（KBr, neat, cm-1）：
3338, 2920, 2850, 1641, 1606
本発明化合物２はフローラル、グレープフルーツ様でボリューム感のある匂いを有していた。
【００２４】
以下本発明の香料組成物の処方例を示す。
処方例１
下記柑橘タイプの調合香料 800部に本発明化合物１を 200部加えることにより、甘さ・ボリューム感のある、グレープフルーツ調の柑橘タイプの調合香料組成物が得られた。
【００２５】
下記ローズ・ミューゲタイプの調合香料 800部に本発明化合物２を 200部加えることにより、シトロネロール様の柔らかさとグレープフルーツ様のニュアンスを持ち、爽やかさとボリュームのあるローズ・ミューゲタイプの調合香料組成物が得られた。
【００２６】
Claims (2)
- 式（Ｉ）で表されるシクロヘキシルメタノール。
- 請求項１記載のシクロヘキシルメタノールを含有する香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11076099A JP4159700B2 (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | シクロヘキシルメタノール |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11076099A JP4159700B2 (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | シクロヘキシルメタノール |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302712A JP2000302712A (ja) | 2000-10-31 |
| JP4159700B2 true JP4159700B2 (ja) | 2008-10-01 |
Family
ID=14543882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11076099A Expired - Fee Related JP4159700B2 (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | シクロヘキシルメタノール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4159700B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002109180A (ja) | 2000-10-02 | 2002-04-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 市場調査システム及び商品情報評価システム並びにこれらを備えた電子商取引システム |
| JP4102412B2 (ja) | 2006-06-26 | 2008-06-18 | 花王株式会社 | アルコール系化合物 |
-
1999
- 1999-04-19 JP JP11076099A patent/JP4159700B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000302712A (ja) | 2000-10-31 |
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