JPS61115040A - ｐ‐アルコキシ‐シクロヘキシル‐アルカノール及びそのエステル - Google Patents
ｐ‐アルコキシ‐シクロヘキシル‐アルカノール及びそのエステルInfo
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- JPS61115040A JPS61115040A JP60248145A JP24814585A JPS61115040A JP S61115040 A JPS61115040 A JP S61115040A JP 60248145 A JP60248145 A JP 60248145A JP 24814585 A JP24814585 A JP 24814585A JP S61115040 A JPS61115040 A JP S61115040A
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- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/196—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中Ｒ１はＣ１〜Ｃ１−アルキル基又はシクロアルキ
ル基特にメチル基、三級ブチル基又はシクロアルキル基
、Ｒ２はＣ！〜Ｃ１−アルキル基特にメチル基又はエチ
ル基 Ｒ３は水素原子、アセチル基、プロピオニル基又
はブチリル基を意味する）で表ワサれるｐ−アルコキシ
−シクロヘキシル−°アルカノール及びそのエステルに
関する。
ル基特にメチル基、三級ブチル基又はシクロアルキル基
、Ｒ２はＣ！〜Ｃ１−アルキル基特にメチル基又はエチ
ル基 Ｒ３は水素原子、アセチル基、プロピオニル基又
はブチリル基を意味する）で表ワサれるｐ−アルコキシ
−シクロヘキシル−°アルカノール及びそのエステルに
関する。
この新規化合物は新規な木様香料の群に属する。新規化
合物は木様香料という広い概念と同様に、上様−軍機の
型から良質で高価なびやくだん型までの種々の型の香気
を有する。特にＲ１が三級ブチル基である化合物は、良
質のびやくだん香気調を有する。これは香料として、な
らびに香料組成物の成分として使用することができる。
合物は木様香料という広い概念と同様に、上様−軍機の
型から良質で高価なびやくだん型までの種々の型の香気
を有する。特にＲ１が三級ブチル基である化合物は、良
質のびやくだん香気調を有する。これは香料として、な
らびに香料組成物の成分として使用することができる。
やくだん油は、インド及びマレ−シアに産するびやくだ
んの心材及び根から蒸留によって得られる。これは東洋
調又は異国調を有する香料混合物の重要な成分である。
んの心材及び根から蒸留によって得られる。これは東洋
調又は異国調を有する香料混合物の重要な成分である。
びやくだんは、根の上に他の木が生育する特殊な植物で
、その場合その根から長い若枝が生える。びやくだんは
種から育成され、それからびやくだん油の採取が可能に
なるまでは２５ないし３０年を要する。アジアでの産出
は少な（、この重要な油の供給は近年不足して、びやく
だん油の価格上昇を来たしている。
、その場合その根から長い若枝が生える。びやくだんは
種から育成され、それからびやくだん油の採取が可能に
なるまでは２５ないし３０年を要する。アジアでの産出
は少な（、この重要な油の供給は近年不足して、びやく
だん油の価格上昇を来たしている。
天然びやくだん油の主成分は次式のα−サ／タロール及
びβ−サンタロールである。
びβ−サンタロールである。
α−サンタロール β−サンタロール多数
の試みにもかかわらずα−サンタロール及びβ−サンタ
ロールのための満足すべき価格の合成法が見出されない
ので、天然のびやくだん油をびやくだんの香気を有する
合成化合物で置き換えるための多数の実験が試みられた
。
の試みにもかかわらずα−サンタロール及びβ−サンタ
ロールのための満足すべき価格の合成法が見出されない
ので、天然のびやくだん油をびやくだんの香気を有する
合成化合物で置き換えるための多数の実験が試みられた
。
例えばドラゴコーリポート１１／１〉号（１９８１）３
９頁には、びやくだん様香気を有するが全（別異の構造
を有する一一一化合物があげられている。これらすべて
の化合物は、いずれも高価な手段によって入手しうる比
較的複雑な構造を有する化合物である。
９頁には、びやくだん様香気を有するが全（別異の構造
を有する一一一化合物があげられている。これらすべて
の化合物は、いずれも高価な手段によって入手しうる比
較的複雑な構造を有する化合物である。
したがって本発明の課題は、工業的に安価な手段で製造
され、それにもかかわらず良質で強い木様特にびやくだ
ん様の香気を有し、したがってこれを要望の多い香料組
成物においても天然びやくだん油に置き換えうる新規な
化合物を見出すことであった。
され、それにもかかわらず良質で強い木様特にびやくだ
ん様の香気を有し、したがってこれを要望の多い香料組
成物においても天然びやくだん油に置き換えうる新規な
化合物を見出すことであった。
本発明者らは１式Ｉのｐ−アル；キシ−シクロへキシル
−アルカノール及びそのエステルが、興味ある木様調を
有し、そして特に１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキ
シル）−１−エタノール特にそのシス異性体が、東イ／
ド産びやくだん油の要望される香気調を有することを見
出した。
−アルカノール及びそのエステルが、興味ある木様調を
有し、そして特に１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキ
シル）−１−エタノール特にそのシス異性体が、東イ／
ド産びやくだん油の要望される香気調を有することを見
出した。
前記文献によれば次式
％式％
−ペンチルー３）−シクロヘキサン力、ヒやフタん様の
香気を有することが知られているが、そこにはこの分子
の構造をわずかに変更すると。
香気を有することが知られているが、そこにはこの分子
の構造をわずかに変更すると。
香気性の著しい低下の起こることも記載されている。
工業的に入手容易でかつ安価なアニスアルデヒド又は三
級ブトキシ−ベンズアルデヒドのような前生成物から、
工業的に簡単に実施できる製造法によって好収率で得ら
れる式Ｉのｐ−アルコキシーシクロヘキシルーアルカノ
ールカ。
級ブトキシ−ベンズアルデヒドのような前生成物から、
工業的に簡単に実施できる製造法によって好収率で得ら
れる式Ｉのｐ−アルコキシーシクロヘキシルーアルカノ
ールカ。
びやくだん油の香気を有することは全（予想されなかっ
た。特に１−（ｐ−ブトキシ−シクロヘキシル）−エタ
ノールの場合は、香気が他の合成生成物よりも著しく東
インド産びやくだん油のそれに類似している。
た。特に１−（ｐ−ブトキシ−シクロヘキシル）−エタ
ノールの場合は、香気が他の合成生成物よりも著しく東
インド産びやくだん油のそれに類似している。
新規香気物質は１種々の自体既知で工業的に容易に実施
できる工程によって製造できる。例えば１−（ｐ−メト
キシ−シクロヘキシル）−１−グロバノールは、 Ｚｎ
Ｃｌ２の存在下にアニソールをプロピオン産無水物と反
応させ、得られたｐ−メトキシ−プロピオフェノンを水
素化することによって、高収率で得られる。１−（ｐ
−三級））キシ−シクロヘキシル）−１−エタノールは
、４−三級ブトキシ−ベンズアルデヒドをグリニヤール
メチル化したのち水素化することによって得られ、４−
三級ブトキシ−ベンズアルデヒド自体は１例えば三級ブ
トキシドルオールを電気化学的に酸化することによって
工業的に入手できる（西独特許出願ｐ５６２２５９９、
８号明細書参照）。
できる工程によって製造できる。例えば１−（ｐ−メト
キシ−シクロヘキシル）−１−グロバノールは、 Ｚｎ
Ｃｌ２の存在下にアニソールをプロピオン産無水物と反
応させ、得られたｐ−メトキシ−プロピオフェノンを水
素化することによって、高収率で得られる。１−（ｐ
−三級））キシ−シクロヘキシル）−１−エタノールは
、４−三級ブトキシ−ベンズアルデヒドをグリニヤール
メチル化したのち水素化することによって得られ、４−
三級ブトキシ−ベンズアルデヒド自体は１例えば三級ブ
トキシドルオールを電気化学的に酸化することによって
工業的に入手できる（西独特許出願ｐ５６２２５９９、
８号明細書参照）。
一般式Ｉのｐ−アルコキシ−シクロへキシル−アルカノ
ール及びそのエステルは、一般式（Ｉ［ａ）
（Ｉｌｂ）（式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記
の意味を有し、破線は隣接しない３個もしくは２個の又
は１個の追加の結合が存在しうろことを示す）の化合物
を、自体既知の手段で水素化するか、あるいは一般式 の化合物を自体既知、の手段で基Ｒ２を供与する有機金
属化合物と反応させ、得られたアルカノールを所望によ
りエステル化することによって製造できる。
ール及びそのエステルは、一般式（Ｉ［ａ）
（Ｉｌｂ）（式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記
の意味を有し、破線は隣接しない３個もしくは２個の又
は１個の追加の結合が存在しうろことを示す）の化合物
を、自体既知の手段で水素化するか、あるいは一般式 の化合物を自体既知、の手段で基Ｒ２を供与する有機金
属化合物と反応させ、得られたアルカノールを所望によ
りエステル化することによって製造できる。
したがって出発化合物としては、０個、１個又は隣接し
ない２ないし６個の二重結合を有する一般式１１ａ又は
…ｂの化合物を使用できる。
ない２ないし６個の二重結合を有する一般式１１ａ又は
…ｂの化合物を使用できる。
適当な前生成物の選択は経済的見地から行われる。それ
は種々の手段により製造でき、そして多くの場合に中間
体として工業的に要望される。
は種々の手段により製造でき、そして多くの場合に中間
体として工業的に要望される。
下記の反応式は、本発明の化合物（Ｉ＋の製造法の概要
をわかりやすく示すものである。
をわかりやすく示すものである。
反応工程（Ａ）によれば、芳香族アルキル−又はシクロ
アルキル−エーテルをフリーデルクラフッ条件下に、例
えばカルボン酸無水物又はカルボン酸クロライドとルイ
ス酸触媒の存在下に反・応させて対応するアシル化芳香
族化合物となし、次いでこれを１工程又は２工程で還元
して化合物Ｉにすることができる。
アルキル−エーテルをフリーデルクラフッ条件下に、例
えばカルボン酸無水物又はカルボン酸クロライドとルイ
ス酸触媒の存在下に反・応させて対応するアシル化芳香
族化合物となし、次いでこれを１工程又は２工程で還元
して化合物Ｉにすることができる。
２段階法においては、第一段階で既知の反応試薬例えば
ＮａＢＨ４又はＬｉＡｌＨ４を、あるいは例えばラネー
ニッケルによる接触還元を使用す゛る。
ＮａＢＨ４又はＬｉＡｌＨ４を、あるいは例えばラネー
ニッケルによる接触還元を使用す゛る。
次の工程は好ましくはロジウム触媒又はルイス酸触媒を
使用して行われる。この触媒は芳香族系を、同時にエー
テル機能基を分解することなしに水素化する。このルテ
ニウム触媒及びロジウム触媒は、アルコキシ化芳香族化
合物を１段階で化合物Ｉに還元するためにも適する。
使用して行われる。この触媒は芳香族系を、同時にエー
テル機能基を分解することなしに水素化する。このルテ
ニウム触媒及びロジウム触媒は、アルコキシ化芳香族化
合物を１段階で化合物Ｉに還元するためにも適する。
触媒としては、酸化アルミニウム担体又は炭素担体上の
普通は０．５〜１０重量％のＲｕ又はｈ触媒が用いられ
るが、純金属も使用できる。
普通は０．５〜１０重量％のＲｕ又はｈ触媒が用いられ
るが、純金属も使用できる。
触媒、溶剤、反応温度、水素圧及び反応一時間に関する
条件は、広範囲内で変更できる。一段階法の水素化は、
好ましくは２５〜２０Ｇ’Ｃの範囲で行われる。
条件は、広範囲内で変更できる。一段階法の水素化は、
好ましくは２５〜２０Ｇ’Ｃの範囲で行われる。
水素化のための溶剤としては、例えばアルカノール例え
ばメタノール又はエタノール；エーテル例えばテトラヒ
ドロフラン；炭化水素例えばペンタン；あるいは酸例え
ば酢酸が用いられる。しかし水素化は無溶剤でも行われ
る。
ばメタノール又はエタノール；エーテル例えばテトラヒ
ドロフラン；炭化水素例えばペンタン；あるいは酸例え
ば酢酸が用いられる。しかし水素化は無溶剤でも行われ
る。
反応工程（Ｂ）では、対応する芳香族アルデヒドましく
はアルデヒドを不活性溶剤中の金属アルキルの溶液に滴
加し、次いで生成物を例えば酸を用いて加水分解する。
はアルデヒドを不活性溶剤中の金属アルキルの溶液に滴
加し、次いで生成物を例えば酸を用いて加水分解する。
有機金属化合物としては、好ましくはグリニヤール試薬
、例えばアルキル塩化マグネシウム、−臭化マグネシウ
ム又は−ヨウ化マグネシウム又はアルキルリチウム例え
ばメチルリチウムが用いられる。
、例えばアルキル塩化マグネシウム、−臭化マグネシウ
ム又は−ヨウ化マグネシウム又はアルキルリチウム例え
ばメチルリチウムが用いられる。
反応工程（Ｃ）では、特にエチニル化／転位の反応経過
で得られるアルコキシ化シクロヘキセニルメチルケトン
を、１段階又は２段階で水素化して■の型の化合物にす
る。経済的な１段階水素化法では、水素化触媒として多
くはパラジウム、ラネーニッケル、コバルト、白金、ル
テニウム又はロジウムを使用する。この１段階法のため
の反応条件は厳密でなく、溶剤、反応温度、水素圧及び
触媒量に関して、広範囲内で変更可能である。特に好ま
しい触媒はラネーニッケルで、その量はケトンに対し通
常は５〜２０重量％である。温度範囲は一般に１００〜
１５０°Ｃ１圧力範囲は５〜１００バール水素圧である
。
で得られるアルコキシ化シクロヘキセニルメチルケトン
を、１段階又は２段階で水素化して■の型の化合物にす
る。経済的な１段階水素化法では、水素化触媒として多
くはパラジウム、ラネーニッケル、コバルト、白金、ル
テニウム又はロジウムを使用する。この１段階法のため
の反応条件は厳密でなく、溶剤、反応温度、水素圧及び
触媒量に関して、広範囲内で変更可能である。特に好ま
しい触媒はラネーニッケルで、その量はケトンに対し通
常は５〜２０重量％である。温度範囲は一般に１００〜
１５０°Ｃ１圧力範囲は５〜１００バール水素圧である
。
本発明の弐ｌのアルコキシ−７クロヘキシルーアルカノ
ールは、カルボン酸無水物又はカルボン酸ハロゲナイド
を用いて、既知の手段により対応する式■のエステルに
変えるととができ（反応工程Ｄ）、このものも興味ある
木様調をことによって対応するアセチル化物が得られ、
・これは興味あるきのこ様の森様香気を有する。
ールは、カルボン酸無水物又はカルボン酸ハロゲナイド
を用いて、既知の手段により対応する式■のエステルに
変えるととができ（反応工程Ｄ）、このものも興味ある
木様調をことによって対応するアセチル化物が得られ、
・これは興味あるきのこ様の森様香気を有する。
さらに例えば１−（ｐ−三級ブトキシ−フェニル）−１
−エタノールの水素化においてシス／トランス混合物と
して得られる１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシル
）−１−エタノールは、５０の棚段な有する塔で分留す
ることによりシス体とトランス体に分別することができ
、両異°性体は相異なる香気調を有する。シス異性体は
良質のびやくだん調を有するが、トランス異性体は本質
的にラニーデル油のそれと比較しうる香気を有する。
−エタノールの水素化においてシス／トランス混合物と
して得られる１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシル
）−１−エタノールは、５０の棚段な有する塔で分留す
ることによりシス体とトランス体に分別することができ
、両異°性体は相異なる香気調を有する。シス異性体は
良質のびやくだん調を有するが、トランス異性体は本質
的にラニーデル油のそれと比較しうる香気を有する。
本発明の新規化合物は香気物質として用いられ、したが
って香料のような香気物質組成物の成分として、ならび
に化粧料その他の製品（石けん、洗剤等）の香気付けに
使用できる。
って香料のような香気物質組成物の成分として、ならび
に化粧料その他の製品（石けん、洗剤等）の香気付けに
使用できる。
新規化合物のうちでは、１−（ｐ−三級ブトキシ−シク
ロヘキシル）−１−エタノール及び１−（４−（２−メ
チル−２−ブトキシ）−シクロヘキシル〕−１−エタノ
ールが特に重要である。なぜならば両者は共に、特に前
者は、きわめて良質のすなわち強いびやくだんの香気を
有するので、これを天然びやくだん油の基質として使用
できるからである。天然のびやくだん油に比して、これ
は自体が著しく安定である利点を有する。そのほかこれ
は著しく製造費が安く、そして無制限に製造可能である
。１−（ｐ−メトキシ−シクロヘキシル）−１−フロパ
ノールは少し弱いびやくだん油様香気を有するが、興味
の深い良質の木様調を示す。
ロヘキシル）−１−エタノール及び１−（４−（２−メ
チル−２−ブトキシ）−シクロヘキシル〕−１−エタノ
ールが特に重要である。なぜならば両者は共に、特に前
者は、きわめて良質のすなわち強いびやくだんの香気を
有するので、これを天然びやくだん油の基質として使用
できるからである。天然のびやくだん油に比して、これ
は自体が著しく安定である利点を有する。そのほかこれ
は著しく製造費が安く、そして無制限に製造可能である
。１−（ｐ−メトキシ−シクロヘキシル）−１−フロパ
ノールは少し弱いびやくだん油様香気を有するが、興味
の深い良質の木様調を示す。
新規化合物の構造は、ＩＲスペクトル、ＩＨ−ＮＭＲス
ペクトル及び質量スペクトルならびに元素分析により確
認された。
ペクトル及び質量スペクトルならびに元素分析により確
認された。
実施例１
ａ）ｐ−メトキシーグロピオフエノンの製造、アニソー
ル１０８＃（１モル）、無水プロピオン酸１３０ｇ（１
モル）及びＺｎＣｌ２ （無水）７ｇからの混合物を、
５時間還流加熱し、生成したプロピオン酸を留出させる
。留出物５０ｇが得られたのち少し冷却し、残留物を１
０ｒｎバールで分留する。ｐ−メトキシ−プロピオフェ
ノン（沸点：１５０°Ｃ／１０ｍバール、２７３’Ｃ／
１０１５ ｍバール）が１０３ｇ得られる。
ル１０８＃（１モル）、無水プロピオン酸１３０ｇ（１
モル）及びＺｎＣｌ２ （無水）７ｇからの混合物を、
５時間還流加熱し、生成したプロピオン酸を留出させる
。留出物５０ｇが得られたのち少し冷却し、残留物を１
０ｒｎバールで分留する。ｐ−メトキシ−プロピオフェ
ノン（沸点：１５０°Ｃ／１０ｍバール、２７３’Ｃ／
１０１５ ｍバール）が１０３ｇ得られる。
ｂ）１−（ｐ−メトキシ−シクロヘキシル）−１−プロ
パツールの製造 ｐ−メトキシ−プロピオフェノン１００，９゜メタノー
ル２５０ ｎｔｌ及び５％ルテニウム／活性炭触媒５ｇ
からの混合物を、１２０°Ｃの温度及び１５０バールの
圧力で、水素吸収が実際上終了するまで水素化する。次
いで触媒を分離したのち、溶剤を１０１３ｍバールで留
去し、残留物を分留する。無色の液体（沸点７６〜７５
℃１０．０１ｍバール）が９２ｇ得られ、これは良質の
木様香気調を有する。
パツールの製造 ｐ−メトキシ−プロピオフェノン１００，９゜メタノー
ル２５０ ｎｔｌ及び５％ルテニウム／活性炭触媒５ｇ
からの混合物を、１２０°Ｃの温度及び１５０バールの
圧力で、水素吸収が実際上終了するまで水素化する。次
いで触媒を分離したのち、溶剤を１０１３ｍバールで留
去し、残留物を分留する。無色の液体（沸点７６〜７５
℃１０．０１ｍバール）が９２ｇ得られ、これは良質の
木様香気調を有する。
実施例２
ｌ−（ｐ−メトキシ−シクロヘキシル）−１−プロピル
−アセテートの製造 １−（ｐ−メトキシ−シクロヘキシル）−１＝プロパツ
一ル１６１ｇ（０，９３モル）及び無水酢酸３０６ｐ（
３モル）からの混合物を１２０〜１４０℃に加熱し、３
時間かけて無水酢酸／酢酸混合物２６０ｇを留去する。
−アセテートの製造 １−（ｐ−メトキシ−シクロヘキシル）−１＝プロパツ
一ル１６１ｇ（０，９３モル）及び無水酢酸３０６ｐ（
３モル）からの混合物を１２０〜１４０℃に加熱し、３
時間かけて無水酢酸／酢酸混合物２６０ｇを留去する。
冷却後、反応混合物にジエチルエーテル１５０ｍ１を添
加し、炭酸ナトリウムで中和し、溶剤を留去する。残留
物を分留すると留分（沸点７８℃７０．１ ｍバール）
１８９ｇが得られ、これは１−（ｐ−メトキシ−シクロ
ヘキシル）−１−プロピルアセテートであることが同定
される。この化合物は興味あるきのこ様森様香気を有す
る。
加し、炭酸ナトリウムで中和し、溶剤を留去する。残留
物を分留すると留分（沸点７８℃７０．１ ｍバール）
１８９ｇが得られ、これは１−（ｐ−メトキシ−シクロ
ヘキシル）−１−プロピルアセテートであることが同定
される。この化合物は興味あるきのこ様森様香気を有す
る。
実施例６
ａ） １− （ｐ−三級ブトキシ−フェニル）−１−エ
タノールの製造 〜３０℃で４−三級ブトキシ−ベンズアルデヒド３５６
ｇ（２モル）を滴加する。添加の終了後、２５．ｆ’Ｃ
で１．５時間攪拌したのち、水１００Ｍを用いて注意し
て加水分解する。次いで水１．３−ｅを、続いて６７％
硫酸０．４４を添加する。
タノールの製造 〜３０℃で４−三級ブトキシ−ベンズアルデヒド３５６
ｇ（２モル）を滴加する。添加の終了後、２５．ｆ’Ｃ
で１．５時間攪拌したのち、水１００Ｍを用いて注意し
て加水分解する。次いで水１．３−ｅを、続いて６７％
硫酸０．４４を添加する。
１時間攪拌したのち静置し、両相を分離し、下の水相を
ジエチルエーテル４００ ｒｉｌｌで１回抽出し、有機
相を合併する。次いで炭酸水素ナトｖ−ウム水溶液１０
０ｍＪ及び飽和食塩水１００ｍ１で各１回洗浄する。
ジエチルエーテル４００ ｒｉｌｌで１回抽出し、有機
相を合併する。次いで炭酸水素ナトｖ−ウム水溶液１０
０ｍＪ及び飽和食塩水１００ｍ１で各１回洗浄する。
溶剤を除去したのち留分３８０．９（沸点９６〜９９°
Ｃ，／ ０．０２ ｍバール）が得うレ、コレハ種々の
分析及び分光分析データにより、１−（ｐ−三級プトキ
シーフエ二ル）−１−エタノールであることが同定され
る（収率９７．９％）。
Ｃ，／ ０．０２ ｍバール）が得うレ、コレハ種々の
分析及び分光分析データにより、１−（ｐ−三級プトキ
シーフエ二ル）−１−エタノールであることが同定され
る（収率９７．９％）。
ｂ）１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシル）−１−
エタノールの製造 オートクレーブ中でジオキサン５００ｇ中の１−（＋）
−三級ブト−１ｒシーフエニル）−１−エタノ悼り？、
水酸化ルテニウム１１の存在下に窒素及び水素で数回洗
浄したのち、１４０℃の温度及び６００バールの水素圧
で、圧力が一定になるまで水素化する。
エタノールの製造 オートクレーブ中でジオキサン５００ｇ中の１−（＋）
−三級ブト−１ｒシーフエニル）−１−エタノ悼り？、
水酸化ルテニウム１１の存在下に窒素及び水素で数回洗
浄したのち、１４０℃の温度及び６００バールの水素圧
で、圧力が一定になるまで水素化する。
触媒を分離したのち、まず溶剤を除去し、次いで残留物
を０．０１ ｍバールで蒸留する。６１℃１０．．０１
ｍバールで沸騰した無色油状物が１８１９得られ、これ
は光分分析及び分析結果によると、１−（ｐ−三級ブト
キシ−シクロヘキシル）−１−エタノールのシス／トラ
ンス混合物（８０：２０）である。収率は理論値の８８
％である。この物質は東インド産びやくだん油と同様
な良質の香気調を有する。
を０．０１ ｍバールで蒸留する。６１℃１０．．０１
ｍバールで沸騰した無色油状物が１８１９得られ、これ
は光分分析及び分析結果によると、１−（ｐ−三級ブト
キシ−シクロヘキシル）−１−エタノールのシス／トラ
ンス混合物（８０：２０）である。収率は理論値の８８
％である。この物質は東インド産びやくだん油と同様
な良質の香気調を有する。
実施例１ａで得られた洗浄された有機相を直接に水素化
するときも、同様な結果が得られる。
するときも、同様な結果が得られる。
Ｃ）シス／トランス−１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロ
ヘキシル）−１−エタノールの分別１−（ｐ−三級ブト
キシ−フェニル）−１−エタノールの水素化に際して、
７５：２５シス／トランス混合物として得られた１−（
ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシル）−１−エタノール
を、棚段数５０の塔により各成分に分別する。
ヘキシル）−１−エタノールの分別１−（ｐ−三級ブト
キシ−フェニル）−１−エタノールの水素化に際して、
７５：２５シス／トランス混合物として得られた１−（
ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシル）−１−エタノール
を、棚段数５０の塔により各成分に分別する。
蒸留データは次のとおり。
１）シス−ｊ−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシル）
−１−エタノール：沸点７２°Ｃ１０，０１ｍバール ２）トランス−１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシ
ル）−１−エタノール：沸点７８’Ｃ１０，０１ｍバー
ル シス体は良質のびや（だん油の香気調を有し、トランス
体は本質的にラニーデル油のそれと比較しうる香気調を
有する。
−１−エタノール：沸点７２°Ｃ１０，０１ｍバール ２）トランス−１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシ
ル）−１−エタノール：沸点７８’Ｃ１０，０１ｍバー
ル シス体は良質のびや（だん油の香気調を有し、トランス
体は本質的にラニーデル油のそれと比較しうる香気調を
有する。
実施例４
ｌ−（ｐ−三級ブトキシ−シクロヘキシル）＝１−エチ
ルアセテートの製造 １−（ｐ−三級フトキシーシクロヘキシル）−１−エタ
ノールｚｏｏｇ’（ｉモル）及び無水酢酸３０６，１ｉ
ｔ（３モル）からの混合物を、６０分間還流加熱する。
ルアセテートの製造 １−（ｐ−三級フトキシーシクロヘキシル）−１−エタ
ノールｚｏｏｇ’（ｉモル）及び無水酢酸３０６，１ｉ
ｔ（３モル）からの混合物を、６０分間還流加熱する。
次いで常圧で６時間かけて、酢酸と過剰の無水酢酸から
の混合物２６０．９を留去し、なお残留する無水酢酸を
減圧（２０ｍパール）で除去する。２０℃に冷却した残
留物を水、重炭酸塩水溶液及び水で順次洗浄したのち°
分留する。０．１ｍバール７９０℃で移行する留分２１
８ｇが得られ、これは興味ある草様で果実様の香気調を
有する。
の混合物２６０．９を留去し、なお残留する無水酢酸を
減圧（２０ｍパール）で除去する。２０℃に冷却した残
留物を水、重炭酸塩水溶液及び水で順次洗浄したのち°
分留する。０．１ｍバール７９０℃で移行する留分２１
８ｇが得られ、これは興味ある草様で果実様の香気調を
有する。
応用例
香料の代表的例
１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロ
ヘキシル）−１−エタノール ３５０重１部ベルト
フィックス（インターナショナ ル−フレーバーズ・アンドφフラグラ ンスの固定剤） １００／／ｐ
−三級プチルオキシ−シクロ ヘキシルアセテート １５０ 〃ｒ−メチ
ルヨノン １００ 〃リナリルアセテー
ト ８０ 〃リナロール
４０ 〃ベンジルアセテート
５０ 〃セドロール １０
〃ジメチルベンジルカルビニルアセテート １５
〃α−ヘキシル桂皮アルデヒド ２０ 〃２
−ヘプチルーシクロペンタノン １０ 〃ウンデ
カナール（ジグロピレングリ コール中２０％） ２ 〃 フェニルエチルアルコール ２０ 〃リモ
ーネン ２３ 〃ヒドロキシシ
トロネラール ６０ 〃本発明の化合物を用
いた組成物の香気は、１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロ
ヘキシル）−１−エタノール３５０重量部の代わりに同
量の東インド産びやくだん油を添加し、その他は同じ組
成のものと比較して、はとんど同じである。
フィックス（インターナショナ ル−フレーバーズ・アンドφフラグラ ンスの固定剤） １００／／ｐ
−三級プチルオキシ−シクロ ヘキシルアセテート １５０ 〃ｒ−メチ
ルヨノン １００ 〃リナリルアセテー
ト ８０ 〃リナロール
４０ 〃ベンジルアセテート
５０ 〃セドロール １０
〃ジメチルベンジルカルビニルアセテート １５
〃α−ヘキシル桂皮アルデヒド ２０ 〃２
−ヘプチルーシクロペンタノン １０ 〃ウンデ
カナール（ジグロピレングリ コール中２０％） ２ 〃 フェニルエチルアルコール ２０ 〃リモ
ーネン ２３ 〃ヒドロキシシ
トロネラール ６０ 〃本発明の化合物を用
いた組成物の香気は、１−（ｐ−三級ブトキシ−シクロ
ヘキシル）−１−エタノール３５０重量部の代わりに同
量の東インド産びやくだん油を添加し、その他は同じ組
成のものと比較して、はとんど同じである。
出願人 バスフ・アクチェンゲゼルシャフト代理人 弁
理士 小 林 正 雄 ：頁の続き
理士 小 林 正 雄 ：頁の続き
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿７−アルキル基又はシクロ
アルキル基、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿３−アルキル基、Ｒ
＾３は水素原子、アセチル基、プロピオニル基又はブチ
リル基を意味する）で表わされるｐ−アルコキシ−シク
ロヘキシル−アルカノール及びそのエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843440825 DE3440825A1 (de) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | P-alkoxy-cyclohexyl-alkanole und -alkanolester, deren herstellung und verwendung als riechstoffe |
| DE3440825.8 | 1984-11-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61115040A true JPS61115040A (ja) | 1986-06-02 |
| JPH0667867B2 JPH0667867B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=6249807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60248145A Expired - Lifetime JPH0667867B2 (ja) | 1984-11-08 | 1985-11-07 | ｐ‐アルコキシ‐シクロヘキシル‐アルカノール及びそのエステル |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4654167A (ja) |
| EP (1) | EP0183970B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0667867B2 (ja) |
| CA (1) | CA1269992A (ja) |
| DE (2) | DE3440825A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3705299A1 (de) * | 1987-02-19 | 1988-09-01 | Basf Ag | 3-tert-butyl-4-methoxi-cyclohexylmethanol, dessen herstellung und verwendung als riechstoff |
| US5037802A (en) * | 1988-12-16 | 1991-08-06 | Basf K & F Corporation | Sandalwood odorants |
| DK0667330T3 (da) * | 1992-10-29 | 1997-10-27 | Hisamitsu Pharmaceutical Co | Cyclohexanolderivat, middel og sammensætning indeholdende dette til bibringelse af behagelig kølende fornemmelse, fremgangsmåde til fremstilling af derivatet samt mellemprodukt dertil |
| US8246969B2 (en) * | 2001-11-16 | 2012-08-21 | Skinmedica, Inc. | Compositions containing aromatic aldehydes and their use in treatments |
| EP1622554A4 (en) * | 2003-05-15 | 2008-01-02 | Bioform Medical Inc | COMPOSITIONS CONTAINING A COMBINATION OF A PHARMACEUTICAL AGENT OR A COSMETIC AGENT AND AN OXY-GROUP-WEARING AROMATIC ALDEHYDE |
| US20090322114A1 (en) * | 2007-02-13 | 2009-12-31 | Hardy David R | Support device for vehicles |
| SG10201602752XA (en) | 2011-01-07 | 2016-05-30 | Allergan Inc | Melanin modification compositions and methods of use |
| US9051532B1 (en) * | 2014-05-27 | 2015-06-09 | International Flavors & Fragrances Inc. | Organoleptic compound |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1294931A (fr) * | 1961-04-21 | 1962-06-01 | Centre Nat Rech Scient | Procédé de préparation d'hydroxyalcoyl-1 trialcoyl-3, 3, 4, cyclohexènes-1 et produits obtenus |
| FR1294932A (fr) * | 1961-04-21 | 1962-06-01 | Centre Nat Rech Scient | Procédé de préparation d'hydroxyalcoyl-1 diméthyl-3, 3 alcoxy-4 cyclohexènes-1 et produits obtenus |
| US4181631A (en) * | 1975-02-12 | 1980-01-01 | Givaudan Corporation | Alpha-hydroxyalkyl-4-tertiary-alkylcyclohexane perfume compositions |
| CH637612A5 (en) * | 1977-02-01 | 1983-08-15 | Givaudan & Cie Sa | Substituted cyclohexanes |
-
1984
- 1984-11-08 DE DE19843440825 patent/DE3440825A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-10-25 DE DE8585113571T patent/DE3560575D1/de not_active Expired
- 1985-10-25 EP EP85113571A patent/EP0183970B1/de not_active Expired
- 1985-11-04 US US06/794,795 patent/US4654167A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-06 CA CA000494683A patent/CA1269992A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-07 JP JP60248145A patent/JPH0667867B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4654167A (en) | 1987-03-31 |
| CA1269992A (en) | 1990-06-05 |
| EP0183970A1 (de) | 1986-06-11 |
| EP0183970B1 (de) | 1987-09-09 |
| DE3560575D1 (en) | 1987-10-15 |
| JPH0667867B2 (ja) | 1994-08-31 |
| DE3440825A1 (de) | 1986-05-15 |
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