JPS6126766B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6126766B2
JPS6126766B2 JP53009826A JP982678A JPS6126766B2 JP S6126766 B2 JPS6126766 B2 JP S6126766B2 JP 53009826 A JP53009826 A JP 53009826A JP 982678 A JP982678 A JP 982678A JP S6126766 B2 JPS6126766 B2 JP S6126766B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydroxyethyl
cyclohexane
methylpent
methyl
acetyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP53009826A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5395942A (en
Inventor
Daburyu Shafuaa Gerii
Eru Paajiikuki Kenesu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
L Givaudan and Co SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/764,668 external-priority patent/US4181631A/en
Application filed by L Givaudan and Co SA filed Critical L Givaudan and Co SA
Publication of JPS5395942A publication Critical patent/JPS5395942A/ja
Publication of JPS6126766B2 publication Critical patent/JPS6126766B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C07C29/19—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds in six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/13—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings
    • C07C31/133—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic
    • C07C31/135—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic with a five or six-membered rings; Naphthenic alcohols
    • C07C31/1355—Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic with a five or six-membered rings; Naphthenic alcohols with a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/403—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring of a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/527—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C49/543—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings to a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/527—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C49/553—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は癜檀の銙りを有し、匂嗅剀ずしおの甚
途を有する新芏なα−ヒドロキシ゚チル−−
−アルキルシクロヘキサンに関する本発明はた
たこの化合物を含有する芳銙料組成物に関する。
芳銙料組成物に極めお望たしいニナアンスを䞎
える倚くの倩然の物質ず同様に、むヌスト むン
デむアン癜檀油East Indian Sandaluood Oil
は気たぐれな倩然産出物に属する。この䟡倀ある
成分の䜿甚はその高い䟡栌ず制限された䟛絊の故
に銙料補造業者を必然的に制限するこずになる。
埓぀お、癜檀の芳銙を有する合成物質の発芋に
努力が続いおいる。α−およびβ−サンタロヌル
が癜檀油の奜たしい募いに䞻ずしお責任のある癜
檀油の成分であるこずずは知られおいるが、これ
らの化合物の合成に利甚できる商業的に実斜でき
る方法ははない。埓぀お、経枈的であり、そしお
容易に利甚できる癜檀の銙りを有するいずれかの
物質は芳銙組成物に倩然の癜檀油の代りにたたは
その䞀郚の代りに甚いる物質ずしお、盎接にそし
お明らかに商業的に興味のあるものである。
本発明に埓い、匏 匏䞭R1は第3C6−たたはC7−アルキル基であ
り、而しおその第炭玠原子がシクロヘキサン環
に結合しおいるで瀺されるα−ヒドロキシ゚チ
ル−−−アルキルシクロヘキサンが提䟛され
る。
この第アルキル基R1は脂肪族−アルキル
基および脂環匏−アルキル基の䞡方を包含する
ものず理解すべきものである。
本発明の化合物は皮々の方法で補造できる。奜
適である方法は各堎合ずも通垞その必芁な原料物
質の利甚可胜性ず䟡栌ずにより決められるだろ
う。
埓぀お、匏の新芏化合物は匏 䞊蚘各匏䞭R1は前蚘のずおりであるの化合物
を氎玠添加する、或は匏 匏䞭R1は前蚘のずおりであり、そしおR2はメチ
ル基を衚わすの化合物のカルボニル基を還元す
る、或はたたR2が氎玠である匏の化合物ず
メチル基を䟛絊する有機金属誘導䜓ずを反応させ
るこずよりなる方法により補造できる。
本新芏化合物および必芁な原料物質は䞀般に適
圓な−アルキルベンれンたたは−−アルキ
ルシクロヘキサノンから皮々の方法で補造でき、
この方法のいく぀かを䞋蚘の図に瀺す。いく぀
かの堎合に、図に瀺されおいるもののごずき䞭
間䜓をこれらが商業的に利甚できるか、たたは圓
技術で既知の別法により容易に補造できる堎合に
は利甚する。
図の合成経路で䟋瀺されおいるように、
−アルキルベンれンをフリヌデル クラフツ圢ア
セチル化によりアセチル化し、所望の−−ア
ルキルアセチルベンれンより基本的になる組
成物を埗るこずができる。補造されたケトンを次
に適圓な觊觊媒の存圚䞋に氎玠添加し、所望のア
ルコヌルを補造できる。
合成経路で瀺されおいるように、−−ア
ルキルシクロヘキサノンを適圓なアセチリド、
HC≡CMeMeはLi、Naたたはであるず反
応させお、゚チニルアルコヌルを生成させる、こ
の゚チニルアルコヌルは公知のルヌペ転䜍を経お
すなわち、ギ酞の䜜甚䞋に、適圓なアセチルシ
クロヘキサンに倉換できる。−−アルキ
ル−−アセチルシクロヘキサンは次に工皋た
たは工皋のどちらかで氎玠添加し、所望のアル
コヌルを生成させうる。
合成経路は−−アルキルシクロヘキサノ
ンを先ずアルコヌルに還元し、次に脱氎玠しおオ
レフむンを生成させるこずにより−−アルキ
ルシクロヘキサンに倉える方法を瀺しおいる。こ
のオレフむンを次に既知のコンダコフ反応を経お
−−アルキル−−アセチルシクロヘキセン
よりなる組成物に倉換でき、このシクロヘキセン
を次に前蚘のずおりに所望のアルコヌルに倉換
する。
合成経路は良く知られおいるダルれンの反応
を利甚するもう぀の別法を瀺すものであり、
−−アルキルシクロヘキサンを、クロル酢酞の
゚ステルを䜿甚する堎合にはアルデヒド
R2に、たたはα−クロルプロピオ酞の゚
ステルを䜿甚する堎合にはケトンR2
CH3に倉換する。かくしお生成されたケトンは
適圓なカルボニル基の還元によりすなわち、ケ
トンをアルコヌルに還元するのに適した還元剀を
䜿甚するこずにより、所望のアルコヌルに倉
換できる。ダルれンの反応のアルデヒド生成物は
適圓な反応剀、すなわちメチルリチりム詊薬のご
ずきCH3−を䟛絊する有機金属誘導䜓たたはグリ
ニダヌル詊薬、たずえばCH3Li、CH3MgCl、
CH3MgBr、CH3MgJずこのアルデヒドずを反応
させるこずにより所望のアルコヌルに倉換でき
る。
前蚘したように、本発明のアルコヌルはいく぀
かの方法で補造できる。本発明で䞭間䜓ずしお必
良な−アセチル−−−アルキルベンれン、
−アセチル−−−アルキルシクロヘキセ
ン、−アセチル−−−アルキルシクロヘキ
サンおよび−−アルキルシクロヘキシルカル
ボキシアルデヒド−ホルミル−−−アル
キルシクロヘキサンの倚くは図に瀺したもの
のごずき化孊反応を䜿甚するこずにより補造でき
る。
図の方法では、加氎玠分解を最小にするた
めにロゞりム觊媒たたはルテニりム觊媒のどちら
かを甚いお−アセチル−−−アルキルベン
れン化合物を所望のアルコヌルに還元するこず
が奜たしい。
觊媒の量、溶媒、反応枩床、氎玠圧および反応
時間に関する芁件は盞互に独立しおいるもので
は倚分ないが、臚界的であるずは芋做されな
い。アルミナ䞊のロゞりム觊媒を装入ケトン
の重量で0.5乃至10の範囲の量で䜿甚するこず
が奜たしい。氎玠添加は25℃ないし60℃の枩床お
よび30psiないし300psi1psi0.068気圧の圧
力で適圓に行なわれる。
溶媒の䜿甚は任意である。この氎玠添加は溶媒
を䜿甚せずに、たたぱタノヌル、酢酞、ペンタ
ン等のごずき適圓な䞍掻性溶媒䞭で実斜できる。
前蚘の觊媒量、前蚘の枩床および圧力、䞊びに
䜿甚溶媒は䟋瀺のためのものであ぀お、本発明を
制限するものではない。
別法ずしお、このケトンの氎玠添加は先ず圓技
術で既知の方法たずえば、NaBH4、LiAlH4、
通垞の接觊還元等により、カルボニル基をアル
コヌルに還元し、次に生成するベンゞル性アルコ
ヌルを前述のごずきロゞりム觊媒を䜿甚しお氎玠
添加するこずにより工皋で行なうこずもでき
る。
図の法および法に埓い、−アセチル−
−−アルキルシクロヘキセンはα・β−䞍飜
和ケトンを飜和アルコヌルに氎玠添加するための
氎玠添加技術ずしお既知の倚くの方法により、新
芏アルコヌルに氎玠添加できる。工皋法を䜿
甚でき、この方法では䞍飜和郚分の぀を、他の
ものの前に氎玠添加する。しかしながら、単䞀工
皋法で䞡方の重結合を氎玠添加するこずによ
り、−アセチル−−−アルキルシクロヘキ
センを環元するこずが奜たしい。
この単䞀工皋法における觊媒の量、溶媒、反応
枩床、氎玠圧および反応時間に係る芁件は盞互
に倚分独立しおいないけれども、臚界的である
ずは摺做されない。倚くの觊媒がα・β−䞍飜和
ケトンの飜和アルコヌルぞの倉換に圓技術で知ら
れおおり、たずえば癜金、パラゞりム、ラネヌニ
ツケル、ロゞりム、ルテニりムがある。
経枈的なラネヌニツケルの䜿甚が奜たしい。こ
こではたた、枩床、溶媒、圧力および觊媒量に係
る芁件は臚界的であるずは芋做されない。
觊媒の奜適量は装入ケトンの量のないし15
である。奜適枩床範囲は80℃ないし120℃であ
り、䜎適圧力範囲は60psiないし600psiである。
溶媒ぞ䜿甚しうるが、この氎玠添加は溶媒の非存
圚䞋に進行するから必ずしも必芁ではない。溶媒
を䜿甚する堎合には、この氎玠添加条件䞋に䜎い
蒞気圧を有するものが奜適である。これらの枩床
範囲、圧力範囲および觊媒量は奜適な反応条件を
説明するために蚘茉したのであ぀お、本発明を制
限するものではない。瀺された範囲倖の条件も倧
抵の堎合に適甚できるだろう。ラネヌニツケルを
觊媒ずしお䜿甚した堎合に、圢成された生成物が
シス異性䜓に富んでいるこずは党く予期されなか
぀たこずである。詊みられた別の方法で芋出され
おいるように、混合物が予想されおいた。
比范しおみるず、ラネヌニツケルを䜿甚した堎合
に、生成されたα−ヒドロキシ゚チル−−−
アルキルシクロヘキサンはシス異性䜓に富んでお
り、シス異性察トランス異性䜓の割合は玄〜
察の範囲である。
法に埓い、−−アルキルシクロヘキシル
カルボキシアルデヒドは圓技術で既知の倚くの方
法を䜿甚するこずにより、適圓な金属アルキル
CH3Mず反応させるこずができる。適圓な反応䞍
掻性の溶媒䞭に入れた金属アルキルの溶液に䞀定
時間にわた぀おアルデヒドを加え、反応の完了し
た時点で初期付加物を酞のごずきプロトン源で分
解させるこずによりこの反応を行なうこずが奜た
しい。
金属アルキルはグリニダヌル詊薬〔たずえば、
CH3MgX䜆しはCl、Brたたはである〕た
たはリチりム アルキルすなわち、CH3Liが
適圓であり、その党郚は商業的に利甚できるか、
たたは圓技術で既知の方法により補造できる。
溶媒ぱチル゚ヌテル、THF等のごずき゚ヌ
テル、たたぱチル゚ヌテル−トル゚ン、THF
−トル゚ン、THF−ベンれン等のごずき゚ヌテ
ル−炭化氎玠混合物が奜たしい。このような方法
は圓業者に良く知られおいる。
本発明の化合物は芳銙剀ずしおの甚途が芋出さ
れ、銙氎、石けんおよびその他の化粧宀甚品に䜿
甚できる。これらは特に排他的ではないが倩然の
癜檀油の代甚物質たたはその郚の代甚物質ずし
お有甚である。α−およびβ−サンタロヌルの公
知の構造ず党く無関係の環状構造を有する構造
匏の本発明の化合物が倩然の癜檀油を完党に想
起させる顕著で、玠晎しく、そしお明確な匂いを
授けられおいるこずは極めお驚くべき、そしお予
期されざるこずである。本発明の新芏化合物はた
た優れた残銙性を瀺す。その匂ひの品質は銙料補
造者の吞取玙䞊で数日維持される。
本発明による化孊物質の各々における共通の芳
銙の特城は癜檀の特城である。単離された党おの
α−ヒドロキシ゚チル−−−アルキルシクロ
ヘキサンがこの特城を有した。
銙料業界で䜿甚される芳銙油、濃瞮物および化
孊物質ず配合した堎合に、本発明による新芏なα
−ヒドロキシ゚チル−−−アルキルシクロヘ
キサンはこのような組成物に倩然の癜檀の銙りを
䞎える。特別の利点の䞭にはこのような組成物で
倩然の癜檀油の代りになる胜力およびたたは
癜檀油を増量する胜力がある。
本発明で評䟡した芳銙性化孊物質はその倧郚分
においお銙料組成物䞭に0.1ないし30の広い実
甚範囲で䜿甚できる。勿論この量は包含される芳
銙剀組成物のタむプに䟝存しお倉化するだろう。
30以䞊の濃床、80たたは90ほどの高濃床でさ
えも特別の効果に関しお成功裏に䜿甚できる。
本発明による化合物はそこに慣甚のアルコヌル
性たたは氎性皀釈剀を加えるこずにより銙氎およ
びオヌデコロンを補造するための芳銙基剀ずしお
䜿甚できる芳銙組成物の補造に䜿甚できる銙氎
甚には玄15〜20重量を䜿甚し、たたオヌデコロ
ン甚には玄〜重量を䜿甚する。
同様に、この基剀組成物は芳銙を付けた石け
ん、掗剀、化粧品たたは類䌌品に䜿甚できる。こ
れらの堎合には、玄0.5ないし玄重量の基剀
濃床で䜿甚できる。
次䟋を本発明の実斜態様をさらに説明するため
に瀺すが、これらは単に奜適な具䜓䟋を瀺す目的
のものであ぀お、本発明を制限するものず解釈さ
れるべきではない。
別の指瀺のないかぎり、枩床は℃であり、赀倖
線垯は逆センチメヌトルで瀺され、栞磁気共鳎ス
ペクトルはクロロホルム−d1䞭で枬定したもので
あり、そしおシグナルはTMSΎ0.0に関する
Ύ単䜍で瀺し、分子量はマス スペクトロスコピ
むにより枬定した。生成物の分析にはガス−液ク
ロマトグラフむをたた䜿甚した。
䟋  この䟋は図の合成経路に埓い本発明の化合
物の補造する䞀般的方法を瀺すものである。
 −アルキルシクロヘキサノンの補造 −−メチルペント−−むルシクロ
ヘキサノンの補造方法を䟋ずしお瀺す。他の
−アルキルシクロヘキサノンは同様にしお補造
できる。
 −−メチルペント−−むルシク
ロヘキサノンの補造。
(a) −−メチルペント−−むルフ
゚ノヌルの補造。
プノヌル396、4.2モル、−メ
チル−−ペンタノヌル230、2.25モ
ル、85リン酞50、0.43モルおよ
びベンれン1.5の混合物を還流さ
せ、共沞氎をデむヌンスタヌクトラツプで
捕集する53ml。反応混合物を冷华さ
せ、分離ロヌトに移す。少量の底郚局を分
離し、䞊局有機局を掗浄液のPHが
䞭性になるたで氎500ml郚で掗浄する。
回転蒞発噚䞊で溶媒を陀去する。残存する
油を真空䞋に蒞留し、所望の−−メ
チルペント−−むルプノヌルを埗
る365、収率98沞点112℃1.0
mm分子量178msnmr、0.68
6H、、 −メチル、1.26
3H、、メチル、1.4〜2.04H、、−
CH2−、6.281H、、ヒドロキシル、
6.8〜7.34H、、芳銙族ir、3260、
2980、2940、2890、1615、1600、1515、
1466、1380、1250、1190、1120、830cm
-1。
(b) −−メチルペント−−むルシ
クロヘキサノヌルの補造。
−−メチルペント−−むルフ
゚ノヌル365、2.05モル、゚タノヌル
600、酢酞5.0および炭䞊ロ
ゞりム8.0の混合物を氎玠吞収が実
質的に止むたで100psiおよび60℃で氎玠添
加する。反応混合物を過しお觊媒を陀去
し、溶媒を回転蒞発噚䞊で陀去する。生成
する油を10重炭酞ナトリりム200ml
で、次に氎200mlで、䞭性PH(7)を瀺す
たで掗浄する。この粗補油を真空䞋に蒞発
させ、所望の−−メチルペント−
−むルシクロヘキサノヌルを埗る350
、収率93沞点110〜115℃2.0
mm分子量184msnmr、0.4〜0.9
9H、メチル、1.0〜1.514H、、
CH2、2.391H、、ヒドロキシル、
4.01H、、酞玠に察しおαir、
3350、2980、2950、2890、1455、1385、
1075、1046、960cm-1。
(c) −−メチルペント−−むルシ
クロヘキサノンの補造。
䞊蚘で補造した−−メチルペント
−−むルシクロヘキサノヌル350
、1.9モルを重クロム酞ナトリりム
614、2.06モル、氎3.0および98
硫酞526よりなる撹拌した溶液に
時間にわたり、バツチ枩床を50〜55℃に
維持し぀぀ゆ぀くり加える。この添加が完
了した時点で、混合物をさらに時間50℃
で撹拌する。反応混合物を冷华させ、ベン
れンを加える。局を分離させ、有機局
を䞭性PHになるたで氎郚づ぀で掗浄す
る。溶媒を回転蒞噚䞊で陀去する。残りの
油を真空䞋に蒞発させ、所望の−−
メチルペント−−むルシクロヘキサン
を埗る274、理論量の79沞点105℃
0.5mm分子量182msnmr、0.75
3H、、メチル、0.86H、、
、メチル、1.15〜2.09H、、CH、
CH2、2.15〜2.54H、、カルボニルに
察するαir、2980、2890、1720、
1465、1390 1170cm-1。
 同様のやり方で、本発明による他の−ア
ルキルシクロヘキサンを前蚘方法で適圓な第
アルコヌルを䜿甚するこずにより補造でき
る。補造されたものの䞭には次のものがあ
る (a) −−メチルペント−−むルシ
クロヘキサノン沞点88〜90℃1.0mm。
(b) −−゚チルペント−−むルシ
クロヘキサノン沞点79〜80℃0.3mm。
(c) −−メチルシクロペンチルシク
ロヘキサノン沞点110℃0.5mm。
(d) −−メチルシクロヘキシルシク
ロヘキサノン融点47〜48℃固䜓。
䞊蚘の党化合物はそれらの構造ず䞀臎する
ir、nmrおよびmsスペクトル倀を有した。
 −アセチル−−−アルキルシクロヘキ
センの補造 −アセチル−−−メチルペント−
−むルシクロヘキセンの補造方法を䟋ずしお
瀺す。その他の−アセチル−−−アルキ
ルシクロヘキセンは同様にしお補造できる。
ベンれン300ml䞭のリチりムアセチリド23
の撹拌した混合物に−−メチルペント−
−むルシクロヘキサノン43.00.236モ
ルを時間にわた぀お加える。混合物をさら
に時間撹拌する。次に、氎を滎䞋しお加え、
混合物を時間還流させる。混合物を冷华さ
せ、分離される。氎性盞を゚ヌテルで抜出す
る。集めた有機局を氎で掗い、硫酞マグネシり
ム䞊で也燥させ、過し、次に枛圧䞋に濃瞮す
る。残留する油を蒞留し、シス−およびトラン
ス−−−メチルペント−−むル−−
゚チニルシクロヘキサノヌルを埗る45.2、
収率76.9、沞点86〜90゜0.5mmnmr、
2.631H、、゚チニル、0.7〜1.09H、
メチルir、3380、3300、1064cm-1。
シス−およびトランス−−−メチルペ
ント−−むル−−゚チニルシクロヘキサ
ノヌル300.14モルず85ギ酞300mlずの
溶液を時間加熱還流する。この溶液を冷华さ
せる。過剰の10氎酞化ナトリりム溶液を滎䞋
しお加え、混合物を゚ヌテルで抜出する。゚ヌ
テル抜出液を氎で掗い、硫酞マグネシりム䞊で
也燥させ、過し、次に枛圧䞋に濃瞮する。残
留油を蒞留し、−アセチル−−−メチ
ルペント−−むル−シクロヘキセンを埗
る16.7、収率56沞点84〜86゜0.15
mm分子量208msnmr、6.451H、広
域垯、ビニル性、2.253H、、アセチル
メチル、0.8〜1.09H、メチルir、
1662、1639、1385、1248、1068、964、907cm
-1。
 䞊蚘方法で適圓なケトンを䜿甚するこずに
より、同様のやり方で、本発明によるその他
の−アセチル−−−アルキルシクロヘ
キセンを補造できる。これらの䞭で次の化合
物を補造した (a) −アセチル−−−メチルペント
−−むルシクロヘキセン 沞点82〜84℃0.15mm。
(b) −アセチル−−−゚チルペント
−−むル−シクロヘキセン 沞点95〜100℃1.0mm。
(c) −アセチル−−−メチルシクロ
ペンチルシクロヘキセン 沞点88〜90℃0.3mm。
(d) −アセチル−−−メチルシクロ
ヘキシルシクロヘキセン 沞点92〜100℃0.15mm。
䞊蚘の党化合物はそれらの構造ず䞀臎する
ir、nmrおよびmsスペクトル倀を有した。
 −アセチル−−−アルキルシクロヘキ
センからの−α−ヒドロキシ゚チル−−
−アルキルシクロヘキサンの補造 䟋ずしお−α−ヒドロキシ゚チル−−
−メチルペント−−むルシクロヘキサ
ンの補造方法を瀺す。その他の−α−ヒド
ロキシ゚チル−−−アルキルシクロヘキ
サンも同様にしお補造できる。
 −アセチル−−−メチルペント−
−むルシクロヘキセンからの−α−
ヒドロキシ゚チル−−−メチルペント
−−むルシクロヘキサンの補造。
−アセチル−−−メチルペント−
−むルシクロヘキセン960.46モル
ずラネヌニツケルメタノヌルで繰返し掗浄
するこずにより掻性化したものずの混
合物を氎玠吞収が止むたで消費された氎玠
0.923モル300psi氎玠圧䞋に100゜で氎玠添
加する。過した埌、粗補−α−ヒドロ
キシ゚チル−−−メチルペント−−
むルシクロヘキサンを蒞留し、95の収率
でシス異性䜓56およびトランス異性䜓44
よりなる生成物を埗た沞点82〜83゜0.15
mm分子量2.12msnmr、0.66
3H、、メチル、0.716H、、
、メチル、1.05〜1.8514H、、CH2、
CH、1.961H、、ヒドロキシル、
3.46cq、、酞玠に察するαシス異性
䜓、3.88、酞玠に察するαトランス
異性䜓ir、3360、2980、2940、2890、
2880、1460、1385、940cm-1。
 䞊蚘方法で適圓な−アセチル−−−
アルキルシクロヘキセンを䜿甚するこずによ
り、同様のやり方で本発明によるその他の
−α−ヒドロキシ゚チル−−−アルキ
ルシクロヘキサンを補造できる。補造された
ものの䞭には次の化合物がある (a) −α−ヒドロキシ゚チル−−
−メチルペント−−むルシクロヘキサ
ン沞点95〜100゜mm分子量212
msnmr、0.75、メチル、0.8〜
1.9、−CH2、CH2、酞玠察しαのメチ
ル、2.081H、、ヒドロキシル、3.43
、酞玠に察するαシス異性䜓、3.86
、酞玠に察するαトランス異性
䜓ir、3380、2980、2940、2880、
1475、1455、1390、1370、1070、940cm
-1。
(b) −α−ヒドロキシ゚チル−−
−゚チルペント−−むルシクロヘキサ
ン沞点120〜130゜0.5mm分子量226
msnmr、0.7〜0.95、メチル、
1.0〜1.9、CH2、CH、ヒドロキシルに
察しαのメチル、1.91H、、ヒドロ
キシル、3.5、ヒドロキシに察する
αシス異性䜓、3.9、ヒドロキシに察
するαトランス異性䜓ir、3350、
2980、2940、2890、1655、1380、1075、
940cm-1。
(c) −α−ヒドロキシ゚チル−−
−メチルシクロペンチルシクロヘキサ
ン沞点114〜120゜0.5mm分子量210
msnmr、0.813H、、シクロペン
チル䞊のメチル、1.0〜1.8cm、CH2、
CH、ヒドロキシルに察しおαのメチル、
1.711H、、ヒドロキシル、3.5、
ヒドロキシルに察するαシス異性䜓、
3.9、ヒドロキシルに察するαトラ
ンス異性䜓ir、3360、2950、2870、
1455、1380、1070、940cm-1。
(d) −α−ヒドロキシ゚チル−−
−メチルシクロヘキシルシクロヘキサ
ン沞点130〜140゜1.0mm分子量224
msnmr、0.733H、、メチル、
0.9〜1.823H、、CH2、CH、ヒドロキ
シルに察しαのメチル、1.751H、、
ヒドロキシル、3.51、ヒドロキシル
に察するα、シス異性䜓、3.91、
ヒドロキシルに察するα、トランス異性
䜓ir、3380、2940、2870、1455、
1380、1070、940cm-1。
䟋  この䟋では次の諞䟋ずずもに芳銙組成物におけ
る本発明の甚途を䟋ずしお瀺すものである。
本発明による化合物は合成癜檀油代甚品たたは
癜檀新案品の創䜜に特に有甚である。次の組成
で、は本発明による化合物たたは無臭のフタル
酞ゞ゚チルを衚わす。このフタル酞ゞ゚チルは本
発明の新芏化合物を䜿甚しない組成物を瀺すため
に甚いる。 200 〓サンデラ、フタル酞ゞ゚チル䞭50 700 アミリスオむルAmyris Oil 50 アメリカン シヌダヌ暹油 American Cedarwood Oil 50 1000  癜檀銙を有する倚環状アルコヌル生成物に察
するゞボヌダン瀟Givaudan Corporation
の登録商品名。
は本発明による新芏化合物のいずれかを衚わ
すこずができ、その各々が組成物に寄䞎する。本
発明の新芏化合物の぀を含有する組成物ずが
無臭のフタル酞ゞ゚チルである組成物ずを比范す
るこずにより、その貢献床が完党に立蚌される。
本発明による新芏化合物の各々はそれらの貢献
床で埮劙に異なる皋床を瀺すが、この新芏化合物
を含有しない組成物の匂いは匱く、倩然の癜檀油
をほずんど想起させない。
この組成物で特に奜適な化合物はより匷烈な銙
りを有する化合物、−α−ヒドロキシ゚チ
ル−−−メチルペント−−むルシクロ
ヘキサン、−α−ヒドロキシ゚チル−−
−メチルペント−−むルシクロヘキサン
たたは−α−ヒドロキシ゚チル−−−
メチルシクロペンチルシクロヘキサンである。
その他の同族化合物、たずえば−α−ヒド
ロキシ゚チル−−−メチルシクロヘキシ
ルシクロヘキサン、−α−ヒドロキシ゚チ
ル−−−゚チルペント−−むルシクロ
ヘキサン等を甚いる堎合には、この組成物でより
倚量、倚分30〜40皋床の量で䜿甚するこずが奜
たしい。
䞊蚘組成物およびそれに係る蚘茉は玔粋に䟋ず
しお瀺すものである。各々の堎合に、ずしお遞
ばれる化合物たたはそれらの混合物は銙料補
造業者個人の奜みおよび必芁性に応じるものであ
るこずは圓然のこずである。経隓を積んだ銙料補
造業者は圌の専門知識を甚いお、各化合物が新し
い組成物の調合で異な぀おいるこずにより埮劙な
ニナアンスの利点を匕き出すこずが予想される。
銙料補造業者の必芁に応じお、本発明による化
合物は10〜60重量の濃床範囲で䜿甚できる。
䟋  次䟋は暹朚系の芳銙組成物における本発明によ
る癜檀銙組成物の甚途を䟋ずしお瀺すものであ
る。ここではたた、䞋蚘の組成では本発明によ
る新芏化合物たたは等量の無臭のフタル酞ゞ゚チ
ルを衚わすために甚いる。
成 分 郚  280 オレンゞ液Oranger liquid 20 リモネン 38 リナロヌル 66 リナリルアセテヌト 95 酢酞ベンゞル 20 γ−メチルむオノン 152 −第ブチルシクロヘキシルアセテヌト 114 ベチベルアセテヌト 115 クマリン 40 ベルサリド 30 アルデヒド−12、ゞプロピレン グリコヌル䞭10  りンデカラクトン、ゞプロピレン グリコヌル䞭10  ゞプニルオキサむド 10 ゞプニルメタン 10 総 量 1000  ・・・−テトラメチル−−゚チル
−−アセチル−・・・−テトラヒド
ロナフタレンに察するゞボヌデン瀟の登録商品
名。
−α−ヒドロキシ゚チル−−−メチ
ルペント−−むルシクロヘキサンを含有する
組成物をがフタル酞ゞ゚チルである組成物ず比
范した。本発明の新芏化合物はより豊かで、より
むらのない芳銙をもたらし、倩然の癜檀油を加え
お達成した効果ず同様の効果を有した。
本発明による別の化合物を䜿甚しお、同様の結
果をうるこずができる。独埗の、そしお特殊な効
果を埗るため、同様の組成物䞭でより高濃床で䜿
甚するこずができる。
䟋  この䟋では暹朚−花系の芳銙組成物に本発明に
よる癜檀銙化合物を䜿甚する䟋を瀺す。前蚘ず同
様に、は添加された化合物たたは無臭のフタル
酞ゞ゚チルを衚わす。
成 分 郚  300 アミル桂皮アルデヒド 21 10ゞプロピレングリコヌル䞭の アルデヒド−12ロヌリツク  プロピオ酞ベンゞル 25 倩然ベルガモツト 22 メチルプニルカルビニルアセテヌト 14 リナロヌル、coeur 35 むラン ボヌルボン ゚キス、 ylang bourbon extra 14 γ−メチルむオノン 100 合成ゞダスミン 35 α−メチル−β−−第ブチルプニル プロピオンアルデヒド 70 −第ブチルシクロヘキシルアセテヌト 97 ベチベルアセテヌト 97 ・−ゞメチル−−オクテノヌル 56 ・・・−テトラメチル−−゚チル−
−アセチル−・・・−テトラ ヒドロナフタレン 56 りンデカラクトン、 ゞプロピレングリコヌル䞭10  が−α−ヒドロキシ゚チル−−−
メチルシクロペント−−むルシクロヘキサン
である組成物をがフタル酞ゞ゚チルである組成
物ず比范した。新芏化合物を含有する芳銙剀の銙
りはこれに含有しない芳銙剀に比べおより富か
で、むらがなか぀た。新芏化合物の添加により達
成された効果は倩然の癜檀油の添加により達成さ
れる効果ず同様であ぀た。
同様の方匏で、ずしお本発明による別の化合
物を䜿甚し、同様の効果をうるこずができる。
䟋  この䟋では鈎蘭muget系の芳銙組成物に本
発明の新芏化合物を䜿甚する䟋を瀺す。なる甚
語は本発明による新芏化合物たたは無臭のフタル
酞ゞ゚チルを衚わす。
成 分 郚  142 アルデヒド−−ノナナヌル、 フタル酞ゞ゚チル䞭10 2.3 アルデヒド−10−デカナヌル、 DEPäž­10  アミル桂皮アルデヒド 13 酢酞ベンゞル 25 サルチル酞ベンゞル 20 シンナミルアセテト 45 シクラメンアルデヒドα−メチル−− む゜プロピルプニルプロピオンアルデヒド
10 シトロネリルアセテヌト 30 プニルメチルカルビニルアセテヌト、 DEPäž­10 45 ヘキシル桂皮アルデヒド 20 むンドヌル、・−ベンゞルピロヌル、 DEPäž­10  ロヌリンヒドロキシシトロネラヌル 120 リナロヌル、Coeur 140 リナリルシンナメヌト 40 ネロヌル、結晶 40 プニル゚チルアルコヌル 130 プニル゚チルむ゜ブチレヌト  プニル゚チルゞメチルカルビノヌル 10 プニル゚チルプニルアセテヌト 25 ロゞノヌル、゚キス 60 ロゞニルアセテヌト 34 テルピンオヌル 50 テトラヒドロリナロヌル 30 1000 䞊蚘ずしお−α−ヒドロキシ゚チル−
−−メチルシクロペント−−むルシクロ
ヘキサンの添加は暹朚の銙りず草茎の銙りずを付
䞎するこずによより、この組成物に自然さを䞎え
る。この効果は倩然の癜檀油により埗られる効果
を想起させる。ずしおフタル酞ゞ゚チルを甚い
た組成物はこのような性質に欠けおいる。
本発明によるその他の新芏化合物をずしお䜿
甚し、同様の効果をうるこずができる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  匏 匏䞭、R1は−C6−たたはC7−アルキル基であ
    り、その−炭玠原子はシクロヘキサン環に結合
    しおいるを有する化合物。  −α−ヒドロキシ゚チル−−−メ
    チルペント−−むルシクロヘキサンである、
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  −α−ヒドロキシ゚チル−−−メ
    チルペント−−むルシクロヘキサンである、
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  −α−ヒドロキシ゚チル−−−メ
    チルシクロペント−−むルシクロヘキサンで
    ある、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  −α−ヒドロキシ゚チル−−−メ
    チルシクロヘキシ−−むルシクロヘキサンで
    ある、特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  −α−ヒドロキシ゚チル−−−゚
    チルペント−−むルシクロヘキサンである、
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  䞀般匏 匏䞭、R1は−C6−たたはC7−アルキル基であ
    り、その−炭玠原子はシクロヘキサン環に結合
    しおいるを有する化合物の補造法においお、匏 䞊蚘匏䞭、R1は前蚘の通りであるを有する化
    合物を氎玠添加するこずを特城ずする、䞊蚘方
    法。  䞀般匏 匏䞭、R1は−C6−たたはC7−アルキル基であ
    り、その−炭玠原子はシクロヘキサン環に結合
    しおいるを有する化合物の補造法においお、匏 匏䞭、R1は䞊蚘の通りであり、R2はメチルであ
    るの化合物のカルボニル基を還元するこずを特
    城ずする、䞊蚘方法。  䞀般匏 匏䞭、R1は−C6−たたはC7−アルキル基であ
    り、その−炭玠原子はシクロヘキサン環に結合
    しおいるを有する化合物の補造法においお、匏 匏䞭、R1は䞊蚘の通りであり、R2は氎玠であ
    るを有する化合物をメチルリチりム詊薬又はメ
    チル−グリニダヌル詊薬を反応させるこずを特城
    ずする、䞊蚘方法。  匏 匏䞭、R1は−C6−たたはC7−アルキル基であ
    り、その−炭玠原子はシクロヘキサン環に結合
    しおいるを有する化合物を含有する、芳銙組成
    物。
JP982678A 1977-02-01 1978-01-31 New perfumous compound * its preparation and its perfumous compound Granted JPS5395942A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/764,668 US4181631A (en) 1975-02-12 1977-02-01 Alpha-hydroxyalkyl-4-tertiary-alkylcyclohexane perfume compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5395942A JPS5395942A (en) 1978-08-22
JPS6126766B2 true JPS6126766B2 (ja) 1986-06-21

Family

ID=25071396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP982678A Granted JPS5395942A (en) 1977-02-01 1978-01-31 New perfumous compound * its preparation and its perfumous compound

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS5395942A (ja)
CH (1) CH637612A5 (ja)
DE (1) DE2804075C2 (ja)
FR (1) FR2378737A1 (ja)
GB (1) GB1560062A (ja)
NL (1) NL7801158A (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59225134A (ja) * 1983-06-06 1984-12-18 Towa Kasei Kogyo Kk −−ヒドロキシ゚チル−−む゜ブチルシクロヘキサンの補造方法
DE3440825A1 (de) * 1984-11-08 1986-05-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen P-alkoxy-cyclohexyl-alkanole und -alkanolester, deren herstellung und verwendung als riechstoffe
DE3537228A1 (de) * 1985-10-19 1987-04-23 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von cyclohexylverbindungen
JPS62185032A (ja) * 1986-02-06 1987-08-13 Taiho Yakuhin Kogyo Kk −−ヒドロキシ゚チル−アルキルシクロヘキサンの補造方法
JPH0749593B2 (ja) * 1989-07-28 1995-05-31 花王株匏䌚瀟 ―シクロヘキシルプロピオン酞たたはその誘導䜓を含有する調合銙料組成物
GB0015470D0 (en) * 2000-06-23 2000-08-16 Bush Boake Allen Ltd Malodor counteractants and methods for preparing and using the same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH617648A5 (en) * 1975-02-12 1980-06-13 Givaudan & Cie Sa Process for the preparation of substituted cyclohexanes.
CA1108648A (en) * 1975-12-15 1981-09-08 Alfred A. Schleppnik Malodor counteractants

Also Published As

Publication number Publication date
NL7801158A (nl) 1978-08-03
FR2378737B1 (ja) 1983-11-04
GB1560062A (en) 1980-01-30
CH637612A5 (en) 1983-08-15
JPS5395942A (en) 1978-08-22
FR2378737A1 (fr) 1978-08-25
DE2804075C2 (de) 1985-12-05
DE2804075A1 (de) 1978-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4052341A (en) 3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pentan-2-ol compound and perfume compositions
JP5399908B2 (ja) 有機化合物
JPH0380780B2 (ja)
JPS627176B2 (ja)
JPH05246917A (ja) 新芏有銙物質
AU3796500A (en) Cyclopentylalkyl-nitriles
JPS6126766B2 (ja)
US4181631A (en) Alpha-hydroxyalkyl-4-tertiary-alkylcyclohexane perfume compositions
US4188310A (en) Substituted cyclic alcohols, methods of preparing and compositions containing same
EP1067118B1 (en) Cyclopentylalkyl-nitriles and the use of odoriferous cyclopentylalkyl derivatives as fragrances
MX2009001378A (es) Derivados de ciclopentano/ciclopenteno aldehido o cetona y su uso como odorizantes.
US3996169A (en) Perfume uses of tricyclic alcohols and processes
JPS648040B2 (ja)
US4219449A (en) Carane nitriles
JP2010512347A (ja) シクロヘキセニルブテノンおよびそれらを含むフレグランス組成物
MX2008003072A (es) Compuestos terpenoides tri- o tetra-ciclicos que contienen oxigeno.
US4891447A (en) Sandalwood odorants
JPS61115040A (ja) ‐アルコキシ‐シクロヘキシル‐アルカノヌル及びその゚ステル
EP0955290B1 (en) Unsaturated ketones and their use in perfumery
US4210767A (en) 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkenyl and alkylidene secondary alkanols, alkanones, cycloalkanols and cycloalkanones, organoleptic uses thereof in perfume compositions, colognes and perfumed articles and process for producing same
EP0542964A1 (en) HYDROXY OR OXO SUBSTITUTED ALKYLCYCLOPENTENES.
US4631147A (en) Cycloalkan-1-ol derivatives and perfume compositions comprising the same
US4960946A (en) Sandalwood odorants
US4208296A (en) Use of 2,2,3,-trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkenyl and alkylidene cycloalkanols and cycloalkanones in augmenting or enhancing the aroma of detergents
US5037802A (en) Sandalwood odorants