JP2000302712A - シクロヘキシルメタノール - Google Patents
シクロヘキシルメタノールInfo
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- JP2000302712A JP2000302712A JP11076099A JP11076099A JP2000302712A JP 2000302712 A JP2000302712 A JP 2000302712A JP 11076099 A JP11076099 A JP 11076099A JP 11076099 A JP11076099 A JP 11076099A JP 2000302712 A JP2000302712 A JP 2000302712A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ボリューム感のあるフローラル香気を有し、
トイレタリー用品等への賦香成分として有用な新規化合
物及びそれを含有する香料組成物の提供。 【解決手段】 式（Ｉ）で表されるシクロヘキシルメタ
ノール及びそれを含有する香料組成物。 【化１】
トイレタリー用品等への賦香成分として有用な新規化合
物及びそれを含有する香料組成物の提供。 【解決手段】 式（Ｉ）で表されるシクロヘキシルメタ
ノール及びそれを含有する香料組成物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はボリューム感のある
フローラル香気を有し、トイレタリー用品等への賦香成
分として有用な新規化合物及びそれを含有する香料組成
物に関する。
フローラル香気を有し、トイレタリー用品等への賦香成
分として有用な新規化合物及びそれを含有する香料組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シクロヘキシルアルカノール類には有用な香料化合物が
知られている。例えば、特公昭55−23242 号公報には４
−イソプロピルシクロヘキシルメタノールが鈴蘭の花を
想起させる匂いを有すること、特公昭62−7176号公報に
は４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタノールが白檀様の
芳香を有することが記載されている。また、特公昭60−
7495号公報には、種々のシクロヘキシルメタノール類が
悪臭除去作用を持つことが記載されている。しかし、化
合物の香気はわずかな構造の違いにより全く異なるのが
一般的であり、そのため種々の化合物を合成しその香気
を検討することは新しい香料を得るためには極めて重要
である。
シクロヘキシルアルカノール類には有用な香料化合物が
知られている。例えば、特公昭55−23242 号公報には４
−イソプロピルシクロヘキシルメタノールが鈴蘭の花を
想起させる匂いを有すること、特公昭62−7176号公報に
は４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタノールが白檀様の
芳香を有することが記載されている。また、特公昭60−
7495号公報には、種々のシクロヘキシルメタノール類が
悪臭除去作用を持つことが記載されている。しかし、化
合物の香気はわずかな構造の違いにより全く異なるのが
一般的であり、そのため種々の化合物を合成しその香気
を検討することは新しい香料を得るためには極めて重要
である。
【０００３】また香料の調合素材に関しては低価格であ
ること、化学的に安定であること、新しい香りであるこ
と等の様々な要望が存在する。従来、フローラル様香気
を有する香料素材は数多く知られているが、よりボリュ
ーム感のある素材が求められていた。
ること、化学的に安定であること、新しい香りであるこ
と等の様々な要望が存在する。従来、フローラル様香気
を有する香料素材は数多く知られているが、よりボリュ
ーム感のある素材が求められていた。
【０００４】本発明の課題は、ボリューム感のあるフロ
ーラル香気を有し、トイレタリー用品等への賦香成分と
して有用な新規化合物及びそれを含有する香料組成物を
提供することにある。
ーラル香気を有し、トイレタリー用品等への賦香成分と
して有用な新規化合物及びそれを含有する香料組成物を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、式（Ｉ）で表
されるシクロヘキシルメタノール（以下シクロヘキシル
メタノール（Ｉ）という）及びそれを含有する香料組成
物を提供する。
されるシクロヘキシルメタノール（以下シクロヘキシル
メタノール（Ｉ）という）及びそれを含有する香料組成
物を提供する。
【０００６】
【化２】
【０００７】
【発明の実施の形態】シクロヘキシルメタノール（Ｉ）
は、例えば以下の方法によって製造することができる。
は、例えば以下の方法によって製造することができる。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、R1は前記の意味を示す。） 即ち、まず４−ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルバ
ルデヒド(II)を水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の
塩基性触媒存在下、アセトン又はメチルエチルケトン(I
II) と反応させ、α, β−不飽和ケトン(IV)を得る。こ
の反応は０〜50℃の温度で行うのが好ましい。次に三塩
化セリウム等のセリウム塩の存在下、カルボニル基のみ
を還元して化合物（Ｖ）を得た後、脱水することで、シ
クロヘキシルメタノール（Ｉ）を得る。カルボニル基の
みの還元は、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤を用
い、０〜60℃の温度で、メタノール等の溶媒中で行うの
が好ましい。脱水は、リン酸、硫酸等の無機酸又はｐ−
トルエンスルホン酸等の有機酸の存在下、トルエン、キ
シレン、アセトン等の溶媒中、50〜150 ℃の温度で行う
のが好ましい。
ルデヒド(II)を水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の
塩基性触媒存在下、アセトン又はメチルエチルケトン(I
II) と反応させ、α, β−不飽和ケトン(IV)を得る。こ
の反応は０〜50℃の温度で行うのが好ましい。次に三塩
化セリウム等のセリウム塩の存在下、カルボニル基のみ
を還元して化合物（Ｖ）を得た後、脱水することで、シ
クロヘキシルメタノール（Ｉ）を得る。カルボニル基の
みの還元は、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤を用
い、０〜60℃の温度で、メタノール等の溶媒中で行うの
が好ましい。脱水は、リン酸、硫酸等の無機酸又はｐ−
トルエンスルホン酸等の有機酸の存在下、トルエン、キ
シレン、アセトン等の溶媒中、50〜150 ℃の温度で行う
のが好ましい。
【００１０】このような方法によると、シクロヘキシル
メタノール（Ｉ）は、オレフィン非共役体、オレフィン
共役トランス体及びシス体の混合物として得られるが、
混合物のままで香料組成物の賦香成分として用いること
ができる。
メタノール（Ｉ）は、オレフィン非共役体、オレフィン
共役トランス体及びシス体の混合物として得られるが、
混合物のままで香料組成物の賦香成分として用いること
ができる。
【００１１】シクロヘキシルメタノール（Ｉ）はボリュ
ーム感のあるフローラル香気を有することから、単独で
または他の成分と組み合わせて、石鹸、シャンプー、リ
ンス、洗剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤等のトイレ
タリー用品の賦香成分として使用できる。
ーム感のあるフローラル香気を有することから、単独で
または他の成分と組み合わせて、石鹸、シャンプー、リ
ンス、洗剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤等のトイレ
タリー用品の賦香成分として使用できる。
【００１２】本発明の香料組成物は、所望組成の調合香
料にシクロヘキシルメタノール（Ｉ）を配合して得られ
る。シクロヘキシルメタノール（Ｉ）の配合量は、調合
香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等に
より異なるが、組成物中0.1〜90重量％が好ましく、特
に 0.5〜50重量％が好ましい。
料にシクロヘキシルメタノール（Ｉ）を配合して得られ
る。シクロヘキシルメタノール（Ｉ）の配合量は、調合
香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等に
より異なるが、組成物中0.1〜90重量％が好ましく、特
に 0.5〜50重量％が好ましい。
【００１３】
【実施例】例中の部及び％は特記しない限り重量基準で
ある。
ある。
【００１４】実施例１（本発明化合物１の合成）
【００１５】
【化４】
【００１６】フラスコに、2.5mol／Ｌの水酸化ナトリウ
ム水溶液５mLとアセトン20mLを加え攪拌した。ここに1
2.8ｇの４−ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルバル
デヒドを30mLのアセトンに溶解させた溶液を10℃で３時
間かけ滴下した。室温で１時間攪拌後、20mLの飽和塩化
アンモニウム水溶液をゆっくり滴下して反応を止めた。
反応混合物に酢酸エチルを加え抽出操作を行い、飽和食
塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去後、トルエン350mL 、ｐ−トルエンスルホン酸0.75
ｇ、硫酸マグネシウム15ｇを加え、80℃で３時間攪拌し
た後、 110℃で脱水操作を１時間行った。放冷後、水洗
し、蒸留を行い、対応するα, β−不飽和ケトン体を
3.9ｇ得た。得られたα, β−不飽和ケトンを50mLのメ
タノールに溶かし 7.6ｇの三塩化セリウム六水和物を加
えて攪拌した。氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム0.81ｇ
を15分で加えた。３時間攪拌後、氷水を加え反応を止め
た。反応混合物を酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗
浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、
トルエン300mL 、ｐ−トルエンスルホン酸 0.3ｇを加
え、 110℃で脱水操作を１時間行った。放冷後、水洗
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル
１／ヘキサン４）で精製し、本発明化合物１を 2.8ｇ得
た（収率19％）。このものは式(1-1) で表されるオレフ
ィン非共役体２％、式(1-2) で表されるオレフィン共役
トランス体82％、式(1-3) で表されるシス体16％の組成
を有していた。
ム水溶液５mLとアセトン20mLを加え攪拌した。ここに1
2.8ｇの４−ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルバル
デヒドを30mLのアセトンに溶解させた溶液を10℃で３時
間かけ滴下した。室温で１時間攪拌後、20mLの飽和塩化
アンモニウム水溶液をゆっくり滴下して反応を止めた。
反応混合物に酢酸エチルを加え抽出操作を行い、飽和食
塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去後、トルエン350mL 、ｐ−トルエンスルホン酸0.75
ｇ、硫酸マグネシウム15ｇを加え、80℃で３時間攪拌し
た後、 110℃で脱水操作を１時間行った。放冷後、水洗
し、蒸留を行い、対応するα, β−不飽和ケトン体を
3.9ｇ得た。得られたα, β−不飽和ケトンを50mLのメ
タノールに溶かし 7.6ｇの三塩化セリウム六水和物を加
えて攪拌した。氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム0.81ｇ
を15分で加えた。３時間攪拌後、氷水を加え反応を止め
た。反応混合物を酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗
浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、
トルエン300mL 、ｐ−トルエンスルホン酸 0.3ｇを加
え、 110℃で脱水操作を１時間行った。放冷後、水洗
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル
１／ヘキサン４）で精製し、本発明化合物１を 2.8ｇ得
た（収率19％）。このものは式(1-1) で表されるオレフ
ィン非共役体２％、式(1-2) で表されるオレフィン共役
トランス体82％、式(1-3) で表されるシス体16％の組成
を有していた。
【００１７】
【化５】
【００１８】1Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3 ，d ppm）：0.9-2.4
(m,10H), 3.45(d,2H), 4.9-5.2(m,1H), 5.5-5.7(m,2H),
5.9-6.4(m,2H) ＩＲ（KBr, neat, cm-1）：3328, 2922, 2852, 1651, 1
603 本発明化合物１はフローラル、グレープフルーツ様でボ
リューム感のある匂いを有していた。
(m,10H), 3.45(d,2H), 4.9-5.2(m,1H), 5.5-5.7(m,2H),
5.9-6.4(m,2H) ＩＲ（KBr, neat, cm-1）：3328, 2922, 2852, 1651, 1
603 本発明化合物１はフローラル、グレープフルーツ様でボ
リューム感のある匂いを有していた。
【００１９】実施例２（本発明化合物２の合成）
【００２０】
【化６】
【００２１】原料としてアセトンに代えてメチルエチル
ケトンを用い、実施例１と同様に合成して本発明化合物
２を収率18％で得た。このものは式(2-1) で表されるオ
レフィン非共役体２％、式(2-2)で表されるオレフィン
共役トランス体88％、式(2-3)で表されるシス体10％の
組成を有していた。
ケトンを用い、実施例１と同様に合成して本発明化合物
２を収率18％で得た。このものは式(2-1) で表されるオ
レフィン非共役体２％、式(2-2)で表されるオレフィン
共役トランス体88％、式(2-3)で表されるシス体10％の
組成を有していた。
【００２２】
【化７】
【００２３】1Ｈ−ＮＭＲ（CDCl3 ，d ppm）：0.9-2.4
(m,10H), 1.80(s,3H), 3.46(d,2H), 4.9-5.7(m,3H), 6.
2-6.5(m,1H) ＩＲ（KBr, neat, cm-1）：3338, 2920, 2850, 1641, 1
606 本発明化合物２はフローラル、グレープフルーツ様でボ
リューム感のある匂いを有していた。
(m,10H), 1.80(s,3H), 3.46(d,2H), 4.9-5.7(m,3H), 6.
2-6.5(m,1H) ＩＲ（KBr, neat, cm-1）：3338, 2920, 2850, 1641, 1
606 本発明化合物２はフローラル、グレープフルーツ様でボ
リューム感のある匂いを有していた。
【００２４】以下本発明の香料組成物の処方例を示す。 処方例１ 下記柑橘タイプの調合香料 800部に本発明化合物１を 2
00部加えることにより、甘さ・ボリューム感のある、グ
レープフルーツ調の柑橘タイプの調合香料組成物が得ら
れた。
00部加えることにより、甘さ・ボリューム感のある、グ
レープフルーツ調の柑橘タイプの調合香料組成物が得ら
れた。
【００２５】 処方例２ 下記ローズ・ミューゲタイプの調合香料 800部に本発明
化合物２を 200部加えることにより、シトロネロール様
の柔らかさとグレープフルーツ様のニュアンスを持ち、
爽やかさとボリュームのあるローズ・ミューゲタイプの
調合香料組成物が得られた。
化合物２を 200部加えることにより、シトロネロール様
の柔らかさとグレープフルーツ様のニュアンスを持ち、
爽やかさとボリュームのあるローズ・ミューゲタイプの
調合香料組成物が得られた。
【００２６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 成佳 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 越野 准次 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H003 DA02 EB04 FA26 4H006 AA01 AA03 AB14 FC22 FC76 FE11 4H059 BA14 BB13 BB45 DA09
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ）で表されるシクロヘキシルメタ
ノール。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載のシクロヘキシルメタノー
ルを含有する香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11076099A JP4159700B2 (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | シクロヘキシルメタノール |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11076099A JP4159700B2 (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | シクロヘキシルメタノール |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302712A true JP2000302712A (ja) | 2000-10-31 |
| JP4159700B2 JP4159700B2 (ja) | 2008-10-01 |
Family
ID=14543882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11076099A Expired - Fee Related JP4159700B2 (ja) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | シクロヘキシルメタノール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4159700B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1199658A2 (en) | 2000-10-02 | 2002-04-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Market research system, merchandise information evaluation system and e-commerce system provided therewith |
| WO2008001668A1 (fr) | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Kao Corporation | Composés alcooliques |
-
1999
- 1999-04-19 JP JP11076099A patent/JP4159700B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1199658A2 (en) | 2000-10-02 | 2002-04-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Market research system, merchandise information evaluation system and e-commerce system provided therewith |
| WO2008001668A1 (fr) | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Kao Corporation | Composés alcooliques |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4159700B2 (ja) | 2008-10-01 |
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